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COMBUSTIN
NDICE
1.
2.
3.
4.
BIBLIOGRAFA ......................................................................................................................................10.9
PROBLEMAS RESUELTOS..................................................................................................................10.9
PROBLEMAS PROPUESTOS .............................................................................................................10.17
La combustin es el proceso trmico de mayor inters prctico por su escala de utilizacin mundial, siendo a la vez muy fcil de realizar y muy difcil de estudiar. En este
captulo se describen los elementos fundamentales del proceso de combustin (combustibles, comburentes y productos de combustin), se estudia el balance de materia de las
reacciones qumicas de combustin (estequiometra) y el balance de energa y entropa
en combustiones en rgimen estacionario y a volumen constante.
1. EL PROCESO DE COMBUSTIN
1.1
CARACTERSTICAS GENERALES
10.2
El proceso de combustin es el ms importante en ingeniera porque todava hoy, aunque tiende a disminuir (96 % en 1975, 90 % en 1985, 80% en 1995), la mayor parte de
la produccin mundial de energa se hace por combustin de petrleo, carbn y gas
natural (combustibles fsiles). Adems, no slo es importante estudiar la combustin
controlada de los recursos primarios usados en la produccin de trabajo y calor, sino
que tambin es preciso estudiar los procesos de combustin incontrolada (fuegos) para
tratar de prevenirlos y luchar contra ellos; adems, cada vez es ms importante analizar
la combustin controlada de materiales de desecho (incineracin), con el fin de minimizar la contaminacin ambiental.
La combustin (quemar algo) es un proceso tan fcil de realizar porque genera mucha
entropa y por tanto su viabilidad (tendencia a reaccionar) es muy alta; mucha energa
ordenada en los enlaces qumicos pasa bruscamente a energa trmica (desordenada) de
las partculas producidas. De hecho, el mundo que nos rodea est integrado por mezclas
reactivas (p.ej. el mobiliario o la vestimenta y el oxgeno del aire ambiente) en equilibrio metaestable, y a veces basta con forzar localmente la reaccin (chispa) para que se
autopropague, normalmente formando un frente luminoso (llama). Sin embargo, el proceso de combustin es difcil de analizar por los siguientes motivos:
El Proceso de Combustin
10.3
COMBUSTIBLES
Los combustibles ms empleados son los combustibles fsiles: carbn, derivados del
petrleo (gasolina, fuelleo, gases licuados del petrleo (GLP) (C3-C5)) y gas natural
(H2, C1, C2).
En todos los casos, los componentes mayoritarios son C y H. Adems, pueden tener
cantidades variables de O, N, S, etc.
1.3
COMBURENTE: EL AIRE
% en volumen
Real
Uso
Nitrgeno
78,03
79
Oxgeno
20,99
21
Argn
0,94
0
CO2
0,03
0
Otros
0,01
0
Peso molecular (kg/kmol)
1.4
PRODUCTOS DE COMBUSTIN
C CO2
H H2O
% en peso
Real
Uso
75,45
76,8
23,20
23,2
1,30
0
0,05
0
desprec.
0
28,967
29
10.4
C CO
Otros elementos:
REACCIN TERICA
Solucin
La base de clculo es 1 mol de C8H18; planteamos la reaccin de combustin de 1 mol con A
moles de aire:
C8H18 + A(0,21 O2 + 0,79 N2) b CO2 + c H2O + d N2
Los coeficientes estequiomtricos A, b, c, d se calculan por balance de las especies atmicas C,
H, O y N:
- Balance de C:
- Balance de H:
- Balance de O2:
- Balance de N2:
10.5
- Balance de H:
- Balance de O2:
- Balance de N2:
Ejemplo 10.2
Determinar la reaccin terica de combustin con aire de un carbn de composicin centesimal
(en peso): 81,7% C; 4,7% H; 1,5% N; 6,5% O; 0,7% S; 2,4% agua; resto inerte.
