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Tema5 PDF
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1. Dadas las especies: NH3, CN , HI, HS . Escribir reacciones que justifiquen su carcter cido o
bsico, en disolucin acuosa, e identifica en cada reaccin los pares cido-base conjugados.
+
CN + H2O HCN + OH
B.1 Ac.2 Ac.1 B.2
HS + H2O S2 + H3O
Ac.1 B.2 B.1 Ac.2
HI + H2O I + H3O+
Ac.1 B.2
B.1 Ac.2
-
HS + H2O H2S + OH
B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 Especie anfiprtica
2. Hallar el pH en: a) una disolucin 0,2 M de hidrxido sdico. b) una disolucin 0,05M de cido
ntrico. c) de una disolucin 0,1 M de hidrxido de calcio
R// 13,3 1,3 13,3
El NaOH, el HNO3 y el Ca(OH)2 son electrolitos fuertes, por ello en disolucin acuosa, puede
considerarse que se disocian inicamente en su totalidad:
+
a) NaOH es una base de Arrhenius: NaOH Na + OH
pOH= -log(OH ) = -log 0,2
pH= 14-pOH = 14+log(OH ) = 13,3
-
b) HNO3 NO3 + H
+
3 Ordenar por fuerza cida creciente las especies:H2SO3 (pK1 = 1,81), HCOOH (pKa =3,75) y
+
+
NH4 (pKa = 9,24)
R//NH4 < HCOOH < H2SO3
Un cido es tanto ms fuerte cuanto mayor sea su Ka. El pKa=-logKa, un mayor valor de Ka
implica menor valor del (-logKa), luego: Cuanto ms fuerte sea un cido menor ser su pKa, :
+
NH4 < HCOOH < H2SO3
4. La metilamina CH3NH2 (pKb = 3,3), y el amoniaco NH3 (pKb = 4,74) son bases. Escribe
reacciones que lo pongan de manifiesto y explica cul ser el cido conjugado ms fuerte.
La metilamina y el amoniaco son bases de Brnsted:
+
NH3 + H2O NH4 + OH
CH3NH2 + H2O CH3NH3+ + OH
B.1
Ac2
Ac.1
B.2
B.1 Ac.2 Ac.1 B.2
Como pKb = -logKb, un menor valor del pKb indica un mayor valor de Kb y por tanto una mayor
fuerza bsica, luego:
El amoniaco es una base ms dbil que la metilamina.
53
xx
= 5 10 4 El valor de Ka permite, en principio, aproximar:1 x 1
1 x
x 2 = 5 10 4 x = 0,0224 mol lit H 3 O + = 0,0224 M pH = log 0,0224 = 1,65
Ka =
6.- A 2 g de cido cloroso se le aade agua hasta tener 250 ml de disolucin. La Ka de este cido es
1,110 2. Hallar el pH de la disolucin.(Ar: Cl=35,45 O=16 H=1)
R// pH=1,512
2
0,03
Concentracin de HClO2: n moles =
= 0,03 M =
= 0,117 M
35,45 + 1 + 16 2
0,25
-
Equilibrio de disociacin:
[ HClO 2 ]
I)
Eq)
xx
no se puede despreciar la x del denominador:
0,117 x
[ ]
(10 )
2 , 95 2
Ka =
0,1(1 0,01122)
= 1,26 10 5
54
8.-. A qu, concentracin tendr el pH = 3 una disolucin de cido metanoico cuya constante de
acidez es 1,7710 4 ?, cunto valdr el grado de disociacin?.
R// 0,00665 M 15%
-
1,77 10 4 =
0,0012
c = 0,00665 mol lit
c 0,001
0,001
= 0,15 15%
0,00665
El cido ntrico es muy fuerte, por ello en disolucin est totalmente disociado Esta total
disociacin la tendr incluso en presencia de otro cido, como en nuestro caso el actico.
Si en una disolucin hay electrolitos fuertes y dbiles. Disociaremos primero los fuertes de
forma completa, y luego las disociaciones parciales del dbil, cuyo equilibrio estar influenciado por
los anteriores.
