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La Cal ¡Es Un Re
La Cal ¡Es Un Re
INCRUSTACIONES DE LECHADAS
Figura 41: Solubilidad de la cal viva y la cal hidratada (Fuente: National Lime Association)
CaO
CO2
CaCO3
El agua utilizada para preparar la lechada, puede contener iones de sulfato u otros, los que
reaccionan con el calcio contenido en la cal formando precipitados, a modo de ejemplo
124
la reaccin siguiente:
Ca+2 + SO4-2
CaSO4
(1.27)
J.A.H. Ohates hace referencia en su texto de la cal, mencionando que para altos niveles de
sulfato (en exceso, alrededor de 500 mg/l) el agua se torna agresiva hacia las construcciones
de concreto u hormign, que pueden ser estanques, o canaletas. La cal puede ser usada
para precipitar el sulfato de calcio, pero la concentracin de sulfato residual en solucin
permanece demasiado alta. Por tratamiento con aluminato de sodio y cal a pH entre 9,5 y
10 se logra precipitar el complejo Ca:Al:SO4:OH reduciendo la concentracin de sulfato por
debajo de los 500 ppm. Esto corrobora la prdida de cal con la presencia de sulfatos en el
agua de preparacin de lechada de cal. Del mismo modo, tambin podra justificar la prdida
de calcio y OH-, por la presencia de sulfatos en la lechada, al mezclarse posteriormente con
minerales que contienen altas cantidades de arcillas en los procesos de flotacin donde el
pH de trabajo generalmente es entre 9 a 11.
La Figura 32 grafica tambin el efecto de la concentracin de 10.000 ppm de sulfatos sobre
la velocidad de hidratacin de la cal en una lechada al 25% en peso
La hidratacin o apagado de la cal. En esta operacin, las soluciones de cal tienden a
sobresaturarse, condicion que es llevada hacia el sistema de transporte hidrulico de la
lechada.
La sobresaturacin puede ser minimizada si las lechadas son hechas a partir de cal
hidratada. Sin embargo, esto puede ocurrir tambin por la tendencia de las partculas de
cal a sedimentar, generando obstrucciones de vlvulas, codos y otras reas sensibles del
sistema, especialmente cuando los flujos varan bastante, son intermitentes o verticales.
14.2. Precauciones para Prevenir Probabilidad de Incrustaciones
Las incrustaciones constituyen un fenmeno fsico-qumico que siempre est presente en
cualquier sistema de transporte de lechada de cal, y es mayoritario en la medida que no se
considere la velocidad lmite de flujo para su transporte hidrulico.
Las incrustaciones se pueden minimizar, pero difcilmente prevenir, incrementando la
velocidad de la pulpa en las caeras.
Las precauciones ms comunes que han sido desarrolladas para minimizar y en algunos
casos prevenir ste problema, son:
Limpiar en forma rutinaria, limpiar el sistema de transporte de lechada con chorros de
agua; con soluciones de ceniza de soda al 15% ; o con soluciones de cido clorhdrico,
125
Efectuar limpieza mecnica peridica a travs del uso de cmaras de decantacin (donde
las condiciones climticas interiores lo permitan), con fcil acceso.
Aplicar calor directo sobre la seccin desmontada de caeras y accesorios. Los golpes
trmicos provocan que la incrustacin se quiebre y se desprenda con facilidad.
Todas estas soluciones han sido empleadas con xito. Sin embargo, la ltima recomendacin
puede ser considerada como la ms adecuada, especialmente en instalaciones de grandes
neutralizaciones o consumos, ya que, al utilizar lechadas con alto contenido de slidos, la
precipitacin ocurre sobre la superficie de la partcula -o sea en el rea efectiva de sta- en
vez de ocurrir sobre las paredes del sistema.
Estos slidos pueden ser mantenidos tan altos como sea posible, tomando en cuenta las
limitaciones del sistema de transporte hidrulico de slidos y la densidad deseada de la
lechada.
La sedimentacin en las caeras, es mayor cuando la lechada es expuesta al medioambiente
o el sistema tiene incorporado codos y flujos verticales.
La seleccin de las bombas es crtica en la manipulacin de la lechada. Un sistema de adicin
de lechada de cal bien diseado funciona virtualmente con muy poco mantenimiento mientras
que los sistemas mal diseados crean problemas de mantenimiento y control.
Las bombas deben disearse para transportar lechada. Hay que evitar las empaquetaduras de
prensaestopa porque el agua del sellado crea problemas de escamacin en la empaquetadura.
Las bombas con rotores embutidos entregan buen servicio. Otras selecciones son bombas
peristlticas, diseos de cavidades progresivas y bombas de aire que funcionan con
diafragma.
126
La tubera para la lechada de cal debe disearse para asegurar una velocidad de flujo
mnimo de 1,2 m/s, con un dimetro de lnea, mnimo de 1-1/2". Eliminar los codos de radio
corto. Evitar la dilucin de la lechada de cal en la lnea. Las lneas de succin de las bombas
deberan ser cortas, sin acodamientos. Los materiales de la tubera pueden ser PVC, HDPE
o acero al carbono.
Las vlvulas se deberan escoger cuidadosamente para evitar problemas. Para el aislamiento
de la bomba, se recomienda usar vlvulas de diafragma rectas. Las vlvulas para la lechada
de cal deberan ser del tipo estrechamiento, autolimpiantes, con un dimetro mnimo de
1". Las vlvulas de estrechamiento pueden ser rectas, con puertos reducidos o ahusados
que se conectan y desconectan controladas por un cronmetro. Alternativamente, pueden
funcionar de manera moduladora siempre y cuando el esquema de control provea un pulso
intermitente completamente abierto.
14.3. Densidad de la Lechada de Cal
Para obtener los datos, de la densidad de la lechada de cal indicados en la Tabla 15, sta
fue colocada en un recipiente cilndrico ancho, permitiendo una agitacin -mediante rotacinmoderada.
El hidrmetro se introdujo y se dej hundir lentamente; las lecturas se tomaron cuando
estaba tapado.
En el caso de la lechada diluida, las lecturas debieron tomarse rpidamente antes que la cal
sedimentar; mientras que en el caso de una lechada cremosa espesa, las lecturas fueron
tomadas en duplicado asegurando el valor correcto del hidrmetro.
127
Tabla 15: Densidad de la lechada de cal. *Los datos son basados sobre una cal tpica alto calcio
(Fuente: National Lime Association)
128
129
15.
15.1. Generalidades
Desde inicios del 1800 los investigadores Dmitri Mendeleiev, Johann Dobereiner, Jean Baptiste
Dumas, Lopold Gmelin, Ernste Lenssen, Max Pettenkofer, J.P. Cooke, De Chancourtois
Newlands, Meyer y otros tantos realizaron estudios y analizaron las caractersticas fsicoqumicas de los elementos para ordenarlos en el sistema peridico
La primera tabla peridica hecha por Mendeleiev en 1869, la cual en resumen, es el
ordenamiento de los elementos qumicos segn su nmero atmico, quedando distribuidos en
18 grupos verticales y en 7 periodos horizontales, y la actual que existe, muestran resultados
similares. Los metales alcalinos -Litio, Sodio, Potasio, Rubidio, Cesio, y Francio- estn situados
en el grupo I y los metales alcalino trreos -Berilio, Magnesio, Calcio, Estroncio, Bario, y
Radio- en el grupo II; el nombre de cada grupo se debe, entre otros, a su caracterstica qumica
principal, en este caso, que son capaces de alcalinizar un sistema en medio acuoso, o sea
generar grupos hidroxilos (OH-).
Los ltimos cambios importantes de la tabla peridica son de mediados del siglo XX y
pertenecen a Glenn Seaborg; quien incorpor al Plutonio en 1940 y posteriormente, los
elementos transurnicos del 94 al 102.
Seaborg, Premio Nobel de Qumica en 1951, reconfigur la tabla peridica poniendo la serie
de los actnidos debajo de la serie de los lantnidos.
Hace 138 aos desde que Mendeleiev propuso la primera tabla peridica, se conoce que
el ordenamiento de los metales se debe principalmente a la similitud en sus caractersticas
fsico-qumicas, y por ello derivan su agrupacin -entre otros- a los que generan alcalinidad,
denominndolos alcalinos y alcalinos trreos, por lo tanto, todos los compuestos que
aparecen en la cal, y cuyos elementos correspondan a los grupos I y II del sistema peridico,
son potenciales generadores de alcalinidad en su hidrlisis, si la reaccin que ocurre en el
proceso de calcinacin, de la materia prima utilizada, es capaz de transformar el carbonato
en oxido del metal, para que posteriormente en su hidrlisis se transforme el xido en el
hidrxido del mismo metal.
15.2. Alcalinizantes ms Comunes
Entre los alcalinizantes ms comunes y econmicamente tiles para la generacin de 100
gramos de grupos hidroxilos (OH-), suponiendo una pureza de 100% e igual para todos, se
pueden considerar los siguientes:
Del carbonato de sodio, (Na2CO3), conocido comercialmente como ceniza de soda, se
130
(1.28)
NaOH + H2O
Na+ + OH-
40 g/mol 17 g/mol
(1.29)
Ca(OH)2 + H2O
Ca+2 + 2OH-
74 g/mol 34 g/mol
(1.30)
De la cal viva calctica, (CaO), conocida comercialmente como cal viva, se necesitan 165
gramos.
CaO + H2O
Ca+2 + 2 OH-
56 g/mol 34 g/mol
(1.31)
CaOMgO + 2H2O
Ca+2 + Mg+2 + 4OH-
(1.32)
96,31 g/mol 68 g/mol
Expresado de otra forma y como lo indica la Tabla 16, 100 gramos de cal viva calctica
equivalen a: 86 gramos de dolomita, 132 gramos de cal apagada, 143 gramos de hidrxido de
sodio, 189 gramos de carbonato de sodio, para lograr la misma cantidad de iones hidroxilo,
es decir: el mismo valor de pH.
131
132
Tabla 17: Comparacin de consumo de lcalis en reacciones qumicas tpicas (Fuente: National Lime
Association)
(1.33)
133
pH = - log[H+]
o bien
[H+] = 10-pH
(1.34)
(1.35)
La variacin en una unidad del valor de esta variable, representa un cambio de 10 veces en
la concentracin de la acidez o de la alcalinidad.
Existen dos mtodos generales para determinar experimentalmente el pH, uno est basado
en la colorimetra y el otro en la electrometra.
134
136
Tabla 18: pH a 25C segn cantidad de cal agregada a la mezcla de cal con agua pura (Fuente:
National Lime Association)
137
Figura 43: Variacin del pH segn agregado de cal (Fuente: National Lime Association)
(1.36)
(1.37)
Una de las formas de realizar el anlisis qumico para obtener la concentracin (en g/l) de
CaO, es la metodologa analtica: determinacin de la cal libre en soluciones (ver anexo N
2 punto 2.1.2).
138
17.
El auge de la minera, tanto en Chile como en Per y Argentina, sobretodo en lo que respecta
al beneficio de minerales sulfurados de cobre a travs de flotacin y al beneficio de menas
aurferas y/o argentferas, mediante lixiviacin en pilas, ha permitido detectar en un futuro
muy prximo, un dficit en cuanto al abastecimiento de algunos reactivos qumicos usados
en estos procesos metalrgicos, para la obtencin del mineral contenido en la mena. Uno de
estos reactivos es el xido de calcio, conocido comercialmente como cal viva.
La produccin actual de cal en Chile -en toneladas diarias- se analiza a continuacin:
17.1. Produccin cautiva
La produccin cautiva corresponde a producciones de empresas que consumen internamente
la cal. Entre ellas se encuentran las celulosas, azucareras y algunas Divisiones de CODELCO.