Solucin
Planteamos como base de clculo 100 kg de carbn. Tomaremos pesos moleculares
redondeados: C=12, H=1, N=14, O=16, S=32. La reaccin se plantea en moles (no se
consideran los inertes):
[(81,7/12) C + (4,7/1) H + (1,5/14) N + (6,5/16) O + (0,7/32) S + (2,4/18) H2O] +A(0,21 O2
+ 0,79 N2) b CO2 + c H2O + d N2 + e SO2
Los coeficientes estequiomtricos a, b, c y d se calculan por balance de las especies atmicas C,
H, O, N y S:
- Balance de C:
- Balance de H2:
- Balance de S:
2.2
REACCIN REAL
La reaccin real es una caracterstica del proceso de combustin, que recoge en una
ecuacin el balance de materia.
a.[CuHvOwNxSy] + b.[O2] + 3,76b.[N2] + c.[humedad] + d.[impurezas] = e.[CO2] +
f.[H2O] + g.[O2] + h.[H2] + i.[CO] + j.[SO2] + k.[NO] + l.[NO2] + m.[cenizas] + a.PCI
2.3
m& aire
m& combustible
[10.1]
10.6
[10.2]
Aire en exceso:
X = (aire real / aire terico) 1 = 1
[10.3]
Dosado relativo:
= comb. real / comb. terico = AFt / AF = 1/
[10.4]
PRIMER PRINCIPIO
[10.5]
Q& : suele ser negativo (calor entregado, o prdidas en la cmara de combustin) o nulo
W& a : suele ser nulo, excepto en los motores de combustin interna (ciclos Otto y Diesel),
en los que se produce trabajo simultneamente al proceso de combustin.
E& C : suele ser nulo o despreciable, excepto en cohetes y motores de propulsin a chorro.
3.1.1
10.7
HE
Reactivos (entradas) a
T0, P0
Productos (salidas) a
TS, PS
HS
H
Productos (salidas) a
T0, P0
[10.6]
Salidas
[10.7]
Si el componente j tiene una transformacin de fase (p. ej. Vaporizacin) a la temperatura Tt:
Tt
TS
T0
Tt
h j = c p1dT + ht + c p 2 dT
[10.8]
H r = n j ( f H ) j ni ( f H ) i
Prod
Reac
[10.9]
10.8
3.1.2
Potencia calorfica
3.1.3
[10.10]
Temperatura de llama
3.2
SEGUNDO PRINCIPIO
(Pendiente de desarrollo)
Bibliografa
10.9
BIBLIOGRAFA
A. SHAVIT & C. GUTFINGER, Thermodynamics. From concepts to applications, London, Prentice Hall, 1995, pp. 401414.
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 10.3
Posiblemente, despus de este verano comenzar la distribucin de gas natural en San
Sebastin. El precio de estos combustibles para uso domstico es del orden de 6 Ptas. por
termia (Th), siendo 1 Th = 1000 kcal de potencia calorfica superior.
Como los contadores de gas miden volumen, conviene prepararse para las nuevas facturas:
determinar el precio por metro cbico normal (Ptas/Nm3, volumen medido en condiciones
normales: 101,325 kPa y 0 C), de un gas natural cuyo precio sea el indicado ms arriba, y que
tenga la siguiente composicin molar:
0,2 % CO2; 0,1 % CO; 12,5 % C2H6; 83,4 % CH4; 3,8 % N2.
Solucin
Determinacin de la PCS: mediante la reaccin terica de combustin. Suponemos 1 kmol de
gas natural:
(0,002 CO2 + 0,001 CO + 0,125 C2H6 + 0,834 CH4 + 0,038 N2) + a O2
= b CO2 + c H2O + d N2
Mediante balance de C, H, N y O se calculan a, b, c y d (en realidad, slo hay que conocer b y
c):
(0,002 CO2 + 0,001 CO + 0,125 C2H6 + 0,834 CH4 + 0,038 N2) + 2,106 O2
= 1,087 CO2 + 2,043 H2O + 0,038 N2
La variacin de entalpa de esta reaccin ser:
Hr = ni hfi = 1,087 (-393,52) + 2,043 (-285,83) - (0,002 (-393,52) + 0,001 (-110,53) +
0,125 (-84,68) + 0,834 (-74,85)) = (-1011,71) - (-73,91) = -937,80 MJ/kmol de gas natural.
