MAGNITUDES MOLARES

PARCIALES
CAPTULO 1
SESIN 2

Como consecuencia de la formacin de

una solucin, las propiedades
termodinmicas de las mezclas formadas
son diferentes de las calculables como
suma de las de los componentes puros
antes de ser mezclados, hay que definir
nuevas magnitudes: las MAGNITUDES
MOLARES PARCIALES

Las MMP se disearon para manejar

sistemas abiertos (composicin variable)
UNI-FC-EPQ

FISICOQUMICA 2
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Las MMP son aplicables a cualquier magnitud

extensiva, Y, particularmente las propiedades
termodinmicas (V, U, H, S, A, G)

Y = Y (T, P, n1, n2,

nr)
2 cantidades
independientes de
tipo natural

UNI-FC-EPQ

cantidad de
cada
componente

FISICOQUMICA 2
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NOTACIN DE MMP
parci
al

magnitud
extensiva

Ym,i

componente
i

molar

MMP

Se lee: magnitud molar parcial del componente i

UNI-FC-EPQ

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VOLUMEN MOLAR PARCIAL (VMP)

Ejm. Si mezclamos 50,0 cm3 de agua a 20 oC
y 1 atm con 50,0 cm3 de etanol a 20 oC y 1
atm nos da un volumen de 96,6 cm3 a 20 oC
y 1 atm en vez de 100 cm3. Esta diferencia
entre Vsol y V* proviene por las siguientes
razones:

UNI-FC-EPQ

V* = 100
cm3
Vsol = 96,6
cm3 FISICOQUMICA 2
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Vsol V*1 + V*2

n1, V*1

n2, V*2

V*m,1

V*m,2

Vsol n1V*m,1 +
n2V*m,2
V* = n1V*m,1 +
n2V*m,2
V* Vsol

ni : moles de la sustancia pura i

V*i : volumen del componente puro i
V*m,i : volumen molar del componente puro i
Vsol: volumen de la solucin (mezcla)
V* : volumen total de los componentes sin mezclar (puros)

UNI-FC-EPQ

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Volumen V de una solucin formada al mezclar un

Volumen Vetanol de etanol puro con un volumen
(100 cm3-Vetanol) de agua pura a 20 oC y 1 atm.

UNI-FC-EPQ

FISICOQUMICA 2
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La
diferencia
entre
las
fuerzas
intermoleculares existentes en la solucin y en
los componentes puros.

La diferencia entre el empaquetamiento de las

molculas en solucin y su empaquetamiento
en los componentes puros, debido a los
distintos tamaos y formas de las molculas
que se mezclan

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Los VMPs de agua y etanol a

25 C

UNI-FC-EPQ

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Problema 1
El volumen de una solucin de 2 componentes formada mezclando 2
moles de A con 1,5 moles de B, es de 425 cm 3.
Se sabe que en sta solucin el Vm,B= 73,993 cm3mol-1. Calcular Vm,A
Sol. 157,005 cm3.mol-1

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10

Problema 2
Si mezclamos 30 cm3 de etanol con 70
cm3 de agua a 25 C, cul es el
volumen total de la mezcla?
25Cagua = 0,997 g cm-3
25Cetanol= 0,789 g cm-3
Sol. 97,264 cm3
UNI-FC-EPQ

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11

Problema 3
Qu proporciones de etanol y agua deben
mezclarse para formar una mezcla de 100 cm3
que contenga un 50% en masa de etanol? Qu
cambio de volumen se produjo al agregar 1 cm3
de etanol a 100 cm3 de una mezcla al 50% en
peso de etanol/agua. (Ver Figura Diap 9 )
etanol=0,789 g cm-3
Sol. 45,586 g de agua y etanol; V=0,954 cm3

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12

EL POTENCIAL QUMICO
En un sistema cerrado, y siendo w = 0
G

G
G
dT

dG
dP
dG T P dT P dP
T P
P TT

En un sistema abierto
G

G
dT

dG

dG T P, n dT
T P, ni i

G
G

dP
dP

PP T, ni

T, n i

G
G
dn
i

nni T, P, n dni
j i
i T, P, n
j i

P y T constantes

G
Gi i

UNI-FC-EPQ

G
G
i

i
nni T, P, n
j

i
i T, P, n ji
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13

 Funcin termodinmica
Propiedad intensiva
Fuerza
impulsora
bsica
en
los
sistemas
fisicoqumicos, a P y T constantes, que indica la
espontaneidad de un proceso

f i 0 espontaneidad (P y T constantes)

i
i

UU

nni S, V, n
j i
i S, V, n
j i

i TT
i

i
i

HH

nni S, P, n
j i
i S, P, n
j i

i
i

UNI-FC-EPQ

SS

nni U, V, n
j i
i U, V, n
j i

AA

nni T,P, n
j i
i T,P, n
j i

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14

DETERMINACIN EXPERIMENTAL DEL VMP

Mtodo de la pendiente o tangente

Volmenes a 20 oC y 1 atm de soluciones que contienen 1000 g de agua y n moles de MgSO4

UNI-FC-EPQ

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15

Mtodo de la ordenada en el origen o intersecciones

Mtodo preciso para determinar volmenes molares

parciales en una solucin de dos componentes.

UNI-FC-EPQ

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16

ECUACIN DE GIBBS - DUHEM

nn1
d
d22 1 d
d11
nn22
n
d
Y

n
d
Y

00

x
d
Y

x
d
Y

00

ii

ii

ii

ii

UNI-FC-EPQ

m,
m,i i

m,
m,i i

La variacin de de uno de los

componentes de una mezcla no
puede ser independiente del
del resto de los componentes

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17

Problema 4
Los valores experimentales del volumen molar
parcial del K2SO4(ac) a 298 K se expresan como
1
2

vB 32,280
18,216m
donde m es la molalidad del soluto. Escriba
una ecuacin para el volumen molar del agua
en la solucin utilizando la ecuacin de GibbsDuhem. El volumen molar de agua pura a 298
K es 18,079 cm3 mol-1
UNI-FC-EPQ

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18

MAGNITUDES DE MEZCLA

Ymezcla = Y - Y*

Y: magnitud extensiva de la solucin, propiedad termodinmica

Y*: magnitud extensiva total de los componentes puros por separad

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19

Problema 5

Se mezclan 4 mol de nitrgeno, n mol

de hidrgeno y (8-n) mol de oxgeno a
300 K y 1 atm.
a. Escriba la expresin para Gmezcla
b. Calcule el valor de n para el cual
Gmezcla es mnimo. (Sol. 4 mol)
c. Calcule el valor Gmezcla de la
mezcla en el mnimo. (Sol. -2,74 kJ mol1)
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20

REPASAR

SOLUCON
PRESIN DE VAPOR
PRESIN PARCIAL

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