EQUILIBRIO QUMICO

CRISTBAL RAFAEL CAICEDO MEDINA

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
BARRANQUILLA
2007

EQUILIBRIO QUMICO
Documento de apoyo al trabajo independiente de los
estudiantes de la asignatura Qumica Analtica

CRISTBAL CAICEDO MEDINA

Profesor Titular
e-mail: ccaicedo@uniatlantico.edu.co

UNIVERSIDAD DEL ATLANTICO

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
BARRANQUILLA-COLOMBIA
2007

CONTENIDO
Prlogo
Introduccin
1. Modelo cintico del equilibrio qumico.
1.1 Velocidad de una reaccin

1
1

2. Modelo termodinmico del equilibrio qumico

2.1 Entalpa
2.1.1 Ecuaciones Termoqumicas
2.2 Entropa
2.2.1 Cambios de Entropa del sistema
2.2.2 Cambios de Entropa de los alrededores
2.3 Energa libre
2.3.1 Cambios de Energa Libre Estndar
2.3.2 Energa Libre y Equilibrio Qumico
2.3.3 Relaciones entre G de una reaccin y su
constante de equilibrio

6
7
10
11
12
13
15
17
19
21

3. Actividad y coeficiente de actividad

3.1 La fuerza inica de una solucin
3.1.1 Clculo de la fuerza inica
3.1.2 Clculo de los coeficientes de actividad
3.1.3 Coeficiente de actividad de compuestos no inicos
3.1.4 Coeficiente de actividad media
3.1.5 Propiedades de los coeficientes de actividad

25
28
28
30
32
34
35

4. La Constante de Equilibrio en diferentes sistemas

4.1 Sistemas Homogneos
4.1.1 La constante de equilibrio en los sistemas gaseosos
4.1.1.1 Relacin entre Kp y Kc
4.1.1.2 Relacin entre Kp y Kx
4.1.2 La Constante de equilibrio en disoluciones acuosas
4.1.2.1 Electrolitos
4.2 Equilibrios Heterogneos
4.3 Equilibrios Mltiples
4.4 Manejo de las expresiones de constantes de equilibrio
4.5 Prediccin de la direccin de una reaccin

36
36
36
37
39
43
43
46
47
51
53

Resumen de las reglas para expresar las constantes de

equilibrio

55

5. La constante de equilibrio y las reacciones qumicas

5.1 Reacciones cido base
5.1.1 cidos y Bases fuertes
5.1.2 cidos y Bases Dbiles
5.1.3 Disociacin del agua
5.1.4 La escala de pH
5.2 Reacciones de precipitacin
5.3 Reacciones de formacin de complejos
5.4 Reacciones de oxido-reduccin
5.5 Equilibrio de distribucin

56
56
57
57
58
60
62
63
65
68

6. Clculos de Equilibrio
6.1 Grado de Disociacin

70
78

7. Factores que afectan el equilibrio qumico

7.1 Cambios en la concentracin
7.2 Cambios en la presin
7.3 Cambios en la temperatura
7.3.1 Relacin entre la constante de equilibrio y
la temperatura
7.4 Presencia de catalizadores e inhibidores

82
82
83
85

8. Estudio Sistemtico del Equilibrio Qumico

8.1 Balance de cargas elctricas
8.2 Balance de masa
8.3 Pasos para la aplicacin del estudio sistemtico

89
89
90
91

86
88

PROBLEMAS

94

ANEXOS

105

GLOSARIO

125

BIBLIOGRAFA

132

PRESENTACIN
El presente documento se ofrece como un material de apoyo a la actividad o al
trabajo acadmico independiente de los estudiantes (sin el acompaamiento
docente), para que logren los crditos acadmicos de la asignatura Qumica
Analtica; asignatura que integra el plan de estudios de los programas acadmicos
de Qumica, Biologa, Qumica Farmacutica, Ingeniera Qumica, Ingeniera
Agroindustrial y la Licenciatura en Educacin Bsica con nfasis en Ciencias
Naturales y Ecuacin Ambiental, asignatura que imparte el Departamento de
Qumica de la Facultad de Ciencias Bsicas de la Universidad del Atlntico. El
Decreto 2566 de 2003 y el Acuerdo Acadmico interno 002 del mismo ao,
definen que, el crdito acadmico es la unidad de medida del trabajo acadmico
de los estudiantes, trabajo acadmico que pueden realizar con acompaamiento
directo del docente en sus clases, as como tambin de manera independiente; la
realizacin de ese trabajo independiente es lo que ha motivado al suscrito
docente, ofrecer al estudiantado de estos programas que cursan la asignatura
Qumica Analtica y a la comunidad universitaria en general, el presente
documento de apoyo, con el propsito de que se constituya en una gua para el
estudio independiente del Equilibrio Qumico como tema introductorio al estudio de
la Qumica Analtica.
Esta Publicacin Impresa Universitaria presenta un enfoque del equilibrio qumico,
desde los puntos de vista cintico y termodinmico, en l se define la
espontaneidad de las reacciones qumicas a partir del clculo de la energa libre
de los sistemas qumicos; se expresa la constante de equilibrio en funcin de las
concentraciones y de las fracciones molares de los constituyentes del sistema
(constante aparente), as como tambin en funcin de las presiones parciales y en
trminos de las actividades (constante termodinmica), lo que obliga a considerar
la fuerza inica de las soluciones y relacionar la actividad de una especie qumica
con su concentracin molar a travs de los coeficientes de actividad; se presenta
el estudio del equilibrio qumico en sistemas homogneos y heterogneos, as
como los factores que lo afectan; se estudia la aplicacin de la ley de accin de
masas a los diferentes tipos de equilibrios qumicos que estudia la qumica
analtica, en especial a los que se caracterizan por establecer equilibrios qumicos
simples que intercambian una determinada clase de partculas, como el protn en
el equilibrio cido-base, o el electrn en el equilibrio de oxido-reduccin, o una
molcula o un anin como sucede en el equilibrio de formacin de iones
complejos, o un ion en el equilibrio de formacin de precipitados; por ltimo se
ofrece un enfoque metodolgico en la resolucin de problemas y ejercicios,
denominado Estudio Sistemtico del Equilibrio Qumico, el cual consiste en definir
el nmero de especies qumicas existentes en un sistema y establecer igual
nmero de ecuaciones algebraicas, las cuales resultan de las constantes de
equilibrio, de la ecuacin del balance de cargas elctricas y de la ecuacin del

balance de masas, la idea es establecer un sistema de n ecuaciones con n

incgnitas y luego resolverlo algebraicamente. Se presentan adems unos
ejercicios resueltos a manera de ejemplos y un nmero determinado de ejercicios
propuestos para que el estudiante desarrolle la tarea de resolverlos, aplicando la
metodologa propuesta; as como tambin algunos anexos que contienen
informacin til para la interpretacin y resolucin de problemas. Por ltimo se
presentan algunas lecturas complementarias sobre el Equilibrio Qumico, que
permiten apreciar de mejor manera, la aplicabilidad de los conceptos de equilibrio,
constante de equilibrio y la espontaneidad de las reacciones qumicas que ocurren
en los fenmenos de la naturaleza.
Espero que este escrito sea de utilidad prctica para los estudiantes de qumica
general y de qumica analtica en particular, a quienes est dirigido.
Por ltimo deseo expresar mis agradecimientos al personal administrativo y
acadmico del Departamento de Qumica por su colaboracin, a mis compaeros
profesores por sus sugerencias y de manera especial quiero expresar mis
agradecimientos a mi colega, el profesor Jess Pea Gmez, por la revisin del
manuscrito y toda su valiosa colaboracin.

CRISTBAL CAICEDO MEDINA

Ciudadela Universitaria del Atlntico
Barranquilla, febrero de 2007

INTRODUCCIN
Una reaccin qumica, de ocurrencia natural o realizada en un laboratorio, es un
proceso mediante el cual una sustancia cambia (o varias sustancias) para formar
otra sustancia nueva (o varias sustancias nuevas). La sustancia (o sustancias) que
cambia denominada reactante(s) y la sustancia (o sustancias) nueva formada
denominada producto(s) y todo su entorno, constituyen un sistema qumico y el
proceso de reaccin se representa por medio de una ecuacin qumica que
expresa los cambios ocurridos. Cuando las cantidades de reactantes y productos
dejan de cambiar indica que la reaccin ha finalizado y el sistema adquiere un
estado de quietud, como de reposo absoluto, de mnimo contenido de energa, en
cual aparentemente no sucede nada, conocido como un estado de equilibrio
qumico.
La mayora de las reacciones proceden hacia la formacin de los productos, pero
tan pronto se forman algunas molculas de productos, estas comienzan a
reaccionar y a formar las molculas de las sustancias iniciales o reactantes,
establecindose el proceso inverso. Estas reacciones se denominan reversibles y
el equilibrio se alcanza cuando la velocidad de formacin de los productos es igual
a la velocidad de descomposicin de los mismos y las concentraciones de todas
las especies reaccionantes, reactantes y productos, no experimentan cambios, es
decir permanecen aparentemente constantes; pero en realidad estas reacciones
reversibles continan desarrollndose microscpicamente establecindose el
estado de equilibrio qumico dinmico.
Esta condicin de equilibrio qumico representado por la ecuacin qumica, est
caracterizado por la relacin de las cantidades de sustancias que permanecen en
el sistema en equilibrio, reactantes y productos, relacin que es constante y
conocida con el nombre de constante de equilibrio, K; esta constante tiene un
valor numrico que es caracterstico de cada equilibrio, el cual define la direccin
o el sentido de la reaccin y define igualmente las cantidades de sustancias
existentes y predominantes en el sistema qumico en equilibrio. Por ejemplo, para
la reaccin,
Sn 2 + + 2Ce 4 + Sn 4 + + 2Ce 3 +

K = 5.4x1043

el valor inmensamente grande de la constante de equilibrio K, indica que en esta

reaccin el Sn2+ y el Ce4+ reaccionan, consumindose casi totalmente uno de los
dos o ambos iones, formndose los productos Sn4+ y Ce3+, los cuales se producen
y existen en mayores cantidades que los reactantes, una vez se establece el

equilibrio; es decir el equilibrio se encuentra desplazado hacia la derecha y en el

existen mayoritariamente Sn4+ y Ce3+ y mnima cantidad de Sn2+ y Ce4+.
Por el contrario, la reaccin de disolucin del sulfato de bario en agua establece el
siguiente equilibrio:

BaSO4 ( s )
Ba2 + + SO42

K = 1.1x10-10

en el cual el pequeo valor de la constante de equilibrio K, indica que el sulfato de

bario slido es poco soluble en agua y la poca cantidad que se disuelve, se disocia
en los iones Ba2+ y SO42-, los que existen a muy baja concentracin en el
equilibrio. Es decir el equilibrio qumico en este sistema se encuentra desplazado
hacia la izquierda, existiendo mayor cantidad de sulfato de bario slido que de los
iones bario y sulfato en disolucin.
Los diferentes tipos de sustancias que reaccionan, molculas o iones, establecen
diferentes tipos de equilibrio qumico, los cuales pueden ser homogneos o
heterogneos, dependiendo de si las sustancias (molculas o iones), reactantes y
productos, coexisten en una sola fase o en fases diferentes. El estudio de estos
diferentes tipos de equilibrio, el clculo de las concentraciones de las sustancias
que coexisten en l, constituyen el objetivo de este material de estudio.
En general, para una reaccin:
mA + nB  pC + qD

en la que A y B son las especies reaccionantes o reactantes, C y D los productos

de la reaccin y m, n, p y q los respectivos coeficientes estequiomtricos, puede
estudiarse su condicin de equilibrio atendiendo las velocidades a las que A, B, C
y D reaccionan y se producen o sea desde el punto de vista de la cintica y
considerando la energa involucrada en este proceso de reaccin, o sea desde el
punto de vista de la termodinmica.

PROBLEMAS

ANEXOS

1. MODELO CINTICO DEL EQUILIBRIO QUMICO

La Cintica Qumica es el rea de la qumica que est relacionada con la rapidez o
velocidad con la que ocurre una reaccin; se refiere a la velocidad de reaccin o
sea, al cambio en la concentracin de un reactivo o de un producto con respecto al
tiempo (M/s).
1.1 VELOCIDAD DE UNA REACCIN
Las reacciones qumicas ocurren a velocidades diferentes; algunos procesos
como la fotosntesis o las reacciones nucleares en cadena, ocurren a un tiempo
muy corto, de 10-12 a 10-6 segundos; otros procesos como la conversin del grafito
en diamante necesitan millones de aos para completarse. El conocimiento de la
velocidad de reaccin es muy til en el diseo de frmacos, en el control de la
contaminacin y en el procesamiento de alimentos. Cualquier reaccin puede
representarse por la ecuacin general:
Reactantes Productos

Esta ecuacin expresa que durante el transcurso de una reaccin, los reactantes
se consumen mientras que se forman los productos; como resultado la
concentracin de los reactantes disminuye, mientras la concentracin de los
productos aumenta, a medida que el tiempo de reaccin transcurre.
Para la reaccin,
AB

la reaccin directa se produce porque las molculas de A chocan entre si, dando
lugar a redistribuciones atmicas; cuanto mayor es el nmero de colisiones por
segundo entre las molculas de A, tanto mayor ser la velocidad de formacin de
B o sea tanto mayor ser la velocidad de reaccin directa. El nmero de colisiones
ser mayor si la concentracin de la especie A es alta y por tanto ser menor si es
baja. A medida que la reaccin transcurre, la concentracin de A va disminuyendo
y en consecuencia la velocidad de reaccin directa, v1 tambin disminuye.
velocidad de reaccin directa, v1 =

[ A]
t

(1)

debido a que la concentracin de A disminuye a medida que el tiempo aumenta,

[A] es una cantidad negativa.
En cuanto se va formando B y su concentracin aumenta, se van produciendo
choques entre sus molculas y produciendo redistribuciones atmicas para dar
lugar a la formacin de A. La velocidad de esta reaccin inversa, v2, va
aumentando progresivamente en el transcurso de la misma porque la
concentracin de B va aumentando,
velocidad de reaccin inversa, v 2 =

[B ]
t

(2)

En resumen, se puede expresar la velocidad de reaccin como el cambio en las

concentraciones de A y de B con respecto al tiempo t, as:
velocidad = -

[ A]
t

[B ]

(3)

donde [ A ] y [B] son los cambios en la concentracin (molaridad) en un

determinado periodo de tiempo t.
Para reacciones mas complejas, por ejemplo:
2A B

se consumen dos moles de A por cada mol de B que se forma, es decir, la

velocidad de desaparicin de A es el doble de rpido que la velocidad de aparicin
de B. La velocidad de reaccin se puede expresar como:
velocidad =

1 [ A] [B ]
=
2 t
t

(4)

Para la reaccin:

A+B C +D
la velocidad de reaccin se puede expresar como:
velocidad =

[ A]
t

[B ]
t

[C ]
t

[D ]
t

(5)

En general para cualquier reaccin del tipo:

mA + nB pC + qD

la velocidad de reaccin ser:

velocidad =

1 [ A]
1 [B ] 1 [C ] 1 [D ]
=
=
=
m t
n t
p t
q t

(6)

Para una reaccin reversible:

A+B
C +D

la reaccin puede desarrollarse de izquierda a derecha (reaccin directa) o de

derecha a izquierda (reaccin inversa).
La velocidad de reaccin directa es:

v 1 = k1 [ A][B ]

(7)

donde v1 es la velocidad de reaccin directa, k1 la constante de velocidad y [A] y

[B] son las concentraciones molares de las especies A y B.
La velocidad de reaccin inversa es:

v 2 = k2 [C ][D ]

(8)

donde v 2 es la velocidad de reaccin inversa, k 2 la constante de velocidad

inversa y [C] y [D] son las concentraciones molares de C y D.
Como la velocidad de reaccin directa, v1 disminuye porque la concentracin de
los reactantes disminuye continuamente y la velocidad de reaccin inversa v2
aumenta progresivamente en el transcurso de la reaccin, la velocidad total que se
observa ser por tanto la diferencia entre las velocidades directa e inversa;
v neta = v 1 v 2

(9)

al cabo de cierto tiempo se logra un estado en que las dos velocidades se hacen
iguales, con lo que la velocidad de reaccin total se hace nula, la reaccin
aparentemente finaliza, no parece haber cambio alguno en el sistema, pero ambas
reacciones siguen desarrollndose, su velocidad es la misma, pero su sentido

opuesto. Este estado se denomina Equilibrio Qumico, es un estado de equilibrio

dinmico, en el cual predomina una de las dos reacciones, directa o inversa.
Cuando v 1 = v 2 , las ecuaciones (7) y (8) se hacen iguales,

k1 [ A][B ] = k2 [C ][D ]

(10)

y por lo tanto,

k1 [C ][D ]
=
k 2 [ A][B ]

(11)

Debido a que k1 y k2 son constantes a una temperatura dada, su relacin tambin

es constante; esta relacin se conoce con el nombre de Constante de Equilibrio y
expresa la relacin que existe entre las concentraciones de los productos y de los
reactantes de una reaccin en equilibrio.

[C ][D ]
k1
=K =
k2
[ A][B ]

(12)

Para la reaccin ms general,

mA + nB
pC + qD

la constante de equilibrio es:

p

[C ] [D ]
K=
m
n
[ A ] [B ]

(13)

La constante de equilibrio K es la expresin matemtica conocida con el nombre

de Ley de Accin de Masas propuesta por los qumicos noruegos C. Guldberg y P.
Waage en 1864. Esta ley establece que para una reaccin reversible en equilibrio
y a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de
reactantes y productos tiene un valor constante K, la constante de equilibrio. En
consecuencia la constante de equilibrio se define por un cociente cuyo numerador
se obtiene multiplicando las concentraciones en equilibrio de los productos, cada
una de las cuales elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiomtrico en
la ecuacin balanceada; el denominador se obtiene aplicando este mismo
procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los reactantes.

Guldberg y Waage tambin definieron que la velocidad de una reaccin qumica a

una temperatura fija, es proporcional a las masas activas o actividades de las
especies que constituyen el sistema, mas que a las concentraciones, en
consecuencia la constante de equilibrio se puede expresar como la relacin entre
el producto de las actividades de los productos de la reaccin y el producto de las
actividades de los reactantes:
K=

aCp aDq
aAm aBn

(14)

ecuacin en la que a es la actividad de las especies A, B, C y D elevada a los

respectivos coeficientes estequiomtricos m, n, p y q.
Los trminos reactantes y productos pueden resultar confusos porque en una
reaccin reversible una especie determinada que es un reactante en la reaccin
directa, tambin es un producto en la reaccin inversa. La convencin asumida es
que las sustancias escritas al lado izquierdo de las flechas de equilibrio, se
consideran como reactantes y los que estn al lado derecho como productos.

2. MODELO TERMODINMICO DEL EQUILIBRIO QUMICO

La Termodinmica qumica es el estudio de los cambios que ocurren en el estado

de un sistema, cuando el sistema absorbe o produce calor u otras formas de
energa como resultado de un proceso qumico. Uno de los principales objetivos
de la termodinmica es poder predecir si ocurrir alguna reaccin cuando se
mezclan sustancias (reactivos) a determinadas condiciones de concentracin,
presin y temperatura; es decir poder predecir el sentido de una reaccin qumica.
El estado de un sistema se define como los valores de todas sus propiedades
macroscpicas importantes como la composicin, la energa, la temperatura, la
presin y el volumen. Algunas de estas propiedades estn determinadas por el
estado en que se encuentra el sistema, independientemente de cmo se haya
alcanzado dicho estado; es decir dependen solo del estado inicial y final del
sistema y no de la forma como se efectu el cambio; dichas propiedades son: la
energa, la presin, el volumen y la temperatura y son conocidas como funciones
de estado.
La energa se define como la capacidad para realizar un trabajo y trabajo es el
cambio de energa producido por un proceso. Hay diferentes tipos de energa,
pero las de mayor inters para la qumica son: la cintica, la radiante, la trmica, la
qumica y la potencial. Todas las formas de energa se pueden interconvertir en
otras; cuando desaparece una forma de energa debe aparecer otra de la misma
magnitud. Este principio conocido como la Ley de la Conservacin de la Energa
seala que la energa total del universo permanece constante. Estas conversiones
de unas formas de energa en otras formas de energa, o sea la interconversin de
las diferentes formas de energa, es el objeto de estudio de la termodinmica.
Las sustancias que constituyen un sistema qumico tienen asociadas cierta
cantidad de energa; cuando estas sustancias reaccionan, el sistema absorbe o
libera energa generalmente en forma de calor, dando lugar a un nuevo estado en
el que su energa, una vez establecido el equilibrio, es inferior al inicial, es decir,
se obtiene la condicin de ms bajo contenido energtico en el sistema qumico.
Como la energa no se puede crear ni destruir, cualquier prdida de energa por el
sistema la debe ganar sus alrededores; as el calor generado por un proceso
exotrmico, que es cualquier proceso que produce calor, la energa liberada es
transferida hacia los alrededores. En un proceso endotrmico que requiere calor
para desarrollarse, los alrededores deben suministrar calor al sistema. A
continuacin se detallan algunas consideraciones energticas muy importantes,
presentes en el equilibrio qumico.

2.1 ENTALPA

Para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso de

reaccin qumica, se utiliza una propiedad denominada Entalpa, representada por
el smbolo H. La Entalpa es el estado energtico de las sustancias, determinado
por su contenido trmico. La entalpa de una sustancia no puede medirse en valor
absoluto, slo pueden medirse las variaciones de entalpa H, que sufre durante
una transformacin qumica, a presin y volumen constante. Toda reaccin
qumica est acompaada de absorcin o emisin de una cierta cantidad de calor
que corresponde a una variacin del contenido trmico de las diferentes especies
participantes en la reaccin; esta variacin H, denominada entalpa de reaccin,
representa la diferencia entre la entalpa del estado final y del estado inicial, es
decir es la diferencia entre la entalpa de los productos y la entalpa de los
reactantes y corresponde al intercambio de energa trmica entre el sistema y el
ambiente, o sea entre el sistema y su entorno.
H = H( productos ) H( reac tan tes )

(15)

En otras palabras H representa el calor absorbido o liberado durante una

reaccin. La entalpa de reaccin puede ser positiva o negativa segn la reaccin.
Para un proceso endotrmico (el sistema absorbe calor de los alrededores), H es
positivo, es decir, H > 0, pero para un proceso exotrmico (el sistema libera calor
hacia los alrededores), H es negativo, es decir H < 0.
En el caso particular de una sustancia que se encuentre en su estado estndar, la
variacin de entalpa se indica como Ho . El estado estndar de una sustancia se
define como la forma fsica ms estable y pura, que existe a una temperatura de
298K y presin atmosfrica estndar; por ejemplo, el amonaco gaseoso puro, el
agua lquida y la glucosa slida. Para especies en solucin, el estado estndar del
disolvente se define generalmente como la actividad unidad (fraccin molar ideal
de 1) y el estado estndar de los solutos tambin es la actividad unidad. En una
solucin ideal, el estado estndar de los solutos es 1.0 M. El cuadro No. 1 resume
las convenciones sobre los estados estndar.
Cuadro 1. Convenciones para los estados estndar
ESTADO DE LA MATERIA
ESTADO ESTNDAR
Gas
1 atmsfera de presin
Lquido
Lquido puro
Slido
Slido puro
Elementos*
Hfo (elemento) = 0
Disolucin
Concentracin molar
* se refiere a la forma alotrpica mas estable a 25C y 1 atmsfera de presin
Fuente: R. Chang. Qumica. 6ed. Mxico, McGraw-Hill, 1999. p 738

El calor molar estndar de formacin Hfo , de un compuesto, es el cambio de

calor asociado a la formacin de un mol de compuesto en su estado estndar, a
partir de los elementos que lo constituyen, tambin en su estado estndar. La
entalpa de los elementos puros en el estado estndar se considera igual a cero;
esto significa que Hfo de un compuesto es igual a la entalpa de un mol de ese
compuesto en su estado estndar. Por ejemplo, la formacin de un mol de NaCl
slido, a partir de sus elementos a temperatura y presin constantes, se produce
con desprendimiento de calor.
Na(s) + 12 Cl2(g) NaCl(s)

H = - 413 kJ / mol

H negativa indica que la reaccin es exotrmica.

Existen tablas que registran los valores de Hfo de la mayora de los compuestos,
a partir de los cuales se puede calcular H o de una reaccin por diferencia.
(Anexo 1)
Para la reaccin:
mA + nB
pC + qD
o
HReaccin
= Hfo ( productos ) Hfo ( reactantes )

(16)

H o = pHfo (C ) + q Hfo ( D ) mHfo ( A ) + nHfo ( B )

(17)

donde m, n, p y q son los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin de la

reaccin. La ecuacin (17) se pude generalizar como:

H o = Hfo ( productos ) Hfo ( reactantes )

(18)

Ejemplo 2-1
Calcular la entalpa estndar de formacin del CO2 gaseoso a partir de sus
elementos constituyentes.

C( grafito ) + O2( g ) CO2( g )

H o = 393.5 kJ

Solucin: aplicando la ecuacin (18),

H o = Hfo ( productos ) Hfo ( reactantes )

Ho = (1 mol ) Hof CO2 ( g ) (1 mol ) Hof C( grafito ) + (1 mol ) Hof O2 ( g )

o
H = 393.5 kJ - ( 0 + 0 )

Ho = 393.5 kJ = Hof CO2 ( g )

En las reacciones que suceden entre iones en solucin acuosa, se asume que la
entalpa de formacin del ion hidrgeno, H+, a 25C y a dilucin infinita es igual a
cero (0); con esta convencin se ha podido atribuir a todo in una entalpa de
formacin y se han calculado las variaciones de entalpa para muchas reacciones
inicas.
Cuando un soluto se disuelve en un disolvente o cuando se diluye una solucin,
tambin hay cambios de entalpa. Cuando un compuesto inico slido se disuelve
en agua, la variacin de entalpa, Hsolubilidad, es un proceso en dos etapas; una
entalpa de sublimacin, HSubl., que es la energa requerida para transformar una
molcula de sustancia slida cristalina en sus respectivos iones y una entalpa de
hidratacin, HHidr. , que es la energa que se libera en la hidratacin de los iones.
(19)

Hsol = Hsubl . H hidr .

La disolucin de un compuesto inico como el cloruro de sodio, NaCl, por ejemplo,

ocurre en dos etapas: primero los iones Na+ y Cl- en el slido cristalino se separan
unos de otros al pasar al estado gaseoso (HSubl) y luego los iones gaseosos Na+
y Cl- en contacto con el agua se hidratan (HHidr).

NaCl (s ) + energa Na(+g ) + Cl(g )

H2O
Na(+ac ) + Cl(ac ) + energa
Na(+g ) + Cl (g )

Hsubl. =

788 kJ

H hidr. = 784 kJ

La ecuacin de disolucin del NaCl y la entalpa de solubilidad se obtienen

sumando las dos ecuaciones anteriores,
H2O
NaCl (s )
Na(+ac ) + Cl (ac )

Hsol. =

4 kJ

La entalpa de solubilidad Hsol, igual a 4 kJ, es la suma de las energas de

sublimacin HSubl. y de hidratacin HHidr.; en consecuencia cuando se disuelve
un mol de NaCl en agua se absorben de los alrededores 4 kJ de calor. Este efecto
se observa en el recipiente que contiene la solucin, el cual se enfra ligeramente.
La sublimacin es el proceso contrario a la formacin del cristal a partir de los
iones gaseosos. La energa que se libera cuando se forma una molcula de
sustancia slida cristalina a partir de los respectivos iones, se llama entalpa

reticular, Hret, por tanto la energa de sublimacin es igual pero de signo contrario
a la entalpa reticular,
(20)

Hsubl = H ret

Cuando H es negativa, la reaccin es exotrmica, produce calor hacia los

alrededores y cuando H es positiva, la reaccin es endotrmica, absorbe calor de
los alrededores.
2.1.1 Ecuaciones Termoqumicas. Las ecuaciones que representan tanto las
relaciones estequiomtricas como los cambios de entalpa que ocurren en las
reacciones qumicas se conocen como Ecuaciones Termoqumicas.

La formacin del NaCl(s) a partir de los elementos constituyentes Na(s) y Cl2 (g) es
un proceso exotrmico:

Na( s ) + Cl 2( g ) NaCl( s )

H o = 413 kJ/mol

Si esta ecuacin se invierte, cambian los papeles de reactantes y productos, la

magnitud de Ho se conserva, pero el signo cambia:

NaCl( s ) Na(s ) + Cl 2( g )

H o = +413 kJ/mol

lo que era un proceso exotrmico, ahora es endotrmico.

Si ambos lados de la ecuacin se multiplican por un factor n, entonces Ho
tambin cambiar por el mismo factor; si por ejemplo n = 2, entonces:
2Na( s ) + Cl 2( g ) 2NaCl( s )

H o = 2(413) kJ/mol

Estas tres ecuaciones termoqumicas relacionan los coeficientes estequiomtricos

con la variacin de entalpa de la reaccin que representan.
Ejemplo 2-2
Calcule el calor liberado cuando 96.12 g de SO2 (masa molar = 64.07 g/mol) se
convierten a SO3, segn la siguiente reaccin:

SO2( g ) + O2( g ) SO3( g )

H o = 99.1 kJ/mol

Solucin: la ecuacin muestra que por cada mol de SO2 que se quema, se liberan
99.1 kJ de calor, por lo tanto, el calor producido por los 96.12 g de SO2 es:

10

96.12g SO2

1 mol SO2
- 99.1 kJ

= 148.67 kJ
64.07g SO2 1 mol SO2

En las ecuaciones termoqumicas es importante especificar el estado fsico de los

constituyentes del sistema en reaccin, pues como se observa en la tabla de datos
termodinmicos (anexo 1) los valores de entalpa de una especie qumica varan
segn su estado fsico.
Cuando una reaccin qumica es exotrmica (H negativa), la reaccin directa por
lo general se ve favorecida y cuando es endotrmica (H positiva) se favorece la
reaccin inversa. Esto casi siempre es as; el carcter exotrmico favorece la
espontaneidad de una reaccin, pero no la garantiza; no se puede predecir la
espontaneidad de una reaccin si solo se consideran los cambios de energa
trmica, es necesario tener en cuenta otra cantidad termodinmica, esto es la
entropa.
2.2 ENTROPA

La entropa es una propiedad que mide directamente el estado de desorden o la

aleatoriedad de un sistema y se representa por la letra S. Todo sistema tiende a
alcanzar el estado ms desordenado posible en las transformaciones
espontneas; esta tendencia se debe al hecho de que el movimiento natural de las
molculas es casual, es aleatorio y lleva a cualquier sistema de un estado
ordenado a un estado desordenado. Un sistema en un estado desordenado tiene
una entropa mayor que en un estado ordenado. En general, los gases tienen
mayor entropa que los lquidos, los cuales a su vez tienen mayor desorden que
los slidos; por ejemplo, el agua en estado lquido tiene mayor entropa que el
hielo y el vapor de agua tiene una entropa mayor que el agua en estado lquido.

Sslido Slquido Sgas

Los iones en solucin acuosa tienen normalmente mayor desorden que sus sales
en el estado slido; por ejemplo, la disolucin del KCl slido en agua, ocurre con
un aumento de entropa;

KCl (s )
K (+ac ) + Cl (ac )

S = +76 J K.mol

el valor positivo de S significa que los productos tienen ms desorden que los
reactantes.
La conexin entre la entropa y la espontaneidad de una reaccin se encuentra en
la expresin de la segunda ley de la termodinmica: La entropa del universo
aumenta en un proceso espontneo y se mantiene constante en un proceso que

11

se encuentra en equilibrio. Como el universo lo constituyen el sistema y su entorno

o sea los alrededores, para cualquier proceso el cambio de entropa del universo
(Suniv.) es la suma de los cambios de entropa del sistema (Ssist.) y de sus
alrededores (Salred.).
Para un sistema espontneo la entropa del universo aumenta,

Suniv . = Ssist . + Salred . 0

(21)

para el proceso espontneo, Suniv. debe ser mayor que cero, si Suniv. es
negativo, el proceso no es espontneo.
Para un proceso en equilibrio la entropa del universo es constante, igual a cero,

Suniv . = Ssist . + Salred . = 0

(22)

si en el equilibrio Suniv.= 0, implica que:

(23)

Salred . = Ssist .