Luego la potencia calorfica superior es PCS = 937,80 MJ/kmol.
Nmero de moles en un metro cbico normal:
10.10
Ejemplo 10.4
(Examen Sept. 98) Un cilindro contiene una mezcla estequiomtrica de etileno (C2H4) y aire. La
mezcla ocupa un volumen de 14 litros y la presin y temperatura son 3,3 bar y 100 C. La entalpa de combustin del etileno gaseoso es de -47.250 kJ/kg cuando toda el agua de los productos queda en fase vapor (PCI). Se pide:
a) Determinar el nmero de moles de etileno que hay en la mezcla y calcular los coeficientes
estequiomtricos de la reaccin.
b) Determinar el calor transferido cuando se produce la combustin completa a presin
constante y la temperatura final es de 300 C. Los calores especficos medios se pueden tomar
de la Tabla 6. El calor especfico medio del etileno entre 25 y 100 C es igual a 36,3 J/mol K.
c) Calcular el volumen final ocupado por los gases de combustin.
d) Determinar la temperatura a la que de deben enfriarse los productos para que el vapor de
agua comience a condensar (punto de roco). Suponer que la presin total en el cilindro
permanece constante e igual a 3,3 bar.
Solucin
a) Nmero de moles de etileno y ajuste de los coeficientes estequiomtricos.
Ntotal = PV/RT = 330 [kPa] 14103 [m3] / 8,314 [kJ/kmol K] 373 [K] = 1,49 103 kmol = 1,49
mol
Ajuste reaccin (suponiendo 1 mol de C2H4):
C2H4 + 3 [O2 + 3,76 N2]
Suponiendo 1 mol de C2H4 se tienen 2+2+11,28=15,28 moles totales; luego para 1,49 moles
totales se tienen:
NC2H2 = 1,49/15,28 = 0,0975 mol
La reaccin ajustada ser la de arriba multiplicada por 0,0975.
b) Calor de reaccin
Mirando los valores de los cp medios en la Tabla 6 y sustituyendo se obtiene:
Qr =
Hr = H0r + Hp - Hr
Problemas resueltos
10.11
Ejemplo 10.5
(Examen Junio 99) En un secadero de serrn se emplea aire a 200 C, precalentado gracias la
adicin de una pequea cantidad de propano que se quema. El aire y el propano alimentados
estn secos y a 25 C y 1,2 bar. El aire sale del secadero a 40 C y con una humedad relativa
del 90 %.
En el secadero se tratan 45 kg/h de serrn con una humedad del 30 %, y se desea llegar a un 8
% de humedad final.
Se pide:
a) Relacin aire/combustible en base molar.
b) Temperatura de roco del aire alimentado al secadero, estado 3 (C).
c) Representacin en el diagrama psicromtrico del proceso experimentado por el aire.
d) Agua evaporada en el secadero (kg/h).
e) Caudal volumtrico del propano (m3/s).
f)
2
1
Aire
25 C
1,2 bar
CMARA DE
COMBUSTIN
40 C
90 %
1,2 bar
200 C
Serrn
8%
SECADERO
DE SERRN
4
5
Serrn
30 %
45 kg/h
Solucin
a) Relacin aire/combustible en base molar:
Se resuelve con el balance de energa en la cmara de combustin (combustin adiabtica).
