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Manual de Practicas Estructura de Los Materiales
Manual de Practicas Estructura de Los Materiales
Laboratorio de
Estructura de los Materiales
Abril 2008.
CONTENIDO
Pgina
Prlogo
5
17
19
Metales y aleaciones
29
Oxidacin de metales
35
41
Polmeros de adicin
51
Polmeros de condensacin
68
74
84
tipo de material son: aluminio (Al), hierro (Fe), cobre (Cu), nquel (Ni), oro (Au), latn
(Cu-Zn), bronce (Cu-Sn), acero (Fe-C); de los ejemplos anteriormente dados, los primeros
cinco son metales y los tres ltimos son aleaciones. En este curso se pondr de manifiesto
cmo cambian las propiedades de estos materiales cuando se modifica la microestructura.
Muchos de los materiales polimricos, a diferencia de los metlicos, tienen una estructura
amorfa, por lo que sus propiedades son diferentes a las de los metales. Los polmeros son
compuestos que presentan cadenas largas de molculas, orgnicas o inorgnicas, se
clasifican por sus usos en fibras, hules y plsticos y por su reaccin al calor en:
termoplsticos y termoestables o termofijos. Algunas de las propiedades ms relevantes
son: escasa resistencia mecnica, baja conductividad elctrica y trmica, excelente
resistencia a la corrosin, flexibles, poco densos, qumicamente inertes. Algunos ejemplos
de materiales polimricos son: caucho, tefln, nylon, adhesivos, polietileno y polister. En
este manual se presentan dos prcticas donde se obtendrn varios polmeros y se analizarn
sus propiedades en funcin de la estructura que presentan.
Los materiales cermicos pueden presentar ambos tipos de estructuras: algunos de ellos son
cristalinos y otros son amorfos. Este tipo de materiales son compuestos inorgnicos que en
su preparacin o uso se puede emplear altas temperaturas y se clasifican en: cermica
tradicional y cermica avanzada Las propiedades caractersticas son: escasa conductividad
trmica y elctrica, elevada resistencia a las temperaturas, baja resistencia al impacto, alta
rigidez y elevada dureza y buena resistencia al desgaste, qumicamente son resistentes.
Algunos ejemplos son: ladrillos, vidrio, loza, abrasivos, cemento. En este manual se
trabajar con un material cermico cristalino (cemento) y con un material cermico amorfo
(vidrio).
Consideraciones tericas
Los slidos tienen mucha importancia en ingeniera, ya que estos materiales pueden ser
mecnicamente transformados para que obtengan la forma y las dimensiones adecuadas
para su uso. Los slidos pueden ser amorfos o cristalinos, segn la estructura que presenten.
En los materiales amorfos, no existe un orden especfico en la manera en que se distribuyen
las partculas en un material. En el material cristalino, las partculas estn acomodadas de
tal manera que se han podido encontrar estructuras geomtricas en el nivel atmico, las
cuales explican las propiedades fsicas y mecnicas de los materiales.
La estructura cristalina se da cuando las partculas se encuentran ordenadas, formando un
patrn al cual se le denomina red o retculo; presenta ordenamiento de corto y largo
alcance, esto es, el ordenamiento de una partcula con respecto a partculas vecinas en el
primer caso y en el segundo, en toda la red. Un modelo de red se construye considerando
un conjunto de puntos o nodos, los cuales representan las posiciones de los iones, los
tomos o las molculas que lo conforman qumicamente.
La red se puede dividir hasta que se llega a una unidad bsica, a la cual se le denomina
celda unitaria y es el menor paraleleppedo que contiene el menor nmero de partculas que
retienen las propiedades generales de toda la red y que al repetirse en el espacio pueden
reproducirla.
Existen siete sistemas cristalinos, los cuales se distinguen por sus constantes
cristalogrficas: cbico, hexagonal (trigonal hexagonal), rombodrico (trigonal
rombodrico), ortorrmbico, tetragonal, monoclnico y triclnico.
Las constantes cristalogrficas son 3 vectores y 3 ngulos. De los vectores solamente se
considera la longitud, no la direccin, convirtindose en magnitudes escalares,
denominadas parmetros de red, los cuales son: aristas (distancia desde un vrtice hasta el
otro en un eje dentro de una celda unitaria), sealados con las letras a, b y c y los ngulos
entre las aristas que parten de un mismo vrtice, sealados con las letras griegas , y .
(a)
(b)
1. Capa (A)
1. Capa (A)
2. Capa (B)
2. Capa (B)
3. Capa (C)
3. Capa (A)
sitios octadricos que tienen seis tomos como vecinos (forman un octaedro), figura 3. La
estructura hexagonal presenta huecos tetradricos. La estructura cbica centrada en las
caras presenta ambos tipos de huecos.
a) OCTADRICO
b) TETRADRICO
3
6
Figura 4. Nmero de Coordinacin 6 en la estructura cbica simple. El crculo ms grande
representa al tomo central, los crculos medianos son los tomos vecinos en contacto
directo (6) con el tomo central. Los crculos pequeos no estn en contacto directo.
Desarrollo experimental
Material
-
Procedimiento
1. Extender el plstico sobre la mesa, para trabajar sobre l.
2. Elaboracin del modelo de la Estructura Compacta Cbica Centrada en las Caras
Se necesitan 4 capas de esferas. La primera capa se construye sobre una de las bases de
madera, pegando esferas de unicel de un solo color. Las dems capas se construyen
sobre el plstico cuidando que no queden adheridas a l.
Capa 1. En la base de madera, pegar las esferas como se indica en la figura 5, colocar
de 5 a 8 esferas por hilera y situando las esferas de la siguiente hilera en los huecos de
la hilera anterior.
Figura 5. Capa 1
Capa 2 y 3. Sobre el plstico, construir dos capas de esferas similares a la figura 6
(una de cada color, y de colores diferentes a la capa 1).
Para construir cada una de las capas de la figura 6, seguir las indicaciones de la figura 7,
que consisten en: formar una seccin con dos hileras de 5 y 6 esferas respectivamente y
pegarlas entre s (Fig. 7a), armar otra seccin de 5 y 5 esferas (Fig. 7b) y por ltimo una
seccin de 4 y 5 esferas (Fig. 7c). Una vez que las tres secciones estn listas, pegarlas como
se indica en la figura 7d.
(a)
(b)
(d)
(c)
Figura 7
Capa 4. Construir una capa segn la figura 8 (del mismo color que la capa 1).
Figura 8. Capa 4.
A continuacin, construir (unir las esferas con pegamento) dos pirmides de siete esferas
cada una, como se muestra en la figura 9, utilizando los colores como se indica en el la
figura 9:
1. Pirmide
1er. Paso
2. Pirmide
2o. Paso
1er. Paso
Figura 9
10
2o. Paso
Finalmente pegar las dos pirmides, girando una de ellas 180 como se muestra en la figura
10, esta operacin dar como resultado la formacin de una estructura cbica centrada en
las caras.
Figura 10
Para armar la estructura cbica centrada en las caras, hay que colocar las estructuras de la
figura 6 sobre la estructura formada en la figura 5 (sin pegar), colocar el cubo (resultante de
pegar las dos pirmides) en el hueco dejado por el ensamble de las capas (cuide que
coincidan los colores) y despus colocar la estructura obtenida de la figura 7.
11
Hexgono 1
Hexgono 2
Tringulo
Figura 14
Finalmente, pegar las figuras obtenidas en el prrafo anterior como se indica en la figura
15:
12
Para armar el modelo de la estructura de una red hexagonal compacta, hay que colocar (sin
pegar) la estructura obtenida segn la figura 15 acomodndola en el hueco de la estructura
que se hizo sobre la base de madera.
Encima de lo anterior se colocan las estructuras obtenidas de la figura 12 y figura 13,
acomodndolas de tal manera que no queden huecos, figura 16.
Figura 16.
Finalmente se coloca encima la estructura que queda, correspondiente a la figura 11, como
se muestra en la figura 17.
Figura 17.
13
Palillos de 6 cm
Figura 18. Planos para formar la estructura cbica centrada en las caras.
b) Unir estos planos utilizando palillos largos para formar el cubo y palillos cortos para
colocar la esfera de unicel al centro de cada cara, figura 19.
Palillos largos de 10 cm
Palillos cortos de 6 cm
Clavar 4 esferas de unicel en 4 palillos cortos y a su vez clavar cada uno de estos en cada
uno de los vrtices superiores del cubo en un ngulo de 45 sobre una de las caras. Figura
20.
(a)
(b)
Figura 20. (a) Estructura cbica centrada en las caras, donde se marcan las esferas que se
encuentran en coordinacin. (b) Una cara del cubo.
14
Cuestionario
1. Escriba cules son los estados de agregacin de la materia y explique el modelo de
distribucin de partculas que tiene cada uno de ellos.
2. Defina: material cristalino y material amorfo.
3. Explique qu significa corto alcance y largo alcance
4. Explique qu es: red cristalina, celda unitaria y cristal.
5. Escriba los nombres de: los siete sistemas cristalinos, los empaquetamientos compactos
y de los huecos que se dan en las estructuras cristalinas.
Bibliografa.
Birk, J.P.; Coffman, P.R. (1992). Finding the face-centered cube in the cubic closest packed
structure. Journal of Chemical Education. Vol. 69, No. 12, pp 953-954.
Sands, Donald E. (1993). Introduccin a la cristalografa. Edit. Revert, S.A.
Smart y Moore (1995). Qumica del Estado Slido. Edit. Addison Wesley Iberoamericana.
Smith, William (1999). Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales. Edit. Mc
Graw Hill
15
METALES Y ALEACIONES
Objetivos especficos: Al terminar esta actividad el alumno ser capaz de
Diferenciar entre los metales y las aleaciones.
Medir algunas propiedades fsicas en materiales metlicos y aleaciones, como la
resistencia mecnica, maleabilidad, conductividad elctrica, dureza y densidad.
Consideraciones tericas
El ingeniero debe saber usar los materiales que satisfagan ciertos requisitos en propiedades,
en fabricacin, etc. Por esto, deben de conocer la variedad de materiales as como sus
propiedades. Existe una cantidad muy amplia de materiales, para su estudio se han
agrupado en metales, cermicos, polmeros y compuestos. En esta seccin se estudiar|n los
materiales metlicos.
Los metales ms utilizados, son el cobre, plomo, mercurio, aluminio, hierro, estao y cinc.
Una de las caractersticas de los metales es que son slidos a temperatura ambiente, con la
sola excepcin del mercurio. Algunas propiedades importantes de los metales son:
Alta resistencia mecnica
Alta rigidez
Alta conductividad trmica
Ductilidad
Maleabilidad
Lustre
Insolubilidad en agua y disolventes orgnicos
Las caractersticas de cada metal determinan su uso, por ejemplo, el hierro es uno de los
metales ms utilizados porque es duro, es decir muy resistente a ser desgastado por otros
materiales, sin embargo, como se oxida fcilmente en presencia de agua, su uso en sitios
hmedos no es adecuado y, por lo tanto, se prefiere alguna de sus aleaciones.