Para considerar la espontaneidad de un proceso qumico hay que tener en cuenta

el cambio de entropa del universo, o sea del sistema y de sus alrededores.
2.2.1 Cambio de entropa del sistema. Para un sistema representado por la
siguiente reaccin:

mA + nB
pC + qD
la entropa estndar de una reaccin, S0, es la diferencia entre la entropa del
estado final y la entropa del estado inicial, o sea:
0
0
S 0 = Sproductos
Sreactantes

(24)

S 0 = pS 0 (C ) + qS 0 ( D ) mS 0 ( A ) + nS 0 ( B )

(25)

en general,

S 0 = S 0 ( productos ) S 0 ( reactantes )

(26)

Para calcular S0 de una reaccin que es Ssist., se buscan los valores de la

entropa molar estndar en el Anexo 1, que representan la entropa absoluta de
una sustancia a una atmsfera y 25C.

12

Ejemplo 2-3
Calcular el cambio de entropa estndar S0, para la reaccin de produccin de
amonaco gaseoso a partir de sus elementos constituyentes:

N2( g ) + 3H 2( g ) 2NH3( g )
Solucin: los datos de S0 que aparecen en el anexo 1 son:
S0(N2) = 191.5 J/mol.K; S0(H2) = 130.6 J/mol.K; S0(NH3) = 192.3 J/mol.K

Aplicando la ecuacin (25) se tiene:

S0 = 2S0 (NH3 ) S0 (N2 ) + 3S0 (H2 )

S0 = ( 2 mol )(192.3 J/mol.K ) (1 mol )(191.5 J/mol.K ) + ( 3 mol )(130.6 J/mol.K )

S0 = 198.7 J/K
Este resultado indica que cuando un mol de N2 gaseoso reacciona con 3 moles
de H2 gaseoso para formar 2 moles de NH3 gaseoso, hay uma disminucin de la
entropa igual a 198.7 J/K
2.2.2 Cambio de entropa de los alrededores. Cuando ocurre un proceso
exotrmico en el sistema (H < 0), el calor transferido a los alrededores aumenta
el movimiento de las molculas de los alrededores y en consecuencia hay un
aumento del desorden molecular y por tanto un aumento en la entropa de los
alrededores. En un proceso endotrmico (H > 0), sucede lo contrario, el sistema
absorbe calor de los alrededores y por ello la entropa de los alrededores
disminuye. Se observa que el cambio de entropa de los alrededores (Salred.) es
proporcional al cambio de entalpa del sistema (Hsist.), es decir, si Hsist es
negativo, Salred. aumenta, es positivo y si Hsist. es positivo, Salred disminuye, es
negativo. Entonces para un sistema en equilibrio y de acuerdo con la ecuacin
(23), se puede expresar:

Salred. = Hsist.

(27)

El cambio de entropa para una determinada cantidad de calor tambin depende

de la temperatura de los alrededores. Si la temperatura de los alrededores es alta,
las molculas tienen bastante energa, por lo tanto, la absorcin de calor
proveniente de un proceso exotrmico en el sistema, tendr poco impacto en los
movimientos moleculares y el incremento de la entropa ser pequeo. Si la
temperatura de los alrededores es baja, el proceso exotrmico producir un
incremento ms drstico en los movimientos moleculares y por lo tanto un
aumento en la entropa de los alrededores. Puede observarse que hay una
relacin inversa entre S de los alrededores y la temperatura T; es decir, cuanto

13

mayor sea la temperatura de los alrededores, menor ser Salred. y viceversa. La

ecuacin (27) se puede volver a escribir como:

Salred. =

Hsist.
T

(28)

ecuacin que indica que si se conoce el cambio de entalpa de una reaccin,

Hsist. y la temperatura, se puede calcular S de los alrededores y conociendo S
del sistema, se puede calcular, por aplicacin de la ecuacin (21) S del universo
(Suniv.). El valor de Suniv. indicar el sentido y por lo tanto la espontaneidad o no
de la reaccin; si este es positivo indica que hubo aumento de la entropa y por lo
tanto el proceso qumico es espontneo; si es negativo, indica lo contrario.
Ejemplo 2-4
Diga si la reaccin de produccin del NH3 gaseoso a partir de los elementos que lo
constituyen a 25C es espontnea o no. H0 de la reaccin es 92.6 kJ.

N2( g ) + 3H 2( g ) 2NH3( g )

H 0 = 92.6 kJ

Solucin: La espontaneidad se va a determinar con el valor de Suniv., segn la

ecuacin (21):
Suniv . = Ssist . + Salred . 0

como en el ejemplo anterior ya se calcul Hsist.= - 198.7 J/K, ahora con la

ecuacin (28) se calcula Salred.

Salred. =

Hsist.
T

1000 J

92.6 kJ 1 kJ
= 311 J/K
=
298 K

ahora se sustituye este valor de Salred. en la ecuacin (21)

Suniv . = Ssist . + Salred .
Suniv . = 198.7 J/K + 311 J/K = 112.3 J/K
debido a que Suniv. tiene un valor positivo, S > 0, se puede predecir que esta
reaccin es espontnea a 25C.
Cuando una transformacin qumica ocurre con un aumento de entropa (S > 0),
la reaccin se ve favorecida. Si S es positiva los productos tienen ms desorden
que los reactantes y se favorece la reaccin directa. Si S es negativa los

14

reactantes tienen ms desorden que los productos y se favorece la reaccin

inversa.
2.3 ENERGA LIBRE

Como ya se sabe, la segunda ley de la termodinmica establece que una reaccin

espontnea hace que la entropa del universo se incremente, segn ecuacin (21),
Suniv . = Ssist . + Salred . 0
para determinar el signo de Suniv. cuando ocurre una reaccin, es necesario
calcular tanto Ssist. como Salred.; pero por lo general solo interesa lo que ocurre
en el sistema, ya que el clculo de Salred. puede resultar bastante difcil.
Si en la ecuacin anterior se sustituye Salred. por su equivalente expresado por la
ecuacin (28), se tiene
Suniv . = Ssist .

Hsist .
0
T

(29)

si se multiplican los dos lados de la ecuacin por T, se tiene que:

T Suniv . = T Ssist . Hsist . 0

(30)

se cuenta ahora con una ecuacin que se expresa solo en trminos de las
propiedades del sistema (Ssist. y Hsist.) y ya no es necesario considerar los
alrededores.
Al multiplicar la ecuacin anterior por -1, se obtiene:

T Suniv . = Hsist . T Ssist . 0

(31)

esta ecuacin establece que para una reaccin que ocurre a temperatura T, si los
cambios en la entalpa y en la entropa del sistema resultan de manera tal que
Hsist.- TSsist. es menor que cero, la reaccin debe ser espontnea.
La espontaneidad de una reaccin se puede determinar de manera directa,
utilizando una propiedad conocida como energa libre de Gibbs (G) o simplemente
energa libre. Esta funcin termodinmica se expresa como:
G = H TS

(32)

15

ecuacin que permite relacionar las propiedades del sistema H, S y G con su

temperatura, T. Al igual que H y S, G es una funcin de estado y por lo tanto, las
variaciones de energa libre, G, dependen de las condiciones del estado, de los
cambios entre un estado inicial y otro final.

G = Gfinal Ginicial

(33)

y por lo tanto, para un cambio de energa libre en un sistema, a Presin y

Temperatura constantes, se tiene:

G = H T S

(34)

se observa que esta ecuacin es similar a la ecuacin (31); lo que se ha hecho

entonces es reorganizar la expresin para el cambio de entropa del universo, al
eliminar Suniv. sustituyendo y por lo tanto identificando el cambio de energa libre
del sistema G, con -TSuniv.. En este contexto, toda la atencin se centra en el
sistema y la energa libre es la energa disponible para realizar trabajo; as si en
una reaccin particular se libera energa til, es decir G < 0 (G negativa), con
toda seguridad la reaccin es espontnea, sin importar lo que suceda en el resto
del universo.
Se pueden resumir las condiciones para la espontaneidad y el equilibrio a
temperatura y presin constantes, en trminos de G, como sigue:
si G < 0,
si G > 0,
si G = 0,

la reaccin es espontnea en sentido directo (reaccin directa). Estas

reacciones se conocen como reacciones exergnicas (G negativa).
la reaccin no es espontnea; es espontnea en sentido inverso
(reaccin inversa). Estas reacciones se conocen como reacciones
endergnicas (G positiva).
el sistema est en equilibrio. No hay cambio neto.

La tendencia natural es que un sistema reduzca su entalpa e incremente su

entropa o sea que G sea negativa, si G es negativa la reaccin procede
espontneamente, lo que implica una disminucin de energa entre el estado
inicial y el final. Se observa que un valor negativo de G resulta de una
disminucin de la entalpa H, o de un aumento de la entropa S. Entonces, una
reaccin procede espontneamente, es decir, tiende a la formacin de productos
impulsada por un valor negativo de H (cesin de calor) o un valor positivo de S
(incremento de la entropa) o ambas cosas, lo que produce un valor negativo de
G, aunque la temperatura tambin puede tener influencia en la direccin de una
reaccin espontnea. Las posibilidades de que una reaccin proceda a
temperatura y presin constante se pueden indicar de la siguiente manera:

16

Cuando H es negativo y S positivo la reaccin es claramente favorecida, ocurre

espontneamente, a todas las temperaturas. G siempre ser negativa.
Cuando H es positiva y S negativa, la reaccin es notoriamente desfavorecida,
no ocurre espontneamente, a ninguna temperatura. G siempre ser positiva.
Cuando H y S son ambos positivos o ambos negativos, entonces el valor de G
define el sentido de la reaccin.
Si H > 0 y S > 0, G ser negativo solamente cuando el trmino TS de la
ecuacin (34) sea mayor en magnitud que H. Esta condicin se cumple cuando T
es grande, o sea a altas temperaturas.
Si H < 0 y S < 0, G ser negativo solo cuando TS sea mas pequeo en
magnitud que H. Esta condicin se cumple cuando T es pequea, o sea a bajas
temperaturas.
El siguiente cuadro resume el efecto de la entalpa Ho y la entropa So sobre la
energa libre de Gibbs, Go y sobre la espontaneidad de las reacciones qumicas.
Cuadro 2. Criterios para los cambios espontneos: Go = Ho - TSo
Tipo de Reaccin
Ejemplo
Caso Ho So Go
1
+
- Espontnea a toda Temp..
2O3( g) 3O2( g)

2
3
4

+
+
+

+
+
-

+
+
+

Espontnea a baja Temp..

No espontnea a altas Temp..
No espontnea a bajas Temp..
Espontnea a altas Temp..
No espontnea a ninguna T.

N2( g) + 3H2( g) 2NH3( g)

2H2O( g) 2H2( g) + O2( g)
2C( grafito) + 2H2( g) C2H4( g)

Fuente: J. Hill y R. Petrucci. General Chemistry. Upper Saddle River, NJ, Prentice-Hall, 1996. p 745

2.3.1 Cambios de energa libre estndar. Una reaccin procede con una
variacin de energa libre G, igual a la diferencia entre la energa libre de los
productos y la de los reactantes.

G = G( productos ) G( reactantes )

(35)

La energa libre de un sistema vara notablemente al variar la concentracin de los

reactantes y de los productos, por tanto, para los clculos de la energa libre es
necesario definir un estado estndar que tenga en cuenta la concentracin.
El cambio de energa libre de Gibbs asociado con cualquier reaccin depender
de la temperatura, de la presin y de las actividades de los componentes de la
reaccin. Si la temperatura es de 298K y la presin de una atmsfera, con sus
componentes en estado estndar (actividad unidad), se puede considerar la
reaccin en estado estndar, bajo las mismas condiciones y el cambio de energa

17

se puede definir estrictamente como cambio de energa libre estndar de la

reaccin.
(36)

G o = G(oproductos ) G(oreactantes )

La variacin de energa libre estndar G, es el cambio de energa

correspondiente a la transformacin de reactantes en productos, cada uno en su
estado estndar, y por lo tanto segn la ecuacin (34),
(37)

G o = H o T S o
Para una reaccin del tipo:
mA + nB pC + qD

el cambio de energa libre estndar de la reaccin est dado por:

G o = pGfo (C ) + q Gfo ( D ) mGfo ( A ) + nGfo ( B )

(38)

G o = bGfo ( productos ) aGfo ( reactantes )

(39)

o sea,

en donde a y b son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin y Gof es la

energa libre estndar de formacin de un compuesto, es decir, es el cambio de
energa libre que ocurre cuando se sintetiza un mol del compuesto a partir de sus
elementos en su estado estndar.
Ejemplo 2-5
Calcular el cambio de energa libre estndar para la siguiente reaccin:
CH 4( g ) + 2O2( g ) CO2( g ) + 2H 2O( l )
Solucin: Aplicando la ecuacin (38) y consultando los valores de Gof de las
especies en el anexo 1, se tiene:
G o = Gfo CO2( g ) + 2Gfo H2O( l ) Gfo CH 4( g ) + 2Gfo O2( g )

o
G = (1 mol )( 394.4 kJ/mol ) + ( 2 mol )( 237.2 kJ/mol )

(1 mol )( 50.75 kJ/mol ) + ( 2 mol )( 0 kJ/mol )

G o = 818.05 kJ

18

este valor negativo del Go de la reaccin significa que la combustin del metano
en presencia del oxgeno es un proceso espontneo en condiciones de estado
estndar.
2.3.2 Energa Libre y Equilibrio Qumico. Para el sistema representado por:

mA + nB
pC + qD
si las especies A, B, C y D no se encuentran en concentracin unitaria, la variacin
de energa libre, para m moles de la especie A, de concentracin [A] por ejemplo,
est dada por:
GA = mRT ln

[ A] = RT ln
1

[ A]

(40)

Se puede relacionar el cambio de energa libre estndar que experimenta la

especie qumica A, con su actividad o concentracin efectiva en su estado
estndar, a travs de la siguiente ecuacin:

GA = GAo + RT ln

aA
aA0

(41)

donde GAo y aAo es el cambio de energa libre estndar de formacin y la

actividad de la especie A en su estado estndar.
Como la actividad de las especies en su estado estndar es igual a la unidad,
entonces:
GA = GAo + RT ln aA

(42)

GA = mGAo + RT ln aAm

(43)

como el cambio de energa libre G, es igual al cambio de los productos menos el

cambio experimentado por los reactantes, escribiendo ecuaciones anlogas para
las otras especies B, C y D se obtiene,
G = (pGCo + RT lnaCp ) + (qGDo + RT lnaDq ) (mGAo + RT lnaAm ) (nGBo + RT lnaBn )
eliminando parntesis y ordenando,

19

G = pGCo + qGDo mGAo nGBo + RT ln aCp + RT ln aDq RT ln aAm RT ln aBn

reagrupando las diferencias de los cambios de energa libre estndar de las
especies participantes en la transformacin qumica se tiene:
G o = p GCo + q G Do m G Ao n G Bo

(44)

y reagrupando la sumatoria de los logaritmos se tiene que:

G = G

a Cp a Dq
+ R T ln m n
a A aB

(45)

Los valores absolutos de energa libre estndar G, no pueden medirse para todas
las especies, pero si pueden determinarse las variaciones de energa libre
despus de sus reacciones, a partir de los valores que se encuentran en tablas de
valores de energa libre de formacin.
En la expresin de G, de la ecuacin (45), la relacin de las actividades de los
productos y reactantes no es otra cosa que la constante de equilibrio
termodinmica K,
G = G o + RT ln K o

(46)

donde R es la constante de los gases (8.31441 J/mol.K), T la temperatura absoluta

de la reaccin en Kelvin y K0 la constante de equilibrio termodinmica. Esta
ecuacin relaciona la constante de equilibrio de la reaccin con el cambio de
energa libre estndar G y con el cambio de energa libre real G, pero G
cambia segn avanza la reaccin y se vuelve cero en el equilibrio. Si en el
equilibrio, G = 0, entonces:
G o = RT ln K o

(47)

ecuacin en la que G0 y K0 son constantes para una reaccin particular a una

temperatura dada. Como se observa en el cuadro No. 2, una reaccin con G
negativo (G < 0) transcurre espontneamente tal como est escrita, o sea se
favorece la reaccin directa; si G es positivo (G > 0) la reaccin transcurre
espontneamente en el sentido contrario y cuando el sistema alcanza el equilibrio,
G = 0.
Si las especies A, B, C y D se encuentran en estado gaseoso, la constante de
equilibrio expresada en funcin de las presiones parciales de los constituyentes
del sistema, Kp, es tambin una constante termodinmica:

20

G 0 = RT ln K P

(48)

pero la constante de equilibrio no solo puede expresarse en funcin de las

presiones parciales sino tambin en funcin de las concentraciones molares de los
constituyentes del sistema y entonces ya no es una constante termodinmica y
para ambos casos se representa simplemente por K.
G 0 = RT ln K

(49)

Si el logaritmo natural se convierte a logaritmo decimal, se obtiene:

G 0 = 2.303RT log K

(50)

y por lo tanto,
G 0
log K =
2.303RT

(51)

En resumen una reaccin qumica ocurre espontneamente si el valor de Ho es

negativo y el valor de So es positivo, lo cual implica que Go ser negativo; si
ocurre todo lo contrario, la reaccin qumica no ocurre espontneamente.
2.3.3 Relaciones entre Go de una reaccin y su constante de equilibrio. En
un sistema cerrado (T y P constantes) que todava no ha alcanzado el equilibrio,
slo pueden producirse espontneamente las reacciones exergnicas (G
negativo); si bajo las condiciones dadas, una reaccin propuesta es endergnica
(G positivo), entonces la reaccin inversa ser exergnica, y slo esta reaccin
inversa podr ocurrir espontneamente.

El valor de G0 de una reaccin puede determinarse de las siguientes maneras:

A partir de los valores de energa libre estndar de formacin de productos
y reactantes, que aparecen en la tabla de datos termodinmicos (anexo 1)
G0 = (suma de los valores de Gf0 de los productos) (suma de los

valores de Gf0 de los reactantes).

A partir de la ecuacin neta obtenida por la combinacin de ecuaciones
balanceadas de reacciones cuyos valores de G0 son conocidos, para
obtener una reaccin cuyo valor de G0 se requiere.
A partir de los valores conocidos de H0 y S0 para la reaccin,
sustituyndolos en la ecuacin G 0 = H 0 T S 0 .
A partir del valor conocido de la constante de equilibrio de la reaccin,
segn la ecuacin: G 0 = RT ln K

21

El valor de G0 obtenido por cualquiera de las formas sealadas, define el

carcter espontneo de la reaccin y por tanto el sentido de la misma, la
predominancia de reactantes o productos en el sistema y el valor de la constante
de equilibrio. El siguiente cuadro resume las relaciones entre G0 y K.
Cuadro 3. Relacin entre G0 y K de acuerdo con la ecuacin G0 = RT lnK
ln K
K
Comentarios
G0
En
el
equilibrio
se
ve
favorecida
la reaccin directa. Hay predominio
Negativo Positivo >1

0
Positivo

=1

Negativo <1

de la formacin de los productos sobre los reactantes.

En el equilibrio la formacin de los reactantes y productos est
igualmente favorecida.
En el equilibrio se ve favorecida la reaccin inversa. Hay
predominio de la formacin de los reactantes sobre los productos.

A continuacin se presentan algunos ejemplos de clculo de valores de G y de K

Ejemplo 2-6
Calcular la constante de equilibrio para la reaccin
AgCl(s) Ag+ + Cl

conociendo las siguientes energas libres estndar de formacin a 25C:

GAg+ = + 75.312 kJ/mol, GCl- = - 127.193 kJ/mol, GAgCl = - 108.784 kJ/mol
Solucin: aplicando la ecuacin (38) se obtiene el valor de G0
G0 = G0f Ag+ + G0f Cl- - G0f AgCl( s)

( )

G0 = (1 mol )(75.312 kJ/mol ) + (1 mol )( -127.193 kJ/mol ) - (1 mol )( -108.784 kJ/mol )

G0 = 56.903 kJ
ahora se calcula el valor de la constante de equilibrio utilizando la ecuacin (49)
G0
0
G = RT lnK . Despejando lnK se obtiene: lnK =
.
RT
sustituyendo el valor de G0 obtenido, R = 8.31441 J/mol.K y T = 298.15 K se
obtiene:
G0
lnK =
RT

22

1000 J
kJ
lnK =
= 22.954
8.31441 J/mol.K 298.15 K
56.903 kJ

como lnK = 22.954,

K = e 22.954 = 1.074 10 -10

Ejemplo 2-7
Calcular el valor de la constante de equilibrio para la reaccin de disociacin del
HCl, conociendo los valores de H0 y S0 a 250C.

HCl( g )
H(+ac ) + Cl(ac )

H 0 = 75.15 KJ mol
S 0 = 131.5 J K .mol

Solucin:
Aplicando ecuacin (37) G 0 = H 0 TS 0 se obtiene el valor de G

KJ 103 J
J
0
G = 75.15
x
( 298.15K ) 131.5
mol 1KJ
K .mol

J
G 0 = 35943.275
mol
Como segn ecuacin (52), , entonces:
ln K 0 =

35943.275 J mol
= 14.499
( 8.31441 J K.mol x298.15K )

K 0 = e14.499 = 1.98 x10 6

Ejemplo 2-8
A partir de las siguientes ecuaciones, cuyos valores de cambio de energa libre
estndar a 25C se conocen:
C( grafito ) + O2( g ) CO2( g )
G 0 = 394.4 kJ/mol

1
H2 ( g ) + O2( g ) H2O( l )
2
2C2 H2( g ) + 5O2( g ) 4CO2( g ) + 2H2O( l )

G 0 = 237.2 kJ/mol
G 0 = 2470.4 kJ/mol

Calcule el cambio de energa libre estndar y la constante de equilibrio para la

reaccin de formacin del acetileno (C2H2) a 25C, a partir de sus elementos:

23

2C( grafito ) + H 2( g ) C2H 2( g )

Solucin: a partir de los datos de G0 para cada reaccin y por combinacin
adecuada de las mismas, se calcula el valor de G0 de la reaccin problema y
luego se calcula el valor de constante de equilibrio.
Como el acetileno es un producto, la ecuacin 3 se invierte, la ecuacin 1 se
multiplica por 4 y la ecuacin 2 por 2, y luego se suman:

4C( grafito ) + 4 O2( g ) 4 CO2( g )

G0 = 4( 394.4 kJ/mol)

2H2 ( g ) + O2( g ) 2 H 2O( l )

G 0 = 2( 237.2 kJ/mol)

4 CO2( g ) + 2 H 2O( l ) 2C2 H 2( g ) + 5 O2( g )

G 0 = +2470.4 kJ/mol

___________________________________________________

4C( grafito ) + 2H2 ( g ) 2C2 H 2( g )

G 0 = +418.4 kJ/mol

dividiendo por dos esta ecuacin, se tiene:

2C( grafito ) + H2 ( g ) C2 H 2( g )

G 0 = +209.2 kJ/mol

ahora se aplica la ecuacin (49) G0 = RT lnK y se despeja lnK.

G 0
ln K =
RT
1000 J
209.2 kJ
kJ
ln K =
= 84.391
8.31441 J/mol.K 298.15 K
como ln K = 84.391,
K = e 84.391 = 2.236 10 -37

24

3. ACTIVIDAD Y COEFICIENTES DE ACTIVIDAD

Para una reaccin del tipo

A
B

convencionalmente la constante de equilibrio se expresa como el cociente de la

concentracin del producto sobre la concentracin del reactante en el equilibrio,
cada uno elevado a una potencia igual a su coeficiente estequiomtrico.

K=

[B ]
[ A]

Para reacciones reversibles ms complejas,

mA + nB + rX
pC + qD + sY

la constante de equilibrio de la reaccin es:

p

[C ] [D ] [Y ]
K=
m
n
r
[ A] [B ] [ X ]
La constante de equilibrio expresada de esta forma, es solo una aproximacin a la
constante de equilibrio verdadera, de la reaccin, llamada constante
termodinmica, K y puede ser muy diferente de ella. El valor de esta constante de
equilibrio verdadera puede ser calculado a partir de las actividades de los
constituyentes del sistema en lugar de las concentraciones. La actividad de una
especie qumica, ion o molcula, se puede considerar como la concentracin
efectiva de esa especie qumica en una solucin, con la que participa en una
reaccin qumica. Para una solucin ideal, la concentracin es igual a la actividad.
El valor de la constante de equilibrio de una reaccin es independiente de la
magnitud de las concentraciones de los constituyentes y est relacionada
solamente con la proporcin de estos en el equilibrio, por tanto si K tiene un
determinado valor para la reaccin A
B , debera tener siempre este valor, a la
misma temperatura, independientemente de si A y B estn presentes en el
equilibrio a concentraciones molares o milimolares. Esto es debido a que la
ecuacin (49) define que G o = RT ln K y G es una constante de reaccin
cuyo valor se refiere al comportamiento de la reaccin bajo condiciones estndar.

25

Cuando las reacciones tienen lugar en soluciones de electrolitos excesivamente

diluidas, el valor de K medido, coincide con K calculado a partir de G de la
reaccin. A las concentraciones normalmente empleadas en el trabajo qumico de
rutina, los valores numricos para K no son verdaderamente constantes para una
reaccin qumica determinada, sino que dependen de las condiciones de reaccin
y de la concentracin de sus constituyentes. Las variaciones en el valor de K se
deben a desviaciones en el comportamiento reactivo de las especies qumicas, o
sea, a desviaciones de lo que podra definirse como el comportamiento ideal. As
como un gas real puede apartarse del comportamiento ideal, muchas soluciones
se apartan de ese comportamiento y cuanto ms concentrada sea la solucin, ms
se aleja del comportamiento ideal.
Toda reaccin reversible que involucra especies inicas se desva del
comportamiento ideal debido a los efectos electrostticos que se producen cuando
la solucin contiene cantidades apreciables de sustancias inicas. Por ello es
necesario introducir un factor de correccin, denominado coeficiente de actividad,
que por lo general se representa por la letra f, o por . El coeficiente de actividad
es la relacin entre la actividad y la concentracin C de las especies qumicas
participantes de la reaccin:
f =

a
C

(52)

como la actividad a de una especie inica es casi siempre menor que la

concentracin real C, el coeficiente de actividad es menor que la unidad (f < 1); y
en soluciones infinitamente diluidas y con tendencia al comportamiento ideal, el
coeficiente de actividad tiende a la unidad y vara con la concentracin inica total
de la solucin.
La constante de equilibrio termodinmica K, se relaciona con las actividades de
los componentes del equilibrio y se calcula solamente a partir de G y su valor
puede diferir del valor de la constante de equilibrio aproximada o aparente KC, la
cual se calcula a partir de las concentraciones de los constituyentes en el
equilibrio. La ecuacin (52) permite relacionar la actividad, ai, de una especie
inica cualquiera, con su concentracin molar Ci, y por tanto K con KC, segn:
ai = fi Ci

(53)

donde fi es el coeficiente de actividad de una especie i cualquiera, ai su actividad y

Ci su concentracin molar.
As para la reaccin reversible:

26

mA + nB
pC + qD

la constante de equilibrio termodinmica es:

Ko =

aCp aDq
aAm aBn

(54)

expresin en la que aA , aB , aC y aD son las actividades de las especies A, B, C y

D respectivamente y m, n, p y q los respectivos coeficientes estequiomtricos. Si
en esta ecuacin se sustituyen las actividades de las especies por sus
correspondientes equivalencias como lo indica la ecuacin (53), se tiene que:
0

K =

fBn [B ]

fCp [C ] fDq [D ]
fAm [ A ]

Como la constante aparente, KC, relaciona las concentraciones de las especies,

p

[C ] [D ]
KC =
m
n
[ A] [B ]
entonces,
K o = KC

fCp fDq
fAm fBn

(55)

y
K o = KC F

(56)

donde F es un factor que relaciona los coeficientes de actividad de productos y

reactantes y describe la desviacin del comportamiento ideal.
En conclusin, la constante de equilibrio termodinmica, K, expresada en funcin
de las actividades de las especies que constituyen el sistema qumico, es una
constante de equilibrio verdadera, cuyos valores para los diferentes sistemas
qumicos (constantes de disociacin de cidos y bases, de solubilidad, de
estabilidad, etc.) son los que aparecen expresados en las tablas. Estos valores de
constantes termodinmicas se determinan a un valor de fuerza inica igual a cero.
Cuando la constante de equilibrio se expresa en trminos de la concentracin
molar de los constituyentes del sistema en reaccin, entonces la constante se

27

conoce como constante aparente, Kc, y su valor es determinado a una fuerza

inica diferente de cero.
3.1 LA FUERZA INICA DE UNA SOLUCIN

En una solucin de electrolitos, no es slo la concentracin de los iones, la que

determina la desviacin de la idealidad de la solucin, sino tambin la influencia de
la magnitud de sus cargas sobre todos los dems iones del electrolito en solucin.
Estas influencias se manifiestan en una serie de interacciones electrostticas,
como las fuerzas de atraccin entre iones con cargas opuestas y de repulsin
entre los iones con un mismo sentido de cargas; la agitacin trmica que producen
los iones en sus movimientos de atraccin o repulsin, etc. interacciones que son
conocidas con el nombre de fuerza inica. La fuerza inica de una solucin es,
por lo tanto, una medida de la poblacin total de iones que existen en ella, de las
fuerzas interinicas de atraccin y repulsin que se producen y por consiguiente,
una medida general de la falta de idealidad del entorno de la solucin.
La fuerza inica de una solucin puede calcularse por medio de la siguiente
ecuacin:

=1

Ci Z i2

(57)

en donde , es la fuerza inica de la solucin; Ci , la concentracin molar de la

especie inica y Zi la carga elctrica del ion. La fuerza inica se determina
entonces por la sumatoria de los productos de la molaridad de los iones
existentes en solucin, por la magnitud de sus cargas elctricas elevada al
cuadrado. Esto significa que iones con carga doble, Mg2+, SO42 -, etc, tienen cuatro
veces el efecto no ideal de un ion con una sola carga, Na +, Cl - , etc.
3.1.1 Clculo de la fuerza inica. La fuerza inica de una solucin puede
calcularse por aplicacin directa de la ecuacin (57).
Ejemplo 3-1
Calcular la fuerza inica de una solucin 0.02 molar de Nitrato de Calcio.
Solucin:
Como el Ca(NO3)2 es un electrolito fuerte, se disocia totalmente, segn:

Ca ( NO3 )2 Ca 2+ + 2NO3

en la solucin, Ca 2+ = 0.02 y NO3 = 2 x 0.02 = 0.04

28

y las cargas inicas son: ZCa = +2 y ZNO3 = 1, por lo tanto, la fuerza inica es:

2
= Ca 2+ ZCa
+ NO3 ZCl2

= 0.02 ( +2 ) + 0.04 ( -1)

= 0.06
La definicin de fuerza inica de una solucin conduce a relaciones simples entre
la concentracin molar de un electrolito y su tipo de carga; se observa en el
ejemplo anterior que el valor 0.06 para la fuerza inica, es tres veces el valor de la
concentracin molar de la solucin de Ca(NO3)2; se puede decir que =3(0.02).
Relaciones similares pueden establecerse en los diferentes tipos de electrolitos,
como se puede apreciar en la realizacin de los siguientes ejercicios:
Ejercicios:
Aplicando la ecuacin (57), calcular la fuerza inica de cada una de las siguientes
soluciones de electrolitos:

1. NaCl 0.001 M
4. MgSO4 0.0003 M
7. AlPO4 0.0018 M

2. Ba(NO3)2 0.005 M
5. K3PO4 0.0025 M
8. Ca3(PO4)2 0.00011 M

3. Na2SO4 0.002 M
6. Al(NO3)3 0.0105 M
9. Fe2(SO4)3 0.0007 M

El valor de la fuerza inica obtenido para las soluciones del ejercicio anterior,
permite observar que para electrolitos con carga tipo 1-1 (catin +1 y anin 1)
como NaCl, KNO3, etc, la fuerza inica es igual a su molaridad; para un electrolito
tipo 2-1 (catin +2 y anin 1) como CaCl2, Mg(NO3)2, o tipo 1-2 (catin +1 y anin
-2) como Na2SO4, la fuerza inica es tres veces su molaridad; etc, estas relaciones
se presentan en el siguiente cuadro:
Cuadro 4. Relacin entre fuerza inica y la concentracin de los
diferentes tipos de electrolitos.
Molaridad Fuerza Inica
Electrolito fuerte
Ejemplo
tipo carga
M

1-1
KCl, HClO4 , NaOH
M
M
1-2 o 2-1
Na2SO4, MgCl2
M
3M
2-2
CaSO4,
M
4M
1-3 o 3-1
Na3PO4 , Al(NO3)3
M
6M
3-3
AlPO4
M
9M
2-3 o 3-2
Ca3(P04)2, Fe2(SO4)3,
M
15 M

29

Por lo general, la fuerza inica de una solucin es adimensional, pero si hay que
expresar alguna unidad es la de la molaridad.
Las fuerzas inicas son aditivas, cuando una solucin contiene dos o ms solutos
electrolitos fuertes, la fuerza inica total de la solucin es la suma de las fuerzas
inicas de los dos o ms solutos presentes; por ejemplo la fuerza inica de una
solucin que es una mezcla de KOH 0.04M y Na2CO3 0.02M ser igual a la suma
de la fuerzas inicas que aportan el KOH y el Na2CO3. Como el KOH es un
electrolito tipo 1-1, su fuerza inica es igual a su concentracin, 0.04 M y como el
Na2CO3 es un electrolito tipo 1-2, su fuerza inica es igual a tres veces su
concentracin:
= KOH + Na2SO4
= CKOH + 3CNa2SO4
= 0.04M + 3(0.02M ) = 0.10
3.1.2 Clculo de los Coeficientes de Actividad. La ecuacin (53) indica que la
actividad de una especie es igual a su coeficiente de actividad multiplicado por su
concentracin molar; si se conoce la concentracin molar, se puede conocer la
actividad, para ello es necesario calcular el valor de los coeficientes de actividad.
Los coeficientes de actividad pueden calcularse a partir de las ecuaciones
deducidas por Debye y Hckell, y conocidas como la ecuacin simple y la
ecuacin ampliada de Debye-Hckell.

