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Conductimetria
Conductimetria
CONDUCTIMETRIA
Ao 2014
Facultad de Ingeniera
Universidad Nacional de Salta
Marco Terico:
A pesar de la dificultad de interpretacin terica, las mediciones de conductividad se utilizan ampliamente en
muchas industrias.
Por ejemplo, las medidas de conductividad se utilizan para controlar la calidad de los suministros pblicos de
agua, en hospitales, en el agua de las calderas y en las industrias que dependen de la calidad del agua, tales
como en las de elaboracin de la cerveza. En muchos casos, la conductividad est directamente vinculada a la
cantidad de slidos totales disueltos (TDS). El agua desionizada de alta calidad tiene una conductividad de 5,5
S/m, el agua potable tpica en el rango de 5-50 mS/m, mientras que el agua de mar cerca de 5 S/m.2 (es decir,
la conductividad del agua de mar es un milln de veces mayor que el agua desionizada).
Este tipo de medicin no es especfica de iones, ya que a veces se puede utilizar para determinar la cantidad
de slidos totales disueltos (TDS) si se conoce la composicin de la solucin y su comportamiento de
conductividad.
A veces, las mediciones de conductividad estn vinculadas con otros mtodos para aumentar la sensibilidad de
la deteccin de determinados tipos de iones.
La conductividad especfica de una solucin de electrolito es una medida de su capacidad para conducir la
electricidad. Las medidas de conductividad se utilizan de forma rutinaria en muchas aplicaciones industriales y
medioambientales como un modo rpido, barato y fiable de medir el contenido inico en una solucin.
La medida de la conductividad del producto es un modo tpico de supervisar instantnea y continuamente la
tendencia del funcionamiento de los sistemas de purificacin del agua
La conductividad se determina habitualmente midiendo la resistencia AC de una solucin entre dos electrodos.
Las soluciones diluidas siguen las leyes de Kohlrausch de la dependencia de la concentracin y la aditividad de
las concentraciones inicas. Onsager dio una explicacin terica de la ley de Kohlrausch por extensin de la
ecuacin de DebyeHckel
Conductimetria I:
Determinacin de la constante de la celda
El equipo utilizado para medir la conductividad especfica de la celda era sofisticado. Por lo cual no se necesit
medir la constante de la celda, solo tuvimos que calibrar el electrodo con una solucin de KCl de concentracin
determinada. Que ya inclua el equipo antes mencionado.
Al calibrar la celda podemos considerar la constante de celda K=1
Comprobacin de la validez de la teora de Onsager
Este mtodo se basa en la teora de Onsager, la cual dice que para un electrolito tipo (1-1) un- Valente la
conductividad est relacionada con la concentracin C(equiv/litro) segn:
= -(A+B ) C
Se midi la conductividad especfica de una solucin 0.1N de KCl y luego se procedi a la disolucin progresiva
de la misma, midiendo sus respectivas conductividades especficas. Los datos obtenidos se presentan en la
siguiente tabla:
C (N)
0,1
0,05
0,01
0,005
0,001
0,0005
(S/cm)
0,0106
0,0047
0,00139
0,00084
0,00052
0,00014
106
94
139
168
520
280
C
0,3162
0,2236
0,1
0,0707
0,0316
0,0224
En donde: = 100/ C
Siendo:
= Conductividad equivalente (S cm2/ equiv)
=Conductividad especifica (S/cm)
C= concentracin normal de la solucin de KCl
Grafico de vs. C
200
150
100
Lineal ()
y = -251.26x + 171.38
50
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
=171.38 S
C
0,1
0,05
0,025
0,0125
0,00625
0,003125
0,0015625
0,00078125
(S/cm)
0,00045
0,00033
0,00023
0,000168
0,000123
0,00009
0,000065
0,000052
1000/C
10000
20000
40000
80000
160000
320000
640000
1280000
4,5
6,6
9,2
13,44
19,68
28,8
41,6
66,56
390,7
390,7
390,7
390,7
390,7
390,7
390,7
390,7
=/
0,011517789
0,016892757
0,023547479
0,034399795
0,050371129
0,073713847
0,106475557
0,170360891
K
2,9823E-06
2,199E-06
1,5431E-06
1,1398E-06
8,4852E-07
6,3652E-07
4,7656E-07
4,1061E-07
Grafico vs 1000/C
70
60
50
40
30
20
10
0
500000
1000000
1500000
1000/Ceq
0.2
0.15
0.1
0.05
0
200000
400000
600000
800000
El valor de tablas para la conductividad equivalente a dilucin infinita del acido actico es 390.7 S cm2 /equiv.
