Gases de Sinteis

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H
Autorizada la entrega del proyecto al alumno:
Elodie Nassoy
EL DIRECTOR DEL PROYECTO
Julio Montes Ponce de Len
Fdo:
Fecha:
V B del Coordinador de Proyectos
Susana Ortiz Marcos
Fdo:
Fecha:
-1-
OBTENCION DE BIOCARBURANTES POR SINTESIS DE CO E

H
Autor: Nassoy, Elodie.
Director: Montes Ponce de Lon, Julio.
Entidad Colaboradora: ICAI Universidad Pontificia Comillas.
RESUMEN DEL PROYECTO

Hoy en da, el futuro de la utilizacin de los combustibles fsiles es muy
incierto. Por un lado, el sector del transporte y las industrias consumen cada vez
ms, y por otro lado las reservas naturales disminuyen de manera alarmante. As,
los gobiernos y las empresas petrolferas mundiales han empezado a preocuparse
por encontrar soluciones sostenibles adaptadas econmicamente.
La alternativa que suscita mucho inters es la de los biocarburantes. Hace ya
algunos aos que se ha puesto de actualidad en el mundo entero. Ciertos pases
como Brasil prcticamente funcionan utilizando slo los carburantes obtenidos a
partir de la biomasa. Es cierto que la utilizacin de la biomasa como materia
prima, permite ahorrar las reservas naturales de carbn o de petrleo y permite, al
mismo tiempo, reciclar la materia orgnica, limitando la emisin de gases de
efecto invernadero.
Este proyecto tiene como objeto estudiar la obtencin de biocarburantes por
sntesis de monxido de carbono y de hidrgeno. Es decir, estudiar la sntesis de
biocarburantes por el mtodo Fischer-Tropsch a partir del monxido de carbono y
del hidrgeno producidos mediante gasificacin por plasma de compuestos
orgnicos. Asimismo, se evala econmicamente el proceso para saber la
viabilidad de su la produccin a gran escala.
El proceso Fischer-Tropsch permite convertir una mezcla de monxido de
carbono (CO) e hidrgeno (H2) en un hidrocarburo utilizando un catalizador
metlico. El proceso de sntesis fue inventado en Alemania en 1923. Durante la
segunda guerra mundial, se utiliz mucho para suplir el acceso a fuentes
-2-
exteriores de petrleo, complicado y costoso, y tambin porque el pas produca

mucho carbn convertible en gas de sntesis mediante un proceso de gasificacin.
As, el proceso puede ser una ventaja econmica muy interesante para compensar
la fluctuacin actual del precio del petrleo.
En este proyecto se estudian los procesos que permiten obtener los gases de
sntesis a partir de la biomasa. Existen procesos termo-qumicos como la pirlisis
o la gasificacin pero existe tambin un proceso termo-fsico de gasificacin por
plasma. El principal enfoque del proyecto es
analizar las ventajas e
inconvenientes del plasma y compararlo con los otros procesos con el objeto de
analizar si es posible mejorar el rendimiento de la sntesis Fischer-Tropsch al
aumentar la actividad de los catalizadores.
Como ocurre en cada reaccin qumica, las condiciones ambientales, de la
sntesis Fischer-Tropsch, tales como la temperatura y la presin, son muy
relevantes. Pero en esta reaccin es mucho ms importante el comportamiento del
catalizador seleccionado. La eleccin de un catalizador adecuado puede aumentar
la cintica de la reaccin sin imponer inversiones costosas. Adems el proceso
exige que, los gases de sntesis sean lo ms puros posibles, lo que exige una etapa
de purificacin de los gases producidos de manera que no inhiban las acciones de
los catalizadores y se puedan producir una mayor cantidad de productos finales al
menor coste.
Las altas temperaturas que se alcanzan durante el proceso de gasificacin por
plasma permiten que las estructuras de los compuestos bsicos que se introducen,
se disocien de manera definitiva e irreversible. Esta tecnologa tan flexible puede
aplicarse para la valorizacin, por ejemplo, de residuos urbanos, convirtiendo la
materia orgnica del residuo en un gas de sntesis compuesto por hidrgeno y
monxido de carbono, que pueden reaccionar luego por el proceso de la sntesis
Fischer-Tropsch para obtener biocombustibles. De esta manera, se emplea la
biomasa como materia prima y es posible reciclar los residuos urbanos, cada vez
ms importantes en nuestra sociedad de consumo.
-3-
La ventaja principal del plasma se resume en que se consigue una disociacin

molecular completa, y consecuentemente se evita la presencia de elementos
voltiles y la formacin de dioxinas y furanos. Adems, los sistemas de filtrado y
de limpieza del proceso, que se llevan a cabo mediante el gas de sntesis,
consiguen eliminar la mayor parte de los compuestos parsitos presentes. Por lo
tanto, las condiciones en las que se desarrolla la gasificacin por plasma favorecen
el que el gas de sntesis obtenido sea limpio, reduciendo al mnimo las etapas de
purificacin. Por el contrario, los procesos de gasificacin y de pirlisis producen
un gas de sntesis que contiene impurezas y que requiere una purificacin
adecuada antes de comenzar la sntesis Fischer-Tropsch.
En el presente proyecto se selecciona un catalizador, que se estima adecuado
por sus caractersticas para incrementar la velocidad de reaccin. En la eleccin,
se debe tomar en consideracin su precio, duracin de vida y actividad, as como
su selectividad con los elementos del gas de sntesis. De todas maneras, se mejora
su accin si se mejora el nivel de pureza del gas de sntesis.
Como resultado de lo que se ha dicho, la etapa de obtencin de los gases de
sntesis se impone como la ms crucial del proceso, dado que permite reducir
significativamente los costes generales de produccin de biocarburantes, as como
mejorar el rendimiento.
Como conclusin, el proceso de obtencin de los gases de sntesis a partir de
plasma parece ser el ms adecuado. Sus costes operativos son equivalentes a otras
instalaciones y la gran inversin en equipos inicial se compensa con la alta
eficiencia durante la sntesis Fischer-Tropsch en el aumento de la vida y eficiencia
de los catalizadores utilizados.
Esta manera de producir biocarburantes podra ser, con tiempo e inversiones
adecuadas una alternativa muy interesante para los pases que dependen ahora del
petrleo pero tambin a nivel medioambiental, se podra reducir las emisiones de
gases de efecto invernadero y aprovechar los desechos humanos.
-4-
OBTENTION OF BIOFUELS WITH SYNTHESE OF CO AND H

SUMMARY OF THE PROJECT
Nowadays, the future of the use of fossil carburant is very uncertain.
Transports and industries keep consuming more of it while reserves shrink at an
alarming path. Therefore governments and major oil companies started to feel
concerned about this global issue and are currently searching for sustainable and
affordable solutions.
The biofuel is the most popular alternative and has been discussed a lot over
the past few years. Some countries such as Brazil exclusively use fuel coming
from biomass. The biomass used as raw material allows the saving of game
reserves of carbon and oil and allows at the same time the recycling of organic
substances, restricting emissions of green house effects gases.
The aim of this project is to study the obtaining of biofuel by the synthesis of
carbon monoxide and hydrogen. Therefore, we are going to study the synthesis of
biofuel by the Fischer-Tropsch process from carbon monoxide and hydrogen
product by plasma gasification of organic substances. We will although study the
economical aspect of the process to see if it is viable for producing on a large
scale.
The Fischer-Tropsch process converts a melt of carbon monoxide and
hydrogen into a hydrocarbon using a metallic catalyst. The synthesis process was
invented in 1923 in Germany. During the Second World War, it was used by
Germans a lot because the exterior access to oil was complicated and expensive,
but also because the country was a big producer of carbon convertible into a
synthesis gas thanks to a gasification process. Moreover, the process offers a very
interesting economical advantage, which is well appreciated in times of oil price
fluctuations.
In this project we will study ways for obtaining synthesis gases from biomass.
One can find termochemical processes like pyrolysis and gasification but also
-5-
termophysical processes of plasma gasification. The principal interest of the

project is to analyze advantages and drawbacks of plasma and compare it with
others global processes to analyze if it is possible to improve the efficiency of the
Fischer-Tropsch synthesis without disturbing catalyst actions.
As in every chemical reaction, operative conditions like temperature or
pressure are very important. For all that, we also have to consider the choice of an
appropriate catalyst to increase kinetic avoiding expensive investments.
Furthermore, the synthesis gases have to be the purest possible to reduce
purification costs without inhibiting catalysts actions, producing more final
products.
The high temperatures reached during the plasma gasification process allow the
structure of basics components to separate from each other in a permanent and
irreversible way. This very flexible technology could be a valorization system for
urban residues. By converting the organic substance of the residue into a synthesis
gas, composed with carbon monoxide and hydrogen, it is then possible to realize
the Fischer-Tropsch synthesis and obtain biocombustibles. In this way, biomass is
used as a raw material and makes it possible recycling urban residues, which are
every day more important in our consuming society.
The principal advantage of plasma is that the molecular dissociation is
complete and consequently there is no production of volatiles elements and
formation of dioxins and furans. In addition, filtration and cleaning systems
during the process for the synthesis gas eliminate most part of parasites. Because
of this, spendings in purification at the next step are lower or inexistent. The
synthesis gas obtained is very clean because of the plasma gasification conditions.
Conversely, pyrolysis and gasification processes produce a synthesis gas with
impurities and force a preliminary purification before starting the Fischer-Tropsch
synthesis.
On the other hand, the second aim of the project is to choose an efficient
catalyst because its part is to increase the reaction velocity during the Fischer-6-
Tropsch synthesis. Because of that, costs, life duration, activity and selectivity of
the catalyst are very competitive in comparison with other processes. The purest
the synthesis gas is, the more efficient is the catalyst action.
As a result, the synthesis gas obtaining step is the most crucial during the
process because it reduces significantly general costs of biofuels production and
improves the yield.
All in all, the plasma process seems to fit best todays demand. Its functioning
costs are equal to others while its high efficiency during the Fischer-Tropsch
synthesis and the economy of useful and expensive catalysts make up for and the
important initial investment.
This way to produce biofuels could be, with time and appropriated
investments, a very interesting alternative for countries which depend on oil but
also from an ecologic point of view for reducing greenhouse gas emissions and
make a good use of urban residues.
-7-
ndice
1.
Introduccin y planteamiento del proyecto.13

1.1.
1.2.
1.3.
1.4.
2.
Motivacin y contexto del proyecto14

Objetivos generales y justificacin.16
Metodologa y recursos17
Estructura de la memoria18
Presentacin del proceso Fischer-Tropsch..20

2.1.
2.2.
2.3.
Introduccin..21
Historia...22
Descripcin de la tecnologa.24
2.3.1. La obtencin de los gases de sntesis: descripcin general de

los procesos
2.3.1.1. Pirlisis
2.3.1.2. Gasificacin
2.3.1.3. Comparacin entre la pirlisis y la gasificacin
2.3.1.4. Plasma
2.3.2. La purificacin del gas de sntesis
2.3.3. La sntesis Fischer-Tropsch
2.3.4. La seleccin de catalizadores
2.3.5. La mejora de los productos finales
2.3.6. Aplicaciones
2.4.
2.5.
Reacciones qumicas.57
Reactores para el proceso Fischer-Tropsch60
2.5.1. El reactor tubular de lecho fijo (TFB)

2.5.2. El reactor de lecho fluidizado de alta temperatura (CFB)
2.5.3. El reactor Synthol avanzado de Sasol de lecho fijo
fluidizado (FFB)
2.5.4. El reactor Flurry de baja temperatura
2.6.
Limitaciones...63
-8-
3.
Sntesis de biocarburantes obtenidos por el mtodo

Fischer-Tropsch a partir de la biomasa...64
3.1.
La biomasa.65
3.1.1. Definicin
3.1.2. Las diferentes fuentes de biomasa
3.1.2.1. Los residuos industriales
3.1.2.2. Los residuos agro-ganaderos
3.1.2.3. Los residuos forestales
3.1.2.4. Los residuos urbanos
3.1.2.5. Los cultivos energticos
3.1.3. Las caractersticas de la biomasa
3.1.3.1. Tipo de biomasa
3.1.3.2. Composicin qumica
3.1.3.3. Contenido de humedad
3.1.3.4. Poder calorfico: PCS-PSI
3.1.4. Procesos de conversin
3.1.4.1. Procesos termo-qumicos o termo-fsicos
3.1.4.2. Procesos bioqumicos
3.1.5. Ventajas socioeconmicas del uso energtico de la biomasa
3.1.6. Aspectos econmicos
3.2.
Procesos de obtencin de gases a partir de la

biomasa..82
3.2.1. Pirlisis de biomasa

3.2.2. Gasificacin de biomasa
3.2.3. Utilizacin del plasma
3.3.
3.4.
3.5.
Purificaciones de los gases87

Proceso Fischer-Tropsch para la sntesis de productos
orgnicos a partir de gases procedentes de la
biomasa..88
Los biocarburantes...89
3.5.1. Generalidades
3.5.2. El biodiesel
3.5.3. El bioetanol
-9-
4.
Estudio econmico102
4.1.
4.2.
4.3.
4.4.
4.5.
Inversin
inicial
o
CAPEX
(Capital
expenditure).................................................................103
Gastos de operacin de la inversin o OPEX
(Operacional Expenditure)104
Beneficios generados por la instalacin108
Amortizacin...109
Beneficios anuales...109
5.
Anlisis de resultados.111
6.
Estudio del impacto medio ambiental113

6.1.
Lo que aporta la utilizacin de la biomasa como

materia prima..114
6.1.1.
6.1.2.
6.1.3.
6.1.4.
6.1.5.
6.1.6.
Cambio climtico e efecto invernadero

Lluvia acida
Erosin de suelos y contaminacin de agua
Contaminacin por basura urbana
Incendios forestales
Desventajas
6.2.
Lo que aporta la utilizacin de un combustible

Fischer-Tropsch..115
6.3. Lo que aporta la utilizacin de biocarburantes119
7.
Conclusiones.121
8.
Bibliografa...124
-10-
ndice de Tablas
Tabla 1. Comparacin entre pirlisis y gasificacin de madera seca..36

Tabla 2. Precio relativo de varios catalizadores (1989)47
Tabla 3. Ventajas e inconvenientes de los principales catalizadores utilizados
en la sntesis Fischer-Tropsch52
Tabla 4. Productos de la sntesis Fischer-Tropsch....54
Tabla 5. Productos obtenidos despus la carbonizacin de varios rboles
tropicales a 500C...83
Tabla 6. Produccin de etanol y ETBE en 2003 y 200493
Tabla 7. Combustibles lquidos obtenidos de la planta con un flujo diario de
residuos urbanos de 100 toneladas..106
Tabla 8. Gastos de personal de la planta..107
Tabla 9. Beneficios generados por la venta de los productos de la planta108
-11-
ndice de Figuras
Figura 1. Consumo de energa primaria en el mundo en 200215

Figura 2. Consumo de productos petrleos en el mundo en 2002...16
Figura 3. Diagrama del proceso de sntesis Fischer-Tropsch..25
Figura 4. Proceso de gasificacin por plasma en cinco etapas.38
Figura 5. Diagrama de distribucin ASF...59
Figura 6. Los reactores de sntesis Fischer-Tropsch.61
Figura 7. Consumo de la energa en la Unin Europea en 2002..66
Figura 8. Consumo de la biomasa en la Unin Europea en 200367
Figura 9. Los cinco tipos de fuentes de biomasa...68
Figura 10. Procesos de conversin de la biomasa77
Figura 11. Porcentaje de biocarburantes en el consumo total de carburantes
en el sector del transporte, 1994-2002.90
Figura 12. Reaccin de transesterificacin95
Figura 13. Proceso de transesterificacin..96
Figura 14. Proceso de produccin de bioetanol. Produccin propia...98
Figura 15. Diferenciacin de procesos de produccin de bioetanol.99
-12-
1
Introduccin y planteamiento
del
Proyecto
-13-
1. Introduccin y planteamiento del proyecto
1.1.
Motivacin y contexto del proyecto

La motivacin de este proyecto es analizar el proceso qumico Fischer-
Tropsch para la sntesis de compuestos orgnicos a partir de H y C, exponiendo

cules son sus ventajas e inconvenientes. Este proceso se pone de actualidad ahora
por la fluctuacin del precio del petrleo. Inventado en 1923 en Alemania, el
mtodo Fischer-Tropsch se utiliz mucho durante la guerra para la produccin
sinttica de carburantes y fue abandonado luego cuando el precio del crudo era
bajo. Sin embargo, este proceso es muy utilizado en Sudfrica desde 1950 a causa
de sus importantes reservas naturales de carbn. De hecho, numerosos procesos
parecidos al proceso Fischer-Tropsch nacieron desde la primera alza del petrleo
en 1973, como el proceso Sasol o el Synthol.
Hoy en da, los cientficos se interesan de nuevo por este proceso a causa
del futuro incierto al que estn confrontadas las empresas petrolferas. En efecto,
con el crecimiento de los precios del petrleo desde los aos 2000, la obtencin de
carburantes por este proceso puede ofrecer una ventaja econmica muy
interesante.
Por otro lado, hace unos veinte aos que los gobiernos se interesan por
polticas que favorecen las energas alternativas para dar un menor uso a los
combustibles de origen fsil, tanto en los pases desarrollados como en las
economas en transicin. As, la utilizacin de biocarburantes permite de reducir
-14-

un 60 a 70% las emisiones de gases de efecto invernadero. Los carburantes
producidos pueden ser utilizados en mezcla sin necesidad de
modificar los
motores de los vehculos o de una red especfica de distribucin. El sector de los

biocarburantes tiene una importancia especial a partir del Protocolo de Kyoto
desde 1997 que estableci como meta la reduccin de los gases de efecto
invernadero para el periodo 2008-2012.
Frente a la demanda en carburantes cada vez ms fuerte en el sector del
transporte, la utilizacin del proceso Fischer-Tropsch a partir de compuestos
orgnicos permitira de obtener biocarburantes ms favorables para la
preservacin del medioambiente y de las reservas naturales de energa.
Figura 1. Consumo de energa primaria en el mundo en 2002

Fuente: Energy Balances of Non-OECD Countries, 2001-2002 IEA 2004 Edition
-15-
Figura 2. Consumo de productos petrleos en el mundo en 2002