Si se conocen las propiedades de los metales, es posible combinarlos para que se puedan
aprovechar mejor. Una forma de hacerlo es crear una aleacin, mezclndolos con algn o
algunos otros elementos, fundir esta mezcla, y despus llevarlos al estado slido. Las
propiedades de una aleacin son diferentes a las de los metales que lo conforman. El
bronce, el latn y el acero son las aleaciones ms conocidas y utilizadas. El bronce es una
combinacin de cobre y estao; el latn, de cobre y cinc; el acero, de hierro y carbono.
Las aleaciones, al igual que los metales puros, poseen propiedades metlicas. Las
propiedades de las aleaciones pueden ser muy distintas de las de sus elementos
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m = masa (g)
V = volumen (cm3)
En los metales puros, la densidad vara desde 0.53 g/cm3 para el litio, hasta 22.6 g/cm3 para
el osmio. Es una propiedad caracterstica para cada metal. Cuando se forma una aleacin la
densidad se modifica; el grado de modificacin depender de la composicin de la aleacin
Desarrollo experimental.
Material
1 Mechero
1 Cpsula de porcelana
1 Navecilla de combustin
1 Esptula
1 Varilla de vidrio
2 Vidrios de reloj
1 Pinzas para crisol
1 Multmetro con cables y caimanes
1 Prensa
1 Probeta de 25 mL
1 Martillo
1 Regla
1 Piseta
1 Navaja
1 Balanza analtica
1 Durmetro
Reactivos
- Estao en polvo
- Cinc en granalla
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Procedimiento
A. Formacin de la barra de metal y de aleacin
Metal. Barra de cinc
a. Pese, en un vidrio de reloj, 12 g de cinc, vace a la cpsula de porcelana
b. Caliente a fuego directo la cpsula de porcelana, sujetndola con las pinzas para
crisol. Mezcle el metal con la ayuda de una varilla de vidrio
c. Una vez fundido el material, retrelo del fuego y vace, rpidamente, en la
navecilla de combustin, cuidando que no se derrame, ni que se quede material
en la cpsula
d. Deje enfriar (al menos 5 minutos)
e. Obtenga la barra de metal, volteando la navecilla de combustin boca abajo y
golpendola suavemente
Metal. Barra de estao
Obtenga una barra de estao similar a la barra de cinc, siguiendo las mismas
instrucciones
Aleacin
a. Pese en el vidrio de reloj 8 g de cinc, vace a la cpsula de porcelana
b. Pese, en el vidrio de reloj, 4 g de estao y mezcle con el cinc
c. Caliente a fuego directo la cpsula de porcelana, sujetndola con las pinzas para
crisol. Mezcle el metal con la varilla de vidrio
d. Una vez fundido el material, retrelo del fugo sostenindolo con las pinzas para
crisol y vacelo rpidamente en la navecilla de combustin, cuidando que no se
derrame, ni que se quede material en la cpsula
e. Deje enfriar (al menos 5 minutos)
f. Obtenga la barra de material metlico (aleacin), volteando la navecilla de
combustin boca abajo y golpendola suavemente
B. Pruebas Fsicas
Conductividad elctrica
1. Conecte los extremos de la barra de cinc a los caimanes de un multmetro, mida
la resistencia elctrica (en ohms, ). Observe y anote en la tabla 1
2. Haga lo mismo con las barras de estao y la de la aleacin. Compare los valores
3. Determine la seccin transversal de cada una de las barras y su longitud
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Conductividad = l / RA
l = longitud del conductor (metros)
A = rea de la seccin transversal del conductor (metros cuadrados)
R = Resistencia elctrica (Ohms)
Aleacin (Zn-Sn)
Lectura en el multmetro
(resistencia, ohms)
Conductividad
Resistencia mecnica
1. Metal
a. Sujete (sin apretar) la barra de cinc, con el tornillo de la prensa
b. Haga girar el tornillo, hasta que ya no gire ms, contando el nmero de vueltas y
anote en la tabla 2
c. Afloje el tornillo y observe en el material si hubo alguna deformacin. Anote
sus observaciones en la tabla 2
d. Repita este procedimiento, pero ahora utilizando la barra de estao
2. Aleacin
a. Sujete (sin apretar) la barra de aleacin, con el tornillo de la prensa
b. Haga girar el tornillo, hasta que ya no pueda girar ms, contando el nmero de
vueltas. Anote en la tabla 2
c. Afloje el tornillo y observe en el material s hubo alguna deformacin. Anote
sus observaciones en la tabla 2
Tabla 2. Resistencia Mecnica
Cinc (Zn)
Nmero de vueltas que di el
tornillo.
Observaciones en el material
despus de presionarlo con el
tornillo de la prensa
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Estao (Sn)
Aleacin (Zn-Sn)
Densidad
a) Pese, en la balanza analtica, la barra de cinc
b) En una probeta de 25 mL, agregue 15 mL de agua (V1)
c) Con cuidado, introduzca la barra de aleacin en la probeta, cuide de no tocar con los
dedos el agua. Determine el nuevo volumen (V2)
d) Determine el volumen del material slido, mediante la ecuacin:
V de la muestra = V2 V1
e) Aplique la siguiente ecuacin, para determinar la densidad de la muestra:
= m de la muestra / V de la muestra =
Estao (Sn)
Aleacin (Zn-Sn)
Densidad (g/cm3)
Dureza
Con una navaja, haga una incisin en cada una de las barras (trate de aplicar la misma
presin en cada una de los barras, para lo cual se sugiere que sea el mismo alumno la que
haga la incisin). Observe y determine cual barra es la ms dura. Anote sus resultados en la
Tabla 4. (Dado que esta prueba depende de la capacidad de apreciacin del alumno, deber
repetirse por al menos tres alumnos diferentes).
Tabla 4. Dureza.
Cinc (Zn)
Estao (Sn)
Dureza
Observaciones
20
Aleacin (Zn-Sn)
Maleabilidad
A cada una de las barras golpelas con el martillo en la punta de la barra, hasta obtener
una lmina. Cuente el nmero de golpes que da en cada caso. Anote en la Tabla 5.
Tabla 5. Maleabilidad
Cinc (Zn)
Estao (Sn)
Aleacin (Zn-Sn)
No. de golpes
Observaciones
Cuestionario
1. Describa las siguientes propiedades de los materiales metlicos.
Resistencia mecnica ____________________________________________
Conductividad elctrica __________________________________________
2. Proporcione dos ejemplos de:
aleaciones intersticiales ______________________ y __________________
aleaciones sustitucionales ____________________ y __________________
3. Escriba la composicin principal de las siguientes aleaciones:
Metal de Wood _________________________________________________
Acero al nquel- molibdeno _______________________________________
Monel ________________________________________________________
Bibliografa
Askeland. Ciencia e Ingeniera de los materiales. Thomson Editores
Chang. Qumica. Mc Graw Hill.
Moore, Stanisky, Wood y Kotz. El mundo de la Qumica. Pearson Editores.
Smith. Fundamentos de la ciencia e ingeniera de los materiales. Mc Graw Hill.
Umland y Bellama. Qumica General. Thomson Editores.
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OXIDACIN DE METALES
Consideraciones tericas
Los metales comerciales se presentan en forma policristalina o poligranular porque estn
formados por muchos granos. Al formar una pieza de metal slido a partir de su
correspondiente lquido o metal fundido, si la velocidad de enfriamiento del metal lquido no
es lo suficientemente lenta para formar un monocristal, entonces el enfriamiento relativamente
rpido permite la aparicin de mltiples ncleos, que producen muchas zonas de cristales, que
aunque siguen un mismo patrn, adoptan orientaciones distintas. A cada zona formada por
cristales con una misma orientacin, se le llama grano cristalino, y su forma y tamao
dependen de la velocidad de enfriamiento del metal lquido.
En un grano todas las celdas unitarias que lo constituyen estn alineadas con una misma
orientacin y siguiendo el mismo patrn cristalino que el resto de los granos del mismo
metal. Sin embargo, en la frontera entre dos granos adyacentes hay una zona de transicin
que contiene tomos del mismo metal que no estn alineados con ninguno de los granos
adyacentes a ellos, llamadas lmites de grano.
Los lmites de grano son zonas en donde se modifican ligeramente algunas propiedades del
metal en cuestin, por ejemplo, los tomos acomodados en esta zona, experimentan mayor
tensin que los tomos situados dentro de los granos, como resultado de esto, son tomos
muy reactivos y susceptibles al ataque qumico. Cuando un metal contiene granos muy
pequeos, se presenta un mayor porcentaje de lmites de grano, que pueden alterar algunas
propiedades mecnicas importantes de los metales.
Una aleacin es la unin homognea (solucin) de dos o ms metales, o tambin de uno o ms
metales con algunos no-metales, como carbono, oxgeno y nitrgeno. Esta aleacin, se puede
obtener mediante la fusin simultnea de los componentes, o por medio de la produccin
directa, como el acero al carbono, que se obtiene mediante el calentamiento de las placas de
hierro directamente sobre una cama de carbn encendido, golpeando luego con un martillo la
zona caliente del metal, hasta que adquiere la forma deseada. Con esta operacin, unos
cuantos tomos de carbono quedan atrapados en los intersticios del hierro.
22
Una aleacin presenta propiedades fsicas, qumicas y/o mecnicas distintas a las de sus
componentes independientes y separados, muchas de esas propiedades son mejores para algn
uso especial, que los hace ms tiles o valiosos, como cuando se aumenta la dureza y la
resistencia a la corrosin.
Las aleaciones son homogneas o monofsicas (soluciones slidas) cuando que no se exceden
los lmites de solubilidad de un elemento en el otro. El latn forma una solucin slida
perfecta de cobre y cinc, que es una aleacin monofsica.
Las aleaciones son polifsicas cuando se excede el lmite de solubilidad de un metal en el otro
en el estado slido, un ejemplo es el hierro al carbono (llamado hierro negro).
Las aleaciones pueden ser intersticiales o substitucionales, segn sea que el tomo impureza
ocupe un punto de la red, normalmente no ocupado, o que se encuentre en lugar de uno de los
puntos especficos de la red, respectivamente.
Al someter un metal a un proceso de calentamiento adecuado, los tomos que se encuentran
situados en las fronteras de grano tienden a moverse hacia el centro de curvatura de dicha
frontera y se reacomodan siguiendo la orientacin del grano ms prximo a ellos. Como
resultado de esto, los granos pequeos desaparecen formando granos mayores y se obtiene
un material con mayor tamao de grano y una disminucin de las fronteras de grano y la
casi total desaparicin de las zonas de tensin del metal.
Cuando un metal se calienta a temperaturas mayores de 200C pero sin llegar a su
temperatura de fusin, el metal sufre una oxidacin. La velocidad de oxidacin depende del
metal, el tipo de xido producido y la temperatura alcanzada. A bajas temperaturas
(menores a 600C), la ganancia de peso por la oxidacin producida generalmente es
pequea, pero si la temperatura sobrepasa los 700C, la ganancia de peso puede ser ms
evidente.
