Fundamentos en Termodinmica y Transmisin de Calor

INGENIERO MECNICO (Grupos 2 y 3)

COMBUSTIN

NDICE

1.- El proceso de combustin.

2.- Combustibles.

3.- Balance msico de la combustin. Dosado de la mezcla.

4.- Balance energtico de la reaccin de combustin.

4.1. Entalpa de formacin.

4.2. Balance energtico en un sistema abierto estacionario.
4.3. Balance energtico en un sistema cerrado.
4.4. Entalpas de combustin y poderes calorficos.
4.5. Temperatura adiabtica de llama.

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1.- El proceso de combustin

DEFINICIN: La combustin es un proceso en el que una mezcla de
reactivos formada por un comburente (mezcla con oxgeno habitualmente
aire) y un combustible reaccionan qumicamente entre s para dar como
productos xidos de los elementos constituyentes del combustible
desprendindose gran cantidad de energa.

C + O2 CO2

f 94,054 kcal / mol (393.522 kJ / mol )

La reaccin de combustin extrae la energa qumica presente en los enlaces

de comburente y combustible recombinando los elementos qumicos
presentes en forma de productos con nivel energtico mucho ms bajo. La
masa de cada elemento qumico se conserva y en consecuencia la masa
total, pero no se conservan los moles.
Es la base de equipos que proporcionan energa trmica (como quemadores
y calderas) y/o energa mecnica (motores trmicos) y es por tanto el
proceso ms utilizado para obtener energa en los sectores industrial,
transporte y de generacin de energa.

QUMICA

GEOTRMICA

NUCLEAR

TRMICA
SOLAR
HIDRLICA
ELICA

ELCTRICA

MECNICA

El proceso de combustin es extraordinariamente complejo, sin embargo

desde el punto de vista de la termodinmica clsica se puede estudiar
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mediante consideraciones basadas en los balances de masa y energa bajo

la disciplina llamada termoqumica.

Se consideran las siguientes hiptesis:

El comburente es aire con una composicin en volumen del 79% de N2
y el 21% de O2. Esta mezcla se puede considerar una mezcla de gases
ideales para evaluar sus propiedades de estado.
La reaccin de combustin slo
permaneciendo el N2 como inerte.

involucra

al

O2

presente

Los productos de combustin pueden considerarse como una mezcla

de gases ideales para evaluar sus propiedades de estado.

2.- Combustibles
Definicin: Sustancias que reaccionan con un comburente, normalmente
oxgeno del aire, desprendiendo gran cantidad de energa trmica.
(exotrmico)
Componentes principales: C, H, O, S, N, Compuestos metlicos.
Las cantidades ms significativas son de C, H y O.
Propiedades fundamentales de los combustibles (se estudian de forma
ms detallada posteriormente):
Dosado estequiomtrico: Expresa la masa de combustible que se
requiere para quemar un kg de aire en condiciones estequiomtricas
(sin defecto ni exceso de aire):

mf

Fe
m
a e
Poder calorfico: Representa la cantidad de energa que se desprende
por unidad de masa o volumen del combustible cuando se desarrolla
un proceso de combustin completa (sin defecto de aire)

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Clasificacin de los combustibles:

Naturales
Slidos

Lquidos

Madera y residuos vegetales

Carbn: Turbas
Lignitos
Hullas
Antracitas

Artificiales

Coques (carbn y petrleo)

Aglomerados y briquetas
Carbn vegetal

Alcoholes y derivados

Naturales (fermentacin e hidrlisis)

Artificiales

Aceites vegetales y deriv

Residuales

Lejas negras

Derivados del petrleo

Gasolina
Queroseno
Gasleo
Fuelleo

Residuales
Gas natural

Fuel-gas
Diferentes familias

Gases licuados del petrleo

(GLP)

Propano y butano

Artificiales o elaborados

Gas de horno alto

Gas de coquera
Gas pobre
Gas de agua
G.N.S
Gas de gasgeno
Gas ciudad

Gaseosos

Biogs

El contenido energtico ms significativo se encuentra unido a los

porcentajes msicos de C e H presentes en el combustible. Esto hace que el
poder calorfico sea mucho mayor en los hidrocarburos (CnHm) que en los
combustibles de origen biomsico (CnHmOp) caracterizados por tener un
elevado porcentaje msico de O.

