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Proyecto de Corrosion en Ambientes Naturales
Proyecto de Corrosion en Ambientes Naturales
Instituto de Ingeniera
Maestra en Ingeniera de
1
INDICE
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
OBJETIVOS.........................................................................................................................2
Objetivo general........................................................................................................2
Objetivos especificos................................................................................................2
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA.................................................................................2
I. INTRODUCCION..............................................................................................................3
II. ANTECEDENTES............................................................................................................4
2.1 Clasificacin de los suelos..................................................................................4
2.2 Parmetros del suelo que afectan la corrosividad..............................................5
2.3 Corrosividad del suelo........................................................................................7
2.4 El SCC en las tuberias de transporte de hidrocarburos.....................................8
2.5 Aplicacin de tcnicas electroqumicas en el estudio de la corrosin por
el suelo.....................................................................................................................10
III. METODOLOGA ............................................................................................................14
3.1 Metal de prueba..................................................................................................14
3.1.1. Microestructura y Microdureza.............................................................14
3.2 Preparacin del electrolito (solucin del extracto y solucin sinttica
de suelo)....................................................................................................................15
3.3 Caracterizacin fisicoqumica del suelo agrcola................................................15
3.3.1 Clasificacin del tamao de partculas.................................................15
3.3.2 Determinacin del potencial redox. ......................................................15
3.3.3 Determinacin de las propiedades dielctricas y el contenido
de humedad. ..................................................................................................16
3.4 Composicin Qumica de la muestra de suelo. .................................................16
3.5 Pruebas electroqumicas....................................................................................17
3.6 Anlisis Superficial .............................................................................................17
IV. RESULTADOS................................................................................................................18
4.1 Microestructura y Microdureza...........................................................................18
4.2 Caracterizacin fisicoqumica del suelo agrcola................................................18
4.2.1 Clasificacin del tamao de partculas.................................................18
4.2.2 Determinacin del potencial redox. ......................................................19
4.2.3 Determinacin de las propiedades dielctricas y el contenido
de humedad. ..................................................................................................19
4.3 Composicin Qumica de la muestra de suelo. .................................................20
4.4 Pruebas electroqumicas ...................................................................................20
4.4.1 Medicin del Potencial de corrosin (E corr) con respecto al tiempo......20
4.4.2 Espectroscopia de Impedancia electroqumica (EIS)...........................21
4.4.3. Curvas de polarizacin.........................................................................27
4.5 Anlisis Superficial..............................................................................................28
V. DISCUSION DE RESULTADOS......................................................................................29
5.1 Caracterizacin fisicoqumica del suelo agrcola................................................29
5.2 Composicin Qumica de la muestra de suelo. .................................................30
5.3 Pruebas electroqumicas ...................................................................................32
5.3.1 Medicin del Potencial de corrosin (E corr) con respecto al tiempo......32
5.3.2 Espectroscopia de Impedancia electroqumica (EIS)...........................32
5.3.3. Curvas de polarizacin.........................................................................38
5.4 Anlisis Superficial..............................................................................................38
VI.CONCLUSIONES............................................................................................................39
Referencias..........................................................................................................................40
2
OBJETIVOS
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Objetivo general.
Estudiar el comportamiento electroquimico de las soluciones NS1, NS2, NS3, NS4 y un
extracto de suelo agricola, mediante las tecnicas de Espectroscopia de Impedancia
electroquimica (EIS) y curvas de polarizacion a temperatura ambiente y presion atmosferica.
Objetivos especificos
3
son grandes,
pues tan
solo en 2005,
el Instituto
Mexicano
del Petrleo
que
Comportamiento
electroqumico
del acero
API X70
en un extracto
de suelo(IMP)
rural yinform
en la serie
NSla
mitad de los ductos de PEMEX (25 mil km) son obsoletos por tener ms de 30 aos de
operacin y no recibir mantenimiento adecuado y adems ms de 16 mil km (30% del total
de ductos terrestres) de los ductos en operacin se encuentran con poblacin en los
alrededores, lo que significa un grave problema de proteccin civil y seguridad nacional
(Jacott et al, 2011).
I. INTRODUCCION
La agresividad del suelo se caracteriza generalmente por factores fsicos, qumicos y
biolgicos tales como resistividad, pH, humedad, potencial redox y la cantidad de sales
solubles y bacterias. Estas variables, adems de considerarse crticas cuando estn de
manera aislada, cuando actan juntas pueden dar lugar a graves problemas de corrosin. El
conocimiento de comportamiento del suelo como ambiente corrosivo es extremadamente
importante debido a la alta cantidad de estructuras que se encuentran enterradas, como es el
caso de las tuberas para el transporte de hidrocarburos (Lopes, 2012). En Mxico por
ejemplo, Petrleos Mexicanos cuenta con una red de 54 mil kilmetros de ductos terrestres y
2 mil kilmetros de ductos submarinos para el transporte de hidrocarburos (Jacott et al,
2011). Una de las preocupaciones de la industria petrolera es mantener la integridad y
seguridad de las tuberas, mediante la aplicacin de un recubrimiento externo y proteccin
catdica (Cheng, 2013) con el fin de protegerla de la corrosin, que es una de las principales
causas de falla en tuberas enterradas, de manera ms especfica un tipo de corrosin
localizada llamada Corrosin Asistida por Esfuerzo (por sus siglas en ingls: SCC, Stress
Corrosin Cracking) (Contreras et al, 2004).
4
partes
precisamente electroqumico
por las caractersticas
del X70
sitio en
inherentes.
otra parte,
soluciones
Comportamiento
del acero API
un extractoPor
de suelo
rural y las
en la
serie NS
sintticas se utilizan principalmente debido a su reproducibilidad en laboratorio (Parkins et al,
1994). Se pueden citar algunas como las serie NS, y la solucin NOVA los cuales son
electrolitos compuestos de una carga inica conocida que est relacionada con la
concentracin de especies contenidas en los suelos en donde se ha observado el fenmeno
de SCC (Gonzlez et al, 2000). Estas soluciones sintticas con frecuencia provocan SCC y
se utilizan para evaluar la susceptibilidad al agrietamiento en tuberas de acero. (de Sena et
al, 2012).
En el presente trabajo de investigacin se tiene como objetivo investigar el comportamiento
electroqumico del acero X70 en las soluciones sintticas de las series NS (NS1, NS2, NS3 y
NS4) y un extracto de suelo agrcola y comparar los resultados de las pruebas de curvas de
polarizacin y Espectroscopia de Impedancia Electroqumica, para determinar si las
soluciones sintticas realmente se pueden asemejar a un suelo natural.
II. ANTECEDENTES
El suelo es un agregado de minerales, materia orgnica, agua, y gases (sobre todo de aire).