Ecuacin de DebyeHckel simple.

Esta ecuacin se utiliza a concentraciones bajas de los solutos, en soluciones

con una fuerza inica menor a 0.01 ( < 0.01).

log fi = AZi2

(58)

en esta ecuacin, fi es el coeficiente de actividad para un ion portador de una

carga igual a Zi, es la fuerza inica de la solucin y A es un parmetro que
incluye un conjunto de constantes fsicas. El parmetro A est dado por la
ecuacin:

A=

1
e
2.303 2kDT

8 e 2N
1000 DkT

(59)

ecuacin en la que N es el nmero de Avogadro, k la constante de Boltzman, e

la carga del electrn, D la constante dielctrica del disolvente y T la temperatura
absoluta. Para el agua, cuya constante dielctrica es 78.5 y para las soluciones

30

acuosas a 25C el valor numrico de A es 0.512, as que la ecuacin puede

expresarse como:

log fi = 0.512Zi2

(60)

Ecuacin de DebyeHckell ampliada.

Esta ecuacin toma en cuenta la suposicin ms realista de que los iones en

solucin estn rodeados por una atmsfera de los otros iones y por lo cual
tienen un tamao significativo y en la prctica las fuerzas inicas de las
soluciones son superiores a 0.01 ( > 0.01).
log fi =

AZ i2
1 + i B

(61)

donde A, Z y , tienen el mismo significado que en la ecuacin (58); ,

representa el tamao del ion, es decir, el dimetro efectivo del ion hidratado en
nanmetros (1nm=10-9m); B al igual que A, es una constante fsica en funcin
de la temperatura y de la constante dielctrica del disolvente;
B=

50.3
DT

(62)

Si se asume que D tiene el mismo valor que en agua pura, para el agua y las
soluciones acuosas a 25C (298K), B es igual a 3.28. La ecuacin extendida
de Debye-Hckel entonces puede expresarse de la siguiente forma:

log fi =

-0.512Zi2
1 + 3.28 i

(63)

Para ilustrar el uso de la ecuacin anterior se pueden utilizar algunos de los

tamaos inicos propuestos por Kielland y resumidos en el cuadro 5, en el cual
se presentan tambin los valores de coeficientes de actividad de los iones,
calculados con la ecuacin de Debye-Hckel ampliada, para algunos valores de
fuerza inica, desde 0.001 a 0.1.
Ejemplo 3-2
Calcular los coeficientes de actividad de los iones Hg2+ y NO3- en una solucin
que contiene Hg(NO3)2 0.033 M.
Solucin: como el Hg(NO3)2 es un electrolito tipo 2-1, su fuerza inica es igual
a tres veces su concentracin:

31

 = 3M = 3 0.033M = 0.099 0.1

El cuadro No. 5 muestra el tamao de los iones Hg2+ y NO3-: 0.5 y 0.3 nm
respectivamente y los coeficientes de actividad a la fuerza inica 0.1, cuyos
valores son 0.38 y 0.755 respectivamente.

Ecuacin de Davies.

La Ecuacin de Davies recopila datos sobre valores experimentales de

coeficientes de actividad promedio; se aplica a soluciones con fuerza inica
mayores de 0.1 ( > 0.1) y en ella no hay reconocimiento para diferencias en
tamao inico.
log fi =

0.512 Z i2
+ 0.15
1+

(64)

Los coeficientes de actividad de los diferentes iones, a diferentes valores de

fuerzas inicas, que no aparecen en la anterior tabla de tamaos inicos de
Kielland, pueden calcularse tambin por interpolacin lineal. Se trata de estimar un
nmero que se encuentra entre los valores de los coeficientes de actividad a dos
valores de fuerza inica de la Tabla de Kielland (ver Anexo 2)
3.1.3 Coeficientes de actividad de compuestos no inicos. Las molculas
neutras como C6H6 o CH3CO2H no se encuentran rodeadas por una atmsfera
inica debido a que carecen de carga. Como una buena aproximacin sus
coeficientes de actividad son iguales a la unidad cuando la fuerza inica es menor
que 0.1M. Esto significa que la actividad de una molcula neutra se supondr igual
a su concentracin.

fA = 1.00

aA = [A]

Para especies gaseosas como el H2, la actividad es:

aH 2 = fH2 pH 2

(65)

donde pH2 es la presin del gas en atmsferas.

Para la mayora de los gases a 1 atmsfera de presin o menos, el coeficiente de
actividad es igual a la unidad (f = 1). Para todos los gases se supondr que

a = p (atm). La actividad de un gas se denomina fugacidad y el coeficiente de

actividad se denomina coeficiente de fugacidad.

32

Cuadro 5. Coeficientes de actividad para algunos iones en solucin acuosa a

25C
Ion

Tamao ion
(
,nm)
0.001
Carga = 1

C 6 H 5 CO 2

Li ,

CH 2 =

HOC 6 H 4 CO 2

CHCH 2 CO 2

0.967
0.966

0.933
0.931

0.914
0.912

0.86
0.85

0.83
0.82

0.7

0.965

0.930

0.909

0.845

0.81

0.6

0.965

0.929

0.907

0.835

0.80

0.5

0.964

0.928

0.904

0.83

0.79

0.45

0.964

0.928

0.902

0.82

0.775

0.4

0.964

0.927

0.901

0.815

0.77

0.35

0.964

0.926

0.900

0.81

0.76

0.3

0.964

0.925

0.899

0.805 0.755

0.25

0.964

0.924

0.898

0.80

0.75

0.8

0.872

0.755

0.69

0.52

0.45

0.7

0.872

0.755

0.685

0.50

0.425

0.6

0.870

0.749

0.675

0.485 0.405

0.5

0.868

0.744

0.67

0.465

0.38

0.45

0.867

0.742

0.665

0.455

0.37

0.4

0.867

0.740

0.660

0.455 0.355

0.9

0.738

0.54

0.445

0.245

0.18

0.5

0.728

0.51

0.405

0.18

0.115

0.4

0.725

0.505

0.395

0.16

0.095

1.1

0.588

0.35

0.255

0.10

0.063

0.5

0.57

0.31

0.20

0.048 0.021

ClC 6 H 4 CO 2

CH 3 2 CHCH 2 CO 2

Cl 2 CHCO 2 , Cl 3 CCO 2 , CH 3 CH 2

Na

, CdCl

0.1

0.9
0.8

(C 6 H 5 )2 CHCO -2 , (C 3 H 7 )4 N +
(O 2 N )3 C 6 H 2 O , (C 3 H 7 )3 NH + , CH 3 OC 6 H 4 CO -2
+

Fuerza inica (
,M)
0.005
0.01
0.05

, C 6 H 5 CH 2 CO 2

, CH 3 CH 2

)4 N , (C 3 H 7 )NH 3+
+

)3 NH + , (C 3 H 7 )NH 3+

, ClO , IO 3 , HCO 3 , H 2 PO 4 , HSO 3 , H 2 AsO 4 ,

2

)4 (NO 2 )2+ , CH 3CO 2 , ClCH 2 CO 2 , (CH 3 )4 N + ,

(CH 3CH 2 )2 NH 2+ , H 2 NCH 2 CO 2
Co NH 3

H 3 NCH 2 CO 2 H , CH 3

)3 NH

+
, CH 3 CH 2 NH 3

OH , F , SCN , OCN , HS , ClO 3 , ClO 4 , BrO 3

+
+
HCO 2 , H 2 citrato , CH 3 NH 3 , CH 3 2 NH 2

NO 2

, Cl , Br , I , CN ,

Rb , Ca

+
+
, NH 4 , Tl

, Ag

, NO

, IO 4

, MnO 4

Carga = 2
Mg

2+

, Be

2+

CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CO 2 2

2+

Ca

, Cu

2+

, Zn

H 2 C CH 2 CO 2

Sr

2+

, Ba

2+

2+

, Sn

2+

2+

, Ni

2+

2+

2-

, Hg

,S

2
, S2O 4

2, WO 4

, Co

( )

2+

, C 6 H 4 CO 2 2

, H 2C

( )

CO 2 2

CHOHCO 2 2

2-

2-

2-

, CO 3 , SO 3 , MoO 4 , Co NH 3

C 2 O 4 , Hcitrato
2+
Hg 2

2+

2 2

) ,(

Pb

, Fe

2+

) , (CH CH CO )

, Cd

CH 2 CO 2 2

, Mn

2+

2-

2
, S2O3

2, SO 4

)5 Cl 2+ , Fe(CN )5 NO 2 ,

2
, S2O6

2
222, S 2 O 8 , SeO 4 , CrO 4 , HPO 4

Carga = 3
3+

Al

, Fe

citrato
3
PO 4

3+

, Cr

3+

, Sc

3+

,Y

3+

, Fe

3+

, In

3+

, lantnidos

3
3
6

( )

, Fe CN

, Cr NH 3

3+

)6

, Co NH 3

3+

)6

, Co NH 3

)5 H 2 O

3+

Carga = 4

Th

4+

, Zr

4
6

( )

Fe CN

4+

, Ce

4+

, Sn

4+

a. Lantnidos elementos 57-71 de la tabla peridica.

Fuente: D. HARRIS. Quantitative Chemical Analysis. 4th.ed. New York, Freeman, 1995.

33

3.1.4 Coeficiente de actividad medio. En la mayora de los experimentos se

trabaja slo con pares de iones y lo que se obtiene en diferentes mediciones es el
coeficiente de actividad medio, f .

Para una solucin de un electrolito, MxAy, representado por la ecuacin,

M x Ay
xM + + yA ,
el coeficiente de actividad medio se relaciona con los coeficientes de actividad
individuales por medio de la siguiente frmula:
f( x + y ) = fMx fAy = f+x fy

en la que f+ es el coeficiente de actividad del catin y f- el del anin, por lo que

f = ( x + y ) f+x fy

(66)

En soluciones de electrolitos binarios, tipo 1-1, el coeficiente de actividad medio

est dado por:

f = f+ f
En soluciones electrolitos terciarios, tipo 1-2 o 2-1, por ejemplo K2SO4 o BaCl2,
f = 3 f+2 f

f = 3 f+ f2

En electrolitos cuaternarios, tipo 1-3 o 3-1, por ejemplo K3PO4 o LaCl3,

f = 4 f+3 f

f = 4 f+ f3

Por ejemplo el coeficiente de actividad medio para el La(NO3)3 puede predecirse a

partir de los coeficientes individuales de La3+ y NO3-. Para una solucin con una
fuerza inica de 0.1M se observa en la tabla de valores de coeficientes de
actividad (Cuadro No. 5), que fLa = 0.18 y fNO3 = 0.755
f = 4 (0.18 )(0.755 )

f = 0.527

34

3.1.5 Propiedades de los coeficientes de actividad.

El coeficiente de actividad de una especie qumica es una medida de la

efectividad con la que esta especie influye en el equilibrio en el que
participa. En soluciones muy diluidas donde la fuerza inica es mnima, esta
efectividad llega a ser constante y el coeficiente de actividad adquiere el
valor de la unidad. Como ai = fi Ci , si fi = 1, entonces ai = Ci y K = Kc.
A medida que la fuerza inica aumenta, el ion pierde algo de efectividad y
su coeficiente de actividad disminuye.

En soluciones poco concentradas, el coeficiente de actividad para una

especie dada, es independiente de la naturaleza del electrolito y solo
depende de la fuerza inica.

Para una fuerza inica dada, el aumento de la carga de un ion hace que su
coeficiente de actividad se aleje del valor de la unidad. Las correcciones de
actividad son mucho mas importantes para un ion con carga 3 que para
otro con carga 1. Observe en el cuadro No. 5 que el coeficiente de
actividad depende de la magnitud de la carga del ion, mas no de su signo.

El coeficiente de actividad de una molcula sin carga tiende a la unidad,

independientemente de la fuerza inica de la solucin

Los coeficientes de actividad de iones con la misma carga son

aproximadamente iguales a cualquier valor de fuerza inica; las pequeas
diferencias que haya pueden relacionarse con el dimetro efectivo de los
iones hidratados.

El coeficiente de actividad de un ion dado describe su comportamiento

efectivo en todos los equilibrios en los que participa.

35

4. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN DIFERENTES SISTEMAS

La constante de equilibrio K, frecuentemente se expresa en funcin de las

concentraciones de reactantes y productos; pero como las concentraciones de
reactantes y productos se pueden expresar en distintas unidades y como las
especies involucradas no siempre estn en la misma fase, es posible expresar la
constante de equilibrio para una misma reaccin de diferentes modos y por tanto,
es posible que presenten diferentes valores numricos. Pero las diferentes formas
de expresin de la constante de equilibrio en un sistema determinado, pueden
relacionarse entre si, validando el concepto de constante de equilibrio, el cual es
un concepto muy importante y de mucha aplicacin en qumica analtica, ya que
permite resolver muchos problemas de estequiometra en los diferentes sistemas
qumicos en equilibrio.
Los sistemas qumicos pueden establecer equilibrios homogneos y
heterogneos, dependiendo si sus constituyentes (reactantes y productos) se
encuentran en una misma fase o en fases diferentes.
4.1 EQUILIBRIOS HOMOGNEOS

Las reacciones reversibles en las que todas las especies del sistema, reactantes y
productos, se encuentran en una misma fase, constituyen equilibrios homogneos;
como ejemplos se tienen los sistemas gaseosos y las reacciones que suceden en
solucin acuosa.
4.1.1 La Constante de Equilibrio en los Sistemas Gaseosos.

Para una reaccin en fase gaseosa,

mA( g ) + nB( g )
pC( g ) + qD( g )

la constante de equilibrio puede expresarse en funcin de las concentraciones

molares de los constituyentes:
p
q
C ] [D ]
[
KC =
[A]m [B]n

(67)

as como tambin en trminos de sus presiones parciales:

36

Kp =

pCp pDq
pAm pBn

(68)

donde pA, pB, pC y pD son las presiones parciales de las especies A, B, C y D,

elevadas a los respectivos coeficientes estequiomtricos.
o en funcin de las fracciones molares de las especies gaseosas:
KX =

X Cp X Dq
X Am X Bn

(69)

donde XA, XB, XC y XD son las fracciones molares de las especies A, B, C y D,

elevadas a los respectivos coeficientes estequiomtricos.
Estas diferentes expresiones de la constante de equilibrio para el sistema gaseoso
considerado, pueden relacionarse entre si con el propsito de conocer el valor de
una constante expresada en trminos diferentes.
4.1.1.1 Relacin entre KP y KC. Si se supone un comportamiento ideal para la
mezcla de gases en equilibrio, la presin parcial de un gas en el equilibrio es una
funcin de estado y puede expresarse de acuerdo a la ecuacin general de los
gases:

(70)

pV = nRT

donde p es la presin parcial que ejercen las molculas de los gases A, B, C o D

en el equilibrio, V es el volumen del sistema, n es el nmero de moles de las
especies gaseosas existentes, R es la constante de los gases (0.082 atm.L/mol.K)
y T es la temperatura absoluta del sistema.
De acuerdo con la ecuacin anterior, la presin parcial que ejerce cada gas en el
sistema es:
n
p = RT
V

(71)

por ejemplo, la presin parcial que ejercen las molculas de la especie A ser:
n
pA = A RT
V

37

pero como n V es igual a la concentracin molar de la especie, entonces la

presin de A se puede expresar como:

pA = [A] RT

(72)

donde [A] es la concentracin molar del componente A en el equilibrio.

Si se sustituye esta ltima expresin, ecuacin (72) en la ecuacin (68), se tiene:
p
q
(
[
C ] RT ) ( [D ] RT )
Kp =
( [A] RT )m ( [B] RT )n

reordenando,
Kp

p
q
p +q
(
[
C ] [D ]
RT )
=

[A]m [B ]n (RT )m + n

Se observa que el primer factor del lado derecho de la ecuacin anterior, es la

expresin de KC de la ecuacin (67) y el segundo es una relacin de los trminos
RT, as que se puede expresar como:
( p + q ) (m + n )

K p = KC (RT )
o sea,
K p = KC (RT )

(73)

donde n = (p + q ) (m + n ) o sea n es la diferencia de las moles de los

productos y de los reactantes,
n = nproductos nreactantes

(74)

n puede ser positivo, negativo o cero. Cuando n es cero, entonces K P = KC .

Como R es igual a 0.082 atm.L/mol.K, la ecuacin (73) se puede expresar como:
K p = KC ( 0.082T )

(75)

En los siguientes ejemplos se puede observar como se relacionan estas

constantes:

38

Ejemplo 4-1
Para la siguiente reaccin a 1000K, calcule el valor de KP
2SO2( g ) + O2( g )
2SO3( g )
K C = 2.8 10 2 ( a 1000K )
Solucin: para calcular KP a partir del valor conocido de KC, se utiliza la ecuacin
n
(75) K p = KC ( 0.082T ) .

Como KC= 2.8 x 102, T=1000K y n=(2) (2 + 1) = 2 3 = -1. Al sustituir se tiene:

1
K p = 2.8 10 2 ( 0.082 1000 ) = 3.414
Ejemplo 4-2
Calcular el valor de KC para la siguiente reaccin a 1065C.
2H2 S( g )
2H2 ( g ) + S2 ( g )
K P = 1.2 10 2
Solucin: para el clculo de KC se utiliza la misma ecuacin (75), a partir de la
cual se despeja KC:
Kp
n
K p = KC ( 0.082T ) y KC =
. Sustituyendo KP, T= 1065+273=1338K y
n
0
082T
.
(
)

n=(2+1) (2) = 3 -2 = 1, entonces,

Kp
n
KC =
= K P ( 0.082T )
n
(0.082T )

KC = 1.2 10 2 ( 0.082 1338 )

= 1.054 10 4

KC = 1.094 10 4
4.1.1.2 Relacin entre KP y KX. Las constantes KP y KX (ecuaciones 68 y 69)
pueden relacionarse considerando la Ley de Dalton de las presiones parciales,
segn la cual, la presin total de un sistema gaseoso es igual a la suma de las
presiones que cada gas ejerce en el sistema:

pT = pi

(76)

donde pT es la presin total del sistema y pi es la presin que ejerce cada

componente i en el sistema.
Para la reaccin en fase gaseosa considerada cuyos componentes (reactantes y
productos) son A, B, C y D, la presin total del sistema ser:
pT = pA + pB + pC + pD

(77)

39

Si se considera la ecuacin general de los gases: pV = nRT , ecuacin (70), la

presin parcial de un gas ser:
p=

nRT
RT
=n
V
V

(78)

por ejemplo para el componente A, la presin parcial ejercida por este

componente en el sistema ser:
pA = n A

RT
V

(79)

si se consideran de manera semejante las presiones de los otros componentes B,

C y D, y sustituyendo en la ecuacin (77), la presin total del sistema ser:
pT = ( nA + nB + nC + nD )

RT
V

(80)

o sea, la presin total del sistema ser igual a la sumatoria del nmero de moles
de sus componentes multiplicada por el factor RT/V
pT =

RT
V

(81)

donde ni es el nmero de moles de cada componente gaseoso en el sistema.

Combinando entonces las ecuaciones (76) y (81), la presin total del sistema ser:
pT = pi =

RT
V

Si se relaciona la presin que ejerce cada componente gaseoso del sistema

(componente A por ejemplo) y la presin total, dividiendo miembro a miembro la
ecuacin (79) entre la ecuacin (81) se obtiene:
nA

pA
=
pT RT
V

RT
V

ni

nA
ni

(82)

La ecuacin (82) relaciona el nmero de moles del componente A, con el nmero

de moles totales existentes en el sistema, lo cual equivale a expresar la fraccin
molar del componente A:

40

pA
n
= A = XA
pT ni
de la ecuacin anterior se deduce:
(83)

pA = pT X A

ecuacin que indica que, la presin parcial de un componente gaseoso del

sistema es igual a la presin total del sistema gaseoso, multiplicada por la fraccin
molar del gas.
Si se reemplaza la ecuacin (83) en la expresin de la constante de equilibrio de la
ecuacin (68), se obtiene:

KP

p
q
(
pT X C ) (pT X D )
=
(pT X A )m (pT X B )n

desarrollando y ordenando queda que:

KP =

X CP X Dq pTp+q
x
X Am X Bn pTm+ n

(84)

en esta expresin se observa que el primer factor del lado derecho de la igualdad
es la constante de equilibrio expresada en funcin de las presiones parciales, KX,
ecuacin (69), y el segundo factor es una relacin de la presin total del sistema
elevada a la suma de los coeficientes estequiomtricos de reactantes y productos.
Sustituyendo la ecuacin (69) en la ecuacin (84), se tiene:
K P = K X pT( p + q ) (m + n )
K P = K X pTn

(85)

n tiene el mismo significado de la ecuacin (74): n = nproductos nreactantes

Puede observarse que mientras KC y KP dependen nicamente de la temperatura,
KX depende tanto de la temperatura como de la presin. Cuando n es igual a
cero, KP es igual a KX.
A continuacin se presentan algunos ejemplos en los que se relacionan estas
constantes:

41

Ejemplo 4-3
Calcular el valor de Kx para la siguiente reaccin a 1065C, si la presin total del
sistema es de 1.1 atmsferas.

2H2 S( g )
2H2 ( g ) + S2 ( g )

K P = 1.2 10 2

Solucin: para el clculo de KX, se emplea la ecuacin (85) K P = K X pTn

como se conocen: K P = 1.2 10 2 , pT = 1.1 atm, y n = ( 2 + 1) ( 2 ) = 3 2 = 1 , de

la ecuacin (85) se despeja KX.
K
K X = Pn = K P pTn
pT
sustituyendo los valores, se tiene que:

K X = 1.2 10 2 (1.1 atm )

= 0.011

Ejemplo 4-4
Una mezcla gaseosa que contiene hidrgeno, yodo e yoduro de hidrgeno en
equilibrio a 400C, contiene 0.0031 moles de H2, 0.0031 moles de I2 y 0.0239
moles de HI por litro. Calcular: a) el valor de KP, b) el valor de KX.
Solucin: para calcular KP es necesario conocer tanto la presin que ejerce cada
uno de los componentes gaseosos del sistema, como la presin total. La presin
total se calcula con la ecuacin (80):
RT
pT = nH2 + nI2 + nHI
V
como R=0.082 atm.L/mol.K, T=273+400=673 K y V=1 L, al sustituir se tiene:

RT
= 1.661 atm.
V
La presin de cada componente se calcula con la ecuacin (83), la presin es
proporcional al nmero de moles:
pT = ( 0.0031 + 0.0031 + 0.0239 )

nT = 0.0031 + 0.0031 + 0.0239 = 0.0301

y como pA = pT X A , se calcula la fraccin molar de cada componente
0.0031
0.0031
pH2 = 1.661
= 0.1711, pI2 = 1.661
= 0.1711, y
0.0301
0.0301
0.0239
pHI = 1.661
= 1.3189
0.0301
por lo tanto, el valor de Kp ser:

42

2
(1.3189 atm )
pHI
=
= 59.42
KP =
pH2 pI2 ( 0.1711 atm )( 0.1711 atm )

la ecuacin (85) indica que: K P = K X pTn ; de aqu se despeja KX.

KX =

KP
= K P pTn
n
pT

como n = ( 2 ) (1 + 1) = 0, K P = K X .
KX tambin se pudo haber calculado, aplicando directamente la ecuacin (69),
calculando las fracciones molares:
2

0.0239
2
2

0.794 )
(
X HI
0.0301

KX =
=
=
= 59.43
X H2 X I2 0.0031 0.0031 ( 0.103 )2
0.0301 0.0301

4.1.2 La Constante de Equilibrio en las Disoluciones Acuosas.

La mayora de las soluciones que se preparan y se utilizan en las ciencias

qumicas y en particular en Qumica Analtica son soluciones acuosas y muchas
reacciones suceden en medio acuoso, o sea, en soluciones en las que el
disolvente es el agua y el soluto es una especie qumica que puede ser un
electrolito o un no electrolito, es decir puede ser una especie qumica que en
solucin conduce la corriente elctrica o que no la conduce.
4.1.2.1 Electrolitos. Cuando se disuelve Cloruro de Sodio, NaCl, en agua, el
cristal se desvanece y la solucin adquiere la propiedad de conducir la
electricidad; si la solucin se prepara con un soluto gaseoso como el HCl, sucede
igual, la solucin puede conducir la corriente elctrica; pero cuando se disuelve
sacarosa en agua, la solucin resultante no conduce la corriente elctrica. Estos
dos hechos se explican porque el NaCl y el HCl al disolverse en agua se dividen o
disocian originando partculas con carga elctrica, denominadas iones, en tanto
que la sacarosa se difunde en el seno del disolvente en forma molecular, sin
experimentar cambios ni disociacin alguna. Todo soluto que produce soluciones
acuosas con capacidad de conducir la corriente elctrica se denomina Electrolito.

La capacidad conductora de una solucin depende de la temperatura y de la

concentracin del soluto, pero se ha encontrado que en igualdad de condiciones,
ella es relativamente alta o baja, segn el tipo de soluto; as soluciones de sales y
cidos minerales tienen conductividades mucho mayores que las correspondientes
a cidos orgnicos. Este fenmeno se explica aceptando que las especies
pertenecientes a sales y cidos minerales se disocian en forma total, mientras que
los cidos orgnicos lo hacen en forma parcial; de acuerdo con esto, una solucin

43

de cido Clorhdrico no contiene molculas HCl sino iones H+ y Cl-, por el

contrario, en una solucin de cido actico, la mayor parte de este se encuentra
en forma molecular y slo una pequea fraccin existe como iones H+ y CH3COO-.
Las sustancias de estos dos grupos se denominan respectivamente, Electrolitos
fuertes, los que se disocian totalmente y Electrolitos dbiles, los que se disocian
slo parcialmente. El cuadro 6 informa sobre esta clasificacin.
Cuadro 6. Clasificacin de los solutos segn sus propiedades.
ELECTROLITOS FUERTES
Los cidos inorgnicos comunes:
HNO3, HClO4, HClO3, HCl, HI, HBr,
H2SO4(primera disociacin), NH2SO3H
Los hidrxidos de metales alcalinos y
alcalinotrreos.
Muchas sales, especialmente sales de
sodio, potasio, amonio y de metales
alcalinos y alcalinotrreos; y cloratos,
nitratos,
bicarbonatos,
bromatos,
yodatos, etc.

ELECTROLITOS DBILES
Muchos cidos inorgnicos: H2CO3,
H3PO4, H2S, H2SO3, etc.

Muchos cidos orgnicos como

Actico, frmico, benzoico, etc.
Amonaco y muchas bases orgnicas:
NH3, CH3NH2, etc.
Haluros, cianuros y tiocianatos de Hg,
Zn y Cd.