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3.- Balance msico de la combustin. Dosado de la mezcla.

En los sistemas en donde se desarrolla un proceso de combustin puede
decirse de forma general que la suma de los gastos msicos de aire (N2 y
O2) y combustible entrantes en el sistema ha de ser igual al gasto de
productos de combustin (CO2, H2O, N2, CO, O2, etc.):

m a m f m pc
Para caracterizar la mezcla reactiva de combustin entrante en el sistema se
emplea el dosado de la mezcla:

mf

F
m
a
Para un combustible de formula general CnHmOpSp y a temperaturas
moderadamente bajas, la reaccin de combustin que posee la cantidad de
aire estequiomtrica (no sobra ni falta oxgeno) dar como productos de
combustin CO2, H2O, SO2 y N2:

Cn H mOP S z na (O2 3.76 N 2 ) nCO 2CO2 nH 2O H 2O nSO 2 SO2 nN 2 N 2

Esta reaccin se puede ajustar de forma que se conserven los elementos la
cantidad de C, H, O y S en reactivos y productos:
m
P
m
m
P

Cn H m OP S z n z (O2 3.76 N 2 ) nCO2 H 2O zSO2 3.76 n z N 2

4
2
2
4
2

De aqu se puede obtener la expresin del dosado estequiomtrico:

mf
12n m 16 p 32 z

Fe
ma e n m z p 137.28
4
2

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El dosado de la mezcla suele expresarse relativo al dosado estequiomtrico

esta relacin es denominada dosado relativo:

F
Fr
Fe
Fr<1: Mezcla pobre (exceso de aire). Como sobra aire existe O2 en los
productos de combustin
Fr=1: Mezcla estequiomtrica.
Fr>1: Mezcla rica (exceso de combustible). Aparecen productos de
combustin resultados de la combustin incompleta como CO e H2

4.- Balance energtico de la reaccin de combustin

4.1 Entalpa de formacin
Como consecuencia de la combustin la composicin vara; aparecen
nuevas molculas producto y desaparecen las molculas reactivas primitivas.
Por eso cuando se evala el balance energtico ya no se expresa una
diferencia de la misma cantidad de una misma sustancia entre dos estados
termodinmicos, para lo cual es indiferente el valor fijado en las condiciones
de referencia. Para evaluar el balance energtico entre productos y reactivos
ser necesario establecer una coherencia en los valores de contenido
energtico para todas las sustancias en unas condiciones de referencia.
A las condiciones de referencia se las llama condiciones estandard
(T=25C y P=1 atm), al contenido energtico que tienen las distintas
sustancias en esas condiciones se le denomina entalpa de formacin en
condiciones estndar.
La entalpa de formacin en condiciones estandard es nula para aquellas
molculas qumicamente estables en el estado estndar. Por ejemplo son
estables las molculas biatmicas de los gases (N2, O2 e H2) y el carbono en
estado elemental. A partir de esta referencia para las sustancias estables es
posible mediante experimentacin obtener la energa que se desprende en
reacciones que se desarrollan en las condiciones de referencia e ir dotando a
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todas las sustancias de un valor de entalpa de formacin en condiciones

estndar.
Por ejemplo la entalpa de formacin del CO2 se obtiene a partir de la medida
del calor que se desprende en la reaccin C y O2 para dar CO2 en las
condiciones estandard con un proceso estacionario sin intercambio de
trabajo:
Qvc
C (pstd, Tstd)
CO2 (pstd, Tstd)
O2 (pstd, Tstd)