(Roberge, 2000) El suelo se le puede considerar como un sistema disperso donde se pueden
diferenciar una fase slida, una liquida y otra gaseosa. (Figura 2.1)
Suelo
Fase
Solida
Organica
Inorganica
Turba,
humus,
limo
arcilla,
arena y
grava
Fase
liquida
Fase
gaseosa
Humedad
que
contiene
especies
disueltas,
como O 2,
H +, Cl-, SO 42y HCO 3-,
N 2 y O 2 que
permean a travs
de los poros y
grietas libres
humedad, as
como CO 2 formado
por la
descomposicin
de la sustancia
orgnica
5
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
2.1 Clasificacin de los suelos
El suelo es un medio corrosivo slido, de conductividad inica, en el cual su aspecto y sus
propiedades varan segn el porcentaje del tamao de partculas que lo constituyen (vase
tabla 2.1), es decir, por el porcentaje de arena, arcilla y limo, a la combinacin de estos
constituyentes se le conoce como textura. (Navarrete, 2008) Se ha definido un sistema de
clasificacin de suelo que identifica a once tipos de suelo, los cuales se muestran en la
figura 2.2 (corrosion-doctors 2014)
Fraccin
Arena
Limo
Arcilla
Tamao de partcula
(mm)
2.00- 0.07
0.07- 0.005
<0.005
Figura 2.2. Diagrama ternario de las clases texturales bsicas del suelo.
6
2.2 Parmetros
del electroqumico
suelo que afectan
la corrosividad
Comportamiento
del acero
API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Los suelos varan considerablemente en sus caractersticas qumicas y fsicas que
influencian su agresividad. (Gmez et al, 2009). La corrosin en el suelo, es influenciada por
variables como la aireacin, la humedad, el pH, el potencial redox, las heterogeneidades del
suelo y la presencia de sales y agua, e incluso condiciones climticas, pues en pocas de
lluvia la humedad es mayor que en pocas secas. (Norhazilan et al, 2012) La naturaleza
compleja de las variables seleccionadas se presenta grficamente en la figura 2.3 y se
describen en la tabla 2.2.
Tipo de suelo
Grado de aireacin
Compuestos inicos
Condiciones anaerbicas
Bacterias Sulfato Reductoras (SBR)
Compuestos alcalinos
Resistividad
pH
Velocidad de Corrosin
Acidez total
cidos
cidos
cidos
cidos
dbiles
fuertes
orgnicos
inorgnicos
Reaccin catdica
Figura 2.3 Relacin entre las diversas variables que influyen en el grado de corrosividad de los suelos. (Cerrud
et al 2003)
Factor
Humedad
Grado de
aireacin.
Influencia en el proceso de
corrosin
Proporcionar el electrolito y promover
el proceso de corrosin electroqumica.
7
no perturbado.
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extractosuelo
de suelo
rural y en la serie NS
pH
Resistividad
Potencial
redox
Cloruros.
Sulfatos.
Tabla 2.2 Factores que afectan a la corrosin en suelo. (Roberge, 2000; Al-Hazzaa, 2007)
Puntos
10
8
8
1000-1200
5
Comportamiento
electroqumico del acero API X70 en un extracto
de suelo rural y en la serie NS
1200-1500
1500-2000
>2000
pH:
0-2
2-4
4-6.5
6.5-7.5
7.5-8.5
>8.5
Potencial redox:
> +100mV
+50 a +100mV
0 a +50mV
Negativo
Sulfatos:
Positivo
Traza
Negativo
Humedad
Mal drenaje, continuamente hmedo
Drenaje Justo, generalmente hmedo
Un buen drenaje, generalmente seco
2
1
0
5
3
0
0*
0
3
0
3.5
4
5
3.5
2
0
2
1
0
de
grieta
transgranular
(TGSCC)
con
poca
ramificacin.
Las
grietas
transgranulares son generalmente anchas, con corrosin apreciable en los lados de la grieta.
No existe un acuerdo claro sobre su mecanismo. Algunos estudios proponen que el proceso
de agrietamiento puede ser inducido por el posible efecto sinrgico entre la disolucin
9
andica
y el ingresoelectroqumico
de hidrgeno
delX70
acero.
2009;
Comportamiento
deldentro
acero API
en un(Zhang
extracto&deCheng,
suelo rural
y en Fang
la serieetNSal,
2003).
El TGSCC ocurre en gran variedad de lugares geogrficos con los tipos de suelos que van
desde arena fina de playa, arcilla y rocosos (Chen et al, 2002). De un estudio realizado por
TransCanandian Pipeline (TCPL) en tuberas excavadas, se determin que los suelos
arcillosos y limosos son 7,5 veces ms frecuente a desarrollar TGSCC en comparacin con
suelos de arena y grava. Esto es porque los suelos arcillosos tienen un mal drenaje y resulta
en retencin de agua subterrnea y agrietamiento (Parkins et al, 1994). Los suelos con mal
drenaje proporcionan una fuente de agua; Sin embargo, las reas que tienen alto contenido
de humedad constante tienen una menor probabilidad de producir TGSCC que las reas
donde los niveles de humedad fluctan (Asher 2007). La composicin orgnica y mineral del
suelo vara de un lugar a otro. Jack et al. (2000) examinado las soluciones encontradas
debajo del recubrimiento de cinta de polietileno desprendido en un sitio en Alberta, Canad.
Ellos determinaron que las diferencias entre las aguas subterrneas y los electrolitos
atrapados en la superficie de las tuberas no fueron significativas. Los principales iones
presentes en las soluciones extradas fueron bicarbonato, sulfato, cloruro, calcio, magnesio y
sodio.
Chen et al (2002) trataron de determinar si ciertos suelos son ms propensos a SCC
examinando las muestras de suelo recogidas de lugares de TGSCC en TCPL. Su trabajo
estableci que el suelo vara altamente de orgnico a inorgnico y variado en contenido
mineral como se muestra en la tabla 2.4. Dado que slo haba cuatro extractos de suelo en
su estudio, no fueron capaces de determinar cuantitativamente el efecto de la composicin
qumica del suelo. Sin embargo determinaron cualitativamente que la presencia de CO 2 es
ms crtico que la composicin qumica del suelo. Los principales componentes qumicos que
afectan SCC fueron el calcio y bicarbonato con cloruros teniendo un efecto menor. El pH final
y el potencial de circuito abierto fueron funcin de los iones HCO 3-.
elemento
(mg / L)
suelo 1
arena
Calcio
Magnesio
Potasio
Sodio
Hierro
59.0
12.5
1.94
4.8
0.22
suelo 2
Orgnica +
Arcilla
66.6
14.7
3.02
12.3
0.45
suelo 3
orgnico
suelo 4
orgnico
9.2
2.7
1.82
8.0
0.44
21.0
4.0
<1.0
17.3
0.55
10
Manganeso electroqumico
0.672 del acero API
0.082
0.038de suelo rural0.051
Comportamiento
X70 en un extracto
y en la serie NS
Bicarbonato
Cloruro
Sulfato
249
2.6
4.7
283
16.1
3.7
29.9
18.8
3.1
58.0
3.9
51.4
Para simular el ambiente que inicia el TGSCC, se han creado varias soluciones sintticas.
