LA POLAROGRAFIA EN LOS FENOMENOS

METODO DE ANALISIS ELECTROQUMICO

FISICO-QUIMICOS

COMO

J. Oswaldo Cruz, Raul Daz, Nelson Forero1

Licenciatura en Fsica, Universidad Distrital
RESUMEN
La Polarografa es una tcnica de anlisis electroqumico que permite estudiar
fenmenos fsico-qumicos. Puede analizar trazas de elementos metlicos en el orden
de 1 a 0.1 ppm. Los mtodos polarogrficos modificados brindan mayor sensibilidad,
con gran exactitud en mediciones de discriminacin de elementos qumicos, como
en especificacin deconcentracin. Es una tcnica que en complemento con otras
tcnicas de anlisis es una herramienta valiosa. Se emplea en problemas FsicoQumicos, como electrlisis, anlisisqumico elemental, potenciales de ionizacin,
cintica de reacciones electrdicas, clculo del coeficiente de transferencia
electrdica, reversibilidad e irreversibilidad de procesos, cintica de las reacciones
qumicas, reconocimiento de componentes qumicos de sustancias
acuosas,
naturaleza de iones complejos, fenmenos de adsorcin en el electrodo, entre
otros. Esta tcnica de anlisis, se ha diseado y construido como herramienta
didctica y de investigacin en temas especficos de la Fsico-Qumica y la
instrumentacin analtica en la Licenciatura en Fsica de la Universidad Distrital
INTRODUCCIN
Se entiende por mtodos electroqumicos el conjunto de conocimientos tericos
e instrumentales que permiten el estudio de los sistemas qumicos utilizando
medidaselctricas.
Un sistema qumico es un conjunto de sustancias en donde se presentan
transformaciones y cambios en la materia, a travs de reacciones que presentan los
compuestos o elementos qumicos al ponerse en contacto entre s o inducidos
por campos elctricos y magnticos, para dar lugar a otras sustancias diferentes.

Figura 1. Circuito Bsico

La figura 1, representa un circuito en donde tiene lugar una reaccin qumica por
efecto de un potencial elctrico aplicado. En l se cumple la ley de Ohm, R = E/I, se
verifica la relacin de conductancia G = I/E, y si durante cierto tiempo pasa una
corriente entonces Q= I.t; por tanto R es la resistencia total de todo el circuito, E la
tensin aplicada, la corriente instantnea, Q la cantidad de corriente, t el tiempo, A
el ampermetro y la Celda como un dispositivo donde se encuentra una sustancia de
prueba. Estas ideas son la base fundamental de todos los mtodos instrumentales de
Electroqumica y se aplican indistintamente al estudio de diversos fenmenos fsicoqumicos. En particular la polarografa es un mtodo que tiene especial inters en la
determinacin de constantes de equilibrio, coeficientes de difusin, la cintica de las
reacciones qumicas y electroqumicas, entre otros y en qumica analtica se utiliza
para hacer distinciones cualitativas y cuantitativas de sustancias, tanto inorgnicas
como orgnicas, de gran exactitud.
A pesar de la simplicidad de estas ideas, el nmero de mtodos existentes, as como
su teora e instrumentacin, ha experimentado un aumento. Es interesante la
clasificacin basada en los principios fsico-qumicos elaborada por Delahay, Charlot
y Laitinen [1] en donde se destaca el mtodo de Polarografa, basado en la corriente
producida por una reaccin electroqumica y en su acepcin clsica o normal se le
considera basada en fenmenos transitorios en un electrodo, es decir, dependientes
del tiempo.
ASPECTOS TERICOS
La polarografa es una tcnica analtica muy sencilla de la fsica y la qumica, que
permite el anlisis de trazas de elementos metlicos en el orden de 1 a 0.1 partes
pormilln (ppm). Mediante el control del voltaje aplicado a una celda electroqumica,
que contiene las trazas a analizar, se puede hacer que ocurran de manera
consecutiva varias oxidaciones y reducciones. La corriente que surge de estas
oxidaciones o reducciones es una medida de la concentracin de la traza de material
presente.