+
HNO3(aq) H (aq) + NO3 (aq)
I)
0,02
F)
0,02
0,02
-
I)
Eq)
2 10 5 =
y(0,02 + y)
aproximando: 0,02 + y 0,02 0,5 y 0,5 y = 5 10 4
0,5 y
[H ] = 0,02 + 5 10
+
55
5 10 4
=
= 10 3
0,5
10. La hidracina es una base dbil Kb = 210 6 ,que se ioniza en el agua segn:
+
N2H4 (aq) + H2O (l) N2H5 (aq) + OH (aq). Hallar el pH y la concentracin del ion hidracinio,
+
N2H5 , en una disolucin 0,2 M de hidracina en agua. R// pH= 10,8 6,3.10 4 M
+
[N H ][OH ] 2 10
Kb =
2
+
5
N2 H4
[OH ] = [N H ] = 6,3 10
+
5
xx
como 0,2 x 0,2 x = 6,3 10 4 mol lit
0,2 x
pOH = log6,3 10 4 = 3,2 pH = 14 3,2 = 10,8
11. Qu sucede cuando se disuelve cloruro de amonio en agua?. Escribir la reaccin y analizarla
segn la teora cido-base de Brnsted. Hallar el pH de una disolucin 0'25 M de cloruro de amonio
sabiendo que la constante de basicidad del amonaco es Kb = 1'810 5
R//pH=4,93
El cloruro de amonio, como la mayora de las sales, es un electrolito fuerte y, por tanto, en
disolucin acuosa est completamente disociado:
+
(I)
(F)
El anin cloruro (Cl ), es la base conjugada de un cido muy fuerte, el HCl, por tanto es una base
muy dbil y permanece inalterable en la disolucin.
+
El catin amonio, NH4 , es el cido conjugado del NH3, que es una base dbil (Kb=1,810 5), por
lo que sufrir hidrlisis, es decir reaccionar con el agua, que actuar como base:
+
(I)
(Eq)
La constante de este equilibrio, Kh , es la constante de acidez del NH4 (aq), cido conjugado de la
base amoniaco, Kb . Entre estas constantes existe la relacin: KaKb = Kw, luego:
[ NH 3 ] H 3 O +
Kw
10 14
xx
10
Kh = Ka =
=
= 5,55 10 Kh =
5,55 10 10 =
5
+
Kb 1,8 10
0,25 x
NH 4
56
12.- A 400ml de disolucin 0,4M de una base muy dbil, de pH=8,6, se le aaden n moles de la
base pura, sin que el volumen vare. Si el nuevo pH fue 9,1. Hallar n.
R// n=1,44 moles
+
[B ][OH ] = x x x
Kb =
+
[ BOH]
cx
(10 )
Kb =
5, 4 2
0,4
4=
(10 )
=
4 , 9 2
c 10 4 ,9
0 ,5 2
=
c = 0,4 (10 ) = 4 M
0,4 10 5,4
0,16 + n
n = 1,44 moles
0,4
13.- El cido sulfrico es un cido diprtico, siendo muy fuerte en su primera ionizacin, mientras
que en la segunda tiene una Ka2 = 0,0126 . Hallar el pH y las concentraciones de todas las especies
presentes en una disolucin 0,09M de cido sulfrico.
x( 0,09 + x)
x = 0,01 mol/lit
0,09 x
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14. Hallar el grado de acidez del vinagre (gramos de cido actico en 100 ml de vinagre), si 10 ml
del mismo consumen 9 ml de Ca(OH)2 0,5M .(Mr cido actico=60)
R// 5,4 g/100ml
+
10Ma1 = 90,52
La concentracin de un vinagre comercial se expresa en grados de acidez, que son los gramos
de cido actico en 100 ml de ese vinagre:
54 g/lit = 54 g/1000ml = 5,4 g/100ml La acidez ser = 5,4
15. El pH de una disolucin de acetato de sodio es 8,35. Calcular la concentracin de esta disolucin
si Ka del cido actico es 1,810 5.