Basndose en el anlisis de las soluciones de las fallas en campo, las soluciones se
denominan NS1, NS2, NS3, NS4 y fueron desarrolladas para simular entornos TGSCC en el
laboratorio. El intervalo de composiciones para estas soluciones es bicarbonato de sodio
(480 - 1000 mg / L), cloruro de potasio (40 - 150 mg / L), cloruro de calcio (10 -180 mg / L), y
sulfato de magnesio (90 - 250 mg / L). NS1 se desarroll para simular medio de una regin
especfica de tubera con un severo agrietamiento. NS2 simula las principales regiones de
agrietamiento donde la concentracin de iones bicarbonato es mayor que 10 mmol / L. NS3
fue desarrollado para simular el valor medio de las regiones mayores y menores de
agrietamiento. La solucin NS4 es la ms utilizada para los experimentos de SCC en
laboratorio. Las pruebas en cada solucin sinttica no han mostrado diferencias en la
susceptibilidad al agrietamiento. Sin embargo, el papel especfico de los iones en el
mecanismo de TGSCC an no se ha descubierto (Asher, 2007).
2.5 Aplicacin de tcnicas electroqumicas en el estudio de la corrosin por el suelo
El suelo
es considerado un
electrolito
extremadamente
complejo, debido
a su
11
qumico
del suelo para
determinardel
suacero
composicin,
y curvas
de de
polarizacin
Comportamiento
electroqumico
API X70 en
un extracto
suelo rural ypara
en laevaluar
serie NSla
corrosividad del mismo. Todos los ensayos se llevaron a cabo en extractos acuosos de suelo,
considerados representativos para preservar los componentes solubles del medio. El autor
concluy que las curvas de polarizacin andicas y catdicas no son suficientes para definir
con precisin el nivel de la corrosividad del suelo, y estos anlisis se complementan con los
resultados de anlisis fsico-qumico del medio. El autor tambin consider, el criterio
Steinrath que representa la evaluacin de la corrosividad del suelo, el cual abarca un gran
nmero de parmetros.
Benmoussa et al. (2006) estudiaron el comportamiento frente a la corrosin de acero API 5L
X60 en una solucin sinttica de suelo de pH casi neutro (6 a 8), las composiciones se
presentan en la tabla 2.5. Los autores utilizaron los parmetros encontrados mediante las
tcnicas de EIS y curvas de polarizacin, como la resistencia de transferencia de carga (Rtc),
resistencia a la polarizacin (Rp) y densidad de corriente de corrosin (i corr) para evaluar la
corrosividad de la solucin de ensayo. Los resultados de polarizacin indicaron que a
temperaturas mayores y pH menores, la i corr fue mayor y, en consecuencia, la Rp fue ms
pequea. Los resultados de impedancia mostraron un aumento en la Rtc y la capacitancia de
doble capa con el aumento del tiempo de inmersin. Los autores sugirieron que este
comportamiento est relacionado con la formacin de pelculas protectoras sobre la
superficie de acero.
Compuesto
(g/L)
NS1
NS2
NS3
NS4
NaHCO3
CaCl2 . 2H2O
MgSO4 .7H2O
KCl
0.504
1.031
0.559
0.483
0.159
0.073
0.008
0.181
0.106
0.254
0.089
0.131
0.149
0.142
0.037
0.122
Tabla 2.5 Composicin qumica de las soluciones NS utilizadas por Benmoussa et al. (2006)
Oliveira (2007) aplic mtodos electroqumicos tales como ensayos galvanostaticos de cada
hmica, medidas de resistencia, curvas de polarizacin y EIS para evaluar la corrosividad de
los suelos. Tambin se realizaron pruebas de ruido electroqumico, pero los resultados no
mostraron una buena consistencia, y el autor lleg a la conclusin de que son necesarios
anlisis ms sofisticados de computadora para llegar a conclusiones ms concretas para la
aplicacin de esta tcnica en la evaluacin de la corrosividad del suelo. Los ensayos se
12
realizaron
en cinco tipos
diferentesdelde
suelo,
acuosos
de suelos
a su
mxima
Comportamiento
electroqumico
acero
APIen
X70extractos
en un extracto
de suelo
rural y en
la serie
NS
capacidad de retencin de agua, y el material de estudio fue de acero al carbono 1020.
Cuando los ensayos fueron realizados en suelos naturales, el autor tambin opt por el uso
de electrodos virtuales, que constaban de tres electrodos idnticos de acero al carbono, y los
resultados fueron bastante coherentes en este montaje. Cuando los ensayos fueron en
extractos de suelo, el seguimiento de los resultados mostr temporalmente una disminucin
de la resistencia del electrolito y la Rp. El autor atribuye este comportamiento a la disolucin
de iones Fe2+ y la adsorcin de los mismos en la superficie de acero, lo que aument la
capacidad de transporte de carga. En las pruebas del suelo natural, el comportamiento
observado fue lo contrario, y el autor consider que la resistencia del material aumenta
debido a la aglomeracin de partculas del suelo en la superficie del electrodo.
Nie et al. (2009) estudiaron el efecto de la temperatura sobre la corrosin electroqumica de
acero al carbono en soluciones preparadas a partir de una mezcla de suelo y agua destilada.
Las tcnicas utilizadas fueron EIS, resistencia a la polarizacin lineal y extrapolacin de Tafel.
En todas las temperaturas el comportamiento de la impedancia fue el mismo, un semicrculo
distorsionado a altas frecuencias y la impedancia de Warburg difusiva a bajas frecuencias, y
el tamao del semicrculo disminuy al aumentar la temperatura. La presencia de un proceso
de difusin a bajas frecuencias sugiri que la transferencia de masa de oxgeno disuelto
juega un papel importante en la corrosin de acero al carbono en el suelo, y que el proceso
de corrosin es controlado por una mezcla de procesos de activacin y de difusin. La
densidad de corriente andica medida por la tcnica de polarizacin potenciodinmica
aument con la temperatura, mientras que se produjeron cambios menores en la densidad
de corriente catdica.
Wu et al. (2010) investigaron el desempeo contra la corrosin del acero Q235 en soluciones
sintticas suelo a diferentes valores de pH. La composicin qumica de la solucin de
electrolito como se muestra en la tabla 2.6. Los autores utilizaron las pruebas de prdida de
masa y ensayos electroqumicos, incluyendo curvas de polarizacin y EIS. Los resultados de
ambas pruebas indicaron que la resistencia del material es mayor a pH ms alto, en el que la
reaccin catdica predominante es la reduccin de oxgeno disuelto, y el diagrama de
Nyquist muestra el componente difusivo Warburg a bajas frecuencias, en relacin con
procesos de difusin de oxgeno. En el caso de las soluciones de pH ms bajos entre 3 y
13
5,5, la
reaccin predominante
es la
protones
y los rural
grficos
deserie
Nyquist
Comportamiento
electroqumico
delreduccin
acero API X70
en un hidrogeno
extracto de suelo
y en la
NS
de los ensayos de EIS mostraron un arco inductivo a bajas frecuencias. Los autores
atribuyen este comportamiento a la disolucin andica de hierro.