23
Desarrollo experimental
Materiales y equipo
1 soporte metlico
1 crisol de porcelana
1 malla de asbesto
1 lija gruesa y otra fina
1 pinza de punta larga
1 pinza para crisol
1 mechero Fisher
1 balanza analtica
1 microscopio
1 caja de cerillos
1 regla
Reactivos
6 placas delgadas de 5.0 x 2.5 cm de metal o
aleacin (Fe, Cu, acero, Fe galvanizado, etc.)
soluciones abrasivas de:
FeCl3 al 10 % en HCl (Cu)
FeCl3 5g H2O 100 mL
HCl 50 mL (aceros al Ni)
HNO3 al 50% en agua (Cu) d = 1.4 g/mL
HNO3 al 2% en alcohol etlico (Fe)
NaOH en agua 2g :120 mL
alcohol etlico
agua destilada
Tabla 1. Tiempo de calentamiento sugerido para cada material, por equipo y por metal
Equipo
Metal*
Tiempo / min
1
Fe
15
2
Fe
30
3
Fe
45
4
Fe
60
5
Cu
15
6
Cu
30
7
Cu
45
8
Cu
60
* Fe, Cu, acero u otro metal o aleacin
Procedimiento
A) Oxidacin de un metal
1. Limpie de xido las 6 placas del metal asignado segn el nmero de su equipo de
trabajo (consultar tabla 1) lijando cada una, primero con la lija gruesa y despus con
la fina, o utilizar una solucin limpiadora (cido diluido)
2. Marque una de las placas como muestra de referencia y dejar las otras como de
prueba
3. Enjuague todas las placas con un poco de agua destilada y despus sumergirlas en
un recipiente con alcohol, sacarlas y sacudirlas al aire para acelerar el secado.
Durante y despus de lavadas no se deben manipular directamente con las manos,
sino con la ayuda de las pinzas
4. Pese un crisol limpio y seco. Registre ese dato como m1
5. Coloque en el crisol las muestras de prueba y pesar nuevamente. Registrar este peso
como m2
24
6. Caliente en el mechero el crisol con las placas durante el tiempo asignado (ver la
tabla 1)
7. Transcurrido ese tiempo, apague el mechero, dejar enfriar el crisol con las placas
por unos 20 minutos y pesarlos nuevamente. Este dato es m4
8. Llene la tabla 2 con los datos experimentales obtenidos
Datos
Muestras de ___________
Clculos:
Clculo del peso ganado por las muestras metlicas:
Ganancia de peso:
masa de xido = m4 m2 = m5 m3 = m6
Porcentaje ganado (%) = m6 / m3 * 100
Resultados
En la Tabla 2 anote los resultados obtenidos por todos los equipos correspondientes al peso
en gramos ganado por cada metal en los diferentes tiempos de calentamiento.
Tabla 2. Resultados de la actividad A correspondientes a todos los equipos
Equipo #
1
2
3
4
5
6
7
8
Metal
Tiempo (min)
25
Peso (g)
% de ganancia
A) Con los datos de la tabla anterior construir en papel milimtrico las grficas del peso
ganado vs. el tiempo de calentamiento, de cada metal con los datos de todos los equipos
B) Cambios debidos a la oxidacin
Compare los cambios aparentes en la placa de prueba sometida a calentamiento con
respecto a la muestra de referencia y anote en la Tabla 3 dichas observaciones
Tabla 3. Caractersticas y cambios observados en la placa sometida a calentamiento.
Caracterstica
Calentada
apariencia fsica
color del xido formado
firmeza o cohesin de la capa de xido
(frotar con un papel filtro)
otros cambios
Tipo de granos:
Muestra de referencia ___________________
Cuestionario
1. Describa una diferencia entre metales y aleaciones
2. Explique qu es un material policristalino
3. Defina lo que es un grano cristalino incluyendo el lmite de grano
4. Diga qu es oxidacin de un metal
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Lecturas recomendadas
Askeland. Ciencia e Ingeniera de los materiales. Thomson Editores
Chang. Qumica. Mc Graw Hill
Moore, Stanisky, Wood y Kotz. El mundo de la Qumica. Pearson Editores
Smith. Fundamentos de la ciencia e ingeniera de los materiales. Mc Graw Hill
Umland y Bellama. Qumica General. Thomson Editores
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Consideraciones tericas
Las estructuras y en consecuencia las propiedades de los slidos cristalinos estn
determinadas por el tipo de fuerzas de enlace que mantienen unidas a las partculas. Desde
este punto de vista, cualquier cristal se puede clasificar como: inico, covalente, metlico o
molecular.
Los cristales inicos se caracterizan por estar formados de especies cargadas (cationes y
aniones) siendo la atraccin electrosttica, la fuerza que los mantiene unidos. Cada catin
est rodeado por un nmero especfico de aniones y viceversa. En consecuencia, la
estabilidad global del compuesto inico depende de las interacciones de todos los iones y
no slo de la interaccin de un catin con un anin. Debido a esto, los iones estn en una
posicin fija, y por lo tanto estos slidos no conducen electricidad. La estructura que
presente un slido inico depende de las cargas y tamaos relativos de los iones.
En los cristales covalentes, los tomos se mantienen unidos slo por enlaces covalentes. La
mayor parte de estos slidos son duros y tienen puntos de fusin elevados debido a que los
enlaces son fuertes. Los slidos covalentes son malos conductores elctricos porque los
electrones de valencia estn localizados en el enlace y no pueden moverse libremente. El
diamante (una forma alotrpica del carbono) y el cuarzo (SiO2) son ejemplos de estos
slidos.
Los slidos metlicos se encuentran formados por uno o ms metales y pueden contener
tambin algunos elementos no metlicos. Una de las propiedades importantes que presentan
estos slidos es su capacidad para conducir la corriente elctrica. Esta propiedad que
presentan los metales se puede explicar, si se considera a los tomos en un cristal como un
arreglo de iones positivos (tomos sin electrones de valencia) rodeados de un mar de
28
29
"brecha" (Figura 1b). Esta cantidad de energa puede ser de uno o varios miles de electrnvolts. Como consecuencia, se requiere energa para excitar los electrones de la banda de
valencia hacia la banda de conduccin. En ausencia de la energa necesaria para promover a
los electrones, la conductividad no se presenta y se consideran aislantes. El vidrio, la
madera seca y el hule son ejemplos de sustancias incapaces de conducir electricidad.
Hay un grupo de materiales cuya brecha energtica entre la banda de valencia y de
conduccin es mucho menor (de uno o varios electrn-volts) que la de los aislantes y por lo
general no son conductores (Figura 1c). Estos materiales se llaman semiconductores porque
si se suministra la energa necesaria algunos electrones brincan de la banda de valencia a la
banda de conduccin y se convierten en conductores. Los materiales que presentan este
comportamiento como una propiedad inherente a ellos, se les denomina semiconductores
intrnsecos. Ejemplo de estos materiales son el silicio (Si) y el germanio (Ge) puros.
Banda de valencia
brecha energtica
energa
energa
Banda de conduccin
energa
Banda de conduccin
Banda de conduccin
brecha energtica
Banda de valencia
Banda de valencia
b)
c)
a)
La estructura del Si slido es semejante a la del diamante, cada tomo est unido por
enlaces covalentes a cuatro tomos (Figura 2a). Cuando un electrn adquiere suficiente
energa para brincar, desde su enlace hasta la banda de conduccin, deja un hueco positivo
en la estructura (Figura 2b). Los electrones promovidos con carga negativa y los huecos
generados con carga positiva son atrados hacia los polos opuestos de un campo elctrico.
a)
Si
Si
Si
Si
:
:
:
:
Si
Si
Si
Si
:
:
:
:
Si : Si
Si : Si
Si : Si
Si : Si
:
:
:
:
b) Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
:
:
:
:
Si
Si
Si
Si
:
:
:
:
Si
Si
+
Si
Si
:
:
:
:
Si
Si
Si
Si
:
:
:
:
30
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
:
:
:
:
Si : Si : Si
Si : Si : Si
* *
Si * P * Si
Si : Si : Si
Si
Si
Si
Si
:
:
:
:
b) Si
Si
Si
Si
Si : Si : Si
Si : Si : Si
+
Si * P * Si
Si : Si : Si
:
:
:
:
:
:
:
:
Si
Si
Si
Si
Figura 3
a) Semiconductor extrnseco tipo n, b) El tomo impureza P al ceder su electrn extra queda ionizado
Si ahora se agrega a la estructura del silicio un tomo del grupo 13 (B, Al, Ga) falta un
electrn en uno de los orbitales de enlace y aparece un hueco en ste, ya que slo tiene tres
electrones de valencia (Figura 4a). Este hueco puede ocuparse si un electrn de un tomo
vecino adquiere suficiente energa para separarse y dirigirse al hueco, formando un nuevo
enlace. La ocupacin del hueco produce la ionizacin negativa del tomo impureza y se
crea un nuevo hueco (Figura 4b). Las impurezas deficientes de electrones se llaman
aceptoras. Los semiconductores que las tienen reciben el nombre de extrnsecos tipo p.
a)
:
:
:
:
Si
Si
Si
Si
:
:
:
:
Si : Si : Si
Si : Si : Si
Si * B Si
*
Si : Si : Si
:
:
:
:
Si
Si
Si
Si
b) Si
Si
Si
Si
:
:
:
:
Si : Si : Si
Si : Si : Si
Si * B Si
Si : Si : Si
:
:
:
:
Si
Si
Si
Si
Figura 4.
b) El tomo impureza que gana un electrn queda ionizado
31
Tanto en los semiconductores de tipo n como en los de tipo p se reduce de manera efectiva
la cantidad de energa entre las bandas de valencia y de conduccin, de modo que se
requiere menor cantidad de energa para promover los electrones (Figura 5).
Banda de conduccin
Banda de conduccin
Banda de valencia
Banda de valencia
a)
b)
Tipo p
Tipo p
Tipo n
b)
Tipo n
Cuando se aplica un voltaje externo a un diodo se dice que est polarizado. El diodo se
encuentra polarizado directamente cuando el material tipo n se conecta a la terminal
32
negativa de la fuente y el material tipo p se conecta al terminal positivo (Figura 7a). Este
arreglo (polarizacin directa) hace que los electrones y los huecos se muevan hacia la unin
y se recombinen permitiendo que la corriente pueda fluir por del diodo.
a)
Tipo p
b)
Tipo n
Tipo p
Tipo n
a) polarizacin directa
b) polarizacin inversa
Desarrollo experimental
Equipo y material
1 multmetro con caimanes
1 varilla de vidrio
1 eliminador de bateras o pila de 9 volts
1. moneda
1. diodo
1. diodo emisor de luz
Reactivos
cloruro de sodio (NaCl)
sulfato de cobre (CuSO4)
alumbre [KAl (SO4)2]
grafito (mina de lapicero)
cuarzo
pieza de alfarera (tepalcate)
cemento (una pastilla fraguada)
vidrio
azcar (un terrn)
hielo
naftalina
polietileno
poliestireno
hule (liga)
cobre (en placa)
hierro (en placa)
33
NOTA:
El tamao de las muestras de cada material debe ser lo suficientemente grande para
hacer las conexiones con los caimanes.
En el caso de las sales escoger un cristal grande o un aglomerado de cristales.
Procedimiento
A) Determinacin de la capacidad de conduccin de slidos inicos, covalentes, metlicos,
polimricos, moleculares y mixtos.