Q
0 Q vc nC h f0C nO 2 h f0O 2 nCO 2 h f0CO 2 h f0CO 2 vc 393.522 kJ / mol
nCO 2

Es posible de esta manera con apoyo de la experimentacin obtener la

entalpa de formacin para cualquier sustancia (aparecen en tablas).
La entalpa de una determinada sustancia en unas condiciones p y T dadas
puede obtenerse a partir del valor de la entalpa de formacin en condiciones
estndar (qumica) y el cambio de entalpa debido al cambio de estado desde
las condiciones de referencia (sensible).

h (T , p ) h f0 h (T , p ) h (Tstd , p std ) h f0 h
4.2. Balance energtico en un sistema abierto estacionario
Para un combustible genrico y una reaccin de combustin estequiomtrica
m
P
m
m
P

Cn H m OP S z n z (O2 3.76 N 2 ) nCO2 H 2O zSO2 3.76 n z N 2

4
2
2
4
2

el balance energtico en un volumen de control en estado estacionario se

puede expresar en funcin de los coeficientes estequiomtricos:
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Q vc W vc
m
P
m
m
P

hF n z (hO2 3.76hN 2 ) nhCO2 hH 2O zhSO2 3.76 n z hN 2

4
2
2
4
2
nF
nF

En general para cualquier reaccin y suponiendo un comportamiento de gas

ideal (la entalpa slo depende de la temperatura):

Q vc W vc

nF
nF

coefest h (T
j

productos

coefest h (T

j Pr oductos

i i

reactivos

i Re activos

REACTIVOS

H12
PRODUCTOS

Ho

To

T1

T2

4.3. Balance energtico en un sistema cerrado

U Pr oductos U Re activos Q W
En este caso se expresa la energa interna en funcin de la entalpa:

Q W coefest j h j (TP ) R TP coefesti hi (TR ) R TR

j

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4.4. Entalpas de combustin y poderes calorficos

Se define la entalpa de combustin para una combustin completa
condiciones de p y T dadas e iguales para reactivos y productos:

hcomb

coefest h
j

j Pr oductos

en

coefest h

i i

i Re activos

El poder calorfico de un combustible es un nmero positivo igual a la

magnitud de la entalpa de combustin en condiciones estandar. Se
distinguen dos poderes calorficos el poder calorfico superior (PCS) cuando
el agua de la combustin sale en estado lquido y el poder calorfico inferior
(PCI) cuando el agua sale en estado vapor. As PCS excede a PCI en la
cantidad de energa necesaria para evaporar el agua formada en el proceso
de combustin. Los poderes calorficos suelen expresarse en unidades de
energa por unidad de masa de combustible (J/kg).
El poder calorfico puede obtenerse a partir de la estequiometra y las
entalpas de formacin en condiciones estandar.
PCI J / Kg

nh f0

CO 2

m 0
h f H O , v zh f0 SO 2 h f0 C H O S
2
n m p z
2
12n m 16 p 32 z

Habitualmente no se conocen los valores de las entalpas de formacin del

combustible obtenindose experimentalmente en calormetros. Estos pueden
ser dispositivos a volumen constante (bombas calorimtricas) o de flujo.
Ejemplos:
COMBUSTIBLE
Metano
Propano
Gasolina
Gasoil
Fuel-oil
n-Dodecano

PCS (kJ/kg)
55522
50325
46500
45000
42200
47764

PCI (kJ/kg)
50032
46334
43400
42400
40500
44422

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4.5. Temperatura adiabtica de llama

Tras un proceso de combustin puede interesar extraer los productos de
combustin a la mayor temperatura posible. Cuando el proceso de
combustin se desarrolla a presin constante en un reactor la mayor
temperatura posible de salida es la temperatura adiabtica de llama que se
obtiene cuando no se intercambia energa en forma de calor ni en forma de
trabajo con el exterior. As la temperatura adiabtica de llama se obtiene del
ajuste del balance energtico:

coefest h (T
j

productos

coefest h (T

j Pr oductos

i i

adibtica de llama

i Re activos

REACTIVOS

PRODUCTOS

T1

Tad

Tad ( Vcte; p inicial = 50 bar)

3000
2900
2800
2700
2600
2500

Ti

2400
2300
2200
0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

1.2

1.3

1.4

FR

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