Composicin
NaCl
CaCl2
Na2SO4
MgSO4
NaHCO3
KNO3
Tabla 2.6 Composicin qumica de la solucin del suelo sinttico usado por Wu et al (2010)
Liu et al. (2010) estudiaron el efecto de la composicin qumica del suelo en soluciones
sintticas que contienen cationes Mg 2+, Ca
2+
corrosin del acero de carbono utilizando curvas de polarizacin y EIS. Las composiciones
qumicas de las soluciones utilizadas se muestran en la tabla 2.7. El aumento de la
agresividad de los iones ha sido reportado por el aumento de la i corr
en las curvas de
polarizacin. Estos resultados se relacionan con los resultados de EIS donde los valores ms
bajos para la impedancia real a bajas frecuencias, indican una solucin ms agresiva. El
estudio tambin indic que los cationes son menos agresivos que los aniones debido a la
capacidad para precipitar sobre la superficie del electrodo de acero de carbono, lo que
disminuye la velocidad de disolucin del material.
Solucin sinttica
1
2
3
4
5
6
7
Composicin (mol/L)
0,01 NaCl
0,01 NaCl + 0,01 CaCl2
0,01 NaCl + 0,01 MgCl2
0,01 NaCl + 0,01KCl
0,01 NaCl + 0,01 Na2SO4
0,01 NaCl + 0,01 NaHCO3
0,01 NaCl + 0,01 NaNO3
Tabla 2.7 Composicin qumica de las soluciones sintticas del suelo utilizados por Liu et al, 2010.
Noor (2011) tambin utiliz extractos de suelo, preparados a partir de la mezcla del suelo en
estudio con agua destilada, y compar la resistencia a la corrosin de los materiales de
cobre, aluminio, aleacin de aluminio-cobre y acero al carbono, mediante la prueba de
prdida de masas y tcnicas electroqumicas (EIS y curvas de polarizacin). El estudio utiliz
los criterios de la American Water Works Association (AWWA - C105) en la evaluacin de la
14
agresividad
del suelo.
Los resultados
mostraron
una
correlacin
Comportamiento
electroqumico
del acero
API X70
enbuena
un extracto
de suelo entre
rural ylaenclasificacin
la serie NS
de la agresividad de suelo y los datos obtenidos por EIS y curvas de polarizacin con
respecto a la resistencia a la corrosin de los materiales. Todos los materiales presentaron
un comportamiento similar en las pruebas de EIS, dos semicrculos capacitivos, uno menor a
altas frecuencias, y otro predominante en frecuencias bajas. Este comportamiento se
atribuy a la aparicin de dos reacciones diferentes en la superficie del metal.
III. METODOLOGA
3.1 Metal de prueba
El metal bajo estudio fue el acero API X70. Se estudi al X70 porque es uno de los aceros al
carbono de baja aleacin ms utilizados en la fabricacin de tuberas bajo las directrices
emitidas por el Instituto Americano del Petrleo (API) especificacin 5L en industria petrolera
(Asher, 2007). La composicin qumica de la tubera de acero X70 se muestra en la tabla 3.1.
Elem.
%w
C
0.031
Mn
1.48
Si
0.13
P
0.012
S
0,002
Al
0,033
Nb
0.1
Cu
0.29
Cr
0.27
Ni
0.16
V
0.004
Ti
0.012
15
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
3.2 Preparacin del electrolito (solucin del extracto y solucin sinttica de suelo)
Los electrolitos de prueba fueron la serie NS que tambin fueron usados por Benmoussa et
al (2006) y el extracto de suelo agrcola. La composicin qumica se muestra en la tabla 3.2.
El pH de las soluciones se determin con un medidor Thermo Scientific Orion Star A329
Portable con la sonda para medir el pH.
Compuesto
(g/L)
NS1
NS2
NS3
NS4
Suelo
agrcola
pH
NaHCO3
8.29
8.37
8.31
8.05
7.7
0.504
1.031
0.559
0.483
CaCl2 . 2H2O
MgSO4 .7H2O
0.159
0.106
0.073
0.254
0.008
0.089
0.181
0.131
No especificado*
KCl
0.149
0.142
0.037
0.122
16
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Se tom una muestra de 1 Kg del suelo en un refractario y se sec en una estufa a 80 C por
un tiempo de 12 horas. Se dej enfriar el suelo dentro de la estufa durante una hora y al
retirarla de este se aisl del ambiente con bolsa para evitar la captacin de humedad. Se
utiliz un juego de tamices (2.34, 0.59, 0.297, 0.149 mm), para separar por tamaos de
partcula de mayor a menor tamao.
3.3.2 Determinacin del potencial redox.
Para la determinacin del potencial redox se introdujo un electrodo (+) indicador de platino
(Pt) y otro de referencia (-) Cu/CuSO 4 en el suelo problema y se conectaron al multmetro
para registrar la diferencia de potencial en el sistema de electrodos (figura 3.2).
17
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Figura 3.3. Configuracin de la medicin de la resistividad mediante el mtodo Wenner
a)
b)
Los iones SO4-2 y Cl- se determinaron cuantitativamente siguiendo las normas ASTM D 61590 Mtodo estndar para determinacin del ion sulfato en agua y la norma ASTM C 1218 99 Prueba estndar para la determinacin de cloruros en muestras de concreto.
3.5 Pruebas electroqumicas
Las pruebas electroqumicas se realizaron en un potenciostato/ galvanostato Gamry Interface
1000. Se utiliz una celda electroqumica con una matriz de tres electrodos:
18
amplitud
de perturbacin
de 10 mV.
Tomando
como
lectura
8 puntos
dcada
de
Comportamiento
electroqumico
del acero
API X70
en un
extracto
de suelopor
ruralcada
y en la
serie NS
frecuencia.
Curvas de polarizacin: Se aplic un sobrepotencial de +400 y -300 mV con respecto al
potencial de corrosin, con una velocidad de barrdo de 1 mV/s.
3.6 Anlisis Superficial
El anlisis superficial se realiz mediante microscopia ptica, con una magnificacin de X10 y
X25, antes y despus del mes de exposicin.
IV. RESULTADOS
4.1 Microestructura y Microdureza
La figura 4.1 muestra la microestructura del acero X70. De acuerdo a la literatura (ASM) la
microestructura observada es una matriz ferrifica acicular o poligonal con perlita.
Ferrita
Ferrita
19
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Figura 4.2 Indentacion en el acero
4.2 Caracterizacin
suelo agrcola
4.2.1
89 m
Clasificacin
Los
resultados
de
muestran en la tabla 4.1.
fisicoqumica del
88 mm
tamao de partculas.
del
88 m
la
Granulometra
> 2.34 mm
2.34 - 0.59 mm
0.59 - 0.297 mm
0.297 - 0.149 mm
< 0.149 mm
granulometra
se
Cantidad (%)
11
15
47
20
7
Humedad
Natural
4.35x104
Humeda
d 1%
>1.1x106
Humeda
d 5%
1.3x105
Humeda
d 10%
2.7x104
Humeda
d 20%
1.25x104
Humeda
d 40%
7x103
Tabla 4.3 Mediciones de resistividad del suelo agrcola con diferente contenido de humedad
20
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en unResistividad
extracto de suelo rural y en la serie NS
130000
120000
R esistividad (ohms.cm)
110000
100000
90000
80000
70000
60000
50000
40000
30000
20000
10000
0
0
10
15
20
25
30
35
40
Humedad (%)
21
Sustancia
Comentarios
Comportamiento electroqumico
del acero API X70
en un extracto de suelo rural y en la serie NS
K
200 lb/acres
P
10 lb/acres
NO2 y N2
1 ppm
Ca
>2800 ppm
NO3
10 lb/acres
NH4
Muy baja
Mg
Media
Mn
No hay
Al
Muy baja
Fe3+
15 lb/acres
SO4
8.877 ppm
Cl
2.4815 g/l
Tabla 4.4 Composicin qumica del suelo agrcola.