En las primeras de ellas, el proceso de caustificacin de las plantas genera lodos de carbonato
de calcio como subproducto. Este subproducto se seca previamente en un filtro rotatorio,
hasta valores cercanos al 75% en peso y posteriormente se alimenta a un horno donde el
carbonato se convierte nuevamente en cal viva (esta cal vuelve a ser utilizada en el proceso
de caustificacin). La produccin de cal en este rubro es del orden de una tonelada de cal
por 4 toneladas de celulosa producida. CMPC produce anualmente 1.245.000 toneladas de
celulosa y Arauco 2.462.000, por lo que considerando la relacin de consumo de cal segn
la produccin de celulosa, en estas dos empresas el consumo anual debera ser cercano a
las 926.750 toneladas de cal, las que se mantienen en un circuito que no es completamente
cerrado, necesitando entonces, entre un 3 a 4 % de reposicin o make up de caliza para
transformarla en cal.
17.1.1. En hornos rotatorios paralizados
CODELCO CHILE Divisin El Teniente
CODELCO CHILE Divisin Chuquicamata (Horno 1)
CODELCO CHILE Divisin Chuquicamata (Horno 2)
Total toneladas/da
Total toneladas/ao
220
100
300
620
205.000
139
410
200
120
220
540
1.490
491.700
CELULOSA ARAUCO
Licancen, Constitucin, Nueva Aldea
Arauco, Valdivia
Total toneladas/da
Total toneladas/ao
800
540
1.340
442.200
Como se mencion anteriormente los valores aqu indicados consideran la necesidad total
de cal, no el make up o reposicin que deben reponer dado el circuito semicerrado que tiene
la cal en las celulosas.
17.1.3. En hornos verticales
IANSA Curico
IANSA Linares
IANSA uble
IANSA Los ngeles
IANSA Rapaco
Total toneladas/da
Total toneladas/ao
17.1.4. En hornos de solera giratoria
Compaa de Aceros del Pacifico S.A.
Total toneladas/ao
Total produccin cautiva
75
50
80
40
25
270
89.100
400
132.000
1.360.000 t./ao
140
500
280
600
1.100
250
INACESA Copiap
Horno 1
Horno 2
Total toneladas/da
Total toneladas/ao
400
800
3.930
1.296.900
36
40
20
96
31.680
1.328.580
(*) Corresponde a una calidad de cal libre que flucta entre 25 a 40% debido a que la obtencin
del producto es en forma artesanal.
La produccin anual se puede resumir en:
Toneladas/Ao
Produccin cautiva
1.360.000
Produccin privada
1.328.580
Total
2.688.580
Considera un factor de marcha de 330 das al ao,:
%
51
49
100
141
18.
USOS DE LA CAL
La cal se puede utilizar en innumerables procesos, los que se pueden resumir en las
siguientes:
18.1. Usos Industriales
18.1.1. Qumica orgnica e inorgnica
Acta como agente enlazante, colector o precipitante.
18.1.2. Tratamiento de aguas
Acta como agente, coagulante, depresante, purificante, regulador de pH.
El decreto N 90 del 30 de mayo de 2000, publicado en el Diario Oficial del 7 de marzo
de 2001, por el Ministerio Secretara General de la Presidencia de la Repblica de Chile:
Establece la norma de emisin para la regulacin de contaminantes asociados a las descargas
de residuos lquidos a aguas marinas y continentales superficiales.
Entre otros, establece la concentracin mxima de contaminantes permitida para residuos
lquidos descargados por las fuentes emisoras, a los cuerpos de agua marinos y continentales
superficiales de la Repblica de Chile.
La hace exigible en todo el territorio nacional.
Fija una serie de requisitos o parmetros con lmites mximos en cuanto a la composicin
qumica o contaminantes normados que deben cumplir los residuos lquidos previo a su
descarga en diversos cuerpos de agua. Fija un procedimiento de medicin y control donde
exige un monitoreo a la fuente emisora.
Todo lo anterior obliga a la fuente emisora a realizar algn tipo de tratamiento a los residuos
lquidos, donde la cal podra llegar a transformarse el reactivo a utilizar en el tratamiento de
los mismos, esto dependiendo de los costos involucrados en cada tratamiento.
En anexo 3 se incluye el Decreto Supremo N 90.
En general, dentro de los coagulantes, se ha considerado la cal como la de mayor uso en
el tratamiento de aguas, adems de algunos derivados del hierro y aluminio, pero la cal no
es un coagulante verdadero, ya que su eficiencia se debe a la reaccin con la alcalinidad
de bicarbonatos, para precipitar carbonato de calcio, o con los ortofosfatos para precipitar
hidroxi apatita clcica, sin embargo se sigue aceptando como coagulante.
La cal tiene la ventaja de que los lodos resultantes pueden ser fcilmente espesados,
142
143
144
Ca(OH)2
2NaOH(lcor blanco) + CaCO3
CaO + CO2
(1.38)
(1.39)
(1.40)
o gas. Es circulado en forma continua hacia abajo por la tubera de perforacin y hacia arriba
hasta la superficie por el espacio entre la tubera de perforacin y la pared del pozo. Tambin
hay antecedentes que mencionan que al igual que la soda custica, la cal se puede utilizar
para evitar fermentacin de otros reactivos, tal como la carboximetilcelulosa y tambin para
corregir el pH cuando est bajo.
18.1.8. Centrales trmicas de generacin elctrica
La cal acta como captador o absorbente de azufre segn el proceso en la cual sea
aplicada.
Cerca de un tercio del consumo energtico de Chile se centra en la minera. Con el nivel
de generacin existente hasta el 2006 el sistema funcionara sin problemas hasta el 2008,
considerando incluso varios de los nuevos proyectos publicitados en los ltimos meses.
Segn estudios de demanda energtica, el consumo de energa elctrica se duplicar en
el pas durante la prxima dcada, constituyendo el mayor aumento de Amrica Latina, por
ello es necesario duplicar la capacidad instalada de generacin elctrica.
En la zona norte donde se encuentra el Sistema Interconectado del Norte Grande (SING),
no se dispone de hidroelectricidad, por lo que el aumento de generacin se debe realizar
con centrales a carbn y de ciclo combinado con diesel.
De los actuales 3.500 MW de capacidad instalada en el SING, slo un poco ms de 1.000
MW son a carbn, lo que significa que hay seguridad de contar slo con menos de la tercera
parte de lo requerido para generar energa. Si no hay gas, los MW restantes que se logran con
un ciclo combinado debern operar a un mayor costo con diesel. Por ello diversos expertos
concuerdan que la mejor alternativa en esta instancia es la construccin de centrales a carbn,
las que implican un impacto ambiental negativo debido al contenido de azufre en stos.
Los efectos de este impacto ambiental son factibles de aminorar, de hecho la mitad de la
generacin elctrica de Estados Unidos es a base de carbn.
Ms del 90% de los sistemas tiles para la desulfurizacin de gases en EE.UU. utilizan
cal o caliza. Esta tendencia en la reduccin del SO2 generado al quemar carbn en las
plantas de generacin elctrica probablemente, por razones medioambientales, continuar
en aplicacin.
La emisin de dixido de azufre, SO2, o anhdrido sulfuroso, puede reducirse por varios
procesos como lo indica la Tabla 22:
147
CaCO3 + Calor
Ca(OH)2 + Calor
CaO
+ SO2 + 1/2 O2
CaO + CO2
(1.41)
CaO + H2O (1.42)
CaSO4 (1.43)
El calor que sube con los gases de combustin puede capturarse en una caldera o utilizarse
para precalentar el aire de combustin. Una buena combustin requiere aire en exceso.
El combustible generalmente es carbn, petcoke o mezcla de ambos, los que en la combustin
van a emitir dixido de azufre, xido de carbono y partculas en suspensin.
Cuando la central utiliza estos tipos de combustibles, hecho que ocurre en centrales pequeas,
se requieren carbones con bajo contenido en azufre para limitar las emisiones de dixido
de azufre a la atmsfera.
Una buena combustin representa una ptima oxidacin de los componentes orgnicos:
carbono e hidrgeno.
Para conseguir lo anterior, el aire, que contiene slo el 21% de oxgeno en volumen, debe
mezclarse perfectamente con el carbono y el hidrgeno de los combustibles. En un proceso
homogneo como ste se requiere tiempo, turbulencia y temperatura. Si se disminuye
uno de estos tres factores debe aumentarse los otros dos para conseguir igual grado de
combustin.
El combustible se quema en un lecho de ceniza caliente o de arena aportada a travs del
cual se insufla aire.
El lecho se comporta como un lquido en ebullicin y el calor se transfiere rpidamente a
las paredes. Debido a las altas velocidades de reaccin, los lechos fluidizados funcionan a
temperaturas, por lo general entre 800C a 900C, valores inferiores a las temperaturas en
que las partculas de ceniza comienzan a aglomerarse. A estas temperaturas, si se agrega
caliza al lecho, sta reacciona con el azufre del carbn y forma compuestos slidos que
se eliminan con la ceniza. La temperatura relativamente baja del lecho, tambin reduce la
cantidad de xidos de nitrgeno que se forman en el mismo, en especial si se puede inyectar
el aire por etapas segn vaya teniendo lugar la combustin.
Este mtodo de desulfurizacin, inyeccin de sorbentes (calizas o cal hidratada) en las
calderas de carbn, considera actualmente que cuando una partcula de sorbente entra en un
reactor (caldera) con gases a alta temperatura que contienen dixido de azufre, experimenta
los siguientes procesos simultneamente:
Calcinacin de CaCO3, o en otro caso deshidratacin de Ca(OH)2, esta ltima puede ser
prcticamente instantnea, dependiendo del tamao de partcula.
150
de agua.
Sulfatacin de la superficie activa. Hay dos posibles mecanismos bsicos: la difusin a
travs de los poros y/o difusin a travs de la capa de producto formado.
Los principales factores que mejoran la retencin de azufre son el tamao de la partcula
del sorbente (el valor promedio es 2 a 2,5 micrmetros); sorbentes con alto contenido de
magnesio; y sorbentes con impurezas.
El uso de piedra caliza agregada a la cmara de combustin en calderas de lecho fluidizado,
con el fin de retener azufre, incrementa el volumen de residuos slidos a desechar, pero
le otorga propiedad de autofraguado a la ceniza, lo que constituye una ventaja para su
uso como relleno en la construccin, sustituto del cemento en el hormign o en elementos
prefabricados.
En este proceso la relacin molar del calcio Ca/S que debera ser de 1,25. Para la caliza
aumenta a 3,1.
A modo de ejemplo, los resultados de laboratorio indican que la relacin molar Ca/S es de
1,51 para la caliza de 0-6 mm de la mina El Way de Antofagasta.
18.1.8.3. Eliminacin del SO2 desde los gases de combustin:
Para cumplir con la legislacin en cuanto a la emisin de SO2 por los gases de chimenea, en
las centrales trmicas se queman carbones con bajo contenido de azufre y se instalan sistema
lavadores de gases que llegan a eliminar los gases nitrosos y ms del 90% del azufre. En
la figura 44, se presenta un sistema de desulfurizacin de gases de combustin por lavado
con lechada o suspensin clcica.
Note, que la suspensin o lechada clcica puede realizarse a partir de cal hidratada o caliza,
o bien con una mezcla de ambas.
La instalacin de lavadores de gases reduce el impacto ambiental, pero consumen energa
reduciendo en 2% a 3% la eficiencia de la instalacin e incrementando la inversin entre un
10% a 15% sobre el procedimiento convencional.
151
El porcentaje til de la caliza es de 35,4%, por lo que la relacin molar Ca/S pasa a ser de
3,53.
Considerando que en el periodo, 2006-2007 se visualiza una futura crisis energtica en la
regin sudamericana, han aparecido en los distintos medios de comunicacin nacional que
habr una serie de instalaciones de plantas de generacin elctrica, de hecho en estos
dos ltimos aos, han presentado estudios de impacto ambiental veinticuatro centrales de
generacin elctrica de distinto tipo: trmicas, termoelctricas, hidroelctricas, centrales
combinadas, de ciclo combinado, y otras; seis de ellas utilizarn, carbn, petcoke o mezcla
de ambos en su matriz de combustible.
Las seis que estn basadas en la utilizacin de carbn, petcoke o coque de petrleo, o mezcla
de ambos, son potenciales consumidoras de caliza y/o cal para la absorcin del anhdrido
sulfuroso que se producir por la quema de los combustibles, por lo que en la bsqueda
constante de generar valor a los usuarios, realizamos mezclas de caliza con cal para ver
hasta que punto se puede mejorar la capacidad de absorcin, del SO2, por la caliza.
