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QUMICA
ANALTICA
CUANTITATIV
A
DETERMINAC
IN DE
FLOR

DETERMINACION DE FLUOR

QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA DETERMINACIN DE FLOR

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INTRODUCCION
El flor es el elemento ms electronegativo y reactivo y forma compuestos con
prcticamente todo el resto de elementos, incluyendo los gases nobles xenn y
radn. Su smbolo es F. Incluso en ausencia de luz y a bajas temperaturas, el
flor reacciona explosivamente con el hidrgeno. El flor diatmico, F 2, en
condiciones normales es un gas corrosivo de color amarillo casi blanco,
fuertemente oxidante. Bajo un chorro de flor en estado gaseoso, el vidrio,
metales, agua y otras sustancias, se queman en una llama brillante. Siempre
se encuentra en la naturaleza combinado y tiene tal afinidad por otros
elementos, especialmente silicio, que no se puede guardar en recipientes de
vidrio. En disolucin acuosa, el flor se presenta normalmente en forma de ion
fluoruro, F-. Otras formas son fluorocomplejos como el [FeF4]-, o el H2F+.Los
fluoruros son compuestos en los que el ion fluoruro se combina con algn resto
cargado positivamente.
En concentraciones altas los fluoruros son txicos. La razn es, por una parte,
la precipitacin del calcio en forma del fluoruro de calcio y, por otra parte,
puede formar complejos con los centros metlicos de algunas enzimas.

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DETERMINACION DEL ION

FLUORURO POR METODO POR IN
SELECTIVO
FUNDAMENTO

METODO FISICO-QUIMICO
POTENCIOMETRICO

Los mtodos potenciomtricos de anlisis se basan en las medidas del

potencial de celdas electroqumicas en ausencia de corrientes apreciables.
Dicho de otra manera, los mtodos potenciomtricos son aquellos que miden la
diferencia de potencial entre dos electrodos de una clula galvnica en
condiciones de intensidad de corriente cero, siendo su objetivo determinar la
concentracin de los analitos a partir de los datos de potenciales de electrodo.
Desde el comienzo del siglo XX, las tcnicas potenciomtricas se han utilizado
para la deteccin de los puntos finales en los mtodos volumtricos de anlisis.
Ms reciente son los mtodos en los que las concentraciones de los iones se
obtienen directamente del potencial de un electrodo de membrana selectiva de
iones. Tales electrodos estn relativamente libres de interferencias y
proporcionan un mtodo rpido y conveniente para estimaciones cuantitativas
de numerosos aniones y cationes importantes.
El equipo requerido para los mtodos potenciomtricos es sencillo y
econmico. Est formado por dos electrodos sumergidos en una disolucin y
conectados a un pHmetro o milivoltmetro. Uno de los electrodos es
el electrodo indicador, que se escoge de tal manera que el potencial de
semiclula responda a la actividad de la especie en disolucin que se quiere
determinar. El otro electrodo es el electrodo de referencia cuyo potencial
permanece invariable en determinadas condiciones.

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El potencial de la clula est dado por:

Eclula = Eindicador - Ereferencia + Eij

Siendo Eij el indicador de unin lquida.

Ejemplo de una celda para determinaciones potenciomtricas

El electrodo indicador es de gran importancia en las medidas
potenciomtricas, ya que debe interaccionar con la especie de inters, de
manera que su potencial ( Eindicador ) refleje la actividad de esa especie en
disolucin y no la de otras especies que se encuentren en la misma muestra,
que pueden representar interferencias.

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ELECTRODOS SELECTIVOS DE IONES

La IUPAC (Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada) define los
electrodos selectivos de iones como sensores electroqumicos cuyo potencial
depende logartmicamente de la actividad1 en disolucin de una especie
cargada (in), de acuerdo con la siguiente ecuacin:

E = k +

0.059
log a
z

Dnde z representa la carga del in y a su actividad.

La determinacin se basa en la medida de la diferencia de potencial que se
establece entre el electrodo indicador, en este caso selectivo a in fluoruro, y
un electrodo de referencia cuyo potencial permanece constante. La clula de
medida puede representarse como:
Ag/AgCl, Cl- (03 M), F- (0001 M)/LaF3

Solucin problema

Eref.

De forma que el potencial de dicha clula viene dado por la expresin:

E = E indicador - EReferencia = k - 0059 log [F- ] - EReferencia
Reordenando resulta:
E = k 0059 log [F- ]
Por tanto, puede apreciarse que variando la [F -], la representacin grfica de E
en funcin de log [F-] es una lnea recta de pendiente 59 mV.

1 Actividad: Concentracin efectiva de la especie en el medio (ax = x[x]). sta,

depende de la fuerza inica del medio en el que se encuentra la especie x, ya que
cada in de dicha especie disociada se rodea de una capa de disolucin que
contiene un ligero exceso de iones de carga opuesta. En disoluciones muy diluidas,
dnde la fuerza inica es mnima, la actividad coincide con la concentracin de la
especie pero, al aumentar la fuerza inica, el in va perdiendo su efectividad.