1. Tome una muestra de un material de la Tabla 1 y conectar con caimanes a un
multmetro (Figura 8a). Tener cuidado de seleccionar la escala correcta. Medir su
resistencia () y registrar el dato en la Tabla 2.
2. Repetir el mismo procedimiento para cada uno de los materiales de la Tabla 1.
Tabla 1. Lista de materiales
TIPO DE SLIDO
Inico
Covalente
Metlico
Polimrico
Molecular
Mixto
COMPUESTO
cloruro de sodio
grafito
cobre
poliestireno
azcar
tepalcate
sulfato de cobre
Cuarzo
Fierro
Polietileno
Naftalina
Cemento
Alumbre
Silicio
Moneda
Hule
hielo
Vidrio
34
Clasificacin
Figura 8. Posicin y forma de realizar las conexiones para obtener las medidas de resistencia, corriente,
voltaje y verificacin de un diodo
B) Observacin del comportamiento de un diodo emisor de luz cuando se polariza.
1. Conecte el diodo emisor de luz directamente a las terminales del eliminador de
batera.
2. Repita el paso anterior pero invirtiendo la polaridad. Registre sus observaciones.
C) Compare del comportamiento elctrico entre un: conductor, aislante y semiconductor
35
1. Mida el voltaje que da la pila de 9 volts o el eliminador de batera, con la terminal del
multmetro conectado en la posicin de 20 volts de corriente directa (20 DCV) Figura 8b
2. Determine la cantidad de corriente que pasa por un material conductor (cobre o hierro)
cuando se conecta como se muestra en la Figura 8c. Tenga cuidado de elegir la escala
correcta al hacer las mediciones (seccin DCA). Registrar el dato en la Tabla 3. En
seguida invierta las conexiones. Compare las lecturas obtenidas.
3. Haga el mismo procedimiento descrito anteriormente para un material aislante (vidrio)
y para un diodo (semiconductor).
4. Calcule la resistencia que presenta cada uno de los materiales, considerando que:
R= V/I
en donde:
Lecturas de corriente
1. Lectura
Polaridad invertida
Cuestionario
1. Para un cristal inico explique:
a) Cmo es la estructura?
b) Cmo es la conductividad elctrica?
c) A qu se debe ese comportamiento?
d) Proporcione dos ejemplos
2. Para un cristal covalente explique:
a) Cmo es la estructura?
b) Cmo es la conductividad elctrica?
c) A qu se debe ese comportamiento?
d) Proporcione dos ejemplos
36
resistencia
(ohms )
BIBLIOGRAFA
Askeland, D. R. Ciencia e ingeniera de los materiales. Thomson Editores, 3. ed. 1998.
Chang, R. Qumica, Mc Graw Hill, 6a. ed. 1999.
Ebbing, D. D. Qumica general, Mc Graw Hill, 5. ed. 1997.
Moore, E.; Smart, L. Qumica del estado slido, Addison-Wesley Iberoamericana. 1995.
Shackelford, J. F. Ciencia de materiales para Ingenieros. Prentice Hall, 3. ed. 1992.
Smith, W. F. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de materiales. Mc Graw Hill, 3. ed.
1998.
Van Vlack, L. H. Materiales para Ingeniera. C.E.C.S.A., 1993.
37
POLMEROS DE ADICIN
Objetivos especficos: al concluir la prctica, cada alumno ser capaz de
Definir polmero, termoplstico, termofijo y elastmero
Diferenciar los mtodos de obtencin de los polmeros: adicin y condensacin
Definir el concepto de polimerizacin por adicin, actualmente por reaccin en cadena
Obtener una pelcula o recubrimiento de polimetacrilato de metilo a partir de la
disolucin del polmero en su monmero
Obtener por precipitacin el hule natural a partir de una solucin de ltex
Conocer el sistema de identificacin para el reciclado de los plsticos
Identificar de diferentes muestras de plsticos, el nombre del polmero, utilizando el
sistema de identificacin para el reciclado
Reconocer algunos polmeros por su comportamiento trmico, el olor y el color de sus
vapores a la flama
Consideraciones tericas
Los polmeros (del griego polys: muchas y meros: partes) son compuestos de elevado peso
molecular que se forman por combinacin de un gran nmero, cientos o miles, de
molculas pequeas y como mnimo 100, que se repiten. Estas unidades pequeas se
denominan monmeros, pueden ser de una clase (homopolmeros) o de varias clases
(copolmeros).
La polimerizacin es el proceso mediante el cual molculas pequeas se unen para formar
estas molculas gigantes. La unin entre los monmeros es de carcter covalente, es decir,
aquellos enlaces en los cuales se comparten los electrones de valencia.
Las propiedades fsicas y qumicas de las macromolculas son sustancialmente diferentes
de las de sus componentes. Existen al menos cuatro factores que determinan las
propiedades de un polmero y son los grados de: polimerizacin, cristalinidad, reticulacin
o entrecruzamiento y rigidez.
Los polmeros pueden clasificarse de diferente manera, algunas de ellas son:
A) Por su origen en naturales, artificiales y sintticos. Son polmeros naturales el hule o
caucho, la seda, la celulosa, el algodn, el almidn, las protenas (por ejemplo los
cabellos), el ADN y el ARN entre otros. Entre los polmeros artificiales y sintticos
estn el rayn, el celofn el celuloide, el nylon, la baquelita, el polietileno, el
poliuretano, policarbonatos, kevlar, etc.
B) Por sus usos en: fibras, plsticos (objetos moldeados), elastmeros, resinas y lacas
38
Si las unidades de bajo peso molecular que forman la macromolcula estn unidas por sus
extremos dando una cadena larga sin que se formen otros enlaces covalentes entre las
cadenas, las macromolculas se denominan polmeros lineales. Tales polmeros, salvo que
su peso molecular sea extraordinariamente alto arriba de 1 x 106 g/mol, suelen ser solubles
y al calentarlos se ablandan o se funden sin descomponerse, por lo cual pueden moldearse
como se desee. Por este comportamiento al calor a estos polmeros se les denomina
termoplsticos (termolbiles).
Una caracterstica de los materiales termoplsticos es que pueden reciclarse y por tanto su
contribucin a la contaminacin ambiental es menor que la de los termofijos.
Los polmeros termofijos (termoestables) denominados tambin polmeros entrecruzados
porque sus cadenas estn entrelazadas en numerosos puntos formando molculas
tridimensionales grandes que son insolubles. Adems stas no pueden girar o deslizar sus
cadenas por lo que poseen buena resistencia, rigidez y dureza. Antes de fundir se
descomponen (rompen sus enlaces) por lo que no pueden volver a moldearse y no son
reciclables.
39
1
PET
La flecha triangular fue elegida para aislar y distinguir el smbolo de otras letras, nmeros e
impresiones en el objeto de plstico. El nmero, dentro, y las letras, debajo, indican el tipo
de polmero utilizado para fabricar el envase; los envases realizados con otros materiales
pueden codificarse segn su material bsico principal.
Si examinamos la base de un recipiente de plstico, es probable que veamos el smbolo de
reciclar, estos cdigos permiten separar los recipientes segn su composicin. Cuanto
menor sea el nmero, tanto mayor ser la facilidad con que el material pueda reciclarse; los
nmeros se resumen en la siguiente Tabla 1
Tabla 1
Smbolos de reciclaje y abreviaturas de los principales polmeros lineales
Nmero
Abreviatura
Polmero
1
PET
Polietilentereftalato
HDPE
LDPE
PP
Polipropileno
PS
Poliestireno
Otros
40
O
||
C O O C|
O
||
______
>
Perxido de benzolo
O
||
2 C| O
Radical bencilo
CH
3
|
C O + CH2 = C|
O
||
______
>
C| O CH2 C
|
COCH3
//
O
Radical bencilo
CH
3
|
COCH3
//
O
Metacrilato de metilo
Radical iniciador
El radical benzolo extrae un electrn del doble enlace del monmero formando la unin entre el radical y el
metacrilato de metilo, generando el radical iniciador
Propagacin:
O
||
CH
3
|
CH
3
|
C O CH2 C| + CH2 = C|
COCH3
//
O
O
||
______
COCH3
//
O
41
>
CH
3
|
CH
3
|
C| O CH2 C| CH2 C
|
COCH3 COCH3
//
//
O
O
O
||
CH
3
|
CH
3
|
CH
3
|
O
||
CH
3
|
CH
3
|
CH
3
|
COCH3 COCH3
//
//
O
O
COCH3
//
O
COCH3 COCH3
//
//
O
O
COCH3
//
O
Terminacin:
O
||
CH
3
|
CH
3
|
CH
3
|
COCH3
______
COCH3
O
||
CH
3
|
CH
3
|
CH
3
|
>
COCH3
COCH3
COCH3
COCH3
H+
______
CH2 = C|
>
CH
3
|
H CH2
CH3
C| +
Carbocatin iniciador
CH3
Isobutileno
Propagacin:
CH
3
|
CH
3
|
H CH2
C| +
CH
3
|
CH2 = C|
CH3
____________________
CH
3
|
>
H CH2
CH3
C| CH2 C| +
CH3
42
CH
3
|
CH3
CH2 = C|
CH3
____________________
>
CH3
|
CH2 = C
CH3
CH3
H CH2
C CH2 C CH2 C +
|
CH3
CH3
____
>
CH3
____
>
CH3
CH3
CH3
>..... H CH2
____
CH3
CH3
C [ CH2 C] n CH2 C +
|
CH3
CH3
CH3
Terminacin:
CH3
CH3
H CH2
CH3
C [ CH2 C] n CH2 C +
|
CH3
CH3
> H CH2
___________
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
__
R Li +
__________
> Li
CH2 = CH
|
CN
CN
Acrilonitrilo
Propagacin:
CH2 = CH
|
__
R CH2 C H
CH2 = CH
|
__
CN
H CH2 C| H
> R CH2 C
|
______________________
CN
CN
CN
_____________________
>
CN
CH2 = CH
|
__
CN
CN
_____
>
____
CN
>
__
]n CH2 C| H
>..... R CH2 C| H [ CH2 CH
|
_____
CN
CN
43
CN
CN
Terminacin
__
CN
CN
Li / H2O
_________________
CN
LiOH
CN
CN
CN
ELASTMEROS
Los elastmeros son polmeros sintticos que poseen elasticidad ( cauchos o hules ), son
polmeros de adicin que tienen un comportamiento intermedio entre los polmeros
termoplsticos y los termofijos, pero lo ms importante, tienen la capacidad de deformarse
elsticamente en alto grado.
El hule estireno butadieno ( SBR, por sus siglas en ingls ), es uno de los elastmeros de
mayor consumo en el mundo. Algunos otros ejemplos de elastmeros son; el neopreno, el
poliisopreno, los fluoroelastmeros y el hule silicn, todos emulan las propiedades elsticas
del hule natural, capacidad de que al ser sometidos a tensin aumentan su tamao (hasta
diez veces) con respecto al original y de recuperar su forma al cesar el esfuerzo. Esto se
debe a la elasticidad de las molculas de larga cadena. Sin estirar, el hule es amorfo y no
presenta un patrn regular de difraccin de rayos x. Estirado presenta un grado de
cristalinidad y ordenamiento.
