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Modulo de Química Orgánica
Modulo de Química Orgánica
BOGOT D.C.
Agosto 2012
Revisin 2.0: Agosto 2012
INTRODUCCIN
El presente modulo esta dirigido a estudiantes de Ingeniera y tecnologa de
alimentos, ciencias agrarias (ingeniera agronmica, tecnologa e ingeniera
agroforestal), regencia de farmacia y en general, a cualquiera que requiera de
conocimientos mnimos en el campo de la Qumica Orgnica, bajo la modalidad de
estudio de educacin superior a distancia.
El contenido de cada una de las partes fue seleccionado, teniendo en cuenta los
saberes mnimos que se esperara debe alcanzar un estudiante de la Universidad
Nacional Abierta y a Distancia en el campo de la qumica orgnica.
Igualmente se dan las bases tericas necesarias para afrontar las prcticas de
laboratorio del curso, que son fundamentales para poner en prctica lo revisado en
el documento, contrastando as la teora con la prctica.
INDICE DE CONTENIDO
INTRODUCCIN
21
24
LECCIN 1: EL CARBONO
1.1 Estructura del tomo de carbono
25
25
LECCIN 2: HIBRIDACIN
2.1 Teora de hibridacin de orbitales
2.1.1 Hibridacin tetradrica o tetragonal
2.1.2 Hibridacin trigonal
2.1.3 Hibridacin digonal
26
26
27
28
29
30
30
33
33
35
38
35
37
37
38
COMPUESTOS ORGNICOS
40
40
41
43
43
43
43
LECCIN 8: ESTEREOISOMERA
8.1 Estereoisomera
45
45
49
49
50
50
50
51
51
52
CAPITULO 3: HIDROCARBUROS
53
54
54
55
55
55
57
58
63
64
67
67
68
70
70
71
71
71
71
73
76
76
83
84
84
84
85
86
87
90
90
91
93
97
101
103
103
105
106
108
108
109
110
111
112
118
121
123
125
CAPITULO 4: ALCOHOLES,
128
FENOLES Y TERES
130
130
130
131
132
133
134
139
139
139
141
141
141
141
142
143
144
144
148
148
148
148
153
155
156
156
156
157
157
159
161
161
146
149
150
152
170
171
171
172
172
175
177
179
179
180
25.1 Disacridos
25.2 Polisacridos
25.3 Otros carbohidratos y derivados de importancia biolgica
183
183
186
190
191
194
195
195
195
195
197
199
200
204
204
204
205
206
207
207
207
207
210
211
213
213
213
213
214
214
218
219
219
219
220
222
224
224
224
225
225
227
228
228
228
229
229
231
233
236
238
241
242
242
242
244
245
10
246
246
246
250
250
250
250
251
252
252
254
255
255
255
256
256
257
258
259
261
262
262
262
262
263
265
265
266
267
267
269
269
269
270
11
249
274
276
279
279
285
285
285
287
288
288
290
292
293
293
294
295
295
298
298
298
279
279
281
282
283
283
305
305
12
314
316
318
321
FUENTES DOCUMENTALES
340
13
LISTADO DE TABLAS
Tabla 1. Resumen de algunos grupos funcionales orgnicos
Tabla 2. Algunos miembros de la serie homologa de los alcanos
Tabla 3. Ismeros de cadena para los diez primeros alcanos
Tabla 4. Frmulas y nombres algunos alcanos.
Tabla 5. Ejemplos de algunos cicloalcanos
Tabla 6. Formulas moleculares para algunos alquenos y cicloalquenos
Tabla 7. Formulas moleculares para algunos alquinos
Tabla 8. Nombres comunes de algunos alquinos
Tabla 9. Estructuras y nombres de algunos compuestos aromticos comunes
Tabla 10. Nomenclatura para los derivados de hidrocarburos aromticos
Tabla 11. Sistemas de nomenclatura para los alcoholes
Tabla 12. Estructuras y nombres comunes de algunos aldehdos y cetonas
Tabla 13. Prefijos para las configuraciones de monosacridos
Tabla 14. Estructuras y nombres de algunos cidos carboxlicos
Tabla 15. Algunos esteres comunes
Tabla 16. Clasificacin de los lpidos
Tabla 17. cidos grasos naturales
Tabla 18. Sustituyentes sobre la estructura base de un fosfolpido
Tabla 19. Estructura, nombre y abreviatura de los aminocidos ms comunes
14
15
16
20
UNIDAD 1
HIDROCARBUROS Y DERIVADOS
Introduccin, justificacin e intencionalidades formativas
La Qumica Orgnica es una especialidad de las ciencias qumicas que tiene como
objeto de estudio, la qumica de los compuestos del tomo de carbono. La
denominacin de la qumica orgnica como tal surgi a principios del siglo XIX,
cuando quedo esclarecido que las sustancias que contienen carbono son
componentes principales de los organismos vegetales y animales (Potatov &
Tatarinchik, 1979, p15).
Como toda disciplina, la qumica orgnica requiere del estudio de los fundamentos
tericos que establecen los criterios de su estudio. En el caso de la orgnica
estos, estn ntimamente relacionados con el tomo de carbono.
22
Relaciones que
se establecen en
la unidad entre
los conceptos
que presenta
Competencias y
aportes que
fomenta la
unidad
23
Introduccin
presentes
grupo de
de estas
utilizacin
24
LECCIN 1: EL CARBONO
C
Px
1s
2s
Py
Pz
2p
De la notacin espectral del carbono, se puede inferir que la capa externa del
tomo corresponde al nivel dos, con dos subniveles (uno s y otro p); el subnivel 2s
est lleno y el subnivel 2p tiene dos orbitales semi llenos (p x y py) y uno de ellos
est vaco (pz). Tal distribucin electrnica indica que el carbono es bivalente en
estado basal o no excitado, o lo que es lo mismo, tiene la capacidad para formar
dos enlaces qumicos, como ocurre en el caso de la molcula del monxido de
carbono (C=O).
valencia de cuatro, es decir que tiene la capacidad para formar cuatro enlaces
qumicos. En la figura 2 se observa este hecho.
En estas formulas estructurales, cada una de las lneas representa una unin; si
se cuentan las lneas que rodean al tomo de carbono en cualquiera de las
frmulas anteriores, siempre encuentra el mismo valor: cuatro. Esto significa que
el tomo de carbono es tambin tetravalente.
LECCIN 2: HIBRIDACIN
Px
1s
2s
Py
Pz
3
2p
En la figura tres se observa que un electrn del orbital 2s pasa a ocupar el espacio
disponible en el orbital 2pz. Sin embargo, como es sabido la cantidad energtica
de los orbitales p es superior a la de los orbitales s, as este salto le provee al
tomo de carbono un gasto de energa que se refleja en una mayor estabilidad
para el mismo.
27
Figura 4.
Figura 5.
29
Figura 6.
a. Punto de fusin
Las sustancias orgnicas en estado slido pueden ser cristalinas o amorfas, de
acuerdo a la naturaleza de las fuerzas intermoleculares que se desarrollan en sus
30
De acuerdo a esto es posible predecir ciertos criterios, una sustancia que tenga un
elevado punto de fusin probablemente es inica, mientras que una que funda a
temperaturas relativamente bajas -hasta unos 500 C-, con seguridad es covalente
(Guerrero, 2005, p12). Este criterio debe aplicarse con cierta restriccin ya que
algunas sustancias orgnicas no funden sino que se descomponen dentro de un
amplio rango de temperatura, como ocurre con los carbohidratos.
Por otro lado, el punto de fusin se puede tomar como criterio de pureza. Si una
sustancia orgnica no se encuentra pura, en la determinacin de su punto de
fusin se puede esperar un intervalo mayor al normal, siendo superior a 1 C.
b. Punto de ebullicin
Esta propiedad tiene un comportamiento semejante a la anterior. Cuando se
incrementa la cadena carbonada, hay un aumento de la temperatura de ebullicin,
lo mismo sucede cuando aparece un tomo diferente a carbono e hidrgeno,
debido a que se generan interacciones intermoleculares que cohesionan mejor a
las molculas (como ocurre en la formacin de puentes de hidrgeno) modificando
la estructura y la simetra de las mismas (una estructura lineal tiene mayor
temperatura de ebullicin que una ramificada).
c. Solubilidad
Esta propiedad determina la cantidad de una sustancia (fase dispersa o soluto)
que se disuelve en una fase dispersante llamada solvente. En el caso de las
sustancias orgnicas un solvente es un fluido como el agua u otros orgnicos
como el ter, la acetona, el etanol, el cloroformo, el ter de petrleo, el hexano o el
tetracloruro de carbono.
31
Por ejemplo, si una sustancia se disuelve en agua se deduce que es polar o inica
debido a que el agua por la diferente electronegatividad de sus tomos (hidrgeno
y oxgeno) exhibe esta caracterstica, es polar.
Todas las sales orgnicas son solubles en agua. Los compuestos orgnicos que
contienen nicamente enlaces C-H, C-SH, C-XH, son insolubles en agua.
Si existe un soluto en un sistema bifsico (por ejemplo: agua-solvente orgnico), se agita o se deja
decantarse llega a un punto de equilibrio en el que las concentraciones en ambas fases en contacto se
mantiene constante. Este punto se establece a travs de la constante de reparto, tambin llamada de
distribucin (Kd= concentracin en fase orgnica /concentracin en fase acuosa), esta depende de la
naturaleza del soluto, el par de solventes, la temperatura y el pH.
32
d. Color
Esta propiedad depende en las sustancias orgnicas de la presencia de grupos
atmicos cromforos que al interactuar con la luz visible, la descomponen
emitiendo un paquete energtico particular. La aparicin de un color puede ser
caracterstica, para una determinada sustancia orgnica.
e. Olor
Es una caracterstica particular asociada al peso molecular de la sustancia. Se
genera por la facilidad o no de la molcula de poderse volatilizar a temperatura
ambiente (esta facilidad esta mediada por las fuerzas de cohesin molecular).
Figura 7. Representacin de la interaccin entre dos molculas por fuerzas de Van der
Waals.
b. Puentes de hidrogeno
Los puentes de hidrogeno son interacciones electrostticas (dipolo dipolo), que
se producen en las molculas que contienen tomos de hidrgeno enlazados a
nitrgeno, oxgeno o fluor (Fessender & Fessender, 1983, p26).
Este tipo de interaccin entre molculas tiene incidencia en las propiedades fsicas
de las sustancias as p.ej., el alcohol metlico (CH3OH), de masa molecular 32
g/mol, hierve a 65 C, mientras que el etano de masa molecular 30 g/mol, lo hace
a -89 C, esta diferencia se atribuye a la asociacin que se produce en las
molculas del CH3OH en fase lquida a travs de puentes de hidrogeno (figura 8).
34
La reactividad refleja la facilidad que tiene una sustancia para interactuar con otras
y formar una nueva, mucho ms estable y con un contenido energtico menor. En
las sustancias orgnicas, esta propiedad depende de la complejidad de la cadena
carbonada3 y de la asociacin de los tomos presentes de acuerdo a las
interacciones que se puedan presentar.
La capacidad del tomo de carbono para formar cadenas implica que se pueden
establecer uniones en cualquier direccin del espacio, por ello una cadena
carbonada puede ser lineal, ramificada o cclica.
