MTODO VOLUMTRICO

PARA LA TITULACIN
DEL COBRE CON
TIOSULFATO DE SODIO
EXPOSITOR: ANGEL E. HUAMAN P.

OBJETIVOS
Conocer los fundamentos
qumicos del mtodo utilizado en
la determinacin de cobre en
minerales.
Entender la funcin de cada
reactivo en el procedimiento y la
explicacin tcnica de cada paso
del procedimiento.

PRINCIPIO
Este mtodo Yodomtrico indirecto
se basa en la oxidacin del Yoduro
de Potasio por el cobre divalente
para dar yodo libre, el cual es
titulado con una solucin valorada de
Tiosulfato de Sodio
2Cu2+ + 4I2S2O32- + I2

2CuI (s) + I2
S4O62- + 2I-

Procedimiento

PESADO

Se pesa en la
Balanza analtica.

0.1 0.25 g
DE MUESTRA

DIGESTION
HNO3 cc (10 mL)
Se adiciona en
exceso para
asegurar la
disolucin del
Mineral y oxidar el
Cobre y llevar a los
interferentes como
el As y Sn a estados
de oxidacin +5

PLANCHA A
Temperatura ALTA

Eliminacin de
vapores
nitrosos y
ntricos (color
pardo oscuro)

DIGESTION
HCl cc (5 mL)
Este cido se usa
para eliminar
aquellos
elementos q no se
destruyen con el
cido ntrico

PLANCHA A
Temperatura ALTA

Eliminacin de
vapores
nitrosos y
ntricos (color
pardo claro)

ENFRIAR

DIGESTION
La aparicin de
humos blancos
asegura la
desaparicin de
restos de cido ntrico
en exceso ya q este
podra oxidar el
yoduro a yodo.
HASTA Q QUEDE UNA
SOLUCION PASTOSA
por la presencia de
sulfatos (CuSO4)

PLANCHA A
Temperatura ALTA

H2SO4 cc (5 mL)
ELIMINACION DE
VAPORES NITROSOS,
APARICION DE
HUMOS BLANCOS
SO2 , SO3

ENFRIAR con
agua fria

AGUA (100 mL)

desinonizada

Agua de bromo (10 mL)

Adems el agua de
BROMO oxida el arsnico
(II) a arsnico (V) si este
estuviese presente.
Hervir por mas de 5
minutos para asegurar la
expulsin del BROMO ya q
este podra oxidar el
yoduro a yodo.
HERVIR HASTA
DISMINUIR EL NIVEL A
MENOS DE 100 mL

PLANCHA A
Temperatura ALTA

ELIMINACION DE
INTERFERENTES
COMO EL ARSENICO
BISMUTO, ANTIMONIO
SON ARRASTRADOS
CON LOS VAPORES

DEL BROMO

ENFRIAR con
agua fria

ACONDICIONAMIENTO
NH4OH se le agrega (gota

agota con agitacin manual

constante) hasta la
aparicin de un precipitado pardo
de hidrxido de ferrico adems se
estara formando el hidrxido de
cobre (II), evitar la formacin del
color verde ya se estara formando
el complejo cobre-amoniaco, si se
excediese este afectara al tratar
de ajustar el pH aadiendo el
cido actico y puede retardar la
reduccin del cobre (II)

ACONDICIONAMIENTO
cido actico (10mL)
Para ajustar el pH = 3.5 de la
solucin

Para que el cobre se mantenga

en solucin.
Agitar para disolver cualquier
hidroxido ferrico formado
Cu+2 + 2CH3COOH

Cu(CH3COO)2 + H2O

Nota: si el pH es mas alto ocurriria una hidrolisis parcial del ion Cu(II) y la rxn con
el ion yoduro es lenta .Soluciones muy acidas sucede la oxidacion del ion yoduro
Catalizada por el cobre a una velocidad apreciable.

ACONDICIONAMIENTO
Fluoruro de amonio

1g aprox.

Para que el Fe siga acomplejado

y no intervenga en la titulacin,
ya que el hierro III oxida lentamente al yoduro.
Fe3+ + F-

FeF2+

(mas otros
complejos de hierro (III)-fluor)

Lavar las paredes y dejar enfriar

para la titulacin

TITULACIN

TIOSULFATO
DE SODIO
0.025 N

TITULACIN
Yoduro de Potasio (KI) al 25% 15 ml. Hasta
color amarillo palido. Al agregar esta
solucion se debe titular inmediatamente ya
que el yoduro es oxidado por el aire y no
obtendriamos un valor real
4H+ + 4I- + O2

2Cu2+ + 4I-

2I2 + 2H2O

2CuI (s) + I2

TIOSULFATO
DE SODIO
0.025 N

TITULACIN

10 ml de solucin indicadora Almidn,

agitar hasta que desaprezca el color azul

Nota: el indicador almidn es facilmente atacado

por organismos llevados por el aire por lo cual se
debe preparar pocos das antes de ser utilizado.