Balance de materia (reaccin global) por kmol de C3H8:
C3H8 + a(O2 + 3,76 N2) = 3 CO2 + 4 H2O (g) + 3,76a N2 + (a 5) O2
Balance de energa:
Q = 0 = H = Hro + Hsal Hent
Calor de reaccin estndar (de la Tabla 11)
Hro = 3hfo(CO2) + 4hfo(H2O,g) hfo(C3H8) = 3(393 520) + 4(241 820) (103 850) =
= 2 043 990 kJ/kmol C3H8
Entalpas de las entradas: 0, pues entran a 25 C
Hent = 0
Entalpas de las salidas: son todo gases, se usan los calores especficos medios (Tabla 6):
Hsal = ncpT = [3(40,450) + 4(34,338) + 3,76a(29,326) + (a 5)(30,316)] (20025) =
= (107,122 + a140,582)(175) kJ/kmol C3H8
Combinando el balance de energa,
0 = 2043990 + (107,122 + a140,582)(175) a = 82,32 kmol O2/kmol C3H8
10.12
Por tanto,
AF = 4,76a/1 = 391,8 kmol aire/kmol C3H8
b) Temperatura de roco del aire alimentado al secadero, estado 3 (C).
La temperatura de roco es la de saturacin del agua, a su presin parcial.
La presin parcial de agua es la presin total por la fraccin molar (ley de Dalton):
p v = Pxv = P
Nv
4
4
= 120
= 120
= 1,219 kPa
N
3 + 4 + 3,76a + (a 5)
393,8
De las tablas del vapor (Tabla 21), se lee la temperatura de saturacin correspondiente (punto
de roco): 10 C
c) Representacin en el diagrama psicromtrico del proceso experimentado por el aire.
Y
4
10
1
25
3
40
200 C
Y3 = 0,622
pv
1,219
= 0,622
= 0,00638 kg v/kg a.s.
P pv
120 1,219
Problemas resueltos
10.13
Y4 = 0,622
pv
0,90(7,4)
= 0,622
= 0,03655 kg v/kg a.s.
P pv
120 0,90(7,4)
Por tanto,
G=
10,76
10,76
=
= 356,7 kg a.s./h
Y4 Y3 0,03017
= 0,03139 kmol C 3 H 8 /h
h 29 kg a.s. 4,76a kmol aire
El caudal volumtrico se deduce de la ecuacin del gas ideal:
Ym1 =
Nv
pv
0,50(3,17)
=
=
= 0,01337 kmol H 2 O/kmol a.s.
N a.s. P p v 120 0,50(3,17)
Ejemplo 10.6
Un combustible lquido cuyo anlisis en tanto por ciento en peso es: C=80,73; S=2,45;
H=14,73; H2O(l)=0,19; residuo fijo=1,89; se quema con un 60,13 % de aire en exceso sobre el
requerido tericamente. El aire es seco y tanto l como el combustible entran a 25 C.
10.14
El anlisis de los humos revela que la proporcin CO2/CO es de 8,979 y en la salida tienen una
temperatura de 600 C. El residuo, tambin a 600 C, presenta una capacidad calorfica media
de 0,427 kJ/kgK.
Un gramo de combustible por combustin completa a volumen constante quedando el agua
como lquida a 25 C, desprendi 46 560 J.
Determinar el balance trmico por kg de combustible.
Solucin
Diagrama de bloques:
H = 14,73 % Combustible
H 2 O(l) = 0,19 %
25 C
residuo = 1,89 %
CMARA DE Humos
COMBUSTIN 600 C
CO 2
= 8,979
CO
Residuo
600 C
Base de clculo: 100 kg de combustible.
2,45
14,73
0,19
79
80,73
12 C + 32 S + 1 H + 18 H 2 O(l ) + a O 2 + 21 N 2 b CO 2 + c SO 2 + d H 2 O(l ) + e N 2
Clculo de a (oxgeno terico): balances individuales de las especies atmicas:
C:
S:
H2:
O2:
N2:
2,45
14,73
0,19
80,73
[1]
Problemas resueltos
10.15
S:
H2:
O2:
N2:
[2]
Clculo de la PCS:
Es dato la (PCS)V = U r = 46560 J/g, referida a la reaccin terica [1].
o
La PCS ser:
Hro = U ro + ( PV ) U ro + ng RT
Balance entlpico:
H 1
H 3
H 4
H 2
Ent
H ro .