En las soluciones de los electrolitos en general, el proceso de disolucin obedece

a que las atracciones soluto-disolvente originan fuerzas que destruyen las formas
de asociaciones existentes en el soluto puro y las molculas se dispersan en el
disolvente, fragmentndose a una velocidad que depende de la concentracin de
la especie molecular. Este es un proceso irreversible, dado que los componentes
de una solucin se separan y vuelven espontneamente a su estado inicial, sean
soluciones tanto de electrolitos fuertes como dbiles.
En el proceso de disociacin de los electrolitos fuertes, la concentracin de los
iones aumenta paulatinamente y en algn momento se encuentra totalmente
disociado. El Equilibrio de disociacin del cido clorhdrico por ejemplo, es:
HCl( g ) + H2O( l ) H3O(+ac ) + Cl (ac )
o de manera simplificada,
HCl H + + Cl
en este equilibrio la concentracin de HCl es cero y la de los iones H+ y Cl- es la
concentracin inicial C del cido clorhdrico; este proceso es irreversible.
En el proceso de disociacin de los Electrolitos dbiles, slo una pequea
fraccin se encuentra disociada y la concentracin de los iones adems es

44

constante, existiendo mayoritariamente la especie en su forma molecular. Este

proceso es un proceso reversible, debido a que en la medida que decrece la
concentracin de la especie molecular (proceso directo, disociacin), se va
aumentando la concentracin de los iones hasta que se produce el proceso
inverso (asociacin); cuando las velocidades de disociacin y asociacin se
igualan, es decir cuando las molculas y los iones se consumen y producen a
igual velocidad, el sistema alcanza un estado invariante de equilibrio qumico.
El equilibrio de disociacin del cido actico por ejemplo, es:
CH3COOH(ac ) + H2O( l )
H3O + ( ac ) + CH3COO (ac )
de manera simplificada,
CH3COOH
CH3COO + H +
para este equilibrio, la constante es:

[CH COO ][H ]

K=

[CH3COOH ]

pero como la disolucin de un electrolito dbil es un proceso reversible, podra

escribirse el proceso inverso
CH3COO + H +
CH3COOH
y para este equilibrio,
K =

[CH3COOH ]
CH3COO H +

Cuando en el equilibrio del proceso reversible se escribe a la izquierda la especie

asociada y a la derecha las especies producto de su disociacin, se le denomina
Equilibrio de Disociacin o de Inestabilidad y su constante K constante de
disociacin o inestabilidad. Si el equilibrio se escribe al contrario, como en el
ltimo caso, se denomina Equilibrio de Formacin o de Estabilidad y su constante
K se denomina constante de estabilidad o constante de formacin.
La constante de equilibrio K se expresa sin unidades, tanto para los equilibrios
homogneos como para los heterogneos; esto debido a que en termodinmica,
cada trmino de la constante de equilibrio, concentracin o presin, se refiere en
realidad a un valor estndar que es concentracin 1M o presin de 1 atm, lo cual

45

elimina todas las unidades pero no afecta la magnitud de la concentracin o de la

presin. En consecuencia, K es adimensional.
4.2 EQUILIBRIOS HETEROGNEOS

Las reacciones reversibles en las que las especies, reactantes y productos,

intervienen en diferentes fases, constituyen equilibrios heterogneos, como en las
reacciones de formacin de precipitados a partir de reactantes en fase lquida, o
en los sistemas donde coexisten dos o ms fases en equilibrio. Como ejemplo se
considera la reaccin reversible de calcinacin del carbonato de calcio en un
recipiente cerrado. Cuando este proceso se produce, se establece el siguiente
equilibrio, en el que coexisten dos slidos y un gas, constituyendo fases
diferentes:
CaCO3 ( s )
CaO( s ) + CO2( g )

Aunque se puede escribir la expresin siguiente para la constante de equilibrio,

KC =

[CaO ][CO2 ]
[CaCO3 ]

se debera escribir solamente

KC = [CO2 ] y K P = pCO2

debido a que la expresin de la constante de equilibrio, solamente incluye

trminos para reactantes y productos cuyas concentraciones y/o presiones
parciales puedan cambiar durante una reaccin qumica. Las concentraciones de
las especies reactantes y productos que coexisten en una mezcla homognea, por
ejemplo una solucin, cambian en el curso de una reaccin qumica. En la
descomposicin de CaCO3(S), CO2 es un gas cuya concentracin (n/V) y presin
parcial [p=(n/V)RT] cambia desde sus valores iniciales hasta cuando el equilibrio
final de la reaccin es alcanzado. Sin embargo, aunque las cantidades de
CaCO3(S) y de CaO(S) cambian durante la reaccin, la concentracin de la materia
en si, de un slido puro, permanece invariable, no cambia, debido a que la
concentracin de un slido, al igual que su densidad, es una propiedad intensiva
de la materia y no depende de la cantidad de sustancia presente, es decir es
constante. En este caso la constante de equilibrio es igual a la presin del gas
CO2.
De manera similar, para el equilibrio entre el agua lquida pura y su vapor,

46

H2O( l )
H2O( g )

se puede escribir:
KC = [H2O ]

K P = pH2O

de hecho la constante de equilibrio KP es simplemente la presin de vapor del

agua, pH2O .
En resumen, por convencin, las expresiones de las constantes de equilibrio, no
incluyen los trminos para sustancias que se encuentren en fases lquidas o
slidas, pues se consideran constantes y pueden omitirse.
Ejemplo 4-5
Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio KC y KP para cada uno de
los siguientes sistemas heterogneos:

a)

C( s ) + H2O( g )
CO( g ) + H2 ( g )

b)

P4 ( s ) + 6Cl2 ( g )
4PCl 3 ( l )

Solucin: las especies slidas y lquidas no se representan en las constantes de

equilibrio:
[CO ][H2 ] y K = pCO .pH2
a) K C =
P
pH2O
[H2O ]

b)

KC =

1
6

[Cl2 ]

KP =

1
pCl6 2

4.3 EQUILIBRIOS MLTIPLES

Existen algunos sistemas en los que algunas especies que son productos de un
equilibrio, participan como reactantes en un segundo proceso en equilibrio. La
ionizacin de los cidos diprticos y poliprticos, en solucin acuosa es una de los
muchos ejemplos de equilibrio mltiple.
Si se considera el caso del cido carbnico, cuando el H2CO3 que es un diprtico,
se disuelve en agua, se disocia produciendo los iones HCO3- y H+; a su vez la

47

especie HCO3- tambin se disocia produciendo los iones CO32- y H+,

establecindose los siguientes equilibrios:
H2CO3 ( ac )
H

3 ( ac )

HCO

H

+
( ac )

+
( ac )

3 ( ac )

+ HCO

2
3 ( ac )

+ CO

K a1

H + HCO3
=
= 4.2 10 7
H
CO
[ 2 3]

K a2

H + CO32
=
= 4.8 10 11

HCO3

a cada proceso de disociacin le corresponde una constante de equilibrio, Ka,

identificada por un subndice que corresponde al nmero del proceso.
El equilibrio global de la reaccin de disociacin del H2CO3, es la suma de los dos
equilibrios individuales:
(86)

H2CO3 ( ac )
2H(+ac ) + CO32(ac )

y la constante de equilibrio correspondiente es:
2

H + CO32
KC =
[H2CO3 ]

(87)

que al ser una constante de un equilibrio global ser tambin una constante global
de disociacin, la cual es igual al producto de las constantes de los dos equilibrios
individuales sumados, Ka1 x Ka2:
2

H + HCO3 H + CO32 H + CO32

KC =

=
HCO3
[H2CO3 ]
[H2CO3 ]
por lo tanto,

KC = K a1K a2

KC = 4.2 10 7

)( 4.8 10 ) = 2.0 10
11

17

De aqu se concluye un importante enunciado para los equilibrios mltiples: Si una

reaccin se puede expresar como la suma de dos o ms reacciones, la constante
de equilibrio para la reaccin global est dada por el producto de las constantes de
equilibrio de las reacciones individuales.

48

Es igualmente vlido escribir los equilibrios inversos de formacin del H2CO3.

2
3 ( ac )

CO

+H

+
(ac )

3 ( ac )

HCO

HCO3(ac ) + H(+ac )
H2CO3 (ac ) ,

HCO3
1
=
K1 =
2
+
H CO3 K a2
K2 =

[H2CO3 ]
H HCO
+

1
K a1

Si se suman los dos equilibrios se obtiene la ecuacin global de formacin del

H2CO3,

CO32(ac ) + 2H(+ac )
H2CO3 ( ac )

(88)

que es el inverso de la ecuacin global de disociacin.

La constante de equilibrio para la reaccin anterior, que resulta de la suma de las
etapas de formacin de H2CO3, se conoce como constante global de formacin y
es igual, siguiendo el enunciado, al producto de las constantes individuales de
formacin y se representa por la letra griega , seguida de un subndice igual al
nmero de etapas sumadas;

2 =

[H2CO3 ]
CO32 H +

= K1K 2

(89)

El valor de la constante global de formacin ser por lo tanto el inverso del valor
de la constante global de disociacin:
2 = K1K 2 =

1
1
1

=
K a2 K a1 K a1K a2

(90)

o sea.
2 =

1
= 4.96 1016
17
2.0 10

En general, para una reaccin compleja,

49

[ AB ]
[ A][B ]
[ AB2 ]
K2 =
[ AB ][B ]
[ AB3 ]
K3 =
[ AB2 ][B ]
K1 =

+ B
AB

AB + B
AB2
AB2 + B
AB3
.
.
.

.
.
.

.
.
.

.
.
.

ABn-1 + B
ABn

Kn =

[ ABn ]
[ ABn 1 ][B ]

Se puede tomar en consideracin la etapa 1, o la suma de las etapas 1 y 2 o de

las etapas 1, 2 y 3 o de las etapas 1, 2, 3,, n y las constantes globales de los
equilibrios respectivos son 1, 2, 3,...,n. Si la suma no comienza con la etapa 1,
la constante de la reaccin resultante no es global y por tanto, no debe utilizarse la
letra .
En las etapas de formacin de AB, AB2, AB3,..., ABn, las constantes globales
respectivamente son:

[ AB ]
[ A][B ]
[ AB2 ]
2 = K1K 2 =
2
[ A][B ]
[ AB3 ]
3 = K1K 2 K 3 =
3
[ A][B ]
1 = K1 =

.
.
.

.
.
.

n = K1K 2 K 3 ... K n =

[ ABn ]
n
[ A][B ]

50

4.4 MANEJO DE LAS EXPRESIONES DE CONSTANTES DE EQUILIBRIO

Muchas veces es necesario modificar la expresin de la constante de equilibrio de

una reaccin, o combinar algunas ecuaciones balanceadas, con el propsito de
describir una condicin particular de un determinado equilibrio; el cual debe
corresponder a la respectiva ecuacin balanceada. Por ejemplo para describir la
formacin de NO2(g) a 298 K, se escribe su ecuacin de formacin:
2

[NO2 ] = 4.67 1013 a 298 K

KC =
(
)
2
[NO ] [O2 ]

2NO( g ) + O2 ( g )
2NO2 ( g )

(91)

Pero si lo que interesa es la reaccin de descomposicin de NO2(g) a 298 K, se

podra escribir una ecuacin parecida a la anterior, con su respectiva expresin de
constante de equilibrio.
2

2NO2 ( g )
2NO( g ) + O2 ( g )

'
C

[NO ] [O2 ] a 298 K

=
(
)
2
[NO2 ]

(92)

se observa que la ecuacin (92) es el inverso de la ecuacin (91), por lo tanto:

KC' =

1
2

[NO2 ]
2
[NO ] [O2 ]

1
1
=
= 2.14 10 14
13
KC 4.67 10

Este valor de KC permite establecer un primer enunciado ya considerado en las

ecuaciones (97) y (89):

Cuando se escribe el inverso de una ecuacin, se invierte el valor de la

constante de equilibrio KC.

Ahora si se trata de describir la descomposicin de NO2(g), a partir de un mol de

reactante, se puede escribir la siguiente ecuacin balanceada:

NO2 ( g )
NO( g ) + O2 ( g )

K ''C = ? ( a 298 K )

se observa que esta ecuacin resulta de dividir los coeficientes estequiomtricos

de la ecuacin (92) por dos; la expresin de la constante para este equilibrio es:
12

''
C

K =

[NO][O2 ]
[NO2 ]

(93)

51

lo que indica que la ecuacin (93) resulta de sacar la raz cuadrada o de elevar a
la potencia de , a la ecuacin (92).

KC'' = KC' = 2.14 10 14 = 1.46 x10 7

Aqu puede establecerse un segundo enunciado en el manejo de las constantes:

Cuando dividimos los coeficientes de una ecuacin balanceada por un

factor comn (2, 3,....) la constante de equilibrio tomar el valor de la
correspondiente raz. (cuadrada, cbica,.....)

Ahora si los coeficientes de la ecuacin (92) se multiplican por un factor de dos, la

ecuacin toma la siguiente forma:
4

4NO2 ( g )
4NO( g ) + 2O2 ( g )

'''
C

[NO ] [O2 ] a 298 K

=
(
)
4
[NO2 ]

(94)

se observa que la expresin de KC para la ecuacin (94) resulta de elevar al

cuadrado la ecuacin (92), por lo tanto:
2

( ) = ( 2.14 10 )

KC''' = KC'

14

= 4.58x10 28

tercera conclusin:

Cuando multiplicamos los coeficientes de una ecuacin balanceada por un

factor comn (2, 3,...), el valor de la constante de equilibrio se eleva a la
correspondiente potencia (2, 3,.....).

Pero si ahora se supone que se quiere obtener el valor de la constante de

equilibrio para la reaccin de formacin de NO2(g), a partir de los valores de los
siguientes equilibrios:
2

N2 ( g ) + O2 ( g )
2NO( g )
2NO( g ) + O2 ( g )
2NO2 ( g )

[NO ] = 4.1 10 31
K =
[N2 ][O2 ]
2
NO2 ]
[
''
KC =
= 4.67 1013
2
[NO ] [O2 ]
'
C

si se suman las dos ecuaciones, se obtiene el equilibrio de formacin de NO2(g), a

partir de sus elementos constituyentes:

52

KC = ?

N2 ( g ) + 2O2 ( g )
2NO2 ( g )

(95)

Para este equilibrio, KC, resulta de multiplicar KC por KC.

2

[NO2 ] = NO [NO2 ] = K ' K ''

KC =
C C
2
2
[N2 ][O2 ] [N2 ][O2 ] NO [O2 ]

)(

KC = 4.1 10 31 4.67 1013 = 1.91 10 17

Aqu se puede establecer un cuarto enunciado que permite combinar ecuaciones
especialmente de los equilibrios mltiples:

Cuando se suman ecuaciones, la constante de equilibrio de la ecuacin

resultante es igual al producto de las constantes de las ecuaciones
sumadas.

4.5 PREDICCIN DE LA DIRECCIN DE UNA REACCIN

La constante de equilibrio tiene un valor constante a una temperatura fija, es decir,

el valor es constante solo si la temperatura no cambia. Este valor de la constante
ayuda a predecir la direccin que tomar una mezcla en reaccin para lograr el
equilibrio; pero esto solo es posible si se conocen las concentraciones iniciales de
las especies reaccionantes. Para ello es necesario formularse una relacin de
concentraciones iniciales llamada cociente de reaccin (Q), la cual tiene la misma
forma de la expresin de la constante de equilibrio KC; una vez conocido el valor
de Q, entonces se compara con el de KC y se predice el sentido de la reaccin.
Por ejemplo, la sntesis de HI(g) a partir de H2(g) y I2(g) a 698 K, ocurre segn la
siguiente ecuacin:
H2 ( g ) + I2 ( g )
2HI( g )

KC = 54.3 a 698 K

Para este reaccin,

2

[HI ]i
Q=
[H2 ]i [I2 ]i

(96)

donde el subndice i indica las concentraciones iniciales (antes de que se logre el

equilibrio).

53

Cuando se comparan los valores de Q y KC para determinar en qu direccin

proceder la reaccin para alcanzar el equilibrio, se pueden presentar tres
situaciones:
1. Si Q > KC, el numerador es mucho mayor que el denominador, significa que
hay un exceso de productos y por lo tanto estos deben transformarse en
reactantes, de modo que el sistema procede de derecha a izquierda. La
reaccin neta que ocurre es la reaccin inversa.
2. Si Q = KC, las concentraciones iniciales son las concentraciones de equilibrio
de la reaccin. El sistema se encuentra en equilibrio.
3. Si Q < KC, significa que el denominador es mayor que el numerador, o sea hay
un exceso de reactantes y por lo tanto la reaccin debe proceder de izquierda
a derecha. La reaccin neta que debe ocurrir es la reaccin directa.
Ejemplo 4-6
En un matraz de 3.50 litros se colocan 0.249 moles de N2, 0.0321 moles de H2 y
6.42 x 10-4 moles de NH3, a 375C. Si la constante de equilibrio para la reaccin
de produccin de NH3 a esta temperatura es 1.2,

N2 ( g ) + 3H2 ( g )
2NH3 ( g )

K C = 1.2 (a 648K)

Determine si el sistema est en equilibrio a esta temperatura.

Solucin: las concentraciones iniciales de las especies reaccionantes son:
0.249 mol
= 0.071 M
[N2 ]i =
3.50 L
0.0321 mol
= 9.17 10 3
[H2 ]i =
3.50 L
6.42 10 4 mol
= 1.83 10 4 M
[NH3 ]i =
3.50 L
despus se sustituyen estos valores en la expresin del cociente de reaccin: Q
2

1.83 10 4 )
(
[NH3 ]i
Q=
=
3
3
[N2 ]i [H2 ]i ( 0.071) ( 9.17 10 3 )
2

= 0.611

Se observa que 0.611< 1.2, o sea Q < KC, el sistema no se encuentra en equilibrio,
hay una mayor concentracin de reactantes, por lo tanto la reaccin debe
proceder de izquierda a derecha, o sea la reaccin neta que ocurre es la reaccin
directa.

54

RESUMEN DE LAS REGLAS PARA EXPRESAR LAS CONSTANTES DE

EQUILIBRIO.

Las concentraciones de las especies reaccionantes se expresan en mol/L;

en fase gaseosa, las concentraciones se pueden expresar en mol/L o en
atmsferas.

En las expresiones de las constantes de equilibrio, el numerador se refiere

al producto de las concentraciones de los productos de la reaccin y el
denominador al producto de las concentraciones de los reactantes, todos
elevados a sus correspondientes coeficientes estequiomtricos.

KP se relaciona con KC y KX por medio de una ecuacin simple: pV = nRT

Las constantes de equilibrio, KP, KC y KX son adimensionales.

Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros (en equilibrios

heterogneos) y disolventes (en equilibrios homogneos) no se representan
en las expresiones de las constantes de equilibrio.

Al sealar un valor para una constante de equilibrio, es necesario

especificar la ecuacin balanceada y la temperatura.

55

5. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y LAS REACCIONES QUMICAS

La mayora de las reacciones que ocurren en Qumica Analtica se desarrollan en

medio acuoso, establecindose diferentes tipos de equilibrios homogneos y
heterogneos, los cuales se caracterizan fundamentalmente, porque las especies
reaccionantes (reactantes), intercambian una determinada clase de partcula
dando como productos otras especies denominadas conjugadas. Las reacciones
en solucin acuosa son importantes, debido a que el agua es un disolvente que se
encuentra abundante en la naturaleza (tres cuartas partes de la superficie de la
tierra estn cubiertas de agua) y por lo tanto lo hace un disolvente de fcil
consecucin; adems debido a que el agua disuelve una gran cantidad de
sustancias, de diversa naturaleza, es llamada el disolvente universal. En efecto
muy poca cantidad de agua natural existente es pura, la mayor parte del agua se
encuentra formando parte de las soluciones acuosas naturales, como el agua de
los mares o de los ros, o en los fluidos biolgicos como la sangre, orina, plasma,
etc. Por otro lado, en las soluciones acuosas se disuelven una gran cantidad de
sustancias que se disocian en iones y muchos de estos iones pueden participar en
reacciones qumicas. Varios tipos de reacciones son comnmente empleadas en
los procedimientos analticos, bien en la preparacin de muestras o durante el
anlisis mismo; las mas importantes reacciones que ocurren son las reacciones
acido-base, de formacin de complejos, de precipitacin, de oxido-reduccin y de
distribucin, las cuales se describen brevemente a continuacin:
5.1 REACCIONES CIDO-BASE

Las reacciones cido-base se caracterizan, porque las especies reaccionantes

intercambian una determinada clase de partcula denominada protn, H+.
Johannes Bronsted (1879-1947) y Thomas Lowry (1874-1936), definieron de
manera independiente que los cidos son especies donadoras de protones y las
bases son aceptoras de protones. Cuando se produce una reaccin acido-base, el
cido dona, cede o intercambia un protn con la otra especie, denominada base,
la cual acepta o recibe el protn y se establece un equilibro denominado equilibrio
cido-base, o sea un sistema donador/aceptor de protones. Por ejemplo, cuando
el cido actico reacciona con el amonaco, en solucin acuosa, el CH3COOH
dona un protn al NH3 que acta como una base.
CH3COOH(ac ) + NH3( ac )
CH3COO(ac ) + NH 4+ ( ac )
Cuando un cido y una base reaccionan, los productos de la reaccin son un
cido nuevo y una base nueva. Por ejemplo el ion acetato, CH3COO-, en la
reaccin anterior es una base y el ion amonio, NH4+, es un cido, los cuales estn

56

en capacidad de reaccionar para producir el cido actico y el amonaco. El ion

acetato se denomina la base conjugada del cido actico y el ion amonio es el
cido conjugado del amonaco.
Los cidos se clasifican como cidos fuertes y cidos dbiles, los primeros estn
constituidos por soluciones acuosas de electrolitos fuertes como el cido
clorhdrico, HCl, y los segundos por soluciones de electrolitos dbiles como el
cido actico, CH3COOH.
5.1.1 cidos y Bases Fuertes. La reaccin de un cido con su disolvente agua,
es llamada reaccin de disociacin cida. Los cidos fuertes tales como el HCl
transfieren casi completamente sus protones a las molculas del disolvente.

HCl + H 2O H3O + + Cl
En esta reaccin, el HCl dona sus protones al disolvente H2O quien acta como
base, es decir, recibe los protones. Los productos de la reaccin son; el ion
hidronio, H3O+, que es el cido conjugado del H2O y el ion cloruro, Cl-, que es la
base conjugada del HCl. El ion hidronio es caracterstico de las especies cidas en
solucin y su concentracin determina la acidez de la solucin resultante.
Las bases fuertes tales como el hidrxido de sodio, se disocian completamente
para producir el ion hidrxido u oxidrilo;
NaOH Na + + OH
La basicidad de una solucin acuosa es una medida de la concentracin del ion
OH-.
En las reacciones de disociacin de cidos y bases fuertes se utiliza una flecha
sencilla ( ) en lugar de una flecha doble (
) para indicar que la disociacin de
los electrolitos fuertes en solucin acuosa es completa. Una solucin 0.10 M en
HCl es efectivamente 0.10 M en ion H3O+ y 0.10 M en ion Cl- y una solucin 0.10
M en NaOH es 0.10 M en el ion OH- y 0.10 M en el ion Na+.
5.1.2 cidos y Bases Dbiles. Cuando se prepara una solucin de cido actico
en agua, se establece el siguiente equilibrio, el cual se denomina reaccin de
disociacin cida:

CH3COOH + H2O
H3O + + CH3COO

el CH3COOH por ser un electrolito dbil no puede ceder completamente sus
protones cidos al disolvente H2O y en gran parte permanece sin disociar;

57

solamente una pequea fraccin se encuentra presente en forma de iones H3O+ y

CH3COO. Los productos de la reaccin, el ion hidronio es el cido conjugado del
H2O y el ion CH3COO la base conjugada del CH3COOH.
La constante de equilibrio para esta reaccin, llamada constante de disociacin
cida, Ka, se expresa as:

H3O + CH3COO
Ka =
= 1.76 10 5 (a 25C)
CH
COOH
[ 3
]
en esta ecuacin se omite la concentracin del agua.
Por otro lado, cuando el gas amoniaco, NH3, se disuelve en agua, en la solucin
se establece el siguiente equilibrio:
NH3 ( g ) + H2O
NH4+ + OH
en este equilibrio, el NH3 que es una base recibe un protn del agua y forma el ion
NH4+ y el agua al ceder el protn al NH3 se desprotona y forma el ion OH-. La
constante para este equilibrio denominada constante de disociacin bsica, Kb, se
expresa como:
Kb =

[NH ][OH ] = 1.8 10

+
4

[NH3 ]

(a 25 C)

igualmente en esta ecuacin se omite la concentracin de H2O.

Los valores de Ka y Kb aqu expresados son valores termodinmicos y expresan
que el equilibrio predominante es el de la reaccin inversa, ya que los valores de
KC, son menores que la unidad (KC < 1).
En estos dos ejemplos se puede apreciar el carcter anftero o anfiprtico del
agua, cuando en el equilibrio de CH3COOH es una base y en el de NH3 un cido.
5.1.3 Disociacin del Agua. El agua es un electrolito muy dbil, lo que indica
que muy poca cantidad de agua se fragmenta o disocia en sus iones hidronio e
hidroxilo. El agua al ser un disolvente anfiprtico (que puede comportarse como
un cido o como una base), es capaz de reaccionar consigo mismo como una
reaccin acido-base. En el agua y en las disoluciones acuosas, se establece el
equilibrio qumico conocido como Equilibrio de Autoionizacin o de Autoprotlisis
del agua, el cual se considera como un equilibrio de transferencia o intercambio de

58

protones entre dos molculas de agua, formndose el ion hidronio y el ion

hidroxilo, segn:
H2O( l ) + H2O( l )
H3O(+ac ) + OH(ac )

2H2O
H3O + + OH
en esta reaccin, una molcula de agua es un cido y como tal, cede un protn a
la otra molcula que funge como una base; la molcula que se desprotona, forma
el ion OH- y la molcula de agua que recibe el protn forma el ion H3O+, o sea, el
ion OH- es la base conjugada de una molcula de agua y el ion H3O+ es el cido
conjugado de la otra molcula de H2O.
Este equilibrio de autoprotlisis del agua por lo general se representa de manera
simplificada, por la ecuacin:
H2O
H + + OH
La constante de equilibrio, a 25C, de acuerdo con esta ecuacin simplificada es:

[H ][OH ] = 1.8 x 10
+

K=

-16

[H2O ]

(97)

pero el trmino [H2O] es un valor constante, ya que se conoce que un litro de agua
pesa aproximadamente 1000 gramos (densidad aproximada de 1) y dado que el
peso molecular del agua es igual a 18.0153, su concentracin es
aproximadamente igual a 55.5 M.
1000 g
= 55.508 mol L
g mol

[H2O ] = 18.0153

Si se sustituye este valor en la ecuacin (97), puede escribirse para el agua en las
soluciones acuosas que:
K [H2O ] = H + OH 1.00 x 10-14
K [H2O] se representa universalmente como Kw o K H 2O , por lo que:
KW = H + OH = 1.00 x 10-14
o

59

KW = H3O + OH = 1.00 x 10-14

(98)

Esta constante de equilibrio se conoce como constante de autoprotlisis o

constante del producto inico del agua y su valor depende de la temperatura. A
25C, Kw es igual a 1.00 x 10 14, pero a 20C, Kw es 6.809 x 10-15 y a 30C, Kw es
1.469 x 10-14.
Este equilibrio de autoionizacin o autoprotlisis lo experimentan los disolventes
anfiprticos como el cido actico, el alcohol etlico, el amoniaco y los iones de los
cidos poliprticos como el sulfuro de hidrgeno, bicarbonato, etc.
Cuadro No. 7. Autoprotlisis de algunas espcies anfiprticas


Acido1
+
Base2
Acido2
+
Base1
+


H2O
+
H2O
H3O
+
OHCH3COOH + CH3COOH
CH3COOH2+ + CH3COO

NH3
+
NH3
NH4+
+
NH2

C2H5OH + C2H5OH
C2H5OH2+ + C2H5O

HCO3
+
HCO3
H2CO3
+
CO32-

El ion hidronio, H3O+, no es slo un protn que est firmemente unido a una
molcula de agua, sino que est an ms hidratado; tiene una molcula de agua
unida a cada uno de sus hidrgenos por medio de enlaces particulares
denominados puentes de hidrgeno, estableciendo el ion H9O4+ o H3O(H2O)3+.

H
H
H

O H

O
H
O+

H
H
H O
H

Por lo general en las constantes de los equilibrios en los que interviene el agua,
los iones hidronio e hidroxilo se representan por H+ y OH- en la mayora de ellas,
pero se omiten las molculas de agua de hidratacin o solvatacin, debido a que
es un disolvente puro y como ya se seal en la seccin anterior, los slidos
puros, los lquidos puros y los disolventes se omiten en la expresin de KC.
5.1.4 La escala de pH. Una importante consecuencia de la ecuacin (98) es que
las concentraciones de H3O+ y OH- se encuentran relacionadas. Si se conoce
[H3O+] para una solucin dada, entonces [OH-] puede ser calculada a partir de la

60

ecuacin (98). Esta ecuacin tambin permite desarrollar la escala de pH que

indica la acidez de una solucin. Cuando las concentraciones de H3O+ y OH- son
iguales, la solucin no es cida ni bsica, es neutra.

H3O + = OH
si se sustituye esta igualdad en la ecuacin (98), se tiene que:
2

KW = H3O + = OH

= 1.00 x 10-14

resolviendo la ecuacin se tiene que:

H3O + = KW = 1.00 x 10-14 = OH
H3O + = 1.00 x 10-7 = OH

(99)

Una solucin neutra tiene una concentracin de ion hidronio igual a 1 x 10-7. Como
pH = log H3O + , entonces el pH de una solucin neutra es igual a 7.00.
Para que una solucin sea cida, la concentracin de H3O+ debe ser mayor que la
de OH-, o sea:
H3O + 1.00 x 10-7M
y para que sea bsica.
OH 1.00 x 10-7M
por lo tanto el pH de una solucin cida debe ser menor que 7.00; por otro lado el
pH de una solucin bsica debe ser mayor que 7.00

cidos

bases

pH
0

7
Neutro

10

12

14

61

La ley de accin de masa se aplica a todos los equilibrios qumicos, tanto a los
que constituyen equilibrios qumicos simples, los cuales se caracterizan porque
intercambian una determinada clase de partcula, as como a equilibrios ms
complejos.
5.2 REACCIONES DE PRECIPITACIN

Una reaccin de precipitacin ocurre cuando dos o mas especies solubles se

combinan para formar un producto insoluble, el cual se denomina precipitado. Las
reacciones de precipitacin ms comunes son las que ocurren entre dos
compuestos inicos en solucin, para formar un precipitado insoluble o poco
soluble, el cual coexiste con algunos de sus iones en solucin. El equilibrio que se
establece es heterogneo y se conoce con el nombre de equilibrio de solubilidad.
El equilibrio de solubilidad se establece entre un soluto electrolito fuerte, poco
soluble y los iones que la parte soluble de este soluto produce en solucin; por
ejemplo, cuando una solucin de nitrato de plata se adiciona a una solucin de
cloruro de potasio, se forma un precipitado blanco de cloruro de plata. La ecuacin
inica neta que representa la reaccin es:
Ag + + Cl
AgCl ( s )
En el equilibrio de solubilidad sin embargo, la reaccin inversa, que describe la
disolucin del precipitado, es mas frecuentemente empleada:
AgCl( s )
Ag + + Cl
La constante de equilibrio para esta ltima reaccin se denomina producto de
solubilidad y se expresa como Kps:
K ps = Ag + Cl = 1.82 1010
En principio todos los compuestos inicos son solubles en agua en alguna
extensin, sin embargo algunos de estos compuestos presentan iones que son
insolubles o escasamente solubles en agua; a estos compuestos se les llama
insolubles. En general, la solubilidad de las sustancias es relativa; algunas se
consideran totalmente solubles, otras ligera o parcialmente solubles y otras
insolubles o poco solubles. Si la cantidad de compuesto disuelta en agua es
menor que 0.01 mol/L aproximadamente, el compuesto se considera insoluble.
Existen algunas reglas sobre la solubilidad de compuestos inicos en agua, las
cuales ayudan a predecir la direccin de una reaccin y por tanto la formacin de
precipitados; estas reglas se encuentran resumidas en el anexo 3.