Fuente: Energy Balances of Non-OECD Countries, 2001-2002 IEA 2004 Edition
Las figuras 1 y 2 confirman que el petrleo es la energa primaria la ms

consumida en el mundo y que el sector de los transportes es el primer consumidor
de petrleo. As, pone de relieve que se debe hacer esfuerzos para introducir los
carburantes alternativos en el sector de la automocin.
Por eso, en este proyecto se va a analizar las posibilidades de evolucin del
mercado de los carburantes, utilizando la biomasa y un proceso qumico ya
conocido para responder a la demanda, ahorrar las reservas naturales y proteger el
medioambiente.
1.2.
Objetivos generales y justificacin

En este proyecto, se estudiaran las diferentes etapas del proceso Fischer-
Tropsch desde la utilizacin de la biomasa como materia prima
para la
produccin de los gases de sntesis hasta la obtencin del producto final. Se

partir considerando los distintos procesos posibles para obtener y purificar los
-16-

gases de sntesis y los factores importantes que influyen en el rendimiento del
proceso as como la eleccin del catalizador ms eficiente para alcanzar un buen
rendimiento.
Se estudiaran tambin los biocarburantes como el biodiesel y el bioetanol
y sus mercados ya existentes para comparar con los carburantes obtenidos por el
proceso Fischer-Tropsch y los obtenidos directamente a partir de la biomasa.
Se considerarn los aspectos medioambientales en los distintos procesos
para poder comparar los impactos al medioambiente.
Adems, se plantean como objetivos paralelos, la adquisicin de
conocimientos personales sobre el proceso Fischer-Tropsch, la ampliacin de
conocimientos sobre los diferentes parmetros ambientales que influyen sobre una
sntesis qumica, la dimensin medioambiental del uso de biomasa para obtener
biocarburantes y por fin, la introduccin de nociones sobre la economa de un
proceso qumico al nivel industrial.
1.3.
Metodologa y recursos
Para realizar un proyecto de este tipo, se debe utilizar en primer lugar,
informacin bibliogrfica necesaria para familiarizarse con el tema y tener una

visin general de los problemas eventuales que imponen el proceso FischerTropsch y los biocarburantes. Se han utilizado las bibliotecas universitarias o la
nacional y los sitios internet de grandes empresas petrolferas donde se puede
encontrar muchas informaciones sobre el porvenir real de ciertos procesos.
-17-

Adems, las tesinas anteriores pueden ser fuentes de informacin interesantes,
sobre todo para buscar en sus bibliografas libros y sitios internet.
En segundo lugar, el trabajo consista en agrupar las informaciones,
organizarlas y resumirlas a fin de establecer un ndice lgico para responder a la
problemtica del proyecto. El estudio econmico requiere una bsqueda mas
exhaustiva para poder tener une informacin fiable de los precios reales del
mercado.
En tercer lugar, se hace la redaccin de la memoria, recopilando las
informaciones, los grficos, las tablas y la bibliografa tiles a la buena
comprehensin del proceso Fischer-Tropsch.
Por ltimo, se hacen, conclusiones, crticas en cuanto a los resultados de la
investigacin.
1.4.
Estructura de la memoria
La segunda parte de este proyecto describe por un lado el proceso Fischer-
Tropsch (historia, reacciones qumicas, catalizadores, reactores) y por otro lado

los medios de obtencin de los gases de sntesis utilizados en el proceso. Subraya
la importancia de la pureza del gas de sntesis en cuanto al rendimiento de las
reacciones qumicas y sobre todo para la eleccin de los catalizadores. Se habla
tambin de los medios de purificacin del gas de sntesis. Este parte plantea la
base del proyecto y permite de tener una idea general sobre la sntesis FischerTropsch y sus aplicaciones.
-18-

La tercera parte presenta los varios usos actuales de la biomasa e introduce
la idea de los biocarburantes. Enfocando el proyecto sobre el uso de materias
orgnicas como materia prima del proceso Fischer-Tropsch a fin de obtener
biocarburantes. Para ello se parte de las ideas anteriores y se aplican a la biomasa.
Se hace la relacin entre el proceso Fischer-Tropsch y la obtencin de
biocarburantes a partir de la biomasa.
En la cuarta parte se hace el estudio econmico del proceso. Se parte de la
solucin ms adecuada, la gasificacin por plasma, estudiada en las partes
anteriores para obtener los gases de sntesis e limitar los costes de purificacin
generalmente costosos. As se puede conocer el precio de las inversiones
necesarias y darse cuenta si es un proceso viable a gran escala.
La quinta parte analiza los resultados obtenidos al estudio econmico y
concluye sobre su viabilidad.
La sextina parte es un estudio del impacto sobre el medio ambiental.
Analiza las ventajas y desventajas potenciales que representan el proceso FischerTropsch, el uso de la biomasa y la obtencin de biocarburantes.
Finalmente, en la sptima se presentan las conclusiones y crticas sobre el
proyecto en general y se da una respuesta tangible a la problemtica planteada al
principio del proyecto.
La bibliografa se aadir al final de la memoria en la octava parte.
-19-
2
Presentacin del proceso
Fischer-Tropsch
-20-
2. Presentacin del proceso Fischer-Tropsch
2.1.
Introduccin
De manera general, el proceso Fischer-Tropsch permite convertir una

mezcla de monxido de carbono (CO) e hidrgeno (H2) en un hidrocarburo
utilizando un catalizador metlico. Sin embargo, la sntesis tiene dos
caractersticas fundamentales que son la inevitable produccin de un amplio
intervalo de productos hidrocarbonados (olefinas, parafinas y productos
oxigenados), o de otros de productos varios como los alcoholes, los aldehdos, los
cidos y agua, y la liberacin de una gran cantidad de calor debido a que las
reacciones de sntesis son altamente exotrmicas. La produccin de unos
productos determinados viene condicionada por la temperatura de reaccin, la
composicin del gas de sntesis (mezcla de CO y de H2), la presin y el
catalizador utilizado. Por eso, el desarrollo del proceso se enfoca en la regulacin
de la temperatura de reaccin en el reactor, en la pureza del gas de sntesis y en la
eleccin juiciosa de un catalizador al nivel de su actividad, su tiempo de vida, su
actividad y su precio. La conversin Fischer-Tropsch es un proceso muy eficiente
por su rendimiento, pero que necesita inversiones muy importantes lo que lo hace
vulnerable a las fluctuaciones del precio del barril de petrleo. Adems, la etapa
de produccin del gas de sntesis y sus purificaciones presenta un rendimiento
muy bajo, lo que penaliza el rendimiento global del proceso.
-21-
2.2.
Historia
La sntesis de hidrocarburos a partir de la hidrogenacin de CO con un

catalizador metlico fue inventada en 1902 cuando Sabatier y Sanderens
produjeron CH4. A continuacin, el proceso Fischer-Tropsch fue patentado en
1923 por los alemanes Franz Fischer y Hans Tropsch, llamndose en un primer
tiempo El proceso Synthol. El proceso se realiz a escala piloto por primera vez
por Ruhrchemie AGS en 1934. En 1936, el proceso fue industrializado. Durante la
Segunda Guerra Mundial, el proceso fue explotado por los alemanes porque el
acceso a fuentes exteriores de petrleo era complicado y costoso, y tambin
porque el pas produca mucho carbn susceptible de ser convertido en gas de
sntesis mediante un proceso de gasificacin. A principios de 1944, el Reich
produca unos 124.000 barriles/da de combustibles a partir de carbn, lo que
suponan ms del 90% del keroseno de aviacin y ms del 50% del combustible
total del pas. Esta produccin provena sobre todo de diez y ocho plantas de
licuefaccin directa pero tambin de nueve pequeas plantas Fischer-Tropsch, que
aportaban unos 14.000 barriles/da. Japn hizo tambin un gran esfuerzo por
producir carburantes a partir del carbn. La va elegida por Japn fue la
carbonizacin a baja temperatura, proceso poco eficiente pero simple. No
obstante, la empresa Mitsui compr una licencia del proceso Fischer-Tropsch a
Ruhrchemie y construy tres plantas en Miike, Amagasaki y Takikawa, que nunca
alcanzaron su capacidad nominal debido a problemas de diseo. En 1944, Japn
produj 114.000 toneladas de combustible a partir del carbn, pero solo 18 000 de
ellas provinieron de las plantas Fischer-Tropsch.
-22-

Entre 1944 y 1945 las plantas alemanas y japonesas fueron muy daadas
por los bombardeos aliados y la mayora fueron desmanteladas despus de la
guerra. Los cientficos alemanes que haban trabajado en el proceso FischerTropsch fueron enviados a trabajar a los EE.UU. en el marco de la operacin
Paperclip. El programa estadounidense fue abandonado en 1953.
A partir de los aos 1950, la tecnologa Fischer-Tropsch renaci en
Sudfrica para hacer frente a un embargo internacional de petrleo, utilizando sus
grandes reservas de carbn. La empresa South African Synthetic Oil Ltd. (Sasol)
desarroll sus propios procesos y construy un gran complejo Fischer-Tropsch en
1955. El xito de las plantas anteriores impulso la apertura de nuevas
instalaciones. En 2003, Sasol produca el 41% de los combustibles de automocin
consumidos en Sudfrica.
Las crisis del petrleo de 1973 y 1980 empujaron a algunos pases y
empresas occidentales a investigar de nuevo las fuentes alternativas de
combustibles lquidos. Shell fue la que ms contribuy a nuevos desarrollos,
construyendo en los principios de 1990 una planta Fischer-Tropsch en Malasia.
En este caso, el gas de sntesis no proviene de carbn sino del reformado de gas
natural por lo que se habla de Gas-to-Liquids (GTL), para distinguirlo del Coalto-Liquids (CTL) practicado en Alemania y Sudfrica y del Biomass-to-Liquids
(BTL). En general, los aos 1990 fueron una era de petrleo barato que fren la
mayora de los desarrollos en fuentes alternativas al petrleo, entre ellos la sntesis
Fischer-Tropsch. Al aumentar el precio del petrleo a partir de 2000, el inters ha
-23-

renacido una vez mas y numerosas empresas anuncian nuevos desarrollos o
proyectos industriales.
2.3. Descripcin de la tecnologa

Los carburantes de sntesis se pueden producir a partir de cualquier
materia prima que contenga carbono e hidrgeno como el carbn, el gas natural o
la biomasa. Al final, los carburantes obtenidos tienen caractersticas idnticas, las
inversiones de I+D son mucho ms importantes que las realizadas para el CTL y
el BTL.
Existen cuatro etapas principales durante el proceso Fischer-Tropsch:
-
Obtencin de los gases de sntesis
Purificacin del gas de sntesis
Sntesis Fischer-Tropsch
Seleccin de catalizadores
Mejora de los productos finales
-24-
Aire
Oxgeno
Vapor
Gasificacin
Baja Temperatura
(200C-240C)
Reactor Slurry
Catalizador Co
Ceras
(> C20)
Purificaciones
Alta Temperatura
(300C-350C)
Reactor Lecho Fluidizado
Catalizador Fe
Carbn
Gas Natural
Biomasa
Olefinas
(C3 C11)
Figura 3. Diagrama del proceso de sntesis Fischer-Tropsch
2.3.1. La obtencin de los gases de sntesis: descripcin general de los

procesos
Se puede definir el gas de sntesis como una mezcla de gases en la que
predominan CO y el H2 en proporciones variables y que es adecuada para la
sntesis de productos qumicos orgnicos. Como se ha dicho antes, el gas de
sntesis puede obtenerse por procesos de gasificacin de carbn, biomasa y
fracciones residuales del petrleo, por reforma del gas natural o por
descomposicin de un compuesto orgnico por plasma.
En conclusin, las materias primas de las que se puede partir el
proceso Fischer-Tropsch son:
-25-

-
El carbn, proceso Coat-to-Liquids (CTL)
El gas natural, proceso Gas-to-Liquids (GTL)
La biomasa, proceso Biomass-to-liquids (BTL)
Actualmente existe una gran variedad de procesos entre los que se

destacan:
Reformado de vapor. El reformado de vapor es un proceso endotrmico

realizado en presencia de un catalizador (Ni/Al) a bajas temperaturas. La
desventaja principal es que es un proceso costoso.
Oxidacin parcial. En el proceso exotrmico de oxidacin parcial, el gas

natural es oxidado parcialmente con oxgeno puro para producir hidrgeno
y monxido de carbono. La fraccin obtenida es ideal para la sntesis de
Fischer-Tropsch. Este proceso es relativamente costoso debido a que el
consumo de oxgeno puro requiere de una planta de separacin de aire y
llevar a cabo, adems, la reaccin sin catalizador involucra alta presin y
alta temperatura. Por esto, en algunos casos, se usa como catalizador
generalmente el aluminio.
Reformado de CO2. El proceso de reformado de CO2 es ms endotrmico

que el de reformado de vapor. En ste se produce una baja relacin H2/CO.
Este ratio es desventajoso para la conversin Fischer- Tropsch. Se utilizan
alta temperatura y presin. La reaccin tiene utilidad en una planta para
disminuir la contaminacin.
-26-
Reformado auto trmico. El reformado auto trmico (ATR) emplea la

oxidacin parcial y el reformado de vapor ya que ambos procesos se llevan
a cabo en un mismo reactor. Produce gas de sntesis con una relacin de
H2/CO ptima para la reaccin Fischer- Tropsch. El aire puede ser usado
directamente en lugar de oxgeno puro y el resultado es un gas de sntesis
disuelto con N2. En este proceso se requieren reactores ligeramente ms
grandes que los para la oxidacin parcial, pero se elimina la planta de
separacin para obtener oxgeno puro, de esta forma se reduce el coste del
capital para la construccin de la planta. La reaccin se lleva a cabo con un
catalizador de nquel a altas temperaturas y presiones moderadas.
En este proyecto se estudiaran ms especficamente las tecnologas de

pirlisis, gasificacin y plasma.
Los sistemas de pirlisis y gasificacin, aunque se promocionen como
alternativas limpias no incineradoras, generan dioxinas, furanos y otros
contaminantes, a pesar de que la publicidad y la promocin afirman lo contrario.
As, el proceso por plasma parece ser la tecnologa ms interesante para la
obtencin del gas de sntesis a partir de residuos slidos urbanos.
2.3.1.1. Pirlisis
La pirlisis es una descomposicin trmica de la materia orgnica causada
por el calentamiento en ausencia de oxgeno o con una cantidad limitada del
mismo. Es tambin anhidra. La diferencia mayor entre la pirlisis y la gasificacin
-27-

es que en el caso de la pirlisis, no hay la aportacin de un comburente exterior
que contenga oxgeno (agua, aire, dixido de carbono, etc.).
La pirlisis se lleva a cabo habitualmente a temperaturas de entre 400 C y
800 C. A estas temperaturas los residuos se transforman en gases, lquidos y
cenizas slidas denominadas coque de pirlisis. Las proporciones relativas de
los elementos producidos dependen de la composicin de los residuos, de la
temperatura y del tiempo que sta se aplique. Una corta exposicin a altas
temperaturas recibe el nombre de pirlisis rpida, y maximiza el producto lquido.
Si se aplican temperaturas ms bajas durante perodos de tiempo ms largos,
predominarn las cenizas slidas. De manera general, se obtienen de la pirlisis,
vapores, gases combustibles como el metano, minerales slidos (que se reciclan) y
carbn. El hidrocarburo obtenido ha perdido hasta 70% de su peso en relacin a la
materia prima de la pirlisis. El hidrocarburo obtenido deber sufrir luego
reacciones de gasificacin para transformarse en syngas o gas de sntesis que se
usa como materia prima del proceso Fischer-Tropsch.
Tomando como ejemplo la carbonizacin del Hymenea Courbaril que es
un rbol tropical a 500C, se obtiene como productos finales:
-
11,2% de H2
1% de O2
32% de CO
30,2% de CO2
24% de CH4
0,3% de C2H4
-28-
1,3% de C2H6
El principal inconveniente de la pirlisis es que se producen alquitranes y

vapores condensables que contaminan el gas de sntesis requerido. Adems, como
se vio antes el gas de pirlisis est muy contaminado por la presencia de metano y
de dixido de carbono. As, la utilizacin de la pirlisis impone una etapa de
purificacin de los gases muy importante y costosa para realizar luego el proceso
Fischer-Tropsch.
2.3.1.2. Gasificacin
La gasificacin se define como la transformacin de una sustancia slida o
lquida en una mezcla gaseosa mediante oxidacin parcial con aplicacin de calor.
La oxidacin parcial se consigue normalmente restringiendo el nivel de oxgeno
(o aire). El proceso se optimiza para generar la mxima cantidad de productos
gaseosos, normalmente monxido de carbono, hidrgeno, metano, agua, nitrgeno
y pequeas cantidades de hidrocarburos superiores. En conclusin, y al contrario
de la pirlisis, si el proceso tiene lugar con aportacin de comburente exterior, de
tal manera que la cantidad de oxgeno es claramente inferior a la necesaria para
transformar los elementos qumicos presentes en el material inicial en las formas
oxidadas estables (CO2 y H2O).
Si el oxidante usado es aire, el gas producido se llama gas pobre y
normalmente su poder calorfico no superar el 25% del gas natural. Si el oxidante
utilizado es oxgeno o aire enriquecido, el gas de sntesis resultante tendr un
-29-

poder calorfico mayor debido a la ausencia de nitrgeno, normalmente entre el
25% y el 40% del gas natural.
Aunque la gasificacin es un proceso piroltico optimizado para la mayor
obtencin de gases, genera subproductos lquidos y slidos que pueden contener
altos niveles de contaminantes txicos. El grado de contaminacin depender de
la cantidad de residuos tratados, del tipo de tcnica y de cmo se lleve a cabo.
Los procesos de gasificacin de carbn presentan una especial
importancia, dadas las buenas perspectivas del mismo como posible sustituto del
petrleo. En efecto, se trata de una materia prima abundante, relativamente barata
y geogrficamente bien distribuida, aunque presenta como inconvenientes los
efectos negativos sobre la calidad del aire derivados de su uso como combustible
(contribuye a la formacin de lluvias acidas, al efecto invernadero y puede
suponer una elevada contaminacin por la emisin de partculas) as como los
excesivos costes de extraccin y transporte.
Varias reacciones interdependientes son importantes en el proceso de
gasificacin del carbn con vapor de agua y O2, de las cuales la combustin
parcial del carbn, exotrmica, y la formacin del gas de agua, endotrmica,
constituyen propiamente las reacciones de gasificacin:
2 C + O2 2 CO
+53 kcal/mol
C + H2O CO + H2 -31 kcal/mol

Reaccin de Boudouard: C + CO2 2 CO -41 kcal/mol
Equilibrio de gas de agua (reaccin de conversin):
-30-

