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NOTA TCNICA N 40
Hoja 1 de 9
INCRUSTACIONES
CALCIO.
EN
AGUAS
COPRODUCIDAS:
CARBONATO
DE
Cintica
Fluidodinamica y Adherencia
Termodinmica
Mas all de Stiff y Davis (1952- )
Muchas cuestiones acerca de la solubilidad de los carbonatos ya se conocan
cuando, en 1936 W. Langelier desarrollo un ndice para predecir condiciones bajo las
cuales, en agua dulce saturada de oxigeno, podan formarse incrustaciones de
carbonatos protectoras de la corrosin en instalaciones domiciliarias y urbanas que
denomino SI (Stability Index.).
El SI surge de relacionar el pH real del agua con el pH de la misma a saturacin
con carbonato de calcio, obtenido este ultimo a partir de dos constantes empricas y las
concentraciones de calcio, bicarbonatos y carbonatos del agua.
Si el SI es mayor a 0 la precipitacin del CaCO3 es posible y de esa forma
protege las caeras, un valor negativo (SI<0) indica que un agua saturada con
oxigeno es corrosiva y no tiene reserva incrustante. El rango de calculo es 0-800 ppm
de TDS y 0-90C. En esa poca se crea que:
Un agua corrosiva no puede ser incrustante.
En 1944, J. Ryznar desarrollo una ecuacin emprica para calcular el ndice de
estabilidad de un agua dulce. Este ndice no solamente indica la tendencia del agua a
precipitar CaCO3 sino que adems es una estimacin semicuantitativa de la cantidad de
CaCO3 que se formara o de la severidad de la corrosin. Siempre positivo (>0) el ndice
de Ryznar puede ser <6.5 (incrustante) o >6.5 (corrosivo). Cuanto mas pequeo mas
incrustante, cuanto mayor mas corrosiva.
Mas ac de Stiff y Davis (1952+)
Los ingenieros H. Stiff y H. Davis de Atlantic Refining extendieron
empricamente el mtodo de Langelier a aguas salinas de campos petrolferos.
Los resultados del clculo se interpretan:
1.
Si SI es negativo, el agua esta subsaturada con CaCO3 y la formacin
de la incrustacin no es posible.
Q(pTB)
<0
0-100
100-250
>250
Severidad Efectiva
No Incrustante
Escasa Incrustacin
Moderada Incrustacin
Severa Incrustacin
SI
-0.24
0.2
0.8
1.0
1.1
0.48
1.4
PTB (lb/1000bbl)
-108
13
339
819
605
85
253
CO2 + H2O
H2CO3 (a)
H2CO3
H+ + HCO3- (b)
HCO3-
H+ + CO3- - (c)
La solubilidad del CO2 vara con la temperatura y la presin parcial del CO2
(presin total. Fraccin molar CO2).
Presin parcial.
0,000333 atm
0,001 atm
0,1 atm
CO2 Disuelto
a 10C
CO2 Disuelto
a 20C
0,76 mg/lt
2,3mg/lt
232 mg/lt
0,56 mg/lt
1,7 mg/lt
169mg/lt
Los equilibrios representados por las ecuaciones (a), (b) y (C) son ideales, los
cartiones en solucin calcio, magnesio y sodio generan, adems de las especies citadas,
los carbonatos y los bicarbonatos alcalinos y alcalinotrreos respectivos.
El anhdrido carbnico que se disuelve en el agua puede estar en las formas que
se esquematizan en el cuadro siguiente:
Resumen.
La prediccin efectiva de la incrustabilidad requiere un modelo termodinmico
que prediga la tendencia incrustante y un modelo cintico que prediga la velocidad de
formacin de la incrustacin.
Nota: La cuestin de la fluidodinamica y adherencia de la potencial incrustacin ser
tratada en otra nota.
Desde 1936 se vienen perfeccionando los modelos termodinmicos de
prediccin, sin embargo el desarrollo de los modelos cinticos es reciente (1990). Solo
la aplicacin de ambos modelos puede ayudar en el manejo de campo de las
incrustaciones y en el desarrollo de ms efectivos tratamientos.
Cintica
Sin tratar el tema con la extensin de la cuestin termodinmica haremos
algunas referencias a la cuestin cintica (el lector encontrara mas informacin en las
paginas 73 a 88 del Manual de Aguas Coproducidas por Petrleo y Gas G.P.A. s.r.l.)
CaCO3(s)
s=slido/ac=acuoso
=1: equilibrio
<1: Subsaturada en CaCO3
>1: Sobresaturados en CaCO3
Todo concepto de equilibrio tal como del NS describe lo que poda suceder en
condicin esttica si la solucin fuese mantenida quieta por un tiempo infinito.
La formacin de incrustaciones ocurre en tiempos cortos y finitos en las que no
se alcanza el equilibrio en estado estacionario.
Los mtodos termodinmicos de equilibrio no tienen en cuenta tiempo de
residencia ni dependencia de la velocidad de reaccin con la temperatura (solo
computan la solubilidad a una temperatura y/o presin y/o salinidad definida).
La cristalizacin (formacin de un compuesto insoluble cristalino que luego, por
fenmenos de adherencia se convertir en una incrustacin) comprende tras etapas:
1) Formacin inicial cristal semilla.
2) Nucleacin
3) Crecimiento de Cristal