En la figura 9 se observan representaciones bidimensionales de varias molculas
orgnicas, sin embargo en la realidad las cadenas carbonadas tienen una
disposicin espacial, se orientan en tres dimensiones. Los enlaces sencillos se
enlazan a 109 28, los enlaces dobles y triples lo hacen a 120 y a 180
respectivamente, estos ngulos de enlace condicionan la reactividad de grupos
reactivos sobre las cadenas, permitiendo o no la formacin de productos estables.
Una cadena carbonada corresponde a la estructura proveniente de la unin mediante enlaces sigma y/o pi
de tomos de carbono a manera de esqueleto.
35
Por otro lado, la reactividad tambin depende de los tomos que estn ubicados
sobre la estructura de soporte; en este caso, es importante tener presente la
electronegatividad de los mismos ya que esta establece el tipo de enlace (inico o
covalente polar), de all se deduce la determinacin de cargas positivas, negativas
o parciales.
Por ejemplo, para el caso del cloruro de metilo, los valores de electronegatividad
de los tomos implicados son respectivamente: 2,10 hidrgeno, 3,16 cloro y 2,50
carbono, al hacer su comparacin se encuentran diferencias entre cada uno de
ellos, figura 10.
El efecto inductivo positivo, se da cuando aparece una carga parcial positiva, este
va disminuyendo en la medida en que aumenta la cadena carbonada, aunque
tambin depende de la ramificacin de la misma.
5.1.2 Resonancia
Es un fenmeno de deslocalizacin de electrones, sucede en molculas que
tienen uniones alternas enlace sencillo enlace mltiple (doble principalmente),
para esto es necesario contar con un par de electrones libres que faciliten este
movimiento. En la figura 11 se dan dos ejemplos de molculas resonantes: el 1,3
butadieno y el in carboxilato que identifica a los cidos carboxlicos.
37
Figura 11.
c. El nmero de enlaces pi
d. El tipo de hibridacin que presentan los tomos de carbono
Seleccione la respuesta correcta
3. El orbital que interviene en todas las posibles hibridaciones del tomo de
carbono es:
a. 1s
b. 2pz
c. 2s
d. 2py
4. Cul es la hibridacin que puede presentar el elemento boro, Z=5 (establezca
la notacin espectral)?
a. sp
b. sp2
c. sp3
d. spd
Introduccin
a. Serie aliftica
En esta se consideran los compuestos de estructura abierta o acclicos (p.ej.,
alcanos, alquenos, alquinos) y ciertas cadenas cerradas que reciben el nombre de
alicclicas (p.ej., cicloalcanos).
b. Serie aromtica
Esta formada por compuestos que presentan estructuras cclicas resonantes y que
pueden poseer ms de un anillo. Cuando el anillo solo contiene carbono el
compuesto recibe el nombre de carbocclico (p.ej., benceno, naftaleno), si tiene
otros elementos se denomina heterocclico (p.ej., piridina, furano)
Formula
General
Nombre
Ejemplo
CC
RH
Alcano
H3C-CH3 (Etano)
C=C
RC=CR
Alqueno
H2C=CH2 (Eteno)
CC
RCCR
Alquino
HCCH (Etino)
ArH
Aromtico
RX
ArX
Haluro
CHCl3
(Tetracloruro de metilo)
OH
ROH
Alcohol
CH3CH2OH
(Etanol)
(Benceno)
OH
OH
ArOH
Fenol
(Hidroxibenceno)
ROR
ArOAr
ter
H3C-O-CH3
(Dimetil ter)
CHO
RCHO
ArCHO
Aldehdo
H-CHO
(Etanal)
CO
RCOR
ArCOAr
Cetona
H3C-CO-CH3
(2-propanona)
COOH
RCOOH
ArCOOH
cido carboxlico
H-COOH
(cido metanico)
COOR
RCOOR
ArCOOR
ster
H-COOCH3
(Metanoato de metilo)
CONH2
RCONH2
ArCONH2
Amida
H3C-CO-NH2
(Etanamida)
42
Formula
General
Nombre
Ejemplo
COX
RCOX
ArCOX
Haluro de cido
H3C-CO-Cl
(Cloruro de etanoilo)
NH2
RNH2
ArNH2
Amina primaria
H3CNH2
(Metanamina)
NH
RNHR
ArNHR
Amina secundaria
(CH3)2NH
N-Metilmetanamina
N
I
RN(R)2
ArN(R)2
Amina terciria
(CH3)3N
N,N-Dimetilmetanamina
SH
RSH
ArSH
Tiol
H3C-CH2-SH
Etanotiol
CN
RCN
ArCN
Nitrilo cianuros
orgnicos
H3C-CN
Cianuro de metilo
Adaptada de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p31-33 tomo I)
7.1 Isomera
Los ismeros son compuestos que presentan entre s la misma frmula molecular
pero distinta distribucin espacial o estructural. Los ismeros presentan
propiedades fisicoqumicas distintas entre s.
43
Ismeros de posicin
Ismeros funcionales
Isomera
Estereoisometra,
isomera
configuracional o
espacial
Ismeros geomtricos
Ismeros pticos
Elaboracin: Rodrguez Prez, 2009
a. Ismeros de cadena
Son compuestos que solo varan en la organizacin de sus cadenas carbonadas,
esto hace que presenten caractersticas fisicoqumicas distintas entre s, ya que no
son el mismo compuesto, p.ej., la molcula orgnica que tiene como frmula
C5H12, presenta los siguientes ismeros de cadena:
b. Ismeros de posicin
Son sustancias que tienen el mismo grupo funcional, pero en distintas posiciones
de la cadena carbonada, p.ej., el compuesto de frmula C 2H7Cl tiene slo dos
posibles ismeros de posicin (el grupo funcional en este caso es el halgeno):
CH3CH2CH2Cl (1-cloro-propano)
CH3CHClCH3 (2-cloro-propano)
44
c. Ismeros funcionales
Corresponden a compuestos orgnicos que tienen la misma frmula molecular
condensada, pero los tomos de sus grupos funcionales se organizan de diferente
forma. P.ej., el compuesto de frmula condensada C2H6O tiene dos estructuras
diferentes:
CH3CH2OH (Etanol)
CH3OCH3 (Dimetil-ter)
LECCIN 8: ESTEREOISOMERA
8.1 Estereoisomera
Tambin denominada isomera espacial o conformacional. Los compuestos
orgnicos son estereoismeros cuando poseen la misma frmula molecular, pero
diferente posicin en el espacio.
a. Isomera geomtrica
Se presenta en aquellos compuestos orgnicos que tienen impedimento en su
rotacin al poseer uniones mltiples o formar ciclos (cadenas en forma de anillo).
Normalmente los ismeros geomtricos se denominan con los prefijos cis (al
mismo lado) y trans (diferente lado), para designar la presencia de sustituyentes
en un eje de simetra. En la figura 13 se muestra los ismeros geomtricos del 2butano.
Figura 13. Isomera geomtrica en alquenos. Un doble o triple enlace impide a una
molcula que lo tenga rotar sobre su eje, por ello, si esta presenta sustituyentes
estos pueden ubicarse por encima o por debajo de un plano de referencia.
45
Silla
Bote
Silla
Adaptado de: (Guerrero, 2005, p22)
b. Isomera ptica
Los ismeros pticos son un grupo de estereoisomeros, que estn condicionados
por la presencia de asimetra molecular.
Luz polarizada
La luz visible es una mezcla de ondas electromagnticas que corresponde a una
seccin del espectro electromagntico, que suele ubicarse dentro del rango de
400 a 750 nm. Su nombre deriva de la posibilidad del ojo humano de detectar esta
franja de energa.
Actividad ptica
Las sustancias pticamente activas, pueden hacer girar el plano de luz polarizada
de varias formas. Si giran el plano de luz hacia la derecha el compuesto recibe el
nombre de dextrgiro o dextrorrotatorio, si lo hace la izquierda se denomina
levgiro o levorrotatorio.
48
Nuevamente, al sustituir otro hidrgeno por un grupo hidroxilo (-OH), se tiene que
al observar su imagen especular la molcula puede ser superponible por lo tanto
sigue siendo igual (no hay actividad ptica).
NO2
+ H2O
CH3CH2Cl + KOH
CH2=CH2 + H2O
Elaboracin: Rodrguez Prez, 2009
a. Reacciones homolticas
Suceden cuando los dos electrones que componen el enlace se separan, uno se
queda con cada fraccin, produciendo dos fragmentos elctricamente neutros, que
reciben el nombre de radicales libres. Los radicales libres son extremadamente
reactivos debido a la posibilidad de reaccin que ofrece el electrn libre disponible
para realizar un enlace (figura 18).
b. Reacciones heterolticas
Conduce a la formacin de fragmentos cargados elctricamente (iones),
produciendo cationes y aniones (figura 18). En este caso el par electrnico que
forma el enlace migra completo hacia una especie, formando un anin de carga
(-); la especie que pierde el par se convierte en un catin de carga (+).
En este mismo sentido, surgen dos especies qumicas, una que tiene afinidad por
los ncleos (partculas cargadas positivamente) denominadas nuclefilos; y otras
que tienen afinidad por los electrones (partculas cargadas negativamente)
llamadas electrfilos.
___
___
___
___
___
1. Alcohol
2. Amina secundaria
3. Haluro de cido
4. Haluro de alquilo
5. Amina primaria
6. Aromtico
7. Nitrilo
C6H5Cl + HCl
Ni
b. C6H6 + 3H2
C6H12
52
c. CH4 + HNO3
CH3NO2 + H2O
H2SO4
d. CH3CH2CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH=CH2 + H2O
Calor
CH3CH2CH2CH2I
CH3-CO-CH2CH2Br
CH3CH2COOH
CH3CH2CH=CH2
CH3CHICH2CH3
CH3CHBrCH2CH2OH
CH3CH2CCH
CH3CHICH2CH3
CH3CH2=CH2
CH2=CH-CH2CH2Cl
CH3-CH=CH2CH3
(Cl)CH=CH(Cl)
Introduccin
53
11.1.1 Alcanos
Los alcanos son compuestos orgnicos, pertenecientes a los hidrocarburos se
caracterizan porque sus tomos de carbono emplean electrones de orbitales
hbridos sp3, esto implica que la geometra de cada uno de estos carbonos es
tetradrica, formando ngulos de enlace de 109,28.
Estas sustancias se denominan a su vez como parafinas (del latn parum, poca y
affinis afinidad) ya que son poco reactivas. Tambin son conocidos bajo el nombre
de hidrocarburos saturados ya que todas sus valencias estn ocupadas por
tomos de hidrogeno.
Formula
condensada
Formula condensada
general
CH4 (Metano)
CH3CH3 (Etano)
CH3CH2CH3 (Propano)
CH3CH2CH2CH3 (Butano)
CH3(CH2)2CH2CH3 (Pentano)
CH3(CH2)3CH2CH3 (Hexano)
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5H12
C6H14
C1H2(1) + 2
C2H2(2) + 2
C3H2(3) + 2
C4H2(4) + 2
C5H2(5) + 2
C6H2(6) + 2
Elaboracin: Rodrguez Prez, 2009
11.1.1.2 Estructura
Los alcanos son compuestos saturados, esto significa que forman nicamente
enlaces simples. Por lo tanto en todos los casos los tomos de carbono se
encontraran en hibridacin sp3. En la figura 20 se observan diferentes
representaciones del segundo alcano, etano (H3C-CH3).