CO + H2O CO2 + H2 +10 kcal/mol
Equilibrio de formacin de metano (gasificacin hidrogenante):
C + 2 H2 CH4 + 18 kcal/mol
Reaccin de metanizacin: CO + 3 H2 CH4 + H2O + 49 kcal/mol
Los diferentes procesos de gasificacin se diferencian en varios aspectos:
la clase del carbn empleada (hulla o lignito), la tecnologa utilizada, la forma del
reactor, la forma de realizar el suministro de calor (por reaccin entre el carbn y
el medio de gasificacin, autotrmica, o por medio de una fuente externa,
alotrrmica), por las condiciones del proceso (presin, temperatura, cantidad de
carbn) y por la conduccin de la reaccin (corriente paralela o contracorriente).
Existen en el mercado actual, cuatro procesos de gasificacin
operacionales:
-
Gasificador de lecho fluidizado
Es un tipo de gasificador en el que el slido pulverizado es

mantenido en suspensin mediante el gas. En estas condiciones, el
contacto solido-gas es mejor que en otros regmenes de fluidizacin y la
uniformidad en temperatura y conversin son mayores que en el lecho
fluido convencional. Se reduce a s mismo la tendencia de las partculas a
aglomerarse pudiendo adicionarse reactantes gaseosos a diferentes niveles.
Sin embargo, la complejidad de los equipos aumenta, producindose
mayor desgaste debido a las mayores velocidades de los slidos. En este
tipo de gasificador, el carburante es fluidizado en una mezcla de vapor de
agua y oxgeno o en el aire. Las partculas minerales se recuperan como
-31-

cenizas. Tiene una alta capacidad especfica frente a otros tipos de
reactores. En cualquier caso, una caracterstica comn a los diversos tipos
de lechos fluidos (junto con el buen contacto slido-gas, la alta capacidad
especfica y el buen control de las condiciones como la temperatura), es un
contenido medio en alquitranes para el gas de salida, y como principal
desventaja, un importante arrastre de slidos.
Gasificador de lecho mvil en contracorriente (Updraft)
En el gasificador Updraft, slido y gas se mueven en sentidos

contrarios, normalmente el slido descendente y el gas ascendente. La
partcula de biomasa que entra en el gasificador se encuentra primero con
gases calientes procedentes de las zonas inferiores lo que aumenta su
temperatura a medida que desciende en el lecho, a costa del calor sensible
de los gases ascendentes. Inicialmente la partcula se seca y a determinada
temperatura comienzan los procesos de pirlisis, generndose los gases
que ascienden a la salida del reactor. Como productos de pirlisis tambin
aparecen mezclados con el gas, alquitranes y vapores condensables que
salen del gasificador sin craquear o quemar. Continuando en sentido
descendente, la partcula se encuentra con los gases de combustin y el
oxgeno en defecto necesario para mantener trmicamente el proceso.
Tienen lugar entonces reacciones de oxidacin y reduccin entre el slido
y la mezcla gaseosa presente, con lo que el gas producido en esta zona se
-32-

mezclar con el producido en la superior de pirlisis componiendo el gas
producto que sale del gasificador.
Este gasificador es de fcil construccin y operacin y su eficacia
trmica es alta. La baja temperatura de salida del gas, un gas adecuado
para combustin directa, es otra ventaja. El principal inconveniente es que
el gas producido contiene los alquitranes y condensables producidos en el
proceso de pirlisis inicial de las partculas, por lo que el proceso de
limpieza
del
gas
puede
volverse
tecnolgicamente
complejo
econmicamente costoso. Esta clase de gasificador ha sido probado

principalmente en plantas de poca potencia.
Adems, los gasificadores de lecho mvil tienen una serie de
caractersticas como son la alta conversin, bajo arrastre de slidos, y fcil
construccin y operacin antes comentadas. Inconvenientes son la baja
capacidad especfica y peligro de fusin de cenizas.
Gasificador de lecho mvil en corrientes paralelas (Downdraft)
En el gasificador en lecho mvil en corrientes paralelas slido y

gas se mueven en el mismo sentido, normalmente descendente. Una
partcula que entra al gasificador por la parte superior sufre sucesivamente
los procesos de secado y pirlisis al someterse a un progresivo aumento de
temperatura en su camino descendente. Este perfil de temperatura es
debido fundamentalmente a la conduccin de calor o radiacin a
temperaturas lo bastante altas, desde la parte inferior, en la que se est
-33-

generando mediante la combustin parcial de los productos que all llegan.
Gases descienden hasta la zona de oxidacin donde, con el oxgeno
introducido, se proporciona la energa necesaria para mantener
trmicamente el proceso. Esto quiere decir que es as como se provoca el
perfil de temperaturas de la parte superior del reactor, y aumenta el calor
sensible y temperatura de los productos que continan su camino
descendente. Al haber sufrido estos cambios en calor sensible y
temperatura, an cuando cesa el aporte de oxgeno y se entra en una zona
de reduccin, los productos continan reaccionando entre s en, lo que da
como resultado una disminucin de la temperatura, y un incremento de la
cantidad y calidad del gas producido. Gracias a las altas temperaturas los
alquitranes estn en muy pequea proporcin en el gas producto.
Este gasificador es de fcil construccin y operacin. La tendencia
actual es a juntar las zonas de pirlisis y oxidacin en una sola, de forma
que los productos de pirlisis se producen y se queman simultneamente,
en tanto que en una zona inferior se produce la reduccin de forma anloga
al Downdraft tradicional.
La principal ventaja de este tipo de gasificador es la de producir un
gas relativamente limpio de alquitranes, aunque a una temperatura ms alta
que el Updraft. Sin embargo no es muy apto para trabajar con slidos de
una humedad elevada y la experiencia que se tiene trabajando para plantas
de potencia de cierta entidad es escasa.
-34-
Gasificador de horno rotativo
El funcionamiento de este tipo de reactor presenta similitudes con

los gasificadores de lecho mvil pero tiene sus propias caractersticas,
sobre todo por lo que atae a la parte mecnica que facilita el
desplazamiento de los slidos lo que hace ms fcil el funcionamiento en
continuo del sistema. Recordemos que en un horno rotativo el gas puede
circular en contracorriente o en cocorriente con el slido, teniendo cada
caso sus ventajas e inconvenientes, pudiendo establecerse en algunos casos
una analoga con el Updraft y el Downdraft.
La totalidad del oxgeno del aire que entra por el extremo caliente
del horno es consumido en el proceso de combustin. Esto permite que el
gas que sale por el otro extremo del horno tenga una composicin carente
de oxgeno, y rica en gases combustibles. Otra consecuencia es que el
volumen de gas combustible producido es mnimo, lo que facilita su
tratamiento de cara a realizar una combustin ms limpia.
As, los varios procesos de gasificacin, a pesar de su eficiencia, exigen
una purificacin del gas de sntesis obtenidos para limpiarlo de los alquitranes
presentes.
-35-
2.3.1.3. Comparacin entre la pirlisis y la gasificacin

Composicin del gas
Pirlisis
Gasificacin
CO
48%
24%
H2
26%
20%
CO2
6,5%
12,5%
CH4
13%
3%
Hidrocarburos
6%
0%
N2
0%
40%
PCI del gas
18 MJ.m-3
5 MJ.m-3
Rendimiento energtico
80%
70%
Aporto energtico
Externo
Interno
Tabla 1. Comparacin entre pirlisis y gasificacin de madera seca
En la pirolisis se obtienen ms CO y H2 que en la gasificacin. Los dos

procesos tienen el inconveniente de producir mucho metano en la pirlisis o
mucho nitrgeno en la gasificacin.
-36-

De todas formas, el gas de sntesis obtenido no es puro y necesita una
purificacin antes de realizar la sntesis Fischer-Tropsch.
2.3.1.4. Plasma
El plasma es el cuarto estado de la materia, adems del estado slido,
lquido y gas. En este estado, los tomos del gas han perdido electrones y se
encuentran ionizados, por ello el plasma es un gas ionizado. Este estado se
diferencia del estado gaseoso por una sensibilidad caracterstica a la accin de
campos elctricos y magnticos, pero tambin por una capacidad de ser conductor
de la luz y de la electricidad. Generalmente, el plasma es neutro, es decir que est
formado por igual nmero de cargas positivas y negativas.
El proceso de gasificacin por plasma tiene tres caractersticas
importantes:
- La disociacin. La mayor ventaja del proceso de gasificacin por plasma
reside en que gracias a altas temperaturas que se alcanzan durante el proceso, las
estructuras de los compuestos bsicos que se introducen se disocian de manera
definitiva e irreversible. A ms de 5 000C las molculas orgnicas se desintegran
dando lugar a mezcla de H2 y CO y materia inorgnica vitrificada, por tanto no se
forman cenizas.
- La destruccin. La segunda ventaja de este proceso es que se consigue la
destruccin de compuestos txicos, tanto slidos como voltiles, y se evita la
formacin de compuestos txicos como dioxinas y furanos. Con el uso del plasma
-37-

se consigue que todas las molculas se disocien completamente (a partir de
2 700C). De esta forma no puedan existir molculas no completamente
disociadas encontradas en las cenizas o en los compuestos orgnicos voltiles.
- La fusin. La tercera gran ventaja de este proceso es que las molculas
inorgnicas se fusionan y se transforman en una lava que al enfriarse forma un
vidrio basltico inerte y no toxico que puede usarse como material valorizable.
Durante el proceso de gasificacin hay que considerar dos factores muy
importantes que son la temperatura y la presin porque influyen sobre la cintica
de las reacciones. Efectivamente, la formacin de monxido de carbono y de
hidrgeno aumenta a medida que se incrementa la temperatura en el reactor.
Gas de
Sntesis
Material
Cabina
d
e
Etapa 1
Sistema de
Alimentacin
Recupera
cin
Filtro de
Partcul
a
s
Calor
Plasma
Etapa 2
Etapa 3
Disociacin
Enfriamiento
Etapa 4
Filtro
Torres
lavado de
gases
(PCG)
Alimentaci
Caldera
G
Gas
Limpio
Etapa 5
Neutralizacin
Figura 4. Proceso de gasificacin por plasma en cinco etapas.

El proceso de gasificacin por plasma o Sistema Convertidor de Plasma
(PCS) se organiza en cinco etapas:
- La primera etapa est formada por un sistema de alimentacin que
introduce los residuos en el reactor de plasma donde tendr lugar la disociacin.
-38-

Para mejorar la alimentacin se aconsejan algunos procesos. Por ejemplo, de
uniformizar y reducir el tamao de los residuos para que sean ms manejables,
fciles de introducir en el reactor y que tengan un mayor peso especifico. Se
aconseja tambin de separar los residuos para que sean ms uniformes y de
compactarlos para aumentar sus densidades. Por fin, la alimentacin del reactor
debera ser por medio de una lnea para garantizar una entrada continua de la
materia orgnica. La regulacin de la alimentacin de hace gracias al sistema de
control del reactor que en todo momento calcula el ritmo para optimizar la
reaccin.
- La segunda etapa es la disociacin de las sustancias introducidas que
tiene en el reactor de plasma con sus antorchas. Se rompen los enlaces de las
molculas. El sistema de produccin de plasma est compuesto por cinco sistemas
diferentes:
Las antorchas de plasma que transfieren la corriente elctrica al
gas mediante un arco de rotacin elctrica rpida.
Un generador de corriente con caractersticas elctricas idneas
para la antorcha de plasma, que ser el encargado de generar la electricidad
que atravesara a ionizara el gas, produciendo el plasma.
El sistema de control de proceso que regula los inputs e outputs del
sistema para una optimizacin constante y contina del proceso de
gasificacin.
-39-

El sistema de refrigeracin de la antorcha por agua desionizada
para proteger ciertos componentes que la forman y limitar las temperaturas
alcanzadas en el electrodo.
El sistema de gas que proporciona la corriente gaseosa que va a ser
ionizada. El gas utilizado puede ser muy variado, su eleccin y su tasa de
entrada estn determinadas por el proceso y las caractersticas de los
residuos a gasificar.
- La tercera etapa consiste en enfriar el gas de sntesis obtenido para que
no dae los elementos utilizados en la limpieza de los gases en las etapas
siguientes. En efecto, el gas de sntesis obtenido sale del reactor con una
temperatura entorno a 1 500C y tiene que ser enfriado para proteger los equipos
empleados. El calor que se desprende del gas en esta etapa puede ser.
- La cuarta etapa es un filtrado del gas con el objetivo de quitarle las
partculas solidas que arrastra ya que estas pueden provocar la erosin y abrasin
de los elementos componentes de las siguientes etapas. La necesidad de filtrar el
gas permite de evitar que las pequeas partculas solidas daen los componentes
mecnicos de los equipos situados agua abajo del proceso por tambin para evitar
la liberacin de ciertos contaminantes en la atmsfera.
- En la quinta etapa se lavan los gases y se acondicionan para que en la
combustin o utilizacin posterior que se haga de este gas no se liberen sustancias
contaminantes. Se lavan precisamente los gases cidos, desulfurando los gases, a
fin de purificar el gas de sntesis.
-40-

Unos de los beneficios ms importantes de la gasificacin por plasma
frente a otros procesos como la combustin, es que el gas obtenido tiene muchas
menos partculas solidas (en particular cenizas) ya que estas se quedan atrapadas
en el residuo solido que se obtiene (la lava). Este hecho permite que la etapa de
eliminacin de partculas solidas sea ms fcil y ms eficaz. Efectivamente, las
condiciones en las que se desarrolla la gasificacin por plasma favorecen el que el
gas de sntesis obtenido sea limpio. Las altas temperaturas alcanzadas en el reactor
hacen que se consigue une disociacin molecular completa, y consecuamente se
evita la presencia de elementos voltiles y la formacin de dioxinas y furanos. A
parte de eso se forman cantidades mnimas de cloro, sulfuro de hidrgeno y
monxido de carbono. Adems, la atmosfera reductora del reactor hace que no se
formen tampoco ni xidos de nitrgeno ni xidos de azufre en el reactor. Los
sistemas de filtrado y limpieza que se llevan a cabo con el gas de sntesis
consiguen eliminar la gran parte de estos compuestos presentes en cantidades
mnimas. Las partculas y metales (menos del 1% del desecho de la carga de
alimentacin) que se retienen son enviados junto con la lava obtenida al proceso
de vitrificacin.
Este proceso de gasificacin por plasma tiene algunas ventajas. El impacto
ambiental de este proceso es mnimo y mucho menor que el de otros procesos.
Efectivamente, gracias a la disociacin molecular, no hay cenizas, furanos,
dioxinas ni escorias. Adems, el producto solido obtenido es aprovechable y los
gases obtenidos son gases limpios; contienen nicamente hidrgeno y monxido
de carbono. El proceso produce una alta eficiencia energtica y es muy flexible
-41-

porque puede tratar todo tipo de residuos slidos o lquidos y permite una
evolucin del flujo de residuos empleados en la planta a lo largo de su vida. Por
fin, es econmicamente viable porque los costes operativos son equivalentes a
otras instalaciones y la gran inversin inicial en equipos se compensa con la alta
eficiencia energtica.
2.3.2. La purificacin del gas de sntesis
Existen algunos factores que pueden ser responsables de la diminucin del
rendimiento de la sntesis Fischer-Tropsch. El gas de sntesis debe ser lo ms puro
posible para aumentar el rendimiento del proceso pero tambin para aumentar la
eficiencia y duracin del catalizador durante las reacciones qumicas. Se puede
prevenir o minimizar este fenmeno mediante la eliminacin de las impurezas
presentes en el gas de sntesis. Para ello se hace pasar el gas de sntesis por varios
filtros y posteriormente es lavado. Por eso, la etapa de purificacin depende del
mtodo utilizado por la obtencin del gas de sntesis.
Es necesario obtener un gas de sntesis limpio porque la catlisis de FT
puede perder actividad debido a:
-
La conversin de un sitio activo del catalizador en un sitio

inactivo
La perdida de rea activada por depsito de carbono
El envenenamiento qumico
-42-