-650
-660
-670
Ecorr (mV)
-680
-690
-700
-710
NS1
NS2
NS3
NS4
Suelo
-720
-730
-740
-750
0
10
15
20
25
30
tiiempo (dias)
En
la
figura
4.4
se
muestra el valor del E corr y sus variaciones conforme transcurri el periodo de exposicin,
mediante el sistema
22
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Zi ( cm )
60
40
0 dias
4 dias
12 dias
28 diias
20
0
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Zr ( cm )
23
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Figura 4.5. Diagramas de Nyquist del Acero X70 en solucin NS1 inmerso durante 28 das de exposicin
70
65
0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
60
55
50
45
(grados)
40
35
30
25
20
15
10
5
0
-5
0.1
10
100
1000
10000
f (Hz)
100
|Z| (cm )
0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
10
0.1
10
100
1000
10000
f (Hz)
a)
b)
24
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Figura 4.6. Diagramas de Bode del Acero X70 en solucin NS1 inmerso durante 28 das de exposicin. a) |Z| vs
frecuencia b) f vs frecuencia
Solucin NS2
80
0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
Zi ( cm )
60
40
20
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Zr ( cm )
En las figuras 4.7 y 4.8 se presentan los espectros de EIS del Acero X70 en solucin NS2
inmerso durante 28 das de exposicin.
25
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Figura 4.7 Diagramas de Nyquist del Acero X70 en solucin NS2 inmerso durante 28 das de exposicin
0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
100
f (grados)
80
60
40
20
0
0.1
10
100
1000
10000
f (Hz)
1000
|Z| ( cm )
0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
100
10
0.1
10
100
1000
10000
f (Hz)
a)
b)
26
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Figura 4.8 Diagramas de Bode del Acero X70 en solucin NS2 inmerso durante 28 das de exposicin. a) |Z| vs
frecuencia b) f vs frecuencia
Zi ( cm )
100
50
0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
0
0
50
100
150
200
250
300
Zr ( cm )
Solucin NS3
27
En las
figuras 4.9 y 4.10
se presentan
los espectros
del de
Acero
solucin
Comportamiento
electroqumico
del acero
API X70 ende
un EIS
extracto
sueloX70
ruralen
y en
la serie NS3
NS
inmerso durante 28 das de exposicin.
Figura 4.9 Diagramas de Nyquist del Acero X70 en solucin NS3 inmerso durante 28 das de exposicin
1000
|Z| ( cm )
0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
100
10
0.1
10
100
f (Hz)
1000
10000
28
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
40
0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
35
30
(grados)
25
20
15
10
5
0
-5
0.1
10
100
1000
10000
f (Hz)
a)
b)
Figura 4 10 Diagramas de Bode del Acero X70 en solucin NS3 inmerso durante 28 das de exposicin. a) |Z| vs
frecuencia b) f vs frecuencia
29
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
60
0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
Zi ( cm )
40
20
0
60
80
100
120
140
160
180
200
Zr ( cm )
Solucin NS4
En las figuras 4.11 y 4.12 se presentan los espectros de EIS del Acero X70 en solucin NS4
inmerso durante 28 das de exposicin.
Figura 4.11 Diagramas de Nyquist del Acero X70 en solucin NS4 inmerso durante 28 das de exposicin
30
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
30
0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
25
(grados)
20
15
10
0
0.1
10
100
1000
10000
f (Hz)
|Z| ( cm )
0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
100
0.1
10
100
1000
f (Hz)
a)
b)
10000
31
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Figura 4.12 Diagramas de Bode del Acero X70 en solucin NS4 inmerso durante 28 das de exposicin. a) |Z| vs
frecuencia b) f vs frecuencia
Zi ( cm )
150
100
0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
50
0
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
650
Zr ( cm )
Solucin de extracto
de suelo agrcola
En las figuras 4.13 y 4.14 se presentan los espectros de EIS del Acero X70 en la solucin de
extracto de suelo inmerso durante 28 das de exposicin.
32
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Figura 4.13 Diagramas de Nyquist del Acero X70 en solucin de extracto de suelo agrcola inmerso durante 28
das de exposicin
24
22
0 dias
4 dias
12 dias
24 dias
20
18
16
(grados)
14
12
10
8
6
4
2
0
-2
-4
0.1
10
100
1000
10000
f (Hz)
|Z| ( cm )
1000
100
0 dias
4 dias
12 dias
28 dias
10
0.1
10
100
f (Hz)
1000
10000
33
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
a)
b)
Figura 4.14 Diagramas de Bode del Acero X70 en solucin de extracto de suelo agrcola inmerso durante 28
das de exposicin a) |Z| vs frecuencia b) f vs frecuencia
200
NS1
NS2
NS3
NS4
Suelo
150
100
50
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
Zr ( cm )
Espectros
de Impedancia con respecto al tiempo de exposicin.
Para comparar la corrosividad de las diferentes soluciones, se analizaron los diagramas de
Nyquist (figuras 4.15, 4.16 y 4.17) para un mismo tiempo (0, 12 y 28 das).
Tiempo 0 das.
34
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
250
NS1
NS2
NS3
NS4
Suelo
150
Zi ( cm )
200
100
50
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
Zr ( cm )
Figura 4.15. Diagramas de Nyquist del Acero X70 expuesto en las diferentes soluciones de suelo a los 0 das de
exposicin.
Tiempo 12 das.
35
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Figura 4.16. Diagramas de Nyquist del Acero X70 expuesto en las diferentes soluciones de suelo a los 12 das
de exposicin.
200
NS1
NS2
NS3
NS4
Suelo
Zi ( cm )
150
100
50
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
Zr ( cm )
Tiempo 28 das.
36
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Figura 4.17. Diagramas de Nyquist del Acero X70 expuesto en las diferentes soluciones de suelo a los 28 das
de exposicin.
-0.2
-0.3
-0.4
EvsECS (V)
-0.5
NS1
NS2
NS3
NS4
Suelo
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
-1.0
-1.1
1E-6
1E-5
1E-4
1E-3
log i (mA/cm )
En la figura 4.18
se muestran las curvas de polarizacin del acero X70 inmerso en las soluciones sintticas de
suelo (serie NS) y la solucin de extracto de suelo agrcola despus de 12 hrs de exposicin.