55
Figura 20. Representaciones de la estructura del etano. (a) Formula estructural, se dibuja
sobre un solo plano aunque su comprensin es sencilla, no es real, ya que las
molculas ocupan las tres dimensiones. (b) Formula dimensional, indica que
hay grupos por delante o detrs de un plano (lnea gruesa y lnea punteada).
(c) Representacin geomtrica, presenta la geometra que adopta en el
espacio una molcula. (d) Modelo de bolas y varillas. (e) Modelo de bolas. (f)
Proyeccin de Newman.
11.1.1.3 Isomera
A partir del alcano de cuatro tomos butano (C4H10), se da la posibilidad de que la
cadena carbonada adopte varias estructuras (ismeros de cadena). A medida que
crece el nmero de tomos de carbono en los alcanos, aumenta el nmero de
posibles ismeros de cadena. La tabla 3 presenta la cantidad de posibles
ismeros para los diez primeros alcanos, la figura 21, establece los ismeros de
cadena del butano.
11.1.1.4 Nomenclatura
Inicialmente los nombres de las sustancias qumicas provenan de las fuentes de
origen o de aspectos asociados a su obtencin o reactividad, actualmente la
IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) es la encargada de
establecer el conjunto de reglas que designan los parmetros para nombrar las
sustancias qumicas, esto permite normalizar un lenguaje nico que evita
confusiones.
Nombre
Metano
Etano
Frmula
C20H42
C21H44
Propano
C22H46
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
Undecano
Dodecano
Tridecano
Tetradecano
Pentadecano
Hexadecano
Heptadecano
Octadecano
Nonadecano
Nombre
Eicosano o Icosano
Uneicosano
Dueicosano o
Docosano
C23H48
C24H50
C25H52
C26H54
C27H56
C28H58
C29H60
C30H62
C40H82
C50H102
C60H122
C70H142
C80H162
C90H182
C100H202
C132H266
Tricosano
Tetracosano
Pentaeicosano
Hexaeicosano
Heptaeicosano
Octoeicosano
Nonaeicosano
Triacontano
Tetracontano
Pentacontano
Hexacontano
Heptacontano
Octacontano
Nonacontano
Hectano
Dotriacontanhectano
(Guerrero, 2005, p34)
CH3CH2CH2-
CH3
CH3
CH3
CH2 CH3
60
CH3
CH3
CH3
CH2 CH3
Cuatro
Uno
Dos
Tres
CH3
CH3
CH3
CH2 CH3
De derecha a izquierda
C11H3C10H2C9HC8H2C7HC6H2C5HC4H2C3HC2H2C1H3
CH3
CH3
CH3
CH2 CH3
La primera frmula indica que los metilos estn en las posiciones tres, cinco
y siete, mientras que el etilo est en la nueve. Para la segunda frmula los
metilos se encuentran en cinco, siete y nueve y tres para el etilo.
3. Asignar el nombre
Como existen tres sustituyentes idnticos se asigna el numero de sus
posiciones y la partcula tri seguida del nombre del sustituyente en este
caso, 3,5,7-trimetil.
El nombre del compuesto completo sera:
3,5,7-trimetil-9-etil-undecano
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CHCH2CHCH2CH2CH2CH3
CH2 CH3
Al igual que en el caso anterior hay que analizar cual es la cadena base,
luego de esto se procede a identificar los sustituyentes y establecer su
numeracin en la cadena principal.
El nombre del compuesto sera5:
7(1,1dimetil-pentil)5etiltetradecano
A manera de ejercicio, compruebe este nombre estableciendo los pasos puntuales, tal cual como se expuso
en el primer ejemplo.
62
Ejemplo de aplicacin
i) Escriba la frmula estructural del 3metilpentano
El nombre final es pent prefijo lo que indica cinco carbonos, el sufijo ano
sugiere a un alcano. Se dibuja y numera la cadena, luego se ubica el metilo
sobre el carbono nmero tres, se tiene entonces:
C1C2C3C4C5
CH3
a. Punto de fusin
El punto de fusin de los alcanos alicclicos varia de manera un tanto irregular al
aumentar el tamao, ya que la tendencia de los que tienen nmero par es
presentar mayores puntos de fusin que los impares, debido a que los primeros se
organizan en capas aumentando la intensidad de las fuerzas de van der Waals y
mostrando mejor estructura cristalina
(Guerrero, 2005, p38).
Este
comportamiento se pierde en molculas ms grandes y sigue una tendencia
creciente. En los alcanos ramificados, mientras mayor sea la simetra y ms
compacta la molcula, ms alto ser el punto de fusin (De la Torre Jaramillo &
Moreno Vesga, 1995, p120).
b. Punto de ebullicin
Los puntos de ebullicin siguen una tendencia particular, los primeros cuatro
alcanos son gases, del C5 al C17 son lquidos, a partir del C18 son slidos. El punto
de ebullicin aumenta en la medida que crece el tamao molecular, esto a su vez
incrementa las fuerzas de atraccin intermoleculares que se manifiestan en la
necesidad de una mayor energa para producir el cambio de estado. Cuando
63
c. Solubilidad
Los alcanos son sustancias no polares, no inicas, por lo tanto insolubles en
agua, slo se solubilizan en lquidos no polares como los solventes orgnicos.
d. Otras propiedades
La densidad de los alcanos es inferior a la del agua, las ramificaciones pueden
aumentar o disminuir la densidad, por otro lado la viscosidad aumenta con la
longitud de la cadena.
Las reacciones tpicas de los alcanos son las de sustitucin de un hidrgeno por
otro grupo funcional; el mecanismo de reaccin asociado es el de las reacciones
de ruptura homoltica (reacciones de sustitucin por radicales libres).
1. Combustin u oxidacin
La combinacin de los hidrocarburos con el oxgeno, en condiciones de un
medio comburente produce dixido de carbono, agua y energa (calor). Si la
combustin se hace en una atmosfera pobre en oxigeno se forma monxido
de carbono y carbn (holln), esto se denomina combustin incompleta. La
formula general de una combustin completa es:
CnH2n + 2 + (3n +1) O2 nCO2 + (n + 1)H2O + calor
n, representa el nmero de tomos de carbono
Ejemplo:
CH3CH2CH2CH3 + 13O2 4CO2 + 5H2O + calor
64
2. Halogenacin
En la halogenacin un tomo de hidrogeno o varios son sustituidos por un
halgeno, esto conduce a obtener derivados halogenados. Para esto se
hace reaccionar generalmente cloro o bromo como agentes halogenantes,
el flor no se usa ya que puede conducir a explosiones, mientras que el
yodo es inerte o poco reactivo (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga,
1995, p126).
CnH2n + 2 + X2
CnH2n + 1X + HX
3. Nitracin
En la nitracin un tomo de hidrogeno o varios son sustituidos por grupos
nitro (NO2-), formando una mezcla de nitrocompuestos. Como condiciones
de reaccin se requieren temperaturas altas entre 400 y 500 C. Si el
hidrocarburo es muy grande, se puede romper la cadena. La reaccin
general es:
400 - 500C
CnH2n + 2 + HNO3
Ejemplo:
400 - 500C
CH3CH3 + HNO3
CH3CH2-NO2 + H2O
4. Pirolisis
Al someter a los alcanos a altas temperaturas en una atmosfera libre de
oxigeno, la cadenas se rompen en fragmentos ms pequeos. En la
industria del petrleo este proceso se aplica para la obtencin de gasolinas.
Ejemplo:
700 C
CH3CH2CH2CH3
1. Combustin
CH3-CH2-CH3 + 5O2 3CO2 + 4H2O + calor
2. Halogenacin
CH3-CH2-CH3 + Cl2
CH3-CH-CH3Cl + HCl
500C
CH3-CH-CH3Cl + Cl2
CH3-C(Cl)2-CH3 + HCl
500C
CH3-C(Cl)2-CH3 + Cl2
CH3-C(Cl)2H-CHCl + HCl
500C
CH3-CH2-CH3 + HNO3
CH3-CH(NO2)-CH3 + H2O
400 - 500C
CH3-CH(NO2)-CH3 + HNO3
CH3-C(NO2)2-CH3 + H2O
66
400 - 500C
CH3-C(NO2)2-CH3 + HNO3
CH3-C(NO2)2-CH2NO2 + H2O
11.1.2 Cicloalcanos
Los cicloalcanos pertenecen a la serie de compuestos alifticos alicclicos. La
hibridacin presente en sus carbonos es del tipo sp3, al igual que en los alcanos
Representaciones
estructurales
Formula general
C3H6
C4H8
67
Representaciones
estructurales
Formula general
C5H10
C6H12
11.1.2.2 Isomera
Los tomos unidos a un anillo no pueden girar libremente como lo haran en una
cadena abierta. Esto ocasiona que los cicloalcanos presenten isomera geomtrica
(presencia de ismeros cis y trans). En la figura 23, se muestran los ismeros cis y
trans del 1,2-dimetilciclopropano.
11.1.2.3 Nomenclatura
El nombre IUPAC, de los cicloalcanos se forma anteponiendo el sufijo ciclo, al
nombre del alcano de igual nmero de carbonos, p.ej., propano (alcano),
ciclopropano (cicloalcano).
Para denominar los cicloalcanos se siguen en general las mismas reglas que para
los alcanos (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995): los carbonos del anillo
se numeran de manera continua de tal forma que los sustituyentes tengan los
nmeros ms bajos posibles. Primero se mencionan los sustituyentes y luego el
nombre del cicloalcano6, p.ej., 1,3-dietil-2-metilciclopentano.
En el caso de que un cicloalcano aparezca unido a una cadena carbonada tambin puede considerarse
como un sustituyente, en tal caso se agrega la terminacin il, en lugar de ano en el nombre del
cicloalcano.
7
Adaptado de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p144)
70
+ H2
CH3-CH2-CH3
FeCl3
+ Cl2
Cl-CH2-CH2-CH2-Cl
H2SO4
+ H2O
CH3-CH2-CH2-OH
(Guerrero, 2005)
12.1 Alquenos
Los alquenos son hidrocarburos que tienen en su estructura dobles enlaces
carbono carbono, tambin reciben el nombre de olefinas o hidrocarburos
insaturados.
Los tomos de carbono que forman los dobles enlaces presentan hibridacin sp 2,
lo cual les confiere una estructura espacial trigonal, con ngulos de 120 para los
enlaces sigma y de 90 perpendiculares al plano trigonal para los electrones pi,
que forman el enlace del mismo nombre.
Alqueno
Formula estructural
Cicloalqueno
Formula
Formula condensada
estructural
C3H4
Formula
condensada
C2H4
H2C=CH2
C3H6
C4H6
C4H8
C5H8
C5H10
C6H10
H2C=CH-CH3
H2C=CH-CH2-CH3
H2C=CH-CH2-CH2-CH3
Figura 25. Molcula de eteno, los orbitales hbridos sp2 (amarillos), se combinan para
formar orbitales moleculares sigma (enlace sigma), los orbitales puros 2p (en
verde) se unen formando un orbital molecular pi (enlace pi). Un enlace sigma
y uno pi dan como resultado un enlace doble.
72
12.1.3 Nomenclatura
En el sistema comn de nomenclatura los alquenos se nombran teniendo en
cuenta la cantidad de carbonos de la cadena (para esto se tienen presentes los
prefijos de la tabla 4). As, los alquenos de cadena continua se nombran de la
misma manera que los alcanos de la misma cantidad de carbonos cambiando la
terminacin -ano, por -ileno. En el sistema IUPAC, la terminacin -ano, se cambia
por eno.