Dado que existe un lmite de agregado de cal, debido a que se requiere la presencia de
CO2, proveniente del carbonato, para que acte como catalizador de la captura de azufre,
se realizaron mezclas de caliza con 5; 10; 20; y 30% de cal viva molida.
Las pruebas de laboratorio se orientaron en conocer el % de prdida por calcinacin de
cada muestra, el % de CaO residual en el slido obtenido, la cantidad de anhdrido sulfuroso
152
adsorbido por cada gramo de caliza utilizada; los moles de xido de calcio requeridos por
cada mol de SO2 capturado y por ltimo la cantidad de azufre absorbido por cada kg de
caliza utilizada.
Los resultados obtenidos se compararon con las exigencias de calificacin que tiene la tabla
Foster Wheeler para las calderas de su fabricacin.
Los resultados experimentales son los que indican las Figuras 45 a la 48.
% Prdida por calcinacin:
La prdida por calcinacin indicada en la Figura 45, por s sola no refleja la disminucin
terica que debera ocurrir, pero es un indicativo para visualizar el % mnimo de CO2 que debe
contener el producto, una vez que se conozca la capacidad de fijacin de SO2, el que en este
caso podra alcanzar hasta un 39%. Menor contenido de este producto afecta fuertemente
la capacidad de fijacin. En otros trminos, sta es la variable determinante de la proporcin
de cal que se puede agregar a la caliza, la que no debe ser superior al 10%
El porcentaje de CaO en el residuo (ver Figura 46), no es la nica variable que determina la
absorcin de azufre, por lo que no requiere valores mayores que 81% si no est acompaada
de un porcentaje mayor de anhdrido carbnico.
153
Por su parte, la Figura 48 muestra que es factible alcanzar un ahorro entre el punto sin cal (0),
el punto con 5% de cal; y el punto con 10% de cal, de un 6% a un 9% de reactivo sorbente
de azufre, si la mezcla contiene un 5% un 10% de cal, respectivamente. Adiciones mayores
que 10% de cal perjudican la absorcin.
Lo anterior trae consigo un ahorro en las mismas cantidades porcentuales para la energa
utilizada en la caliza para transformarla en cal y el residuo final generado.
154
Dicho de otro modo, por cada tonelada de caliza se capturan 0,5 toneladas de anhdrido
sulfuroso (SO2), mientras que agregando 5% de cal viva a la caliza, la captura aumenta a 0,54 t
de SO2 y con un agregado de 10% de cal, la captura aumenta a 0,55 t. de SO2 capturado.
Este es un nuevo uso para la cal. Con los resultados obtenidos se concluye que:
Es factible utilizar mezclas de caliza con cal en la desulfurizacin de gases, con un lmite
de agregado de cal hasta un 10%.
Para Chile, significa un nuevo mercado para la caliza y para la cal, el que depender de
la cantidad y calidad del combustible, as como tambin de la mezcla de cal : caliza que
utilicen en las centrales de generacin elctrica.
Falta hacer mezclas para realizar las pruebas correspondientes, La hiptesis permite
aventurar que se podra incrementar la adicin de cal si se considera utilizar calizas con
mayor contenido de magnesio o cal hidratada de baja ley.
155
La Tabla 23 muestra los resultados de ndice de reactividad (RI) e ndice de captura de azufre
(CI) de 5 muestras de caliza INACESA. La Tabla 24 muestra la Tabla Foster Wheeler.
156
Las Figuras 49 a 53 muestran los ATD (anlisis trmico diferencial de las cinco muestras de
la Tabla 23.
157
158
159
18.3.
18.2.1
18.2.2
18.2.3
18.2.4
18.2.5
18.2.6
18.2.7
Aplicaciones en Agricultura
18.3.1. Mejoramiento de terrenos: acta como regulador de pH;
18.3.2. Nutriente vegetal: acta como acelerante;
18.3.3. Abonos: acta como desodorizante y como nutriente;
18.3.4. Insecticida, fungicida: acta como diluyente;
160
18.4.-
18.4.2
18.4.3
18.4.4
18.4.5
18.4.6
54), resulta muy favorable cuando se est en presencia de soluciones que tengan una leve
alcalinidad. As, la utilizacin de algn tipo de alcalinizante en el caso de la cianuracin slo
sirve para evitar la formacin del cido cianhdrico, (ver Figura 55), pero en los procesos
posteriores a la disolucin del oro como lo es la absorcin en carbn activado o la recuperacin
va precipitacin con zinc, segn el reactivo utilizado para lograr la alcalinidad necesaria, son
los problemas tcnicos que se presenta y que pueden afectar fuertemente los parmetros
metalrgicos
2[Au(CN)2]-
CaO2
+ H2O2 + 2OH-
+ 2H2O
(A)
(B)
163
comnmente el enlace qumico del calcio al carbn. Algunas cales son hechas con calizas
que contienen pequeas cantidades de dolomita, enviando el magnesio y la slice reactiva
al interior del circuito. Esta ltima es una fuente potencial de contaminacin del carbn.
REMEDIOS O PALIATIVOS: Usualmente es mejor mantener el pH a niveles bajos (entre 9,5
y 10) y aceptar una concentracin ms alta de cianuro que la acostumbrada en los ensayos.
Si se presenta el problema de hidrlisis del cianuro, el operador aumenta el pH. Siempre
se trabaja con una combinacin de altos niveles de cianuro libre y bajos pH, pero no hay
que olvidar que una alta concentracin de cianuro libre en la etapa de absorcin, tiende a
catalizar la depositacin de calcio en el carbn. En casos extremos la ceniza de soda puede
ser usada como un regulador de pH.
MINERAL: Minerales de Plomo: Galena, PbS; Anglesita, PbSO4
REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: La superficie de la
galena se oxida rpidamente pasando a anglesita, la que con la presencia de excesos de cal
reacciona con el cianuro formando complejos insolubles (Pb(CN)22PbO). Esto involucra un
alto consumo de cianuro y es el distintivo del oro contenido en minerales con plomo.
REMEDIOS O PALIATIVOS:
1) Durante la cianuracin mantener la alcalinidad en niveles bajos.
2) Flotar un concentrado de oro-plomo. La tostacin de este concentrado debe ser muy
cuidadosa, como la superficie del oro queda expuesta, sta se cubre de compuestos que
tienen bajo punto de fusin.
MINERAL: Sulfuros de hierro. Pirita y Marcasita FeS2. Pirrotita, Fex-1Sn
REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: Con la presencia de
aire y cal en la solucin, el sulfuro presente reacciona formando tiosulfato. Estas reacciones
consumen el oxgeno disponible para el oro y la plata, disminuyendo la cantidad disponible
para la cianuracin y disolucin de estos metales. El sulfuro de calcio est en medio de los
compuestos intermedios formados y junto al tiosulfato pueden cubrir con un film la superficie
del carbn o del zinc en la etapa de precipitacin, inhibiendo la depositacin del oro y la
plata. El hierro forma sales ferrosas que se vuelven reactivas formando ferrocianuros que
no tienen efecto sobre el oro, pero si consumen cianuro. Los ferrocianuros de calcio y sodio
son amarillentos, el ferrocianuro de hierro es azul obscuro. El efecto neto, en el estanque de
solucin estril, a menudo, es una solucin verde.
La pirrotita que contiene sulfuro sin balancear es la ms reactiva de los tres, la marcasita
aunque raro, es ms reactiva que la pirita. Hay muchos trabajos que entregan la qumica
165
especial de la pirrotita; Todos se interesan por cuantificar la diferencia de los efectos, pero
no en el tipo como en los otros dos minerales de hierro sulfurado.
Para ambos minerales, el hierro y el arsnico, los serios problemas estn dados
fundamentalmente por la falta de oxgeno y aparte de los comentarios especficos, es bueno
recordar que el encarecimiento del oxgeno ya sea usando volumen suplementarios de este
gas (o ms apropiadamente para una mena remota, perxido de hidrogeno) algunas veces
las diferencias son dramticas.
REMEDIOS O PALIATIVOS:
1) 5% de pirita o menos: despus de colorear la solucin, normalmente ningn efecto
perjudicial es significante
2) Pirita por sobre el 5% o marcasita por sobre el 3% o pirrotita por sobre el 1%: generan
en las pulpas un deterioro en la eficiencia de extraccin. El remedio ms simple y comn
es agitar la pulpa entre 1/2 a 4 horas. con cal y sin cianuro. Se forma una capa insoluble
de hidrxido frrico sobre la partcula del mineral, la cual inhibe unas reacciones ms
amplias o completas. Sin embargo, el control del pH es importantsimo porque un valor
alto puede superar la resistencia a la reaccin del hidrxido frrico.
3) Mineralizacin sulfurada de hierro pesado: la flotacin es la solucin convencional, siendo
sometido el concentrado a una combinacin de remolienda, cianuracin intensiva, o
tostacin. El carbn en lixiviacin puede dar algunas veces una respuesta positiva; la
aproximacin de la cianuracin con la absorcin en la superficie del carbn, reduce el
tiempo para otras reacciones que se presentan u ocurren.
4) Para la precipitacin con zinc en presencia de nitrato de plomo, es normal usar primero,
antes de la precipitacin, unas gotas de sulfuros solubles. Este efecto es impredecible
pero no se ha encontrado algo mejor.
MINERAL: xidos de hierro, Hematita
REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: La hematita pura
podra tener un efecto despreciable. Sin embargo, como los depsitos hidrotermales tienen
oro con una oxidacin reciente -producto de los compuestos de sulfuros residuales- a menudo
tienen ms caractersticas adversas, que la pirrotita, en su efecto sobre la cianuracin.
Particularmente con calcinas finas la hematita puede cubrir superficialmente al carbn
retardando y reprimiendo el proceso de absorcin.
REMEDIOS O PALIATIVOS: Lavar con agua a pH neutro seguido de una preaireacin en
una solucin alcalina para formar hidrxido frrico en cualquier superficie remanente. La
166
167
168
REMEDIOS O PALIATIVOS:
1) A bajos niveles de estibinita -menos que 2%- la preaireacin alcalina acompaada con un
poco de cal y niveles de cianuro bajo durante la cianuracin resultar claramente bien.
2) La flotacin es usualmente la respuesta para minerales con altas concentraciones de
estibinita. El concentrado contiene oro y es tpicamente tostado previo a la cianuracin.
El peligro aqu es que el oro sea mejor atrapado en las partculas finas de tamao micrn
fundindose encapsulado en el concentrado.
3) Para esto siempre los procesos CID/CIPO son una opcin atractiva cuando su composicin
es de niveles moderados en el mineral.
Lo anterior demuestra que el no utilizar cal, de alguna forma, genera problemas tcnicos en
la operacin de la cianuracin que se reflejarn en una prdida de cianuro y por ende en la
recuperacin de oro.
18.5.3.2.1. En pilas
En la lixiviacin en pilas la cal acta como aglomerante, emulsionante, clarificante, agente
enlazante, regulador de pH, y precipitante.
18.5.3.2.2. En Cianuracin por agitacin
En la lixiviacin por agitacin acta como, regulador de pH, aglomerante de pulpa, y
depresante.
18.5.4 En Flotacin alcalina
El la flotacin alcalina la cal acta como un reactivo qumico acondicionador del medio
regulando el pH requerido por la operacin. Tambin cumple el rol de ser depresante de la
pirita, precipitante de sales de calcio, enlazante de la slice activa que contienen las arcillas,
entre otros.
La cal es un reactivo apropiado para regular el pH, porque adems deprime las gangas y
precipita las sales disueltas en el agua. La cal se puede alimentar a la entrada del molino
de bolas o al ingreso del mineral fresco en la molienda primaria, en algunos casos molinos
semi autgeno, SAG. (ver Figura 56).