Algunos de estos procesos son inevitables pero otros se pueden prevenir o
minimizar controlando las impurezas presentes en el gas de sntesis.
El depsito de carbono es la forma ms importante de desactivar el
catalizador, esta forma es inevitable pero puede minimizarse (aadiendo es o
controlando la presin y la temperatura). Ahora deben hacerse consideraciones
econmicas para saber que es ms rentable reemplazar el catalizador o
regenerarlo. Adems en general el depsito de C es ms rpido utilizando Fe que
Co, con lo cual el Co tiene mayor vida media.
Una de los modos de desactivacin ms controlable, es la desactivacin de
sitios activos en el catalizador por las impurezas en el gas de sntesis. De lejos la
impureza ms abundante, importante y estudiada es el envenenamiento por S. El
S est presente tanto en el carbono como en el gas natural y durante el reformado
con vapor
y la gasificacin se convierte principalmente en H2S y otros
compuestos orgnicos sulfurados. El S desactiva rpidamente ambos tipos de

catlisis (Fe y Co) probablemente por formacin de sulfuros metlicos en la
superficie los cuales no tienen actividad en la sntesis Fischer-Tropsch. Lo ideal
sera que no existiese S pero hay que hacer otra vez consideraciones econmicas.
El Co es ms sensible al S que el Fe y teniendo en cuenta el mayor precio del Co
respecto al Fe, cuando se utilice Co hay que eliminar mayor cantidad de S.
Tambin hay que tener en cuenta el agua ya que oxida a Fe y Co, siendo
mayor la velocidad de oxidacin con el Fe. Adems el agua inhibe la catlisis del
Fe por su actividad WGS. En general depende del reactor utilizado, para uno de
-43-

lecho fijo el envenenamiento ser ms pronunciado en la entrada del reactor sin
embargo para uno de lecho fluidizado ser uniforme en todo el reactor.
Hay procesos comercializados disponibles para que el gas de sntesis
alcance esos requerimientos. El proceso Rectisol utiliza metanol enfriado para
lavar el gas de sntesis. NH3, H2S, alquitranes y CO2 pueden eliminarse para
alcanzar los niveles requeridos. Otros procesos qumicos de absorcin incluyen
para lavado carbonato o alcanoamina. Reactores de lecho fijo contienen ZnO para
limpiar sulfuro. Si la limpieza de gas es econmicamente o no rentable depende
de la escala del proceso de Fischer-Tropsch.
Desde luego, se debe subrayar que la etapa ms crtica durante la sntesis
Fischer-Tropsch es la limpieza del biogs que se obtiene a partir de la biomasa.
Debido a las partculas solidas y alquitranes que poseen los gases procedentes de
la gasificacin, hay que llevar a cabo la limpieza de los mismos eliminndolo por
separado, antes de entrar en el proceso Fischer-Tropsch.
Se puede subrayar al mismo tiempo que existen actualmente tres procesos
para eliminar las impurezas del gas de sntesis
Por va hmeda
Un sistema de limpieza por va hmeda usa scrubbers donde se recogen
partculas solidas y gases solubles como el amonio y el acido clorhdrico. El coste
que tiene es pequeo y adems lo que hace es aumentar la densidad del gas antes
de ser empleado. Este proceso no es eficaz en la eliminacin de alquitranes y por
-44-

tanto puede provocar la reduccin de la vida til del motor. Al ser un sistema por
va hmeda necesita gran cantidad de agua, y una vez empleada tiene una alta
carga contaminante, por lo que es necesario depurarlas previamente a su vertido.
Con filtros cermicos
Un sistema alternativo es el de los filtros cermicos y consiste en pasar el
gas caliente (450-550C) a travs de poros del material filtrante, que retiene casi
en su totalidad las partculas que lleva el gas. Hay dos tipos de filtros empleados,
el de candela y el de tubo. Los filtros cermicos tienen el problema de la
obturacin de los poros, as deben ser limpiados con aire a presin en sentido
contrario al del gas, y por eso, su uso no est ms extendido.
El craqueo trmico
Otro sistema es el del craqueo trmico del gas mediante el aumento del
tiempo de estancia del gas en el gasificador, por combustin parcial del gas o por
contacto directo del gas con una superficie caliente. Este sistema empleado con
dolomita o catalizadores metlicos a temperaturas entre 800-900C, supone la
eliminacin del 99 de los alquitranes, por lo que se prev un mayor desarrollo de
este sistema a medio plazo.
En resumen, el inters de nuestro tema es de encontrar posibilidades para
purificar un biogs proviniendo de la gasificacin de la biomasa. Como hemos
visto antes, el proceso por plasma es ms eficiente que la pirlisis o la
-45-

gasificacin. En efecto, ofrece una mezcla de gases ms pura y as, limita o
cancela los costes de la etapa de purificacin.
2.3.3. La sntesis Fischer-Tropsch
La sntesis de Fischer-Tropsch consiste en la reaccin directa del gas de
sntesis para dar lugar a una mezcla de hidrocarburos parafinicos y olefinicos que
pueden ser refinados para producir una amplia gama de combustibles y productos
qumicos, junto a los que aparecen pequeas cantidades de compuestos
oxigenados, fundamentalmente alcoholes.
La sntesis Fischer-Tropsch se puede realizar a baja temperatura (200240C) o alta temperatura (300-350C) con catlisis de Co (Cobalt) o Fe
(Hierro). La sntesis Fischer-Tropsch debe realizarse a temperaturas inferiores a
400C para minimizar la produccin de metano (CH4). A baja temperatura, se
emplea el Co y se obtienen ceras (hidrocarburos de ms de 20 tomos de
carbono). A lo contrario, las altas temperaturas favorecen el uso del Fe y se
obtienen olefinas de bajo peso molecular.
2.3.4. La seleccin de catalizadores
Un catalizador es una sustancia que tiene la capacidad de acelerar
(catalizador positivo) o retardar (catalizador negativo) en ciertos casos el alcance
del equilibrio de una reaccin qumica. El elemento que cataliza no se consume
durante la reaccin y es eficiente en poca cantidad. Adems, los catalizadores no
-46-

alteran el balance energtico final de la reaccin, se regeneran en sus formas
inciales.
Los primeros catalizadores empleados para la sntesis fueron el Fe y el Co.
De manera general, los xidos de metales de transicin son buenos catalizadores
de las reacciones de hidrogenacin de CO.
El orden de actividad es: Ru > Fe > Ni > Co > Rh > Pd > Pt
Tabla 2. Precio relativo de varios catalizadores (1989)

El Ru es el de mayor actividad para la sntesis Fischer-Tropsch. Tiene una
selectividad bastante alta para producir hidrocarburos de alto peso molecular a
bajas temperaturas, sin embargo tambin es el ms caro.
El Fe tambin es bastante activo y posee actividad para las reacciones de
WSG (Water Gas Shift). La WGS es una reaccin secundaria de liberacin de
agua durante la polimerizacin Fischer-Tropsch que ocurre nicamente cuando se
emplean como catalizadores el Fe. En presencia de Fe, se ocurren las siguientes
reacciones:
[1] CO + 2 H2 ---CH2--- + H2O (reaccin exotrmica)
-47-

[2] CO + H2O H2 + CO2 (WGS)
La combinacin de la reaccin [1] y [2], origina la reaccin [3] que es la
sntesis neta de Fischer-Tropsch utilizando Fe como catalizador:
[3] 2 CO+ H2 ---CH2--- + CO2
El Fe forma rpidamente nitratos, carbonatos, carbonitratos con carcter
metlico que tambin tienen actividad para sntesis Fischer-Tropsch. Sin embargo,
tiene una mayor tendencia que el ni o el Co para producir depsitos de carbn que
desactivan los catalizadores. El hierro es el catalizador ms barato para la sntesis
Fischer-Tropsch.
Por su lado, el Ni es bsicamente un catalizador para metanizacin y no
posee selectividad importante para otras catlisis.
El Co tiene mayor tiempo de vida que los catalizadores de Fe, como no
posee actividad para la reaccin WGS mejora la conversin del C a productos
porque no se forma CO2. Adems los catalizadores de Co conducen a productos
finales ms lineales y menos oxigenados en la sntesis Fischer-Tropsch que los
obtenidos con la catlisis de Fe.
A pesar de que el Ru sea el catalizador ms eficiente, su precio es 300 000
veces ms importante que el precio del Fe. El hierro es el ms barato de todos los
catalizadores metlicos. El Co es 230 veces ms caro que el Fe pero se quede
como una alternativa a causa de su actividad a bajas presiones.
-48-
Un precio

importante por un catalizador puede equilibrarse con una baja del precio de
produccin.
La relacin H2/CO para catalizadores de Co es 2,15 pero cuando actan
catalizadores de Fe como ocurre la reaccin de WGS adems de la sntesis
Fischer-Tropsch, la relacin H2/CO puede ser ligeramente inferior 1,7.
Las tres caractersticas ms relevantes de un catalizador para la sntesis
Fischer-Tropsch son el tiempo de vida, la actividad y la selectividad del producto.
Cada una de estas propiedades pueden ser modificadas mediante:
-
El uso de activadores (qumica y estructural)
Formulacin y preparacin da catalizadores
Pre tratamiento y reduccin
Selectividad al envenenamiento
Los aditivos, as como les activadores o los soportes, afectan al desarrollo

de la reaccin al variar la estructura electrnica de los metales activos. As,
activadores bsicos como el potasio o los xidos de manganeso favorecen la
produccin de olefinas.
La presencia de estos compuestos en la superficie del metal o carburo
metlico debe promover la disociacin de CO inhibiendo al mismo tiempo la
adsorcin de H2 y por tanto la formacin de parafinas. Al mismo tiempo la
produccin de metano decrece como consecuencia de la neutralizacin de los
-49-

centros cidos del soporte, que actuaran como puntos de craqueo de los
hidrocarburos intermedios hacia metano.
Tambin es posible mejorar la selectividad utilizando zeolitas y otros
soportes con capacidad para interceptar a los intermedios de reaccin y
transformarlos
por
hidrocraqueo,
isomerizacin,
oligomerizacin
y/o
hidrogenacin en productos ligeros, ramificados, pesados o saturados.

El funcionamiento de los catalizadores de Co no es muy sensible a la
adicin de activadores. Los activadores son entidades qumicas que activan y
multiplican la accin del catalizador. En estudios recientes se ha demostrado que
la adicin de ThO2 mejora la produccin de ceras a presin atmosfrica, pero
posee poco efecto a altas presiones. Con los catalizadores de Fe, el activador y el
soporte son componentes esenciales de los catalizadores, siendo ampliamente
usado el K como activador de los catalizadores de Fe, pues aumentan eficazmente
la basicidad de la superficie cataltica, con el objetivo de aumentar la adsorcin
del CO sobre la superficie del metal, tendiendo a retirar electrones del metal
suministrando un dador de electrones. La adicin de oxido de K al catalizador de
Fe tiende a disminuir la hidrogenacin de las especies de carbn adsorbidas,
mejorndose el crecimiento de las cadenas y productos finales de alto peso
molecular ms olefnicos. Los activadores de K tambin aumentan la actividad
WGS que proporciona velocidades de reaccin de desactivacin mayores dado
que aumentan la deposicin de C sobre la superficie del catalizador.
-50-

El Cu tambin puede ser un activador del Fe en la sntesis FischerTropsch. Aumenta su velocidad en mayor medida que el K, pero disminuye la
velocidad de la reaccin WGS. El Cu tambin muestra facilidad para reducir al
Fe. El peso molecular de los productos formados empleando el Cu como activador
es superior, pero no como en el caso del K. El activador de K no es efectivo con
catalizadores de Co.
La preparacin de los catalizadores influye en el comportamiento de los
catalizadores de Fe y Co. Los catalizadores de Fe pueden obtenerse por
precipitacin sobre soportes de catalizadores como el SiO2 o el Al2O3, o sobre
hierro fundido. El papel de los soportes de los catalizadores de Co es muy
importante. Dado que el Co es ms caro que el Fe, la precipitacin de la
concentracin ideal de metal sobre el soporte conduce a reducir el coste del
catalizador y maximiza la actividad y durabilidad.
La combinacin de xidos metlicos de transicin como el MnO con Fe
aumenta la selectividad de las olefinas ligeras en la sntesis Fischer-Tropsch. Los
catalizadores de Fe/Mn/K muestran selectividad por olefinas C2-C4 superiores al
85-90%. La adicin de metales nobles a los catalizadores de Co aumenta la
actividad de la sntesis pero no la selectividad.
-51-
Tabla 3. Ventajas e inconvenientes de los principales catalizadores

utilizados en la sntesis Fischer-Tropsch
Algunas de las mejoras ms recientes realizadas en los catalizadores de

Fischer-Tropsch han sido:
- Mejoras en catalizadores Fe/Mn preparados a partir de xidos
mixtos y espinelas utilizando Ce como activador, para la obtencin de
olefinas.
-52-

- Catalizadores Co/Ru promovidos por Zr, ti o Cr para la
produccin de parafinas de elevado peso molecular (Su posterior craqueo
permitira obtener combustibles lquidos y olefinas).
- Catalizadores Co/TiO2 con lantnidos como activadores
destinados a la obtencin de combustibles para el transporte.
- Catalizadores Fe2O3Cx con gran actividad y selectividad hacia
olefinas.
- Catalizadores bifuncionales o mezclas metal/zeolita que debido a
la
captacin
de
intermedios
producen
aromticos
gasolinas
en
rendimientos superiores a los establecidos por la distribucin ASF.
2.3.5. La mejora de los productos finales

Los productos obtenidos por la sntesis Fischer-Tropsch varian desde
cadenas de un carbono hasta componentes de mayor masa molecular como las
ceras.
La mejora de productos finales conlleva una combinacin de procesos de
hidrotratamiento, hidrocraqueo e hidroisomerizacin adicional a la separacin de
productos. El producto obtenido tiene que pasar tambin por un proceso de
absorcin del dixido de carbono.
El hidrocraqueo permite de transformar las ceras en diesel; el
hidrotratamiento y el hidroisomerizacin permiten de transformar las olefinas en
gasolinas. Por ultimo, y para separar los distintos productos, los cuales tienen un
-53-

amplio rango de ebullicin, se procede a la destilacin para obtener los productos
finales.
El diesel as obtenido es de muy buena calidad: no contiene ni azufre, ni
molculas aromticas y su combustin en un coche no emite muchas partculas.
Lo nico es que su densidad es un poco baja, por eso se debe mezclar para ser ms
eficiente.
Tabla 4. Productos de la sntesis Fischer-Tropsch

Los productos obtenidos por la sntesis proceso Fischer-Tropsch tienen dos
caractersticas principales: estn virtualmente libres de aromticos y de azufre.
-54-

El hecho de que el combustible Fischer-Tropsch tenga poco contenido en
aromticos tiene dos desventajas para su uso como queroseno sinttico. Por un
lado, el contenido en aromticos hace que la densidad del combustible aumente y
por ello, al no tener casi aromticos, el queroseno Fischer-Tropsch estar muy
probablemente por debajo del requerimiento mnimo de densidad requerido por la
normativa. Por otra parte, los aromticos del combustible convencional hacen que
algunos elastmeros utilizados en los sistemas de aviacin se hinchen. Al no tener
casi aromticos el combustible sinttico, es muy probable que los elastmeros no
se hinchen permitiendo as que haya prdidas de combustible. El efecto de los
aromticos sobre los elastmeros es un rea de mucha investigacin en la
industria y est siendo estudiado.
Para resolver estas dos desventajas se puede mezclar el combustible
sinttico con combustible convencional para la aviacin. Al aadir una pequea
cantidad de combustible convencional, se proveen los aromticos suficientes para
que la densidad del combustible aumente y los elastmeros se hinchen. Debido a
que los combustibles con alto contenido en aromticos no se queman tan
limpiamente como los combustibles con bajo contenido en aromticos, las
normativas incluyen un mximo contenido en aromticos pero no un mnimo.
Nunca ha sido necesario definir un mnimo porque el queroseno derivado del
petrleo tiene un contenido de entre 8 y 22% por volumen de aromticos. Por lo
tanto el mnimo contenido en aromtico no est delimitado y se basa en la
experiencia. Por lo general, es aceptado por la industria que el mnimo contenido
-55-

en aromticos que puede tener un combustible para la aviacin es de 8% por
volumen como mnimo orientativo.
En lo que concierne al bajo contenido en azufre de los productos FischerTropsch, esto supone una gran desventaja cuando se trata de queroseno sinttico
ya que el azufre es uno de los compuestos que proporciona de manera natural
lubricidad al combustible. Esta propiedad es importante en un combustible
empleado en los motores de los aviones ya que el propio combustible sirve para
lubricar ciertos componentes mviles de las bombas de combustible y de los
sistemas de control de flujo.
Resolver este problema no es muy complicado ya que aadiendo pequeas
cantidades de lubricante al combustible, este recupera sus propiedades.
2.3.6. Aplicaciones
Varios equipos de trabajo trabajan en el mundo sobre la obtencin de
GTL, BTL y CTL para reducir los costes de obtencin.
Respecto a la etapa de gasificacin, los cientficos se interesan mucho por
la biomasa para desarrollar una va BTL respetuosa con el medio ambiente.
Conviene mencionar tambin que la va GTL es una solucin ideal para valorizar
el gas de las explotaciones petrolferas. Este gas es quemado la mayora parte del
tiempo, pero es una prctica que arroja importantes cantidades de CO2 sin ninguna
valorizacin de la energa. Transformando este gas en GTL, los industriales
explotan petrleo y valorizan el gas producido en carburante al mismo tiempo.
-56-
2.4. Reacciones qumicas

Las reacciones de la sntesis Fischer-Tropsch son reacciones de
polimerizacin. La polimerizacin es un proceso qumico por el que los reactivos
monmeros (bajo peso molecular), se agrupan qumicamente entre s, dando lugar
a una molcula de gran peso molecular llamada polmero. En nuestro caso, las
reacciones de polimerizacin se realizan en las siguientes etapas:
-
Adsorcin del CO sobre la superficie del catalizador
Iniciacin de la cadena por disociacin del CO seguida de

hidrogenacin
Crecimiento de la cadena por insercin de molculas

adicionales de CO seguidas de hidrogenacin
Terminacin de la cadena
Desorcin del producto de la superficie del catalizador
La reaccin general del proceso Fischer-Tropsch es la siguiente:

(2n+1) H2 + n CO CnH2n+2 + nH2O
Los productos obtenidos pueden ser ceras solidas a temperatura ambiente o
una mezcla liquida de hidrocarburos que se transformen despus por
hidrocraqueo.
Los productos especficos de la sntesis son sintetizados de acuerdo a las
siguientes reacciones:
-57-

-
Parafinas: n CO + (2n+1) H2 CnH2n+2 + n H2O
Olefinas: n CO + 2n H2 CnH2n + n H2O
Alcoholes: n CO + 2n H2 CnH2n+1 OH + (n-1) H2O
Las otras reacciones competitivas son:

-
Metanizacin: CO + 3 H2 CH4 + H2O
Reaccin Boudouard: 2 CO Cs + CO2
Liberacin de vapor de agua: CO + H2O H2 + CO2 (con

catalizador Fe)
La reaccin de sntesis Fischer-Tropsch esta cinticamente controlada y el

paso limitante es el crecimiento gradual de la cadena (polimerizacin de los
grupos CH2 en la superficie del catalizador). La selectividad de los productos est
determinada por la posibilidad del catalizador de catalizar la propagacin de la
cadena frente a la terminacin de la cadena. La velocidad de polimerizacin y la
cintica son independientes de los productos formados. La probabilidad de
crecimiento y de terminacin de la cadena es independiente de la longitud de la
misma. As, las selectividades de algunos hidrocarburos pueden predecirse
basndose en una distribucin estadstica simple calculada por la probabilidad de
crecimiento de la cadena y del nmero de carbonos. El modelo de la cintica de
polimerizacin se conoce como el modelo Anderson-Schulz-Flory (ASF) y se
representa por la siguiente ecuacin:
Ln (Mn/n) = n Ln P + Ln [(1-P)2 /P]
-58-

Donde Mn es la fraccin msica de hidrocarburos con n tomos de
carbono y P es la probabilidad de propagacin de la cadena (siendo (1-P) la
probabilidad de terminacin). Esta ecuacin se representa grficamente en el
cuadro siguiente, donde se muestran distribuciones predichas para numerosos
productos de inters.
Figura 5. Diagrama de distribucin ASF