73
(Metileno)
(Etileno o vinilo)
(Alilo)
(Propenilo)
(Crotilo)
74
Ejemplos de aplicacin
i) Nombre el siguiente compuesto:
CH2=CHCH2CH3
Al tratarse de una cadena de 4 carbonos, su prefijo ser but, ya que
presenta dobles enlaces se infiere que es un alqueno, por lo tanto su
terminacin ser eno, el nombre hallado es buteno.
Ahora hay que indicar la posicin del doble enlace, para esto se busca el
menor nmero posible, si se numeran los carbonos de izquierda a derecha
se logra este hecho, por lo tanto el nombre para el compuesto sera: 1buteno.
Anlogamente para el caso de este compuesto:
CH3CH=CHCH3
Su nombre sera: 2-buteno
CH = CH2
Dos
Uno
C2H=C1H2
Se halla que la cadena base tiene siete carbonos, el nombre sera: hepteno.
Al observar la molcula se puede ver que sobre el carbono 3, queda un
sustituyente, una cadena de 3 carbonos, as el nombre del compuesto
sera: 3propilhepteno.
75
Al igual que los alcanos, los alquenos son insolubles en agua. Sin embargo la
presencia de dobles enlaces disminuye un poco este fenmeno por el carcter
ligeramente polar que este tiene. Los alcanos son solubles en solventes orgnicos
como alcanos lquidos, tetracloruro de carbono, ter etlico y otros.
a. Reacciones de adicin
De acuerdo a la especie qumica que se adicione al doble enlace, la adicin ser
simtrica o asimtrica. Las reacciones de adicin simtrica son aquellas
provocadas por reactivos simtricos es decir que se fraccionan homoliticamente.
Por el contrario, la adicin asimtrica es provocada por reactivos asimtricos que
se fraccionan heteroliticamente.
76
CnH2n + H2
CnH2n + 2
2. Halogenacin
Es la adicin simtrica de una molcula de cloro y bromo, al doble enlace
para formar dihalogenuros. El flor reacciona explosivamente por lo que es
necesario realizar otras reacciones para obtener derivados difluorados, el
yodo produce derivados diyodados que son inestables (De la Torre
Jaramillo & Moreno Vesga, 1995). La reaccin general es:
CnH2n + X2 CnH2nX2
Donde, X2 corresponde a Br2 Cl2
La decoloracin ocurrida en La prueba cualitativa de laboratorio para
detectar compuestos insaturados (solucin de bromo en tetracloruro de
carbono) Es un ejemplo de este tipo de reaccin.
Ejemplo:
77
78
En estas reacciones aunque se pueden dar los dos productos siempre predomina
uno, el producto que predomina se predice de acuerdo a una norma denominada
Regla de Markovnikov, cuando un reactivo inico asimtrico, se adiciona a un
doble enlace asimtrico, la parte electroflica del reactivo se adiciona al tomo de
carbono ms hidrogenizado, la parte nucleoflica se adiciona al otro tomo de
carbono (Potatov & Tatarinchik, 1979, p88).
Los productos de la reaccin con cido sulfrico, son sulfatos cidos de alquilo, si
se continua con la reaccin en presencia de agua y altas temperaturas se
regenera cido sulfrico y se obtiene un alcohol. Muchos alcoholes se obtienen
por este mtodo.
b. Reacciones de oxidacin
Los alquenos son muy susceptibles a agentes oxidantes como el permanganato
de Potasio (KMnO4), bicromato de potasio (K2Cr2O7) y el Ozono (O3), como lo
afirma, De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga (1995, p177)
79
2. Ozonlisis
El ozono O3, es un agente oxidante, en presencia de un alqueno produce
un producto intermedio oznido, que a su vez en contacto con un
catalizador (zinc en cido actico), forma un aldehdo y/o cetona (esto de
acuerdo al tipo de alcano).
La reaccin general es:
Ejemplo:
Zn/CH3COOH
CH3-CH=CH(CH3)-CH3 + O3
CH3-(CO)-H + CH3-(CO)-CH3
c. Polimerizacin
En ciertas condiciones y en presencia de catalizadores, los alquenos de baja masa
molecular, pueden reaccionar con molculas del mismo tipo o similares para
formar grandes molculas (macromolculas) denominadas polmeros, son
ejemplos de polmeros los plsticos usados ampliamente en la industria y la vida
cotidiana.
Polietileno
CH2=CCH2CH3 + H2
CH3
81
CH3CHCH2CH3
CH3
2. Halogenacin
CH2=CCH2CH3 + Cl2
CH3
H2CC(Cl)CH2 CH3
Cl CH3
CH3
CH3C(Cl)CH2CH3 + ClCH2CHCH2CH3
CH3
CH3
2. Con agua
CH2=CCH2CH3 + H2O
CH3
CH3C(OH)CH2CH3 + HOCH2CHCH2CH3
CH3
CH3
CH3
CH3C(OSO3H)CH2CH3 + HSO3CH2CHCH2CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
c. Reacciones de oxidacin
1. Ozonlisis
CH2=CCH2CH3 + O3 H2C=O + CH3-COCH2CH3
CH3
2. Oxidacin con permanganato de potasio diluido
CH2=CCH2CH3 + KMnO4 HOCH2C(OH)-CH2CH3
CH3
CH3
82
12.2 Dienos
Son alquenos que tienen en su molcula dos dobles enlaces carbono carbono.
Se nombran siguiendo el sistema IUPAC al igual que los alquenos, su diferencia
radica en que se cambia la terminacin -eno por -dieno. Las posiciones donde se
encuentran, los dobles enlaces se sealan con nmeros.
CH2=CHCH=CH2
1,3-butadieno
Dieno conjugado
CH2=CHCH2CH2-CH=CH2
1,5-hexadieno
Dieno aislado
Las propiedades qumicas de los dienos dependen del arreglo de sus dobles
enlaces; las uniones dobles aisladas tienen poca influencia entre s manifestando
comportamientos independientes, mientras que los dienos conjugados son ms
estables, tienen una reaccin de adicin tipo 1,4 la cual favorece la adicin por
radicales libres y la formacin de productos estabilizados por resonancia de los
dobles enlaces (Guerrero, 2005, p50).
Ejemplo:
13.1 Alquinos
Los alquinos forman una serie homologa de hidrocarburos en las que se presentan
triples enlaces. Tambin se les conoce como acetilenos.
Alquino
Formula estructural
HCCH
HCC-CH3
HCC-CH2-CH3
HCC-CH2-CH2-CH3
Formula
condensada
C2H2
C3H4
C4H6
C5H8
Alquino
Formula estructural
HCC-(CH2)4-CH3
HCC-(CH2)5-CH3
HCC-(CH2)6-CH3
HCC-(CH2)7-CH3
Formula
condensada
C7H12
C8H14
C9H16
C10H18
Los alquinos son hidrocarburos que estn constituidos por enlaces triples carbono
carbono (CC). Los tomos de carbono que hacen parte del enlace presentan
hibridacin sp, lo cual provoca un arreglo espacial de 180 entre los enlaces
sigma. Los electrones 2p puros se orientan a 90 en relacin al plano de los
enlaces sigma, a diferencia de los alquenos en los alquinos hay dos electrones 2p
libres lo que les da la posibilidad de formar dos enlaces pi. En la figura 26 se
muestra la representacin de un triple enlace.
84
Figura 26. Molcula de etino, los orbitales hibridos sp (amarillos), se combinan para
formar orbitales moleculares sigma (enlace sigma), los orbitales puros 2p (en
verde) se unen formando dos orbitales moleculares pi (enlaces pi). Un enlace
sigma y dos pi dan como resultado un enlace triple.
13.1.2 Nomenclatura
En el sistema comn de nomenclatura los alquinos se nombran como derivados
del primer miembro de la serie el etino, denominado como acetileno, la tabla 8
muestra algunos ejemplos.
Nombre comn
Estructura
Nombre comn
H-CC-H
Acetileno
CH3-CC-H
Metilacetileno
CH3-CH2-CC-H
Etilacetileno
CH3-CC-CH3
Dimetilacetileno
CH3-CH-CC-CH3
CH3
Metilisopropilacetileno
CH2-CH-CC-H
CH3
Isopropilacetileno
CH3-CH-CC-CH-CH3
CH3
CH3
Diisopropilacetileno
CH2-CH-CC
CH3
Ciclohexilisopropil
acetileno
1-buten-3-ino
1-butino
1,4-hexadiino
3-heptatien-1,5-diino
a. Reacciones de adicin
Al igual que los alquenos, los alquinos producen reacciones de adicin al triple
enlace, utilizando hidrgeno, halgenos, agua y/o halogenuros de hidrgeno.
1. Halogenacin
Los alquinos adicionan cloro o bromo para dar derivados di o
tetrahalogenados de acuerdo a las condiciones de reaccin. Las reacciones
generales son:
RCCR + X2 RCX=CXR
RCCR + 2X2 RCX2-CX2R
Donde X y X2, pueden representar respectivamente Br, Cl y Br2, Cl2
86
Ejemplo:
CH3CH2CCCH3 + Br2 CH3CH2(Br)C=C(Br)CH3
CH3CH2CC CH3 + 2Br2 CH3CH2CBr2-CBr2CH3
2. Hidrogenacin
Los alquinos adicionan hidrogeno en presencia de un catalizador metlico,
para dar alcanos. Si en la reaccin se utiliza un catalizador (CaCO 3 /Ni
Quinolena), se producen alquenos.
Ni
RCCR + H2
RCH2-CH2R
CaCO3/Ni
RCCR + 2H2
RCH=CHR
Ejemplo:
Ni
CH3CCCH2CH3 + H2
CH3CH2-CH2CH2CH3
CaCO3/Ni
CH3CCCH2CH3 + 2H2
CH3CH=CHCH2CH3
3. Hidrohalogenacin
Los halogenuros de hidrogeno (HCl, HBr, HI) pueden adicionarse a los
alquilos para producir halogenuros alqulicos (mono o dihalogenados). Las
reacciones generales son:
RCCH + HX RCX=CHH
RCCH + 2HX RCX2-CH2H
Donde X, pueden representar HBr, HCl y HI
Ejemplo:
CH3CCH + HCl CH3(Cl)C=CHH
CH3CCH + 2HCl CH3C(Cl2)-CH2H
87
4. Hidratacin
Los alquinos adicionan agua para producir enoles que derivan en aldehdos
o cetonas (por medio de una reaccin de este tipo se obtiene
industrialmente acetaldehdo).
Ejemplo:
H2SO4
b. Reacciones de oxidacin
Los alquinos, reaccionan con agentes oxidantes gracias al triple enlace. Los
productos de reaccin sern una mezcla de cidos carboxlicos. La reaccin
general es:
Ejemplo:
KMnO4
CH3CH2CC-CH3
CH3CH2-COOH + CH3-COOH
cidos). Gracias a esta propiedad los alquinos pueden reaccionar con sales
metlicas para producir un acetiluro metlico. La reaccin general es la siguiente:
RCCR + M+ RCCM
Donde M+, es un in metlico, generalmente proveniente de una sal.