62

El Sulfuro de plata, Ag2S, es un compuesto prcticamente insoluble y en agua

establece el siguiente equilibrio de solubilidad:
Ag 2 S( s )
2 Ag + + S 2
El producto de solubilidad para este sistema se expresa como:
2

K ps = Ag + S 2 = 1.0 1050
El valor de esta constante indica que este equilibrio heterogneo se encuentra
totalmente desplazado hacia la izquierda, predominando la fase slida. La
constante de equilibrio, Kps, se expresa solo para solutos que establecen
equilibrios heterogneos, en los que coexisten el slido y sus iones en solucin, es
decir, se expresa solo para los equilibrios que establecen los solutos poco o
parcialmente solubles y es una medida de la solubilidad de las sustancias a una
determinada temperatura.
Si se representa el equilibrio inverso al de solubilidad del Ag2S, entonces se tiene
el equilibrio de formacin, o sea que cuando el ion plata reacciona con el ion
sulfuro, se forma sulfuro de plata:
2 Ag + + S 2
Ag 2S( s )
la constante de equilibrio obviamente ser el inverso del Kps.
K=

1
1
1
=
=
= 1 10 50
2

50
K ps Ag + S 2 1.0 10

El valor enormemente grande de K indica que este equilibrio se encuentra

totalmente desplazado hacia la derecha; que cuando se combina Ag+ y S2- en una
solucin acuosa, se forma Ag2S slido. Si este slido se separa de la solucin por
filtracin o cualquier otro mecanismo, la solucin filtrada es una solucin saturada
en los iones plata y sulfuro, es decir es una solucin saturada de Ag2S. En general
si la concentracin de una solucin saturada es mayor que alrededor de 0.01 M,
se dice que el soluto es soluble; si es menor que 0.01 M el soluto es insoluble.
Para concentraciones dentro de estos lmites se dice que el soluto es ligeramente
soluble.
5.3 REACCIONES DE FORMACIN DE COMPLEJOS

Un compuesto complejo se forma cuando un ion metlico en solucin, reacciona

con otra especie qumica que puede ser un anin o una molcula (denominada
ligando), la cual dispone de un par de electrones libres, para formar un enlace

63

covalente con el ion metlico; el producto es el compuesto complejo (aducto) el

cual es el resultado de una reaccin de adicin, la cual segn la teora de Lewis,
puede clasificarse como una reaccin cido-base, caracterizada
por el
rompimiento y la formacin de enlaces covalentes.
Gilbert N. Lewis (1875-1946) propuso en 1923, una teora mas general que la de
Brnsted-Lowry, en la que define a un cido como toda sustancia que en una
reaccin qumica es capaz de aceptar un par de electrones y a una base como la
especie donadora del par de electrones. Aunque la teora de Lewis puede ser
aplicada a las reacciones acido-base, es mas til en el tratamiento de las
reacciones de complejacin entre los iones metlicos y los ligandos.
En general un compuesto complejo se forma cuando un ion metlico, M, se
combina con un anin o un molcula, (Ligando) L, para formar el complejo ML.
M + L
ML
Por ejemplo, cuando un ion metlico como Cu2+ se combina con el ligando
amoniaco, NH3, se establecen los siguientes equilibrios sucesivos de formacin de
iones complejos, en los cuales se intercambia la partcula NH3.
K1

Cu 2 + + NH3
CuNH32 +
2+

K2

CuNH3+ + NH3
Cu ( NH3 )2

+

2+

K3

2+

K4

Cu ( NH3 )2 + NH3
Cu ( NH3 )3

Cu ( NH3 )3 + NH3
Cu ( NH3 )4

En estos equilibrios Cu2+ y los iones complejos de la izquierda son aceptores de la

partcula NH3, y a cada etapa le corresponde una constante de formacin o de
estabilidad de cada complejo formado, representada por K1, K2, K3 y K4. Si se
suman los cuatro equilibrios, la ecuacin resultante es:
2+

Cu 2 + + 4NH3
Cu ( NH3 )4

y la constante de equilibrio para esta ecuacin se conoce como constante global

de formacin, 4.
Cu ( NH3 )2+
4
4 = K1K 2K 3K 4 =
4
2+
Cu [NH3 ]
Cuando el complejo Cu(NH3)42+ en solucin se disocia en iones, se establece el
equilibrio de disociacin,

64

2+

Cu ( NH3 )4
Cu 2 + + 4NH3
y la constante se denomina constante de disociacin o de inestabilidad;

[Cu ][NH ]

2+

KC = K inest =

3
2+
3 4

[Cu(NH ) ]

= 1.0 10 12

En este equilibrio Cu(NH3)42+ es un donador de la partcula NH3 y el Cu2+ es el

aceptor.
Las constantes de equilibrio para las reacciones de complejacin que incluyen
slidos se definen por la combinacin apropiada de Kps y las expresiones de las
constantes de formacin. Por ejemplo: el ion plata forma con el ion cloruro, cloruro
de plata slido, el cual se disuelve en presencia de un exceso de ion cloruro,
debido a las siguientes reacciones de complejacin:
AgCl( s ) + Cl(ac )
AgCl 2( ac )
La reaccin anterior puede ser separada en tres reacciones, para las cuales sus
constantes de equilibrio son conocidas: la solubilidad del AgCl, descrita por su Kps,
y las etapas de formacin de AgCl2-, descritas por K1 y K2:
AgCl( s )
Ag + + Cl

K ps

Ag + + Cl
AgCl (ac )

K1

AgCl( ac ) + Cl
AgCl 2

K2

5.4 REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIN

En una reaccin de oxido-reduccin, tambin conocida como reaccin redox, un

reactante transfiere al otro un determinado nmero de electrones, estableciendo
un equilibrio qumico simple, que puede ser homogneo o heterogneo. Como
resultado de esta transferencia, algunos elementos involucrados en la reaccin
experimentan cambios en su estado de oxidacin; aquellas especies que
experimentan un aumento en su estado de oxidacin son oxidadas y las que
experimentan una disminucin en su estado de oxidacin son reducidas. Por
ejemplo cuando en una solucin que contiene iones Ag+, se introduce un pedazo
de cinc metlico, se produce una reaccin de oxido-reduccin entre el cinc
metlico y la plata en solucin, en la que se intercambian dos electrones; el cinc
metlico aumenta su estado de oxidacin al pasar a la solucin como cinc inico,
Zn2+, o sea se oxida, transfiere 2 electrones a la plata inica en solucin. Por el

65

contrario, el ion plata en solucin, Ag+, al aceptar los dos electrones disminuye su
estado de oxidacin, pasa a plata metlica, estado de oxidacin cero, o sea, se
reduce.
2Ag+ + Zn( s )
2 Ag ( s ) + Zn 2 +
Estas reacciones de oxido-reduccin, pueden dividirse en dos medias reacciones
o semirreacciones que individualmente describen los procesos de oxidacin y de
reduccin.
Zn(s )
Zn 2 + + 2e

(oxidacin del cinc)

Ag+ + e
Ag (s )

(reduccin de la plata)

la especie que proporciona los electrones para la reduccin, se conoce como el

agente reductor, en este caso el Zn(s) y consecuentemente, la especie que es
reducida, se llamada agente oxidante, en este caso el ion plata. Si se suman las
dos ecuaciones, se obtiene la ecuacin neta de la reaccin de oxido-reduccin.
Como el nmero de electrones cedidos por el cinc debe ser igual al aceptado por
la plata, esta ltima ecuacin debe multiplicarse por dos.
Zn(s )
Zn 2 + + 2 e

(oxidacin)

2Ag+ + 2 e
2Ag (s )

(reduccin)

_______________
2Ag+ + Zn( s )
2Ag ( s ) + Zn 2 + (oxido-reduccin)
Los productos de la reaccin redox, tambin tienen propiedades redox; por
ejemplo la plata metlica Ag(s), puede ser oxidada a Ag+ y el Zn2+ puede reducirse
a Zn(s). Recurriendo a la terminologa acido-base, Ag(s) es el reductor conjugado de
Ag+ y Zn2+ es el oxidante conjugado de Zn(s).
La constante de equilibrio para la reaccin de oxido-reduccin se expresa como
K,
Zn 2 +
K=
= 6.7 10 37
+ 2
Ag

[ ]
[ ]

En esta expresin, no se representan la plata slida ni el cinc slido, ya que la

concentracin o actividad de los slidos es constante y se omiten. El valor de la
constante indica que hay predominio de la reaccin directa.

66

La posicin de equilibrio de una reaccin redox, raras veces es expresada por la

constante de equilibrio. Debido a que la reaccin redox involucra transferencia de
electrones del agente reductor al agente oxidante, es conveniente considerar la
termodinmica de la reaccin en trminos del electrn.
La energa libre G, asociada con el movimiento de una carga Q, sometida a un
potencial E, est dada por:
(100)

G = EQ

La carga es proporcional al nmero de electrones que deben ser movidos o

transferidos. Para una reaccin en la que un mol de reactante es oxidado o
reducido, la carga en coulombios es:
(101)

Q = nF

donde n es el nmero de moles de electrones por mol de reactante y F es la

constante de Faraday (96485 C/mol). El cambio de energa libre, G (J/mol) para
una reaccin redox, por lo tanto es:
(102)

G = nFE

El signo negativo indica que la reaccin directa se ve favorecida. En

termodinmica las reacciones se ven favorecidas cuando G es negativo y las
reacciones redox se ven favorecidas cuando E es positivo.
Si se sustituye la ecuacin (102) en la ecuacin (46) que relaciona la energa libre
de Gibbs con la constante de equilibrio, se obtiene una relacin entre el potencial
electroqumico y la constante de equilibrio de la reaccin:
G = G o + RT ln K o
nFE = nFE o + RT ln K o

donde E es el potencial electroqumico en condiciones estndar. Si se divide la

ecuacin anterior por nF se obtiene la siguiente ecuacin:
E = Eo

RT
ln K o
nF

(103)

ecuacin conocida con el nombre de Ecuacin de Nernst. Si se sustituye R y F por

los valores apropiados y asumiendo una temperatura de 25C (298 K) y
convirtiendo ln a log, se obtiene otra forma de la ecuacin de Nernst que expresa
el potencial en volts:

67

E = Eo

0.05916
log K o
n

(104)

El potencial estndar E, proporciona una forma alternativa para expresar la

constante de equilibrio de una reaccin redox. Debido a que una reaccin en
equilibrio tiene un G de cero, el potencial electroqumico E, debe ser tambin
igual a cero. Considerando esto en la ecuacin (104) y rearreglando se tiene que:
Eo =

0.05916
log K o
n

(105)

donde E es el potencial estndar de la reaccin redox . Este potencial estndar

de la reaccin se obtiene a partir de los potenciales estndar de los sistemas
redox en reaccin, los cuales se encuentran expresados en las tablas;
(106)

o
o
o
Ereac
= Eoxid
Ered

o
o
donde Eoxid
y Ered
son los potenciales estndar del agente oxidante y del agente
reductor respectivamente.

5.5 EQUILIBRIO DE DISTRIBUCIN

El equilibrio que se establece cuando una sustancia se distribuye entre dos

lquidos no miscibles, por lo general una fase acuosa y otra orgnica, se conoce
como equilibrio de distribucin y la constante se denomina constante o coeficiente
de distribucin, KD. Por ejemplo, cuando se realiza una extraccin de yodo, I2,
contenido en agua, con un disolvente orgnico como el tetracloruro de carbono,
CCl4, el yodo se distribuye o se reparte entre las dos fases que se combinan,
acuosa y orgnica, establecindose el siguiente equilibrio de distribucin,
I2 ( agua)
I2 (CCl4 )

Este equilibrio es caracterizado por su respectiva constante de distribucin,

KD =

[I2 ]CCl
[I2 ]H O

= 89.9

El cuadro 8, resume los equilibrios descritos anteriormente:

68

Cuadro 8. Equilibrios Qumicos y Constantes de Equilibrio a 25C, en diferentes sistemas acuosos.

La constante de equilibrio expresa la relacin existente entre las concentraciones de productos y reactantes y puede ser
aplicada a diferentes formas de equilibrio, en especial a los siguientes equilibrios inicos.
Tipo de equilibrio

Disociacin del agua

Nombre de la constante de
equilibrio

Producto inico del agua.

Disociacin de un cido Constante de disociacin

dbil.
cida.
Disociacin de una base Constante de disociacin
dbil
bsica
Solubilidad

Producto de solubilidad.

Disociacin de un in
Constante de inestabilidad.
complejo.

Smbolo

Ejemplo

Kw

H2O
H + + OH

Ka

[ ][

[H ][CH COO ] = 1.76 10

+

CH3COOH
H + CH3COO

Kb

NH3 ( g ) + H2O
NH4+ + OH

Kps

Ag 2 S( s )
2 Ag + + S 2

Kinest.

Expresin y valor de la
constante a 25C
KW = H + OH = 1.0 10 14

2+

Cu ( NH3 )4
Cu 2 + + 4NH3

Ka =

[NH ][OH ] = 1.8 10

+
4

Kb =

Constante de equilibrio.

Equilibrio de Distribucin Constante de distribucin.

[NH3 ]

Kps = Ag +

] [S ] = 1.0 10
2

[Cu ][NH ]

[Cu(NH ) ] = 1.0 10
3
2+
3 4

[Zn ] = 6.7 10
[Ag ]

Zn(s ) + 2 Ag +
Zn 2 + + 2 Ag (s )

K=

KD

I2 (agua )
I2 (CCl4 )

KD =

50

2+

K inest =

12

2+

Oxido-reduccin (redox)

[CH3COOH ]

37

+ 2

[I2 ]CCl
[I2 ]H O

= 89.9

El agua y las sustancias slidas no se representan en la expresin de las constantes de equilibrio debido a que sus
concentraciones son constantes (sus actividades son unitarias).

69

6. CLCULOS DE EQUILIBRIO

Algunos sistemas representan procesos qumicos sencillos, como por ejemplo, la

disolucin de cido actico en agua, mientras que otros sistemas qumicos
involucran un gran nmero de reacciones y sustancias que complican un poco el
estudio del Equilibrio Qumico. Para la resolucin de problemas de equilibrio es
necesario recurrir a procedimientos que permitan tratar los diferentes tipos de
equilibrios, desde los ms simples hasta los ms complicados. El clculo de las
concentraciones o presiones de las diferentes especies en un sistema qumico en
equilibrio, se puede realizar, haciendo uso de los valores de las constantes de
equilibrio KC o KP, o por el contrario, los valores de KC o KP pueden obtenerse a
partir de los valores conocidos de las concentraciones o presiones de las especies
en equilibrio.
Un gran porcentaje de reacciones reversibles de inters para la qumica analtica
se acomoda al modelo sencillo,
A+B
D

con su correspondiente expresin de constante de equilibrio:

KC =

[D]
[A][B]

Si se supone una mezcla de estas tres especies a concentraciones CA, CB y CD, la

reaccin se desplazar hacia la izquierda o hacia la derecha segn sea la
necesidad para el establecimiento del equilibrio; segn sea el valor de Q. Si se
supone que la reaccin se desplaza hacia la derecha (Q<KC) y que la
concentracin de la especie D aumenta en la cantidad x, se puede indicar el
estado del sistema antes y despus de la reaccin segn:

Reaccin:
Conc. inicial
Conc. final

A
CA
CA x

B
CB
CB x

D
CD
CD + x

Se observa que las concentraciones de A y B disminuyen por igual y el cambio es

idntico al aumento de la concentracin de D. El cambio en las concentraciones se
representa por x; +x significa que la concentracin aumenta en esa cantidad y x
que la concentracin disminuye. Si la ecuacin hubiese tenido coeficientes
estequiomtricos desiguales, estos tendran que haberse considerado.

70

Si se remplazan las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante,

se tiene:
KC =

(CD + x )
(CA x )(CB x )

(107)

Si la reaccin se hubiese desplazado hacia la izquierda para establecer el

equilibrio, entonces la concentracin de la especie D habra disminuido y la de A y
B habran aumentado, en la cantidad x y la expresin de la constante sera:
KC =

(CD x )
(CA + x )(CB + x )

(108)

En ambos casos si se quiere hallar el valor de x para enseguida poder calcular las
concentraciones finales de equilibrio, se puede reordenar la ecuacin a su forma
cuadrtica normal, que para la ecuacin (107) sera:
(109)

KC x 2 KC (CA + CB ) + 1 x + ( KCCACB CD ) = 0

Por tanto, si se conoce el valor de KC y de las concentraciones iniciales, CA, CB y

CD, se puede hallar el valor de las concentraciones de equilibrio de las especies.
Ejemplo 6-1
Cuando se prepara una solucin de perclorato cprico 0.02M en cido clorhdrico
0.1M, la sal se disocia completamente, pero hay una dbil tendencia a la
formacin de un ion complejo, segn la reaccin:

K = 1 .3

Cu 2 + + Cl
CuCl +

Cuales son las concentraciones de equilibrio de las especies?

Solucin: haciendo uso del modelo propuesto se tiene:

Cu 2 + + Cl
CuCl +
Conc. inicial
Conc. final

0.02

0.1

0.02-x

0.1-x

Concentraciones iniciales: CCu 2+ = 0.02 , CCl = 0.1 y CCuCl + = 0

Concentraciones de equilibrio: Cu 2+ = 0.02 x ; Cl = 0.1 x ; CuCl + = x

71

Aplicando y resolviendo la ecuacin cuadrtica (109) se obtiene el valor de x.

x = CuCl + = 0.00225
el otro valor de x en la ecuacin (109) es 0.887, el cual sera imposible de obtener,
ya que su valor sera demasiado grande para estas concentraciones.
Cu 2+ = 0.02 x = 0.01775
Cl = 0.1 x = 0.09775
Ejemplo 6-2
Calcular la concentracin de equilibrio de las diferentes especies, cuando se
mezclan volmenes iguales de amonaco 0.100M y cido clorhdrico 0.040M.
Solucin: Cuando el HCl (electrolito fuerte), reacciona con el NH3 (electrolito
dbil), se produce la correspondiente sal NH4Cl (electrolito fuerte).
HCl( ac ) + NH3 (ac )
NH4Cl (ac )
K C = 2.0 10 9

el valor muy grande de la constante de equilibrio, indica que este se encuentra

totalmente desplazado hacia la derecha, es decir va a predominar la concentracin
de la sal cloruro de amonio. Este equilibrio puede representarse de manera
simplificada, escribiendo la ecuacin inica, o sea la ecuacin en la que se
representan nicamente a los iones que participan en la reaccin. Como se
mezclan volmenes iguales de reactantes, sus concentraciones disminuyen a la
mitad.
H+
+ NH3
NH4+
conc. inicial

0.02

0.05

conc. que reacciona

0.02

0.02

0.02

0.03

0.02

conc. final de equilibrio

las concentraciones de equilibrio son: H + = x, [NH3 ] = 0.03, NH+4 = 0.02,

para conocer el valor de x, o sea la concentracin del ion H+, se sustituyen estos
valores de concentracin, en la expresin de la constante y se despeja x:
NH4+
0.02
K=
=
= 2 x 109
+
H [NH3 ] ( x )( 0.03 )

despejando x, se obtiene:

[ ]

x = H+ =

0.02
= 3.3 x10 10
(0.03 ) 2 x10 9

Cuando se conocen las concentraciones iniciales de reactantes, como en el

ejemplo anterior y en el siguiente, siempre habr tendencia hacia la formacin de
los productos.

72

Ejemplo 6-3
Si se mezclan 0.50 moles de H2(g) y 0.50 moles de I2(g) en un recipiente de acero
inoxidable de 5.25 L a 698 K, cual ser la concentracin de cada gas presente en
la mezcla en equilibrio, si la reaccin que ocurre es la siguiente:

KC = 54.3 ( a 698 K )

H2 ( g ) + I2 ( g )
2HI( g )

Solucin: Si se establece una tabla de variacin de concentraciones se tiene:

H2 ( g )

moles iniciales
0.50
moles reaccionan
-x
moles en equilibrio 0.50-x

I2 ( g )

2HI( g )

0.50
-x
0.50-x

0
+2x
2x

como el volumen de la solucin es el mismo para todas las especies, 5.25 L, la

concentracin de las especies es equivalente a su nmero de moles. Al sustituir
en la expresin de la constante se tiene la siguiente relacin:
2

[HI ]
KC =
[H2 ][I2 ]

2x
2

2x )
(
5.25

=
=
= 54.3
0.50 x 0.50 x ( 0.50 x )2
5.25 5.25

para calcular el valor de x, se saca la raz cuadrada a cada lado de la ecuacin:

12

( 2 x )2
12

= ( 54.3 )
2
( 0.50 x )

( 2 x ) = 7.37
(0.50 x )
2 x = 3.68 7.37 x
9.37 x = 3.68
x = 0.393
La concentracin de las especies en equilibrio son:
[H2 ] = 0.50 x = 0.50 0.393 = 0.107 M

[I2 ] = 0.50 x = 0.50 0.393 = 0.107 M

[HI ] = 2 x = 2 0.393 = 0.786 M

73

Si se conocen las moles iniciales de reactantes y productos en reaccin, entonces

se debe determinar el valor de Q, para saber hacia dnde se desplaza el
equilibrio:
Ejemplo 6-4
Cul ser la concentracin de reactantes y productos una vez se establece el
equilibrio, cuando en un recipiente de 5.25 L de acero inoxidable, se ha colocado
una mezcla gaseosa que inicialmente contena 0.01 mol de H2, 0.01 mol de I2 y
0.10 mol de HI, a la temperatura de 698 K? La reaccin es:

KC = 54.3 ( a 698 K )

H2 ( g ) + I2 ( g )
2HI( g )

Solucin: para esa reaccin, se expresa y se calcula Q con las concentraciones

iniciales:
2

0.10
2
2

HI
0.10 )
[ ]i
(
5.25

Q=
=
=
= 100
[H2 ]i [I2 ]i 0.01 0.01 (0.01)2
5.25 5.25

debido a que Q > KC (100 > 54.3), la reaccin neta que ocurre es la inversa, los
productos van a producir las especies reactantes, el cuadro de variacin de
concentraciones es:
H2( g ) + I2 ( g )
2HI( g )

moles iniciales
moles que reaccionan
moles en equilibrio

0.01
+x
0.01+x

0.01
+x
0.01+x

0.10
-2x
0.10-2x

Si se sustituyen estos valores en la expresin de la constante de equilibrio y se

calcula el valor de x, se obtienen los valores de las concentraciones en equilibrio.
2

[HI ]
KC =
[H2 ][I2 ]

0.10 2x
2

0.10 2 x )
(
5.25

=
=
= 54.3
0.01 + x 0.01 + x ( 0.10 x )2

5.25 5.25

al sacar la raz cuadrada a cada lado, se tiene:

( 0.10 2 x )2

( 0.01 + x )2

12

12

= ( 54.3 )

74

(0.10 2 x ) = 7.37
(0.01 + x )
0.10 2x = 0.0737 + 7.37 x
0.10 0.0737 = 7.37 x + 2 x
9.37 x = 0.0263
x = 0.00281
Las concentraciones de equilibrio son;
[H2 ] = 0.01 + x = 0.01 + 0.00281 = 0.0128 M

[I2 ] = 0.01 + x = 0.01 + 0.00281 = 0.0128 M

[HI] = 0.10 2x = 0.10 ( 2 0.00281) = 0.094 M
Ejemplo 6-5
Calcular las concentraciones en equilibrio de todas las especies cuando se
mezclan concentraciones iniciales de H2, 0.00623 M; I2, 0.00414 M y HI 0.0224 M
para la misma reaccin y temperatura descritas en el ejemplo anterior.
H2 ( g ) + I2 ( g )
2HI( g )
KC = 54.3 ( a 698 K )
Solucin: se procede como en el ejemplo anterior; se calcula el valor de Q y se
compara con el valor de KC:
2

2
0.0224 )
[HI ]i
(
Q=
=
= 19.45
[H2 ]i [I2 ]i (0.00623 )(0.00414 )

debido a que Q < KC (19.45 < 54.3), la reaccin neta que ocurre es la reaccin
directa, los reactantes van a producir los productos de la reaccin, el cuadro de
variacin de concentraciones es:

H2 ( g )
conc. iniciales
cambios que ocurren
conc. de equilibrio

0.00623
-x
0.00623-x

I2 ( g )
0.00414
-x
0.00414-x

2HI( g )
0.0224
+2x
0.0224+x

Si se sustituyen estos valores en la expresin de la constante de equilibrio, se

calcula el valor de x y por tanto de las concentraciones en equilibrio.

75

2
HI ]
0.0224 + 2 x )
[
(
KC =
=
= 54.3
[H2 ][I2 ] (0.00623 x )(0.00414 x )

resolviendo la ecuacin y reagrupando trminos, se tiene la siguiente ecuacin

cuadrtica:
50.3 x 2 0.653x + 8.987 10 4 = 0
ecuacin que es de la forma ax 2 + bx + c = 0 . Para la obtencin del valor de x hay
que aplicar la frmula de la ecuacin cuadrtica:

b b2 4ac
2a
en este caso, a = 50.3, b = 0.653 y c = 8.987 10 4 , al sustituir y resolver la
ecuacin, se obtienen dos valores para x.
x=

x=

0.653

( 0.653 )

4 ( 50.3 ) 8.987 10 4

2 ( 50.3 )

0.653 + 0.4955
= 0.01141
100.6
0.653 0.4955
x2 =
= 0.00157
100.6
x1 =

Como se observa el primer valor es fsicamente imposible, debido a que las

cantidades de H2 e I2 que reaccionan, o sea x, seran mayores que las
concentraciones iniciales; por lo tanto el segundo valor es el correcto. Con este
valor de x se obtienen entonces las concentraciones en equilibrio:

[H2 ] = 0.00623 x = 0.0623 0.00157 = 0.00466 M

[I2 ] = 0.00414 x = 0.00414 0.00157 = 0.00257 M
[HI] = 0.0224 + 2x = 0.0224 + ( 2 0.00157 ) = 0.02554 M
Cuando se requiere calcular KP en una mezcla de gases, como la del ejemplo
anterior, entones es necesario relacionar las presiones parciales de los
constituyentes y la presin total de la mezcla. Como en una mezcla gaseosa, a
volumen y temperatura constante, la presin de un gas es proporcional a la
cantidad de gas existente, se pueden usar los cambios en las cantidades x (moles
o concentraciones), que se venan usando, por los cambios en las presiones
parciales.

76

Ejemplo 6-6
Una muestra de fosgeno, COCl2(g), se introduce en un recipiente de volumen
constante a 395C y se observa que la presin inicial es de 0.351 atm. Cul ser la
presin parcial de cada gas y la presin total cuando se establece el equilibrio de
descomposicin del fosgeno?

K P = 22.5 (a 668 K)

CO( g ) + Cl 2 ( g )
COCl 2 ( g )

Solucin: Como la reaccin conocida es la de formacin, se escribe el inverso, o

sea la reaccin de descomposicin con su respectiva constante:
1
COCl 2 ( g )
CO( g ) + Cl 2 ( g )
KP =
= 0.0444 (a 668 K )
22.5

Como se conoce la presin inicial; al descomponerse el fosgeno se forman otras

especies gaseosas y al establecerse el equilibrio estas otras especies al igual que
el fosgeno ejercern presin en el sistema, la cual es proporcional a la cantidad de
cada gas. Las variaciones de presin son:

COCl 2 ( g )
CO( g ) + Cl 2 ( g )
presin inicial (atm)
cambios de presin (atm)
presin de equilibrio (atm)

0.351
-p
0.351-p

0
+p
p

0
+p
p

al sustituir estas presiones en la expresin de KP se obtiene:

pCO pCl2
p p
KP =
=
= 0.0444
pCOCl2
0.351 p
Al resolver esta ecuacin se obtiene la siguiente ecuacin de segundo grado:
p 2 + 0.0444p 0.0156 = 0
Para obtener el valor de p se utiliza la frmula ya aplicada en el ejemplo anterior,
obtenindose dos valores para p.

p=

0.0444

(0.0444 )

+ 4 ( 0.0156 )

p1 = 0.1046 y p2 = 0.1490
El primer valor es el vlido, el segundo valor negativo no tiene significado fsico.
Con estos valores se calculan las presiones parciales:
pCO = pCl2 = p = 0.1046 atm.
pCOCl2 = 0.351 p = 0.351 0.1046 = 0.2464 atm.
La presin total del sistema es:
pT = pCO + pCl2 + pCOCl2 = 0.1046 + 0.1046 + 0.2464 = 0.4556 atm.

77

6.1

GRADO DE DISOCIACIN

Para efectos de los clculos de las concentraciones en equilibrio, muchas veces

es importante considerar la disociacin o fragmentacin de algunas especies en
sus constituyentes, como es el caso el fosgeno del ejemplo 6-6, o de un electrolito
en sus iones.
El grado de disociacin, , de una sustancia es aquella porcin de ella que se
fragmenta en iones o se descompone en otras; la sustancia puede ser un
electrolito o un no electrolito. El grado de disociacin es por lo tanto una fraccin
de la concentracin o del nmero de moles de la sustancia que se ha dividido en
iones o se ha descompuesto en otras, establecindose una relacin en el
equilibrio entre la concentracin o nmero de moles de la especie fragmentada y
la concentracin inicial de la especie que las origin.
A =

[A]eq
CA (inic )

neq

(110)

ni

donde A es el grado de disociacin de la especie A, [A]eq. la concentracin de A

en el equilibrio, CA la concentracin inicial o analtica de A, neq el nmero de moles
en equilibrio y ni el nmero de moles iniciales. Por lo tanto es una fraccin, <1.
Al multiplicar el valor de por 100 se obtiene el porcentaje de disociacin; los
electrolitos fuertes se encuentran 100% disociados, =1; para los electrolitos
dbiles, <1.
Para un electrolito dbil como HA, en solucin acuosa a concentracin C, si se
conoce el valor de la constante KC y el equilibrio que establece, puede calcularse
de la siguiente forma:

HA
H + A

KC =

[H ] [ A]
[HA]

(111)

Como no se conoce la concentracin de H ni la de A, stas pueden hacerse igual

a una fraccin () de la concentracin C, o sea C, que en la seccin anterior se
haba denominado x, como se indica en el siguiente cuadro de variacin de
concentraciones:
reaccin :

HA

conc. inicial :

disociacin :

- C

+ C

+ C

C - C

conc. de equilibrio :

78

Este equilibrio indica que las concentraciones de H y de A son iguales a C;

[ H ] = C = [ A ]

(112)

Si se sustituyen estos valores en la ecuacin (111) se obtiene:

KC =

KC =

[H ] [ A ] = ( C ) ( C )
C (1 )
[HA]

C2
1

(113)

Resolviendo esta ecuacin se obtiene una ecuacin de segundo grado:

C 2 + KC KC = 0
la cual al resolver por aplicacin de la frmula de la cuadrtica, se obtiene el valor
de .

K c KC2 + 4KCC
2C

(114)

Si el electrolito es dbil, es muy pequeo frente a la unidad, de tal forma que en

la ecuacin (112), 1 - es aproximadamente igual a 1, (1 - 1), y la ecuacin
queda como:
KC = C 2
y por lo tanto,

KC
C

(115)

Si para el electrolito HA, C es igual a 0.01M y la constante de disociacin es 1x10-5

se tiene:

1x105
= 0.0311
0.01

lo que indica que el electrolito se encuentra disociado en un 3.11%.

79

Es importante observar en la ecuacin (115), que el grado de disociacin , es

inversamente proporcional a la concentracin C; esto quiere decir que si la
concentracin disminuye o sea, si la solucin se diluye, aumenta y viceversa.
La ecuacin (112) indica que [H] es igual a C, de donde puede colegirse que:
=

[H ] = [ A]
C

ecuacin que es concordante con lo expresado en la ecuacin (110).