El hule, con menor elasticidad, llamado tambin caucho, es quiz el polmero ms
conocido. Se extrae en forma natural del ltex de algunas especies tropicales, especialmente
del rbol hevea brasiliensis, originaria de las selvas del ro Amazonas. Haciendo una
incisin en la corteza del rbol, se exuda un fluido lechoso, el ltex, que es una dispersin
coloidal de partculas de hule en agua conteniendo aproximadamente un 35% de hule
(caucho) y una protena protectora que estabiliza la emulsin
COMPOSICIN MEDIA DEL LTEX
Suero
Hule
Agua
Protenas
32-41%
52-56%
2-3%
Sustancias Minerales
Azcar
Aceites
0.2-0.4%
0.3-0.4%
Indicios
CH3
C
CH2
CH2
C
C
CH2
C
CH2
CH3
Poli-cisisopreno
configuracin del hule natural
Poli-trans-isopreno
Configuracin de la gutapercha
Se admite para el hule la estructura cis. Para la gutapercha (obtenida del Isonandra gutta de
las Indias Orientales), la estructura trans, sta no es elstica, sino un material duro.
Se obtienen 3,000 kilogramos por hectrea anuales de hule natural. Al ser recolectado se
cuela y aade un estabilizador que es el amoniaco NH3. Se separa por coagulacin al
agregar diferentes cidos o sales, obtenindose una masa blanca parecida a la masa del pan.
Tambin se puede centrifugar hasta obtener un concentrado de 60% de hule. Actualmente
el 88% del hule que se consume en Estados Unidos es sinttico.
El hule natural soporta mal las variaciones de temperatura, a 30C se ablanda; a 50C se
hace pegajoso, a 0C es duro y quebradizo. Charles Goodyear descubri en 1839 que el
hule natural se poda entrelazar con azufre y xido de zinc como catalizador, a este proceso
se le llam curado o vulcanizacin del hule, que modifica notablemente las propiedades del
hule natural. Cuando el hule se vulcaniza con azufre entre 2 a 8% produce un hule ms
resistente, elstico, blando y no plstico que soporta mejor los cambios de temperatura. Con
30 a 50% de azufre se hace un producto duro, no elstico, llamado vulcanita o ebonita.
La vulcanizacin da lugar a un polmero termoestable de enlaces reticulares que no puede
suavizarse o fundirse al volverlo a calentar hasta el punto original de fusin. Este proceso
evita que las cadenas de hule se desplacen entre ellas.
El hule natural es una maraa de cadenas polimricas, usualmente dobladas y enroscadas a)
-s-s-
-s-s-s-s-s-s-s-s-
-s-s-s-s-
-s-sa)
b)
45
-s-s-
c)
-s-s-
-s-s-s-s-s-s-
-s-s-s-s-
TIPOS DE POLMERO
Polmero inorgnico
Urea-formaldehido
Melamina-formaldehido
Fenol-formaldehido Baquelita
Siliconas
Cloropreno (Neopreno)
Policloruro de vinilo
Policloruro de vinilideno
Resina de anilina
Caseina endurecida
Resina epoxi
Polimetacrilato de metilo
(Plexiglas acrlico o lucita)
Poliacrilatos
COLOR DE LA LLAMA
------------------------------------------------------------------------------------------------------------Blanca amarillenta
Verde claro
Verde claro
Verde claro
Amarillo
Amarillo
Amarillo y humosa
Azul blanqecino
(chisporroteo)
Luminosa, algo fuliginosa
Polioximetileno,resina acetlica Azul, llama muy pequea
Metilcelulosa
Amarillo brillante
Celulosa regenerada
Amarillo brillante
Nitrato de celulosa
Blanco intenso
Celuloide
Blanco intenso
Poliacetato de vinilo
Brillante y humosa
Poliisobutileno
Brillante y humosa
Bencilcelulosa
Luminosa y humosa
Polialcohol vinlico
Luminosa
Poliuretanos
Amarillo naranja
Policarbonato
Amarillo y muy humosa
Polietileno
Azul
Polipropileno
Azul
Poliamida (Nylon)
Azul
Poliestireno (+)
Brillante
Etilcelulosa (++)
Apagada
Acetobutirato de celulosa
Amarillo y brillante
Amarillo rodeada de
Acetato de celulosa (+++)
verde humosa
Hule natural
COMBUSTIN
----------------------------------Olor a orina
Olor a pescado
Olor a fenol
La sustancia
funde
arde suavemente y se
(+) Los copolmeros de estireno se portan igual que el poliestireno, con ligero olor a caucho quemado los de estireno butadieno y un olor ms
aromtico
(++) Despus de comenzada la ignicin, produce un ligero olor, dulce. Dejando caer el plstico fundido en agua, se forman discos aplastados
de color canela brillante, si no est coloreado el plstico
(+++)Si se deja caer el plstico fundido ardiendo en agua, se forman grnulos pesados, esponjosos y parduscos
46
Tabla 3.
NOMBRE COMN
PROPIEDADES
HULE
NATURAL
Nombre Qumico
Poliisopreno
Designacin ASTM
Gravedad especifica
Dureza (Shore A)
Fuerza de Tensin (psi)
Resistencia (en caliente)
Resistencia (en fro)
Resistencia a la abrasin
NR
Etileno
Butadieno
SBR
0.93
0.94
0.92
30-90
40-90
>3,000
Resistencia
a
la
compresin
Resistencia al desgarre
Adhesin a metales
Adhesin textil
Aislamiento elctrico
Concentrados
Resistencia a solventes:
Hidrocarburos Alifticos
Hidrocarburos
Aromticos
Oxigenados
Lacas
Resistencia a:
Absorcin de agua
Aceite y gasolina
Aceites animales
Aceites lubricantes
Aceites vegetales
Bajas temperaturas
Envejecimiento
intemperie
Envejecimiento por
calor
Flama
Hidrocarburos clorados
Oxidacin
Ozono
HULE
BUTILO
Isobutileno
Isopreno
IIR
POLIBUEPDM
TADIENO
HULE
NITRILO
NEOPRENO
SILICON
Cloropreno
Polisiloxano
BR
Etileno
Propileno
EPDM
Acrilonitrilo
Butadieno
NBR
CR
PSI,PVSI,SI
0.94
0.86
1.00
1.23
1.14-2.05
40-75
40-80
30-90
40-95
15-95
20-85
<1,00
>1,500
<1,000
<1,000
<1,000
>2,000
<1,200
excelente
buena
muy buena
excelente
muy buena
regular
muy buena
excelente
excelente
excelente
pobre
buena
Buena
muy buena
excelente
pobre
regular
sobresaliente buena
excelente
buena a
excelente
muy buena
buena
regular
buena
excelente
buena
buena a
excelente
buena
buena
Buena
muy buena
muy buena
regular
buena
buena
regular
regular
Buena
pobre
excelente
excelente
buena
excelente
buena
excelente
Excelente
excelente
excelente
buena
buena
buena
buena
buena
Excelente
excelente
muy buena a
excelente
excelente
buena
buena
sobresaliente
pobre
buena
sobresaliente
pobre
regular a
buena
Buena
excelente
buena
buena a
excelente
buena
Regular
sobresaliente
buena
buena
excelente
Buena
regular
regular a
buena
regular a
buena
regular a
buena
regular a
buena
excelente
regular a
buena
regular
buena
excelente
buena
Buena
buena
Regular
pobre
pobre
pobre
pobre
pobre
excelente
Regular-buena
pobre
pobre
pobre
pobre
pobre
buena
Regular
pobre
pobre
buena
pobre
excelente
pobre
pobre-regular
pobre
pobre
regular a
buena
pobre
regular a
buena
regular
Pobre
muy buena
muy buena
muy buena
muy buena
excelente
buena
Buena
excelente
pobre
pobre
pobre
pobre
pobre
excelente
Buena
regular
pobre
pobre
regular
pobre
regular
excelente
Regular
regular
pobre
pobre
pobre
pobre
pobre
muy buena
Buena
regular
pobre
Pobre
regular
pobre
regular
excelente
Buena
buena
muy buena
pobre
muy buena
pobre
pobre
muy buena
muy buena
pobre
excelente
sobresaliente
regular-buena
pobre
Buena
muy buena
sobresaliente
excelente
regular
buena
muy buena
regular
excelente
muy buena
Buena
sobresaliente
pobre
pobre
pobre
pobre
pobre
pobre
Buena
pobre
pobre
buena
pobre
regular
pobre
excelente
pobre
buena
pobre
excelente
regular
buena
Pobre
Buena
Pobre a buena
excelente
pobre
pobre
excelente
pobre
sobresaliente
pobre
Regular
excelente
Fuerza dielctrica
Impermeabilidad a gases buena
Resistencia a cidos:
Diluidos
SBR
buena
Polibutadieno
47
a buena
buena
En la presente prctica se estudiarn dos polmeros de adicin, uno natural, el hule natural y
otro sinttico el poliestireno.
PRECAUCIN:
El alcohol, acetona, acetato de etilo, aguarrs y petrleo son materiales flamables por lo que
deben manejarse con mucha precaucin, siempre alejados de la llama del mechero, para
evitar un incendio. Mantenga los fracasos de reactivo en la campana de extraccin.
Use bata, guantes trmicos y lentes de seguridad. Los residuos deben colocarse en los
frascos limpios y debidamente rotulados proporcionados por el tcnico.
Desarrollo experimental
MATERIAL Y EQUIPO
2
13
1
1
2
2
1
1
1
1
2
1
1
1
1
1
1
REACTIVOS
Vasos de precipitados de 50 mL
tubos de ensayo de 15 x 200 mm
cpsula de porcelana
agitador de vidrio
esptulas con asa de madera
parrillas elctricas
mechero Bunsen
tripe con rejilla de asbesto
pinzas para tubo de ensayo
pinzas para cpsula de porcelana
pipetas beral de 2 mL
vidrio de reloj o tapa metlica
multmetro, con caimanes y pila
liga, goma de borrar o chupn
regla de 30 cm
encendedor o cerillos
guantes trmicos de kevlar
Poliestireno (unicel)
ltex lquido
vinagre blanco
Frascos goteros, para c/equipo con:
acetona
acetato de etilo
alcohol etlico
aguarrs
petrleo
solucin 5% P/V de NaOH
solucin 5% de HCl
agua destilada (piseta)
hielo
Procedimiento
A) Formacin de una pelcula o recubrimiento de poliestireno (unicel)
1. Colocar 6 esferas de unicel o trozos de un vaso o artculo de unicel, en un vaso de
precipitado de 50 mL, adicionar 1 mililitro de acetato de etilo o unas gotas del frasco
gotero, hasta que el material se disuelva, agitar el vaso para acelerar la disolucin Fig. 1
48
unicel
Figura 1
2. Ya formada la solucin, verter sobre un vidrio de reloj o una placa metlica y llevar a la
campana de extraccin para evaporar el acetato, la pelcula se formara en
aproximadamente 20 minutos. Desprender con cuidado (mientras la pelcula se forma,
hacer las pruebas al calor y de solubilidad a otra muestra de unicel)
B) PRUEBAS
1. Identificacin al calor
Tomar una muestra del unicel y colocarla en una cpsula de porcelana, calentar
suavemente en la parrilla para evitar humos. Observar si el polmero de unicel se
funde o no (identifique si es termoplstico o termofijo).