Independientemente de las condiciones de operacin, la reaccin FischerTropsch siempre produce un amplio intervalo de olefinas, parafinas y compuestos
oxigenados. A pesar de esto, los productos Fischer-Tropsch tienen unas
caractersticas determinadas independientemente del tipo de producto, son
predominantemente lineales con alta olefinidad. De hecho, la relacin de parafinas
a olefinas es menor que la que se predice termodinmicamente. Las olefinas
formadas son principalmente terminales. Se forman una cantidad considerable de
cadenas ramificadas monoetil y el grado de ramificacin decrece con el aumento
-59-

de longitud de cadena. Tericamente, solo el metano puede producirse con una
selectividad del 100%. Otro producto que puede ser obtenido con altas
selectividades son las ceras de parafinas pesadas. La fraccin de gasolinas tiene
una selectividad mxima del 48%, mientras la del diesel es del 40% y vara de
acuerdo con el nmero de C de los productos.
Las variables que influyen en la distribucin de productos son: la
temperatura del reactor, la presin, la composicin del gas de alimentacin, el tipo
de catalizador y los activadores.
2.5. Reactores para el proceso Fischer-Tropsch

La eleccin del reactor es muy importante en cuanto a la sntesis FischerTropsch. En efecto, las reacciones que intervienen en la sntesis son exotrmicas;
de hecho, los reactores deben regular y eliminar la cantidad de calor que se
genera. Las altas temperaturas pueden producir zonas de calentamientos que
provocan depsitos de carbn sobre la superficie de los catalizadores utilizados;
as, se desactivan y la sntesis pierde rendimiento y su rapidez de reaccin. Esas
temperaturas elevadas engendran la formacin de metano, lo que disminuye la
cantidad de productos finales deseados.
En la figura siguiente se puede ver los cuatro tipos de reactores que se
disean por el proceso Fischer-Tropsch.
-60-
Figura 6. Los reactores de sntesis Fischer-Tropsch
2.5.1. El reactor tubular de lecho fijo (TFB)

Fue uno de los premios diseos utilizado por el proceso Sasol. El reactor
se organiza con 2000 tubos llenos de catalizadores de Fe y con agua para regular
el calor. Controla la presin entre 20 y 30 bar y regula la temperatura entre 220 y
260C. El gas de sntesis entra por arriba y el producto final sale por abajo del
reactor. Este reactor permite a los catalizadores de tener un tiempo de vida entre
70 y 100 das. Ofrece un rendimiento de un 70% obteniendo un 50% de ceras. La
nica desventaja es que el cambio de catalizador al final de su tiempo de vida es
un poco difcil.
-61-
2.5.2. El reactor de lecho fluidizado de alta temperatura (CFB)

Se desarroll mucho por la produccin de gasolinas y olefinas ligeras.
Opera a 350C y una presin de 25 bar. En este reactor, el gas de sntesis entra por
el fondo del reactor, entrena el catalizador hasta la zona de reaccin
y los
productos formados salen por una vulva abajo tambin. Las desventajas son que
se utiliza una gran cantidad de catalizador, que se erosiona mucho las paredes del
reactor y que la capacidad de su mismo es limitada.
2.5.3. El reactor Synthol avanzado de Sasol de lecho fijo fluidizado
(FFB)
Este reactor es una evolucin del anterior: es ms barato, ms pequeo,
ms eficiente, ms flexibilidad y tiene un menor gradiente de temperatura (en
relacin a una misma capacidad).
2.5.4. El reactor Flurry de baja temperatura
Permite de producir ceras a baja temperatura con una baja produccin de
metano, lo que aumenta el rendimiento de la reaccin de sntesis. De manera
general, se utiliza como catalizador el cobalto. Adems, permite regular la
temperatura de manera eficiente, utilizar menos cantidad de catalizador y una
mejor conservacin de las caractersticas de este ultimo. Por fin, su coste es un
75% ms barato que el TFB por ejemplo. Lo nico es que las ceras no se separan
muy bien del catalizador empleado.
-62-
2.6. Limitaciones
Las principales limitaciones con las que se encuentra el proceso FischerTropsch son:
-
Selectividad limitada hacia un producto concreto
Pasivacion de los catalizadores
Eliminacin del calor generado
Eficacia trmica inferior a la optima
Elevada inversin
En las dos ltimas dcadas se han realizado progresos significativos en los

estudios de la pasivacin y la eliminacin del calor, avances que han supuesto una
reduccin en la economa del proceso del 30-40%.
En lo que respecta a la selectividad, la sntesis de Fischer-Tropsch presenta
la ventaja de ser un proceso susceptible de modificaciones que dirijan la
distribucin de productos hacia el producto deseado. En este sentido tienen
especial importancia los avances realizados en el conocimiento de la estructura de
los catalizadores y su relacin con la actividad y la selectividad del catalizador,
conocimiento que sienta las bases para el diseo de catalizadores altamente
selectivos.
-63-
3
Sntesis de biocarburantes
obtenidos por el mtodo FischerTropsch a partir de la biomasa
-64-
3. Sntesis de biocarburantes obtenidos por el mtodo

Fischer-Tropsch a partir de la biomasa
3.1. La biomasa
3.1.1 Definicin
En el sector de la energa, la biomasa agrupa el conjunto de las materias
orgnicas que pueden ser fuentes de energas. Estos materiales orgnicos son
incorporados y transformados por el reino animal, incluido el hombre, dando
lugar a elementos utilizables, pero tambin a subproductos que tienen la
posibilidad de encontrar aplicacin en el campo energtico.
La energa que se puede obtener de la biomasa proviene de la luz solar. A
travs del proceso de fotosntesis, la clorofila de las plantas captura su energa, y
convierte el CO2 del aire y el agua del suelo en carbohidratos, para formar la
materia orgnica. Con este proceso de conversin, la energa solar se transforma
en energa qumica, acumulndose en diferentes compuestos orgnicos.
Desde un punto de vista de aprovechamiento energtico, la biomasa se
caracteriza por tener un bajo contenido en carbono y un elevado contenido en
oxgeno y en compuestos voltiles. Los compuestos voltiles son los que
concentran una gran parte del poder calorfico de la biomasa. Su poder calorfico
depende mucho del tipo de biomasa considerada y de su humedad; esta
caracterstica y el bajo contenido en azufre, la convierten en un producto
especialmente atractivo para ser aprovechado energticamente.
-65-

Aunque libera CO2 quemndose, como el carbn, el gas o el petrleo, no
debemos olvidar que el carbono en la biomasa fue capturado de la atmosfera por
la fotosntesis de las plantas o algas y que este proceso para las reservas fsiles
ocurri hace millones de aos.
Adems, se puede aadir que la biomasa es la fuente energtica renovable
ms importante de la Unin Europea porque representa un 65% de la produccin
con este tipo de energas y contribuye con un 6% a su aprovisionamiento
energtico.
Figura 7. Consumo de energa en la Unin Europea en 2002.

Al nivel mundial, los EE.UU son los primeros productores de electricidad
a partir de la biomasa con un 30,7% del total mundial, delante de Alemania y
Brasil.
Al nivel Europeo, Francia es el primer consumidor de biomasa con un
poco ms de 9 Mtep durante el ao 2003. El tep es una unidad de energa con un
-66-

enfoque econmico y industrial; significa tonelada en equivalente petrleo. Una
unidad corresponde al nivel calorfico de una tonelada de petrleo utilizado en
comparacin. Permite a los economistas de comparar dos fuentes de energas.
Figura 8. Consumo de la biomasa en la Unin Europea en 2003

(Incluyendo a Polonia por su relevancia).
Fuente: Eurobserver
3.1.2 Las diferentes fuentes de biomasa

Las fuentes de biomasa para la produccin de energa cubren un amplio
rango de materiales y fuentes, la clasificacin ms ampliamente difundida las
agrupa en cinco tipos que detallramos despus.
-67-
Figura 9. Los cinco tipos de fuentes de biomasa.

3.1.2.1. Los residuos industriales
Son los residuos derivados de la produccin industrial con posibilidades de
generacin de biomasa energtica residual. Los casos ms representativos son los
de la industria alimentaria, de la manufacturacin madera y de la industria
papelera.
Industria alimentaria
La industria alimentaria genera una gran cantidad de residuos y subproductos:
los provenientes de todo tipo de carnes (avcola, vacuna, porcina) y los vegetales
(cascaras, pulpa) cuyo tratamiento como desechos representa un coste
considerable para la industria. Estos residuos son slidos y lquidos con un alto
contenido en azucares y carbohidratos, los cuales pueden ser convertidos en
combustibles. Algunos ejemplos de estos residuos son:
-68-

-
En la extraccin de aceite de orujo de la aceituna, el orujillo se aprovecha

como combustible en la propia industria o en industrias de cermica.
La elaboracin de frutos secos genera cascaras que se pueden utilizar

como combustible en el propio sector o en el sector domestico.
La fabricacin de cerveza y malta produce bagazo y lodos de depuradora,

que se emplean para la obtencin de biogs.
Los sueros producidos en la industria lctea se pueden usar para la

obtencin de etanol.
Industria maderera
En la industria maderera, se considera que de cada rbol extrado solo se
aprovecha comercialmente un porcentaje cercano de 20%. Se estima que un 40%

es dejado en el campo, en rama y races, y otro 40% en el proceso de serrado, en
forma de astillas, corteza y serrn.
La industria de transformacin de la madera es una de las principales
consumidoras de energa calorfica, porque utiliza numerosos equipos que
demandan calor, como secaderos de viruta, estufas de coccin, prensas, etc. Este
sector industrial cuenta con un subproducto propio de su actividad que es un
excelente combustible (cortezas, polvo de lijado, serrn, virutas), y adecuadamente
utilizado puede ser capaz de cubrir parte o todas las necesidades energticas de la
empresa que los produce.
-69-
Industria papelera
La industria papelera genera una enorme cantidad de residuos de mayor o
menor toxicidad segn el proceso que utilice. En Espaa, la industria de la pasta y
del papel tiene una larga tradicin de ahorro de energa y de optimizacin
energtica. Es el sector lder en cogeneracin de energa, con una potencia
instalada de 740 MW, y es tambin el primero en el aprovechamiento como
combustible de la biomasa residual del proceso. La biomasa supone el 45% del
combustible que utiliza la industria papelera en Espaa, sector que genera el 38%
del total de energa renovable a partir de biomasa (excluyendo el uso domestico de
la biomasa).
3.1.2.2. Los residuos agro-ganaderos
La agricultura genera cantidades considerables de desechos en rastrojos y
se estima que en cuando desechos de campo el porcentaje es ms del 60%, y en
desechos de proceso, entre 20 y 40%.
Como en la industria forestal, muchos de los residuos de la agricultura son
dejados en el campo. Aunque es necesario reciclar un porcentaje de la biomasa
para proteger el suelo de la erosin y mantener el nivel de nutrientes orgnicos,
una cantidad importante puede ser recolectada para la produccin de energa.
Por otro lado, las granjas producen un elevado volumen de residuos
hmedos en forma de estircol de animales. La forma comn de tratar estos
residuos es esparcindolos en los campos de cultivo, con el doble inters de
-70-

disponer de ellos y obtener beneficio de su valor nutritivo. Esta prctica puede
provocar una sobre fertilizacin de los suelos y la contaminacin de las cuencas
hidrogrficas.
3.1.2.3. Los residuos forestales
Los residuos de procesos forestales son una importante fuente de biomasa.
Estos residuos se obtienen de las podas y de la limpieza de las explotaciones
forestales (lea, ramaje, follaje, etc.), se caracterizan por una marcada
estacionalidad, tanto por el momento de su produccin como por la necesidad de
retirarlos del campo en el menor tiempo posible para no interferir con otras tareas
agrcolas as como evitar la propagacin de plagas o incendios.
Los residuos se generan por necesidades forestales, o energticas, y son
materiales que no tienen calidad suficiente para otras aplicaciones que no sean las
energticas.
3.1.2.4. Los residuos urbanos
Los residuos urbanos son aquellos que se originan en los ncleos de
poblacin como consecuencia de la actividad del hombre. Se clasifican en dos
grupos: los residuos slidos urbanos (RSU) y las aguas residuales urbanas (ARU).
RSU
Los residuos slidos urbanos constituyen un caso singular dentro de la
biomasa. De acuerdo con la definicin de la biomasa, solo la parte orgnica de los
residuos slidos urbanos puede ser considerada como tal, la incineracin de
-71-

residuos urbanos puede provocar la emisin de sustancias altamente
contaminantes lo que exige que antes de ser utilizados con fines energticos sea
necesario recurrir a un minucioso proceso de separacin apartando sustancias
como el vidrio, el plstico o los metales; teniendo en cuenta que la mayor parte de
estos residuos son de carcter orgnico y la basura orgnica en descomposicin
produce compuestos voltiles (CH4, CO2, etc.) que contribuyen a aumentar el
efecto invernadero, se puede comprender el hecho de que las grandes cantidades
de residuos que no se aprovechan y contaminan el ambiente constituyen un
enorme potencial para la produccin de energa.
ARU
Las aguas residuales urbanas, estn formadas por los afluentes lquidos
que genera el ser humano en su actividad diaria. Se trata de residuos con un
contenido en agua muy elevado. De las aguas residuales se obtienen lodos de
depuradoras, donde se queda la mayor parte de materia orgnica presente en
dichas aguas. Este residuo se puede procesar para obtener biogs.
3.1.2.5. Los cultivos energticos
Los cultivos energticos son plantaciones de rboles o plantas destinadas
nicamente a la obtencin de energas o como materia prima para la obtencin de
otras sustancias combustibles. De la misma manera que los cultivos usados como
alimentos o como materia prima en la industria, se necesitan requisitos especiales
en cuanto a condiciones del suelo o condiciones climticas. Lo que se busca es el
-72-

tipo de cultivo que mejor se acomode a las caractersticas del suelo y a las
condiciones del lugar, intentando la mayor rentabilidad econmica y energtica.
Para ellos se seleccionan arboles o plantas de crecimiento rpido y bajo
mantenimiento. Su periodo de cosecha vara entre tres y diez anos. Tambin se
utilizan arbustos que se pueden ser podados varias veces durante su crecimiento,
para extender la capacidad de cosecha de la plantacin. Adicionalmente, este tipo
de cultivos sirve para controlar la erosin y la degradacin de los suelos.
Entre los cultivos energticos destinados a la produccin de biomasa se
suelen distinguir:
-
Cultivos productores de biomasa lignocelulsica, apropiados para producir

calor mediante combustin directa en calderas no solamente para la
combustin, lo que permite utilizarlos en desecacin y en generacin de
vapor. En el rea mediterrnea son los de especies leosas cultivadas en
turnos de rotacin cortos, o los cultivos de especies herbceas, entre los
que destaca el cardo.
Cultivos de semillas oleaginosas: bsicamente con cultivos de colza, soja y

girasoles destinados a la obtencin de aceites vegetales aptos para ser
usados como carburantes en el sector de la automocin, y conocidos
comnmente como biocarburantes.
Es muy discutida le conveniencia de los cultivos o plantaciones con fines
energticos, no solo por su rentabilidad en s mismo, sino tambin por la
-73-

competencia que ejerceran con la produccin de alimentos y otros productos
necesarios (madera, etc.). Las dudas aumentan en el caso de las regiones
templadas, donde la asimilacin fotosinttica es inferior a la que se produce en
zonas tropicales. No obstante, el problema de la competencia entro los cultivos
clsicos y los cultivos energticos no se plantea en el caso de los cultivos
acuticos. Una planta acutica particularmente interesante desde el punto de vista
energtico es el Jacinto de agua, que posee una de las productividades de biomasa
ms elevadas del reino vegetal (un centenar de toneladas de materia seca por
hectrea y por ao). Hay tambin algas microscopias (micrfitos), que tienen la
ventaja de permitir un cultivo continuo y el alga unicelular Botryococcus Braunii,
en relacin a su peso, produce importantes cantidades de hidrocarburos.
3.1.3. Las caractersticas de la biomasa
Para evaluar la factibilidad tcnica y econmica de un proceso de
conversin de biomasa en energa, es necesario considerar ciertos parmetros y
condiciones que la caracterizan. El proceso de conversin ms adecuado para
realizar proyecciones de los beneficios econmicos y ambientales esperados.
3.1.3.1. Tipo de biomasa
Los recursos biomsicos se presentan en diferentes estados fsicos que
determinan la factibilidad tcnica y econmica de los procesos de conversin
energtica que pueden aplicarse a cada tipo de recurso.
-74-
3.1.3.2. Composicin qumica

Las caractersticas fsicas y qumicas de la biomasa determinan el tipo de
combustible o subproducto energtico que se puede generar; por ejemplo, los
desechos de los animales producen altas cantidades de metano, mientras que la
madera puede producir el denominado gas pobre que es una mezcla rica en
monxido de carbono. Por otro lado, las caractersticas fsicas influyen en el
tratamiento previo que sea necesario aplicar. En la actualidad existe una norma
establecida para la medicin de los diversos parmetros en los combustibles
biomsicos.
3.1.3.3. Contenido de humedad
El contenido en humedad de la biomasa es la relacin de la masa de agua
contenida por kilogramo de materia seca. Para combustibles de biomasa, este es el
factor ms crtico, porque determina la energa que se puede obtener por medio de
la combustin. Para la mayora de los procesos de conversin energtica es
imprescindible que la biomasa tenga un contenido de humedad inferior al 30%.
Muchas veces, los residuos salen del proceso productivo con un contenido de
humedad muy superior, lo que obliga a implementar operaciones de
acondicionamiento, antes de incorporarse al proceso de conversin de energa.
3.1.3.4. Poder calorfico: PCS-PSI (superior e inferior)
El valor calorfico por unidad de masa es el parmetro que determina la
energa disponible en la biomasa. Su poder calrico est relacionado directamente
-75-

con su contenido de humedad. Un elevado porcentaje de humedad reduce la
eficiencia de la combustin debido a que una gran parte del calor liberado se usa
para evaporar el agua y no se aprovecha en la reduccin qumica del material. En
la siguiente tabla se puede observar el poder calorfico superior e inferior de
algunos biocombustibles:
3.1.4. Procesos de conversin
Antes de que la biomasa pueda ser usada para fines energticos, tiene que
ser convertida en una forma ms conveniente para su transporte y utilizacin.
De manera general, la densificacin se refiere al proceso de compactar la
biomasa en briquetas, para facilitar su utilizacin, almacenamiento y transporte.
Las briquetas son para usos domsticos, comerciales e industriales. La materia
prima puede ser serrn, desechos agrcolas y partculas de carbn vegetal, el cual
se compacta bajo presin alta.
Por otro lado, la biomasa puede ser sometida a los procesos de
transformacin que se detallan en el siguiente esquema.
-76-
Figura 10. Procesos de conversin de la biomasa.