169
Para quienes estn alejados de este tipo de proceso, es el ms antiguo para la recuperacin
de los metales combinados con sulfuros que presentan los minerales, y consiste en aprovechar
la caracterstica hidrofbica de stos, por lo que se generalmente involucra el flujograma de la
Figura 56 y que consiste en llevar el mineral a molienda, acondicionar las partculas de stos
en un proceso hmedo, mediante la adicin de reactivos tensoactivos que ayudan a levitar
las partculas hidrofobicas y hundir las partculas hidroflicas, obteniendo un concentrado
de metales sulfurados, desde donde posteriormente se recuperan los metales mediante el
proceso de fundicin, obteniendo el metal como nodo o blister, el cual en una refinera, se
transforma en ctodos de alta pureza.
Por siempre la cal se ha utilizado y aplicado como lechada de cal, en la flotacin de minerales,
cuyo pH es entre 9 y 11 para ello se adiciona entre el 60% y el 80% de cal mezclada con agua
(suspensin o lechada) en la molienda primaria. El 40% 20% restante, segn sea el caso,
se usa para el ajuste fino de pH en las celdas rougher y en la limpieza de concentrados.
La cal hace que suba el pH de la flotacin y cambia la polaridad de las soluciones. Esto hace
que algunos minerales sean ms flotables, y que otros minerales floten menos.
170
La depresin de pirita con NaOH puede correlacionarse bastante bien con la disminucin
de adsorcin de xantato al aumentar el pH. Sin embargo, la depresin con cal ocurre bajo
condiciones de suficiente xantato adsorbido sobre la superficie.
Debe destacarse que en el caso de la depresin con cal, la cantidad de ion calcio adsorbido
tiende a aumentar apreciablemente en la regin de pH donde se manifiesta la accin depresora
(ver Figura 59).
En la Figura 59 se muestran resultados de Tsai para recuperacin, adsorcin de calcio y
potencial-zeta en funcin de la concentracin de ion calcio (0; 3x10-4; 2x10-3; y 4x10-3 M)
Figura 59: Influencia del catin calcio sobre la recuperacin en la flotacin, cantidad adsorbida del
ion calcio en la superficie de la pirita, y potencial zeta de la pirita, en funcin del pH
172
Figura 60: Influencia de la oxidacin superficial sobre el efecto depresor del calcio a pH 9
En realidad, la depresin no es por pH, sino por la cal, segn lo muestra la Figura 61, anterior.
Los iones Ca+2 se adsorben sobre la superficie de la pirita y generan un cambio superficial
que depresa la pirita, tal como se ilustra en las Figuras 62 y 63.
173
Figura 62: Efecto de la cal en el pZ segn adsorcin de ion calcio y recuperacin de pirita vs pH
Estos hidrxidos forman una capa superficial con propiedades hidroflicas, por lo que el
colector no es adsorbido, pues no se forma dixantgeno X2. El X2 le confiere flotabilidad a la
pirita. Si la pirita es depresada con cal, se puede reactivar bajando el pH. Al disminuir el pH
se disuelven los hidrxidos, segn se aprecia en la Figura 64.
174
Por otra parte, la pirita es muy sensible a la oxidacin, tal como se ilustra en la Figura 65.
Figura 65: Comportamiento de la pirita, oxidada y no oxidada, con cal y con soda custica
(*) La cal depresa a un pH ms bajo, pero si la pirita es previamente oxidada en forma leve,
la cal es un depresante mucho ms poderoso. La oxidacin superficial de la pirita se
consigue mediante:
a) Simple aireacin de la pulpa: da menor consumo de cal, la calcopirita y la molibdenita
son ms difciles de oxidar, se puede trabajar a pH ms bajos.
b) Envejecimiento de pulpa: se deja un da antes de flotar, lo que produce una prdida de
flotabilidad de la pirita. Del mismo modo ocurre, si los minerales estn almacenados, por
lo que deben quedar sellados e insuflar nitrgeno. El envejecimiento de pulpas se hace
en espesadores para oxidar la pirita de un turno a otro turno
c) Adicin de reactivos qumicos, tales como H2O2; NaClO (oxidantes) u otros
Una vez que se oxida la pirita, el xido superficial se hidrata inmediatamente generando una
capa de hidrxido que hidrofiliza la superficie (Figura 66) y por lo tanto inhibe la flotabilidad.
A un mismo pH, el metal alcalino trreo utilizado, afecta la tasa de depresin de la pirita
sobre el pH crtico, pero no la concentracin crtica a la cual se inicia la depresin, tal como
175
Figura 66: Comportamiento de la pirita oxidada
De la Figura 67 se desprende que si se usan aguas duras con mayor concentracin de iones
Ca+2, se puede usar valores menores de pH para depresar la pirita. El pH crtico de depresin
est relacionado con el pH crtico de precipitacin del Ca(OH)2, tal como se aprecia en la
Figura 68. Por otra parte, es importante destacar que la molibdenita tambin se depresa con
cal (pH = 12), tal como se muestra en la Figura 69.
Figura 68: Comportamiento de la lechada de cal
segn la fraccin molar y el pH
Figura 70: Familiaridad entre S/Fe en la constante de velocidad especfica de flotacin K de la pirita
sistema.
Los beneficios que se pueden obtener al optar por esta nueva forma de alimentacin de cal
podran ser:
1. Disminuir cantidad de agua fresca que se utiliza en la preparacin de lechada de cal (entre
60 a 80%).
2. Disminuir el consumo energtico que tiene la planta de lechada de cal.
3. Requerir de una planta de preparacin de lechada de cal ms pequea, para alimentar
a la flotacin de limpieza.
4. Disminuir las probabilidades de incrustaciones que genera el transporte de la lechada
hasta el lugar de alimentacin.
5. Utilizar menor tiempo en la preparacin de lechada, por ende mayor disponibilidad de
tiempo para matencin.
6. Disponer de los operadores de la planta de lechada para otras funciones.
7. Aprovechar el calor de hidratacin de la cal al mezclarse con agua en la molienda primaria
de minerales.
8. Optimizar la dosificacin de cal ante distintos requerimientos del mineral.
9. Probable cambio de la reologa de la pulpa de la molienda primaria, SAG u otra, que
pueda incidir en un aumento de la capacidad de molienda del circuito.
La preocupacin de esta forma de adicin debe ser orientada hacia el probable aumento de
temperatura que puede ocurrir al interior del molino, la cual se puede regular con un lazo de
control entre esta variable y el ingreso de cal.
18.5.5
179
El agua atrapada acta como lubricante de las partculas, generando un material muy
inestable, que provoca alto riesgo, para la seguridad de las personas y de los equipos
(apilador, retroexcavadora y similares) utilizados en el proceso.
Los equipos involucrados en el proceso de apilamiento de los ripios, en forma individual,
ejercen una fuerza sobre el ripio acumulado de 0,5; 0,7; y 0,8 kgt/cm2 respectivamente
La inestabilidad del ripio acumulado, genera hundimientos y movimientos no deseados de los
equipos, lo que los hace trabajar en forma inestable, hacindolos improductivos y pudiendo
generar incluso el volcamiento de alguno de ellos.
La cal acta como neutralizante de la acidez residual y como aglomerante de las arcillas
contenidas en el mineral.
En pruebas realizadas se ha encontrado que pequeas cantidades de cal viva es ms que
suficiente para aprovechar el calor de hidratacin de la cal viva y producir la evaporacin del
agua, logrando estabilizar el ripio en cuestin.
Lo anterior proviene de la informacin que se conoce en la estabilizacin de suelos, la que
es una de las aplicaciones ms antiguas conocidas por la humanidad. Estabilizar terrenos
arcillosos con cal, data su uso de los tiempos del Imperio Romano. La funcin puzolnica
de las arcillas consigue estabilizar hasta las arcillas expansivas y no tener que sustituirlas
por otros materiales.
La cal viva es uno de los productos que se puede usar con xito en la mejora de las
caractersticas resistentes de los suelos.
En el caso de los ripios hay varios factores que afectan al sistema ripio-cal-agua.
Los factores primarios son: diferencias en las texturas de los ripios; tipos de los minerales
de arcilla; y cantidad de materia orgnica presente, as como tambin, el tipo y cantidad de
cal y de otros productos que se aadan.
Algunos factores secundarios incluyen el contenido de humedad, la manera de aplicar la
cal, el esfuerzo de compactacin, el retraso en la compactacin despus del mezclado en
hmedo, el tiempo de curado o endurecimiento y la determinacin de la temperatura a la
que debe realizarse la consolidacin o estabilizacin.
La adicin de cal afecta la plasticidad, retraccin, resistencia e hinchamiento o expansin
de los suelos, as como su comportamiento ante las heladas y los ciclos de saturacin de
agua y secado.
La cal se puede usar en ripios de tipo limoso y/o arcilloso, para modificar algunas de sus
180
afectada.
Para obtener el mximo beneficio de usar materiales locales, es necesario alcanzar una alta
densidad y despus evitar un aumento en el contenido de humedad. Una forma de lograr esto
es modificar las propiedades de absorcin del agua en la arcilla que compone los ripios.
El ripio de las operaciones de lixiviacin, adems de ser a menudo arcillosos, vienen de un
proceso de ataque con cido sulfrico por lo que existe una alta concentracin de aniones
sulfato que se unen al catin calcio de la cal, formando un yeso hemihidratado. La reaccin
con la cal es enrgica, con generacin localizada de calor, el que permite la fijacin del agua
y parte de ella puede eliminarse por evaporacin al ambiente.
Considerando que es un tratamiento para consolidar el apilamiento del material y evitar
el movimiento continuo de ste, se ha analizado qumicamente un ripio, encontrando las
caractersticas que se reportan en la Tabla 25.
Tipos de agua contenida en el ripio:
La Tabla 25 muestra los resultados de tipos de agua contenida en el ripio, e indica que el agua
no est combinada, no es parte de la reaccin entre la arcilla y el agua, sino ms bien, se
encuentra principalmente en estado atrapada o absorbida entre las capas de arcilla, siendo
la causante de la inestabilidad del apilamiento del material y no permitiendo la evaporacin
de sta a temperatura ambiente.
Por lo tanto, la adicin de cal viva produce la reaccin de hidrlisis siguiente:
En esta reaccin ocurren dos efectos, por un lado la reaccin exotrmica desarrolla una
cierta cantidad de calor y por otro, parte del agua es enlazada qumicamente con la cal viva,
pudiendo salir de las distintas capas de arcilla, lo que unido al calor de reaccin generado
cataliza la evaporacin.
Al quedar liberados los silicatos y los aluminatos contenidos en las arcillas, a travs del tiempo
en forma natural se pueden generar algunas de las siguientes reacciones qumicas:
182
6CaO
4CaO
6CaO
4CaO
4CaO
+ 2SiO2
+ 2SiO2
+ 2SiO2
+ 2SiO2
+ Al2O3
2(3CaOSiO2)
2(2CaOSiO2)
2(Ca3SiO5)
2Ca2SiO4
4CaOAl2O3
Los silicatos y aluminatos anteriores pueden hidratarse formando los siguientes geles, que
tienen propiedades de conglomerante hidrulico, es decir, son capaces de endurecer tanto
en el aire como bajo agua.
2(3CaOSiO2)
2(2CaOSiO2)
2(Ca3SiO5)
2(Ca2SiO4)
4CaOAl2O3
+ 6H2O
+ 4H2O
+ 6H2O
+ 4H2O
+ 13H2O
3CaO2SiO23H2O +
3CaO2SiO23H2O +
Ca3Si2O73H2O
+
Ca3Si2O73H2O
+
3[Ca(OH)2]
Ca(OH)2
3[Ca(OH)2]
Ca(OH)2
Ca(OH)2
Las transformaciones anteriores hacen que al transcurrir el tiempo, el material, adquiera dureza
y cambie su comportamiento plstico, consolidando la acumulacin segura del ripio.
Se recomienda realizar pruebas con mezclas de cal viva y caliza para disminuir los costos
de consolidacin.
Esta misma idea, puede tambin ser utilizada en faenas donde desarrollan pilas permanentes,
en vez de dinmicas, con el fin de acelerar la colocacin sobre los ripios de ms mineral a
lixiviar y as optimizar el aprovechamiento de los escasos espacios disponibles.
La pila permanente se aprovecha como base, para colocar sobre ella una nueva pila de
mineral oxidado fresco a lixiviar.