Retirar con las pinzas la cpsula y colocarla sobre una rejilla de asbesto, para evitar
choque trmico
2. Solubilidad
Colocar una pequeas porcin de unicel en 6 tubos de ensayo, marcados del 1 al 6
Agregar a la primera porcin un poco de agua y observar si es soluble
Agregar a las otras porciones (2-6), tomadas de una en una, 5 gotas de alcohol
etlico (observar si es soluble en el alcohol y anotar en la tabla de registro)
Agregar a cada uno de stos tubos (2-6), 1 mL o 40 gotas de cada uno de los
siguientes disolventes:
* A la segunda, solucin 5% P/V de NaOH
* A la tercera, solucin 5% de HCl,
* A la cuarta, aguarrs (mezcla de disolventes)
* A la quinta, gasolina
* A la sexta, acetona
calentar por 15 minutos, en una parrilla a bao Mara, las muestras que no se
disolvieron en fro, introducindolas en un vaso de precipitados que contenga el
agua caliente.
Comparar la solubilidad obtenida en cada uno de los tubos, anotar sus
observaciones en la tabla de resultados
49
pila
0.00
selector en medicin
de corriente elctrica
comn
Figura 2
4. Observar las caractersticas de la pelcula formada, transparencia, dureza, flexibilidad y
elasticidad
50
5. sacar el coagulo de hule del vaso y secarlo perfectamente con papel absorbente
(Kleenex)
D. PRUEBAS
1. Elasticidad
Tomar un pedazo largo de caucho y medir su longitud con una regla, anotar el valor
como LO (la muestra puede ser el hule precipitado o una liga).
estirar el mismo pedazo de caucho al mximo, sin romperlo. Medir la longitud final con
la regla y anotar el valor como L. Determinar el porcentaje de estiramiento mediante
la siguiente frmula:
L
% de estiramiento = L - 1 x 100
O
Probar la elasticidad del mismo pedazo de caucho en fro. Introducindolo con las
pinzas en agua con hielo, sacarlo y secarlo. Estirar sin romperlo y medir la longitud
final con la regla y anote el valor como Lf. Comparar con el valor inicial LO. Calcular
el porcentaje de estiramiento con la frmula anterior, donde L es ahora . Lf
Ahora probar la elasticidad del caucho en caliente, introduciendo con las pinzas un
pedazo en agua caliente (no hirviente), retirar con las pinzas, esperar a poder tocarlo y
secarlo. Estirar, medir la longitud final y anotar el valor obtenido como LC. Calcular
el porcentaje de la misma manera que en los puntos anteriores, donde LC es ahora L.
Comparar los porcentajes de estiramiento y escribir las conclusiones
2. Solubilidad
Dividir un pedazo de hule (el precipitado o una liga) en 6 pequeas partes y repetir las
pruebas de solubilidad realizadas para el poliestireno, anotando las observaciones en la
tabla de resultados.
Comparar la solubilidad obtenida en cada uno de los tubos (algunas resistencias a
disolverse pueden ser revisadas en la Tabla 3).
3. Identificacin a la combustin
Colocar en el borde de de una esptula con asa de madera, una pequea muestra del
caucho obtenido. Quemar directamente en la flama externa de un mechero. Anotar
qu sucede con el hule, si reblandece o carboniza. Precaucin con los guantes y los
lquidos inflamables!
Apagar el mechero y abanicar con cuidado los humos de la muestra quemada
tratando de identificar el olor de stos. Ver Tabla 2 de combustin de los polmeros
51
E. REGISTRO DE RESULTADOS
1. Con los datos y observaciones obtenidos de los experimentos llenar la siguiente tabla
Propiedad
Poliestireno
Hule natural
Termoplstico
Termofijo
_____
Facilidad de ignicin
Color de la flama
Olor
Agua
Acetato de etilo
Solucin de NaOH
Solucin de HCl
Solubilidad en Aguarrs
Petrleo
Alcohol
Acetona
Aislamiento elctrico
52
fro
caliente
__________
Cuestionario
1.-Revisar la base de los siguientes envases de plstico y si tiene el smbolo de reciclaje,
indicar de qu polmero se trata. Llenar la siguiente Tabla.
Nmero del smbolo
de reciclaje
Siglas
Polmero
pp
Polipropileno
)n
53
)n
)n
)n
)n
)n
Lecturas recomendadas
Brown, T. L; LeMay, H. E. Y Bursten, B. E. Qumica la Ciencia Centra, 7a. Ed., PrenticeHall, 1998.
Hart, H., Hart, D. J. y Craine, L. E. Qumica Orgnica, 9a: Ed., McGraw-Hill, 1995.
Lund F. Herbert. Manual Mc. Graw Hill de Reciclaje, Volumen I, 1a. Ed., Mxico, 1996.
Perry. Manual del Ingeniero Qumico.
54
POLMEROS DE CONDENSACIN
Objetivos especficos: Al concluir la prctica, cada alumno ser capaz de
Definir el concepto de polimerizacin por condensacin o etapas
Dar ejemplos de polmeros de condensacin
Obtener la baquelita, en forma instantnea a partir de resorcinol y formaldehdo
utilizando como catalizador cido clorhdrico
Obtener un polister, la resina glyptal por condensacin de glicerina y anhdrido ftlico
Consideraciones tericas
La reaccin de sntesis de un polmero donde se elimine una molcula pequea como el
agua H2O, metanol CH3OH o cloruro de hidrgeno HCl, se describe como polimerizacin
por condensacin o por etapas, cada unidad monomrica tiene que tener al menos 2 grupos
funcionales. La Baquelita, el Glyptal y el Nailon son polmeros de este tipo de reaccin.
La Baquelita uno de los termofijos fenlicos ms usual, fue el primer polmero sinttico, se
descubri en 1909 por Leo Baekeland qumico estadounidense nacido en Blgica. Una
reaccin de condensacin que une a las molculas de fenol y de formaldehdo producen la
resina inicial fenlica lineal. El tomo de oxgeno en la molcula de formaldehdo
reacciona con un tomo de hidrgeno de cada una de dos molculas de fenol liberndose
agua como subproducto. despus las dos molculas de fenol se unen mediante el tomo de
carbono restante del formaldehdo, el mecanismo es una sustitucin electroflica aromtica
H
Formaldehdo
OH
H O
OH
H
Fenol
Baquelita
H
H
H
Este en proceso continua hasta que se forma una cadena lineal de fenol formaldehdo como
se muestra la siguiente figura, en donde no se muestran los hidrgenos del fenol:
H
H
C
OH
H
C
OH
H
C
55
OH
H
C
OH
H
C
OH H
H
C
CH2
C
OH
OH
H H
CH2
C
OH
H H
OH
CH2
H H
OH H
H
C
CH2
C
OH
H H
C
OH H H
Baquelita
Algunas de las propiedades que resultan de estos enlaces cruzados son: resistencia al
impacto, al calor y elevada resistencia a la corrosin qumica. Estas dos ltimas
propiedades hacen a los polmeros entrecruzados poco a nada biodegradables.
N. Carothers obtuvo en 1935 una superpoliamida capaz de ser hilada y se le llam Nailon
(Nylon) 6,6. Fue la primera de las fibras totalmente sintticas y junto con el Nylon 6
todava conserva la principal parte del mercado de Nylon. Los Nylons eran las ms
resistentes y duras de todas las fibras, hasta la aparicin de otras mejores como el polister
llamado Kevlar. Son estables al calor, de modo que pueden hilarse por fusin.
Lo mismo que las otras fibras sintticas, los Nylons son hidrfbos por tanto, se secan con
rapidez despus del lavado. Como no todos los grupos NH intervienen en los enlaces de
hidrgeno intermoleculares, la fibra acepta con rapidez los colorantes cidos y esta
tendencia se acenta si los grupos terminales son NH2 en lugar de COOH.
El Nylon 6,6 es el polmero que se forma cuando el cido adpico se condensa con
hexametilendiamina liberando agua:
n H2N(CH2)6 NH2 + n HOOC(CH2)4 COOH H2O + ~[HN(CH2)6 NHCO(CH2)4 CO]n~
Hexametilendiamina
cido adpico
unidad monomrica del Nylon 6,6
donde: n = grado de polimerizacin
56
O
C
H2O
_______
OH
>
OH
Anhdrido ftlico
Glicerina
HOCH2CHCH2OH
HO OH Glicerina
O =C
C=O
C =O
OH
2 H2O
HO OH
O=C
Glicerina
O O CH2CHCH2 O O
O=C
C =O
OH
O= C
O O CH2CHCH2 O O
O=C
C=O
C =O
O= C
C=O
Entrecruzamiento
O
C
C
O
O
Resina glyptal
O
O O CH2CHCH2 O O
O=C
57
C =O
O= C
C=O
Desarrollo experimental
MATERIAL Y EQUIPO
1 vasos de precipitado de 100 mL
2 pipetas
1 esptula
1 vaso de precipitado de 20 mL
1 varilla de vidrio (agitador)
1 termmetro 220C o termmetro IR
1 parrilla de calentamiento
1 pinzas para crisol
1 soporte con pinzas para termmetro
- papel aluminio
REACTIVOS
- resorcinol, 1,3 dihidroxibenceno
(OH)2 C6 H4
- formaldehdo CH2O
- cido clorhdrico HCl 6 M en frasco gotero
- anhdrido ftlico
- glicerina ( 1.261 g/mL)
- heptano
PROCEDIMIENTO
A) Obtencin de glyptal (resina polister)
1. En un molde de aluminio o hoja gruesa de aluminio moldeada con la base de un vaso de
precipitados de 25 mL, colocar 3 g de anhdrido ftlico
2. Colocar el molde sobre una parrilla de calentamiento, en la campana de extraccin
3. Medir con la probeta 2.5 mL de glicerina y mezclar con el anhdrido ftlico, utilizar la
varilla de vidrio. El slido no se disolver, hasta que no se caliente. Figura 1
Figura 1
58
4. Calentar la mezcla*, agitar utilizando una varilla de vidrio. Esta operacin debe
efectuarse en la campana de extraccin, debido a que hay una ligera descomposicin del
glicerol que produce un aldehdo lacrimgeno
5. Cuando la temperatura alcance 220 C (de ser posible utilizar un termmetro de IR, el
cual solo se apunta a la reaccin sin sumergir). La resina empezar a hervir (burbujea y
desprende vapor de agua y el aldehdo), dejarla 70 minutos o hasta que al introducir el
agitador de vidrio y sacar una muestra, sta endurece al aire. Al solidificar la resina no
debe estar pegajosa
6. Apagar la parrilla
7. Con ayuda de las pinzas para crisol retirar el molde de la parrilla
8. Una vez fro el molde, desprender la resina. Observar y registrar los resultados
Resorcinol y formaldehido
Figura 2
3. Esperar a que enfre el vaso, cuidado la reaccin es muy exotrmica
4. Lavar la resina en el chorro de agua de la llave, remover con la esptula la baquelita,
con cuidado para evitar romper el vaso, enjuguela nuevamente con abundante agua
*
En lo que empieza a hervir la mezcla de anhdrido ftlico y glicerina, sintetizar la baquelita instantnea
59
Cuestionario
1. Los polmeros pueden ser preparados por dos tipos de reaccin. Cules son?
2. Explicar qu es un polmero
3. Mencionar tres propiedades de ellos
4. Cul de los polmeros obtenidos en la prctica fue el primero de la historia?
5. Debido a sus propiedades puede usarse la baquelita como aislante trmico y elctrico?
6. En la obtencin del glyptal se utiliz algn indicador de la reaccin? Explicar por qu
7. El Glyptal es un polmero termofijo o termoplstico. Explicar
Lecturas recomendadas
Chang Raymond. Qumica. Editorial Mc. Graw-Hill. 6. ed., Mxico, 1999, p. 976.