R//9,02.10 3 M
El anin acetato (CH3COO (aq)) es la base conjugada del cido actico (CH3COOH) que es un
cido dbil, como muestra su Ka, luego este anin sufrir hidrlisis:
CH3COO (aq) + H2O CH3COOH(aq) + OH (g)
(I)
c
x
x
(Eq)
c-x
5,56 2
10
10 14
10 11,3 1,8 10 5
5,56
=
c
=
10
+
= 10 5,56 + 1,8 10 2 ,3 = 9,02 10 3
1,8 10 5 c 10 5,56
10 14
16. Qu volumen de cido ntrico 0,1M neutraliza a una mezcla de 0,5 g de hidrxido sdico y 0,8
g de hidrxido potsico?.(Mr: NaOH=40 KOH=56)
R// 0,243 litros
-
58
17.- Hallar el pH y las concentraciones finales de todas las especies presentes en una disolucin
0,8M de nitrito de calcio.( Ka(cido nitroso)=410 4 )
R// 8,8
+
I)
F)
Por ser el anin nitrito la base conjugada del cido nitroso, que es dbil, sufrir hidrlisis, segn
el equilibrio:
NO2 (aq) + H2O HNO2(aq) + OH (aq)
I)
1,6
Eq)
1,6-x
x
x
14
10
xx
Kh =
=
como: 1,6 x 1,6 x 2 = 4 10 11 x = 6,310 6
4
1,6
x
4 10
18.- El cido cianhdrico (HCN), es un cido muy dbil (Ka=7,210 10). A 1 lit. de HCN 2M, se
aaden 0,0018 moles de cianuro de calcio, sin variacin apreciable del volumen de la disolucin.
Hallar las concentraciones de las especies presentes en la disolucin y el pH de la misma.
Tenemos en la disolucin:
El cianuro de calcioes un electrolito fuerte y se disocia completamente:
+
Ca(CN)2(aq) Ca2 (aq) + 2 CN (aq)
0,0018
0,0018
0,0036
cido cianhdricoEs un cido dbil y llegar al equilibrio:
+
HCN(aq) H (aq) + CN (aq)
(I)
2
0,0036
(Eq)
2-x
x
0,0036+x
-
[ HCN]
10
x(0,0036 + x)
Como Ka es muy peque a:
2x
[Ca ]
2+
[ ]
]
0,0036 x
x = 4 10 6 H + = 4 10 6 pH = 6,4
2
= 0,0018M [ HCN ] 2 M CN 0,0036M
7,2 10 10 =
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19.- Hallar el volumen de cido sulfrico 0,2 M necesario para neutralizar: a)25 ml de disolucin 0,4
M de hidrxido de sodio b)80 ml de disolucin 0,2 M de hidrxido de calcio.
a) H2SO4 + NaOH
b) H2SO4 + Ca(OH)2
20.- Tenemos 10 gramos de una mezcla de NaOH y KOH, aadimos agua hasta tener 200 ml de
disolucin, tomamos 50 ml y valoramos con HCl 0,5 M, gastndose 112,15 ml de ella. Hallar los
gramos de NaOH en la mezcla.(Mr: NaOH=40 KOH=56)
R/6,4 g
40
56 = 56x 40x + 400 = 16x + 400 mol
OH =
lit
0,2
40 56 0,2
448
n moles OH en 50 ml disol.: OH
0,05
448
448
21.- Tenemos 200 ml de disolucin 0,2 M de NaOH, y aadimos disolucin 0,4 M de un cido
dbil monoprtico (HA) de Ka=410 6 . Determinar el pH si se aaden: (a) 100 ml de la disolucin
cida (b) 300 ml de la disolucin cida.(Suponer los volmenes aditivos) R// a) 9,26 b)5,09.
Luego:
NaOH(aq) + HA(aq) NaA(aq) + H2O
moles I) 0,04
0,04
0,04
moles F) El NaA(aq) est totalmente disociado:
+
60
Ahora bien, el anin es la base conjugada del cido dbil HA y, por ello, sufrir hidrlisis:
A (aq) + H2O HA(aq) + OH (aq)
I)
0,133
x
x
Eq)
0,133-x
10 14
xx
Kh =
=
como:0,133 x 0,133 x =
6
0,133 x
4 10
0,133 10 14
= 1,82 10 5 mol lit
6
4 10
Nos encontramos con una disolucin que contiene un cido dbil y una sal de ese cido, es
decir una disolucin tampn.
Las concentraciones de estas sustancias sern:
0,08
0,04
[ HA ] = 0,2 + 0,3 = 0,16 mol lit [ NaA ] = 0,2 + 0,3 = 0,08 mol lit
La disociacin del NaA(aq) es completa:
+
NaA(aq) Na (aq) + A (aq)
0,08
0,08
0,08
El equilibrio de disociacin de HA(aq) ser:
+
HA(aq) H (aq) + A (aq)
0,08 (procedente de la reaccin anterior)
(I)
0,16
x
0,08+x
(Eq)
0,16-x
Ka = 4 10 6 =
(0,08 + x)x
Como: 0,16 x 0,16 , 0,08 + x 0,08
0,16 x
61
23. a) Cules son las bases conjugadas de los siguientes cidos de Brnsted?: HCl, H2O , NH4
CH3COOH. b) Explicar cual de las siguientes afirmaciones es correcta o falsa i) La base conjugada
de un cido fuerte es dbil. ii) Una disolucin de acetato sdico tiene un pH = 7. iii) Una disolucin
R//b) i)V ii)F iii)F
de cloruro amnico tiene un pH > 7.