Ejemplo:
NH4OH
CH3CCH + AgNO3
CH3CCAg + NO3-
a. Reacciones de Adicin
1. Halogenacin
CCl4
CH3-CC-H + 2Br2
CH3-C(Br)2-C(Br)2
2. Hidrogenacin
Ni
3. Hidrohalogenacin
CH3CCH + HCl CH3(Cl)C=CHH
4. Hidratacin
HgSO4/H2SO4
CH3-CC-H + H2O
CH3-CO-CH3
b. Reacciones de oxidacin
KMnO4
CH3CC-H
CH3-COOH + H-COOH
89
c. Sustitucin de hidrgeno
EtOH
CH3-CC-H + Ag+
CH3-CC-H + Cu+
CH3-CC-Ag
NH4OH
CH3-CC-Cu
CH3-CC-H + Na+
CH3-CC-Na
Los heteroatomos en los anillos, operan de forma similar a como lo hara un tomo
de carbono en hibridacin sp2, ya que tienen pares de electrones desapareados
que favorecen los efectos de resonancia.
90
Las uniones entre los tomos de carbono estn condicionadas por la hibridacin
que presentan sp2, siendo los ngulos de enlace de 120
Una sustancia se considera aromtica si cumple con ciertos criterios: debe ser
cclica, plana, cada uno de los tomos del anillo o anillos deben contener un orbital
p perpendicular al plano de estos y se debe cumplir la regla Hckel.
En 1931, el qumico alemn Erich Hckel propuso que para que una sustancia
fuera aromtica debera tener 4n + 2 = electrones pi (e- , (Fessender &
Fessender, 1983, p474), donde n es un numero entero. En la figura 28 se
presentan ejemplos de compuestos aromticos y no aromticos.
Para que una sustancia cclica con electrones desapareados se considere como
aromtica el nmero hallado debe ser entero positivo, en el caso del benceno,
naftaleno, y pirrol se cumple este hecho, son aromticos.
14.1.2 Nomenclatura
Los hidrocarburos aromticos se nombran utilizando el sistema comn o el IUPAC.
La cadena base en un compuesto aromtico es el anillo bencnico. Los derivados
monosustituidos se nombran a partir del nombre del sustituyente seguido de la
palabra benceno, p.ej.:
Estructura
Nombre
Estructura
Xileno
Nombre
Mesitileno
93
Estructura
Nombre
Estructura
Nombre
Estireno
Cumeno
Cimeno
Bifenilo
Fluoreno
Naftaleno
Antraceno
Pireno
Coroneno
3,4-benzopireno
Fenantreno
1,4-naftoquinona
94
Estructura
Nombre
Estructura
Nombre
Fenilo
1,4bifenilo
Bencilo
Bencilideno
Benzo
Tolilo
Cinamilo
-feniletilo
Estirilo
Tritilo
Ejemplos:
o-xileno
m-xileno
p-xileno
3-bromo-6-yodo-4-nitro-etilbenceno
cido-5-propilbenceno-3-metilal-carboxilico
NH2 (amino)
NHR
NR2
NHCOR (acilaminas, amidas de aminas aromticas)
R (alquilo)
Ejemplo:
1-fluor-2-clorobenceno
Se nombran despus del hidrocarburo en su orden:
-CH2-OH (metilol, hidroximetil)
-CHO (metilal, carboxaldehdo)
-CO (ona, cetona)
-COOH (metiloico, carboxi)
-SO3H (sulfnico)
-N=N (azo)
Ejemplo:
2-fenil-etanol
97
1. Nitracin
Se da cuando se remplaza un hidrgeno del anillo bencnico por un grupo
nitro, para esto se utiliza cido ntrico en presencia de cido sulfrico y calor
(estos ltimos actan como catalizadores). Ejemplo:
H2SO4
NO2 + H2O
+ HNO3
2. Sulfonacin
En esta se remplaza un hidrgeno por un grupo sulfnico, para esto se
utiliza cido sulfrico concentrado.
98
Ejemplo:
Calor
SO3H + H2O
+ H2SO4
3. Halogenacin
Ocurre cuando se reemplaza un hidrogeno por un halgeno como cloro o
bromo. Se utiliza como catalizadores sales frricas. La reaccin general es:
FeBr3
X + HX
X2
Br2
Ejemplo:
FeBr3
Br + HBr
CH3 + HCl
+ CH3Cl
II
AlCl3
II
C-R + HCl
+ R-C-Cl
Ejemplo:
O
II
AlCl3
II
C-CH3 + HCl
+ CH3-C-Cl
99
6. Di y polisustitucin
Se dan cuando se reemplaza ms de un hidrogeno en un anillo bencnico.
En estas se tienen en cuenta los grupos o sustituyentes ya presentes en el
anillo, ya que estos activaran y/o desactivaran ciertas posiciones en l, esto
hace que los sustituyentes que entren al anillo solo lo puedan hacer en
posiciones especficas.
Clase I: Orientadores orto y para (orientan para las posiciones 1,2 y 1,4), se
conocen como activadores del anillo bencnico ya que aumentan la
densidad electrnica del anillo. Son orientadores o-, p-, los grupos:
NH2, NHR, NR2, OH, OR, NHCOR, C6H5, R
Los halgenos Cl, Br, I son orto y para orientadores, sin embargo la
presencia de estos grupos desactivan el anillo para una sustitucin
electroflica (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p266 - tomo I).
Clase II: Orientadores meta (orientan para las posiciones 1,3), se conocen
como desactivadores del anillo bencnico porque disminuyen la densidad
electrnica del anillo menos en la posicin meta. Son orientadores m-, los
grupos:
NR3, NO2, CN, COOH, COOR, SO2OH, CHO, COR
Ejemplos:
NO2
NO2
Fe
+ Br2
HBr
Br
CH3
CH3
NO2
H2SO4
+ 2HNO3
+
NO2
100
2H2O
b. Reacciones de adicin
Estas reacciones para hidrocarburos aromticos, requieren condiciones especiales
de presin, temperatura y en algunos casos otros catalizadores.
1. Hidrogenacin
Permite la obtencin del cicloalcano correspondiente. Las condiciones de
reaccin son: presencia de un catalizador metlico (nquel), alta
temperaturas y presin. Ejemplo:
Ni, P, 200C
+ 3H2
2. Halogenacin
El cloro y el bromo se adicionan al benceno, formando derivados
halogenados polisustituidos en presencia de una radiacin de alta energa.
La reaccin general es:
X
uV
+
3X2
X
c. Reacciones de oxidacin
Los compuestos aromticos, principalmente el benceno, resisten la accin de las
soluciones diluidas de permanganato de potasio en caliente. Sin embargo, son
afectados por el ozono, la reactividad frente a esta especie es la misma que la del
enlace doble de los alquenos (Guerrero, 2005, p59).
14.1.4 renos
Los renos son compuestos orgnicos que contienen fracciones aromticas y
alifticas, tambin se denominan hidrocarburos alifticosaromticos.
101
Tolueno
p-etil-tolueno
Fenileteno
Propiedades fisicoqumicas
Los renos son insolubles en agua pero solubles en solventes orgnicos no
polares, menos densos que el agua. Los puntos de ebullicin aumentan de 20 a
30C por tomo de carbono adicional. Los puntos de fusin estn asociados a la
estructura que presentan (p61), p.ej., los ismeros del xileno tienen diferentes
puntos de fusin, el pxileno 13C, o-xileno -25C y m-xileno -40C.
1. Oxidacin
CH3
COOH
KMnO4
102
CH3
Fe
+ 2Cl2
CH3
Cl
+ 2HCl
Cl
CH2Cl
Luz Solar
+ Cl2
+ HCl
Figura 32. Estructura del triptfano (lnea verde), estructura del indol (lnea azul).
104
b. Grupo de la piridina
Son heterociclos con un solo heterotomo, este es: el nitrgeno. El ncleo de la
piridina forma parte de la estructura del piridoxal (componente de la vitamina B 6) y
del cido nicotnico o niacina (componente de la vitamina B 1), entre otros, tambin
esta presente en la nicotina.
Vitamina E
Nicotina
3-(2-(N-metilopirrolidinil)piridina
Pirano
Piridina
Elaboracin: Rodrguez Prez, 2009
Las reacciones para la obtencin de fluorados se realizan a partir de un halogenuro de alquilo o arilo, all se
reemplaza un halgeno por otro.
109
Los hidrocarburos halogenados son polares, ya que los halgenos sustituidos, son
ms electronegativos que los tomos de las cadenas carbonadas, esto produce
una diferencia de cargas (dipolo). Esta caracterstica facilita la reaccin de estas
sustancias con metales activos y compuestos rgano-metlicos.
15.1.2 Nomenclatura
Estas sustancias se pueden nombrar de acuerdo al sistema comn y el IUPAC. En
el sistema comn, el compuesto se nombra como un haluro (p.ej., fluoruro, cloruro,
bromuro o yoduro) derivado del hidrocarburo.
110
Los derivados mono fluorados y mono clorados son menos densos que el agua,
mientras que los mono bromados y mono yodados son ms densos (p334).
Ninguno de ellos reacciona con el cido sulfrico concentrado en fro.
Cuando un hidrocarburo halogenado es tratado con una base fuerte, ocurre una
reaccin de eliminacin, en estas se eliminan hidrgenos y halgenos del
compuesto. La reaccin es posible, debido a que el carbono que soporta el
halgeno al tener una carga ligeramente positiva habilita la posibilidad de que uno
de sus hidrgenos sea eliminado como un protn al mismo tiempo que libera el
halgeno como in halogenuro.
Las reacciones de sustitucin pueden explicarse a travs de dos tipos de mecanismos de reaccin S N1 y
SN2. En la sustitucin nucleoflica unimolecular o S N1, la reaccin tiene lugar en etapas, que comprenden la
formacin de un carbocatin y la unin de este con un nuclefilo. En la sustitucin nucleoflica bimolecular
SN2, el proceso ocurre en un solo paso concertado, en el cual dos especies qumicas participan, un
nuclefilo y el derivado halogenado. Debido a esto, en cada caso se presenta una cintica de reaccin
distinta, velocidad de reaccin. Las reacciones de eliminacin se explican mediante los mecanismos de
reaccin E1 y E2. (Rodrguez Prez, 2009).
112
Nu-R + X:(-)
5. Sntesis de mercaptanos
RX + NaS RSH + NaX
Ejemplo:
CH3CH2Cl + NaS CH3CH2-SH + NaCl
6. Sntesis de alquinos superiores
RX + NaCCR RCCR + NaX
Ejemplo:
CH3CH2Cl + NaCCCH2CH3 CH3CH2CCCH2CH3 + NaCl
7. Sntesis de nitrilos
RX + NaCN RCN + NaX
Ejemplo:
CH3CH2Cl + NaCN CH3CH2-CN + NaCl
8. Sntesis de esteres
RX + RCOONa RCOOR + NaX
Ejemplo:
CH3CH2Cl + NaCOOCH2CH3 CH3CH2COOCH2CH3 + NaCl
En condiciones normales los haluros de arilo, no producen reacciones de
sustitucin nucleoflica a menos que las condiciones de reaccin cambien
drsticamente. Las reacciones de los haluros de arilo son de sustitucin
electroflica.