3.1.4.1. Procesos termo-qumicos o termo-fsicos
Estos mtodos consisten en la descomposicin de la biomasa por calor.
Transforman la biomasa en un producto de ms alto valor, con una densidad y un
valor calorfico mayor. Existen tres mtodos de conversin energtica y
dependiendo de la tecnologa, el producto final es un combustible slido, gaseoso,
o un combustible lquido que puede ser usado para generar calor y electricidad: la
combustin directa, la gasificacin y la pirlisis.
Por otro lado, si se habla de un proceso termo-fsico, existe el proceso por
plasma.
En este apartado, se detalla nicamente lo de la combustin directa. Se
detallar luego los tres que se quedan.
-77-
Procesos de combustin directa

Es la forma ms antigua y comn para extraer la energa de la biomasa.
Los sistemas de combustin directa son aplicados para generar calor. En este
proceso, se produce la oxidacin completa de la materia prima. La energa
obtenida se utiliza para la obtencin de vapor y calor. Las tecnologas de
combustin directa van desde sistemas simples, como estufas, hornos y calderas,
hasta otros ms avanzados como la combustin en lecho fluido. Los procesos
tradicionales de este tipo, generalmente, son muy ineficientes porque mucha de la
energa liberada se desperdicia y pueden causar contaminacin cuando no se
realizan bajo condiciones controladas.
3.1.4.2. Los procesos bioqumicos
Estos procesos utilizan las caractersticas bioqumicas de la biomasa y la
accin metablica de organismos microbianos (aquellos que necesitan oxgeno
para vivir) para producir combustibles gaseosos y lquidos. Son ms apropiados
para la conversin de biomasa hmeda que los procesos termo-qumicos. Lo ms
importantes son los dos siguientes.
La digestin anaerobia
Es aquel proceso en el que se descompone la materia orgnica por la
accin de microorganismo en ausencia de oxgeno. Las temperaturas a las que se
puede llevar a cabo esta operacin se sitan por debajo de 40C y por encima de
55C. El producto resultante es el biogs. En los fermentadores, o digestiones, la
-78-

celulosa es esencialmente la sustancia que se degrada producindose un gas
mezcla de metano y dixido de carbono; La materia remanente dentro del digestor
constituye un buen fertilizante orgnico. El problema principal consiste en la
necesidad de calentar el equipo, para mantenerlo en la temperatura ptima de 3035C.
La fermentacin alcohlica
Es aquel mtodo en el que se produce la conversin de los hidratos de
carbono en la materia prima en etanol por la accin de microorganismos durante
dos o tres das bajo condiciones controladas. As, de la biomasa se pueden
producir compuestos como el etanol y el metanol. El primero se obtiene por
medio de la fermentacin de azucares y, el segundo por la destilacin destructiva
de madera. Estos combustibles se pueden utilizar en forma pura o mezclados con
otros, para transporte o para propulsin de maquinas, pero la destilacin es una
operacin muy costosa en energa y tiene un balance energtico global dudoso.
La esterificacin
A diferencia del etanol, el biodiesel se compone de cidos grasos y esteres
alcalinos, obtenidos de aceites vegetales. A partir de un proceso llamado
transesterificacin, los aceites derivados orgnicamente se combinan con alcohol
(etanol o metanol) y se alteran qumicamente para formar esteres grasos como el
etil o metilo ester. Estos pueden ser mezclados con diesel o usados directamente
como combustible.
-79-
3.1.5. Ventajas socioeconomicas del uso energtico de la biomasa

El empleo energtico de la biomasa presenta numerosas ventajas,
fundamentalmente medioambientales. Adems, el uso de la biomasa presenta
ventajas econmicas al ser un motor generador de empleo en las zonas rurales.
-
La biomasa es un recurso local que permite asegurar la seguridad

energtica. Su uso reducira la presin econmica que impone la
importacin de los derivados del petrleo.
El uso de los recursos de biomasa puede incentivar las economas rurales,

creando ms opciones de trabajo y reduciendo las presiones econmicas
sobre la produccin agropecuaria y forestal.
El aprovechamiento energtico de la biomasa contribuye a la

diversificacin energtica, uno de los objetivos marcados por los planes
energticos, tanto a escala nacional como europea.
3.1.6. Aspectos econmicos
La estimacin de los costos de inversin en cualquier sistema de
conversin depende de tres factores fundamentales:

-
Volumen y tipo de biomasa: el volumen determina el factor de escala del

sistema y los procesos auxiliares; mientras que el tipo y las caractersticas
de la biomasa determinan los tratamientos previos y posteriores
requeridos.
-80-

-
Proceso de conversin: estos se establecen con base en el volumen y las

caractersticas de la biomasa: de la tecnologa seleccionada depende el
grado de complejidad del sistema.
Aplicacin de la energa: el uso final de la energa obtenida influye

fuertemente en el costo total de la instalacin. En los casos en que el
objetivo es la generacin de calor, el equipo auxiliar requerido se limita a
los quemadores adecuados. Cuando el uso final es la generacin de
electricidad, la complejidad y el nmero de equipos incrementan el costo
de la inversin.
Dado que la biomasa se presenta en un amplio rango de volmenes y
caractersticas, no es posible establecer costos de inversiones exactos. En general,

en sistemas de pequea y mediana escala, se puede obtener un periodo simple de
retorno inferior a cinco anos, lo que hace atractivo el uso de la biomasa como
sustituto de combustibles fsiles en procesos agroindustriales como el secado de
granos.
Tambin deba considerarse que, en los procesos de tratamiento de la
biomasa en los vertederos, la reduccin de la contaminacin cobra mayor
importancia que la rentabilidad econmica de la conversin energtica. En otras
palabras, estos procesos no tienen como objetivo la conversin energtica, sino el
tratamiento de los desechos; la energa obtenida del proceso es un subproducto
aprovechable.
-81-
3.2. Procesos de obtencin de gases a partir de la biomasa

La etapa de obtencin de gases de sntesis es una etapa muy importante
para despus realizar la sntesis Fischer-Tropsch y obtener combustibles con un
alto rendimiento final. Si los gases de sntesis son muy puros, la etapa de
purificacin no ser muy importante y no impondr grandes inversiones. As se
disminuyen los costes de produccin, se mejora la accin de los catalizadores y se
aumenta el rendimiento total de la sntesis Fischer-Tropsch.
A continuacin se van a estudiar los procesos termo-qumicos de pirlisis
y de gasificacin y el proceso termo-fsico de obtencin de los gases de sntesis
por plasma.
3.2.1. Pirlisis de biomasa
Una
pirlisis,
tambin
llamado
carbonizacin,
consiste
en
la
descomposicin por la accin del calor a temperaturas entre 500-1000C de la

biomasa sin la presencia de oxgeno. La biomasa se quema con una disponibilidad
restringida de aire, lo que impide que la combustin sea completa. Se usa para la
obtencin de combustibles lquidos, fciles de transportar y almacenar, pero con
inestabilidad fsica y qumica. Este proceso es la forma ms comn de la
conversin termo-qumica de temperatura mediana. El residuo se usa como
carbn vegetal, que tiene mayor densidad energtica que la biomasa original, y no
produce humo.
Se puede obtener como productos resultantes, tres tipos de fracciones:
- Solida: compuesta principalmente por carbono
-82-
- Liquida
- Gaseosa: el gas resultante llamado vapor piroleoso
La fraccin liquida, tambin llamada aceite piroleoso o piroltico, es
susceptible de ser empleada como combustible en calderas y motores para la
obtencin de energa elctrica en sustitucin del fuelleo. Este lquido obtenido es
de fcil manipulacin en cuanto a transporte y almacenamiento, pero no tiene el
inconveniente de su inestabilidad fsica y qumica.
Los productos obtenidos dependen de la biomasa empleada en el proceso,
de las temperaturas y presin que se lleve a cabo el proceso y del tiempo de
permanencia del material en la unidad de pirlisis. De manera general, los gases
obtenidos son: H2, O2, CO, CO2, CH4, C2H4 y C2H6.
500C
H2
O2
CO
CO2
CH4
C2H4
C2H6
Courbaril
11,2%
1%
32%
30,2%
24%
0,3%
1,3%
Cocotero
13,4%
23,8%
44,6%
16,4%
0,4%
1,4%
Eucalyptus
12%
31,5%
37,5%
18%
0,3%
0,7%
Tabla 5. Productos obtenidos despus la carbonizacin de varios

rboles tropicales a 500C
Hasta el momento, esta tcnica se hace con subproductos agrcolas y
forestales. Para mejorar el rendimiento en combustibles lquidos, se estn
estudiando los procesos de licuefaccin a temperaturas entre 300 y 500C.
-83-

El proceso de carbonizacin necesita un aporte previo de energa trmica
que se puede hacer con la misma materia prima. Adems, si la materia prima est
seca, el rendimiento del proceso aumenta considerablemente.
Como proceso ms interesante, actualmente en fase de investigacin est
la pirlisis flash, que tiene lugar en tiempos cortos y a altas temperaturas, dando
como resultado aceites de alta calidad.
La pirlisis con biomasa precisa de un importante avance tecnolgico pero
produce muchos productos finales e impone una etapa de purificacin de los gases
obtenidos para luego realizar la sntesis Fischer-Tropsch con buenas condiciones,
es decir sin restringir la accin de los catalizadores.
3.2.2. Gasificacin de biomasa
Es el proceso en el que la biomasa pasa a gas combustible, mediante una
oxidacin parcial a temperaturas elevadas (700-1500C). La gasificacin es un
tipo de pirlisis que consiste en la reaccin, principalmente de lea, en presencia
de una corriente de aire controlada que permite la produccin del llamado gas
pobre (sin la presencia de oxgeno) o del gas de sntesis (en presencia de
oxgeno).
El gas pobre sirve a generar electricidad o vapor y est constituido por una
mezcla de monxido de carbono al 20-25%, hidrgeno entre 15-20%, metano
entre 1-2%, dixido de carbono entre 10-12% y nitrgeno entre 48-50%. Las
proporciones en el gas pobre, varan segn la composicin de la materia prima y
las condiciones del proceso. El poder calorfico del gas obtenido est entre 11 150
-84-

y 1 350 kcal/Nm3, y depende de la humedad de la biomasa y de la atmosfera de
gasificacin.
Si el gas de sntesis se produce con oxgeno y vapor de agua se disminuye
la cantidad de nitrgeno en el gas resultante mejorando su poder calorfico. Este
tipo de gas tiene mucha importancia, y de hecho, se puede transformar en
combustible lquido mediante procesos cataltico como el mtodo FischerTropsch.
La gasificacin como tal tiene lugar a travs de dos procesos
fundamentales:
-
Volatizacin o descomposicin trmica

Biomasa + Calor Gases + Residuo Carbonoso
Gasificacin
Residuo carbonoso + Agente gasificante (aire u oxgeno) + Calor Gases + Cenizas

Cuando la materia prima entra en el gasificador, la biomasa primera se
calienta y luego se seca. Cuando la temperatura llega a 400C, se produce la
volatizacin dando lugar a un residuo carbonoso formado por carbono, gases
condensables (hidrocarburos ligeros y pesados) y gases no condensables (metano,
vapor de agua, monxido de carbono, hidrgeno y dixido de carbono). Al llegar
a 700C se produce la reaccin de gasificacin dando lugar a un gas constituido
por monxido de carbono, dixido de carbono, hidrgeno, nitrgeno, vapor de
agua e hidrocarburos y alquitranes.
-85-

Existen diferentes tecnologas de gasificacin y su aplicacin depende de
la materia prima.
El problema que se plantea con este proceso es que el gas de sntesis
obtenido es una mezcla de varios elementos qumicos, as impone que la etapa
siguiente de purificacin sea muy costosa para separar lo interesante del resto y
permitir la sntesis Fischer-Tropsch.
3.2.3. Utilizacin del plasma
En la actualidad esta tecnologa se usa principalmente para tratar desechos
peligrosos ya que los destruye de manera limpia y eficaz. Hoy en da, la
posibilidad de utilizar esta tecnologa como un sistema de valorizacin de
residuos urbanos se estudia mucho. En efecto, con el aumento constante del peso
de residuos por habitante, la tecnologa del plasma permitira de utilizar la
biomasa con tambin un enfoque de reciclaje.
El sistema es relativamente simple y consiste en un reactor en el cual hay
antorchas por las que pasa energa elctrica de alto voltaje y se inyecta un gas que
puede ser oxgeno, argn o nitrgeno. Gracias a este proceso, se generan
temperaturas muy elevadas, en torno a 5 000C, y se obtiene el estado del plasma.
De esta manera se consigue romper los enlaces de las molculas y los residuos
quedan en forma de tomos.
A continuacin, la materia prima del residuo se convierte en un gas de
sntesis compuesto en mayora parte por hidrgeno y monxido de carbono que
puede ser utilizado para producir energa o combustibles lquidos. Los residuos
-86-

inorgnicos que se quedan en el fondo del reactor se funden, se obtiene un
material vitrocermico y posteriormente son usados para la fabricacin de
materiales destinados al sector de la construccin.
El Sistema de Convertidor de Plasma procesa gran variedad de materiales
individualmente o en conjunto y garantiza la calidad y uniformidad del gas de
sntesis producido. Adems, la tecnologa por plasma puede alimentarse de
residuos en cualquier estado de la materia y permite de eliminar los residuos
peligrosos reduciendo sus volmenes. En efecto, el nico residuo solido es el
silicato que se obtiene al final. Por fin, el gas de sntesis y el silicato son los dos
utilizables despus en diversas aplicaciones. Eso hace que contribuya al desarrollo
sostenible porque se obtiene energa y productos tiles a partir de productos
renovables como los residuos.
3.3. Purificaciones de los gases

Como se ha dicho antes, la etapa de purificacin depende del proceso
utilizado para obtener los gases de sntesis. Entre los tres procesos estudiados, el
que se destaca es el correspondiente al plasma. Efectivamente, la gasificacin por
plasma permite obtener como productos finales nicamente un gas de sntesis
conteniendo una mezcla de monxido de carbono y de hidrgeno y un residuo
solido que se utiliza despus en varias aplicaciones como en el sector de la
construccin. Este proceso de obtencin de gases de sntesis por plasma permite
de reducir o cancelar la etapa de purificacin normalmente necesaria despus de
los procesos de gasificacin o de pirlisis. As, se reducen los costes de
-87-

produccin, se mejora el rendimiento de la sntesis Fischer-Tropsch y las acciones
de los catalizadores.
3.4. Proceso Fischer-Tropsch para la sntesis de productos

orgnicos a partir de gases procedentes de la biomasa
El proceso Fischer-Tropsch es una de las mejores posibilidades para
obtener biocarburantes a partir de la gasificacin de la biomasa. Lo nico es que la
proporcin de CO/H2 en el gas de sntesis debe ser demasiado importante para
producir luego biocarburantes. Este ratio es uno de los parmetros mas
importantes.
Como se ha visto antes, las etapas del proceso Fischer-Tropsch no cambian
a pesar de que la biomasa sea la materia prima del gas de sntesis. Los
catalizadores, los reactores y las condiciones de temperatura (200-250C) y
presin (25-60 bar) son iguales para que se haga la polimerizacin. Los productos
obtenidos son hidrocarburos ligeros (C1-C2), LPG (C3-C4), nafta (C5-C11), diesel
(C9-C20) y ceras (>C20). El amplio rango de productos finales depende de las
condiciones del proceso y de los catalizadores. Pero en cuanto a la produccin de
biocarburantes, es posible de focalizar la produccin en las ceras para obtener un
rango de diesel ms amplio y transformar las ceras en diesel mediante un craqueo
hidrulico.
La integracin de la biomasa al proceso Fischer-Tropsch tiene como
problema la de purificacin del gas de sntesis. Por eso, el medio de obtencin del
gas de sntesis es muy importante para reducir al mximo la etapa de purificacin.
-88-

Adems, los cientficos de grandes empresas petrolferas trabajan sobre medios
para limpiar el gas de sntesis o sobre un proceso permitiendo de obtener un gas
muy limpio a partir de la biomasa. Como se ha visto antes, el proceso por plasma
es lo que se destaca porque el gas de sntesis producido es muy limpio.
3.5. Los biocarburantes

3.2.1. Generalidades
Los biocombustibles son catalogados como fuente de energa renovables al
proceder de diferentes formas de biomasas. Su nivel de contaminacin es menor
que otros combustibles tradicionales, dado que su combustin no produce
compuestos de azufre y sus emisiones de dixido de carbono netas son
prcticamente nulas.
En la Unin Europea (UE) el transporte es responsable del 21% de las
emisiones de gases de efecto invernadero.
Teniendo en cuenta los problemas de cambio climtico, el continuado
incremento de los precios del petrleo y sus derivados, as como una
preocupacin cada vez mayor por garantizar el suministro de fuentes de energa
primaria alternativas al petrleo, la utilizacin de biomasa, y en particular los
biocombustibles.
Dentro de los biocombustibles, los biocarburantes son sustancias de origen
agrcola que sufren transformaciones biolgicas y fsico-qumicas, susceptibles de
ser empleados en motores de explosin o de combustin interna. Se trata de
compuestos lquidos orgnicos oxigenados obtenidos de materias renovables. Su
-89-

utilidad es la de emplearse como carburantes directamente o adicionados a los
carburantes clsicos, mejorando la calidad de estos. Los biocarburantes
comprenden dos familias: los alcoholes y los aceites. En este ltimo grupo se
hallan los esteres, que suponen una interesante alternativa energtica en los
motores disel. Las dos vas principales para incorporarlos a los combustibles son
el ETBE y el etanol en las gasolinas sin plomo y la de los esteres metlicos de
oleaginosas en los gasleos.
Figura 11. Porcentaje de biocarburantes en el consumo total de

carburantes en el sector del transporte, 1994-2002.
Fuente: Asociacin Espaola de Productores de Energa Renovable
(APPA)
Actualmente se encuentran desarrollados principalmente dos tipos: el

biodisel, obtenido a partir de transesterificacin de aceites vegetales con un
alcohol ligero; y el bioetanol, obtenido de semillas ricas en azucares y almidones
(caa de azcar, remolacha, sorgo dulce, trigo, maz, cebada) mediante
fermentacin. Por su parte, el ETBE, producido a partir del bioetanol, presenta
-90-

menos problemas durante su utilizacin. Por ejemplo, en Espaa, todo el bioetanol
producido se transforma en ETBE en las refineras de petrleo y se utiliza despus
como aditivo de las gasolinas. De manera general, la produccin de todos estos
combustibles est sujeta a amplias necesidades de terreno en el cultivo de sus
materias primas.
Los biocarburantes son un sustituto directo e inmediato para los
combustibles lquidos utilizados en el transporte y pueden ser fcilmente
integrados en los sistemas logsticos actualmente en operacin. Reemplazar un
porcentaje, por ejemplo de gasleo
y gasolinas de automocin por
biocombustibles (biodisel o bioetanol) es el camino ms simple en el sector del

transporte.
En la actualidad de la UE se producen 35 millones de m3 de
biocombustibles (biodisel y bioetanol principalmente). Esta cifra est muy leja
de los objetivos de la UE que estaban fijados al 2% del consumo de carburantes
en la UE. El objetivo para 2010 es de alcanzar una penetracin de mercado de
5,75%.
Entre los sectores de actividad que tienen un mayor consumo final de
energa, el sector del transporte es el que se presenta como ms problemtico en el
futuro prximo, porque es el ms que depende del petrleo. El sector del
transporte en la UE depende de 98% de combustibles fsiles. El incremento de
este sector es la principal causa por la cual la UE no cumpla con los objetivos y
compromisos del protocolo de Kyoto donde la UE se comprometi a reducir de un
-91-