Figura 2. Esquema general de un polargrafo bsico

CA
caracterstico

Figura 3. Polarograma de

La figura 2, muestra un polargrafo bsico de dos electrodos, compuesto por una

fuente de voltaje, un divisor de voltaje accionado por un motor, un electrodo de
referencia, un electrodo de trabajo y un microampermetro sensible.
Mientras el voltaje se incrementa en forma lineal negativamente a travs de los
electrodos sumergidos, se reducen los iones metlicos en la solucin, la
mejor aplicacin de la tcnica es a concentraciones en la gama desde 1 a 100 partes
por milln (ppm) y no se restringe a iones metlicos.
Un polarograma es una representacin grfica de la corriente en funcin del potencial
aplicado a una celda polarogrfica. La figura 3, muestra un polarograma
caracterstico en donde el mtodo ha sido modificado utilizando un voltaje alterno (CA)
superpuesto a la rampa de voltaje, diseo para analizar concentraciones pequeas.
Para referenciar histricamente el mtodo polarogrfco en la fsico-qumica, se indica
que el primero que utiliz un electrodo de mercurio, fue Michael Faraday [2], alrededor
de 1850. Aos ms tarde, en 1873, G. Lippmann3, invent y perfeccion el electrodo,
que lleva su nombre, a partir de una interfase mercurio-solucin acuosa de electrolito,
encerrada en un capilar. Los avances a partir de all fueron vertiginosos. En 1918,
el qumico checoslovaco Jeroslav Heyrovsk 5, luego de diversos anlisis, sugiri
medir la corriente elctrica que circulaba a travs de la interfase en funcin del
potencial aplicado, obteniendo la curva en forma de S, para la relacin
corriente-potencial aplicado (onda polarogrfica). Los primeros resultados de estos
hallazgos fueron publicados por J. Heyrovsk [3] en 1922, quien dio el nombre de
Polarografa a la tcnica. En 1925, el propio Heyrovsk, junto con el japons Shikata
[4], construyen el primer polargrafo. El profesor J. Heyrovsk recibi el Premio
Nobel de Qumica en
1959 por sus investigaciones.

ASPECTOS EXPERIMENTALES

FIG.4. Diagrama de bloque

FIG.

del polargrafo electrnico.

con amplificadores operacionales

5. Polargrafo electrnico e nsamblado

La figura 4, muestra el diagrama de bloques del polargrafo electrnico diseado

donde se esquematiza la funcin de cada una de las secciones. Pueden
emplearse amplificadores operacionales que lo hacen menos costoso.
En la figura 5, se muestra el circuito para un polargrafo electrnico. Este diseo,
incorpora un sistema de dos electrodos que pueden ser de oro o de platino. Adems,
el diseo se dedica al tratamiento de la seal anloga por medio de los amplificadores
operacionales,

dispositivos que se utilizan ampliamente en equipos electrnicos

econmicos.
Los mtodos polarogrficos modificados han permitido mayor sensibilidad en los
anlisis electroqumicos, lo que facilita mayor exactitud en las mediciones, tanto en
discriminacin

de

elementos

qumicos

como

en

especificacin

del

nivel

de
concentracin.
V. RESULTADOS
Las seales o polarogramas que se analizan se consideran de acuerdo con la
reaccingeneralizada: Ox + ne Red. La oxidacin se define como la prdida de
electrones de un ion o un elemento a travs de una corriente o mtodo elctrico, la
reduccin es la disminucin del nmero de valencias positivas de un tomo por
aceptacin de electrones.

Figura 6. Polarograma caracterstico para el NaOH en concentracin 2M utilizando

electrodos de oro

Figura 7. Polarograma caracterstico para NaOH en concentracin 1.5 M, utilizando

un electrodo de platino y uno de oro.
Las graficas 6 y 7 muestran polarogramas obtenidos con el diseo implementado.
Se emplearon inicialmente electrodos de cobre y posteriormente de oro y platino.
Los primeros anlisis mostraron que los electrodos de cobre se degradan
rpidamente. En condiciones similares los electrodos de oro, permiten obtener curvas
polarogrficas bien definidas, en donde se pueden identificar plenamente los
elementos caractersticos y hacer anlisis semicuantitativos. Sin embargo, con el uso,
la interface metal-solucin se degrada generando corrimiento en los picos. Los
electrodos de platino, por su parte brindan gran estabilidad en la cintica de las
reacciones, permitiendo obtener polarogramas con picos bien definidos y de buena
resolucin como el mostrado en la figura 7.
VI. CONCLUSIONES
Se ha mostrado que la polarografa constituye un mtodo analtico de trabajo til
en fsico- qumica, en particular en el reconocimiento de los componentes qumicos
de sustancias acuosas mediante potenciales de ionizacin en acuerdo con la literatura
especializada, etc. Es un rea de estudio e investigacin tanto para estudiantes como
para docentes de la facultad de Ciencias y Educacin de la Universidad Distrital.
Se ha aplicado con xito prcticamente a todos los iones inorgnicos y a muchas
sustancias orgnicas. Se destacan tambin entre sus ventajas la posibilidad de
estudiar varios elementos simultneamente y repetir cuantas veces se desee la
operacin sin modificar la naturaleza de la disolucin, todo ello con una cantidad de
muestra pequea y con una rapidez, precisin y sensibilidad notables.
REFERENCIAS
[1] DELAHAY, P.; CHARLOT, G., y LAITINEN, H. , Electroanalysis Chemical, Vol. 1,

Pg. 425, 19591960.

[2] SKOOG, DOUGLAS A., WEST, DONALD, M. Anlisis Instrumental. Nueva Editorial
Interamericana. Mxico, 1992..
[3] HEYROVSKY, J., Chemistry Listy, Vol. 16, Pg. 256, 1922.
[4] HEYROVSKY, J., Y SHIKATA, M., Rec. Trav. Chemical., 44, 496, 1925.
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