Para los solutos no electrolitos en solucin o en sistemas gaseosos, el
procedimiento para calcular el grado o porcentaje de disociacin es el mismo, solo
se presentan algunas diferencias en la expresin de la constante de equilibrio, que
en los sistemas gaseosos puede expresarse como KP, KX o KC.
Ejemplo 6-7
Calcular el grado y el porcentaje de disociacin del PCl5(g) a 700K, si a esta
temperatura KP es 2.075x103 (atm) y la reaccin se efecta en un recipiente de 1.0
litro a una presin total de 0.25 atm. en el equilibrio, segn la reaccin:

PCl5 ( g )
PCl3 ( g ) + Cl2 ( g )

K P = 2.075 10 3

Solucin: el problema puede resolverse expresando la constante KP:

pPCl 3 pCl 2
KP =
pPCl 5

como en una mezcla de gases, la presin parcial de un gas es igual a presin total
por su fraccin molar, ecuacin (83), la constante KP, puede expresarse de la
siguiente forma:
( pT X PCl3 )( pT X Cl2 )
X PCl3 X Cl2
KP =
= pT
( pT X PCl5 )
X PCl5
donde se observa que se encuentra expresada KX, ecuacin (85), por lo tanto,
K P = pT n K X
Si se supone un mol de PCl5 pueden establecerse las siguientes relaciones en el
equilibrio de disociacin:

80

moles iniciales :
moles disociadas :
moles en equilibrio :
fraccin molar :

PCl5 ( g )
PCl3 ( g ) +

Cl2 ( g )

1
-
1-

0
+

1-
1 +

0
+

1 +

1 +

sustituyendo los valores de la fraccin molar, en la ecuacin anterior y como n es

igual a 1, se obtiene:
2

2
1+
= pT
K P = pT
1 2
(1 - )
(1 + )

despejando de esta ecuacin y sustituyendo KP y pT por sus respectivos valores,

se obtiene el valor de :

2
1 2
K P 1 2 = pT 2
K P = pT

K P = 2 ( K P + pT )
2 =

KP
2.075 10 3
=
= 0.99987
K P + pT (2.075 10 3 ) + (0.25 )

= 0.99987 = 0.9999
El porcentaje de disociacin ser entonces multiplicado por 100:
100 = 100 0.9999 = 99.99% disociado
Ahora con este valor de , se calculan las concentraciones en equilibrio de todas
las especies:
1 1 0.9999
=
= 5 10 5 M
[PCl5 ] =
1 + 1 + 0.9999

0.9999
=
= 0.4999 M
[PCl3 ] = [Cl2 ] =
1 + 1 + 0.9999

81

7. FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO

Cuando una reaccin ha alcanzado el equilibrio, el sistema qumico permanece en

un estado relativamente esttico, no se observan cambios aparentes y
permanece en ese estado, hasta cuando es alterado por algn agente externo. La
forma en que el sistema en equilibrio responde a los cambios producidos por el
agente perturbador externo es de hecho predecible por el Principio de Le
Chatelier, el cual establece que: un sistema en equilibrio reacciona a cualquier
cambio es sus condiciones, de forma tal que tiende a eliminar dicho cambio
logrando un nuevo estado de equilibrio.
Los factores que pueden afectar un sistema en equilibrio son los debido a:
cambios en la concentracin, cambios en la presin (cambios de volumen en fase
gaseosa), cambios en la temperatura y presencia de catalizadores.
7.1 CAMBIOS EN LA CONCENTRACIN

Para un sistema en equilibrio,

A + B
2C + D
la constante de equilibrio es;
2
C ] [D ]
[
KC =
[A][B]

Si a este sistema en equilibrio se adiciona una pequea cantidad de reactivos

(reactantes o productos), el equilibrio se altera desplazndose en la direccin en la
que se consume parte de la sustancia adicionada, logrando una nueva posicin de
equilibrio. Si se aade cualquier cantidad de A o B, entonces el cociente de
reaccin, Q, se hace menor que Kc y se produce la reaccin de esa cantidad
adicionada desplazndose el equilibrio hacia la derecha, en mayor grado, hasta
restablecer la nueva posicin de equilibrio; si se agrega C o D, se produce la
reaccin inversa en mayor grado hasta alcanzar el nuevo equilibrio.
Como ya se estudi en la seccin 4-5, el cociente de equilibrio Q, tiene la misma
forma que la constante de equilibrio KC, pero se expresa en funcin de las
concentraciones iniciales;

82

Q=

[C ]2i [D ]i
[A]i [B]i

Entonces si Q > KC la reaccin se desplaza hacia los reactantes para llegar al

nuevo estado de equilibrio, pero si Q < KC, sucede lo contrario, la reaccin se
desplaza hacia los productos. En el estado de equilibrio, Q = KC.
Para el siguiente sistema gaseoso en equilibrio:
N2 ( g ) + 3H2 ( g )
2NH3 ( g )
si se adiciona N2(g) este reactivo reacciona con el H2(g) para aumentar la
produccin de NH3(g), desplazndose el equilibrio hacia la derecha. Si en el
sistema se extrae el amoniaco (NH3) que se va produciendo, la relacin Q se hace
menor que Kc y el equilibrio se desplaza hacia la derecha favoreciendo la
produccin de ms amoniaco. Si por el contrario se extrae un reactante, H2(g) por
ejemplo, Q se hace mayor que Kc y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda
produciendo la cantidad de H2(g) necesaria para restituir la extrada y alcanzar el
nuevo estado de equilibrio.
En resumen; si se aumenta la concentracin de los reactantes o se disminuye la
concentracin de los productos, el equilibrio se desplaza hacia la derecha; si por el
contrario se aumenta la concentracin de los productos o se disminuye la de los
reactantes, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
7.2 CAMBIOS EN LA PRESIN

Los cambios en la presin afectan muy poco a los sistemas lquidos o slidos,
debido a que estos son ligeramente incompresibles, en cambio produce cambios
significativos en las concentraciones de las especies gaseosas, por lo tanto este
tipo de cambios afecta el cociente de reaccin Q, para sistemas gaseosos, en los
cuales difieren el nmero de moles de reactantes y de productos.
Para un sistema ideal, la ecuacin de estado que relaciona la presin con el
volumen y la concentracin de los componentes es la ecuacin (71) ya
considerada,
n
P = RT
V

En este sistema n y R son constantes y si se mantiene la temperatura T constante,

cuando se aumenta la presin P, el volumen V disminuye y por lo tanto la

83

concentracin

(nV ) se incrementa. Si el volumen aumenta, la presin parcial del

gas disminuye, as como su concentracin.

En el siguiente sistema gaseoso en equilibrio:

N2 ( g ) + 3H2 ( g )
2NH3 ( g )
la constante es:
2
[
NH3 ]
KC =
[N2 ][H2 ]3

pero,

[NH3 ] =

nNH 3
Vsistema

n
V

entonces, similarmente para cada componente y reemplazando en la expresin de

KC,
2

nNH 3

KC =
nN 2 nH 2

desarrollando esta ecuacin se obtiene:

KC =

2
nNH
3

nN 2 n

3
H2

V 2

(116)

como Kc no vara a T constante, un aumento en la presin (disminucin del

volumen) debe incrementar la relacin de moles de productos y reactantes para
mantener constante el valor de Kc; es decir un aumento en la presin favorece la
reaccin directa y aumenta la produccin de amoniaco gaseoso. Una disminucin
de la presin (aumento del volumen) por el contrario, favorece la reaccin inversa.
Generalmente un aumento de presin (disminucin de volumen), hace que el
equilibrio del sistema se desplace en la direccin en que se produzca menor
nmero de moles de gases; una disminucin de la presin (aumento del volumen),

84

hace que el equilibrio se desplace en el sentido contrario. Este argumento slo es

vlido cuando los cambios de presin son producidos por cambios en el volumen
del sistema, ms no es apreciable cuando la presin total del sistema gaseoso se
eleva simplemente por adicin de algn otro gas que no reacciona. En este caso
la presin parcial de cada gas que reacciona se mantiene constante de manera tal
que el sistema preserva el equilibrio.
Si el nmero de moles de reactantes y productos en un sistema gaseoso es igual,
los cambios de volumen por cambios en la presin no afectan el equilibrio del
sistema, por ejemplo:
H2 ( g ) + I2 ( g )
2HI( g )
2

nHI

KC =
nH 2 nI 2

y por lo tanto,

KC =

2
nHI
nH 2 nI 2

(117)

7.3 CAMBIOS EN LA TEMPERATURA

Las constantes de equilibrio Kc y Kp son dependientes de la temperatura del

sistema qumico en el cual se desarrolla la reaccin; si la temperatura del sistema
cambia continuamente, el sistema no alcanzar jams el equilibrio qumico. El
valor de la constante de equilibrio Kc o Kp se determina a una temperatura fija; si
sta vara, el valor de Kc o Kp tambin cambia.
Para una reaccin exotrmica, H < 0, el producto o los productos de la reaccin,
son formados con liberacin de calor, o sea el calor es un producto de la reaccin;
cuando se eleva la temperatura agregando calor al sistema, el sistema reacciona
en el sentido de disminuir el calor agregado y el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda, aumentando la concentracin de los reactantes. Si extraemos calor
disminuyendo la temperatura, la reaccin se desplaza hacia la derecha,
aumentndose la concentracin de los productos, recuperando parte del calor
eliminado.

85

Para una reaccin endotrmica, H > 0, un incremento de la temperatura a

presin constante favorece la reaccin directa y una disminucin
de la
temperatura favorece la reaccin inversa.
Como la constante de equilibrio depende de la temperatura, la magnitud en que
su valor es alterado por un cambio de temperatura est relacionado con el cambio
de entalpa estndar, H, de la reaccin; si la reaccin es exotrmica, el valor de
la constante de equilibrio aumenta cuando disminuye la temperatura del sistema,
por el contrario, el valor de la constante disminuye por aumento de la temperatura;
si la reaccin es endotrmica, al aumentarse la temperatura el valor de la
constante de equilibrio tambin aumenta y disminuye si se baja la temperatura.
7.3.1 Relacin entre la constante de equilibrio y la temperatura. Como se vio
anteriormente, la expresin (37),

G o = H o T S o
relaciona a presin y temperatura constante, las variaciones de energa libre, de
entalpa y de entropa estndar de una reaccin qumica; y la expresin (47)

G o = RT ln K o
relaciona el cambio de energa libre estndar de una reaccin con su constante de
equilibrio.
Si se igualan las dos ecuaciones (37) y (47) y se despeja lnK, se tiene:

RT ln K o = G o = H o T S o
de la cual,
ln K o =

H o S o
+
RT
R

(118)

Esta ecuacin expresa la relacin de la constante de equilibrio con la temperatura.

Si se asume que H y S permanecen constantes en un determinado intervalo
de temperaturas, se puede escribir:
ln K o =

H o
+ constante
RT

86

La ecuacin (118) es la ecuacin de una lnea recta, de la forma y = mx + b , la

cual si se grafica lnK vs 1/T, se obtiene una lnea recta con pendiente H o R e
intercepcin S/R.
Si se escribe la misma ecuacin para dos diferentes temperaturas T1 y T2, a las
cuales las constantes de equilibrio son K1 y K2 respectivamente y considerando
que H y R son constantes, se obtiene.

H o S o
+
ln K1 =
RT1
R
y
ln K 2 =

H o S o
+
RT2
R

restando lnK1 de lnK2 se tiene:

H o S o H o S o H o H o
ln K 2 ln K1 =
+

=
RT2
R
R RT1 RT2
RT1
como ln x y = ln x ln y , se tiene que:
ln

K 2 H o H o
=

K1 RT1 RT2

y reordenando, se tiene la ecuacin de Vant Hoff.

K 2 H o 1 1

ln
=
K1
R T1 T2

(119)

Esta ecuacin relaciona la constante de equilibrio a dos diferentes valores de

temperatura; el valor de K a temperatura T1 es K1 y a temperatura T2 es K2, H y
R son constantes; R es igual a 8.31441 J/mol.K y H0 es la entalpa de la
reaccin.
Si las constantes de equilibrio se expresan como presiones de vapor, podemos
sustituir K por P y referirnos a la ecuacin anterior como la ecuacin de ClaussiusClapeyron.

87

ln

P2 Hvap.
=
P1
R

1 1

T1 T2

(120)

Ejemplo 7-1
Para la reaccin,

K=1.3 106 (a 298 K)

NO( g ) + 1 2O2 ( g )
NO2 ( g )

si H = -56.49 kJ.mol-1 y sabiendo que R = 8.31441 J/mol.K, Calcular el valor de

K2 a 598 K.
Solucin: Para encontrar el valor de K2 a 598 K se utiliza la ecuacin (119).

ln

K 2 H o 1 1
=

K1
R T1 T2

ln K 2 ln 1.3 10 6 =

ln K 2 =

56490Jmol 1 1
1

1 1
8.31441Jmol K 298K 598K

56490 1
1

+ ln 1.3 10 6

19113 298 598

ln K 2 = 2.64
K 2 = e 2.64 = 14.01
se observa que por aumento de la temperatura en un sistema exotrmico, el valor
de la constante disminuye.
7.4 PRESENCIA DE CATALIZADORES E INHIBIDORES

Los catalizadores y los inhibidores son sustancias que alteran la velocidad de una
reaccin qumica, el catalizador aumentndola y el inhibidor disminuyndola. Estas
sustancias no alteran el equilibrio qumico ya que ellas no favorecen la formacin
de productos ni de reactantes; su accin se reduce slo a acelerar o retardar el
proceso de reaccin, haciendo que el equilibrio se establezca ms rpida o ms
lentamente. El catalizador al aumentar la velocidad de la reaccin, disminuye la
energa de activacin; por el contrario, el inhibidor aumenta la energa de
activacin.

88

8. ESTUDIO SISTEMATICO DEL EQUILIBRIO QUMICO

El Tratamiento Sistemtico del Equilibrio Qumico, es una metodologa que puede

aplicarse con pocas dificultades matemticas a todos los equilibrios y en los casos
ms complicados pueden utilizarse computadoras para resolver las ecuaciones. El
procedimiento bsico en el tratamiento sistemtico consiste en escribir tantas
ecuaciones algebraicas como especies qumicas haya en el sistema; el propsito
es construir un sistema de n ecuaciones con n incgnitas (especies) y resolver
algebraicamente el sistema. Algunas veces la solucin es simple, pero a menudo
no lo es. Las n ecuaciones se obtienen escribiendo las constantes de todas las
condiciones de equilibrio, a las que se aaden dos condiciones ms: la de balance
de cargas elctricas y la de balance de masa.
8.1 BALANCE DE CARGAS ELCTRICAS

El balance de cargas elctricas es una ecuacin algebraica que expresa la

electroneutralidad de las soluciones de electrolitos. Esto significa que en una
solucin de electrolitos, la suma de las cargas positivas es igual a la suma de las
cargas negativas, o sea la carga total de la solucin debe ser igual a cero.
En general, un ion con carga n y concentracin [A], contribuye con n[A] a la
carga de la solucin. Supngase que una solucin contiene las siguientes
especies inicas: H+, OH-, K+, H2PO4-, HPO42- y PO43-. El balance de cargas
elctricas para esta solucin se representa por la siguiente ecuacin:

H + + K + = OH + H2 PO4 + 2 HPO42 + 3 PO43

esta ecuacin expresa que la carga total que aportan los iones H+ y K+ es igual en
magnitud a la carga que aportan todos los aniones situados en el lado derecho de
la ecuacin. El coeficiente asignado a cada especie es siempre numricamente
igual a la carga del ion; esto se debe a que por ejemplo, un mol de PO43-,
contribuye con tres moles de carga negativa. Si [PO43 -] = 0.01, la carga negativa
del ion es 3[PO43 -] = 3(0.01) = 0.03
En una solucin acuosa de Na2SO4 0.01 M existen iones, Na+ y SO42-, a
concentraciones 0.02 M y 0.01 M respectivamente, adems de los iones del agua.
La ecuacin del balance de carga elctrica, omitiendo voluntariamente los iones
del agua, es:

Na+ = 2 SO42

89

0.02 = 2 (0.01)
0.02 = 0.02

Esto significa que el balance de cargas elctricas iguala la magnitud de la carga

total positiva con la de la carga total negativa.
8.2 BALANCE DE MASA

El balance de masa es una expresin de la conservacin de la materia,

denominado tambin balance de materia. Esta expresin establece que la suma
de las cantidades o concentraciones de todas las especies que contienen un
tomo particular (o grupo de tomos) debe ser igual a la cantidad de ese tomo (o
grupo de tomos) introducidos en el sistema. El balance de masa es una
expresin que se refiere realmente a la conservacin de los tomos, no de la
materia propiamente dicha.
El cido actico se disocia parcialmente en acetato, segn:

CH3COOH
H + + CH3COO
Si se prepara una solucin disolviendo 0.050 moles de cido actico en agua
hasta obtener un litro de solucin, el balance de masa es simplemente el
enunciado de que la suma de las cantidades del cido disociado y sin disociar
debe ser igual a la cantidad de cido actico introducido inicialmente en la
solucin. El balance de masa para el cido actico es:

[CH3COOH ] + CH3COO = 0.050M

El H3PO4 se disocia en H2PO4-, HPO42- y PO43-. El balance de masa para una
solucin 0.025 M de H3PO4 es:

[H3 PO4 ] + H2PO4 + HPO4 + PO43 = 0.025M

Cuando se mezclan en un litro de solucin 0.025 mol de KH2PO4 y 0.030 mol de
KOH, los balances de masa que pueden establecerse son:
El KH2PO4 se disocia segn

KH2 PO4 K + + H2 PO4

y el KOH se disocia segn

KOH K + + OH

90

lo que indica que el balance de masa del potasio es:

K + = 0.025 + 0.030 = 0.055M

La concentracin total de las diferentes formas de fosfato o balance de masa para
el fosfato es:

[H3PO4 ] + H2PO4 + HPO4 + PO43 = 0.025M

Si se prepara ahora una solucin disolviendo La(IO3)3 en agua, se establece el
siguiente equilibrio:

La ( IO3 )3 (s )
La 3 + + 3IO3
no se sabe cuanto La3 + o IO3- se disolvi, slo se sabe que debe haber tres iones
yodato por cada ion Lantano:
[La3+] = X

[IO3-] = 3 X

el balance de masa es:

IO3 = 3 La3+
8.3

PASOS PARA LA APLICACIN DEL ESTUDIO SISTEMTICO.

En la resolucin de problemas de equilibrio qumico pueden establecerse algunos

pasos o procedimientos que orienten el clculo de las concentraciones de las
especies involucradas en ellos. Estos pasos que permiten un tratamiento
sistemtico al equilibrio qumico son:
1.
2.
3.
4.
5.

Escriba las ecuaciones de todas las reacciones involucradas.

Exprese la constante de equilibrio para cada reaccin.
Escriba la ecuacin del balance de cargas elctricas.
Escriba la expresin o las expresiones del balance de masa.
Cuente el nmero de especies qumicas y comprelo con el de
las ecuaciones. Deben tenerse tantas ecuaciones como especies qu
(incgnitas).

6. Haga las aproximaciones apropiadas para simplificar el lgebra.

7. Resuelva el sistema de n ecuaciones con n incgnitas para hallar el valor
de todas las incgnitas.
8. Verifique la validez de las aproximaciones hechas en el paso 6.

91

Ejemplo 8-1

La disociacin del agua en H+ y OH ocurre en todas las soluciones acuosas;

aplicando el tratamiento sistemtico para hallar las concentraciones de H+ y
OH se tiene:
Paso 1.
Paso 2.

Paso 3.
Paso 4.
Paso 5.
Paso 6.

Equilibrios: la nica reaccin es: H2O
H + + OH

Constante de equilibrio: la nica es:
KW = fH H + fOH OH = 1.00 10 14
(1)

esta es la nica etapa en que aparecen los coeficientes de

actividad.
Ecuacin de Balance de cargas: los nicos iones son H+ y OH
H + = OH
(2)

Balance de masa: Se observa que H+ es producido al mismo tiempo

que OH-. H + = OH
Nmero de ecuaciones y de especies: se tiene dos ecuaciones (1)
y (2) y dos especies desconocidas [H+] y [OH-]
Resolucin del sistema: Como la fuerza inica del agua pura es
baja, 0, los coeficientes de actividad son ambos iguales a la
unidad.

[ ] [

[ ] [

[ ] [

fH H + fOH OH = 1.00 1014

(1) H + (1) OH = 1.00 1014

[H ][OH ] = 1.00 10
+

[H ] = 1.00 10
+

14

Como H + = OH , OH = 1.00 10 7 y como pH = log H + ,

entonces pH = log (1 10 7 ) , pH = 7.00
Ejemplo 8-2
Se tiene una solucin acuosa de un cido fuerte, HNO3, a concentracin 0.05 M,
se requiere conocer la concentracin de todas las especies existentes en la
solucin.
Solucin: Aplicando el procedimiento sistemtico se tiene:

92

HNO3 H + + NO3

1.

Equilibrios existentes:

2.

Constantes de equilibrio: nicamente se expresa la del agua, debido a

que HNO3 es un electrolito fuerte.
H + OH = KW
(1)

3.

Balance de cargas elctricas:

H + = NO3 + OH

H2O
H + + OH

(2)

4.

Balance de masa: como HNO3 es un electrolito fuerte:

NO3 = 0.05M
(3)

5.

Existen tres especies: H+, NO3- y OH (El HNO3 se disocia completamente

y el H2O es constante) y se tienen 3 ecuaciones.

6.

Aproximaciones: La aproximacin que puede hacerse es que al considerar

que es una solucin de un cido fuerte, [H+] es mayor o mucho mayor que
[OH-], [H+]>[OH-] y por lo tanto [OH-] se hace despreciable frente a [H+] en
ecuacin (2); al despreciar [OH-],
H + = NO3
(2a)

7.

Resolucin del sistema: si se sustituye ecuacin (3) en (2a) se tiene.

H + = 0.05
(4)
Si se sustituye (4) en (1) y se despeja [OH-],
Kw
1.00 10 14
OH =
=
= 2 10 13 (5)
0.05
H +
Las concentraciones de las tres especies en solucin son:
NO3 = 0.05 M, H + = 0.05 M, OH = 2 10 13

8.

Verificacin de la aproximacin:
[OH-] es una cantidad muy pequea (2.0x10-13), despreciable frente a
[H+] = 0.05; si se sustituye [NO3-] y [OH -] en ecuacin (2) se tiene:

H + = NO3 + OH = 0.05 + 2 10 13 = 0.05

93

PROBLEMAS
Expresin y manejo de Constantes de Equilibrio.

1. Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio KC y KP para cada una

de las siguientes reacciones:
a. Cu(s ) + 2 Ag +
Cu 2 + + 2 Ag ( s )

b. Ca (OH )2 ( s ) + CO32
CaCO3( s ) + 2OH

c. 2NaHCO(s )
Na2CO3 (s ) + CO2 ( g ) + H2O( g )
d. HgO( s )
Hg ( l ) + O2 ( g )
e. 3 Ag + + PO43
Ag 3 PO4 (s )
f. Cl 2 ( g ) + 2OH
Cl + OCl + H2O( l )
g. Hg ( l ) + I2( g )
HgI2 (s )
h. 2CO( g ) + O2 ( g )
2CO2 ( g )
n

2. Si K P = KC ( RT ) , expresar KP en funcin de KC, para cada una de las

siguientes reacciones:
a. 2NO( g) + O2 ( g )
2NO2 ( g )

b. 2N2O5 ( g )
4NO2 ( g ) + O2 ( g )
c. CO( g) + Cl 2 ( g )
COCl2 ( g )
d. PCl5( g)
PCl3 ( g ) + Cl 2( g )
e. 2CO( g ) + O2 ( g )
2CO2 ( g )
3. Para la siguiente reaccin: N2 ( g ) + O2 ( g ) + Br2 ( g )
NOBr( g ) , determine el
valor de KC, a partir de la siguiente informacin a 298K:
2NO( g )
N2 ( g ) + O2 ( g )
K C = 2.4 10 30

NO( g ) + Br2( g)
NOBr( g )

K C = 1 .4

4. El NH3 puede oxidarse a varios productos tales como N2, N2O, NO y NO2,
dependiendo de las condiciones de reaccin. Una posibilidad es:
NH3 ( g ) + 5 4 O2 ( g )
NO( g ) + 3 2H2 O
K P( atm) = 2.11 1019 ( a 700K )
la descomposicin del NO2 a 700 K ocurre segn:

94

NO2 ( g )
NO( g ) + O2 ( g )

K P ( atm ) = 0.524

a) Escriba la ecuacin qumica para la reaccin de oxidacin de NH3(g) a

NO2(g).
b) Determine el valor de Kp y Kc para la reaccin.
5. A partir de las siguientes ecuaciones con sus respectivos valores de KC,
HClO
H + + CLO
K1 = 3.0 10 6

HClO + BrO
HBrO + CLO

K 2 = 3.0 10 6

Calcule el valor de KC para la reaccin: HBrO
H + + BrO

6. Dados los siguientes equilibrios:
Ag + + Cl
AgCl ( ac )

K1 = 2.0 10 3

AgCl( ac ) + Cl
AgCl 2

K 2 = 9.3 101

AgCl( s )
Ag + + Cl

K 3 = 1.8 10 10

Calcule:
a. El valor de la constante de equilibrio para la reaccin: AgCl( s )
AgCl (ac )
b. La concentracin de AgCl(ac) en equilibrio con exceso de AgCl slido.
c. El valor de Kc para la reaccin: AgCl 2
AgCl( s ) + Cl
7. La siguiente reaccin se encuentra en equilibrio a 700C:
2H2 ( g ) + S2 ( g )
2H2S( g )
Un anlisis muestra que hay 2.50 moles de H2, 1.35x10-5 moles de S2 y 8.70
moles de H2S contenidos en un matraz de 12.0 litros. Calcule la constante de
equilibrio Kc de la reaccin.
8. Dados los siguientes equilibrios, calcule las concentraciones de cada especie
que contiene Zn, en una solucin saturada con Zn(OH)2(s) y conteniendo una
concentracin fija de [OH-] = 3.2 x 10 7M.
ZnOH + : 1 = 2.5 10 4
Zn (OH )2 : Kps = 3.0 10 16

Zn (OH )3 : 3 = 7.2 1015

9. A partir de los siguientes equilibrios:
AgCl( s )
Ag + + Cl

Zn (OH )4 : 4 = 2.8 1015

Kps=1.8 10-10

AgCl( s ) + Cl
AgCl 2

K 2 =1.5 10-2

AgCl2 + Cl
AgCl32

K 3 =0.49

95

Calcule la concentracin de las especies que contienen plata en una solucin

acuosa saturada con plata y conteniendo las siguientes concentraciones de
ion cloruro: a) 0.020 M, b) 0.20 M c) 2.00 M
10. Dadas las siguientes constantes de equilibrio, KC, a 1200 K,
C( s ) + CO2 ( g )
2CO( g )
K1 = 0.64

CO2 ( g ) + H2 ( g )
CO( g ) + H2O( g )

K 2 = 1 .4

C( s ) + O2 ( g )
CO( g )

K 3 = 1 10 8

Exprese y calcule el valor de Kp a 1200 K para la reaccin:

2H2 ( g ) + O2 ( g )
2H2O( g )
11. Cuando se hace reaccionar en agua lquida al ion calcio, Ca2+, con dixido de
carbono gaseoso, CO2 (g), a la presin de una atmsfera, se obtiene carbonato
de calcio slido, CaCO3 (s).
Ca 2 + + CO2 ( g ) + H2O( l )
CaCO3 ( s ) + 2H +
Si la concentracin de H+ es 1.8x10-7 M, calcule la concentracin del ion calcio,
a partir de los siguientes equilibrios:
CaCO3 ( s )
Ca2 + + CO32 Kps = 6.0 x 10 -9
CO2 ( g )
CO2 ( ac )

KCO2 = 3.4 x 10 -7

CO2 ( ac ) + H2O( l )
HCO 3 - + H +

K1 = 4.4 x 10 -7

HCO3
H + + CO32

K 2 = 4.7 x 10 -11

12. Calcule Kp a 1205C, para la reaccin:

2CO( g ) + O2 ( g )
2CO2 ( g )

Kc = 7.09 x 1012 ( a 1205 C )

13. Calcule Kc a 25C para la siguiente reaccin:

NH4 HS( s )
NH3 ( g ) + H2S( g )
Kp = 0.11 (a 25 C )
14. La constante de equilibrio KP para la reaccin, 2SO3 ( g )
2SO2 ( g ) + O2 ( g ) es
1.8 10 5 a 350C. Cul es el valor de KC para esta reaccin?
15. Considere la siguiente reaccin: N2 ( g ) + O2 ( g )
2NO( g ) . Si las presiones
parciales de equilibrio de N2, O2 y NO son 0.15 atm, 0.33 atm y 0.050 atm,
respectivamente a 2200C, Cul ser el valor de KP?
16. Un matraz de reaccin contiene NH3, N2 y H2 en equilibrio a cierta temperatura.
Las concentraciones respectivas en el equilibrio son 0.25 M, 0.11 M y 1.91 M.

96

Calcule la constante de equilibrio KC para la sntesis del amonaco, si la

reaccin se representa como:
a. N2 ( g ) + 3H2( g )
2NH3 ( g )
b.

1
3
N2 ( g ) + H2 ( g )
NH3 ( g )
2
2

17. En el equilibrio la presin de la mezcla de reaccin CaCO3 ( s )
CaO( s ) + CO2( g )

es 0.105 atm a 350C. Calcule KP y KC para esta reaccin.
18. Dados los valores de las constantes de equilibrios Kc, de las siguientes
reacciones:
N2 ( g ) + O2 ( g )
N2O( g )
K1 = 3.4 x 10 -18
N2O4 ( g )
2NO2 ( g )

K 2 = 4.6 x 10 -3

N2 ( g ) + O2 ( g )
NO2 ( g )

K 3 = 4.1 x 10 -9

Determine el valor de Kp a 184C para la reaccin:

2N2O( g ) + 3O2 ( g )
2N2O4 ( g )
19. Para el siguiente equilibrio:
2C( s ) + O2 ( g )
2CO( g )

H = -221 KJ / mol

Cul sera el efecto sobre la concentracin de equilibrio del O2 si: a) se

aade CO, b) se aade C, c) se aumenta el volumen del recipiente, d) se
eleva la temperatura.
Clculo de Fuerza Inica

20. Para cada uno de los siguientes casos, calcule: a) la fuerza inica de la
solucin considerando toda reaccin qumica indicada. b) los coeficientes de
actividad de los iones presentes en las soluciones.
a. Una solucin que contiene KCl 0.015 M y CaCl2 0.020 M. (No hay
reaccin qumica alguna).
b. 100 mL de Mg(ClO4)2 0.80 M se mezclan con 900 mL de HClO4 0.30 M.
(No hay reaccin).
c. Una mezcla de volmenes iguales de HCl 0.060 M y NaOH 0.060 M. (El
ion hidroxilo reacciona con el hidronio para formar agua).
d. Mezcla de 25 mL de KI 0.020 M con 75 mL de AgNO3 0.030 M. (precipita
yoduro de plata).
21. El anlisis de una solucin indica que un litro contiene las siguientes
cantidades de iones, expresados en milimoles: Bromuro: 50, Hidronio: 10,
Cloruro: 60, Magnesio: 5, Nitrato: 50, Litio: 40, Potasio: 20, Calcio: 40. Son

97

consecuentes estas cantidades con el principio de electroneutralidad de

las soluciones? Cal es el valor de la fuerza inica de esta solucin?
22. Calcule el coeficiente de actividad media para cada uno de los iones presentes
en las siguientes soluciones de electrolitos: a) NaCl 0.1 M, b) Na2SO4 0.05 M,
c) MgCl2 0.035 M, d) BaSO4 0.025 M, e) K3PO4 0.018 M, f) Al(ClO4)3 0.015 M,
g) Al2(SO4)3 0.012 M.
23. Una determinada solucin resulta de mezclar: 25 mL de CaCl2 0.120 M, 35 mL
de KCl 0.060 M y 40 mL de FeCl3 0.020 M con 100 mL de de Al(NO3)3 0.020 M.
a. Demuestre que en esta solucin se cumple el principio de la
electroneutralidad.
b. Calcule el valor de la fuerza inica de la solucin resultante.
c. Calcule el valor de coeficientes de actividad de los iones utilizando la
ecuacin de Debye-Hckel ampliada.
24. Para cada una de las siguientes reacciones. Calcule el valor de la constante
aparente KC.
a. CN + H2O
HCN + OH
K = 2.5 10 -5 , = 0.12

b. CaF2 ( s )
Ca 2 + + 2F

K = 5.0 10 -11 , = 0.050

c. Ag( s ) + Fe 3 +
Ag + + Fe2 +

K = 0.13, = 0.50

25. Se mezclan 25 mL de una solucin de yoduro de potasio, KI 0.020 M, con 75

mL de nitrato de plata, AgNO3 0.030M, precipitando yoduro de plata, AgI.
a. Calcule las concentraciones de los iones K+, I-, Ag+ y NO3- en solucin,
estableciendo sistemticamente las ecuaciones necesarias para ello.
b. Calcule el valor de la fuerza inica de la solucin y el valor de la
constante de solubilidad termodinmica, Kps.
26. Se obtiene una solucin mezclando 100 mL de Mg(ClO4)2 0.080 M y 100 mL de
HClO4 0.030 M con 300 mL de Mg(NO3)2 0.050 M; suponiendo que no hay
reaccin qumica, ni variacin de volumen al realizar la mezcla;
a. Demuestre que en esta solucin se cumple el principio de
electroneutralidad de las soluciones de electrolitos.
b. Calcule el valor de la fuerza inica de la solucin y la actividad de cada
ion, utilizando para ello los coeficientes de actividad calculados con la
ecuacin de Debye-Hckell ampliada.
27. Una mezcla slida tiene la siguiente composicin: 75% de KNO3, 15% de
K2SO4 y 10% de Ca(NO3)2 en peso. Una muestra de 60 gramos de este slido
se disuelve en 1.5 litros de agua a temperatura ambiente. Para esta solucin,
calcule el valor de la fuerza inica y demuestre que en ella se cumple el
principio de electroneutralidad de las soluciones de electrlitos.