37
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Figura 4.18. Curvas de polarizacin del acero X70 inmerso en las soluciones sintticas de suelo y la solucin
de extracto de suelo agrcola despus de 12 hrs de exposicin.
NS2
Productos de corrosin
38
NS3 Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
NS4
Suelo Agrcola
Tabla 4.5 Micrografas del acero X70 en las diferentes soluciones sintticas de suelo y el extracto de suelo
agrcola
V. DISCUSION DE RESULTADOS
5.1 Caracterizacin fisicoqumica del suelo agrcola
En la tabla 4.1 se pudo observar que el mayor porcentaje en peso (47%) fue del tamao de
partcula comprendido entre 2.34 y 0.149 mm. Y el menor porcentaje (7%) en peso fue del
39
tamao
de partcula menor
a 0.149del
mm.
PorAPI
lo que
del suelo
agrcola
fuelaarenoso
Comportamiento
electroqumico
acero
X70 la
entextura
un extracto
de suelo
rural y en
serie NSo
quizs franco arenoso, suponiendo que en el 7% de las partculas menores a 0.149 mm
pudiesen haber partculas de limo o arcilla.
En cuanto al valor del potencial redox, en la tabla 4.2, este indic que la probabilidad de
actividad microbiana fue nula (>400mV vs SHE). (Genesc y vila 1994) En el suelo agrcola
haba muchos gusanos, larvas y otros insectos, sin embargo no hay que confundir la
probabilidad de corrosin microbiolgica con la presencia de estos organismos.
En la figura 4.3 en el grfico de resistividad (vs humedad se observ que la disminucin de
la resistividad al aumentar el porcentaje en peso de humedad fue de manera exponencial, el
suelo con 1% de humedad fue altamente resistivo, tanto que superaba el rango de medicin
del equipo (>1.1x106cm). La resistividad disminuy sbitamente del 1% al 10%, y
despus, la resistividad disminuy en un menor grado al aumentar la humedad del 10%
hasta el 40%. Este comportamiento se debe a que el suelo alcanza una saturacin de
humedad, y despus de ese punto, la resistividad del suelo variara muy poco.
De acuerdo a la tabla 4.3, en la humedad natural del suelo agrcola la resistividad del suelo
fue catalogado como esencialmente no corrosivo (>20000cm), al 20% de humedad, la
resistividad ya fue catalogada como medianamente corrosivo (20000-10000cm) y al 40%
de humedad la resistividad fue catalogada como moderadamente corrosivo. (Roberge, 2000)
5.2 Composicin Qumica de la muestra de suelo.
Los elementos nutrientes principales suministrados por el suelo son el nitrgeno (N), fsforo
(P). Potasio (K), calcio (Ca) y magnesio (Mg) (Tucker, 1985). Por tal razn era natural
encontrar estos elementos anteriores en el suelo agrcola analizado. Los elementos de mayor
presencia en la composicin qumica del suelo fueron el Ca y Mg. Como sabemos la
presencia de Ca puede estar en forma de carbonatos (CaCO 3 y Ca(CO3H)2), estos pueden
depositarse en capas sobre la superficie del metal. (Navarrete 2008)
40
La presencia
de sales
en el suelo, del
principalmente
y cloruro
de sodio,
calcio,
Comportamiento
electroqumico
acero API X70sulfatos
en un extracto
de suelo
rural ypotasio,
en la serie
NS
magnesio; est comprendida entre 100 y 1500 ppm. (Navarrete 2008). Desafortunadamente
no se pudo determinar la presencia de cloruros y sulfatos, pues no hubo reactivos en el kit de
LaMotte y las dems sales algunas solo se determinaron de manera cualitativa.
El nivel de nitritos (NO2-), nitratos (NO3-) y amoniaco (NH4) en el suelo fue bajo, esto puede
ser quizs a que en el sitio donde se extrajo el suelo, no se utilizan fertilizantes para el suelo.
Se encontraron adems, niveles muy bajos de aluminio en el suelo agrcola. Segn Acua
(2011) cuando los suelos son muy cidos el aluminio retenido en las arcillas se disuelve en el
suelo aumentando su toxicidad hacia las plantas, por lo que el Aluminio soluble (Al +3) es un
problema serio a pH abajo de 5 y con baja saturacin de bases y bajo o deficiente calcio y
magnesio. De manera que para el suelo agrcola analizado, el aluminio no sera problema
para el crecimiento del csped pues el pH fue de 5.5 y hubo presencia considerable de
calcio y magnesio. Otro factor que justifica la baja presencia de aluminio es que la cantidad
de arcilla en el suelo agrcola fue muy poca (<7% en peso).
La presencia de Fe3+ tambin fue baja (15 lb/acre aproximadamente). El Fe se considera un
micronutriente ligado a la clorosis frrica, de contenido elevado en suelos pero de muy baja
disponibilidad para las planta. La planta lo absorbe de forma activa, como Fe 2+ despus de
ser reducido el Fe3+, por una reductasa frrica en el exterior de la raz. (Mengel, 1994) La
fuente de Fe2+ puede ser tambin debido a las estructuras metlicas enterradas en el suelo.
El cloro se encuentra en los suelos bajo la forma de cloruros en cantidades que pueden
variar dentro de un amplio margen, entre 0 y 1000 kg Cl /ha. La cantidad de Cl- en el suelo
agrcola analizado se comprendi dentro de las concentraciones que puede tener un suelo
(2481 ppm), pues la cantidad de Cl en solucin suelo es de 0.5ppm a 6000 ppm. (Arrieche et al,
2013). Sin embargo para un suelo agrcola la cantidad de cloruro si fue elevada pues segn
Chapman (1979) seala que en suelos agrcolas, es normal encontrar valores de cloruros
comprendido entre 10 y 300 mg de Cl-/Kg suelo.
La cantidad de SO4- en el suelo agrcola fue aproximadamente 9 ppm, valor aproximado a los
estudios obtenidos por Reussi et al (2008).
41
ParaComportamiento
el caso de las soluciones
NS,delseacero
puede
la concentracin
total
delaiones,
Cl -,
electroqumico
APIdeterminar
X70 en un extracto
de suelo rural
y en
serie NS
SO42- , Mg2+, Ca2+. En la tabla 5.1 se muestran las concentraciones de estos iones en ppm,
con el objetivo de comparar la composicin qumica de las soluciones NS con el extracto de
suelo agrcola.
Iones
NS1
NS2
ClSO42Mg2+
Ca2+
308
106
106
159
215
254
254
73
Concentracin (ppm)
NS3
NS4
45
89
89
8
303
131
131
181
Suelo
Agrcola
2481
9
--->2800 ppm
De acuerdo a la tabla 5.1, ninguna de las soluciones sintticas, tiene una composicin
qumica parecida a la del extracto de suelo agrcola. Las soluciones NS1 y NS4 tienen
composiciones qumicas muy parecidas, la solucin NS3 tiene una concentracin menor de
los iones a comparacin de las otras soluciones. La solucin de extracto de suelo, tiene una
concentracin muy grande de Ca2+, lo cual es ms propenso a que en este se formen
precipitados de carbonato de calcio. La concentracin de Cl - en esta solucin fue muy alta, y
esto puede ser debido al ambiente marino que existe en Veracruz.