24. Indicar la especie ms cida y ms bsica de los siguientes pares, justificando la respuesta:
Ka = 210 5
CH3COOH/CH3COO
+
NH4 /NH3
Ka = 510 10
HNO2/NO2
Ka = 410 4
R// la ms cida el HNO2 la ms bsica el NH3
+
28. Hallar la molaridad del HCN(aq) (Ka = 710 10), ionizada en el 2%. R// 1,75.10 6 M
29. Hallar el pH y la concentracin de todas las especies en una disolucin 0,75 M de nitrato de
+
+
+
amonio. Ka(NH4 )=5,610 10. R//pH=4,69 [NH3]=[H3O ]=2,05.10 5 M [NH4 ]=0,75 M
30.- Deseamos saber si un cido HA es fuerte o dbil, para lo cual lo diluimos en agua hasta una
concentracin cualquiera, y que no es necesario conocer, C0 , con un pH-metro determinamos que el
pH=3. Tomamos ahora 20 ml de esa disolucin y le aadimos 180 ml de agua, medimos de nuevo
con el pH-metro y hallamos, pH=3,5. Se trata de un cido dbil o fuerte? (Suponer los volmenes
aditivos) R// Acido dbil
-
62
-8
32. Por qu al mezclar 50 ml de disolucin 0'5 M de cido hipocloroso (Ka= 3,210 ) con 50 ml de
disolucin de NaOH 0'5 M la disolucin resultante no es neutra?.
R// La disolucin es bsica por hidrlisis del ClO
33. Hallar el pH de las disoluciones: A) 0,35 M de cido hipobromoso. B) 0,02 M de hipobromito de
R// A) pH=4,56 B) pH=10,49
potasio. La Ka del cido hipobromoso es 2,110 9.
34.- Hallar el pH de una disolucin que es 0,1 M en amoniaco y 1,5 M en cloruro de amonio.
DATO: pKb(amoniaco)=4,74) R//8,08
35.- Hallar el pH de una disolucin que tiene 0,2 mol/lit de cido actico y 0,2 mol/lit de acetato de
potasio, siendo Ka(CH3COOH)=210 5. R// 4,7
36. Hallar el porcentaje en hidrxido clcico de una muestra slida, si se disuelve 1 g de esta en agua
hasta obtener 100 ml de disolucin y 10 ml de sta consumen 21,6 ml de HCl 0,1 M para su
neutralizacin. (DATOS: Ar: Ca=40 O=16 H=1) R// 79,92%
37.- Se mezclan 50 ml de cido ntrico 0,1 M y 60 ml de hidrxido clcico 0,1 M. Qu volumen de
cido clorhdrico 0,05 M se necesitara para neutralizar esta mezcla?. R//0,14 litros
38. Una disolucin de un cido dbil HA(aq) tiene un pH = 3. Para neutralizar 100 ml de la misma
son necesarios 100 ml de disolucin 0,1 M de NaOH. Hallar el pKa del cido. R// pKa=5
39. Una disolucin de cido frmco, HCOOH, que contiene 10 g por litro de disolucin, tiene un
pH de 2,2. Hallar la constante de acidez del cido frmico. Si se mezclan 10 ml de la disolucin
cida con 30 ml de una disolucin de hidrxido de sodio 0,1 M, cmo ser la disolucin resultante
cida, bsica o neutra? (Suponer volmenes aditivos). R// Ka=1,8.10 4 Bsica
40.- Hallar el pH de la disolucin de 100 ml de HCl 0,2 M: y: (a) 100 ml de NH3 0,2 M (b) 100 ml
de NH3 0,4 M. (Kb(NH3)=210 5 ). (Suponer volmenes aditivos) R//pH=5,15 pH=9,3
41.- Hallar el pH de las disoluciones resultantes de aadir, a 1 litro de disolucin 0,5 M de cido
actico (Ka=1,810 5 )::a) Un litro de agua b) un litro de HCl 0,5 M c) un litro de NaOH 0,5 M d)
un litro de KOH 0,25 M (Suponer volmenes aditivos) R// a)2,67 b)0,6 c)9,07 d)4,74
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