98

Clculo de concentraciones de equilibrio

28. Para la reaccin:

2HBr( g )
H2 ( g ) + Br2 ( g )

K C = 1.5 x 10 -5
Calcule la concentracin de equilibrio del H2 en un recipiente de 0.500 litros
en el cual se han colocado 0.118 moles de HBr a 1400K.

29. Para la reaccin. N2O4 ( g )
2NO2 ( g ) , K P = 4.61 10 3 , el equilibrio se establece

a 25C, en un recipiente de 2.26 L. Si [NO2 ] = 0.106 M , Cul es la masa de
N2O4 presente?
30. A 1000K la constante de equilibrio Kp para la descomposicin del CaCO3
slido en CaO slido y CO2 gaseoso es 4.0 x 10-2.
CaCO3 ( s )
CaO(s ) + CO2 ( g )
K P = 4.0 10 2
Si se coloca un poco de CaCO3 en un recipiente de 5.00 litros a 1000K,
Cuntos gramos de CaO se han formado una vez establecido el equilibrio?
31. Se ha encontrado experimentalmente que cuando se mezcla 1 mol de
CH3COOH anhidro y 1 mol de C2H5OH absoluto, la mezcla contiene 66.7%
del ster y de agua segn el equilibrio siguiente:
CH3COOH+C2H5OH
CH3COOC2H5 + H2O
a. Si se adiciona un mol ms de C2H5OH a esta mezcla, cul ser la
composicin de la mezcla en el nuevo estado de equilibrio?
b. Cuntos moles de CH3COOH se podrn mezclar con 5.00 moles de
C2H5OH absoluto con el propsito de esterificar el etanol en un 90%?
32. En el equilibrio de formacin de HI a 400C, las concentraciones de las
especies constituyentes son: [H2] = [I2] = 2.0 x 10-3 M, [HI] = 1.6 x 10-2 M
a. Calcule la constante de equilibrio de:
H2 ( g ) + I2 ( g )
2HI( g ) , H = 12.552 kJ
b. Calcule la concentracin de las especies en equilibrio cuando en un
matraz de 10 litros a 400C se introducen 8.0 moles de H2 y 8.0 moles
de I2.
c. Que efectos tiene en el equilibrio cada uno de los siguientes cambios:
Aumento de la presin, adicin de 16 moles de H2, disminucin de la
temperatura, adicin de un catalizador.
33. Las sustancias A, B y C reaccionan a 150C en un matraz de un litro de
capacidad, de acuerdo con la siguiente ecuacin:
A( g ) + 2B( g ) + 3C( g )
4D( g )

99

En estado de equilibrio se encuentran en el matraz 2.0 moles de la especie A,

4.0 moles de B, 6.0 moles de C y 8.0 moles de D. Cuntas moles de la
especie D se encontrarn en el matraz, si bajo las mismas condiciones de
reaccin se halla en el equilibrio 4.0 moles de cada una de las sustancias A, B
y C?
34. Una muestra que contiene 5.0 moles de HI se introduce en un matraz de 5.0 L
y se calienta a 628C, establecindose el equilibrio, de acuerdo con la
siguiente ecuacin: H2 ( g ) + I2 ( g )
2HI( g ) . Dado que la constante de equilibrio
Kc para esta reaccin es 0.0380, calcule: a) El grado de disociacin de HI, b)
La concentracin de cada especie en el equilibrio, c) el valor de Kp del sistema.
35. En un matraz de 5.0 litros se introducen 0.50 moles de Br2 gaseoso y se
calientan a 1480C. Bajo estas condiciones se encuentra que el Br2 se ha
disociado un 3%. Calcule la constante de equilibrio Kc y Kp para esta reaccin
de disociacin: Br2 ( g )
2Br( g )
36. Cuando el yodo en solucin se combina con el ion yoduro se forma el ion
triyoduro, segn la siguiente ecuacin:
I2 ( ac ) + I
I3
K C =7.2 102
Calcule las concentraciones de equilibrio de las tres especies cuando 0.050
mmol de yodo slido se agregan a 50 mL de KI 0.005 M.
37. El cido cloroactico alcanza el equilibrio de transferencia protnica segn:
ClCH2COOH + H2O
H3O + + ClCH2COO Ka = 10 2.7
Cuales sern las concentraciones de equilibrio de las especies cuando se
disuelven 0.03 moles del cido cloroactico en 500 mL de solucin?
38. La oxidacin del ion yoduro por el ion frrico ocurre segn:
Fe3 + + I
Fe 2 + + I2 ( ac )
Kc = 400
A 100 mL de una solucin que contiene Fe3+ 0.01 M y Fe2+ 0.02 M se le agrega
una traza de KI, 1x10-4 M. Calcule la concentracin de equilibrio de I2(ac).
39. Una solucin de K2Cr2O7 se prepara por disolucin de 1.00 mmol de K2Cr2O7
puro en un litro de HClO4 0.1 M. El in dicromato se disocia parcialmente para
alcanzar el equilibrio con cromato segn:
Cr2O72 + H2O
2HCrO4
K = 0.032
Calcule el porcentaje de K2Cr2O7 que permanece en forma de Cr2O72- en el
equilibrio.

100

40. En un recipiente de 3.00 litros a 25C se encuentran confinados 7.64 g de N2O4

y 1.56 g NO2 gaseosos, estableciendo el siguiente equilibrio: N2O4 ( g )
2NO2 ( g )
Calcule el valor de Kc y Kp para la reaccin.
41. En un matraz de 10 L a 1000 K, 0.250 mol de SO2 y 0.200 mol de O2
reaccionan para formar en el equilibrio de la reaccin, 0.162 mol de SO3. Cul
ser el valor de KC para la reaccin:
2SO2 ( g ) + O2 ( g )
2SO3( g )
KC = 2.8 10 2
42. Un Kg de una muestra de Sb2S3(s) se coloca a reaccionar con 10 g de H2(g), en
un recipiente de 25 L, a 713 K. Una vez establecido el equilibrio, se encuentran
72.6 g de H2S. Calcule el valor de KP a 713 K para la siguiente reaccin:
Sb2 S3 ( s ) + 3H2
2Sb( s ) + 3H2S( g )
43. El SO3 gaseoso se descompone en SO2 y O2 gaseosos segn:
2SO3 ( g )
2SO2 ( g ) + O2 ( g )
Cuando en un recipiente cerrado de 1.52 litros se coloca una muestra de 0.020
moles de SO3 a 900K, se encuentra presente en el equilibrio 0.0142 mol de
SO3. Calcule: a) El valor de Kp y Kc de la reaccin, b) El porcentaje de
disociacin del gas SO3 .
44. En un recipiente vaco de 1.52 L a 900 K se introducen 0.100 mol de SO2 y
0.100 mol de O2; cuando se alcanza el equilibrio, la cantidad de SO3 presente
es 0.0916 mol. Calcule el valor de KP de la reaccin: 2SO3 ( g )
2SO2 ( g ) + O2 ( g )
45. Una muestra que contiene 0.100 mol de SO3(g) se introduce en un recipiente
de 1.5 L a 900 K. Calcule el valor de la presin total del gas cuando se
establece el equilibrio.
2SO3 ( g )
2SO2 ( g ) + O2 ( g )
K P = 0.023
46. El bisulfuro de amonio, NH4HS, usado como revelador en fotografa, es un
slido muy inestable y a temperatura ambiente se disocia segn:
NH4 HS( s )
NH3 ( g ) + H2S( g )
Kp( atm ) = 0.108 a 25 C
Si se introduce una muestra de NH4HS(s) en un matraz a 25C, a) Cual es la
presin total del gas en equilibrio? b) Si se adiciona suficiente cantidad de
NH3 (g) para elevar su presin parcial a 0.500 atm, cul ser la presin total
del gas cuando se restablece el equilibrio?
47. Una muestra de 0.024 moles de N2O4 (g) se introduce en un recipiente con un
volumen de 0.372 litros a 25C y se deja alcanzar el equilibrio con NO2(g).

101

Calcule: a) La cantidad de N2O4 presente en el equilibrio, b) El porcentaje de

disociacin del N2O4 (g), c) El valor de Kp de la reaccin, N2O4 ( g )
2NO2 ( g )
48. Los iones plata son reducidos a plata metlica por efecto del Fe2+ produciendo
la siguiente reaccin reversible:
Ag + + Fe2 +
Fe 3 + + Ag( s )
Kc = 2.98
Si a una solucin que contiene concentraciones iniciales de [Ag+] = 0.200 M,
[Fe2+] = 0.100 y [Fe3+] = 0.300 M, se le agrega plata slida, cuales sern las
concentraciones de los iones cuando se establece el equilibrio?
49. Una solucin se prepara mezclando V3+ 0.010M, Cr2* 0.010M, V2+ 0.150M y
Cr3+ 0.150M, ocurriendo la siguiente reaccin, V 3 + + Cr 2 +
V 2 + + Cr 3 + , en la
cual Kc = 3.7 x10 2 . Calcule las concentraciones de los iones, una vez
establecido el equilibrio.
50. Para la reaccin de descomposicin del pentacloruro de fsforo, se mezcla
PCl5, PCl3 y Cl2 con presiones parciales iniciales de 0.177, 0.223 y 0.111 atm
respectivamente a 250C. Cules sern las presiones parciales una vez
establecido el equilibrio a esta temperatura, si la reaccin es:
PCl5 ( g )
PCl 3 ( g ) + Cl2 ( g )
K P = 1.05 ( a 250 C )
51. Una mezcla de 1.00 g de H2 y 1.060 g de H2S en un matraz de 0.500 litros
establece el siguiente equilibrio a 1670 K: 2H2 ( g ) + S2 ( g )
2H2S( g ) . Una vez
establecido el equilibrio se encuentran 8.0 x 10-6 moles de S2
valor de KP a temperatura ambiente, 25C.

(g).

Determine el

52. Una solucin se prepara con las siguientes concentraciones iniciales: [Fe3+] =
0.500M, [Hg2+] = 0.500M; [Fe2+] = 0.030M y [Hg22+] = 0.030M; ocurriendo la
Kc = 9.14 10 -6
siguiente reaccin: 2Fe 3 + + Hg 22 +
2Fe 2 + + 2Hg 2 +
Calcule las concentraciones de los iones cuando se establece el equilibrio
Termodinmica y Equilibrio

53. Para cada una de las siguientes reacciones, calcule el valor de la constante de
equilibrio termodinmica Ko el valor de cambio de energa libre de Gibbs,
Go:
a. AgCl( s )
Ag + + Cl
K 0 = 1.77 10 -10
Go = ?
b. Cd 2 + + SCN -
CdSCN +

K 0 = 10

Go = ? (Joule)

c. I 3 -
I2 ( ac ) + I -

K = ?

Go = 1.6 10 4 J

d. H3O + + OH -
2H2O

K = ?

Go = - 1.9x10 4 J

102

54. Consultando los valores de entropa absoluta que se encuentran expresado en

las tablas (anexo 1), calcule los cambios de entropa estndar de las siguientes
reacciones a 25C:
a. CaCO3 ( s )
CaO(s ) + CO2 ( s )

b. N2 ( g ) + 3H2 ( g )
2NH3 ( g )
c. H2 ( g ) + Cl 2 ( g )
2HCl ( g )
d . 2CO( g ) + O2 ( g )
2CO2 ( g )
e. 3O2 ( g )
2O3 ( g )
f . 2NaHCO3( s )
Na2CO3 (s ) + H2O( l ) + CO2 ( g )
55. Consultando los valores de Gfo expresado en las tablas (anexo 1), exprese y
calcule el valor de la constante de equilibrio para las siguientes reacciones a
25C:
a. MnO2 ( s ) + 4H + + 2Cl -
Mn 2 + + Cl2 ( g ) + 2H2O( l )
b. 2NO2 ( g )
N2O4 ( g )
c. 2HgO( g )
2Hg ( l ) + O2 ( g )
d . 2MgO(s )
2Mg ( s ) + O2 ( g )
e. H2 ( g ) + Br2 ( g )
2HBr( g )
f . 2C2H6 ( g ) + 7O2 ( g )
4CO2 ( g ) + 6H2O( l )
56. Bajo condiciones estndar, la siguiente reaccin, es exergnica o endergnica,
exotrmica o endotrmica?
Mg 2 + + Cu( s )
Mg( s ) + Cu 2 +
K C = 1 10 92 , S o = 18 J/mol.K
57. La disociacin del cido actico en agua ocurre con los siguientes cambios:
CH3COOH
H + + CH3COO , Ho = 385 J / mol y S o = 92.5 J / mol .K
Calcule la constante de disociacin termodinmica del cido actico a 298 K.
58. El cido frmico, HCCOH, se utiliza para eliminar el exceso de Br2 en una
solucin, produciendo la siguiente reaccin: Br2 + HCOOH
2Br - + CO2 + 2H +
A partir de los datos de G of de las especies constituyentes, calcule el valor de
la constante de equilibrio de la reaccin.
59. El cido actico es un compuesto muy estable en el sentido cintico, ya que
sus soluciones parecen no modificarse en aos. Su reaccin de
descomposicin es: CH3COOH(ac)
2C( grafito) +2H2O(lquido) . Consultando los

103

datos termodinmicos de Gof de las especies en equilibrio, calcule el valor de

la constante de equilibrio de la reaccin y diga cul ser la concentracin del
cido actico en solucin acuosa?
60. El Mg(OH)2 (s) se disuelve en una solucin cida segn la siguiente reaccin:
Mg (OH )2 (s ) + 2H +
Mg 2 + + 2H2O( l )
a. A partir de los datos de Gof expresado en las tablas, determine el valor
de la constante de equilibrio para la reaccin
b. Si se supone que la solucin final tiene una fuerza inica de 0.018,
calcule el valor de la constante aparente Kc.
61. Usando los datos termodinmicos expresados en las tablas, calcule los
cambios de entropa molar y de energa libre estndar para el proceso Deacon
de conversin del HCl gaseoso en cloro: 4HCl( g ) + O2 ( g )
2Cl2 ( g ) + 2H2O( g ) . Si
H para esta reaccin es -114.4 kJ/mol, Calcule el valor de la constante de
equilibrio termodinmica.
62. La constante de equilibrio KC para la reaccin NH3 + H2O
NH4+ + OH - a 5C,
es 1479. Calcule su valor a 25C.
63. La constante de equilibrio KP para la reaccin I2(g) +Cl2(g)
2ICl(g) es 2.0 x 105 a
298K. Si H es 26.9 KJ mol 1, cul ser el valor de Kp a 673 K?
64. Para el equilibrio: CaCO3(s)
CaO(s) +CO2(g) , Kp es 1.5 10 23 a 298 K .
Calclese Kp a 1273 K suponiendo que H para la reaccin permanece
constante en 178 KJ/mol.

104

ANEXO A

TABLA DE VALORES DE PROPIEDADES TERMODINMICAS DE ALGUNAS

SUSTANCIAS A 298.15 K
Los valores estn dados para una presin estndar de una atmsfera. Los solutos
en solucin acuosa tienen como actividad la unidad ( 1.0 M).
SUSTANCIAS INORGNICAS
Aluminio
Al(s)
Al3+(ac)
AlCl3(s)
Al2Cl6(g)
AlF3(s)
Al2O3 (, solid)
Al(OH)3(s)
Al2(SO4)3(g)
Azufre
S(rmbico)
S8(g)
S2Cl2(g)
SF6(g)
SO2(g)
SO3(g)
SO42-(ac)
S2O32-(ac)
SO2Cl2(g)
SO2Cl2(l)
Bario
Ba(s)
Ba2+(ac)
BaCO3(s)
BaCl2(s)
BaF2 (s)

Hfo , kJ / mol

Gfo , kJ / mol

S o , J / mol .K

0
-531
-705.6
-1291
-1504
-1676
-1276
-3441

0
-485
-630.1
-1221
-1425
-1582
-----3100

28.3
-321.7
109.3
490
66.48
50.92
----239

0
102.3
-18.4
-1209
-296.8
-395.7
-909.3
-648.5
-364.0
-394.1

0
49.16
-31.8
-1105
-300.2
-371.1
-744.6
-522.5
-320.0
-314

31.8
430.2
331.5
291.7
248.1
256.6
20
67
311.8
207

0
-537.6
-1216
-858.1
-1209

0
-560.7
-1138
-810.4
-1159

62.3
9.6
112
123.7
96.40

Tomado y adaptado de: PETRUCCI, Ralph y HARWOOD, William. General Chemistry : Principles
th
& Modern Applications. 6 ed. Englewood Cliffs : Prentice-Hall, 1993 y HILL, John y PETRUCCI,
Ralph. General Chemistry. Upper Saddle River : Prentice Hall, 1996.

105

BaO(s)
Ba(OH)2(s)
Ba(OH)2 .8H20(s)
BaSO4(s)
Berilio
Be(s)
BeCl2(s)
BeF2(s)
BeO(s)
Bismuto
Bi(s)
BiCl3(s)
Bi2O3(s)
Boro
B(s)
BCl3 (l)
BF3(g)
B2H6 (g)
B2O3(s)
Bromo
Br(g)
Br-(ac)
Br2(g)
Br2(l)
BrCl (g)
BrF3(g)
BrF3 (l)
Cadmio
Cd(s)
Cd2+(ac)
CdCl2(s)
CdO(s)
Calcio
Ca(s)
Ca2+(ac)
CaCO3(s)
CaCl2(s)
CaF2(s)
CaH2(s)
Ca(N03)2(s)
CaO(s)
Ca(OH)2(s)
Ca3(PO4)2(s)

S o , J / mol .K
72.09
107
427
132

Hfo , kJ / mol
-548.1
-946.0
-3342
-1473

Gfo , kJ / mol
-520.4
-859.4
-2793
-1362

0
-496.2
-1027
-608.4

0
-449.5
-979.5
-579.1

9.54
75.81
53.35
13.77

0
-379
-573.9

0
-315
-493.7

56.74
177
151

0
-427.2
-1137
36
-1273

0
-387
-1120.3
86.6
-1194

5.86
206
254
232.0
53.97

111.9
-121.5
30.91
0
14.6
-255.6
-300.8

82.43
-104.0
3.14
0
-0.96
-229.5
-240.6

174.9
82.4
245.4
152.2
240.0
292.4
178.2

0
-75.90
-391.5
-258

0
-77.58
-344.0
-228

51.76
-73.2
115.3
54.8

0
-542.8
-1207
-795.8
-1220
-186
-938.4
-635.1
-986.1
-4121

0
-553.5
1128
-748.1
-1167
-147
-743.2
-604.0
-898.6
-3885

41.4
-53.1
88.70
105
68.87
42
193
39.75
83.39
236

106

Hfo , kJ / mol
Gfo , kJ / mol
CaSO4(s)
-1434
-1322
Carbono (ver tambin las tablas de compuestos orgnicos)
C(g)
716.7
671.3
C (diamante)
1.90
2.90
C (grafito)
0
0
CCl4(g)
-102.9
-60.63
CCl4(l)
-135.4
-65.27
C2N2(g)
308.9
297.2
CO(g)
-110.5
-137.2
-393.5
-394.4
CO2(g)
CO32-(ac)
-677.1
-527.9
C3O2(g)
-93.72
-109.8
-117.3
-105.0
C3O2 (l)
COCl2(g)
-220.9
-206.8
COS(g)
-138.4
-165.6
CS2(l)
89.70
65.27
Cinc
Zn(s)
0
0
2+
Zn (ac)
-153.9
-147.1
ZnO(s)
-348.3
-318.3
Cloro
Cl(g)
121.7
105.7
Cl-(ac)
-167.2
-132.3
Cl2(g)
0
0
ClF3(g)
-163.2
-123.0
ClO2(g)
103
120.3
80.33
97.49
Cl2O(g)
Cobalto
Co(s)
0
0
CoO(s)
-237.9
-214.2
Co(OH)2(s)
-539.7
-454.4
Cobre
Cu(s)
0
0
Cu2+(ac)
64.77
65.52
CuCO3.Cu(OH)2(s)
-1051
-893.7
CUO(s)
-157.3
-129.7
Cu(OH)2(s)
-450.2
-373
CuSO4.5H20(s)
-2279.6
-1880.1
Cromo
Cr(s)
0
0
3+
-1999
----[Cr(H2O)6]
Cr2O3(s)
-1135
-1053
CrO42-(ac)
-881.2
-727.8

S o , J / mol .K
106.7
158.0
2.38
5.74
309.7
216.2
242.3
197.6
213.6
-56.9
276.4
181.1
283.8
231.5
151.3
41.6
-112
43.64
165.1
56.5
223.0
281.5
256.8
267.9
30.0
52.97
79
33.15
-99.6
186
42.63
108
300.4
23.66
----81.17
50.21

107

Cr2O72-(ac)
Estao
Sn (blanco)
Sn (gris)
SnCl4(l)
SnO(s)
SnO2(s)
Fluor
F(g)
F-(ac)
F2(g)
Fsforo
P(, blanco)
P(rojo)
P4(g)
PCl3(g)
PCl5(g)
PH3(g)
P4O10(s)
PO43-(ac)
Helio
He(g)
Hidrgeno
H(g)
H+(ac)
H2(g)
HBr(g)
HCl(g)
HCl(ac)
HCN(g)
HF(g)
HI(g)
HNO3(l)
HN03(ac)
H2O(g)
H2O(l)
H202(g)
H2O2(l)
H2S(g)
H2SO4(l)
H2SO4(ac)
Hierro
Fe(s)

S o , J / mol .K

Hfo , kJ / mol

Gfo , kJ / mol

-1490

-1301

261.9

0
-2.1
-511.3
-286
-580.7

0
0.1
-440.2
-257
-519.7

51.55
44.14
259
56.5
52.3

78.99
-332.6
0

61.92
-278.8
0

158.7
-14
202.7

0
-17.6
58.9
-287.0
-374.9
5.4
-2984
-1277

0
-12.1
24.5
-267.8
-305.0
134
-2698
-1019

41.1
22.8
279.9
311.7
364.5
210.1
228.9
-222

126.0

218.0
0
0
-36.40
-92.31
-167.2
135
-271.1
26.48
-173.2
-207.4
-241.8
-285.8
-136.1
-187.8
-20.63
-814.0
-909.3

203.3
0
0
-53.43
-95.30
-131.3
125
-273.2
1.72
-79.91
-113.3
-228.6
-237.2
-105.5
-120.4
-33.56
-690.1
-744.6

114.6
0
130.6
198.6
186.8
56.48
201.7
173.7
206.5
155.6
146.4
188.7
69.91
232.9
110
205.7
156.9
20.08

27.28

108

Fe2+(ac)
Fe3+(ac)
FeCO3(s)
FeCl3(s)
FeO(s)
Fe2O3( s)
Fe3O4(s)
Fe(OH)3(s)
Litio
Li(s)
Li+(ac)
LiCl(s)
LiOH(s)
LiNO3(s)
Magnesio
Mg(s)
Mg2+(ac)
MgCl2(s)
MgCO3(s)
MgF2(s)
MgO(s)
Mg(OH)2(s)
MgSO4(s)
Manganeso
Mn(s)
Mn2+(ac)
MnO2(s)
MnO4-(ac)
Mercurio
Hg(g)
Hg(l)
HgO(s)
Nitrgeno
N(g)
N2(g)
NF3(g)
NH3(g)
NH3(ac)
NH4+(ac)
NH4Br(s)
NH4Cl(s)
NH4F(s)
NH4HCO3(s)

S o , J / mol .K

Hfo , kJ / mol

Gfo , kJ / mol

-89.1
-48.5
-740.6
-399.5
-272
-824.2
-1118
-823.0

-78.87
-4.6
-666.7
-334.1
-251.5
-742.2
-1015
-696.6

-137.7
-316
92.88
142.3
60.75
87.40
146
107

0
-278.49
-408.6
-484.9
-483.1

0
-293.31
-384.4
-439.0
-381.1

29.12
13.4
59.33
42.80
90.0

0
-466.9
-641.3
-1096
-1124
-601.7
-924.7
-1285

0
-454.8
-591.8
-1012
-1071
-569.4
-833.9
-1171

32.69
-138
89.62
65.7
57.24
26.94
63.18
91.6

0
-220.7
-520
-541.4

0
-228
-465.2
-447.3

32.0
-73.6
53.05
191

61.32
0
-90.83

31.85
0
-58.56

174.9
76.02
70.29

472.7
0
-124.7
-46.11
-80.29
-132.5
-270.8
-314.4
-464.0
-849.4

455.6
0
-83.2
-16.48
-26.57
-79.37
-175
-203.0
-348.8
-666.1

153.2
191.5
260.7
192.3
111.3
113.4
113.0
94.56
71.96
121

109

NH4I(s)
NH4NO3(s)
NH4NO3(ac)
(NH4)2S04(s)
N2H4(g)
N2H4(l)
NO(g)
N2O(g)
NO2(g)
N2O4(g)
N2O4(l)
N2O5(g)
NO3-(ac)
NOBr(g)
NOCl(g)
Oxgeno
O(g)
O2(g)
O3(g)
OH-(ac)
OF2(g)
Plata
Ag(s)
Ag+(ac)
AgBr(s)
AgCl(s)
Agl(s)
AgNO3(s)
Ag2O(s)
Ag2SO4(s)
Plomo
Pb(s)
Pb2+(ac)
PbI2(s)
PbO2(s)
PbSO4(s)
Potasio
K(g)
K(l)
K(s)
K+(ac)
KBr(s)
KCN(s)

S o , J / mol .K
117
151.1
259.8
220.1
238.4
121.2
210.6
219.7
240.0
304.2
209.2
355.7
146
273.5
261.6

Hfo , kJ / mol
-201.4
-365.6
-339.9
-1181
95.40
50.63
90.25
82.05
33.18
9.16
-19.6
11.3
-205.0
82.17
51.71

Gfo , kJ / mol
-113
-184.0
-190.7
-901.9
159.3
149.2
86.57
104.2
51.30
97.82
97.40
115.1
-108.7
82.4
66.07

249.2
0
142.7
-230.0
24.5

231.7
0
163.2
157.3
41.8

160.9
205.0
238.8
-10.8
247.3

0
105.6
-100.4
-127.1
-61.84
-124.4
-31.0
-715.9

0
77.12
-96.90
-109.8
-66.19
-33.5
-11.2
-618.5

42.55
72.68
107
96.2
115
140.9
121
200.4

0
-2
-175.5
-277
-919.9

0
-24.4
-173.6
-217.4
-813.2

64.81
11
174.8
68.6
148.6

89.24
2.28
0
-252.4
-393.8
-113

60.63
0.26
0
-283.3
-380.7
-101.9

160.2
71.46
64.18
102.5
95.90
128.5

110

KCl(s)
KClO3(s)
KClO4(s)
KF(s)
Kl(s)
KNO3(s)
KOH(s)
KOH(ac)
K2SO4(s)
Silicio
Si(s)
SiH4(g)
Si2H6(g)
SiO2(cuarzo)
Sodio
Na(g)
Na(l)
Na(s)
Na+(ac)
Na2(g)
NaBr(s)
Na2CO3(s)
NaHCO3(s)
NaCl(s)
NaCl(ac)
NaClO3(s)
NaClO4(s)
NaF(s)
NaH(s)
Nal(s)
NaNO3(s)
NaNO3(ac)
Na2O2(s)
NaOH(s)
NaOH(ac)
NaH2PO4(s)
Na2HPO4(s)
Na3PO4(s)
NaHSO4(s)
Na2SO4(s)
Na2SO4(ac)
Na2SO4.10H2O(s)
Na2S2O3(s)

S o , J / mol .K

Hfo , kJ / mol

Gfo , kJ / mol

-436.7
-397.7
-432.8
-567.3
-327.9
-494.6
-424.8
-482.4
-1438

-409.2
-296.3
-303.2
-537.8
-324.9
-394.9
-379.1
-440.5
-1321

82.59
143
151.0
66.57
106.3
133.1
78.87
91.63
175.6

0
34
80.3
-910.9

0
56.9
127
-856.7

18.8
204.5
272.5
41.84

107.3
2.41
0
-240.1
142.0
-361.1
-1131
-950.8
-411.1
-407.3
-365.8
-383.3
-573.7
-56.27
-287.8
-467.9
-447.4
-510.9
-425.6
-469.2
-1537
-1748
-1917
-1125
-1387
-1390
-4327
-1123

76.78
0.50
0
-261.9
104.0
-349.0
-1044
-851.0
-384.0
-393.1
-262.3
-254.9
-543.5
-33.5
-286.1
-367.1
-373.2
-447.7
-379.5
-419.2
-1386
-1608
-1789
-992.9
-1270
-1268
-3647
-1028

153.6
57.86
51.21
59.0
230.1
86.82
135.0
102
72.13
115.5
123
142.3
51.46
40.02
98.53
116.5
205.4
94.98
64.48
48.1
127.5
150.5
173.8
113
149.6
138.1
592.0
155

111

Titanio
Ti(s)
TiCl4(g)
TiCl4(l)
TiO2(s)
Uranio
U(s)
UF6(g)
UF6(s)
UO2(s)
Yodo
I(g)
I-(ac)
I2(g)
I2(s)
IBr(g)
ICl(g)
ICl(l)

S o , J / mol .K

Hfo , kJ / mol

Gfo , kJ / mol

0
-763.2
-804.2
-944.7

0
-726.8
-737.2
-889.5

30.6
355
252.3
50.33

0
-2147
-2197
-1085

0
-2064
-2069
-1032

50.21
378
228
77.03

106.8
-55.19
62.44
0
40.84
17.78
-23.89

70.28
-51.57
19.36
0
3.72
-5.44
-13.60

180.7
111.3
260.6
116.1
258.7
247.4
135.1

112

SUSTANCIAS ORGNICAS
nombre

Hfo , kJ / mol

Gfo , kJ / mol

CH4(g)
C2H2(g)
C2H4(g)
C2H6(g)
C3H8(g)
C4H10(g)
C6H6(g)
C6H6(l)
C6H12(g)
C6H12(l)
C10H8(g)
C10H8(s)
CH2O(g)
CH3OH(g)
CH3OH(l)
CH3CH2OH(g)
CH3CH2OH(l)
C6H5OH(s)
(CH3)2CO(g)
(CH3)2CO(l)
CH3COOH(g)
CH3COOH(l)
CH3COOH(ac)
C6H5COOH(s)
CH3NH2(g)
C6H5N H2(g)
C6H5NH2(l)

-74.81
226.7
52.26
-84.68
-103.8
-125.7
82.93
48.99
-123.1
-156.2
149
75.3
-117.0
-200.7
-238.7
-234.4
-277.7
-165.0
-216.6
-247.6
-432.3
-484.1
-488.3
-385.1
-23.0
86.86
31.6

-50.75
209.2
68.12
-32.89
-23.56
-17.15
129.7
124.4
31.8
26.7
223.6
201.0
-110.0
-162.0
-166.4
-167.9
-174.9
-50.42
-153.1
-155.7
-374.0
-389.9
-396.6
-245.3
32.3
166.7
149.1

metano
acetileno
etileno
etano
propano
butano
benceno(g)
benceno(l)
ciclohexano(g)
ciclohexano(l)
naftaleno(g)
naftaleno(s)
formaldehido
metanol(g)
metanol(l)
etanol(g)
etanol(l)
fenol
acetona(g)
acetona(l)
ac. actico(g)
ac. actico(l)
ac. actico(ac)
ac. benzoico
metalamina
anilina(g)
anilina(l)

S o , J / mol .K
186.2
200.8
219.4
229.5
270.2
310.1
269.2
173.3
298.2
204.3
335.6
166.9
218.7
239.7
126.8
282.6
160.7
144.0
294.9
200.4
282.5
159.8
178.7
167.6
242.6
319.2
191.3

113

ANEXO B
INTERPOLACIN LINEAL
El clculo o estimacin de un valor que se encuentra entre dos datos numricos
de una tabla de valores se denomina Interpolacin. La estimacin de un valor que
se encuentra fuera de los datos numricos de una tabla se denomina
Extrapolacin. En la interpolacin lineal se asume que dos valores de una tabla,
dos puntos (x,y) en un sistema de coordenadas cartesianas, constituyen una lnea
recta y los valores contenidos entre esos dos datos de la tabla o puntos, hacen
parte de la lnea recta.
Por ejemplo, considere los dos datos siguientes contenidos en una tabla de
valores, en los que cuando x = 10, y = 0.67 y cuando x = 20, y = 0.83; cul ser
el valor de y cuando x = 16?