8% los niveles de emisiones de gases de efecto invernadero entre 1990 y 2010.
As, la diversificacin de las fuentes primarias de energa es como una obligacin,
sobre todo, las fuentes de energa renovables y en particular los biocarburantes.
La produccin de 33 billones de litros en 2004 es pequea comparada con
los 1.200 billones de litros producidos de gasolina por ao en el mundo. Brasil es
el primer productor y usuario de etanol como fuente de combustible desde los 25
ltimos anos. Se subraya que los EE.UU son el segundo gran consumidor y
productor de este carburante. En cuanto al biodiesel, la produccin total en 2004
se sita en 2 billones de litros, de los cuales ms del 90% ha sido producido en la
Unin Europea de los 25 pases miembros (UE25). El crecimiento ms
significativo fue el de Alemania donde el biodiesel puro (B100) tiene una
exencin de impuestos del 100% y existe una red de ms de 1.500 estaciones
distribuidoras de B100. Francia es tambin unos de los pioneros ms importantes
de Europa al nivel del biodiesel.
La UE tiene un gran potencial para la produccin de biocombustibles. Se
estima que entre 4% y 13% del total de tierra destinada a la agricultura en la UE
ser necesaria para producir la cantidad de biocombustibles para alcanzar el nivel
de sustitucin de los combustibles fsiles empleados en el transporte. Se estima
que para el ao 2030 un cuarto de los combustibles empleados en el transporte
provendrn de biocombustibles. El desarrollo de los biocombustibles actuar
como iniciador y servir para crear oportunidades y puestos de trabajo en sectores
-92-

como el de los suministradores de biomasa, productores de biocombustibles y en
el sector de la automocin.
A medio plazo se prev un amplio desarrollo de los biocombustibles y para
lograrlo es necesario dedicar recursos para la mejora de las tecnologas ya
existentes.
2003
2004
Produccin de
Produccin de
Produccin de
Produccin de
Etanol
ETBE
Etanol
ETBE
Espaa
160.000
340.800
194.000
413.200
Francia
82.000
164.250
102.000
170.600
Suecia
52.000
52.000
Polonia
60.430
67.000
35.840
Alemania
20.000
42.500
Bioetanol
70.320
87.200
424.750
572.050
491.040
626.300
vendido por la
comisin
Total UE 25
Tabla 6. Produccin de Etanol y ETBE en 2003 y 2004.

Fuente: EurObserver.
Espaa es el primer productor europeo de etanol, debido a la produccin

de etil-tercbutil ter (ETBE) que se utiliza como aditivo en la gasolina. Sin
embargo en relacin al biodisel, a pesar de que hay varias plantas de produccin
-93-

y otras que estn en fase de construccin o estudio, Espaa est retrasada en sus
objetivos. Segn datos de 2004, la produccin de biodisel en Espaa se sita en
15.000 Tm/ano, muy lejos de los datos del primer productor Europeo (Alemania
con 1.035.000 Tm/ano).
El futuro se presenta prometedor para ambos biocombustibles. En el caso
del etanol, gracias a que se utiliza para producir ETBE es ya una opcin de
presente, situndose Espaa en la cabeza de la produccin mundial de este
producto. En el caso del biodisel, el potencial es tambin muy grande porque la
UE tiene como objetivo pasar de una utilizacin de menos del 2% actual, hasta un
25% antes del 2030.
El coste de la produccin del biocarburante depende principalmente del
precio de la materia prima. Esta es la barrera principal que ha impedido el
desarrollo de la industria de los biocarburantes, ya que al agricultor se le ofrecen
precios inferiores a los correspondientes a los destinados de la alimentacin y no
le resulta interesante su cultivo. Por ello, deben existir medidas de apoyo como el
desarrollo real de cultivos no alimentarios, creadores de empleo.
3.2.2. El biodisel
El biodiesel es un biocarburante lquido producido a partir de los aceites
vegetales y grasas animales. La colza, el girasol y la soja son las materias primas
ms utilizadas. El biodiesel est constituido, principalmente por mezclas de
esteres metlicos, restos de glicerina, glicridos (mono, di y triglicridos), cidos
grasos libres, restos de catalizadores, sustancias insaponificables (esteroles y
-94-

esteres de esteroles) y agua. La presencia de estos componentes minoritarios son
tolerables si estn dentro de las especificaciones establecidas por la UE para los
biodiesel de automocin. Las propiedades del biodiesel son prcticamente las
mismas que las del gasleo de automocin para la densidad y el nmero de
ctano. Adems, presenta un punto de inflamacin superior. A causa de esas
similitudes, el biodiesel puede mezclarse con el gasleo para el uso en motores.
El mtodo utilizado comercialmente para la obtencin de biodiesel es la
transesterificacin (o alcohlisis). Se basa en la reaccin de molculas de
triglicridos (principal componente del aceite vegetal o la grasa animal) con
alcoholes de bajo peso molecular (metanol, etanol, propanol, butanol) para
producir steres y glicerina.
Figura 12. Reaccin de transesterificacin
En la reaccin de transesterificacin se utiliza un catalizador para mejorar

la velocidad de reaccin y el rendimiento final. Pueden ser cidos homogneos,
cidos heterogneos, bsicos homogneos o enzimticos. El nico problema con
estos catalizadores es que deben ser utilizados anhidros para que no se produzcan
-95-

reacciones secundarias como la saponificacin o la neutralizacin de cidos
grasos libres, que reduciran el rendimiento del proceso.
Figura 13. Proceso de transesterificacin

Fuente: Adaptacin del grafico del Grupo de Ingeniera Qumica y
Ambiental (GIQA) de la Universidad Rey Juan Carlos
Algunas variables pueden afectar la reaccin de transesterificacin. Por

ejemplo, la acidez y la humedad son parmetros determinantes de la viabilidad del
proceso. En efecto, la presencia de humedad disminuye el rendimiento de la
reaccin. El tipo de catalizador elegido y su concentracin afectan tambin la
reaccin. Por fin, la temperatura, las cantidades de reactivos y el tiempo de
reaccin son igualmente determinantes.
Existen varios procesos industriales para producir el biodiesel. Muchas de
estas tecnologas pueden ser combinadas de diferentes maneras variando las
condiciones del proceso y la alimentacin del mismo. La eleccin de la tecnologa
ser funcin de la capacidad deseada de produccin, alimentacin, calidad y
-96-

recuperacin del alcohol y del catalizador. Pueden ser discontinuos, continuos,
procesos
de
esterificacin
procesos
combinados
de
esterificacin-
transesterificacin.
El proceso Fischer-Tropsch es una de las ms avanzadas tecnologas para
obtener biocombustibles a partir de la conversin de la biomasa. Para obtener
biodiesel se gasifica la biomasa para obtener el gas de sntesis. Este mezcla de CO
y H2 sufre une purificacin adecuada para obtener un ratio H2/CO eficiente para
mejorar la sntesis Fischer-Tropsch. El diesel Fischer-Tropsch es similar al diesel
fsil al nivel de su contenido, su densidad y su viscosidad. Lo nico es que si la
materia prima del proceso tiene como origen la biomasa, el producto final ser un
biodiesel. La ventaja principal del diesel Fischer-Tropsch es que contiene menos
ciclos aromticos y as, se reducen las emisiones de partculas NOx.
Como siempre, la principal dificultad de la obtencin de biodiesel por el
meto Fischer-Tropsch reside en la obtencin de un gas de sntesis que saca a lo
mejor los beneficios de la biomasa utilizada inicialmente.
3.2.3. El bioetanol
El bioetanol se produce por la fermentacin de los azucares y almidn
contenidos en la materia orgnica de las plantas. Principalmente se utilizan tres
familias de productos para la obtencin del alcohol:
-
Azucares, procedentes de la caa o la remolacha, por ejemplo.
Cereales, mediante la fermentacin del almidn.
-97-

-
Biomasa, por la fermentacin de los azucares contenidos en la celulosa y

hemicelulosa.
En la figura siguiente se puede observar el proceso completo de obtencin
del alcohol.
Figure 14. Proceso de produccin de bioetanol. Produccin propia.

Los residuos de la biomasa contienen mezclas importantes de
carbohidratos como la celulosa, hemicelulosa y lignina. La obtencin de los
azucares de la biomasa se hace gracias a cidos y enzimas. La celulosa y
hemicelulosa son hidrolizadas por enzimas o diluidas por cidos para obtener
sacarosa, que es entonces fermentada. Los principales mtodos para extraer estos
azucares son: la hidrlisis con cidos concentrados, la hidrlisis con cidos
diluidos y la hidrlisis enzimtica.
Las materias primas se acondicionan para su utilizacin. Por ejemplo,
pueden sufrir un proceso de molienda hmeda o un proceso de molienda seca.
-98-

Pero estas tecnologas se utilizan nicamente para plantas de pequeo y medio
tamao.
Figura 15. Diferenciacin de procesos de produccin de bioetanol.
Las celulosas no pueden ser fermentadas directamente, es necesario

convertirla en azucares ms sencillos para su conversin en alcohol. Por eso, la
hidrlisis es un proceso qumico que divide la molcula celulosa por la accin de
la molcula de agua. Como se ha visto antes, existen tres tipos de hidrlisis pero
la hidrlisis enzimtica presenta ventajas frente a la hidrlisis qumica, como
menores costes de equipamiento, mayores rendimientos y no necesita utilizar
agentes qumicos.
La ltima etapa del proceso consiste en la fermentacin por levaduras de la
glucosa liberada. La levadura contiene una enzima llamada invertasa que acta
como catalizador ayudando a convertir los azucares en glucosa y fructosa. La
reaccin qumica es la siguiente:
-99-

C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6
Sacarosa
Agua
Fructosa
Glucosa
Despus, la fructosa y la glucosa reaccionan con otra enzima llamada

zimasa, que tambin est presente en la levadura para producir el etanol y CO2.
C6H12O6
Fructosa/Glucosa
2 C2H5OH
Etanol
2 CO2
Dixido de carbono
El alcohol producido por destilacin contiene una parte significativa de

agua, que deba ser eliminada por su uso como combustible. El etanol tiene un
punto de ebullicin de 78,3C menor que el agua, as, la mezcla se calienta hasta
que el alcohol se evapore y se pueda separar por condensacin.
El etanol, como combustible nico, es utilizado principalmente en Brasil.
Cuando las temperaturas son inferiores a 15C puede dar lugar a problemas de
encendido. Por eso se mezcla con gasolina. La mezcla que se utiliza ms
ampliamente es el E85 que est compuesto de 85% de etanol y 15% de gasolina.
Cuando el bioetanol sirve como aditivo a la gasolina, se convierte y se llama
ETBE. El ETBE presenta dos grandes ventajas sobre el bioetanol que son, una
menor afinidad con al agua y una presin de vapor ms adecuada que el alcohol;
as los motores no necesitan modificaciones. En efecto, estas dos ventajas del
ETBE son las barreras del uso del bioetanol. Las aguas que pueden estar en los
sistemas de transporte y almacenamiento del bioetanol pueden contener impurezas
y as reducir el rendimiento del motor.
-100-

La tendencia de produccin de bioetanol a nivel mundial describe un
comportamiento ascendente, lo cual supone una demanda de mercado igualmente
positiva.
-101-
4
Estudio econmico
-102-
4. Estudio econmico
Para realizar el estudio econmico, se va a evaluar la viabilidad econmica
del proceso Fischer-Tropsch con residuos urbanos como materia prima
gasificados por plasma como mtodo de obtencin de los gases de sntesis.
4.1. Inversin inicial o CAPEX (Capital Expenditure)

Las inversiones inciales son las que se hacen para poder realizar la sntesis
Fischer-Tropsch en una planta. Por eso, se debe tomar en cuenta:
-
El coste del sistema de gasificacin por plasma y vitrificacin: antorchas,

reactores y equipos auxiliares. Si consideramos une planta con un flujo
diario de 100 toneladas de residuos al da, se estima que la inversin ser
de 6 M.
El coste del sistema de tratamiento y limpieza del gas de sntesis:

enfriamiento, filtros, torre de lavado, extractor. Se estiman que las
inversiones son ms o menos de 3,5 M.
El coste de la planta Fischer-Tropsch: Reactor Water Shift Gas (WSG),

unidad de separacin de CO2, compresores, reactor Ficher-Tropsch Slurry
y columna de refino. Obtener la informacin exacta es muy difcil porque
las empresas petrolferas que usan el proceso Fischer-Tropsch no divulgan
los costes de inversiones. Si tomamos como referencia la planta de la
empresa Materiales Renovables situada en Alcal de Henares, el coste es
de 12 M.
-103-

-
Los costes anexos para la construccin de la planta, de oficinas e

infraestructuras es ms o menos el 5% de la inversin total. As
representan 1 M.
Si se calcula la suma de las inversiones inciales, el coste de la instalacin
es de 22,5 M.
4.2. Gastos de operacin de la inversin o OPEX

(Operacional Expenditure)
Los gastos de operacin anuales son impuestos por las inversiones
inciales. Por eso, se debe tomar en cuenta:
-
El principal gasto de operacin del sistema de gasificacin por plasma y

vitrificacin es el gasto en electricidad. La energa elctrica consumida por
el gasificador anualmente asciende a 111 690 GJ y, suponiendo un precio
de la electricidad igual a 6 c/kWh, equivale a un gasto elctrico anual
igual a 77 562,5. Adems, se debe incluir los gastos de vitrificacin y de
alimentacin de los residuos urbanos al reactor. Se estima que estos gastos
son iguales al gasto elctrico. As, el gasto total representa 0,15 M.
Los gastos de tratamiento del gas de sntesis son debidos principalmente a

los consumos por ejemplo de NaOH para la limpieza. Los gastos elctricos
del sistema de enfriamiento y limpieza son despreciables. Se estima este
gasto anual a 80 000 .
-104-

-
Los gastos de la planta Fischer-Tropsch. El mayor gasto de la unidad

Fischer-Tropsch es el consumo de catalizador. Para estimar el gasto en
catalizador de la planta se ha utilizado un estudio de Arthur D. Little,
segn el cual, el coste de operacin para la conversin de gas de sntesis
en productos lquidos para el proceso Gas-to-Liquids es aproximadamente
de 3,2 $/barril en 2000.
Teniendo en cuenta la inflacin de un 31,4% sobre los precios generales
pero en particular sobre los precios de los metales catalizadores, el coste
de operacin en 2009 sera de 4,2 $/barril.
Si se toma como catalizador el Cobalto, solamente en 2007, su precio ha
aumentado de un 60%. Por ello, se estima que el coste de operacin es de
al menos 6,72 $/barril o 5,6 /barril. (Se supone que 1=1,2$)
-105-

Tomando en cuenta que la produccin de la planta en estudio es la
siguiente: (1 ao = 310 das laboral)
Barril/da
Barril/ao
Queroseno
563,9
174 950
Diesel
294,4
91 337,6
Nafta
301,9
93 664,5
TOTAL
1 160,2
359 952,1
Tabla 7. Combustibles lquidos obtenidos de la planta con un flujo

diario de residuos urbanos de 100 toneladas
El coste de operacin anual es de 2 015 731,76 .

Si se aade luego los gastos de la reaccin Water Gas Shift que captura el
CO2 para su posterior venta, los gastos en electricidad son de unos
50 000.
Si se redondea el coste global de operacin anual, obtenemos 3 M.
-
Los costes de refino ascienden a 15% del OPEX segn datos de la empresa
SASOL y son por lo tanto iguales a 0,75 M.
-106-
El gasto en personal de la planta se organizan segn esta tabla:

N Operadores
Salario (/op)
Administracin y direccin
-
Jefe de explotacin
72 000
Jefe administrativo
50 000
Jefe de mantenimiento
50 000
Adjunto jefe de explotacin
50 000
Administrativos
22 000
Vigilantes
22 000
Planta de gasificacin
-
Operador planta gasificacin
37 000
Rondista
22 000
Oficial mecnico
36 000
Oficial elctrico
36 000
TOTAL
14
397 000
Tabla 8. Gastos de personal de la planta
Se aaden los costes sociales luego como un 25% ms.