1. Nitracin
X
X
NO2
+
+ HNO3/H2SO4
NO2
Ejemplo:
Cl
Cl
Cl
NO2
+
+ HNO3/H2SO4
NO2
2. Sulfonacin
X
X
SO3H
+
+ H2SO4/SO3
SO3H
Ejemplo:
Cl
Cl
Cl
SO3H
+
+ H2SO4/SO3
SO3H
X
R
+ RX/AlCl3
Ejemplo:
Cl
Cl
+ CH3CH2Cl/AlCl3
Cl
CH3
+
CH3
115
4. Halogenacin
X
X
X
+ X2/FeCl3
Ejemplo:
Cl
Cl
Cl
Br
+ Br2/FeCl3
Br
RX + Mg
RMgX
Ejemplo:
ter absoluto
H3C-Cl + Mg
CH3MgCl
ArX + Mg
ArMgX
Ejemplo:
Cl + Mg
Tetrahidrofurano anhidro
116
MgCl
Ni
CH4 + HX
Ni
CH4 + HCl
R-CH2-CHX-R + NaOH
La formacin del doble enlace sobre el tomo de carbono que tiene el halgeno
puede ocurrir en direcciones diferentes, esto de acuerdo a la forma de la cadena
carbonada. En una reaccin de este tipo el producto de reaccin es una mezcla de
ismeros en los que cambia la posicin del doble enlace. Sin embargo la regla de
Zaitsev, indica que el doble enlace se formara preferencialmente hacia el tomo
de carbono que tenga menos hidrgenos. La figura 39, presenta un ejemplo de
esta reaccin.
117
s (puros)
sp (hbridos)
sp2 (hbridos)
sp3 (hbridos)
s (puros)
sp (hbridos)
sp2 (hbridos)
sp3 (hbridos)
a.
b.
c.
d.
C31H64 C29H60
C30H62 C29H60
C31H64 C30H62
C31H63 C29H61
a.
b.
c.
d.
2,3-trimetil-4-etilhexano
2,2,3-trimetil-4-etilhexano
4-etil-2,2,3-trimetilhexano
3-etil-4,5,5-trimetilhexano
119
2,2,3,3-tetrametilbutano
2-metilpropano
2,3,3-trimetilpentano
3-etil-2,2,4-trimetilpentano
Furano
Ciclopentadieno
1,3-ciclohexadieno
Antraceno
10. Escriba dos estructuras posibles del derivado bromado del o-dinitrobenceno.
11. Indique el error en los siguientes nombres y defina el nombre IUPAC correcto:
a.
b.
c.
d.
e.
6-clorotolueno
trans-3-4dibromo-3-penteno
3-propil-4-yodopentano
1,3,6-tribromobenceno
1-yodo-2-ciclopenteno
Cloruro de etilo
Yoduro de etilo
Fluoruro de etilo
Bromuro de etilo
120
Ismero
Clase de isomera
121
8. Deduzca la estructura del alquino que por oxidacin da una molcula de cido
actico (CH3-COOH) y una de cido propanoico (CH3CH2COOH)
9. Defina los productos de reaccin del 3-metil-1-butino cuando reacciona con:
a. H2/Pt
b. Br2
c. AgNO3/NH4OH
d. HCl
15. Escriba las reacciones necesarias para que el 1-buteno se convierta en 2buteno
Chang, R., & College, W. (2002). Qumica general 7ed. Mxico: Mc Graw Hill.
De la Torre Jaramillo, G., & Moreno Vesga, P. (1995). Qumica Orgnica, modulo.
Bogot: UNISUR.
Fessender,
J.
(1983).
Qumica
Orgnica.
123
Mxico:
124
UNIDAD 2
FUNCIONES OXIGENADAS
(ALCOHOLES, FENOLES, TERES, ALDEHDOS, CETONAS,
CARBOHIDRATOS, CIDOS CARBOXLICOS, ESTERES Y
LPIDOS)
Introduccin, justificacin e intencionalidades formativas
Varias familias de compuestos orgnicos entre las que se cuentan los alcoholes,
fenoles, teres, aldehdos, cetonas, carbohidratos, cidos carboxlicos, esteres,
lpidos, entre otras, comparten una caracterstica, la presencia en sus estructuras
de tomos de oxigeno, adems de los de carbono e hidrogeno.
Los esteres, los haluros de acido y anhdridos de cido son ejemplos de derivados
de cidos carboxlicos. Los lpidos definen a un grupo heterogneo de sustancias
que tienen gran importancia biolgica, de all que se consideren como
biomolculas, en los animales corresponden a la principal forma de
almacenamiento de energa en las clulas, adems de tener funciones
estructurales y de recubrimiento de tejidos y rganos.
Nexos que se
establecen entre
la unidad y el
campo
En este sentido se podrn identificar compuestos,
disciplinario en el
reacciones tpicas y organizaciones espaciales de
que se inscribe
sustancias tan importantes como los carbohidratos y lpidos,
as como de alcoholes (ampliamente usados), fenoles y
teres, aldehdos y cetonas, y cidos carboxlicos y
derivados.
Relaciones que
se establecen en
la unidad entre
los conceptos
que presenta
Problemticas
tericas,
metodolgicas y
recontextuales a
Reconocimiento
bsicos
profundizacin
de
conceptos
Establecimiento de tcnicas
aplicadas en el
laboratorio en cuanto a: anlisis cualitativo y
elemental de estas sustancias orgnicas.
Identificacin de problemas propios de un campo
disciplinar que pueden ser solucionados desde la
qumica orgnica.
Competencias y
aportes que
fomenta la
unidad
CAPITULO 4: ALCOHOLES,
FENOLES Y TERES
Introduccin
Los alcoholes, fenoles y teres son tres familias de compuestos orgnicos con
caractersticas fisicoqumicas particulares. Comparten como rasgo la presencia en
sus estructuras de tomos de carbono, hidrogeno y oxigeno, de all su nombre de
funciones oxigenadas.
128
Los teres son otro tipo de sustancias, tienen como grupo funcional a un tomo de
oxigeno enlazado a dos tomos de carbono por enlaces sencillos (R-O-R). Las
cadenas carbonadas que acompaan al oxigeno pueden ser aromticas o
alifticas, tenindose as teres alifticos, aromticos o con una fraccin de cada
tipo de cadena carbonada.
129
16.1 Alcoholes
Los alcoholes pueden tener partes aromticas, sin ser necesariamente fenoles, as
si el grupo funcional esta unido a un tomo de carbono aliftico y este a su vez a
un anillo bencnico, el compuesto es un alcohol, p.ej.:
CH2OH
Cuando el grupo hidroxilo esta acompaado por un grupo alquilo (de cadena
abierta), la formula general del alcohol se puede predecir: (CnH2n+1OH), donde n,
es la cantidad de tomos de carbono presentes.
130
La isomera que pueden tener estas sustancias, depende del tipo de cadena
carbonada a la cual est asociado el grupo funcional, presentndose
preferencialmente isomera de posicin y geomtrica.
16.1.3 Nomenclatura
De acuerdo al sistema comn de nomenclatura los alcoholes pueden ser
nombrados bajo dos subsistemas:
CH3OH
CH3CH2OH
CH3-CH(OH)-CH3
CH2=CH-CH2OH
Alcohol metlico
Alcohol etlico
Alcohol isopropilico
Alcohol allico
Alcohol
CH3OH
CH3CH2OH
OH
|
CH2=CHCH2 CH CH3
CH2OH
Sistema de nomenclatura
Sistema comn
Sistema IUPAC
Carbinol
Alqulico
Carbinol
Alcohol metlico
Metanol
Metil-carbinol
Alcohol etlico
Etanol
Metil-propen-carbinol
Alcohol4-pentenlico
4penten2ol
Fenilcarbinol
Alcohol benclico
Fenilmetanol
133
Los alcoholes de bajo peso molecular son solubles en agua. Esta solubilidad se
relaciona con la facilidad de formar puentes de hidrogeno. Al crecer el tamao de
la cadena carbonada en un alcohol, la solubilidad disminuye por la apolaridad de
esta. Las ramificaciones aumentan la solubilidad en agua
(Fessender &
Fessender, 1983, p265), un incremento en el nmero de grupos hidroxilos
acrecienta la polaridad del compuesto y con ello la solubilidad en solventes
polares.
a. Formacin de alcoxidos
Los alcoholes en presencia de un metal activo del grupo IA producen un alcoxido,
una sal derivada de un alcohol. Tambien se pueden utilizar organometlicos de
litio o magnesio e hidruros de elementos IA, en su obtencin.
De acuerdo al tipo de alcohol utilizado (1rio, 2rio, 3rio), la velocidad de la reaccin
cambiara. Siendo menor la velocidad para un alcohol terciario, que para uno
secundario o primario. La velocidad de reaccin de mayor a menor es: 1rio>2rio>3rio
Ejemplo:
La reaccin corresponde a la ruptura del enlace H-O, en el grupo hidroxilo:
R-OH + M R-OM + 1/2H2
Donde, M representa a un metal del grupo IA
Al igual que en el caso anterior, en esta ocurre la ruptura del enlace O-H en el
grupo hidroxilo. La reaccin general es:
+
H
R-OH + R-COOH
Alcohol
R-COO-R + H2O
cido carboxlico
Ester
Ejemplo:
+
H
CH3-OH + CH3CH2-COOH
CH3CH2-COO-CH3 + H2O
135
Ester
Ejemplo:
CH3-OH + CH3CH2-CO-Cl CH3CH2-COO-CH3 + HCl
steres inorgnicos
Con cidos fuertes como el sulfrico o ntrico se producen esteres con una
fraccin inorgnica, denominados esteres inorgnicos.
Ejemplo:
R-OH + HO-SO3H
R-O-SO3H + HX
cido sulfrico
R-CH2-CH(OH)-R
Calor
R-CH=CH-R + H2O
Ejemplo:
H2SO4
CH3-CH2-CH(OH)-CH2CH3
Calor
136
CH3-CH=CH-CH2CH3 + H2O
CH3-CH2-OH + CH3-CH2-OH
140
CH3CH2-O-CH2CH3 + H2O
En ambos casos la reaccin describe la ruptura del enlace R-OH del alcohol.
Otros reactivos que se pueden utilizar para obtener haluros de alquilo pueden ser
otras sustancias halogenadas como: PCl3, PBr3, SOCl2, PI5, PCl4, entre otros.
e. Reacciones de oxidacin (deshidrogenacin)
Una oxidacin en qumica orgnica hace referencia la perdida de hidrogenos o
ganancia de oxigenos, analogamente, una reduccin es la perdida de oxigenos o
la ganancia de hidrogenos.
10
11
137
R-CH2-OH
OH-
KMnO4
R-CO-H
Alcohol
R-COOH
OH-
Aldehido
cido carboxilico
Ejemplo:
KMnO4
CH3CH2OH
OH-
Alcohol
KMnO4
CH3-CO-H
Aldehido
OH-
CH3-COOH
cido carboxilico
R-CH(OH)-R + O2
R-CO-R
320C
Alcohol 2rio
Cetona
Ejemplo:
Cu-Ni
CH3-CH(OH)-CH2CH3 + O2
CH3-CO-CH2CH3
320C
2-butanol
2-propanona
CH3CH(OH)CH3 + CH3COOH
CH3COOCH(CH3)2 + H2O
3. Reaccin de eliminacin
H2SO4
CH3CH(OH)CH3
Calor
138
CH2=CHCH3 + H2O
5. Reaccin de oxidacin
CH3CH(OH)CH3 + O2
Cu-Ni
CH3CO CH3
320C
Biocombustibles
El etanol puede utilizarse como combustible para automviles por s mismo o en
combinacin con gasolina en cantidades variables para reducir el consumo de
derivados del petrleo.