Cuando se utilizan pilas permanentes para lixiviar y una vez que se ha completado el ciclo
de extraccin de cobre, el ripio debe ser compactado, consolidado y estabilizado para recibir
sobre l ms mineral a lixiviar. En ocasiones, en estos ripios quedan zonas saturadas con
agua, cuya acidez es alta, no slo en la superficie de stos sino que tambin en profundidad,
como se muestra en las Fotografas 9 y 10, por lo que no se pueden compactar, requiriendo
algn tratamiento adicional de secado.
183
Por otro lado, stos ripios necesitan adquirir una resistencia mecnica tal que permita sostener
tanto los equipos involucrados en la operacin, como los pisos que alcanzar la pila en su
totalidad, por lo que muchas veces se debe considerar el agregado de algn conglomerante
que mejore esta resistencia. El uso de cemento es una opcin para lograr este objetivo. Sin
embargo, la acidez residual de los ripios pone en riesgo el desarrollo de la resistencia que
puede alcanzar el cemento, por lo que para un tratamiento ptimo, primero se debe neutralizar
dicha acidez, la que se puede alcanzar con caliza o cal, segn el requerimiento que necesite
la operacin de apilado de mineral
Entonces, a este ripio se le debe adicionar algn material o reactivo, que logre tres efectos:
184
por un lado eliminar el exceso de agua (secar), por otro, lograr la neutralizacin de sta y
finalmente: que otorgue cierta resistencia mecnica para soportar sobre l las maquinarias,
los equipos y adems el mineral fresco con el cual se formar la nueva pila a lixiviar con
cido.
El reactivo qumico individualizado antes puede ser cal viva, con el fin de aprovechar la
energa calrica que sta genera al reaccionar con el agua, y de este modo evaporar la que
est contenida en la superficie del ripio. A la vez, en la neutralizacin sta permite utilizar los
grupos OH- que se obtienen al hidratar la cal viva y despus de lograda la neutralizacin y el
secado, o sea, una vez que el ripio est seco y neutro (pH= 7) proporciona un producto que
desarrolla propiedades de conglomerante hidrulico, esto es, que sea capaz de endurecer
tanto en el aire como bajo agua.
Se debe considerar obligatoriamente la colocacin de una lmina impermeable sobre el ripio
neutralizado antiguo, que sirve de base para la colocacin de mineral fresco sobre l, para
evitar el contacto del cido, que ser agregado a la nueva pila a colocar sobre este ripio
neutralizado, para que no ocurra con el paso del tiempo, la destruccin del conglomerante
hidrulico y por ende la generacin de una desestabilizacin de las pilas formadas, arriesgando
la estabilizacin del mineral fresco que ser o est siendo lixiviado con cido.
Anlisis realizados a un tipo de estos ripios se encontr que el material contena sobre 14%
de humedad, tal como se indica en la Tabla 26.
Mtra. 1
Mtra. 2
Mtra. 3
Mtra. 4
Mtra. 5
Promedio
HUMEDAD 105C
18.6%
14.2%
13.9%
12.1%
14.9%
14.7%
HUMEDAD 210C
17.3%
14.8%
15.9%
14.4%
18.2%
16.1%
La acidez para cada humedad en las mismas muestras anteriores, se presentan en la Tabla
27
Acidez
Acidez
Acido
Acido
105C
210C
Equivalente a
105C
210C
Mtra. 1
1,70
1,3
1,70x10-3 1,30x10-3
Mtra. 2
1,20
1,1
1,20x10-3 1,10x10-3
185
Mtra. 3
Mtra. 4
Mtra. 5
Prom.
1,10
0,90
2,00
1,38
1,2
1,6
1,3
1,3
1,10x10-3
9,00x10-4
2,00x10-3
0,00138
1,20x10-3
1,60x10-3
1,30x10-3
0,0013
Lo anterior indica que se requiere a lo menos 20 kilogramos de cal viva para neutralizar la
acidez contenida en este material.
La distribucin granulomtrica de la misma muestra anterior de ripio se puede resumir en
prcticamente un 80% de pasante acumulado en malla de 1/2 (12,7 mm).
Se hicieron pruebas con ripio en presencia de 5%; 10%; 20%; 30%; y 40% de cal viva y
expuestas a la intemperie por 1 y 24 horas, para determinar las diferentes humedades, y
exposicin a 1; 3; y 7 das, para medir la neutralizacin y probable resistencia mecnica
que se podra alcanzar. Los resultados se muestran en la Figura 72, donde se presenta la
humedad bruta a 45C con 1 y 24 horas despus de agregada la cal viva.
186
Por su parte, los resultados del agua de combinacin despus de agregar la cal a 1 y 24
horas, se presentan en la Figura 74.
Para el caso particular en estudio, se lograron las resistencias a las edades que se indican
en la Figura 77.
Se aprecia que se logra alcanzar la resistencia tanto con mezcla de producto 1 y 2, como
con mezcla de producto 1 y 3.
No siempre se debe optar por la mayor resistencia, ya que el ripio puede contener cobre
residual o algn otro metal valioso que en el futuro pueda ser econmicamente factible
de recuperar, lo que obligara a realizar una remocin de ste para someterlo a un nuevo
proceso, por lo que es conveniente evitar la formacin de un bloque monoltico que no se
pueda remover o retirar.
Cabe sealar que una vez definida la dosis de conglomerante hidrulico se debera enviar
a un laboratorio de resistencia de materiales (LIEMUN, DICTUC; IDIEM), para que realicen
ensayes de Proctor modificado y puedan comprobar la densidad compactada que requiere
el ripio estabilizado
Aunque las probetas RILEM, no es el ensayo adecuado para tomar una decisin en cuanto
al producto a utilizar, es una variable vlida para conocer un valor de resistencia que permite,
a priori, definir el producto que puede entregar un resultado til, para las pruebas in situ que
se deben realizar.
189
Los resultados indican que los productos considerados para las pruebas en el laboratorio,
entregan resistencias adecuadas para probar en terreno y tomar la decisin del producto
que entregue una solucin eficaz al problema planteado.
Siempre es necesario realizar pruebas a escala piloto o industrial para ratificar o modificar
lo encontrado a nivel de laboratorio.
18.6
Dependiendo del tipo de agua para preparar la lechada de cal, se pueden presentar problemas
operacionales por la formacin masiva de cristales, generando una nucleacin descontrolada
interfiriendo en el crecimiento cristalino de las sales formadas
Cuando se generan precipitado de baja densidad, se reduce significativamente el volumen
til de las piscinas de evaporacin solar y el proceso de obtencin de sales por esta va sufre
fuertes prdidas operacionales, por lo que es muy importante considerar que en las diversas
alternativas de neutralizacin hay que evitar y/o minimizar la ocurrencia de precipitacin.
En investigacin realizada en la Facultad de Ingeniera de la Universidad de Antofagasta, el
Dr. Luis Cceres con su equipo realiz estudios tendientes a definir alternativas de proceso
para incrementar la densidad del sedimento y alternativas de neutralizacin.
En las alternativas de proceso para incrementar densidad de sedimento, consideraron tres
opciones:
I.A. Neutralizacin con lechada de cal y recirculacin de sedimento.
I.B. Neutralizacin modificando la preparacin de lechada de cal.
I.C. Estudio morfolgico de precipitado.
En las diversas alternativas de neutralizacin consider siete opciones:
II.A. Neutralizacin con lechada de cal a diversos valores de pH
II.B. Neutralizacin con lechada de cal en ambiente de nitrgeno
II.C. Neutralizacin con ceniza de soda
II.D. Neutralizacin con mezclas de ceniza de soda y cal y ceniza de soda y lechada de
cal en diversas proporciones.
II.E. Neutralizacin con carbonato de calcio.
II.F. Neutralizacin con carbonato de calcio y cal en diversas proporciones.
II.G. Neutralizacin con producto denominado POREFI, el cual no fue caracterizado. Se
asume que es un producto de calcinacin incompleta de carbonato de calcio.
Cada experiencia de neutralizacin se llev a cabo agregando volmenes discretos de
neutralizante lquido a una cantidad de 100 mL de solucin cida mantenida con agitacin
permanente hasta alcanzar un valor de pH entre 6 y 7. Los neutralizantes en forma de pulpa
se mantuvieron en agitacin permanente durante la dosificacin, la cual se llev a cabo con
una pipeta automtica de manera de evitar succin del sedimento de consistencia de arena
191
Debido a las altas concentraciones de los componentes indicados en la Tabla 28, se asume
que cualquier precipitado est formado por una combinacin de ellos.
18.6.1.1. Alternativas de proceso para incrementar densidad de sedimento.
Las experiencias para aumentar la densidad del sedimento fueron diseadas para determinar
condiciones que favorezcan un crecimiento de cristales compactos con un mnimo de agua
retenida.
I.A.
La neutralizacin con lechada de cal con recirculacin del sedimento, debe conducir a un
crecimiento sostenido de los cristales, lo cual produce un incremento de la densidad global de
sedimento. A escala de laboratorio la recirculacin se simul mezclando parte de sedimento
obtenido de una experiencia de neutralizacin previa con un volumen de solucin cida.
Posteriormente se neutraliz con cal de la manera usual. Esta operacin se repiti varias
veces.
192
Procedimiento y resultados
Aproximadamente 25 mL de solucin cida neutralizada con lechada de cal se mezcl con
100 mL de solucin cida sin tratar y luego se procedi a neutralizar con lechada de cal.
Esta operacin fue repetida 7 veces. Se observ una notoria disminucin del volumen de
sedimento entre experiencias sucesivas. Esto confirma un crecimiento de cristales de sulfato
de calcio ya existentes al ser reutilizados en una nueva cristalizacin. Este efecto se ilustra
en la Fotografa 11.
La turbiedad del sobrenadante vari entre 3 y 8 NTU con un volumen de sedimento que
disminuy paulatinamente de 90 % a 17 %, respecto al volumen inicial. El consumo de cal
en la primera experiencia fue de 1,6 mL/100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin
final de 7. El consumo de cal a partir de la segunda experiencia fue entre 1,3 y 1 mL/100 mL
solucin cida con un pH de neutralizacin final entre 6 a 6,5
I.B.
agregar solucin cida al agua de pozo. La cal preparada con esta mezcla debera alterar
la forma de crecimiento de los cristales de sulfato de calcio.
Procedimiento y resultados
Para la preparacin de lechada de cal con una mezcla de agua de pozo y solucin cida es
necesario que la concentracin de cido no sea muy alta. En efecto a muy altas concentraciones
de cido la cal tiende a formar aglomerados muy compactos que se adhieren a las paredes
del vaso de agitacin. Despus de algunos ensayos se decidi preparar lechada de cal de 30
g/l con mezclas entre 50 % y 75 % de agua de pozo. En estas condiciones la lechada tiene
forma de pulpa homognea. En todas las experiencias de neutralizacin (Fotografa 12) se
observ un reducido volumen de sedimento (similar a las experiencias con POREFI). Los
slidos en suspensin sedimentaron casi completamente despus de dos horas de iniciada
la neutralizacin dejando un lquido sobrenadante de 5 NTU de turbiedad, la cual es inferior
a la correspondiente a la solucin cida (12,1 NTU). No se observaron cristales filamentosos
en el sedimento, solo cristales poligonales bien definidos (Fotografa 13).
Fotografa 12. De izquierda a derecha: neutralizacin con lechada preparada con solucin cida,
repeticin, neutralizacin con lechada preparada con mezcla agua de pozo (50%)-solucin cida (50
%), neutralizacin con lechada preparada con mezcla agua de pozo (75%)- solucin cida (25 %)
194
Fotografa 13. Sedimento de experiencias de neutralizacin con lechada de cal preparada con mezcla
de agua de pozo - solucin cida. No se observan cristales filamentosos
I.C.
Se utiliz microscopio ptico para examinar muestras de precipitado obtenido de las diversas
experiencias incluyendo muestra de pozas de evaporacin solar.