5.3 Pruebas electroqumicas
5.3.1 Medicin del Potencial de corrosin (Ecorr) con respecto al tiempo
De acuerdo a la figura 4.4, se pudo observar que el comportamiento del E corr con respecto al
tiempo de exposicin es muy parecido en todas las soluciones tanto en las sintticas, como
en la del suelo agrcola. El valor del E corr a los 0 das, oscil entre los -650 y -690 mV.
Posteriormente disminuyo en el da 1 de exposicin, casi todas en un valor muy similar (-725
mV), a excepcin de la solucin NS2, y despus el E corr, aument con respecto al tiempo de
exposicin. Al concluir el periodo de exposicin, el valor del E corr oscil entre -670 y -710 mV.
De acuerdo a la literatura el Ecorr del acero X70 en una solucin NS4 es de aproximadamente
-730 mV (Liu et al, 2102) En conclusin, el comportamiento del Ecorr con respecto al tiempo
de exposicin, no se vio influenciado por la diferencia de composicin qumica entre cada
una de las soluciones.
42
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
5.3.2 Espectroscopia de Impedancia electroqumica (EIS)
Solucin NS1
En la figura 4.5, en el diagrama de Nyquist del acero X70 en una solucin NS1, para los 0
das, se observ un semicrculo deprimido, caracterstico de un proceso de transferencia de
carga, esto debido a que inicialmente la superficie se encuentra activa y no existe todava la
presencia de productos de corrosin, que limiten el proceso de corrosin. Al transcurrir los
das, el semicrculo, en la zona de baja frecuencia, se observ una lnea recta, caracterstica
de un comportamiento difusivo, esto se puede deber a la presencia de productos de
corrosin, probablemente carbonatos. Para los 12 y 28 das, los semicrculos mostraron un
comportamiento difusivo y capacitivo, indicando un posible aumento en el espesor de la
pelcula de productos de corrosin.
43
observan
dos constantes
de tiempo
traslapadas,
con rural
la transferencia
de
Comportamiento
electroqumico
del acero
API X70 una
en unrelacionada
extracto de suelo
y en la serie NS
carga, y otra relacionada con la difusin del reactivo catdico.
Solucin NS3 y NS4
En las figuras 4.9 y 4.11 correspondientes al diagrama de Nyquist del acero X70 en la
solucin NS3 y NS4, en el tiempo 0, se observ un semicrculo depresivo, con una sola
constante de tiempo, y al aumentar el periodo de exposicin, el comportamiento fue ms
difusivo, que en el caso de las soluciones NS1 y NS2, debido a que solo se aprecia una
asntota (recta), este comportamiento sugiere que el transporte de oxigeno fue el paso
limitante de la cintica de corrosin. El oxgeno tuvo que difundir a travs de la capa de
productos de corrosin.
Cabe mencionar que a partir de los diagramas de Bode del mdulo (figuras 4.10(a) y 4.12
(a)) se observ que las soluciones fueron muy resistivas, pues la influencia capacitiva se
empez a apreciar a partir de los 10 Hz. Como se sabe, la respuesta de una resistencia pura
es de una lnea recta horizontal, en dicho diagrama. En los diagramas de Bode del ngulo de
fase (figuras 4.10(a) y 4.12 (a)), se mostr un comportamiento similar al de las soluciones
NS1 y NS2, los valores ms altos se desplazaron a hacia las altas frecuencias.
Solucin de extracto de suelo agrcola
Los diagramas de Nyquist del acero X70 en la solucin del extracto de suelo agrcola (figura
4.13), mostraron un comportamiento diferente a comparacin de los diagramas de las
soluciones sintticas de suelo. En el tiempo 0, al igual que las soluciones sintticas, se
observ un semicrculo propio del proceso de transferencia de carga. Sin embargo, al
transcurrir el periodo de exposicin, pareciera que se forman dos semicrculos, uno muy
pequeo a altas frecuencias, asociado a la resistencia de la pelcula de productos de
corrosin, y otro predominante en la zona de media y baja frecuencia, asociado al proceso de
transferencia de carga. No hubo relacin entre el tiempo de exposicin y la resistencia a la
transferencia de carga, ya que el dimetro del semicrculo aument y disminuyo con respecto
al tiempo.
En la figura 4.14 (a), se pudo observar que el sistema fue ms resistivo que en las soluciones
sintticas, ya que la resistencia hmica en la zona de alta frecuencia fue mayor, y la
44
influencia
capacitiva electroqumico
se percibi a del
bajas
frecuencias
Hz). En de
la suelo
figurarural
4.14y en
(b),lael
ngulo
Comportamiento
acero
API X70 en(<1
un extracto
serie
NS
de fase vs la frecuencia, no se muestra claramente dos constantes de tiempo, los valores del
ngulo de fase se recargaron a la zona de baja frecuencia.
Espectros de Impedancia con respecto al tiempo de exposicin
En las figuras 4.15 a la 4.17 los diagramas de Nyquist mostraron que la cada hmica del
extracto de suelo agrcola fue mucho mayor que en las soluciones sintticas. A los 0 das el
comportamiento de las 5 soluciones fue parecido, pues se present un semicrculo
capacitivo, sin embargo el extracto de suelo agrcola presento una Rtc mucho mayor que las
soluciones sintticas. Lo anterior se puede atribuir a que la resistencia del acero es mayor en
la solucin de extracto de suelo agrcola debido a la aglomeracin de partculas del suelo en
la superficie del electrodo (Oliveira, 2007). Posteriormente para los 12 y 28 das, los
diagramas de Nyquist mostraron un comportamiento difusivo para las soluciones sintticas,
mientras que para la solucin del extracto de suelo, se observaron aparentemente dos
semicrculos, uno pequeo a bajas frecuencias y otro ms grande a altas frecuencias. De
acuerdo a estos diagramas, ninguna solucin sinttica de suelo simulo el comportamiento del
extracto de suelo.
Circuito elctrico equivalente
Los espectros de EIS se interpretaron mediante los circuitos elctricos que se muestran en
las figuras 5.1. En todas las soluciones de suelo, en los 0 das de exposicin, se utiliz el
modelo simple de Randles (figura 5.1 a), esto debido a que al inicio de la exposicin, el metal
se encuentra en condiciones de corrosin libre. Rs es la resistencia del electrolito, Rtc es la
resistencia a la transferencia de carga y CPEdc es un elemento de fase constante que simula
a un capacitor no ideal, que representa a la doble capa electroqumica. Tambin se utiliz
este circuito para obtener los parmetros cinticos en la solucin del extracto de suelo
agrcola, sin embargo se pudo haber simulado con un circuito de randles en paralelo con un
pseudocircuito (RaCa) (Bastidas et al, 1986), sin embargo no se pudo ajustar, debido a que en
el diagrama de Nyquist no se aprecia con claridad una segunda constante de tiempo.