18.1 FENOLES
Adaptacin de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p415 tomo I)
Figura 43. Estructura resonante del in fenxido (hbridos de resonancia del fenol)
Otro, hecho a tener en cuenta es que los grupos hidroxilos en los anillos
bencnicos actan como orientadores orto y para, favoreciendo las reacciones de
sustitucin electroflica en estas posiciones.
18.1.3 Nomenclatura
Los fenoles de acuerdo al sistema comn se nombran como derivados del fenol o
con nombres vulgares (figura 44). Segn el sistema IUPAC, estas sustancias se
denominan como derivados del hidrocarburo aromtico correspondiente.
La posicin de los sustituyentes se designa a travs de letras (o- orto, m- meta, ppara) en el sistema comn, o con nmeros en el sistema IUPAC. En caso de
142
O-Na + H2O
2. Formacin de esteres
En presencia de cloruros de acilo o anhdridos de cido los fenoles
producen esteres.
O-(CO)-R + H+ + A-
O-(CO)-CH3 + HCl
3. Formacin de teres
La reaccin se efecta a partir de un fenxido o fenolato, en presencia de
un halogenuro de alquilo. Esta reaccin es una de las ms importantes en
144
O-R + NaX
O-Na + CH3Cl
O-CH3 + NaCl
Ejemplo:
b. Reduccin
Los fenoles son relativamente estables a los agentes reductores (De la Torre
Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p251, tomo I). Sin embargo en ciertas
condiciones de temperatura y presin pueden dar productos de reduccin.
Ejemplo: cuando se trata un fenol con polvo de Zn el grupo hidroxilo se reduce,
formando el hidrocarburo correspondiente (Potatov & Tatarinchik, 1979, p200), la
reaccin es:
OH
+ ZnO
1. Halogenacin
En esta se producen derivados tri, di o mono-halogenados de acuerdo a las
condiciones de reaccin. Los fenoles no reaccionan con los halogenuros de
hidrogeno para producir derivados halogenados.
Ejemplo:
OH
OH
Br
Br
+ 3Br2
+ 3HBr
Br
145
2. Nitracin
En contacto con cido nitrico, los fenoles producen mezclas de isomeros
1,2 y 1,4 de nitrofenoles (la reaccin tiene un bajo rendimiento, ya que el
cido tiende a oxidar al fenol).
Ejemplo:
OH
OH
OH
CCl4
NO2
+ HNO3
+
NO2
3. Sulfonacin
En contacto con cido sulfurico concentrado, los fenoles producen mezclas
de isomeros 1,2 y 1,4 de derivados hidroxibencensulfonicos.
Ejemplo:
OH
OH
+ H2SO4
OH
+
SO3H
SO3H
19.2 Algunos fenoles, aplicaciones en el sector productivo e importancia
biologica
12
Texto adaptado de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p425 426)
147
20.1 teres
20.1.2 Estructura
Los enlaces que se establecen entre el oxigeno y el carbono son covalentes
simples. Esto provoca que en el tomo de oxigeno queden dos pares disponibles
de electrones, que dan una carga dbilmente negativa al tomo en relacin a los
carbonos circundantes, ocasionada por la alta densidad electrnica.
20.1.3 Nomenclatura
Al igual que las funciones anteriores, los teres se pueden nombrar bajo el
sistema comn y el IUPAC. En el sistema comn, se nombran los grupos
148
tambin afectan los puntos de ebullicin, los ismeros ramificados tienen menores
puntos que los lineales.
a. Oxidacin de teres
1. Formacin de perxidos
Los teres se reaccionan lentamente con aire, o con una atmosfera rica en
oxigeno para formar perxidos. Estos pueden aparecer en baja
concentracin, cuando los teres son calentados. Los perxidos son
altamente peligrosos debido a su inestabilidad llegando a causar de
explosiones.
Ejemplo:
CH3CH2-O-CH2CH3 + O2 CH3CH2-O-O-CH2CH3
2. Oxidacin
En presencia de medios cidos y agentes oxidantes, los teres dan
productos de oxidacin (Brewster, 1954, p174).
Ejemplo:
H+/KMnO4
2CH3-CO-H + H2O + H+
CH3CH2-O-CH2CH3
150
CH3CH2-O-CH2CH3 + H2SO4
Sal de oxonio
Alcohol
Haluro de alquilo
Fenol
Haluro de arilo
ArOR + HX ArOH + RX
ter aromtico
Fenol
Haluro de alquilo
ROR + HX RX + RX
ter
Haluros de arilo
Ejemplos:
CH3OCH2H3 + HI CH3OH + CH2CH3I
Metil etil ter
Metanol
Yodoetano
Fenol
Yoduro de benceno
Fenol
Yodometano
Yodometano
Yodoetano
Ejemplos:
1. Halogenacin
O-R
O-R
O-R
Br
FeCl3
+ Br2
Br
2. Nitracin
O-R
O-R
O-R
NO2
H2SO4
+ HNO3
NO2
3. Sulfonacin
O-R
O-R
+ H2SO4
O-R
+
SO3H
SO3H
a. Epxidos
Los epxidos son teres cclicos que tienen un anillo de tres miembros (2 tomos
de carbono y 1 de oxigeno). Presentan una alta reactividad debido a la
inestabilidad de las estructura. Los epxidos se utilizan ampliamente en la sntesis
de otros compuestos orgnicos. El epxido ms sencillo y de mayor importancia
comercial es el oxido de etileno, el cual se utiliza en la industria petroqumica
como intermediario en la produccin de anticongelantes, fibras sintticas, pinturas,
adhesivos, pelculas, cosmticos y detergentes sintticos (Bailey & Bailey, 1995,
p290).
El xido de etileno se obtiene por la oxidacin cataltica del etileno, la reaccin es:
152
El xido de etileno es un gas de olor semejante al del ter etlico, capaz de formar
mezclas explosivas con el aire. Se diluye con nitrgeno, hidrocarburos fluorados o
dixido de carbono, es adems usarlo como agente desinfectante y esterilizante
de materiales porosos. Algunas de sus reacciones con otros grupos reactivos se
describen a continuacin:
Otros teres
En farmacia, los teres se usan como anestsicos voltiles y depresores del
sistema nervioso central, sin embargo debido a la alta toxicidad de estas
sustancias deben ser tratadas con atencin.
El ter etlico, es un lquido de olor agradable, voltil e inflamable, se
emplea comnmente como solvente por lo que se encuentra usualmente en
diversos productos.
El tetrahidrofurano, es un ter heterocclico, a temperatura ambiente es un
lquido transparente, de baja viscosidad y con un olor parecido al del dietil
ter. Se utiliza como solvente y en los procesos de produccin de
polmeros.
El dioxano tambin es un ter heterocclico, se usa como solvente, sin
embargo es altamente toxico, se produce como contaminante en las
reacciones de combustin de residuos hidrocarbonados halogenados.
Los monoteres del glicerol y los teres glicidlicos se utilizan como
relajantes musculares de accin central (ejercen un efecto sedativo sobre el
sistema nervioso central sin producir la prdida de conciencia).
c.
d.
e.
f.
g.
h.
i.
j.
k.
154
Introduccin
Los aldehdos y las cetonas son sustancias alifticas y aromticas o mixtas, que
se caracterizan por tener como grupo funcional a un tomo de carbono y oxgeno
unidos mediante un doble enlace (C=O), este grupo es denominado grupo
155
carbonilo, las otras valencias del tomo de carbono pueden estar sustituidas por
cadenas carbonadas o hidrogeno (en esto radica la diferencia entre las dos series
de sustancias).
21.1.2 Estructura
El grupo carbonilo presenta un tomo de carbono en hibridacin sp 2, esto implica
un arreglo espacial plano trigonal, con ngulos de enlace de 120 para los enlaces
sigma y de 90 perpendiculares al plano para los enlaces pi (figura 46).
21.1.3 Nomenclatura
Sistema comn
Los aldehdos se nombran de acuerdo al cido carboxlico que puedan formar por
oxidacin, en consecuencia, la denominacin corresponde a la combinacin del
nombre del cido, suprimiendo la palabra cido y agregando la terminacin
aldehdo.
Las cetonas, se nombran mencionando por separado los sustituyentes que las
formen, agregando la palabra cetona.
157
Sistema IUPAC
En el sistema IUPAC, los aldehdos se nombran cambiando la terminacin -o del
hidrocarburo de cadena ms larga por la terminacin -al. Por lo general, la
posicin del grupo no se nombra ya que se supone, siempre esta en el carbono
nmero 1. Al igual que en los casos anteriores los sustituyentes se numeran con
los nmeros ms bajos posibles.
13
El orden de prioridad que sugiere la IUPAC, para nombrar un compuesto orgnico multifuncional es (de
menor a mayor prioridad): alcanos, nitro, halogenuros, alquinos, alquenos, sulfuros, teres, aminas,
mercaptanos, alcoholes, cetonas, aldehdos, nitrilos, amidas, halogenuros de alcilo, esteres de cidos
carboxlicos, anhdridos de cidos, cidos carboxlicos, cationes (Solomons, 1999)
158
posicin del grupo funcional seguido del nombre de la cadena y la terminacin ona.
Cetonas
CH3COCH3
CH3CH2COCH-CH2CH3
CH3
CH3COC(CH3)3
Nomenclatura
Sistema comn
Sistema IUPAC
Formaldehdo
Metanal
Acetaldehdo
Etanal
Propanaldehdo
Propanal
Butiraldehdo
Butanal
Valeraldehdo
Pentanal
Capronaldehdo
Hexanal
Enantaldehdo
Heptanal
Caprilaldehdo
Octanal
Pelargonaldehdo
Nonanal
Caprialdehdo
Decanal
Undecialdehdo
Undecanal
Lauraldehdo
Dodecanal
Mirisaldehdo
Tetradecanal
Palmitaldehdo
Hexadecanal
Estearaldehdo
Octadecanal
Acrialdehdo
2propenal
Crotonaldehdo
2butenal
Benzaldehdo
Bencenocarbaldehdo
Acetona
(Dimetil-cetona)
2-propanona
4metil3hexanona
3,3-dimetil-2-butanona
159
Sustancia
Nomenclatura
Sistema comn
Sistema IUPAC
Butirofenona
1-fenilbutanona
Acetofenona
1-feniletanona
3nitro4metilbenzofenona
Las cetonas pueden ser liquidas o solidas a temperatura ambiente. Tienen olores
penetrantes, menos desagradables que los de los aldehdos de bajo peso
molecular, siendo asociados al olor de los alimentos aejos y rancios (Noller,
1968, p161).
Por otro lado, los aldehdos y cetonas por poseer el grupo carbonilo pueden
establecer puentes de hidrogeno con otras molculas polares, pero no entre ellas,
ya que no presentan hidrgenos unidos al oxgeno.
160
a. Reacciones de oxidacin
Los aldehdos se pueden oxidar en presencia de un agente oxidante, hasta formar
cidos carboxlicos del mismo nmero de tomos de carbono. La reaccin general
es:
Agente oxidante
R-CO-H
R-COOH
1. Prueba de Schiff
En esta prueba el aldehdo reacciona con fucsina para dar un derivado
coloreado fucsina-aldehdo. Las cetonas no reaccionan.