18.6.1.2. Diferentes Alternativas de neutralizacin
II.A. Neutralizacin con lechada de cal
La neutralizacin con lechada de cal gener un precipitado blanco gelatinoso, cuya cantidad
se increment al aumentar la cantidad de cal agregada. Para evidenciar las caractersticas de
este sedimento se repiti la experiencia con cal preparada a partir de xido de calcio calidad
analtica. El sedimento se recolect en papel filtro, luego se lav con agua destilada para
eliminar restos de cristales solubles, se sec a 100 C por 12 horas y finalmente se disolvi
en solucin cida para un posterior anlisis qumico.
195
El anlisis qumico revel la siguiente composicin en peso: 37,2 % SO4; 17,7 % Ca; y 0,1
% Mg. La relacin entre SO4 y Ca coincide en forma muy aproximada con la composicin
estequiomtrica del sulfato de calcio.
Por otra parte el sedimento fue inspeccionado en el microscopio. (Ver Fotografa 14). La
fotografa indica la presencia de una gran cantidad de filamentos muy delgados y cristales
aparentemente formados en torno a ellos.
La turbiedad de la solucin despus de la neutralizacin fue de 163 NTU sin una separacin
de sedimento observable. El consumo de cal fue de 1,6 mL/100 mL solucin cida, con un pH
de neutralizacin final de 7. Es interesante destacar que al cabo de varios das la turbiedad y
aspecto gelatinoso del precipitado aumenta notoriamente, lo cual indica un lento crecimiento
de los cristales filamentosos formados. Para examinar los cristales precipitados se centrifug
una cierta cantidad de muestra a 5000 rpm por 5 minutos.
Fotografa 14: Aspecto de sedimento obtenido durante la neutralizacin de soluciones cidas con
lechada de cal. La gran cantidad de cristales filamentosos dificultan o impiden la sedimentacin. Los
sedimentos producidos son de muy baja densidad
196
Las pruebas de neutralizacin en ambiente inerte fueron efectuadas con burbujeo continuo
de nitrgeno tanto durante la preparacin de cal como en la neutralizacin. El propsito fue
determinar si la formacin de carbonato de calcio en presencia del CO2 atmosfrico afecta
la formacin de precipitado. Segn los resultados la ausencia de aire no produce efecto
significativo en la formacin de precipitado con respecto a la neutralizacin abierta a la
atmsfera.
II.C.
197
Fotografa 15: Sedimentacin observada despus de 1 da de neutralizacin 1.- Solo caliza pH=6.0;
2.- Solo caliza pH= 6,8; 3.- Caliza 50 % ceniza 50 %; 4.- POREFI; 5.- Cal 40%, ceniza 60% : Modo de
agregado de solucin neutralizante: lento
II.E.
La neutralizacin con carbonato de calcio procede con mucha lentitud, con una cantidad de
sedimento proporcional al pH final. La turbiedad as como la presencia de cristales filamentosos
es similar al observado con cal. El consumo de pulpa de caliza fue de 3 mL/100 mL solucin
cida con un pH de neutralizacin final de 6,3.
II.F.
La neutralizacin con carbonato de calcio y cal procede con mucha lentitud con una cantidad
de sedimento proporcional al pH final. La turbiedad as como la presencia de cristales
filamentosos es similar al observado con cal.
II.G.
Con POREFI como neutralizante se requiere una gran cantidad de masa (23 mL de pulpa
preparada con 100 g POREFI/L por cada 100 mL de solucin cida). Sin embargo, es
198
notable el reducido volumen de sedimento con respecto a los casos anteriores. Al examinar
al microscopio se observa la ausencia de cristales filamentosos (Ver Fotografa 16)..
Fotografa 16: Sedimento obtenido de al neutralizar con POREFI. En este caso el volumen de
sedimento es mucho menor que el volumen obtenido con cal
La turbiedad del sobrenadante despus de la neutralizacin fue de 4,3 NTU con sedimento
observable de 0,3 %. El consumo de POREFI fue de 23 mL/ 100 mL solucin cida con un
pH de neutralizacin final de 7.
De acuerdo con el Dr. Cceres del estudio anteriormente expuesto, se deducen las siguientes
conclusiones:
I. La formacin de precipitado de aspecto gelatinoso de baja densidad durante el proceso
de neutralizacin de soluciones cidas se debe a la formacin de cristales filamentosos.
Estos se aglomeran en forma irregular dejando una gran fraccin de huecos que retienen
solucin.
II. La evidencia experimental sugiere que estos filamentos actan como centros activos para
la cristalizacin de numerosas sales.
III. La evidencia experimental indica que la formacin de estos filamentos se inicia durante la
preparacin de lechada de cal. Esto se debera a la cristalizacin de sulfato de calcio en
condiciones de exceso de iones calcio (que provienen del xido de calcio) en comparacin
con iones sulfato (que provienen del agua de pozo).
199
El fabricar estas fibras de vidrio a partir de colemanita sinttica permite introducir al proceso un
18% ms de B2O3, y un 38% menos de agua cristalizada, redundando todo ello, en una fuerte
disminucin del consumo de energa necesario para la eliminacin del agua de cristalizacin,
produciendo finalmente -a menor costo- un material de calidad similar comparado al obtenido
con la colemanita natural.
Este producto sinttico se obtiene mezclando en reactores batch, cal con una pulpa de
ulexita (cuyo pH inicial debe estar en 7) hasta llegar a pH 10. Se homogeneiza mediante
fuerte agitacin y se deja en reposo hasta que se produzca la cristalizacin. La mezcla va
aumentando lentamente su pH hasta llegar a un valor igual a 13 lo que indica que la reaccin
ha finalizado.
18.6.3. En la obtencin de ulexita granulada
En la obtencin de ulexita granulada la cal acta como aglomerante. Cuando se mezcla la
ulexita, la cal -en una concentracin de un 2%- y el alginato de sodio que acta como ligante,
se obtiene un grnulo que al someterlo posteriormente a calcinacin a una temperatura
cercana a los 400 C, adquiere mayor dureza, permitiendo un mejor manejo del producto
en la agricultura.
18.6.4. En la obtencin de nitrato de potasio granulado
En la obtencin de nitrato de potasio granulado la cal acta como aglomerante. En la
produccin de este material que es utilizado mayoritariamente como fertilizante en pellets
o grnulos, la cal en una dosis de 0,3%, mejora substancialmente la dureza del producto,
permitiendo una mejor manipulacin para adicionarlo a la agricultura.
18.6.5. En la obtencin de litio
En la obtencin de litio la cal acta como agente enlazante y depresante del magnesio
presente en la salmueras que contienen litio, provocando el aumento de pH y la precipitacin
del hidrxido de magnesio, permitiendo su separacin desde la solucin. Todo ello significa
aumentar la concentracin de litio en la solucin, mejorando substancialmente la productividad
en la obtencin de final de este elemento.
Segn difraccin de rayos X el slido que se obtiene en la salmuera contiene hidroxicloruro
de calcio CaClOH y Brucita Mg(OH)2, en una relacin magnesio: calcio de 1 : 4,47
201
202
Los factores a considerar cuando se elige un material neutralizante incluye: el costo del
reactivo, la cantidad de lodo producido, las caractersticas de la manipulacin del lodo, las
caractersticas de lixiviacin del lodo, y la calidad del efluente final. La cal es el reactivo ms
econmico y adems ofrece otras ventajas.
La soda custica y la ceniza de soda son generalmente menos eficientes, producen un
menor volumen de lodo y la mayor parte de l se disuelve quedndose stos en el efluente.
Estos reactivos neutralizantes tienden a producir geles los que son difciles de manipular.
Adems los metales pesados contenidos en los lodos son muy lixiviables, por consiguiente,
a menos que el cido a neutralizar sea sumamente limpio, la soda custica y la ceniza de
soda no son atractivos.
Para la mayora de los efluentes los dos principales reactivos neutralizantes son: la cal y el
203
204
19.
La cal en minera tiene usos en diferentes etapas de estos procesos, cumpliendo funciones
especficas como las descritas anteriormente. Sin embargo, tanto en la minera y la
preocupacin por el medio ambiente, la cal en el mercado del pas, se distribuye tal como
se resume en la Tabla 30.
DISTRIBUCIN PORCENTUAL DE LOS USOS DE LA CAL, perodo 2000 a 2010
Tabla 30: Distribucin porcentual de los usos de la cal. Periodo 2000 a 2010
205
20.
206
21.
ANEXO 1
207
208
209
210
211
212
21.2.
213
214
215
216
217
218
219
220
221
222
22.
ANEXO 2
22.1.
22.1.1. Determinacin del CaO libre, o cal libre, segn norma ASTM C 25-06
22.1.1.1. Fundamento
El ndice de la cal til de las cales vivas e hidratadas de alto calcio indica los compuestos que
participan en la reaccin bajo las condiciones especificadas por este mtodo de prueba, de
otra manera se conoce como el mtodo rpido de prueba del azcar. La interpretacin de los
resultados obtenidos por este mtodo de prueba queda restringida por esta definicin.
22.1.1.2. Resumen del mtodo
La muestra es hidratada, dispersada con agua. La cal solubilizada, por reaccin con azcar,
para formar sacarato de calcio, cuyo contenido es luego determinado por titulacin mediante
cido estandarizado, usando como indicador la fenolftaleina .
22.1.1.3. Soluciones requeridas
a.-
Acido Clorhdrico, estandarizado 1,000 N, esta solucin se prepara diluyendo 83
mL de HCl en 1 L de agua libre de anhdrido carbnico y se estandariza, a lo menos una
vez al mes, por titulacin con carbonato de sodio, o bien, con THAM (Trihidroximetil amino
metano).
a.1.- Estandarizacin de HCl con carbonato de sodio:
Transfiera aproximadamente 20 g de carbonato de sodio anhidro a un crisol o disco de platino
y squelo a 250C por 4 h. Enfre en un desecador.
Pese cuidadosamente 4,4 g, con una precisin de 0,1 mg de carbonato de sodio seco y
transfiera a un frasco. Adicione 50 mL de agua libre de anhdrido carbnico, agite hasta
disolver el carbonato y adiciones dos gotas de disolucin de rojo de metilo en alcohol al
0,1%. Titule con la disolucin de HCl 1N hasta la primera aparicin de color rojo y hierva la
solucin cuidadosamente hasta que el color desaparezca (ver nota 29). Enfre a temperatura
ambiente y contine la titulacin, alternando la adicin de disolucin de HCl, la ebullicin y
el enfriamiento hasta la primera aparicin de un dbil color rojo que no desaparece con un
calentamiento ms prolongado.
Nota 29: Esta titulacin puede tambin realizarse potenciomtricamente con la ayuda de un electrodo de vidrio
y un electrodo calomelano.
223
224
22.1.1.5.
El procedimiento para determinar Ca(OH)2 es el mismo que para el CaO con la excepcin
que se utiliza agua fra libre de CO2 y tanto los pasos de ebullicin como enfriamiento son
omitidos.
22.1.1.6.
226
TABLA IV
Datos de precisin (Resultados en % de CaO libre o til)
Material
Average
Cal hidratada
71.967
Cal viva magnesiana 88.495
Cal viva horno vertical 94.393
Cal viva horno rotatorio 94.438
r
0.367
0.479
0.398
0.337
R
0.963
1.784
1.405
1.092
227
A = Puede utilizarse la temperatura inicial de 40C, registrar la temperatura inicial del agua
para la entrega final de resultados.
Agregar la cantidad especificada de agua en el matraz Dewar.
Colocar el agitador a 400 50 rpm.
La temperatura del agua en el matraz Dewar, debe fluctuar entre 0,5 C de la temperatura
deseada.
Dividir la muestra de cal viva en cuatro partes y pesar la cantidad requerida.
Agregar -sin demora- la cal viva al agua e inmediatamente colocar las tapas en su
lugar.
Despus de agregada la cal viva, ver y anotar las lecturas cada 30 segundos
Contine con las lecturas hasta que note un cambio menor que 0,5 C en tres valores
consecutivos.
El tiempo total de la actividad de apagado corresponde al primer valor de las tres lecturas
consecutivas y se considera como la temperatura de la reaccin final.
Para obtener el aumento total de temperatura, restar la temperatura inicial a la final.