En las soluciones sintticas de suelo, al transcurrir los das, se observ a bajas frecuencias
una lnea recta con pendiente aproximadamente de 45, esto es caracterstico que en el
45
proceso
de corrosin
existe difusin,
de la
especie
a travs
interfase
Comportamiento
electroqumico
del acero
API
X70 en electroactiva,
un extracto de suelo
rural yde
en la
la serie
NS
metal-productos de corrosin-electrolito.
El circuito de la figura 5,1 b modela una celda donde la polarizacin se debe a una
combinacin de procesos de transferencia de carga y difusin Sin embargo, en un sistema
real, dentro de un rango realista de frecuencias (por ejemplo 0.01 Hz a 10 4Hz), puede
mostrarse slo la regin controlada por transferencia de carga o la regin controlada por
difusin. Esto puede ser observado en la figura 4.17 a los 28 das de exposicin para el caso
de la solucin NS3, solo se observa la lnea recta asociada al proceso de difusin, no as el
semicrculo a altas frecuencias (Genesca, 2001)
a)
b)
Figura 5.1 Circuitos equivalentes propuestos a) Para todas las soluciones a los 0 das y para la solucin del
extracto de suelo agrcola. b) Para las soluciones sintticas de suelo despus de los 4 das.
46
Z W =1/Y
Comportamiento
0 j
electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
Donde
Y0
Rs
(cm2
)
Rtc
(cm2
)
0
4
12
28
73.07
60.11
78.97
44.77
154.8
112.9
94.91
56.03
0
4
12
28
55.93
36.18
60.18
28.25
150.8
56.06
97.06
45.06
0
4
80.13
79.54
298.3
18.82
12
16.02
56.45
28
89.33
28.78
0
4
12
28
68.08
69.16
78.43
56.64
124.5
52.27
122,5
4.438
0
4
12
28
251.6
238.1
264.1
190.2
392.6
516
454.9
505.3
CPEdc
(Ssn)
NS1
0.0034089
0.0019321
0.0026639
0.0066351
NS2
0.0017876
0.0023355
0.0037669
0.0043707
NS3
0.0027171
0.0054989
0.0005192
3
0.022387
Y0
(S s )
0.61864
0.63187
0.81901
0.86883
0.017996
0.018216
0.01749
0.5
0.5
0.5
0.73718
0.76554
0.78584
0.75029
0.012109
0.02082
0.015311
0.5
0.5
0-5
0.007012
8
0.009481
7
0.003233
5
0.5
0.017985
0.02233
0.014206
0.5
0.5
0.5
0.65385
0.81855
0.56018
0.61036
NS4
0.0019078 0.73349
0.0035425 0.74785
0.0069494 0.65372
0.0022225 0.62528
Suelo agrcola
0.0019933
0.0013232
0.0020315
0.0025768
0.5
0.5
0.71408
0.72072
0.75817
0.75381
47
Comportamiento electroqumico del acero API X70 en un extracto de suelo rural y en la serie NS
De acuerdo a la tabla 5.2, se observ que las soluciones sintticas tienen resistencias muy
parecidas, y a comparacin de estas, el extracto del suelo agrcola fue ms resistivo. Esto
pudo ser debido a que la carga inica de las soluciones sintticas del suelo es mayor que el
extracto del suelo agrcola, aunque hay que mencionar que la cantidad de Cl - fue mucho
mayor en el suelo natural. Tambin se demostr que los valores de Rs y Rtc variaron
considerablemente, Oliveira (2007) atribuye la disminucin de Rs a la disolucin de iones
Fe2+ y la adsorcin de los mismos en la superficie de acero, lo que aumenta la capacidad de
transporte de carga. Para las soluciones NS1, NS2 y NS4 los valores de Y 0 asociados al
coeficiente de difusin, presentaron valores parecidos (0.01-0.02 S
valores fueron menores para la solucin NS3, en donde en los diagramas de Nyquist se
observ un mayor control de la difusin debido a que para los 12 y 28 das, se observ
nicamente la lnea recta tpica del proceso de difusin. Esto puede estar relacionado con la
composicin qumica, la solucin NS3 tiene una menor concentracin de los compuestos a
excepcin del NaHCO3, que las otras soluciones sintticas. De acuerdo a la literatura se cree
que el ion bicarbonato juega un papel dominante en el proceso de corrosin (de Sena et a,
2012).
5.3.3 Curvas de polarizacin
En las curvas de polarizacin (figura 4.18) se pudo observar que las 5 soluciones de suelo
mostraron un comportamiento parecido. En la rama andica, se observ una tendencia a la
pasivacion, sin embargo esta no se alcanz, posiblemente a potenciales andicos ms altos
se hubiese podido presentar. En el caso de las soluciones NS1. NS3 y NS4 las curvas de
polarizaciones fueron muy parecidas, sin embargo en la rama andica, hubo diferencia en las
pendientes andicas, donde de menor a mayor fueron NS4, NS1 y NS3. La pendiente
catdica en el extracto de suelo agrcola fue mayor que en las soluciones sintticas,
existiendo una mayor influencia de la difusin del oxgeno, sin embargo, esto no tuvo buena
correlacin con los espectros de impedancia, donde no se pudo observar el proceso de
difusin.
En la rama catdica, aproximadamente a los -1 V, se present un cambio en la pendiente,
dicho cambio puede estar relacionado a que a un potencial lo suficientemente negativo, es
48
posible
el desplazamiento
en reduccin
deAPI
otroX70
equilibrio
y simultneamente
de
Comportamiento
electroqumico
del acero
en un extracto
de suelo rural ylaenreaccin
la serie NS
reduccin de oxgeno (Otero, 2001). Debido a que la solucin es de pH casi neutro (7.5-8.5),
la otra reaccin catdica que se pudiese estar llevando a cabo seria la reduccin del agua,
de acuerdo con la siguiente reaccin:
H 2+ 2O H
2 H 2 O+2 e
como no agresivo.
De acuerdo a los valores del potencial redox y el pH la probabilidad de corrosin
49
normales paraelectroqumico
un suelo. El del
elemento
que
enenmayor
concentracin
se yencontr
Comportamiento
acero API
X70
un extracto
de suelo rural
en la serieen
NSel
suelo agrcola fue el calcio.
Las reacciones que ocurren en las soluciones de suelo son la disolucin del acero, y la
reduccin del oxgeno disuelto:
2++2 e
Fe Fe
H 2
O2+ 2 H 2 O+ 4 e
FeC O 3+ H
2+ + HC O3
Fe
en los diagramas.
De acuerdo a las curvas de polarizacin, la solucin que posiblemente se acerc ms
al comportamiento electroqumico del acero X70 en la solucin de extracto de suelo
50
Comportamiento
Debido a que electroqumico
la carga inica
soluciones
sintticas
fueron
establecidas
enserie
lugares
dellas
acero
API X70 en
un extracto
de suelo
rural y en la
NS
donde se present el fenmeno de SCC, si ninguna simulo el comportamiento del
extracto del suelo agrcola, se puede suponer, que la ocurrencia de SCC en este tipo
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