Donald R. Askeland. Ciencia e ingeniera de los materiales. Editores Thomson
Internacional, 3. ed., USA, 1998, pp. 493-495.
Feldman, D.; Barbalata, A. Synthetic Polymers. Chapman and Hall. New York, 1996.
George, T. Austin. Manual de procesos qumicos en la industria. Mc GrawHill, 5. ed.,
USA, 1992, pp. 741-760
Odian, G. Principles of Polymerization. Wiley. 3. ed., New York, 1990.
Uribe V., Miguel; Mehrenberger, Y. Pierre. Los Polmeros. Sntesis y caracterizacin.
Editorial Limusa, 2. reimp., Mxico, 1990, pp. 67-69.
Wittcoff, A. Harold; Reuben, G. Bryan. Productos Qumicos Orgnicos Industriales.
Volumen 1. Materias primas y fabricacin. Ed. Limusa, Mx., 1985, pp. 115-120.
Wittcoff, A. Harold; Reuben, G. Bryan. Productos Qumicos Orgnicos Industriales.
Volumen 2. Tecnologa, formulaciones y usos. Ed. Limusa, Mx., 1991, pp. 139140.
60
61
Consideraciones tericas
Los materiales cermicos son minerales no-metlicos inorgnicos, constituidos de s por
metales y no-metales. Su principal caracterstica es requerir de altas temperaturas para
prepararlos o que pueden soportar altas temperaturas al usarlos. Se clasifican tambin como
cristales mixtos, ya que su estructura presenta la combinacin de enlaces inicos y covalentes.
La fuente principal de las materias primas cermicas, es la corteza terrestre, que se caracteriza
por contener, en orden de abundancia: oxgeno (50%), silicio (26%) y aluminio (8%). Como
consecuencia de esto, los silicatos, los aluminatos y los silico-aluminatos, son las materias
primas ms utilizadas para preparar materiales cermicos, puesto que son las ms abundantes.
Debido a la alta energa de sus enlaces inicos y covalentes, los materiales cermicos son
qumicamente muy resistentes y estables. Esto tambin da como resultado que presenten altos
puntos de fusin, gran dureza pero alta fragilidad y, como no existen electrones libres, se
caracterizan por ser malos conductores del calor y de la electricidad.
El cemento es un material cermico, que en su composicin intervienen metales y no-metales
unidos mediante enlaces mixtos, adems de que se le debe preparar a muy altas temperaturas.
Reciben la denominacin de cementos todos aquellos conglomerados que amasados con
agua, fraguan y endurecen, ya sea expuestos al aire as como mezclados con agua, para dar
productos de hidratacin estables. Entre las muchas clases de cementos, el ms importante
es el Portland, que toma su nombre de la pequea pennsula de la costa de Inglaterra,
donde la piedra es algo similar a este cemento.
62
Las materias primas bsicas con las que se elabora el cemento Prtland son las calizas
(CaCO3), y las arcillas, stas ltimas formadas por una combinacin qumica de slice
(SiO2), almina (Al2O3) y xido de hierro, (Fe2O3). Las materias primas no son compuestos
puros y como se usan tal como se extraen de las minas, siempre contienen pequeas
cantidades de otros componentes naturalmente asociados a ellas, como sales de potasio, de
sodio, de magnesio, etc.
Las materias primas seleccionadas son molidas y se mezclan en proporciones adecuadas
para conseguir la composicin deseada. Esta mezcla se vierte despus en un horno rotatorio
(figura 1) en donde se calienta desde 100 C hasta 1400 C 1650 C.
Figura 1. Horno para la elaboracin del cemento. Etapas de calentamiento en el horno
para la elaboracin de cemento
materias
primas
clnker
Caliza:
ii)
Arcilla:
CaCO3
CaO + CO2
2 SiO2 Al2O3
Fe2O3 + 2 H2O
C) Sinterizacin a 1400-1650oC
para la recombinacin qumica de los productos de descomposicin.
Reacciones que tienen lugar en el horno durante la sinterizacin.
La etapa de sinterizacin en el horno es la parte medular de la fabricacin del cemento
porque es el momento en el que se forman los componentes bsicos que lo constituyen.
Las reacciones que se llevan a cabo en esta etapa se describen a continuacin:
63
Fe2O3 + Al2O3
n Ca O +
oxido de calcio
xido frrico
almina
Al2O3
3 Ca O Al2O3
aluminato triclcico
almina
clnker
SiO2
slice
2 CaO Si O2
silicato diclcico
2 CaO SiO2
3 CaO Si O2
silicato triclcico
silicato diclcico
Una vez formados los componentes bsicos, entre 1400 y 1650 C, tiene lugar una
semifusin en la que se funde de 20 a 30 % de la masa. En esta semifusin o estado
pastoso, se forman aglomerados de cristales y vidrios clcicos de forma aproximadamente
esfrica, en un dimetro que varia desde 0.5 hasta 4 cm y que se conoce como clnker.
El clnker se muele finamente con 5% aproximado de yeso (CaSO4 2H2O) que se adiciona
para regular el tiempo de fraguado y esta mezcla es la que se vende como cemento Prtland
Composicin qumica del cemento.
Bsicamente los 4 compuestos indicados previamente forman al cemento y constituyen
alrededor del 90% en peso. La tabla 1 muestra a estos componentes bsicos, indicando sus
nombres, frmulas qumicas, frmulas abreviadas comnmente usadas en la industria
cementera y las propiedades que cada componente le confiere al cemento fraguado.
TABLA 1. Frmulas qumicas y abreviadas de los componentes bsicos del cemento y las
propiedades que cada componente le proporciona al cemento fraguado
COMPONENTES
ABREVIACIN
Silicato diclcico
2CaO Si O2
C2 S
Silicato triclcico
3CaO Si O2
C3 S
Aluminato triclcico
3 CaO Al2 O3
Ferroaluminato tetraclcico
4 CaO Al2O3 Fe2 O3
C3 A
C4 AF
PROPIEDADES
En Mxico se fabrican los tipos de cemento que se detallan en la tabla No. 2, en la que se
indica tambin la proporcin presente de cada componente
64
Composicin % peso
C3 S
I. Ordinario Normal (Prtland)
55
II. Moderado calor de hidratacin y moderada resistencia al sulfato 45
III. Resistencia rpida
65
IV. Bajo calor de hidratacin
25
V. De alta resistencia a los sulfatos
40
Total
96
94
95
93
92
La cantidad restante del peso del cemento lo forman otros constituyentes como el yeso, que
se agrega al clnker durante la molienda final y otros que quedan libres durante la
calcinacin de las materias primas, es decir los que no alcanzaron a combinarse en el horno
y que afectan el fraguado o influyen en las propiedades del cemento endurecido.
Entre estos componentes se encuentran la slice (SiO2), la cal libre (CaO), la magnesia
(MgO) y los xidos de sodio (Na2O) y de potasio (K2O).
La slice (SiO2) facilita el endurecimiento del cemento
El xido frrico (Fe2O3). No slo determina la coloracin del cemento sino que tambin
influye en la resistencia, anlogamente a los silicatos clcicos.
La prdida por calcinacin es la parte voltil del cemento, es decir, el bixido de carbono
atmosfrico que ha reaccionado principalmente con la cal libre para formar carbonato de
calcio y agua y que son expulsados de la muestra de cemento mediante su calcinacin.
El residuo insoluble proviene de las partculas de crudo que no reaccionaron durante la
clinkerizacin, permaneciendo en el cemento como una masa inerte. Un alto valor indica
baja resistencia en el cemento
Cuando se tiene una calcinacin incompleta del cemento, se origina la presencia de cal libre
(CaO) en el clnker, que si se tiene en exceso produce expansiones o fracturas del concreto
elaborado con dicho cemento.
Independientemente de su composicin, la resistencia de un cemento depende tambin del
grado de finura obtenido durante la molienda, es decir, del tamao de las partculas que lo
constituyen. A mayor finura se obtendr mayor resistencia, porque hay mayor rapidez en el
fraguado, en la adquisicin de resistencia y en la generacin de calor, sin embargo, en una
determinada composicin qumica, la finura no debe modificar la resistencia a largo plazo,
ni la cantidad total de calor desarrollado.
La sanidad del cemento, es decir, su condicin de ser sano, se refiere a la estabilidad
dimensional y durabilidad de la pasta endurecida con el tiempo, la cual tiende a
experimentar cambios de volumen por efecto de variaciones de humedad y temperatura.
65
66
Desarrollo Experimental
2
1
1
1
1
1
1
1
2
10
10
Equipo y Material
vidrios de reloj grandes (15 cm de dimetro)
esptula
aguja o alambre delgado
navaja
conductmetro con caimanes y cables
lupa o microscopio
vela
esptula de hule (pastelera)
moldes de plstico chicos para medir el cemento
etiquetas adheribles
moldes de plstico grandes para fraguar las
pastas de cemento
Reactivos
cemento Prtland
cemento blanco
agua carbonatada (al 25 %)
agua con cloruro de sodio (25 %)
agua con sulfato de sodio (25 %)
agua con cloruro de magnesio (25 %)
agua acidulada (2 % HCl conc.)
refresco de cola
solucin de HCl al 10%
solucin de NH4 SCN al 5%
Procedimiento
Nota: todas las pruebas se deben realizar con las muestras de cemento Prtland y blanco.
A) Identificacin del hierro (Fe)
Coloque en un tubo de ensayo una pequea cantidad de cemento (menos de un gramo) y
mezcle perfectamente con aproximadamente 5 mL de agua destilada, hasta que se moje
todo el cemento. Acidule esta mezcla con 5 gotas de HCl diluido al 10 % y homogenice.
Agregue a esta pasta 5 gotas de solucin de tiocianato de amonio (NH4SCN), agite
levemente para mezclar el reactivo y observe cualquier cambio de coloracin.
