ESPECTOSCOPIA INFRARROJA

Espectroscopia
infrarroja (Espectroscopia
IR)
es
la
rama
de
la espectroscopia que trata con la parte infrarroja del espectro electromagntico.
Esta cubre un conjunto de tcnicas, siendo la ms comn una forma
de espectroscopia de absorcin. As como otras tcnicas espectroscpicas, puede
usarse para identificar un compuesto e investigar la composicin de una muestra.
Esta se puede dividir segn el tipo de la radiacin que se analiza, en:

Espectroscopia del Infrarrojo cercano[1]

Espectroscopia del infrarrojo medio

Espectroscopia del infrarrojo lejano

La porcin infrarroja del espectro electromagntico se divide en tres

regiones; el infrarrojo cercano, medio y lejano, as nombrados por su
relacin con el espectro visible. El infrarrojo lejano (aproximadamente 40010 cm-1) se encuentra adyacente a la regin de microondas, posee una baja
energa y puede ser usado en espectroscopia rotacional. El infrarrojo medio
(aproximadamente 4000-400 cm-1) puede ser usado para estudiar las
vibraciones fundamentales y la estructura rotacional vibracional, mientras
que el infrarrojo cercano (14000-4000 cm-1) puede excitar sobretonos o
vibraciones armnicas.
La espectroscopia infrarroja se basa en el hecho de que las molculas
tienen frecuencias a las cuales rotan y vibran, es decir, los movimientos
de rotacin y vibracin moleculares tienen niveles de energa discretos
(modos normales vibracionales). Las frecuencias resonantes o frecuencias
vibracionales son determinados por la forma de las superficies de energa
potencial molecular, las masas de los tomos y, eventualmente por
el acoplamiento vibrnico asociado. Para que un modo vibracional en una
molcula sea activa al IR, debe estar asociada con cambios en el dipolo
permanente. En particular, en las aproximaciones de Born-Oppenheimer y
armnicas, i.e. cuando el Hamiltoniano molecular correspondiente al estado
electrnico puede ser aproximado por unoscilador armnico en la vecindad
de la geometra molecular de equilibrio, las frecuencias resonantes son
determinadas por los modos normales correspondientes a la superficie de
energa potencial del estado electrnico de la molcula. Sin embargo, las
frecuencias resonantes pueden estar en una primera aproximacin
relacionadas con la fuerza del enlace, y la masa de los tomos a cada lado
del mismo. As, la frecuencia de las vibraciones pueden ser asociadas con
un tipo particular de enlace.
Las molculas diatmicas simples tienen solamente un enlace, el cual se
puede estirar. Molculas ms complejas pueden tener muchos enlaces, y
las vibraciones pueden ser conjugadas, llevando a absorciones en el

infrarrojo a frecuencias caractersticas que pueden relacionarse a grupos

qumicos. Los tomos en un grupo CH 2, encontrado comnmente
en compuestos orgnicospueden vibrar de seis formas distintas,
estiramientos simtricos y asimtricos, flexiones simtricas y asimtricas en
el plano (scissoring y rocking, respectivamente), y flexiones simtricas y
asimtricas fuera del plano (wagging y twisting, respectivamente);
Para medir una muestra, un rayo de luz infrarroja atraviesa la muestra. Cuando la
frecuencia de excitacin de un enlace (o grupo de enlaces) coincide con alguna de
las frecuencias incluidas en las ondas componentes del rayo, se produce
absorcin. Lo que se va a registrar es la cantidad de energa absorbida en cada
longitud de onda. Esto puede lograrse escaneando el espectro con un
rayo monocromtico, el cual cambia de longitud de onda a travs del tiempo, o
usando una transformada de Fourier para medir todas las longitudes de onda a la
vez. A partir de esto, se puede trazar un espectro de transmitancia o absorbancia,
el cual muestra a cuales longitudes de onda la muestra absorbe el IR, y permite
una interpretacin de qu enlaces estn presentes.
Esta tcnica funciona exclusivamente con enlaces covalentes, y como tal es de
gran utilidad en qumica orgnica. Espectros ntidos se obtienen de muestras con
pocos enlaces activos al IR y altos niveles de pureza. Estructuras moleculares
ms complejas llevan a ms bandas de absorcin y a un espectro ms complejo.
Sin embargo esta tcnica se ha podido utilizar para la caracterizacin de mezclas
muy complejas

Espectro electromagntico
Se denomina espectro electromagntico a la distribucin energtica del conjunto de las ondas
electromagnticas. Referido a un objeto se denomina espectro electromagntico o
simplementeespectro a la radiacin electromagntica que emite (espectro de emisin) o absorbe
(espectro de absorcin) una sustancia. Dicha radiacin sirve para identificar la sustancia de manera
anloga a una huella dactilar. Los espectros se pueden observar mediante espectroscopios que,
adems de permitir observar el espectro, permiten realizar medidas sobre el mismo, como son
la longitud de onda, la frecuencia y la intensidad de la radiacin.

Diagrama del espectro electromagntico, mostrando el tipo, longitud de onda con ejemplos, frecuencia y temperatura
de emisin de cuerpo negro.

El espectro electromagntico se extiende desde la radiacin de menor longitud de onda, como los rayos
gamma y los rayos X, pasando por la luz ultravioleta, la luz visible y los rayos infrarrojos, hasta las ondas
electromagnticas de mayor longitud de onda, como son las ondas de radio. Se cree que el lmite para
la longitud de onda ms pequea posible es la longitud de Planck mientras que el lmite mximo sera
el tamao del Universo (vase Cosmologa fsica) aunque formalmente el espectro electromagntico
es infinito y continuo.

Ley de Bragg
La ley de Bragg permite estudiar las direcciones en las que la difraccin de rayos X sobre la superficie
de un cristal produce interferencias constructivas, dado que permite predecir los ngulos en los que los
rayos X son difractados por un material con estructura atmica peridica (materiales cristalinos).
Fue derivada por los fsicos britnicos William Henry Bragg y su hijo William Lawrence Bragg en 1913.
La ley de Bragg confirma la existencia de partculas reales en la escala atmica, proporcionando una
tcnica muy poderosa de exploracin de la materia, la difraccin de rayos X. Los Bragg fueron
galardonados con el Premio Nobel de Fsica en 1915 por sus trabajos en la determinacin de la
estructura cristalina del NaCl, el ZnS y el diamante.

Interferencia y difraccin
Cuando los rayos X alcanzan un tomo interaccionan con sus electrones exteriores. Estos reemiten
la radiacin electromagntica incidente en diferentes direcciones y con la misma frecuencia(en
realidad debido a varios efectos hay pequeos cambios en su frecuencia). Este fenmeno se

conoce como dispersin de Rayleigh (o dispersin elstica). Los rayos X reemitidos desde tomos
cercanos interfieren entre s constructiva o destructivamente. Este es el fenmeno de la difraccin.
En el diagrama que sigue se esquematizan rayos X que inciden sobre un cristal. Los tomos
superiores reemiten la radiacin tras ser alcanzados por ella. Los puntos en los que la radiacin se
superpone constructivamente se muestran como la zona de interseccin de los anillos. Se puede
apreciar que existen ngulos privilegiados en los cuales la interferencia es constructiva, en este
caso hacia la derecha con un ngulo en torno a 45.

Ley de Bragg
La interferencia es constructiva cuando la diferencia de fase entre la radiacin emitida por
diferentes tomos es proporcional a 2. Esta condicin se expresa en la ley de Bragg:

Donde

n es un nmero entero,

es la longitud de onda de los rayos X,

d es la distancia entre los planos de la red cristalina y,

es el ngulo entre los rayos incidentes y los planos de dispersin.

ESPECTROMETRA
FOURIER

DE

INFRARROJOS

POR

TRANSFORMADA

DE

La espectrometra infrarroja por transformada de Fourier (FTIV) es una

tcnica de anlisis para obtener el espectro infrarrojo con mayor rapidez. En
lugar de registrar los datos variando la frecuencia de luz infrarroja
monocromtica, se gua la luz IV (con todas las longitudes de onda de pista
utilizada) a travs de un interfermetro. Despus de pasar por la muestra, la
seal medida da el interferograma. La realizacin de una transformada de
Fourier de la seal produce un espectro idntico al de la espectrometra
infrarroja
convencional
(dispersiva).
Los espectrofotmetros FTIV son ms baratos que los convencionales, porque
es ms simple construir un interfermetro que un monocromador. Adems, la
medida de un solo espectro es mucho ms rpida en esta tcnica, debido a
que la informacin de todas las frecuencias se toman al mismo tiempo. Esto
permite hacer mltiples lecturas de una sola muestra y obtener un promedio,
lo que aumenta la sensibilidad del anlisis. Debido a sus mltiples ventajas,
casi todos los modernos espectrofotmetros de infrarrojos son FTIV.

Los espectrmetros infrarrojos son una de las herramientas ms importantes para

observar espectros vibracionales. Las caractersticas ms relevantes de esta
espectroscopa son las siguientes:
1. Si dos molculas estn constituidas por tomos distintos, o tienen distinta
distribucin isotpica, o configuracin, o se encuentran en ambientes distintos, los
espectros infrarrojos sern distintos.
2. Una sustancia definida puede identificarse por su espectro infrarrojo. Estos
espectros pueden ser considerados como las huellas digitales de dicha sustancia.
3. Los espectros muestran bandas que son tpicas de grupos funcionales
particulares y que tienen localizaciones e intensidades especficas dentro de los
espectros infrarrojos
4. A partir de los espectros se pueden inferir las estructuras moleculares. Para ello
se requiere un modelo en el cual basar los clculos.
5. Las intensidades en las bandas del espectro de una mezcla, son generalmente
proporcionales a las concentraciones de las componentes individuales. Por lo
tanto, es posible determinar la concentracin de una sustancia y realizar anlisis
de muestras con varias componentes.
6. Es posible, mediante el uso de dispositivos experimentales adecuados, obtener
espectros infrarrojos sin alteracin de la muestra, lo que constituye a esta
espectroscopa como una herramienta de anlisis no destructiva.
7. El tiempo necesario para obtener y almacenar un espectro infrarrojo es del
orden de minutos.