Para obtener el aumento de temperatura a los 30 segundos, restar la temperatura inicial
a la temperatura de los 30 segundos.
Para obtener la temperatura a los tres minutos, restar la temperatura inicial a la temperatura
de los tres minutos.
Informe
1.- Registrar la temperatura actual y graficar la curva mostrando la temperatura en la ordenada
y el tiempo en la abscisa.
230
231
23.
ANEXO N 3
del mismo ao; el anlisis general del impacto econmico y social de la norma sealada, de
fecha 30 de octubre de 1997; los estudios cientficos; las observaciones formuladas en la
etapa de consulta al anteproyecto de norma; el anlisis de las observaciones sealadas; el
acuerdo del Consejo Consultivo de la Comisin Nacional del Medio Ambiente de fechas 6
de enero de 1998; el acuerdo N 88/98, de 06 de noviembre de 1998 del Consejo Directivo
de la Comisin Nacional del Medio Ambiente, que aprob el proyecto definitivo de la norma
de emisin; los dems antecedentes que obran en el expediente pblico respectivo y lo
dispuesto en la Resolucin N 520 de 1996, de la Contralora General de la Repblica que
fija el texto refundido, coordinado y sistematizado de la Resolucin N 55 de 1992, de la
Contralora General de la Repblica.
DECRETO
Artculo Primero: Establcese la norma de emisin para la regulacin de contaminantes
asociados a las descargas de residuos lquidos a aguas marinas y continentales superficiales,
cuyo texto es el siguiente:
1. OBJETIVO DE PROTECCION AMBIENTAL Y RESULTADOS ESPERADOS
La presente norma tiene como objetivo de proteccin ambiental prevenir la contaminacin
de las aguas marinas y continentales superficiales de la Repblica, mediante el control de
contaminantes asociados a los residuos lquidos que se descargan a estos cuerpos receptores.
Con lo anterior, se logra mejorar sustancialmente la calidad ambiental de las aguas, de
manera que stas mantengan o alcancen la condicin de ambientes libres de contaminacin,
de conformidad con la Constitucin y las Leyes de la Repblica.
2. DISPOSICIONES GENERALES
La presente norma de emisin establece la concentracin mxima de contaminantes permitida
para residuos lquidos descargados por las fuentes emisoras, a los cuerpos de agua marinos
y continentales superficiales de la Repblica de Chile.
La presente norma se aplicar en todo el territorio nacional.
3. DEFINICIONES
3.1 Carga contaminante media diaria: es el cuociente entre la masa o volumen de un
contaminante y el nmero de das en que se descarga el residuo lquido al cuerpo de
agua, durante el mes del ao en que se genera la mxima produccin de dichos residuos.
Se expresa en unidades de masa por unidades de tiempo (para slidos suspendidos,
aceites y grasas, hidrocarburos totales, hidrocarburos voltiles, hidrocarburos fijos, DBO5,
arsnico, aluminio, boro, cadmio, cianuro, cloruros, cobre, ndice de fenoles, cromo
233
hexavalente, cromo total, estao, flor, fsforo, hierro, manganeso, mercurio, molibdeno,
nquel, nitrgeno total kjeldahl, nitrito y nitrato, pentaclorofenol, plomo, SAAM, selenio,
sulfatos, sulfuro, tetracloroeteno, tolueno, triclorometano, xileno y zinc), en unidades de
volumen por unidad de tiempo (para slidos sedimentables) o en coliformes por unidad
de tiempo (para coliformes fecales o termotolerantes).
Establecimiento emisor
Contaminante
Valor Caracterstico Carga contaminante
media diaria
(equiv. 100 Hab/da) *
pH **
6 - 8
--Temperatura **
20
C
--Slidos Suspendidos Totales 220 mg/L
3520 g/d
Slidos Sedimentables **
6
ml/L 1h
--Aceites y Grasas
60
mg/L
960
g/d
Hidrocarburos fijos
10
mg/L
160
g/d
Hidrocarburos totales
11
mg/L
176
g/d
Hidrocarburos voltiles
1
mg/L
16
g/d
DBO5
250 mg O2/L
4000 g/d
Aluminio
1
mg/L
16
g/d
Arsnico
0,05
mg/L
0,8
g/d
Boro
0,75
mg/L
12,8 g/d
Cadmio
0,01 mg/L
0,16 g/d
Cianuro
0,20 mg/L
3,2
g/d
Cloruros
400
mg/L
6400 g/d
Cobre
1
mg/L
16
g/d
Cromo Total
0,1
mg/L
1,6
g/d
Cromo Hexavalente
0,05 mg/L
0,8
g/d
Estao
0,5
mg/L
8
g/d
Fluoruro
1,5
mg/L
24
g/d
Fsforo Total
10
mg/L
160
g/d
Hierro
1,0
mg/L
16
g/d
Manganeso
0,3
mg/L
4,8
g/d
Mercurio
0,001 mg/L
0,02 g/d
Molibdeno
0,07 mg/L
1,12 g/d
Nquel
0,1
mg/L
1,6
g/d
Nitrgeno total kjeldahl
50
mg/L
800
g/d
Nitrito ms Nitrato (lagos)
15
mg/L
240
g/d
Pentaclorofenol
0,009 mg/L
0,144 g/d
Plomo
0,2
mg/L
3,2
g/d
Selenio
0,01 mg/L
0,16 g/d
235
Sulfato
Sulfuro
Tetracloroeteno
Tolueno
Triclorometano
Xileno
Zinc
Indice de Fenol
Poder espumgeno **
SAAM
Coliformes Fecales o
termotolerantes
300 mg/L
3
mg/L
0,04 mg/L
0,7
mg/L
0,2
mg/L
0,5
mg/L
1
mg/L
0,05 mg/L
5
mm
10
mg/L
107 NMP/100 ml
4800 g/d
48
g/d
0,64 g/d
11,2
g/d
3,2
g/d
8
g/d
16
g/d
0,8
g/d
5
mm
160
g/d
1,6x1012 coli/d
236
Cromo Hexavalente
mg/L
Cr6+
0,05
DBO5
mg O2/L DBO5
35 *
Fsforo
mg/L
P
10
Fluoruro
mg/L
F-
1,5
Hidrocarburos Fijos
mg/L
HF
10
Hierro Disuelto
mg/L
Fe
5
Manganeso
mg/L
Mn
0,3
Mercurio
mg/L
Hg
0,001
Molibdeno
mg/L
Mo
1
Nquel
mg/L
Ni
0,2
Nitrgeno Total Kjeldahl
mg/L
NKT
50
Pentaclorofenol
mg/L
C6OHCl5
0,009
PH
Unidad
pH
6,0 -8,5
Plomo
mg/L
Pb
0,05
Poder Espumgeno
mm
PE
7
Selenio
mg/L
Se
0,01
Slidos Suspendidos Totales
mg/L
SS
80 *
2Sulfatos
mg/L
SO4
1000
Sulfuros
mg/L
S2-
1
Temperatura
C
T
35
Tetracloroeteno
mg/L
C2Cl4
0,04
Tolueno
mg/L
C6H5CH3
0,7
Triclorometano
mg/L
CHCl3
0,2
Xileno
mg/L
C6H4C2H6
0,5
Zinc
mg/L
Zn
3
* = Para los residuos lquidos provenientes de plantas de tratamientos de aguas
servidas domsticas, no se considerar el contenido de algas, conforme a la
metodologa descrita en el punto 6.6.
4.2.1 Las fuentes emisoras podrn aprovechar la capacidad de dilucin del cuerpo receptor,
incrementado las concentraciones lmites establecidas en la Tabla N 1, de acuerdo
a la siguiente frmula:
Ci = T1i x(1+ d)
En que:
Ci
T1i
i.
d
Selenio
mg/L
Se
0,1
Slidos Suspendidos Totales
mg/L
SS
300
2Sulfatos
mg/L
SO4
2000
Sulfuros
mg/L
S2-
10
Temperatura
C
T
40
Tetracloroeteno
mg/L
C2Cl4
0,4
Tolueno
mg/L
C6H5CH3
7
Triclorometano
mg/L
CHCl3
0,5
Xileno
mg/L
C6H4C2H6
5
Zinc
mg/L
Zn
20
4.3 Lmites Mximos Permitidos para la Descarga de Residuos Lquidos a Cuerpos
de Agua Lacustres
4.3.1 Las descargas de residuos lquidos que se viertan en forma directa sobre cuerpos
de agua lacustres naturales (lagos, lagunas) como aqullos que se viertan a cuerpos
fluviales que sean afluentes de un cuerpo de agua lacustre, no debern sobrepasar
los lmites mximos que se indican en la Tabla N 3.
4.3.2 Las descargas a cuerpos lacustres de naturaleza artificial debern cumplir con los
requisitos establecidos en el punto 4.2.
TABLA 3
LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA LA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A
CUERPOS DE AGUA LACUSTRES
CONTAMINANTE
UNIDAD
EXPRESION
LIMITE MAXIMO
PERMISIBLE
Aceites y Grasas
mg/L
AyG
20
Aluminio
mg/L
Al
1
Arsnico
mg/L
As
0,1
Cadmio
mg/L
Cd
0,02
Cianuro
mg/L
CN-
0,5
Cobre Total
mg/L
Cu
0,1
Coliformes Fecales o Termotolerantes NMP/100 ml Coli/100 ml 1000-70 *
Indice de Fenol
mg/L
Fenoles
0,5
6+
Cromo Hexavalente
mg/L
Cr
0,2
Cromo Total
mg/L
Cr Total
2,5
DBO5
mgO2/L
DBO5
35
Estao
mg/L
Sn
0,5
241
Fluoruro
mg/L
F-
1
Fsforo
mg/L
P
2
Hidrocarburos Totales
mg/L
HCT
5
Hierro Disuelto
mg/L
Fe
2
Manganeso
mg/L
Mn
0,5
Mercurio
mg/L
Hg
0,005
Molibdeno
mg/L
Mo
0,07
Nquel
mg/L
Ni
0,5
Nitrgeno Tota1 **
mg/L
N
10
pH
unidad
pH
6,0 - 8,5
Plomo
mg/L
Pb
0,2
SAAM
mg/L
SAAM
10
Selenio
mg/L
Se
0,01
Slidos Sedimentables
ml/1/h
S SED
5
Slidos Suspendidos Totales
mg/L
SS 80
Sulfatos
mg/L
SO42-
1000
Sulfuros
mg/L
S2-
1
Temperatura
C
T
30
Zinc
mg/L
Zn
5
* = En reas aptas para la acuicultura y reas de manejo y explotacin de recursos
bentnicos, no se deben sobrepasar los 70 NMP/100 ml.
** = La determinacin del contaminante corresponder a la suma de las concentraciones
de nitrgeno total kjeldahl, nitrito y nitrato.
4.4 Lmites Mximos Permitidos para la Descarga de Residuos Lquidos a Cuerpos
de Agua Marinos.
4.4.1 Las descargas de residuos lquidos a cuerpos de agua marinos debern hacerse en
el lugar y forma que se determine conforme a la normativa vigente sobre la materia.
Los residuos lquidos que se viertan debern cumplir los lmites establecidos en la
presente norma de acuerdo a si la descarga se autoriza dentro de la zona de proteccin
litoral o fuera de ella.