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PROCESO
Los fluoruros son determinados potenciomtricamente usando un electrodo
selectivo de in especfico para fluoruro, en conjuncin con un electrodo de
referencia de calomel y un potencimetro que cuenta con una escala
expandida en milivoltios o un medidor de iones que proporciona una
concentracin directa en la escala del in fluoruro. El electrodo de fluoruro tiene
una membrana cristalina de fluoruro de lantano, (LaF3). El mecanismo del
desarrollo de un potencial sensible al fluoruro a travs de la membrana es el
siguiente: la ionizacin crea una carga en la superficie de la membrana, en las
dos interfases. La magnitud de la carga depende de la concentracin de in
fluoruro en la disolucin. As, el lado de la membrana que encuentra una
concentracin de in fluoruro ms baja se vuelve positivo con respecto a la otra
superficie; es esta diferencia de carga la que proporciona una medida de la
diferencia de concentracin de fluoruro en las dos disoluciones. El nico in
que interfiere directamente con las medidas de fluoruro es el ion hidrxilo y esta
interferencia empieza a ser importante a valores de pH superiores a ocho. A pH
menores a cinco, los iones hidrgeno tambin interfieren en las
determinaciones de fluoruro total; en este caso se forma fluoruro de hidrgeno
no disociado frente al cual el electrodo no tiene respuesta.

REACTIVOS
Solucin TISAB: es una solucin buffer que se agrega tanto a
estndares como muestras con el objetivo de estabilizar pH y eliminar
interferencias
Estndares de Fluoruro de Sodio:-Soluciones de fluoruro en
concentraciones de 0.1 ppm, 1 ppm y 10 ppm.

PREPARACION DE DISOLUCIONES

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(a) Tampn de ajuste de fuerza inica total (TISAB). Se puede preparar

suficiente tampn para unas 15-20 determinaciones mezclando (con
agitacin) en un vaso de 1 L, 57 mL de cido actico glacial, 58 g de
NaCl, 4 g de cido ciclohexilaminodintrilotetraacetico y 500 mL de agua
destilada, Enfriar el contenido en un bao de agua y aadir con cuidado
NaOH 6M hasta un pH entre 5-5,5. Diluir a 1L con agua y guardar en un
frasco plstico.
(b) Disolucin estndar de fluoruro de 100 ppm. Secar una cantidad
adecuada de NaF a 100C durante 2 horas. Dejar enfriar en un
desecador, luego pesar (con aproximacin de 1 miligramo) 0,22g en un
matraz volumtrico de 1L, (CUIDADO, EL NaF es MUY TOXICO. Lavar
inmediatamente con agua abundante cualquier parte del cuerpo que
haya entrado en contacto con este compuesto). Disolver en agua,
enrasar, homogenizar y almacenar en una botella de plstico. Calcular
la concentracin exacta de fluoruro en partes por milln (ppm).

MATERIALES
-

Balanza
Pesasustancias
Pipetas de 10 y 5 ml.
Matraces aforados de 1000, 100 y 50 ml.
Electrodo selectivo para in fluoruro: Este electrodo consiste en un
monocristal de LaF3 convenientemente dopado con Eu (III) que responde a
la actividad de in F-. Su conexin al circuito electroqumico se consigue a
travs de un electrodo de referencia interna Ag/AgCl.
Electrodo de referencia de Ag/AgCl.
Potencimetro CRISON 501.

PROCEDIMIENTO OPERATORIO
-

Obtencin de la funcin de calibracin.

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En matraces de 50 ml, se introducen los volmenes de disolucin patrn de
F - necesarios para obtener disoluciones de 1, 10 y 100 ppm en dicho in. A
continuacin, se adiciona a cada uno de ellos 20 ml de la disolucin TISAB
y se enrasan finalmente con agua destilada.
Una vez medido el potencial de estas disoluciones, se representa
grficamente ste frente al log de la concentracin de fluoruro. Dicha
representacin ser el grfico de calibrado a partir del cual se calcular
posteriormente la concentracin de fluoruro de la muestra analizada (Si la
pendiente de la funcin de calibrado estuviera por debajo del intervalo 4050 mV, indicara que el electrodo habra perdido sensibilidad y debera ser
sustituido por otro).

Preparacin de la muestra a analizar.

En un matraz de 50 ml pipetear 2ml de la disolucin a analizar (colutorio

bucal), 20 ml de disolucin de TISAB y enrasar con agua destilada. Una vez
homogeneizada, medir su potencial y determinar su concentracin con
ayuda de la funcin de calibracin.
Repetir este mismo procedimiento dos veces ms, con objeto de disponer
de tres medidas para expresar el contenido medio en fluoruros de la
muestra.