10.16
Sal
El agua en la reaccin de referencia [2] ya est en estado de vapor, luego no se debe volver a
considerar su calor latente.
Sal
n c
i
pi
Gases
Problemas propuestos
10.17
PROBLEMAS PROPUESTOS
10.1. Calcular la relacin molar aire/combustible terica para la combustin de metano
(CH4) dando los siguientes productos de combustin: (a) CO2 y H2O; (b) CO y
H2O; (c) CO y H2.
10.2. Una muestra de residuos slidos urbanos de anlisis elemental 80,7 % de C, 4,9 %
de H, 1,8 % de S, 5,3 % de O, 1,1 % de N y 6,2 % de cenizas se quema completamente con el 120 % del aire estequiomtrico. Determinar (a) la reaccin terica;
(b) el cociente aire-combustible en base msica.
Frmula
hf(25C) (J/mol)
10.18
O2
32
1,40
N2
28
1,40
CO2
44
1,29
-393522
H2O(g)
18
1,29
-241830
C3H8
44
1,25
-103850
Solucin: 1142 C.
10.7. (Examen 14/9/96) Un fuelleo de calefaccin tiene de composicin aproximada
en peso 85,7 % carbono, 13,4 % hidrgeno, 0,9 % azufre. Determinar la relacin
estequiomtrica aire / combustible (en peso: kg de aire por kg de combustible), y
la composicin molar sobre base exenta de agua (base seca) de los gases de salida,
si el fuel se quema con un 20 % de exceso de aire.
Solucin: (a) AF = 14,53 kg/kg; (b) 12,58 % CO2 + 0,050 % SO2 + 83,67 % N2 +
3,71 % O2.
10.8. Determinar la temperatura adiabtica efectiva de llama cuando azufre a 25 C se
convierte a SO2 por combustin en un 50 % de exceso de aire a 300 C. Tratar el
nitrgeno, oxgeno y SO2 como gases ideales. El calor especfico de los gases biatmicos es cp = 3,5R, y el del SO2 viene dado (con T en K) por
2
cp
T
T
= 3,85 + 2,63
0,424
1000
1000
R SO
2
10.9. Durante las pruebas de un pequeo motor de gasolina y aire se obtiene una potencia de 10 kW a 5000 rpm. El combustible, octano, se suministra a 25 C con un
caudal de 5,5 kg/h, y el comburente es aire seco a la temperatura ambiente de 25
C. Los gases de escape abandonan el motor a 400 C, y el anlisis sobre base seca, (es decir, sobre base exenta de agua) en % en volumen es: 11,23 CO2; 2,80
CO; 1,84 O2; 84,13 N2.
Suponer que todos los gases son ideales (para O2: M = 32, k = 1,4; H2: M = 4, k =
1,4; H2O: M = 18, k = 1,25).
(a) Determinar la velocidad de los gases a la salida del motor.
Problemas propuestos
10.19
Combustible a 25 C
Vapor a 3,5 kPa
(1000 kg/h)
Aire a 25 C
Agua a 27 C
10.12 (Examen Septiembre 99) El motor de un barco trabaja con un combustible lquido, que se mezcla con un 190 % de aire en exceso sobre el tericamente necesario.
La mezcla airecombustible entra en el cilindro a 25 C.
Tras comprimir isotrmicamente dicha mezcla hasta 3 bar, se produce la combustin, que se supone instantnea y por tanto a volumen constante y adiabtica.
En los gases de combustin, la relacin CO/CO2 es de 1/20.
Determinar la presin que alcanzarn los gases de combustin.
Datos y suposiciones: