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MATERIALES COMPUESTOS

CARBONO/CARBONO
Mdulo de compuestos de matriz
cermica

INTRODUCCIN

Diseo de CMCs
Aplicaciones

Materiales
de partida

Procesos

Material
Compuesto

Formas

Costos

Porosidad
Propiedades del refuerzo
y la matriz.

Propiedades

Porcentaje de refuerzo

Aplicaciones

Geometra del refuerzo y


orientacin

Carbono-Carbono

Unin fibra-matriz

INTRODUCCIN

Aplicaciones

Propiedades
microestructurales

Proceso de fabricacin

Propiedades intrnsecas

Nanotecnologa
Estructura escala atmica y
molecular

Carbono-Carbono

FORMAS CONVENCIONALES DEL CARBONO

Grafito
Forma ms estable del C
Blando
Lubricante slido, refractario
Aplicaciones: crisoles, lpices

Diamante
Se forma a altas Presiones y Temperaturas
Elevada dureza
Aplicaciones: indentadores, herramientas de
corte, etc.

Carbono-Carbono

COMPUESTOS DE CARBURO DE SILICIO REFORZADOS


CON CARBONO C/SiC, C/C-SiC
Primeros compuestos C/C, materiales estructurales (estructuras de
peso liviano). Material granular compactado.

Propiedades termomecnicas bajas


Compuestos con matriz de SiC:
Superior estabilidad a la temperatura
Al choque trmico
Resistencia a la fluencia
Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

COMPUESTOS DE CARBURO DE SILICIO REFORZADOS


CON CARBONO C/SiC, C/C-SiC
En estos compuestos cermicos: la rigidez de la matriz y el
refuerzo son del mismo orden de magnitud una fuerte unin
fibra-matriz produce fallas con una tolerancia similar a los
cermicos monolticos.
Uniones dbiles fibra-matriz: Pueden hacer que el material no sea
adecuado para uso estructural debido a que la matriz no podra
transmitir los esfuerzos a la fibra.
Por tanto en CMCs se requiere un compromiso uniones generosas
fibra-matriz.
Una alta cantidad de fibras pueden dar lugar a un material con muy
buena estabilidad trmica en compuestos C/SiC, C/C-SiC.
Procesos complejos: Interfase fibra-matriz
Carbono-Carbono

APLICACIONES DE COMPUESTOS C/SiC

C/SiC, C/C-SiC

Sistemas de proteccin trmica de naves espaciales y


estructuras calientes:
Durante la entrada en la fase de la atmsfera de la tierra de un
trasbordador se generan temperaturas hasta de 1800 C, para lo
cual se han desarrollado sistemas de proteccin trmica de
CMCs de SiC reforzados con fibras de carbono.
Los cuerpos de los alerones son construidos de CVI-C/SiC. Los
alerones son unidos con ms de 400 tornillos hechos tambin de
CVI-C/SiC.

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

FIBRAS DE CARBONO
Presentan un contenido mnimo del 92% en peso de C.
Presentacin: En forma de filamentos y tejidos.
Cronologa: Las primeras fibras de carbono se obtuvieron por
carbonizacin de fibras de bamb.
1960: Se obtuvieron fibras continuas de C (rayn).
1966: Se obtuvieron fibras con E y tenacidad de fractura a partir
de PAN (poliacrilonitrilo).
Actualmente: Tambin se hacen fibras a partir de breas de carbn
y petrleo y resinas fenlicas propiedades mecnicas y se
comercializan como fibras de carbono de uso general.
Precursores ms importantes: breas y PAN. Este ltimo es del que
se obtienen la mayora de las fibras industriales.
Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

PROCESO DE OBTENCIN DE FIBRAS DE


CARBONO A PARTIR DE PAN
Hilado en solucin de poliacrilonitrilo (-CH2-CH-CN)n como
precursor

Coagulante: glicol etileno

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

PROCESO DE OBTENCIN DE LAS


FIBRAS DE CARBONO
Existe gran variedad de fibras de carbono basadas en los
distintos precursores y procesos.

Hilado de las fibras a partir de una disolucin o fundido

Carbonizacin en atmsfera inerte (1200-1400 C)


Fibras de carbono de uso general
Tratamientos trmicos adicionales (2000-3000 C)
Fibras de altas prestaciones, fibras conductoras, fibras de grafito

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

PROCESOS ADICIONALES DE OBTENCIN DE LAS


FIBRAS DE CARBONO
Tambin se obtienen fibras de carbono activadas: Muy
porosas con velocidad de adsorcin 100 veces superior a la
de los carbones activos.
Se utilizan en la purificacin de lquidos y gases.
Despus de la carbonizacin se someten a un proceso de
activacin fsica o qumica.
Reaccin con gases oxidantes como CO2 o aire, o en vapor de
agua o a un tratamiento con adicin de productos qumicos
como H3PO4.

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

FIBRAS DE CARBONO
Fibras de carbono: presentan alta estabilidad trmica, incluso por
encima de los 2000 C, siempre y cuando su servicio sea en
atmsferas no oxidantes (400-500 C).
Proteccin a la oxidacin de las fibras: Grafitizacin.
Para proteger las fibras tambin se realizan recubrimientos
multicapa (CVD) SiC/vidrio.
La diferencia del coeficiente de expansin trmica entre el
recubrimiento CVD-SiC y la fibra de carbono, puede originar grietas
en el recubrimiento.
800 C: mxima cintica entre grietas abiertas y oxidacin.
Recubrimiento: slo protege en un intervalo de temperatura.

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

Grafitizacin: Tratamiento trmico a temperaturas 2000-3000C


bajo presiones iguales a la atmosfrica o inferiores.

Transformacin de la estructura del carbono en un proceso de grafitizacin.


Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

Fibras de carbono con diferentes estructuras

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

FIBRAS DE CARBONO

Nanofibras de C crecidas en fase vapor

Fibras de C crecidas en fase vapor

Fibra de C activada
Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

FIBRAS DE CARBONO

Resistencia a la traccin (MPa)

3500
3000

Sin tratamiento trmico


Tratadas trmicamente a 400C

2500
2000
1500
1000
500
0
0,000 0,005 0,010 0,015 0,020 0,025 0,030

Deformacin (mm/mm)

Carbono-Carbono

Nanorrefuerzos

Nanomateriales (Nanopolvos)
Granos ~ 1-100 nm
Bajo carga normal ~ vol.

Nano TiO2

Materiales convencionales
Granos ~ 100 m a cm

Aleacin Cu
Carbono-Carbono

Nanorrefuerzos
Nanotecnologa
Nano: 10-9
Tecnologa: Aplicacin de la ciencia en la
construccin de cosas tiles.
Microscopas de alta resolucin: SEM (Scanning
Electron Microscopy), TEM (Transmission
Electron Microscopy), STM (Scanning Tunnelling
Microscopy), AFM (Atomic Force Microscopy)

Carbono-Carbono

Nanorrefuerzos
Nanotecnologa molecular
Ventajas
Dispositivos de alta calidad y desempeo
Economa en materiales
Reduccin impacto ambiental
Riesgos
Toxicidad
Armas

Carbono-Carbono

Nanorrefuerzos: Negro de carbn


Descubierto a principios de 1900. Es uno de los primeros
nanomateriales ampliamente usados.
Resulta de la combustin incompleta de los productos derivados
del petrleo, carbonizacin de madera y hueso.
Aplicaciones:
70 % como pigmento y relleno de refuerzo en neumticos para
carro.
Tner de impresoras, papel carbn.
Como pigmento en gomas y cauchos, adems mejora la
resistencia a la tensin y a la abrasin.

Carbono-Carbono

Nanorrefuerzos: FULLERENOS
En 1985 se descubri el primer miembro de esta familia C60.
Actualmente se conocen alrededor de 30 o ms formas de
fullerenos.

C60

C540

C70

Se forman en los procesos con los que se obtienen nanotubos


de carbono.
Aplicaciones:
polmeros
electroactivos,
dispositivos
fotoconductores, tratamiento de virus de inmunodeficiencia,
fototerapia.
Carbono-Carbono

Nanorrefuerzos: NANOTUBOS (CTNs)


Descubiertos en 1991
Pared simple: dimetros 1-2 nm

enrollamiento

Deformacin elstica a cargas muy elevadas.


Carbono-Carbono

Nanorrefuerzos: TIPOS DE NANOTUBOS (CTNs)

Chiral

Armchair

Zigzag
Carbono-Carbono

Nanorrefuerzos: NANOTUBOS MULTIPARED


(MWCTNs)
Pared mltiple : 5-80 nm.

Inhibicin de fracturas efecto multipared


Estructuras complejas
Carbono-Carbono

Nanorrefuerzos: PROPIEDADES NANOTUBOS


100 veces ms resistentes que el acero.
Mdulo de
pascales.

elasticidad

1.3

1.8x1012

Capacidad para transportar 109 A/cm2


Sus propiedades elctricas no dependen de la
longitud del tubo.
Cobre convencional funde a densidades de
corriente de 106 A/cm2.
Estabilidad trmica hasta 2800 C en vaco y
hasta 750 C a P atmosfrica.
Biocompatibilidad y bioactividad.
Carbono-Carbono

APLICACIONES DE LOS NANOTUBOS COMO


REFUERZOS

Reconstruccin sistema seo.


Fabricacin de msculos artificiales.

Carbono-Carbono

APLICACIONES DE LOS NANOTUBOS COMO


REFUERZOS

TCNICAS PARA LA OBTENCIN DE


NANOTUBOS
Plasma por descarga elctrica
C+
C+

C+

Fullereno

C+
C+

C+
C+

Nanotubo
depositado

C+

nodo

Ctodo
I

Cmara con gases inertes

Carbono-Carbono

TCNICAS PARA LA OBTENCIN DE


NANOTUBOS
Ablacin lser
Mezcla 50/50 de grafito con Ni y Co

Ar

Tratamiento
trmico
Remocin
fullerenos

Doble pulsado
Nanotubos de una sola pared.
Carbono-Carbono

TCNICAS PARA LA OBTENCIN DE


NANOTUBOS

Depsito qumico en fase vapor (CVD)

Plasma

Extraccin gases
Gas reactivo
Gas neutro
Medidor de
presin
Cmara Portamuestras

Material depositado

Carbono-Carbono

TCNICAS PARA LA OBTENCIN DE


NANOTUBOS

Molienda con bolas


Grafito 99.8 % pureza

Dimetro de bolas: 2-6 pulg.


Atmsfera de Ar
Temperatura ambiente
Hasta 150 horas
Recocido
T= 1400 C
t = 6 horas
Atmsfera Ar
Carbono-Carbono

PERSPECTIVAS FUTURAS

Almacenamiento de H2
Aplicaciones espaciales

Nanoengranajes

Movimienos traslacionales
Carbono-Carbono

Pistn de nanotubos

C/SiC, C/C-SiC

PROCESADO DE COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC


A escala industrial hay tres tcnicas utilizadas para la produccin
de C/SiC, C/C-SiC que permiten obtener microestructuras y
propiedades especficas.

LPI o infiltracin de polmero y pirlisis (PIP)


Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

PROCESADO DE COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC


Principales parmetros que influyen en el CMC final obtenido
mediante estas tcnicas: orientacin de la fibra, dimensionalidad
de la preforma y condiciones de tratamiento trmico.
Chemical Vapour Infiltration (CVI):
Permite gran variedad de matrices y formas complejas.
La preforma de fibra multidireccional se fija en el horno con un
agente de pega temporal que se remueve durante el primer paso
de pirlisis.
Matriz: Descomposicin de especies gaseosas dentro de la
porosidad de la preforma
Gas de proceso: metiltriclorosilano (MTS, CH3SiCl3) Matriz de
SiC
Catalizador: Hidrgeno
Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

PROCESADO CVI DE COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC


Chemical Vapour Infiltration (CVI):

Soporte Preforma
Cmara

Fuente de
activacin
Soporte Preforma

Preforma

Carbono-Carbono

Extraccin
subproductos

C/SiC, C/C-SiC

PROCESADO CVI DE COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC


Fenmenos que controlan el crecimiento de la matriz:
Cintica de la reaccin qumica
Transporte de masa de los productos de reaccin
Altas proporciones de H2: matrices ricas en Si
Altas proporciones de MTS: matrices con carbono residual.
Para lograr un depsito con buena profundidad se debe
conservar durante todo el proceso bajas presiones y bajas
temperaturas (800-900C) Proceso CVI isotrmico/isobrico
permite obtener materiales con muy buenas propiedades
termomecnicas y con alta tenacidad de fractura.
Inconvenientes: Largos tiempos de procesado.
Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

PROCESADO CVI DE COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC


Procesos CVI con gradiente de temperatura y de presin: Flujo de
masa forzado de MTS es conducido por gradientes de
temperatura y presin, proceso con mayores temperaturas y
presiones de proceso.
Preformas de carbono de 5mm de espesor a una porosidad
residual abierta de 12% ~ 40-60 horas.
Flujo de masa forzado de gases debe sellar la porosidad de la
preforma se utiliza para geometras estandarizadas como tubos,
perfiles y placas.
Mayor ventaja de los procesos CVI: Control de la interfase fibramatriz, depsito de gas metano CH4, antes de formar la matriz.

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

PROCESADO CVI DE COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC

Obtencin de C/SiC mediante procesos CVI con gradiente:


1. Construccin de la preforma de fibra con un agente de
unin o de pega polimrico.
2. Pirlisis del polmero (permite a la preforma de la fibra
su propio soporte).
3. Recubrimiento de la fibra mediante el depsito de
carbono (formacin de la interfase).
4. Depsito de carburo de silicio para la infiltracin de la
matriz.
5. Maquinado final del componente de C/SiC.