La aparicin de una coloracin roja intensa, indica la presencia de Fe en la muestra de
cemento, por la formacin del compuesto Fe (SCN)3
Fe3+ + 3 NH4 SCN
B)
3 NH4+ + Fe (SCN)3
ii)
iii)
67
iv)
Vace la pasta en uno de los moldes de plstico grandes, golpee levemente sobre la
mesa para que la pasta se asiente y se distribuya uniformemente en el molde y deje
fraguar. Etiquete para su posterior identificacin.
v)
68
Deje caer sobre la superficie de una muestra de cemento, una o dos gotas de parafina
lquida, obtenidas al calentar el extremo de la vela, cuando la gota se solidifique,
coloque la placa sobre una parrilla de calentamiento, y mida el tiempo que tarda en
fundir la gota de parafina, este tiempo indicar la capacidad conductora del calor que
presente la muestra de cemento
v) Fragilidad
Deje caer las muestras de cemento fraguado, empujndolas desde la orilla de la mesa
del laboratorio. Observar y contar el nmero de fracciones que se separaron y por el
tipo y nmero de fracciones que se obtengan, estimar la fragilidad de las muestras.
Resultados
A) Presencia de Fe en las muestras de cemento
TIPO DE CEMENTO
COLORACIN
Portland
Blanco
Portland
c) salada
(MgCl2)
Portland
Blanco
Blanco
Portland
d) carbonatada
Blanco
e) acidulada
(HCl)
Portland
f) refresco de
cola
Portland
Blanco
Blanco
Portland
g) otra
Blanco
69
acidulada
g) refresco de cola
h) otra
Cuestionario
1. Menciona dos propiedades fsicas y dos propiedades qumicas de los materiales
cermicos
2. Enlista los cuatro componentes bsicos de un cemento Prtland con nombre, frmula
qumica y frmula abreviada
70
Lecturas complementarias
Shackelford, J.F., Ciencia de Materiales para Ingenieros, 3 Edicin, Prentice Hall
Hispanoamericana, S. A., 1995
Smith, W.F., Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de los Materiales, 3 Edicin, McGraw-Hill Interamericana de Espaa, S.A.U., 1998
71
Consideraciones tericas
Un vidrio es una sustancia orgnica (Ej. Azcar)) o inorgnica (Ej. Slice) que fue fundida
y enfriada hasta que adquiri una condicin rgida, pero sin dejarla cristalizar.
Los vidrios son sustancias amorfas que poseen un alto grado de dureza, rigidez y fragilidad.
Hay que hacer notar que aunque estas propiedades son caractersticas que definen a muchos
slidos en general, una propiedad visible que permite diferenciar a un vidrio de los slidos
cristalinos, es la gran transparencia que presentan los vidrios.
Los vidrios, al igual que los lquidos, presentan un ordenamiento a corto alcance, el
tetraedro en b) y c) de la figura 1. Pero esta regularidad no se repite a largo alcance, como
se aprecia en la figura 1 b) y c) comparada con 1 a). El ordenamiento, tanto a corto como a
largo alcance es caracterstico solamente en los slidos cristalinos figura 1 a).
a)
c)
b)
Cristal
Vidrio
Vidrio
2+
Si
o O Na
Figura 1. Diferencias estructurales entre un cristal y un vidrio de slice:
4+
72
Presentan un cociente para m/n de su correspondiente xido (AnOm), entre 1.5 y 2.5
Poseen enlaces A -O marcadamente covalentes
El elemento A presenta bajo nmero de coordinacin
El elemento A presenta alta carga inica
El elemento A presenta pequeo radio atmico
Existen otros metales, principalmente sus correspondientes xidos, que son capaces de
reforzar la malla vtrea, aunque por s solos no pueden formar una estructura estable. A
estos materiales se les denomina intermediarios, y en general se aaden para reforzar
alguna propiedad particular, ya sea para eliminar caractersticas indeseables en el vidrio, o
para crear propiedades para usos especficos. El plomo Pb, por ejemplo, aumenta la
capacidad de refractar la luz en los vidrios de slice, una propiedad ptica tan especial que a
esos vidrios se les llama errneamente cristales de plomo. Los xidos de otros metales,
como Fe, Cr, Mn, Co, Au y otros, pueden colorear al vidrio formado con los colores
caractersticos que presentan en sus estados oxidados y reducido.
Las materias primas que ms se utilizan como modificadores de redes vtreas son los
carbonatos de los metales alcalinos y alcalinotrreos, basndose en la reaccin que tiene
lugar en el horno de desprendimiento de bixido de carbono, por ejemplo para el sodio:
Na2CO3
Na2O + CO2
El xido del metal formado reacciona entonces con la red de slice abriendo los anillos de
SiO2, reteniendo los iones de sodio dentro de los espacios abiertos mediante enlace inico
con el oxgeno del SiO2 (figura 1c).
73
Contraccin de volumen
Tv
Tf
Figura 2. Relacin del volumen especfico con la temperatura entre un cristal y un slido
amorfo o vtreo. Observe las diferencias
74
elongacin elstica, sino que con ante un esfuerzo sufren la fractura sin experimentar
deformacin plstica
b Fragilidad: Los vidrios se parten fcilmente por el golpe de percusin, al igual que
muchos materiales cristalinos, como el NaCl. Los cristales se fracturan siguiendo los
planos regulares que existen dentro de su red cristalina, mientras que los vidrios, que por
su naturaleza amorfa carecen de dichos planos, se fracturan de manera irregular y no
presentan exfoliacin perfecta
c Dureza: es la resistencia de los cuerpos a ser rayados (indentados). Cuando dos cuerpos
se tallan entre s, el ms duro puede rayar al otro, e incluso cortarlo. Los vidrios en
general son duros
d Transparencia: Es la propiedad que presentan algunos cuerpos para dejar pasar la luz.
Los vidrios comerciales son, en general, materiales con transparencia muy alta
e Conductividad elctrica: Los vidrios son materiales aislantes a temperatura ambiente
debido a la combinacin de enlaces inicos y covalentes que se caracterizan por la
ausencia de electrones libres. Los cristales inicos slo conducen la corriente elctrica
cuando estn en solucin o en estado lquido. Sin embargo, si hay presencia de defectos
reticulares o de iones mviles proporcionados por modificadores de red, como el in
+
Na , se puede favorecer la conductividad elctrica. El calentamiento favorece la
movilidad de los iones o de los defectos. Y cuando la relacin carga/radio inico de los
iones disminuye, se aumenta la capacidad de movilidad inica de ellos dentro del vidrio
f Conductividad trmica: Los vidrios son aislantes trmicos lo que se debe, al igual que
en el caso de la conductividad elctrica, a los enlaces inicos y covalentes que los
caracterizan
g Refractariedad: Es la propiedad de algunos cuerpos para resistir altas temperaturas sin
fundirse. El vidrio de slice puro no se reblandece completamente sino hasta que su
temperatura se acerca a los 2 000C
h Resistencia qumica: Los vidrios son sustancias que no reaccionan fcilmente al entrar
en contacto con compuestos qumicos, el hidrxido de sodio puede atacarlos y el cido
fluorhdrico (HF) los disuelve
i Estructura: Los vidrios no presentan estructura cristalina, es decir, son amorfos
j Temperatura de transicin vtrea: Los vidrios no tienen un punto de fusin definido,
sino que al calentarlos muestran una amplia zona de reblandecimiento que depende de su
composicin. Los valores de temperatura son, en general altos, debido a sus enlaces
mixtos
75
Na2B4O7 10 H2O
brax
ii)
10 H2O
metaborato de sodio
agua
2 NaBO2
metaborato de sodio
borato de sodio
B2O3
Anhdrido brico
La formacin de vidrios de colores se hace por la adicin de la sal de un metal que presente
coloraciones caractersticas. Al introducir en la flama del mechero, la perla de vidrio
adicionada con una pequea cantidad de la sal del metal seleccionado, sta se convierte en
el xido correspondiente que reacciona con el anhdrido brico presente en el vidrio
formado. La coloracin que adquiere la perla de brax, depende del estado de oxidacin del
metal, de acuerdo a la zona del mechero oxidante o reductora en la que se mantuvo la perla.
iii)
Formacin del xido del metal a partir de alguna de sus sales metlicas (MX)
MX
O2
iv)
MO
xido del metal
B2O3
MX(BO2)n
Vidrio de brax
76
Desarrollo experimental
MATERIAL Y EQUIPO
REACTIVOS
3 vidrios de reloj
1 esptula
1 mechero de Bunsen
1 alambre de platino con asa y mango
1 navaja o aguja
1 multmetro con caimanes y cables
1 encendedor o cerillos
Guantes y lentes de seguridad (por alumno)
PROCEDIMIENTO
A) Preparacin de una perla de vidrio de brax incolora
1.
2.
3.
4.
5.
77
7. Saque la mezcla de la flama y sobre la mesa de trabajo sacudir con firmeza el mango
del alambre, para que se suelte la perla de vidrio formada
8. No tocar la perla hasta que se enfre
9. Observar el color de la perla
10. Repetir los puntos 1 a 9 con cada una de las sales restantes
Resultados
1. En los espacios indicados en las tablas 1 y 2, pega con cinta adhesiva algunas de las
perlas preparadas. En la tabla 1 coloca una perla incolora y en la tabla 2 coloca una de
las perlas obtenidas en cada zona del mechero (oxidante o reductora) de cada metal.
Tabla 1. Perla de brax incolora
78
metal
Zona reductora
Mn
Cr
Co
Cu
Otros
2. Compare los colores adquiridos por cada perla, tanto en la zona oxidante como en la
reductora, con los colores que presentan los metales, en sus formas oxidadas y reducidas
y explique cualquier diferencia (Consulte la Tabla 4).
79
3. Fractura
Observe la forma de los fragmentos obtenidos en la prueba de fragilidad anterior, y estime
si la fractura del vidrio es irregular o presenta exfoliacin sobre planos cristalinos
(exfoliacin perfecta).
4. Conductividad elctrica
Con un multmetro mida la conductividad de una perla obtenida. Recuerde que la
conductividad (que se expresa en mho) es la inversa de la resistencia (ohm).
Tabla 3. Resultados de pruebas fsicas y mecnicas
Caracterstica
propiedad
Material vtreo
Material cristalino
Dureza
Fragilidad
Fractura
Conductividad
elctrica
BORAX
Flama oxidante Flama reductora
Azul
Azul
Verde
Verde
Azul-Verde
Rojo Opaco
Amarillo
Verde
Violeta
Incoloro
Incoloro
Caf
Caf-Violceo
Gris-Opaco
Incoloro
Violeta
Amarillo
Verde Claro
Incoloro
Verde
Incoloro
Amarillo
80
FOSFATO DE SODIO
Flama oxidante
Flama reductora
Azul
Azul
Verde
Verde
Azul
Rojo Opaco
Amarillo Plido Incoloro
Violeta
Incoloro
Incoloro
Verde
Amarillo
Amarillo
Incoloro
Violeta
Verde Plido
Verde
Amarillo
Verde
Incoloro
Azul
FRMULA
Diamante
Corindn
Topacio
Cuarzo
Ortoclasa
Apatita
Fluorita
Calcita
Yeso
Talco
Cuestionario
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Lecturas Complementarias
Shackelford, J.F., Ciencia de Materiales para Ingenieros, 3 Edicin, Prentice Hall
Hispanoamericana, S. A., 1995
Smith, W.F., Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de los Materiales, 3 Edicin, McGraw-Hill Interamericana de Espaa, S.A.U., 1998
81