SUSTANCIAS QUE INTERFIEREN

Puede suceder que en la disolucin problema exista alguna interferencia del
electrodo selectivo. Esta interferencia puede ser: - por la presencia de algn
otro in que tambin es sensible a la membrana del electrodo, como los
iones OH- que tienen el mismo tamao que los iones F- y difunden a travs
de la membrana; - porque el in objeto no est como in libre: el in H+

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convierte al F- en HF, y los iones Si+4, Al+3 y Fe+3 forman complejos
fluorados; - por la presencia de un in que reaccione con la membrana del
electrodo; Para evitar estas interferencias y, al mismo tiempo, ajustar la
fuerza inica se aade una disolucin de citrato sdico y cloruro sdico a
pH 5,5, ya que el citrato compleja cationes, el pH ligeramente cido evita la
presencia de OH- pero sin producir la conversin del fluoruro a HF, y el
cloruro sdico ajusta la fuerza inica por ser un electrolito fuerte.
Muestras altamente coloreadas y turbias pueden requerir destilacin
Muestras altamente alcalinas pueden ser neutralizadas con cido ntrico.
Para eliminar las interferencias causadas por los iones indicados en la tabla
1 es necesario hacer una destilacin preliminar.

METODOS ALTERNATIVOS EN LA
DETERMINACION
DEL
ION
FLUORURO

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DETERMINACIN
FOTOCOLORIMTRICA DE FLUORURO
EN AGUA MTODO DE SPANDS
Introduccin:
El anlisis de fluoruros en el agua se relaciona con la determinacin de la
cantidad del ion fluoruro presente en la solucin, independiente de la fuente de
tal ion. Es posible que este provenga de compuestos de fluoruro que se
encuentran en el agua en forma natural, o de los compuestos de fluoruro o de
slico-fluoruro agregados al agua. Los mtodos fotomtricos o
fotocolorimtricos son sensibles a cantidades mnimas de fluoruro y de fcil
aplicacin

Objetivos:
Determinar la concentracin de fluoruro en agua. Comparar la
concentracin de fluoruro en aguas de distinto origen Materiales y reactivos:.

Equipo:
Fotmetro multipropsito HANNA C 200. Reactivos: SPANDS, sal trisodica del
cido 1,8-dihidroxi-2-(4-sulfofenilazo)naftalen-3,6-disulfonico .Cdigo HI 93729
de HANNA Fluoruro de Sodio: NaF 1000 ppm.

Mtodo:
La reaccin entre el reactivo de SPANDS y el fluoruro produce una coloracin
roja que es leda en el fotmetro a una longitud de onda de 575 nm.

Soluciones reactivo:
Solucin Patrn: Tomar 1 ml de NaF y llevar a 100 ml en matraz aforado,
obteniendo una solucin de 10 ppm de fluoruro.

Materiales:
Cubetas graduadas HANNA, Matraces aforados, vasos de precipitado, pipetas,
Micro pipeta.

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Procedimiento Experimental:
a) Espectrofotmetro.
1- Rotule tubos de ensayo o matraces de aforo de 10 ml.
2- Mezcle el reactivo SPANDS y soluciones estandard o de muestra en los
tubos rotulados anteriormente.
3- Agite la mezcla
4- Lea absorbancia a 575 nm , utilice agua destilada como blanco para ajustar
Absorbancia a 0,00 (100 % transmitancia).
5- Registre los valoresen la tabla n2 y grafique en papel milimetrado
concentracin de fluoruro (ppm) v/s Absorbancia y calcule a partir de estos
datos la ecuacin de regresin correspondiente.
6- Con la curva de calibracin determine la concentracin de fluoruro en las
muestras analizadas.

METODO
POR
CROMATOGRAFIA
LIQUIDA DE ALTO RENDIMIENTO
(HPLC) con deteccin ultravioleta.

BIBLIOGRAFIA

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Fundamentos de qumica analtica, Volumen 2 Escrito por Douglas

A. Skoog,Donald M. West,F. James Holler
Analisis Quimico Cuantitativo Escrito por Gilbert H. Ayres
Guia Quimica TP. Fluoruros
Fundamentos de la qumica general e inorgnica, Volumen 1 Escrito
por Hans Rudolf Christen
Anlisis Qumico Cuantitativo 2 Edicin. Daniel Harris
Analytical Electrochemistry Edicin 2000 Joseph Wang.

BIBLIOGRAFIA VIRTUAL
-

http://www.conagua.gob.mx/CONAGUA07/Noticias/NMX-AA-077-SCFI2001.pdf
http://www.fbcb.unl.edu.ar/catedras/analitica/doc/2010_TP_7
http://www.unne.edu.ar/unnevieja/Web/cyt/cyt/2002/08-Exactas/E049.pdf
http://www.rcim.sld.cu/revista_6/articulo_htm/fluor.htm

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