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

PROCESADO LPI DE COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC

Liquid polymer infiltration (LPI) o polymer infiltration and pyrolisis


(PIP): Es uno de los mtodos ms avanzados para la
manufactura de partes grandes y de forma compleja de CMCs.
Antes de la infiltracin de la matriz, se recubren las fibras de
carbono mediante procesos CVD para reducir la unin fibramatriz.
Precursores: polmeros de policarbosilano o polisilano los cuales
se convierten en un cermico amorfo o cristalino durante la
pirlisis.
Usualmente se requiere un nmero de ciclos de infiltracin
sucesivos seguidos por el respectivo paso de curado y pirlisis
para obtener una matriz con alta densidad. 5 a 7 impregnaciones
para obtener una porosidad residual inferior al 10 %.
Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

PROCESADO LPI DE COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC

Las fibras de carbono son infiltradas con una mezcla del


precursor, el material resultante es curado a 200-300 C.
A continuacin sigue un tratamiento a alta temperatura bajo una
atmsfera inerte o en vaco (pirlisis) donde el polmero es
descompuesto y se forma la matriz cermica dentro de varios
pasos intermedios.
Matriz amorfa y alta porosidad: Altas tasas de calentamiento y T
final baja.
Matriz cristalina con pocos poros y finamente distribuidos: Bajas
tasas de calentamiento y T final alta ~ 1600 C.

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

PROCESADO LPI DE COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC

Principales ventajas proceso LPI: Buen control de la


composicin de la matriz a temperaturas de
densificacin relativamente bajas y la posibilidad de unir
partes diferentes con la pasta de la matriz original a
componentes altamente complejos.
Desventajas: Mltiples ciclos infiltracin-pirlisis y la
gran reduccin de volumen durante el proceso de
pirlisis que puede resultar en un agrietamiento de la
matriz.

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

PROCESADO LSI DE COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC

Liquid silicon infiltration (LSI): Se basa en la impregnacin de


compuestos carbono/carbono porosos con silicio fundido y la
reaccin del fundido metlico con la matriz slida de carbono
resulta en carburo de silicio.
El proceso de infiltracin se puede realizar con aplicacin de
presin o en vaco.
Las temperaturas involucradas en este proceso son de al menos
superiores al punto de fusin del silicio ~ 1415 C.
Parmetros de proceso crticos a ser considerados: viscosidad
del fundido, reactividad qumica, la mojabilidad del refuerzo, la
diferencia en la expansin trmica entre las fibras y la matriz.

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

PROCESADO LSI DE COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC

A mayor unin fibra-matriz mayor posibilidad de grietas que


actan como poros abiertos.
Durante la etapa final del proceso el efecto capilar de los
poros abiertos y la baja viscosidad del silicio fundido es
capaz de llenar las microgrietas.
Compuesto con tres fases en la matriz: fibras de C, C
residual en la matriz, SiC y cierta cantidad de Si sin
reaccionar. Por esta razn se llama tambin compuesto C/CSiC.
Unin de componentes simples y complejos usando una
pasta carbonacea para obtener el material de unin.

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

PROCESADO LSI DE COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC

Compuestos C/C: Despus del curado los compuestos


(CFRP) son postcurados para la polimerizacin completa de
la matriz pirlisis bajo atmsfera inerte (nitrgeno o vaco)
a T > 900 C para convertir la matriz polimrica en carbono
amorfo.
La resistencia de la unin fibra-matriz se puede modificar con
el recubrimiento de la fibra, pretratamientos trmicos de la
fibra o variando el tipo de fibra.

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

MTODOS DE PROCESADO COMBINADOS DE


COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC
Para resolver dificultades de los procesos individuales, se han
desarrollado procesos hbridos que combinan etapas de
diferentes procesos.
Ej: combinacin de CVI/LPI se utiliza para la manufactura
industrial de partes de hornos.
Con una pre-densificacin mediante CVI se forma la interfase
entre las fibras y la matriz de SiC y subsecuentemente se infiltra
la matriz.
Proceso hbrido: Reduce el nmero de pasos de impregnacin
comparado con el proceso LPI individual.

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC


Los CMCs difieren de los dems materiales compuestos debido
a su microporosidad y al agrietamiento tpico que presenta la
matriz.
Las propiedades de estos compuestos varan de acuerdo al tipo
de fibra, el contenido en volumen de fibra, porosidad residual,
unin fibra-matriz y al mtodo de manufactura de la preforma.
Volmenes tpicos de fibra: 40-65%.
Fibras longitudinales: Contraccin de la matriz es impedida en
esta direccin y depende de las fuerzas de unin matriz-fibra.

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

CARACTERSTICAS DE COMPUESTOS C/SiC, C/C-SiC

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

COMPUESTOS C/C
Los compuestos C/C son utilizados para aplicaciones en las que
no interviene una atmsfera oxidante a partir de los 400 C.
Estos materiales son de alto costo, pero los avances
tecnolgicos tienden a abaratar sus precios.
Estos compuestos tambin se procesan de forma similar que los
compuestos C/SiC obviando la presencia de silicio (CVI, LPI).

Carbono-Carbono

C/SiC, C/C-SiC

Compuesto C/C

Fibras de C en una matriz de brea

Carbono-Carbono

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