242
TABLA N 4
LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA LA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A
CUERPOS DE AGUA MARINOS DENTRO DE LA ZONA DE PROTECCION LITORAL
CONTAMINANTE
UNIDAD
EXPRESION LIMITE MXIMO
PERMISIBLE
Aceites y Grasas
mg/L
AyG
20
Aluminio
mg/L
Al
1
Arsnico
mg/L
As
0,2
Cadmio
mg/L
Cd
0,02
Cianuro
mg/L
CN-
0,5
Cobre
mg/L
Cu
1
Coliformes Fecales o Termotolerantes NMP/100 ml Coli/100 ml
1000-70*
Indice de Fenol
mg/L
Fenoles
0,5
6+
Cromo Hexavalente
mg/L
Cr
0,2
Cromo Total
mg/L
Cr Total
2,5
DBO5
mg O2/L
DBO5
60
Estao
mg/L
Sn
0,5
Fluoruro
mg/L
F
1,5
Fsforo
mg/L
P
5
Hidrocarburos Totales
mg/L
HCT
10
Hidrocarburos Voltiles
mg/L
HCV
1
Hierro Disuelto
mg/L
Fe
10
Manganeso
mg/L
Mn
2
Mercurio
mg/L
Hg
0,005
Molibdeno
mg/L
Mo
0,1
Nquel
mg/L
Ni
2
Nitrgeno Total Kjeldahl
mg/L
NKT
50
pH
Unidad
pH
6,0 - 9,0
Plomo
mg/L
Pb
0,2
SAAM
mg/L
SAAM
10
Selenio
mg/L
Se
0,01
Slidos Sedimentables
m1/1/h
S SED
5
Slidos Suspendidos Totales
mg/L
SS
100
243
Sulfuros
mg/L
S2-
1
Zinc
mg/L
Zn
5
Temperatura
C
T
30
* = En reas aptas para la acuicultura y reas de manejo y explotacin de recursos
bentnicos, no se deben sobrepasar los 70 NMP/100 ml.
4.4.3 Descargas fuera de la zona de proteccin litoral.
Las descargas de las fuentes emisoras, cuyos puntos de vertimiento se encuentren fuera de
la zona de proteccin litoral, no debern sobrepasar los valores de concentracin sealados
en la Tabla N 5.
TABLA N 5
Aceites y Grasas
mg/L
Slidos Sedimentables
ml/1/h
Slidos Suspendidos Totales mg/L
Aluminio
mg/L
Arsnico
mg/L
Cadmio
mg/L
Cianuro
mg/L
Cobre
mg/L
Indice de Fenol
mg/L
Cromo Hexavalente
mg/L
Cromo Total
mg/L
Estao
mg/L
Fluoruro
mg/L
Hidrocarburos Totales
mg/L
Hidrocarburos Voltiles
mg/L
Manganeso
mg/L
Mercurio
mg/L
Molibdeno
mg/L
244
A y G
S.SED
S.S.
Al
As
Cd
CN-
Cu
Fenoles
Cr6+
Cr Total
Sn
F-
HCT
HC
Mn
Hg
Mo
350
50
700
10
0,5
0,5
1
3
1
0,5
10
1
6
20
2
4
0,02
0,5
LIMITE MAXIMO
PERMISIBLE A
PARTIR DEL 10
AO DE VIGENCIA
DEL PRESENTE
DECRETO
150
20
300
Nquel
mg/L
Ni
4
PH
Unidad pH
5,5 - 9,0
Plomo
mg/L
Pb
1
SAAM
mg/L
SAAM
15
Selenio
mg/L
Se
0,03
Sulfuro
mg/L
S
2- 5
Zinc
mg/L
Zn
5
5. PROGRAMA Y PLAZOS DE CUMPLIMIENTO DE LA NORMA PARA LAS DESCARGAS
DE RESIDUOS LQUIDOS A AGUAS MARINAS Y CONTINENTALES SUPERFICIALES
5.1 A partir de la entrada en vigencia del presente decreto, los lmites mximos permitidos
establecidos en l, sern obligatorios para toda fuente nueva.
5.2 Desde la entrada en vigencia del presente decreto, las fuentes existentes debern
caracterizar e informar todos sus residuos lquidos, mediante los procedimientos de
medicin y control establecidos en la presente norma y entregar toda otra informacin
relativa al vertimiento de residuos lquidos que la autoridad competente determine
conforme a la normativa vigente sobre la materia. Aquellas fuentes emisoras que
pretendan valerse del contenido natural y/o de captacin acorde con lo previsto en el
punto 4.1.3, debern informar dichos contenidos a la autoridad competente.
5.3 Las fuentes emisoras existentes debern cumplir con los lmites mximos permitidos,
a contar del quinto ao de la entrada en vigencia del presente decreto, salvo aqullas
que a la fecha de entrada en vigencia del mismo, tengan aprobado por la autoridad
competente y conforme a la legislacin vigente, un cronograma de inversiones para la
construccin de un sistema de tratamiento de aguas residuales, en cuyo caso el plazo
de cumplimiento de esta norma ser el que se encuentre previsto para el trmino de
dicha construccin.
En cualquier caso, las fuentes emisoras podrn ajustarse a los lmites mximos
establecidos en este decreto desde su entrada en vigencia.
Las fuentes emisoras deben cumplir con los lmites mximos permitidos en la presente norma
respecto de todos los contaminantes normados.
Los contaminantes que deben ser considerados en el monitoreo sern los que se sealen
en cada caso por la autoridad competente, atendido a la actividad que desarrolle la fuente
emisora, los antecedentes disponibles y las condiciones de la descarga.
Los procedimientos para el monitoreo de residuos lquidos estn contenidos en la Norma
Chilena Oficial NCh 411/2 Of 96, Calidad del agua - Muestreo - Parte 2: Gua sobre tcnicas de
muestreo; NCh 411/3 Of 96, Calidad del agua - Muestreo - Parte 3: Gua sobre la preservacin
y manejo de las muestras, y NCh 411/10 Of 97, Calidad del agua - Muestreo - Parte 10: Gua
para el muestreo de aguas residuales.
El monitoreo se debe efectuar en cada una de las descargas de la fuente emisora. El lugar de
toma de muestra debe considerar una cmara o dispositivo, de fcil acceso, especialmente
habilitada para tal efecto, que no sea afectada por el cuerpo receptor.
6.3 Condiciones Especficas para el Monitoreo
6.3.1 Frecuencia de monitoreo
El nmero de das en que la fuente emisora realice los monitoreos debe ser representativo
de las condiciones de descarga, en trminos tales que corresponda a aquellos en que, de
acuerdo a la planificacin de la fuente emisora, se viertan los residuos lquidos generados
en mxima produccin o en mximo caudal de descarga. El nmero mnimo de das del
muestreo en el ao calendario, se determinar, conforme se indica a continuacin:
Volumen de descarga M3 x 103/ao
< 5.000
5.000 a 20.000
> 20.000
Para aquellas fuentes emisoras que neutralizan sus residuos lquidos, se requerir medicin
continua con pHmetro y registrador.
El nmero mnimo de das de toma de muestras anual debe distribuirse mensualmente,
determinndose el nmero de das de toma de muestra por mes en forma proporcional a la
distribucin del volumen de descarga de residuos lquidos en el ao.
6.3.2 Nmero de muestras
Se obtendr una muestra compuesta por cada punto de descarga.
246
Muestras puntuales obtenidas a lo ms cada dos (2) horas, en los casos en que la descarga
sea superior o igual a cuatro (4) horas.
Mayor a 300 m3/da, se debe utilizar una cmara de medicin y caudalmetro con registro
diario.
Las muestras para los tres casos debern ser compuestas proporcionales al caudal de la
descarga.
La autoridad competente, podr autorizar otra metodologa de medicin del caudal, cuando
la metodologa sealada no pueda realizarse.
6.3.3 Condiciones para la extraccin de muestras y volmenes de muestra
Las condiciones sobre el lugar de anlisis, tipo de envase, preservacin de las muestras,
tiempo mximo entre la toma de muestra y el anlisis, y los volmenes mnimos de muestras
que deben extraerse, se sometern a lo establecido en la NCh 411/Of.96, a las NCh 2313
y a lo descrito en el Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th
Ed, 1995.
247
250
NCh 2313/27, Of 98, Decreto Supremo N 2557 de 1998 del Ministerio de Obras Pblicas:
Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 27: Determinacin de Surfactantes aninico,
Mtodo para Sustancias Activas de Azul de Metileno (SAAM).
NCh 2313/28, Of 98, Decreto Supremo N 2557 de 1998 del Ministerio de Obras
Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 28: Determinacin de Nitrgeno
Kjeldahl.
NCh 2313/29, Of 99, Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas:
Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 29: Determinacin de Pentaclorofenol y
algunos herbicidas organoclorados.
NCh 2313/30, Of 99 , Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas:
Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 30: Determinacin de Selenio.
NCh 2313/31, Of 99, Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas:
Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis- Parte 31: Determinacin de benceno y algunos
derivados (Tolueno y Xileno).
NCh 2313/32, Of 99, Decreto Supremo N 414 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas:
Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 32: Determinacin de Cloruro.
NCh 2313/33, Of 99, Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras
Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 33: Determinacin de Fluoruro.
Mtodo Cromatografa Inica con Supresin Qumica de Conductividad del Efluente,
para determinar Nitrito (NO2-) y Nitrato (NO3-), segn 4110 B, Standard Methods for the
Examination of Water and Wastewater; 19th Ed.; APHA-AWWA-WEF; 1995.
Mtodo de Electrodo de Nitrato, para determinacin de Nitrato (NO3-), segn 4500-NO3- D.
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th Ed.; APHA-AWWAWEF; 1995.
6.6 Metodologa de Anlisis para la Determinacin de Calidad de Aguas Tratadas con
Presencia de Microalgas
1.- Campo de Aplicacin
La presente metodologa es especialmente til para la determinacin de calidad de aguas
tratadas en sistemas de lagunas de estabilizacin. Este tipo de aguas, en general, presentan
una cantidad importante de microalgas, las cuales aportan slidos suspendidos totales (SST)
y demanda bioqumica de oxgeno (DBO5) que afectan su calidad al ser medidos como
concentraciones totales.
El contenido de microalgas en el agua no necesariamente significa un mayor grado de
contaminacin, en especial cuando esta agua es descargada a cursos naturales como ros
y esteros.
251
2.- Metodologa
2.1. Desarrollo de cultivo de microalgas predominantes
Previo al desarrollo del cultivo de microalgas, debe determinarse el tipo de alga que predomina
en la muestra, para lo cual debe realizarse el anlisis de identificacin de acuerdo a las
metodologas establecidas en el Standard Methods for Examination of Water and Wastewater.
Esta identificacin es importante para establecer los cuidados especficos que pudiera requerir
cada tipo de alga.
El cultivo de algas se realiza para obtener la misma masa algal presente en forma natural
en la muestra, que est libre de elementos extraos, desarrollada en agua limpia y en una
cantidad suficiente que permita extraer muestras para realizar anlisis de SS y DBO5, entre
otros, representativos de los aportes de la masa algal, los que debern realizarse segn los
Mtodos de Anlisis NCh 2313/3, Of. 95 y NCh 2313/5, Of 96 respectivamente.
El procedimiento para el cultivo es el siguiente:
Centrifugar una cantidad adecuada de muestra para concentrar la masa algal presente y
obtener una cantidad suficiente para efectuar el cultivo.
Lavar la masa algal obtenida centrifugndola 2 o 3 veces en medio de cultivo.
Aplicar CO2 a saturacin por 30 minutos para la eliminacin de rotferos y depredadores que
pudieran estar presentes en la muestra.
Cultivar en botella de vidrio transparente la masa algal tratada de acuerdo a lo indicado
anteriormente, durante un perodo de 48 horas. El cultivo debe estar sometido a las siguientes
condiciones durante todo el tiempo de desarrollo:
Intensidad luminosa de 600 Watt/m2
Flujo de aire filtrado no inferior a 25 L/h
2.2 Correlacin entre Clorofila a y contaminante de control
Corresponde a la determinacin de una correlacin entre el contaminante que interesa medir
para determinar la calidad del agua de la muestra (contaminante de control) y la Clorofila a.
Se usa la Clorofila a por ser especfica de las algas y por su facilidad de medicin (mtodo
10200 H Chlorophyll 1 y 2 del Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater;
19th Ed ).
252
24.
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Meyer, S.F., Arena, B.J. and Abma, W.R., 2000. Treating FCC Flue Gas Emissions.
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Boynton.
24.38.
24.39.
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T.C. Miller, A Study of Reaction between Calcium Oxide and Water, published by
National Lime Association, Washington D.C.
24.41.
24.42.
24.43.
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C.M. Evans, J. Thomson and A. Stegmann, The Acid Plant Effluent Treatment
Dilemma: Which Process to Choose? Kvaerner Chemetics. Vancouver, B.C.,
Canada.
24.45.
257
24.46
24.47.
24.48
258
259