En nuestro grafico el valor mayor que se observa de conductividad equivalente es 67.5 S cm2 /equiv, esto es
debido a que no se llego a una dilucin infinita, consideramos que el acido podra estar mucho ms diluido para
observarse un valor prximo o bien la solucin presentaba algn inconveniente en el preparado.
Conductimetria III:
En esta experiencia se realiz la titulacin de un volumen conocido (50 cm3) de cido actico (cido dbil) con
hidrxido de sodio (base fuerte). Se verti desde una bureta en cantidades pequeas cada vez y luego de cada
adicin se mezcl bien y se determin su conductividad especfica.
Durante el ciclo de la valoracin se consideraron las siguientes reacciones:
COOH + O
COO + O
(1)
NaOH
+
COO + O +
+
COO +
+2 O
(2)
Dado que la reaccin (2) se encuentra en equilibrio, y la conductividad no variar ms linealmente.
La constante de equilibrio de la reaccin (1) es:
=
en donde:
Si la concentracin inicial del cido actico es y X la cantidad de NaOH agregado para la neutralizacin del
cido actico.
= X
=
Como la concentracin de los iones
que previenen de la disolucin de cido actico es despreciable
debido a que se trata de una la concentracin de los hidronios es:
=
*
Por otro lado tenemos que la conductividad especfica se relaciona con la concentracin de la solucin de la
siguiente manera:
= *
Si tenemos una solucin con varios iones presentes, la conductividad se calcula teniendo en cuenta el aporte
de todos estos.
= *
En nuestro caso los iones que aportan a la conductividad son O ,
y
(S/cm)
0
0,0019
0,5
0,00096
1
0,00113
1,5
0,00135
2
0,00167
2,5
0,00171
3
0,002
3,5
0,0024
4
0,0027
A partir de los datos obtenidos y la grfica podemos ver que necesitamos 0.5 ml de NAOH 1N para neutralizar
los 50 ml de solucin de cido actico.
COOH + O
COO + O
NaOH
+
A partir de las ecuaciones podemos ver que 1eq de NAOH = 1eq de
COOH
= 0.5ml de NaOH 1N *
*
=0.0005 eq de
COOH
Ahora veamos la concentracin inicial de la solucin de
COOH
.
=
*
= 0.01N de
COOH
Obtenemos el siguiente valor de concentracin para el cido actico:
= 0.01N de
COOH
0.01
=
=
= 0.1
0.1
El resultado obtenido varia con el valor real en un orden de magnitud, que seguramente se debe a que el
equipo para medir la conductividad no se enjuago adecuadamente o a que las concentraciones de las
soluciones brindadas no eran de lo ms precisas.
Grafico vs. Volumen de NaOH agregado
0.003
0.0025
0.002
0.0015
(S/cm)
0.001
0.0005
0
En el grfico se muestra la conductividad especfica medida durante la valoracin conductimtrica de una solucin de
cido actico con NaOH. A medida que se agrega el reactivo valorante (NaOH), los H+ del acido actico van siendo
consumidos por los OH- para formar agua. Estos H+ son progresivamente sustituidos por iones Na+, los cuales poseen una
conductividad menor que los H+, y por lo tanto la conductividad de la solucin disminuye. Luego del punto de
equivalencia, el exceso de iones Na+ y OH- provoca el aumento de la conductividad de la solucin. La pendiente de la recta
correspondiente a la fase final de la valoracin (ms all del punto de equivalencia) es menor que la pendiente inicial
debido a que la suma de las conductividades del Na+ y el OH- es menor que la correspondiente suma para los iones H+ y
acetato.
Conclusiones:
Las experiencias de conductimetria I Y II se llevaron a cabo sin ningn inconveniente. El dispositivo que se
utiliz para medir las conductividades especficas fue de gran ayuda, dado que no requera calcularse la
constante de la celda para calibrarlo pues ya inclua su solucin para calibrar y su constante determinada. Esto
nos permiti agilizar el procedimiento.
Para la experiencia de conductimetria III se peda valorar un acido fuerte (HCl) y un acido dbil (cido actico)
titulando con una solucin valorada de NaOH. En el caso del acido dbil los datos obtenidos fueron
satisfactorios pudiendo realizarse los clculos correspondientes y el grafico requerido. No as en el caso del
acido fuerte. El equipo con el que contbamos presentaba dificultades para medir las conductividades
especificas del acido puro y de las soluciones obtenidas al agregarle NaOH. Estimamos que esto fue debido a
que el mismo se encontraba muy concentrado. Es por ello que al no obtener valores satisfactorios, no se
presentan los clculos y grafico para esta titulacin.
Bibliografa:
-Apuntes de clases
- es.wikipedia.org/wiki/Conductividad_(electroltica)