TIOSULFATO
DE SODIO
0.025 N

TITULACIN
10 ml se Tiocianato de Potasio al 10 %, antes de
alcanzar el punto final, lo cual nos dara un color
mas definido.

El tiocianato de cobre(I) es menos soluble

que el yoduro de cobre(I) y la rxn se
completa aun en presencia de iones que
pueden formar complejos.
2Cu2+ + 2I- + 2SCN2CuSCN(s) + I2

El tiocianato de cobre(I)se puede formar

sobre la superficie de las particulas de
yoduro de cobre(I) que ya estan
precipitadas:
CuI(s) + SCNCuSCN(s) + ICon esto el yodo es desplazado de la superficie
y puede reaccionar con rapidez con el tiosulfato.
Nota: El tiocianato no se debe agregar hasta que
la mayor parte de yodo se haya titulado, para evitar
la interferencia de una reaccion lenta entre las dos
especies posiblememente

TITULACIN
TIOSULFATO
DE SODIO
0.025 N

Punto final: rara vez el precipitado

Es completamente blanco. No continue la Titulacin hasta que el precipitado sea blanco ya que esto necesitaria un exceso considerable de
tiosulfato.

ESTANDARIZACIN

ESTANDARIZACIN
PESADO
Se pesa en la
Balanza analtica.

0.0497 0.504 g
PESO EXACTO
COBRE
METALICO

ESTANDARIZACIN
DIGESTIN

HNO3 (1:2)

Los estandares deben digestarse

a tempertura baja no debiendo
llegar a ebullicin ni secado, hasta un volumen aprox. de 5 ml

PLANCHA A
Temperatura baja

100 a 150 C

(10 mL)

Eliminacin de
vapores
nitrosos y
ntricos (color
pardo oscuro)

AGUA (100 mL)

desinonizada

Sol. UREA al 10% (10 mL)

Hervir por mas de 5
minutos para que la urea
reaccione con cualquier
acido nitroso producido al
reaccionar el cido ntrico
con el cobre. Si no se
remueve el cido nitroso,
oxidara al in yoduro a
yodo.
HERVIR HASTA
DISMINUIR EL NIVEL A
MENOS DE 100 mL
PLANCHA A
Temperatura ALTA

La UREA se emplea
Para eliminar los
oxidos de nitreno
de las soluciones

(NH2)2CO + 2HNO3
3H2O

2N2(g) + CO2(g) +

ENFRIAR con
agua fria

ACONDICIONAMIENTO
NH4OH se la agrega (gota

agota con agitacin manual

constante) hasta obtener un
precipitado azul palido de
hidrxido de cobre (II), evitar el
exceso de NH4OH ya que el
hidrxido de cobre (II) se
redisuelve, formando el complejo
azul de amoniaco y cobre (II),
produciendose despues una gran
cantidad de acetato de amonio lo
cual evitaria la reaccin completa
de cobre(II) y el yoduro.

ACONDICIONAMIENTO
cido actico (10mL)
Para ajustar el pH = 3.5 de la
solucin

Para que el cobre se mantenga

en solucin.
Cu+2 + 2CH3COOH

Cu(CH3COO)2 + H2O

Nota: para los standares ya no se agrega fluoruro

de amonio ya que no habria presencia de hierro.

TIOSULFATO
DE SODIO
0.025 N

TITULACIN
Yoduro de Potasio (KI) al 25% 15 ml. Hasta
color amarillo palido. Al agregar esta
solucion se debe titular inmediatamente ya
que el yoduro es oxidado por el aire y no
obtendriamos un valor real
4H+ + 4I- + O2

2Cu2+ + 4I-

2I2 + 2H2O

2CuI (s) + I2

TIOSULFATO
DE SODIO
0.025 N

TITULACIN

10 ml de solucion indicadora Almidon,

agitar hasta que desaprezca el color azul

Nota: el indicador almidon es facilmente atacado

por organismos llevados por el aire por lo cual se
debe preparar pocos dias antes de ser utilizado.

TIOSULFATO
DE SODIO
0.025 N

TITULACIN
10 ml se Tiocianato de Potasio al 10 %, antes de
alcanzar el punto final, lo cual nos dara un color
mas definido.

El tiocianato desplaza al yodo

absorbido por el precipitado

Nota: El tiocianato no se debe agregar hasta que

la mayor parte de yodo se haya titulado, para evitar
la interferencia de una reaccion lenta entre las dos
especies posiblememente

TITULACIN
TIOSULFATO
DE SODIO
0.025 N

En los standares el punto final

es color blanco

GRACIAS