As, se estiman a 0,5 M los gastos en personal.
-
Los gastos de mantenimiento de la planta por averas o mantenimiento

rutinario se estiman al 10% del OPEX y son iguales a 0,5 M.
-107-

-
Los gastos adicionales como la luz, el agua, los seguros, la vigilancia y los
telfonos por ejemplo se deben tomar en cuenta. El gasto ms importante
es el de los seguros y se estima a 100 000 . El gasto en luz, agua y
telfono se estima a 25 000 , al igual que el gasto en vigilancia. El gasto
anual ser igual a 0,15 M.
Si calculamos la suma de los gastos de operacin anuales, el coste sera de

5,13 M.
4.3.
Beneficios generados por la instalacin
Los ingresos generados por la instalacin son los obtenidos por la venta de los
distintos productos que se obtienen a lo largo del proceso.
Producto
Valoracin
Produccin anual
Ingresos anuales
(t/ano)
()
Bio-Queroseno
664,62 /t
8 376,8
5 567 388,82
Biodiesel
664,62 /t
4 188,4
2 783 694,41
Bio-Nafta
664,62 /t
4 188,4
2 783 694,41
Material vitrificado
0,5 /t
1 862
931,00
CO2
46,67 /t
5 274,25
246 149,25
TOTAL
11 381 857,9
Tabla 9. Beneficios generados por la venta de los productos de la planta

-108-

Tomamos que el precio por un biocarburante es de 0,55 c/L.
1 barril = 159 litros y 1 tonelada = 7,6 barriles.
As, el barril de biocarburante cuesta 87,45 y la tonelada cuesta 664,62 .
4.4. Amortizacin
Se puede calcular el tiempo real T de amortizacin, es decir el tiempo mnimo
de amortizacin. Representa el tiempo til para reembolsar la inversin inicial
sin obtener ningn beneficio.
Ingresos . T = CAPEX + OPEX . T
11 381 857,9. T = 22 500 000 + 5 130 000. T
T = 3,60 aos
Al aplicar dicha frmula con los datos de la instalacin se obtiene que el
periodo de amortizacin real sea de 3,60 aos. Esto significa que se podra
amortizar la planta sobre 3,60 aos, pero sin hacer ningn beneficio durante
este tiempo (todos los beneficios estaran dedicados a la amortizacin de la
inversin).
4.5. Beneficios anuales

Si al final, se quiere hacer beneficios desde el primer ao, es posible elegir por
ejemplo una amortizacin de los ingresos inciales sobre 10 o 15 aos.
Si tomamos el ejemplo con 15 aos:
-109-

Ingresos OPEX (CAPEX/T) = Beneficios
Beneficios = 11 381 857,9 5 130 000 (22 500 000/15)
Beneficios = 4 751 857,9
Por lo tanto, los beneficios anuales de la planta son de 4,75 M.
-110-
5
Anlisis de resultados
-111-
5. Anlisis de resultados
Teniendo en cuenta que la generacin del gas de sntesis supone un coste

de capital superior al 50%, es necesario obtener una gasificacin de la biomasa
ms eficiente y menos costosa para su conversin en productos Fischer-Tropsch.
Por eso, es importante desarrollar una limpieza de gas econmica para las varias
escalas de conversin de biomasa a Fischer-Tropsch. Adicionalmente, la
selectividad y la vida media de la catlisis juegan un papel muy importante en el
xito de la obtencin de productos Fischer-Tropsch a partir de la biomasa.
Las inversiones por una planta Fischer-Tropsch se amortizar en 4 aos
pero si se hace una amortizacin sobre 15 aos, el beneficio anual puede ser de
4,75 M lo que es bastante interesante y suficiente para que una empresa
sobrevive.
As, la sntesis de biocarburantes por el mtodo Fischer-Tropsch no
representa inversiones ms importantes que por los combustibles fsiles. Lo uncio
es que se debe aprovechar de los residuos urbanos y utilizar la gasificacin por
plasma.
El estudio econmico realizado en la parte anterior muestra claramente que
la solucin del proceso por plasma para obtener un gas de sntesis limpio es
econmicamente viable. Es claro que los biocarburantes se venden a un precio
ms caro que los carburantes fsiles. Pero hasta cundo?
-112-
6
Estudio del impacto
medioambiental
-113-
6. Estudio del impacto medioambiental
6.1. Lo que aporta la utilizacin de la biomasa como materia

prima
El planteamiento de la utilizacin de la biomasa como fuente de energa
tiene que est basado en el consumo ms o menos lo que se produce. Esta nueva
forma de materia prima introduce nuevas ideas para no daar el medio ambiente
como por ejemplo, perder la biodiversidad, desertificar selvas o degradar fuentes
de agua.
Su aprovechamiento energtico no contribuye a aumentar el efecto
invernadero ya que el balance de emisiones de dixido de carbono a la atmosfera
es menos. En efecto, el CO2 generado en la combustin de la biomasa es
reabsorbido mediante la fotosntesis en el crecimiento de las plantas necesarias
para su produccin y, por tanto, no incrementa la cantidad de CO2 presente en la
atmosfera. Por el contrario, en el caso de los combustibles fsiles, el carbono que
se libera a la atmosfera es el que se ha fijado en la tierra durante miles de aos.
El aprovechamiento de la biomasa como fuente de energa ofrece un
amplio rango de beneficios ambientales: puede contribuir a mitigar el cambio
climtico y el efecto invernadero, reducir la lluvia acida, prevenir la erosin de los
suelos y la contaminacin de las fuentes de agua, reducir la presin provocada por
-114-

la basura urbana, enriquecer el hbitat de la vida silvestre y ayudar a mantenerla
salud humana y estabilidad de los ecosistemas.
6.1.1. Cambio climtico e infecto invernadero
La actividad humana, principalmente el uso de combustibles fsiles y la
destruccin de los bosques, emiten millones de toneladas de denominados gases
de efecto invernadero a la atmosfera, es decir de dixido de carbono y de
metano. El cambio climtico es debido tambin a la aumentacin de la actividad
solar, eso siendo independiente de la actividad humana. Efectivamente, la emisin
de gases a efecto invernadero acelera el calentamiento de la atmsfera. Las
estrategias a utilizar se centran en controlar y estabilizar las emisiones de gases de
efecto invernadero promocionando las energas renovables.
Por un lado, la combustin de la biomasa produce ms o menos la misma
cantidad de CO2 que antes consumi, dejando al sistema en equilibrio, adems,
se utiliza como sustitutivo de otros combustibles que se limitan a la liberacin del
dixido de carbono. Por otro lado, una potenciacin de la bionerga ayudara a la
reforestacin del planeta, aumentando as la cantidad de CO2 absorbida.
Hay
estudios
que
apuntan
que
para
conseguir
estabilizar
las
concentraciones equivalentes de CO2 en la atmsfera en niveles que no

conocemos desde los aos 30 del siglo pasado, necesitaramos que el 40% de la
energa elctrica producida en el mundo se obtenga a partir de la biomasa.
-115-
6.1.2. Lluvia acida

La lluvia acida es causada principalmente por las emanaciones de oxido de
nitrgeno y de azufre de la combustin de hidrocarburos y del carbon y causa la
muerte de cultivos y la contaminacin de las aguas; adems de ser nocivo para la
vida humana y silvestre. Dado que la biomasa tiene
contenidos en azufre
inferiores al 0,1%, la conversin en energa no produce lluvia acida.

6.1.3. Erosin de suelos y contaminacin de agua
Los cultivos y plantaciones energticas ayudan a estabilizar los suelos
reduciendo los problemas de erosin, de impacto de la lluvia y el transporte de
sedimentos. Adems, el aprovechamiento de la biomasa sin explotar y el
establecimiento de plantaciones y cultivos energticos puede paliar el problema de
la desertizacin en el sur de Europa. Las tierras deforestadas se pueden rehabilitar
como plantaciones bioenergticas.
6.1.4. Contaminacin por basura urbana
El aprovechamiento de los residuos urbanos y agrcolas reduce el volumen
de los vertederos y la generacin de metano en los mismos. Esto permite convertir
un producto contaminante en energa libre de emanaciones nocivas para el medio
ambiente.
-116-
6.1.5. Incendios forestales

En el sur de Europa, los incendios forestales amenazan gravemente su
sostenibilidad. Durante el ao 2005 slo en Portugal ardieron cerca de 250.000 ha
y en el conjunto de los pases del sur de Europa 500.000 ha.
El progresivo abandono de las actividades agrosilvopastorales que se ha
producido en la ltima mitad del siglo XX debido al xodo rural ha provocado un
incremento de la biomasa en los ecosistemas que los hace fcilmente
combustibles. Parte de esta biomasa se puede utilizar para la generacin de
energa.
6.1.7. Desventajas
La utilizacin energtica de la biomasa presenta, debido a sus
caractersticas, pequeos inconvenientes con relacin a los combustibles fsiles.
-
La biomasa posee menor densidad energtica, o lo que es lo mismo, para

conseguir la misma cantidad de energa es necesario utilizar ms cantidad
de recurso. Esto hace que el transporte y manejo se encarezcan y los
sistemas de almacenamiento sean, en general, mayores. La clave para este
problema es ubicar el proceso de conversin cerca de las fuentes de
produccin de biomasa para eliminar los costes del transporte. La
produccin y el procesamiento de la biomasa pueden requerir importantes
medios.
-117-

-
Los canales de distribucin de la biomasa no esta tan desarrollados como

los de los combustibles fsiles (solo aplicable en el caso de que los
recursos no sean propios).
Muchos de estos recursos tienen elevados contenidos de humedad lo que

hace que en determinadas aplicaciones puede ser necesario un proceso
previo de secado.
Su calidad es variable, ya que su potencial calrico es muy dependiente de

las variaciones en el contenido de humedad, clima y densidad de la
materia prima.
Estn sujetos a la biodegradacin.
Los rendimientos de las calderas de biomasa son algo inferiores a los de

las que usan un combustible fsil lquido o gaseoso.
Est sujeta a fluctuaciones meteorolgicas, lo que se traduce en

fluctuaciones de precios.
6.2. Lo que aporta la utilizacin de un combustible FischerTropsch

Comparando los combustibles convencionales con los Fischer-Tropsch,
stos no contienen sulfuro y el contenido en aromticos es bajo. Estas propiedades
junto con un nmero de ctano superior producen caractersticas de combustin
mejoradas. Los testes realizados en camiones pesados mostraron una disminucin
en la emisin de HC, CO, NOx y PM cuando se utilizan combustibles Fischer-
-118-

Tropsch. Por lo general, toda la informacin encontrada en la literatura concluye
que el diesel Fischer-Tropsch supone una disminucin en las emisiones de los
regulados as como de los no regulados frente al diesel convencional.
Varias evaluaciones del ciclo de vida (LCA) se han realizado en varios
combustibles de transporte incluyendo FT diesel y gasolina. La mayora de los
estudios han evaluado slo la emisin de gases de efecto invernadero y el
consumo de energa. Examinaron 5 contaminantes (VOCs, CO, NOx, PM 10 y
SOx) y el consumo de energa desde la fuente de extraccin hasta el uso final. Los
resultados de los estudios varan en funcin de la materia prima, la tecnologa de
conversin y el vehculo supuesto. En general, no hay grandes ventajas en la
utilizacin de combustibles Fischer-Tropsch en cuanto al consumo de energa y
las emisiones de gases de efecto invernadero. No ser el caso para los sistemas
que utilizan biomasa.
6.3. Lo que aporta la utilizacin de biocarburantes

La utilizacin de biocarburantes presenta ventajas medioambientales. Por
ejemplo, estos biocombustibles emiten entre 40 y 80% menos de CO2 que los
convencionales y no emiten SO2 (el dixido de azufre facilita la lluvia acida) ni
partculas y se disminuye la emisin de partculas en suspensin, de metales
pesados, de CO, de hidrocarburos aromticos policclicos y de compuestos
orgnicos voltiles. As, la unin Europea puede cumplir los compromisos
adquiridos en virtud del protocolo de Kyoto.
-119-

Por ejemplo, en 2002, en uso de biocarburantes en Francia han reducido la
produccin de CO2 de una tonelada. Este uso representa nicamente 1% del
consumo total del pas. Los resultados son muy positivos.
Por otra parte, la incorporacin de estos carburantes ecolgicos tambin
puede derivar ventajas socioeconmicas. El desarrollo de nuevas tecnologas
tendr repercusin en crear nuevos puestos de trabajo en las reas rurales. De esta
forma, se fijara la poblacin en el mbito rural, manteniendo los trabajos y
creando nuevas industrias agrarias.
Asimismo, los biocarburantes son un instrumento muy til para cumplir
las polticas de lucha contra el cambio climtico y de seguridad para reducir la
dependencia que el sector del transporte tiene del petrleo (actualmente 98%).
-120-
7
Conclusiones
-121-
7. Conclusiones
Este proyecto ha permitido ver si es viable o no la aplicacin del proceso

Fischer-Tropsch ya conocido a la sntesis de biocarburantes, utilizando como
materia prima la biomasa. Esta nueva tecnologa permitira reducir los usos de las
reservas naturales, valorizando por ejemplo los residuos slidos urbanos que son
siempre ms importantes en las sociedades de consumo.
El proceso Fischer-Tropsch en s mismo no cambia. Los nicos que cambian
son los procesos permitiendo de obtener un gas de sntesis el ms limpio posible
para no influir sobre el rendimiento final del proceso Fischer-Tropsch.
De todos los procesos estudiados en el proyecto, lo de la gasificacin por
plasma se destaca. Esta tecnologa tan flexible puede aplicarse para la
valorizacin de los residuos urbanos, convirtiendo la materia orgnica del residuo
en un gas de sntesis compuesto por hidrgeno y monxido de carbono. La ventaja
principal del plasma se resume en que se consigue una disociacin molecular
completa, y consecuentemente se evita la presencia de elementos voltiles
(partculas solidas como cenizas) y la formacin de dioxinas y furanos. Tambin,
los residuos inorgnicos que produce el proceso se quedan al fundo del reactor y
se funden para obtener luego un material vitrificado que ser utilizado
posteriormente en el sector de la construccin. El proceso por plasma aprovecha
todos los recursos y mejora la etapa crucial de obtencin de los gases de sntesis.
De hecho, son reducidas o inexistentes las inversiones costenible en un
proceso de purificacin del gas de sntesis. Se puede realizar directamente el
-122-

proceso Fischer-Tropsch reduciendo los costes generales de produccin y
mejorando el rendimiento sin afectar las acciones muy sencillas de los
catalizadores.
En efecto, la eleccin de un catalizador es determinante en un proceso
qumico. Se debe tomar en cuenta su duracin de vida, su selectividad, su
actividad y su precio. Las acciones del catalizador estn ligadas con la pureza del
gas de sntesis.
Tomando todos estos aspectos en cuenta, el proceso de gasificacin por
plasma parece ser el ms adecuado. Sus costes operativos son equivalentes a otras
instalaciones y la gran inversin en equipos inicial se compensa con la alta
eficiencia durante la sntesis Fischer-Tropsch en el aumento de la vida y eficiencia
de los catalizadores utilizados.
Esta manera de producir biocarburantes podra ser, con tiempo e inversiones
adecuadas una alternativa muy interesante para los pases que dependen ahora del
petrleo pero tambin a nivel medioambiental, se podra reducir las emisiones de
gases de efecto invernadero y aprovechar los desechos humanos.
-123-
8
Bibliografa
-124-
8. Bibliografa
Procd Fischer-Trospch, www.wikipedia.com
http://fr.wikipedia.org/wiki/Proc%C3%A9d%C3%A9_Fischer-Tropsch
Proceso Fischer-Tropsch.
Julio Montes Ponce de Len, Beatriz Ruiz y Ana Maria Santos Montes.
Les Biocarburants. IFP, Innovation, Energie, Environnement.
http://www.ifp.fr/actualites/dossiers/les-biocarburants#innovantes
Estudio de un catalizador Mn/Fe/HZSM-5 para la obtencin selectiva de
olefinas gaseosas a partir de gas de sntesis, 1993.
Luis Casado Padilla.
Universidad Complutense de Madrid. Facultad de Ciencias Qumicas.
Departamento de Ingeniera Qumica.
Biocarburantes lquidos: Biodiesel y Bioetanol, 2006.
Juan Manuel Garca Cams y Jos ngel Garca Laborda. Informe de vigilancia
tecnolgica. Biblioteca Nacional, Madrid.
La Biomasa y los Biocarburantes en la provincia de Segovia, 2002.
Jos Javier Alonso Mateos y Marina Sanz Gallego. Caja Segovia, Obra Social y
Cultural. Biblioteca Nacional, Madrid.
Techniques analytiques applicables aux liquides et gaz de pyrolyse de la
biomasse tropicale
http://bft.cirad.fr/cd/BFT_205_61-83.pdf
Green Diesel from Biomass via Fischer-Tropsch synthesis : New insights in gas
cleaning and process design
Harold Boerrgter, Hermen den uil y Hans-Peter Calis
Expert meeting, 30 september-1 october 2002, Strasbourg, France.
-125-

Comparative economics of biorefineries based on the biochemical and
thermochemical platforms
Mark M. Wright and Robert C. Brown, Center for Sustainable Environmental
Technologies, Iowa State University. 2007.
Recuperacin energtica de los residuos urbanos con tecnologa por plasma.
Laura Fras Romero. Proyecto Fin de Carrera. Universidad Pontificia Comillas,
Junio 2008.
Anlisis tcnico-econmico de la tecnologa de gasificacin por plasma
aplicada a la gestin de residuos slidos urbanos.
Javier Marn Bernal. Proyecto Fin de Carrera. Universidad Pontificia Comillas,
Junio 2008.
-126-

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Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

Autorizada la entrega del proyecto al alumno:

EL DIRECTOR DEL PROYECTO

Julio Montes Ponce de Len

V B del Coordinador de Proyectos

Susana Ortiz Marcos

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

OBTENCION DE BIOCARBURANTES POR SINTESIS DE CO E

RESUMEN DEL PROYECTO

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

exteriores de petrleo, complicado y costoso, y tambin porque el pas produca

analizar las ventajas e

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

La ventaja principal del plasma se resume en que se consigue una disociacin

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

OBTENTION OF BIOFUELS WITH SYNTHESE OF CO AND H

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

termophysical processes of plasma gasification. The principal interest of the

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

Introduccin y planteamiento del proyecto.13

Motivacin y contexto del proyecto14

Presentacin del proceso Fischer-Tropsch..20

2.3.1. La obtencin de los gases de sntesis: descripcin general de

2.5.1. El reactor tubular de lecho fijo (TFB)

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

Sntesis de biocarburantes obtenidos por el mtodo

Procesos de obtencin de gases a partir de la

3.2.1. Pirlisis de biomasa

Purificaciones de los gases87

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

Estudio del impacto medio ambiental113

Lo que aporta la utilizacin de la biomasa como

Cambio climtico e efecto invernadero

Lo que aporta la utilizacin de un combustible

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

Tabla 1. Comparacin entre pirlisis y gasificacin de madera seca..36

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

Figura 1. Consumo de energa primaria en el mundo en 200215

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

1. Introduccin y planteamiento del proyecto

Motivacin y contexto del proyecto

Tropsch para la sntesis de compuestos orgnicos a partir de H y C, exponiendo

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

motores de los vehculos o de una red especfica de distribucin. El sector de los

Figura 1. Consumo de energa primaria en el mundo en 2002

Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H

Figura 2. Consumo de productos petrleos en el mundo en 2002

Las figuras 1 y 2 confirman que el petrleo es la energa primaria la ms

Objetivos generales y justificacin

Tropsch desde la utilizacin de la biomasa como materia prima

produccin de los gases de sntesis hasta la obtencin del producto final. Se

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Tropsch (historia, reacciones qumicas, catalizadores, reactores) y por otro lado

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2. Presentacin del proceso Fischer-Tropsch

De manera general, el proceso Fischer-Tropsch permite convertir una

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