X
Y

10
0.67

16
?

20
0.83

Si estos datos se representan en un sistema de coordenadas x y, se observa lo

siguiente:

Intervalo y
desconocido
0.83

y
0.67

Intervalo x
conocido

10

16

20

114

Para conocer el valor de y, se hace la interpolacin lineal, estableciendo la

siguiente relacin:
Intervalo Y desconocido Intervalo X conocido
=
y
x

0.83 y
20 16
=
0.83 0.67 20 10
de aqu se obtiene un valor para y = 0.766
Los coeficientes de actividad de los diferentes iones se pueden calcular por
interpolacin de sus valores a diferente fuerza inica, especificados en la tabla de
radios inicos de Kielland (Cuadro No. 3). Como la tabla relaciona los valores de
los coeficientes de actividad, segn el tamao del radio del ion hidratado, a los
valores de fuerza inica de: 0.001, 0.005, 0.01, 0.05, 0.1; es posible obtener por
interpolacin lineal, el valor de los coeficientes de actividad de los iones a valores
de fuerzas inicas diferentes pero comprendidas entre estos valores relacionados
en la tabla.
Por ejemplo: Calcular el coeficiente de actividad del ion H+ a una fuerza inica de
0.025.
Solucin: La tabla de Kielland no registra ese dato de fuerza inica, pero se
observa que se encuentra comprendido entre 0.01 y 0.05; los coeficientes de
actividad a esas fuerzas inicas son:

fH

0.01
0.914

0.025
?

0.05
0.86

Por interpolacin lineal de los dos valores de y fH , se puede obtener el valor de

fH a = 0.025, estableciendo de manera similar al ejemplo anterior. la siguiente
proporcin:

Intervalo fH desconocido Intervalo conocido

=
f H

sustituyendo los valores en la relacin se obtiene:

0.86 f H
0.050 0.025
=
0.86 0.914 0.050 0.010
ecuacin de la que se obtiene un valor para f H = 0.894

115

ANEXO C
REGLAS DE SOLUBILIDAD
1. Todas las sales de los metales alcalinos son solubles.
2. Todas las sales de amonio son solubles.
3. Todos los nitratos son solubles.
4. Todas las sales que contienen los aniones, ClO3- , ClO-4 y CH3CO2 , son
solubles. Sin embargo, el AgCH3CO2 y el KClO4 son ligeramente solubles.

5. Todos los cloruros, bromuros y yoduros son solubles, excepto los de Ag+,
Pb2+ y Hg22+. El PbCl2 es ligeramente soluble.
6. Todos los sulfatos son solubles, excepto los de Pb2+, Sr2+, Ba2+ y Hg22+. Los
sulfatos de Ca2+ y Ag+ son ligeramente solubles.
7. Todos los xidos metlicos, excepto los de los metales alcalinos y los de
Ca2+, Sr2+ y Ba2+ son insolubles. Cuando se disuelven los xidos metlicos,
reaccionan con el disolvente formando hidrxidos; por ejemplo,
CaO + H 2O Ca 2 + + 2OH
8. Todos los hidrxidos y sulfuros son insolubles, excepto los de amonio y de
los metales alcalinos. Los hidrxidos de Ba2+ y del Sr2+ son ligera o
moderadamente solubles. El Ca(OH)2 es poco soluble.
9. Todos los carbonatos, fosfatos, sulfuros y sulfitos son insolubles, excepto
los de NH 4+ y de los metales alcalinos.

116

ANEXO D
LECTURAS COMPLEMENTARIAS
D-1

EL CICLO DEL NITRGENO

El nitrgeno es un elemento esencial que las plantas y los animales necesitan

para la sntesis de protenas. La atmsfera contiene una gran cantidad de
nitrgeno elemental, pero las plantas y los animales necesitan compuestos que
contienen nitrgeno en vez de N2(g). La conversin de nitrgeno elemental
atmosfrico en compuestos nitrogenados se llama fijacin del nitrgeno. El ciclo
del nitrgeno simplificado mostrado en la figura describe cmo se fija el nitrgeno
elemental, cmo se incorpora a las plantas, animales y suelos, y cmo vuelve de
nuevo a la atmsfera. Los nmeros entre parntesis se refieren a las partes del
ciclo que se describen a continuacin.

(1) Algunas plantas leguminosas como las alubias, los guisantes y la alfalfa tienen
bacterias viviendo sobre sus races que convierten el nitrgeno en los compuestos
utilizados para sintetizar protenas de las plantas. Cuando estas plantas se
pudren, queda en el suelo un depsito de compuestos nitrogenados tales como

PETRUCCI, Ralph y HARWOOD, William. Qumica General : Principios y aplicaciones modernas.

7 ed. Madrid : Prentice Hall Iberia, 1999. p. 571

117

nitratos y amonaco. (2) Otras plantas utilizan estos compuestos nitrogenados del
suelo para sintetizar protenas. (3) Los animales obtienen el nitrgeno al
alimentarse de las plantas o de sus frutos. (4) Las bacterias del suelo se alimentan
de plantas muertas y materia animal, devolviendo el nitrgeno al suelo en forma
de nitratos y amonaco. (5) Otras bacterias del suelo producen N2O y N2, que son
devueltos directamente a la atmsfera completndose el ciclo.
Las reacciones qumicas reversibles juegan un papel importante en el ciclo del
nitrgeno. Un ejemplo es la reaccin entre N2(g) y O2(g) para formar NO(g).

N2 ( g ) + O2 ( g )
2NO( g )

K P = 4.7 10 31 a 298 K
K P = 1.3 10 4 a 1800 K

La reaccin no tiene lugar de modo apreciable a 298 K, pero la situacin es un

poco distinta a 1800 K. Una mezcla de N2(g) y O2(g) en equilibrio a 1800 K
contiene aproximadamente de 1 a 2 por ciento de NO(g). Hay dos formas
habituales de introducir NO(g) en el ciclo del nitrgeno por medio de esta reaccin
a alta temperatura: una tiene lugar en forma natural en las descargas elctricas de
las tormentas (6), y la otra ocurre en forma artificial en los procesos de combustin
a alta temperatura, como el de los motores de combustin interna (7). Otras
reacciones hacen que se forme HNO3(ac) en las tormentas con lluvia y que se
introduzcan nitratos en el suelo.

2NO( g ) + O2 ( g ) 2NO2 ( g )
3NO2 ( g ) + H2O( l ) 2HNO3 ( ac ) + NO( g )
Otra actividad humana que interviene en el ciclo del nitrgeno es la sntesis del
amonaco.
N2 ( g ) + 3H2 ( g )
2NH3 ( g )
A partir del NH3(g) se preparan una gran variedad de compuestos nitrogenados
que se utilizan en la obtencin de explosivos, frmacos y plsticos. Y ms
importante desde el punto de vista del ciclo del nitrgeno es la introduccin directa
de NH3(l), compuestos de amonio y nitratos en el suelo como fertilizantes (8). Se
est fijando tanto nitrgeno de modo artificial que se est acumulando en el medio
ambiente nitrgeno fijado a una velocidad mayor que aquella con la que vuelve a
la atmsfera. Esto causa problemas medioambientales como la acumulacin de
nitratos en las aguas superficiales.

118

D-2

El proceso Haber

Conocer los factores que afectan el equilibrio qumico tiene un gran valor prctico
en los procesos industriales, como el de la sntesis de amoniaco. El proceso Haber
para sintetizar este compuesto, a partir de hidrgeno y nitrgeno moleculares,
utiliza un catalizador heterogneo para acelerar la reaccin. A continuacin se
analizar la reaccin en equilibrio para la sntesis del amoniaco con el fin de
determinar qu factores se pudieran manipular para aumentar el rendimiento.
Suponga que, como un destacado qumico industrial de finales del siglo XX, se le
pide que disee un procedimiento eficiente para sintetizar amoniaco a partir de
hidrgeno y nitrgeno. Su objetivo principal es obtener un alto rendimiento de
producto a un bajo costo de produccin. El primer paso es examinar con cuidado
la ecuacin balanceada para la produccin de amoniaco:

N2 ( g ) + 3H2 ( g )
2NH3 ( g )

H = 92.6 kJ

Se le ocurren dos ideas: en primer lugar, dado que 1 mol de N2 reacciona con 3
moles de H2 para producir 2 moles de NH3, es posible obtener un mayor
rendimiento de NH3 en el equilibrio si la reaccin se lleva a cabo en condiciones
de presiones elevadas. Efectivamente, ste es el caso, como se muestra en la
grfica de porcentaje de moles de NH3 en funcin de la presin total del sistema
de reaccin. En segundo lugar, la naturaleza exotrmica de la reaccin directa
indica que la constante de equilibrio de la reaccin disminuir con el aumento de
temperatura. Por lo tanto, para obtener el mximo rendimiento de NH3, la reaccin
deber efectuarse a la temperatura ms baja posible.

Porcentaje en moles de NH3 en funcin de la presin total de los gases a 425C.

CHANG, Raymond. Qumica. 6 ed. Mxico : McGraw-Hill, 1999. p. 585

119

La grfica siguiente muestra que el rendimiento de amoniaco aumenta con la

disminucin de la temperatura. Una operacin a baja temperatura (por ejemplo
220 K o -53C) es deseable en otro sentido. El punto de ebullicin del NH3 es 33.5C, de manera que cuando ste se forme, rpidamente se condensar a la
forma lquida y, como tal, es ms fcil removerlo del sistema de reaccin (a esta
temperatura el H2 y el N2 siguen siendo gases). Por consiguiente, la reaccin neta
se desplazara a la derecha, tal como se quiere.

Por lo tanto, esto es lo que se pudiera concluir en el papel. A continuacin, se

comparan sus recomendaciones con las condiciones reales en una planta
industrial. Las presiones de operacin tpicas son de 500 a 1000 atm, de modo
que usted est en lo correcto al sugerir presiones elevadas. Adems, en el
proceso industrial, el NH3 nunca alcanza su valor de equilibrio porque constantemente es removido de la mezcla de reaccin en un proceso de operacin
continuo. Este diseo tiene sentido, tal como usted lo anticip. La nica
discrepancia es que la operacin normalmente se lleva a cabo a 500C. La
operacin a esta temperatura tan alta es costosa y el rendimiento de NH3 es bajo.
Sin embargo, lo que justifica esta eleccin es que la velocidad de produccin de
NH3 aumenta con el incremento de temperatura. Es preferible una produccin
comercial ms rpida de NH3, aunque ello signifique menor rendimiento y un
mayor costo de operacin. Por esta razn, la combinacin de condiciones de
presin y temperatura elevadas, junto con un catalizador adecuado, es la forma
ms eficiente de producir amoniaco a gran escala.

120

D-3

La vida en las grandes altitudes y la produccin de hemoglobina

En el cuerpo humano, es necesario mantener innumerables equilibrios qumicos

para asegurar su bienestar fisiolgico. Si las condiciones ambientales cambian, el
cuerpo se debe adaptar para mantenerlo funcionando adecuadamente. Las
consecuencias de un cambio repentino de altitud ejemplifican este hecho. Volar
desde San Francisco, que est al nivel del mar, a la Ciudad de Mxico, donde la
elevacin es de 2.3 km, o escalar una montaa de 3 km en dos das puede
provocar dolor de cabeza, nusea, fatiga extrema y otras molestias, Todos stos
son sntomas de hipoxia, es decir, una deficiencia en la cantidad de oxgeno que
llega a los tejidos corporales. En casos severos, la victima puede caer en estado
de coma e incluso morir si no se le trata en forma adecuada. Sin embargo, una
persona que vive a gran altura durante semanas o meses, se recupera en forma
gradual de la enfermedad de las alturas y se adapta al bajo contenido de oxgeno
en la atmsfera, de tal manera que puede funcionar normalmente.
La combinacin de oxgeno con la molcula de hemoglobina (Hb), que transporta
el oxgeno a travs de la sangre, es una reaccin compleja, pero para los fines de
este ensayo se puede representar mediante una ecuacin simplificada:

Hb( ac ) + O2 ( ac )
HbO2 (ac )

donde HbO2 es la oxihemoglobina, el complejo de hemoglobina y oxgeno que es
el que en realidad lleva el oxigeno a los tejidos. La constante de equilibrio es

CHANG, Raymond. Qumica. 6 ed. Mxico : McGraw-Hill, 1999. p. 586

121

KC =

[HbO2 ]
[Hb ][O2 ]

A una altitud de 3 km, la presin parcial del oxgeno es de 0.14 atm, comparada
con 0.2 atm al nivel del mar. De acuerdo con el principio de Le Chatelier, una
disminucin en la concentracin de oxgeno desplazar el equilibrio de la ecuacin
anterior hacia la izquierda. Este cambio reduce el aporte de oxihemoglobina y
provoca hipoxia. Si se le da el tiempo suficiente, el organismo supera este
problema produciendo ms molculas de hemoglobina y el equilibrio gradualmente
volver a desplazarse a favor de la formacin de la formacin de oxihemoglobina.
El aumento en la produccin de hemoglobina que satisfaga las necesidades
fundamentales del organismo tarda de 2 a 3 semanas y se pueden necesitar
varios aos para regresar a la capacidad plena. Se ha demostrado que los
residentes de las zonas de gran altura tienen niveles altos de hemoglobina en la
sangre; A veces hasta 50% ms que las personas que viven al nivel del mar!

D-4

La naturaleza paga el costo de la sociedad tecnolgica industrial.

Entropa y vida

Aunque el trmino entropa ha sido empleado por muchas personas para designar
generalmente la idea de desorden en cualquier asunto ms all del acuado
originalmente por la termodinmica, sigue siendo un concepto de difcil
aprehensin por el sentido comn. Bstenos aqu su ms inmediata acepcin,
pues lo que pretendo sealar es su clara relacin con el desorden generado por el
hombre a su alrededor, y por el cual hay que pagar a un alto precio si
reconocemos que el dao infligido a nuestra casa, la Tierra, es irreversible.
La cantidad total de entropa en el universo, en el que vivimos y del cual formamos
parte, aumenta constantemente. No importa lo grande que sea, es limitada nuestra
reserva de orden en la naturaleza. Los organismos vivientes son sistemas
altamente improbables, en desequilibrio, cuya integracin y ordenamiento requiere
el gasto de trabajo y la existencia de informacin almacenada en las claves
genticas. El cambio de direccin hacia una menor entropa (conservacin o
aumento de orden) es conocido como neguentropa.
En las sociedades industriales modernas, la entropa ha aumentado con la
consiguiente disminucin de energa libre disponible, acentuada por el hecho de
que las mquinas utilizan neguentropa. El progreso de la sociedad tecnolgica
industrial es pagado por la naturaleza, cuyo patrimonio de neguentropa limitado

MARTINEZ TELLEZ, Julio Cesar. La naturaleza paga el costo de la sociedad tecnolgica

industrial: Entropa y vida. En: La jornada, Mxico, D.F.( 05, jul., 1999)

122

es consumido aceleradamente de manera explosiva y sin planificacin. Los

efectos del gasto incontrolado de esos recursos por la sociedad se empiezan a
manifestar ya en diversos sitios del planeta y se expresan en hambre,
estancamiento agrcola e industrial, as como la destruccin de estructuras
sociales, polticas y econmicas tradicionales. Dicha depauperacin, y el caos que
inevitablemente la acompaa, se han convertido en el principal factor determinante
del futuro inmediato y distante de la humanidad.
Si consideramos la entropa desde el punto de vista de la probabilidad, podemos
decir que aqulla aumenta con el incremento de sta (desorden), ya que es ms
probable que un sistema social, fisicoqumico o biolgico tienda hacia el desorden
que hacia el orden.
De acuerdo con la primera ley de la termodinmica, la cantidad total de energa
del universo es constante. Este posee un patrimonio limitado de orden, o sea de
neguentropa. Su tendencia es transformar la energa disponible (potencial) en
energa til (cintica), pasar de un estado improbable a uno ms probable, del
desequilibrio al equilibrio, de la integracin a la desintegracin, caer del orden en
el caos, de la complejidad a la simplicidad y de la estructuralizacin a la
dispersin. Aun siendo un proceso necesario e irreversible, existen varios factores
que lo hacen lento. El universo se quema a s mismo poco a poco.
Hasta donde sabemos, slo la materia viva constituye un sistema capaz de
oponerse, transitoriamente, a esa tendencia entrpica del cosmos. Los sistemas
vivos son los nicos sistemas capaces de acumular neguentropa, de ir cuesta
arriba del caos al orden, de la simplicidad a la complejidad, de la dispersin a la
estructuralizacin, de la desintegracin a la integracin, del equilibrio al
desequilibrio, de la probabilidad a la improbabilidad, de la ignorancia al
conocimiento, de la destruccin a la creatividad y de la locura a la razn.
Los organismos vivientes crean y mantienen su orden esencial a expensas de su
medio ambiente, volvindolo ms desordenado y disperso. La fuente principal de
neguentropa, o energa potencial libre en nuestro planeta, es el Sol. El orden se
obtiene de l y la vida es orden que se alimenta de orden. Durante la fotosntesis
se acumula neguentropa y, desde ese momento en adelante, todos los dems
sistemas compuestos de materia viva se comen los unos a los otros.
Cuando un organismo biolgico pierde la capacidad de oponerse a la entropa, se
pierde la vida, lo cual constituye un evento irreversible. La clula viva crea y
mantiene su orden esencial al extraer energa libre de sus alrededores inmediatos,
los que a su vez incrementan su desorden y se tornan ms dispersos; esto es,
"alguien tiene que pagar la cuenta" por mantener nuestro orden, en este caso, el
planeta mismo, la naturaleza, pero todo tiene un lmite.

123

El orden se encuentra atesorado en la naturaleza como energa libre y

neguentropa, es el valor bsico y primario del universo y tiene que ser
considerado como un estndar para todas las monedas existentes. A pesar de su
importancia, el orden es inestable y continuamente se degrada hacia una creciente
entropa. As, hay un proceso csmico de devaluacin monetaria irreversible y de
inflacin econmica.
Los segmentos industrializados de nuestra sociedad mantienen su integracin y
orden por el consumo excesivo de neguentropa. Al hacerlo, no slo se hacen ms
vulnerables, sino que tambin generan un aumento en la entropa de todos los
segmentos de la sociedad comprendidos en el medio. Los conflictos polticos,
sociales y econmicos del hombre antiguo y moderno pueden reducirse a una
bsqueda fundamental de nuevas fuentes de neguentropa.
La calidad de vida que disfrutan unos cuantos y el absurdo derroche de las fuentes
limitadas de energa que ofrece la naturaleza son necesarias las carreras de
autos tan costosos, de motocicletas, de autos monstruo, los objetos de piel o coral,
las revistas para cazadores, las bombas, etctera? est definitivamente en contra
de los intereses de la humanidad. As, siendo la sociedad un sistema
termodinmico todava ms complejo que los sistemas fsicos o biolgicos,
necesita acceso a fuentes mayores de neguentropa para alimentarse de ese
orden almacenado en esa neguentropa, si es que tiene posibilidades de
sobrevivir. Slo hay una casa, la Tierra, el orden de nuestro cerebro se alimenta
de ella y debe ser capaz de conservarla sana si quiere seguir siendo... razonable

124

GLOSARIO
cido: sustancia que libera iones hidrgeno cuando se disuelve en agua.
Actividad: concentracin efectiva o eficaz con la que un ion o molcula acta en
un proceso de reaccin qumica.
Agente oxidante: sustancia que puede aceptar electrones de otra sustancia y
reducirse o aumentar el nmero de oxidacin de otra.
Agente reductor: sustancia que puede donar electrones de otra sustancia y
oxidarse o disminuir el nmero de oxidacin de esta.
Anftero: se dice de la especie qumica que puede establecer equilibrios de
reaccin unas veces como donadoras y otras aceptoras de partculas (protones,
electrones, iones, molculas, etc.).
Alrededores: Resto del universo fuera del sistema.
Balance de carga elctrica: ecuacin algebraica que expresa la condicin de
neutralidad elctrica de una solucin de electrolitos; la suma de las
concentraciones de iones con carga positiva es igual a la negativa.
Balance de masa: ecuacin algebraica que expresa la conservacin de la materia
en un proceso de reaccin qumica.
Base: sustancia que libera iones hidrxido cuando se disuelve en agua o
sustancia que acepta protones en una reaccin qumica.
Calor: transferencia de energa de dos cuerpos que estn a diferentes
temperaturas.
Catalizador: sustancia qumica que aumenta la velocidad de una reaccin
qumica, sin participar en el proceso de cambio como reactante o producto.
Cintica qumica: rea de la qumica relacionada con la velocidad o la rapidez a
la cual se llevan a cabo las reacciones.
Cociente de reaccin, Q: relacin matemtica que tiene la misma forma que la
constante de equilibrio y expresa la relacin de las concentraciones de los

125

productos entre las concentraciones de los reactantes, cada una elevada a la

potencia de su coeficiente esteqiomtrico, en un punto diferente al de equilibrio.

Coeficiente de actividad: factor que relaciona la actividad de una especie

qumica con su concentracin molar; frecuentemente es menor que la unidad
(f<1).
Coeficiente de distribucin: nombre con el que se conoce la constante de
equilibrio de un equilibrio de distribucin.
Constante aparente: constante de equilibrio de una reaccin qumica expresada
en funcin de las concentraciones molares de las especies que reaccionan y se
producen.
Constante de disociacin o de Inestabilidad: constante de equilibrio que
relaciona la concentracin de los iones disociados por un electrolito dbil con la
concentracin de la especie sin disociar.
Constante de equilibrio: es la relacin matemtica conocida como la Ley de
accin de masas de una reaccin qumica, tiene un valor determinado a una
temperatura fija y es igual a la relacin de las concentraciones de equilibrio de los
productos entre las concentraciones de equilibrio de los reactantes, elevada cada
una a una potencia igual a su coeficiente estequiomtrico, y es caracterstico del
sistema qumico.
Constante de formacin o estabilidad: es el inverso de la constante de
disociacin o inestabilidad y relaciona la concentracin del producto formado con
las de los iones o especies que lo originaron.
Constante de velocidad: constante de proporcionalidad entre la velocidad de la
reaccin qumica y las concentraciones de los reactivos.
Constante global de formacin: Constante de equilibrio resultante de la
sumatoria de equilibrios parciales de formacin de determinados compuestos que
se suceden en varios pasos o varias etapas, se representa generalmente con la
letra griega .
Constante termodinmica: constante del equilibrio de una reaccin expresada en
funcin de las actividades de los constituyentes; reactantes y productos.
Ecuacin de Clausius-Clapeyron: ecuacin que relaciona la presin de un
sistema qumico gaseoso a dos diferentes valores de temperatura.

126

Ecuacin de Vant Hoff: ecuacin que relaciona la constante de equilibrio de un

sistema qumico a dos valores diferentes de temperatura.
Ecuacin termoqumica: Ecuacin que muestra las relaciones de masa y las de
entalpa.
Electrolito: especie qumica cuya solucin acuosa tiene la propiedad de conducir
la corriente elctrica, debido a su disociacin total o parcial en iones.
Electrolito dbil: especie qumica que slo se disocia parcialmente en iones en
solucin.
Electrolito fuerte: especie qumica que en solucin se disocia o fragmenta
totalmente en iones.
Energa: capacidad para realizar un trabajo o producir un cambio.
Energa cintica: energa disponible como consecuencia del movimiento de las
molculas o iones en una reaccin qumica.
Energa libre: magnitud termodinmica que relaciona la entalpa y la entropa de
un sistema qumico y define la espontaneidad de una reaccin qumica.
Energa libre estndar de formacin: cambio de energa libre cuando se forma 1
mol de un compuesto a partir de sus elementos en estado estndar.
Energa libre estndar de reaccin: cambio de energa libre cuando los
reactantes en estado estndar se convierten en productos en estado estndar.
Energa qumica: energa almacenada en el interior de las unidades estructurales
de las sustancias qumicas.
Enlace o puente de hidrgeno: tipo especial de interaccin (dipolo-dipolo) entre
un tomo de hidrgeno unido a un tomo de un elemento muy electronegativo (F,
N, O) y otro tomo de uno de los tres elementos electronegativos.
Entalpa: Cantidad termodinmica que se utiliza para describir los cambios
trmicos ocurridos en un proceso de reaccin qumica a presin constante.
Entalpa de disolucin: calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de
soluto se disuelve en cierta cantidad de disolvente.
Entalpa de hidratacin: energa que se absorbe o libera en la hidratacin de los
iones.

127

Entalpa de reaccin: diferencia entre la entalpa de los productos y la entalpa de

los reactantes.
Entalpa de solubilidad: Variacin del contenido trmico (H) del proceso de
solubilidad de un compuesto inico slido, es igual a la diferencia entre la entalpa
de sublimacin y la de hidratacin.
Entalpa de sublimacin: energa requerida para transformar una molcula de
sustancia inica slida cristalina en sus respectivos iones.
Entalpa estndar de formacin: cambio de calor producido cuando se forma un
mol de un compuesto a partir de sus elementos en estado estndar.
Entalpa estndar de reaccin: cambio de entalpa cuando ocurre una reaccin
en condiciones de estado estndar.
Entalpa reticular: energa que se libera cuando se forma una sustancia slida
cristalina a partir de sus iones.
Entropa: propiedad termodinmica relacionada con la aleatoriedad o el grado de
desorden de un sistema.
Equilibrio: Estado en el que no se observan cambios con el paso del tiempo.
Equilibrio cido-base: es el que se establece entre dos especies qumicas que
reaccionan intercambiando protones; una cedindolos (cido) y otra fijndolos
(base conjugada).
Equilibrio de autoprotlisis del agua: es el que se establece entre dos
molculas de agua que intercambian un protn para formar los iones H3O+ y OH -.
Equilibrio de complejos: es el que se establece entre dos especies que
reaccionan intercambiando partculas u otras especies qumicas, ion o molculas;
una donndolas (donadores) y otras fijndolas (aceptores).
Equilibrio de distribucin: es el que se establece entre dos fases lquidas no
miscibles, una orgnica y otra acuosa, conteniendo cada una, en diferentes
proporciones una determinada cantidad de soluto.
Equilibrio de oxido-reduccin: es el que se establece entre dos especies
qumicas que reaccionan intercambiando electrones, unas cedindolos (reductor)
y otras fijndolos (oxidantes).
Equilibrio de solubilidad: es el que se establece entre un electrolito fuerte poco
soluble y los iones que este produce en solucin. Es un equilibrio heterogneo.

128

Equilibrio dinmico: condicin en la que la velocidad de un proceso en una

direccin est balanceada exactamente por la velocidad del proceso en direccin
opuesta.
Equilibrio heterogneo: estado de equilibrio en el que las especies se
encuentran en diferentes fases.
Equilibrio homogneo: estado de equilibrio en el que todas las especies
reaccionantes se encuentran en la misma fase.
Equilibrio qumico: estado de reposo, de mnima energa, que logra un sistema
qumico cuando la velocidad de formacin de los productos (reaccin directa) es
igual a la velocidad de descomposicin de los mismos para formar los reactantes
(reaccin inversa).
Estado estndar: forma fsica ms estable de una sustancia a condiciones
estndar de presin y temperatura; presin atmosfrica y 25C.
Fuerza inica: fuerzas de atraccin y repulsin que experimentan los iones en
una solucin; dependen de la poblacin total de iones y de la magnitud de sus
cargas.
Fraccin molar: relacin del nmero de moles de un componente de una mezcla
con el nmero total de moles de todos los componentes de la mezcla.
Funcin de estado: propiedad determinada por el estado del sistema.
Grado de disociacin: Fraccin de la concentracin de una especie qumica que
se fragmenta en otras o se divide en iones.
Ion: partcula cargada que se forma cuando un tomo o grupo de tomos neutros
ganan o pierden uno o mas electrones.
Joule: unidad de energa dada por newtons x metros.
Kelvin: unidad bsica del sistema SI para la temperatura.
Ley de Accin de Masas: formulada por Guldberg y Waage en 1879, establece
que la velocidad de una reaccin qumica es proporcional a las masas activas o
actividades de las sustancias reaccionantes.
Ley de Dalton de las presiones parciales: la presin total de una mezcla de
gases es la suma de las presiones que cada uno de los gases ejercera si
estuviera solo.

129

Ley de la conservacin de la energa: la cantidad total de energa en el universo

es constante
Ley de la conservacin de la masa: la materia no se puede crear ni destruir.
No electrolito: especie qumica cuya solucin acuosa no posee la propiedad de
conducir la corriente elctrica.
Presin: fuerza aplicada por unidad de rea.
Presin atmosfrica: presin ejercida por la atmsfera terrestre.
Presin atmosfrica estndar: presin que mantiene una columna de mercurio
exactamente a una altura de 76 cm a 0C a nivel del mar.
Presin parcial: presin de uno de los componentes en una mezcla de gases.
Primera ley de la termodinmica: la energa se puede convertir de una forma a
otra, pero no puede crearse ni destruirse.
Principio de Le Chatelier: la alteracin de la condicin de equilibrio de un sistema
qumico causa que el sistema se desplace en la direccin opuesta a la alteracin y
la elimine.
Proceso exotrmico: proceso que libera calor hacia los alrededores.
Procesos endotrmicos: procesos que absorbe calor de los alrededores.
Producto de solubilidad: nombre con el que se conoce la constante de equilibrio
del equilibrio de solubilidad.
Propiedad extensiva: propiedad que depende de la cantidad de materia
considerada.
Propiedad intensiva: propiedad que no depende de la cantidad de materia
considerada.
Reaccin directa: proceso mediante el cual dos o ms especies qumicas
reaccionan para producir otras especies qumicas conocidas como productos. En
la ecuacin qumica se representa con la punta de la flecha dirigida hacia la
derecha.
Reaccin endergnica: reaccin qumica que no se produce espontneamente;
slo la reaccin inversa podr ocurrir espontneamente. G positiva.

130

Reaccin endotrmica: reaccin qumica que absorbe energa en forma de calor

de sus alrededores; H positivo.
Reaccin exergnica: reaccin qumica que se produce espontneamente,
caracterizada por G negativa.
Reaccin exotrmica: proceso de reaccin qumica que libera energa en forma
de calor; H negativo.
Reaccin inversa: proceso mediante el cual los productos de una reaccin
qumica reaccionan para producir las especies reaccionantes. En la ecuacin de la
reaccin se representa con la punta de la flecha dirigida hacia la izquierda.
Reaccin reversible: proceso qumico mediante el cual dos o ms especies
qumicas (reactantes) forman otras sustancias (productos), quienes a su vez
reaccionan para formar los reactantes. Reaccin que puede ocurrir en ambas
direcciones.
Segunda ley de la termodinmica: la entropa del universo aumenta en un
proceso espontneo y permanece constante en un proceso en equilibrio.
Sistema: parte especfica del universo bajo estudio.
Sistema abierto: sistema que puede intercambiar masa y energa, por lo general
en forma de calor, con sus alrededores.
Sistema aislado: sistema que no permite la transferencia de masa ni de energa
hacia ni desde los alrededores.
Sistema cerrado: sistema que permite el intercambio de energa, por lo general
en forma de calor, pero no permite el intercambio de masa con los alrededores.
Tercera ley de la termodinmica: la entropa de una sustancia cristalina perfecta
es cero a la temperatura de cero absoluto.
Termodinmica: estudio cientfico de la interconversin del calor y otras formas
de energa.
Termoqumica: Estudio de los cambios de calor en las reacciones qumicas.
Velocidad de reaccin: cambio en las concentraciones de reactantes o productos
de una reaccin con respecto al tiempo.

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