2. Prueba de Tollens
Los aldehdos en presencia de nitrato de plata en hidrxido de amonio, se
oxidan, reduciendo al in plata a plata metlica que se observa por la
14
161
3. Prueba de Fehling
Los aldehdos en presencia de un complejo cprico formado por la mezcla
de: tartrato de sodio y potasio en hidrxido de sodio acuoso (solucin de
Fehling A), y una solucin de sulfato cprico (solucin de Fehling B), se
oxidan, reduciendo el complejo hasta oxido cuproso que se observa por la
aparicin de un precipitado rojo.
Las cetonas no reaccionan. La reaccin general es:
R-CO-H + H2 R-CH2-OH
Ejemplo:
Ni
CH3-CO-H + H2 CH3-CH2-OH
162
R-CO-R
R-CH(OH)-R
Ejemplo:
LiAlH4
CH3-CO-CH2CH3
CH3-CH(OH)-CH2CH3
2. Reduccin a hidrocarburos
En presencia de hidracina, etanol y agua los compuestos carbonlicos se
reducen hasta alcanos (la reaccin se conoce como reduccin de WolffKishner). La reaccin general es:
EtOH
R-CO-H + NH2-NH2
R-CH3 + H2O + N2
H2O 120 C
Ejemplo:
EtOH
CH3-CO-H + NH2-NH2
CH3-CH3 + H2O + N2
H2O 120 C
Ejemplo:
CH3-CO-CH2-CH3 + 2ZnHg + 4HCl CH3-CH2-CH2-CH3 + H2O + ZnCl2 + 2Hg
Figura 47. Mecanismo de reaccin de una adicin nucleoflica al grupo carbonilo. Nurepresenta a un a nuclefilo (especie qumica vida por protones).
Ejemplo:
OH
CH3COCH2CH3 + H2O CH3CCH2CH3
OH
(Hemiacetal)
164
(Acetal)
Ejemplos:
CH3CO-H + CH3CH2OH CH3CHO-CH3CH2 + H2O
OH
CH3CH-OH + ROH CH3CH-O-CH3CH2 + H2O
O-CH3CH2
O-CH3CH2
(Imina)
Ejemplo:
HCO-H + HNH2 HC(NH)H + H2O
(Aldehdo o cetona)
(Amina 1ria)
(Base de Schiff)
Ejemplo:
HCO-H + (CH3NH- + H+) HC=N-CH3 + H2O
(Aldehdo o cetona)
(Hidroxilamina)
(Aldoxima o cetoxima)
Ejemplo:
HCO-H + H-NH-OH HC=N-OH + H2O
Ejemplo:
RCO-R + H-CN
(Aldehdo o cetona) (Ac. cianhdrico)
OH
RC-COOH
R
(Alfa-hidroxiacido)
Ejemplo:
H2O/H+
HCO-H + H-CN
166
OH
HC-COOH
H
HCO-H + R-MgX
(Formaldehido)
RCH2-OH
(Alcohol 1rio)
(R.Grignard)
+ X-Mg-OH
H2O/H+
RCO-H + R-MgX
(Aldehdo diferente del formaldehido)
(R.Grignard)
(Alcohol 2rio)
RCO-R + R-MgX
(Aldehdo diferente del formaldehido)
(R.Grignard)
R
RC-OH + X-Mg-OH
R
(Alcohol 3rio)
d. Otras reacciones
1. Condensacin aldlica
En las molculas de los aldehdos y cetonas los tomos de hidrgeno que
estn en el carbono vecino al grupo carbonilo, cuando estn bajo la
influencia de otro grupo carbonilo adquieren una carga parcialmente
positiva lo que les da la capacidad de desprender un hidrogeno en forma de
in, esto hace que el aldehdo o cetona se convierta en un carbanin -in
cargado negativamente- (Potatov & Tatarinchik, 1979, p230), cuando una
nueva molcula con grupo carbonilo interacta con el carbanin, se
produce una interaccin entre ellas formando un nuevo enlace C-C, y
provocando la aparicin de un grupo hidroxilo.
Ejemplos:
OH-
CH3CH2-CO-H + CH3CH2-CO-H
CH3CH2-CH-CH-CO-H
OH CH3
(Aldehdos)
(Aldol)
H+ / calor
CH3CH2-CH-CH-CO-H + CH3CH2-CO-H
OH CH3
CH3CH2-C=CH-CO-H
H CH3
(Aldol)
(Alcohol insaturado)
2. Polimerizacin
Los aldehdos de bajo peso molecular tienden a polimerizarse para formar
macromolculas (donde una unidad o varias se repiten de una forma
particular).
Ejemplo, el formaldehido
paraformaldehido:
se
polimeriza
en
agua
para
obtener
H2O
H-CO-H HO-(-CH2-O-)n-H
CH3CH2CO-H
CH3CH2COOH
KMnO4/H+
CH3COCH3
No reacciona
168
2-propanona
2. Reduccin
CH3CH2CO-H + H2/Ni CH3CH2CH2OH
CH3COCH3 + H2/Ni CH3CH(OH)CH3
CH3CH2CO-H + HCN
CH3CH(OH)COOH
H+ / H2O
CH3COCH3 + HCN
(CH3)2C(OH) COOH
170
Las molculas que integran la materia viva se conocen como biomolculas, a este
grupo de sustancias pertenecen cuatro series de familias fundamentales: los
lpidos, protenas, cidos nuclecos y carbohidratos.
171
Los carbohidratos son sustancias que tienen como grupos funcionales al carbonilo
e hidroxilo, por lo tanto qumicamente se denominan como aldehdos o cetonas
polihidroxilados. Los carbohidratos tomaron su nombre de la antigua suposicin de
que estos compuestos eran hidratos de carbono (Fessender & Fessender, 1983,
p816).
172
173
Nmero de
carbonos asimtricos
Uno
Dos
Dos
Tres
Tres
Tres
Tres
Cuatro
Cuatro
Cuatro
Cuatro
Cuatro
Cuatro
Cuatro
Cuatro
Prefijo
D glicero
D eritro
D treo
D ribo
D arabino
D xilo
D lixo
D allo
D altro
D gluco
D mano
D gulo
D ido
D galacto
D talo
16
175
Enantimero
Son sustancias cuyas estructuras son imgenes en el espejo la una de la otra
(figura 15), tambin se denominan antpodas pticos. Las configuraciones D y L de
un carbohidrato son enantimeros. Cuando un compuesto posee ms de un
carbono asimtrico como en el caso de los carbohidratos, el carbono que se toma
como referencia para efectos de configuracin de su actividad ptica es el ms
alejado del grupo funcional principal.
Mezcla racmica
Se da cuando se presenta una mezcla equivalente (50-50) de dos enantimeros
de un mismo compuesto, esto hace que la actividad ptica global se inactive ya
que la rotacin producida por una molcula ser anulada por la rotacin opuesta
de su enantimero.
Diastereoismeros
Son ismeros pticos que no son imgenes especulares entre s, no son
enantimeros. A diferencia de estos, las propiedades fisicoqumicas de las dos
especies (diastereoismeros) son diferentes, as como su rotacin ptica. Ejemplo:
176
Compuestos meso
Son compuestos que se inactivan pticamente ya que presentan simetra.
Ejemplo:
177
Mutarrotacin
Corresponde a un fenmeno que presentan algunos monosacridos cuando se
disuelven en agua. Como se dijo cuando un carbohidrato se disuelve se forman
dos estereoisomeros cclicos (uno alfa y uno beta) que cambian de valor de
rotacin a travs del tiempo hasta un punto de equilibrio, cuando la rotacin
especifica de una solucin acuosa de un carbohidrato alfa y beta varan
lentamente y espontneamente con el tiempo, hasta alcanzar un punto de
equilibrio, se denomina mutarrotacin.
24.1 Monosacridos
Figura 53. Formacin de hemiacetales beta y alfa de una D-glucosa. En las formulas de
Haworth, un carbohidrato de la serie D se indica escribiendo el grupo CH2OH
por encima de la anillo sobre el carbono 5. El estereoisomero alfa se designa
escribiendo el grupo hidroxilo por debajo del plano (sealado en rojo).
b. Deshidratacin
Los di, oligo y polisacridos se hidrolizan por calentamiento en medio cido a
monosacridos, estos a su vez se pueden seguir deshidratando para formar
furfural (pentosas) o 5-hidroximetilfurfural (hexosas). Ejemplo:
180
c. Oxidacin
Los monosacridos y disacridos son susceptibles de ser oxidados por agentes
oxidantes suaves, en tales condiciones los azucares que se reduzcan se conocen
como reductores. Las reacciones de laboratorio18: Tollens, Fehling y Benedict,
presentan agentes oxidantes suaves.
Adems por oxidacin estas sustancias pueden formar cidos aldnicos y cidos
aldricos. A continuacin se exponen estas reacciones.
17
18
181
3. Oxidacin total
La oxidacin total de un monosacrido, en presencia de una atmosfera rica
en oxigeno, produce CO2 y H2O. Ejemplo:
C6H12O6 + O2 CO2 + H2O + Energa
d. Reduccin
La reduccin de monosacridos produce alcohol azucares (muchos de los cuales
se usan como edulcorantes), se pueden usar como catalizadores una amalgama
de NaHg o un hidruro. Ejemplo:
2. Formacin de teres
En presencia de alcohol metlico una aldosa produce un glucsido de
metilo. Ejemplo:
LECCIN
25:
DISACRIDOS, POLISACARIDOS
CARBOHIDRATOS
IMPORTANCIA
BIOLOGICA
DE
25.1 Disacridos
Los disacridos son carbohidratos formados por un enlace glicosdico entre dos
monosacridos iguales o diferentes. Algunos disacridos comunes: la trealosa,
maltosa sacarosa, lactosa, y celobiosa.
183
a. Trealosa
Es un disacrido que usualmente se encuentra en hongos e insectos, esta
constituido por dos molculas de -D-glucosa enlazadas por una unin 1,1. La
trehalosa no reduce la solucin de Fehling, ni forma ozaxona tampoco presenta
mutarrotacin (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p251 tomo II). La
formula condensada es C12H22O11.
A continuacin se muestra su estructura (figura 54).
b. Maltosa
Esta formada por dos molculas de -D-glucosa enlazadas por una unin 1,4 su
frmula molecular es C12H22O11. La maltosa es un azcar reductor (oxida los
reactivos de Tollens y Fehling). Presenta mutarrotacin por la presencia de un
grupo hidroxilo libre sobre el carbono anomrico. La figura 55 presenta su
estructura.
c. Sacarosa
La sacarosa o azcar de caa o remolacha, es un disacrido de frmula
condensada C12H22O11, esta formado por una molcula de -D-glucosa y otra de
D-fructosa. Es un azcar no reductor y no presenta mutarrotacin.
Azcar invertido
El disacrido sacarosa es dextrgiro, al hidrolizarse sus componentes glucosa y
fructosa se obtiene una mezcla levgira. La reaccin de hidrlisis de la sacarosa
se denomina por tanto inversin de la sacarosa y la mezcla obtenida azcar
invertido. La miel de abejas es un producto rico en azcar invertido (De la Torre
Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p253, tomo II).
La estructura de la sacarosa se observa en la figura 56.
d. Lactosa
La lactosa (figura 57) o azcar de la leche, representa aproximadamente del 4 al 6
% del contenido de la leche de vaca y del 5 al 8 % de la leche humana.
Corresponde a un compuesto, formado por una molcula de galactosa y una de
glucosa unidas por un enlace betagalactsido. Su frmula molecular es C 12H22O11,
se comporta como reductor, y sufre mutarrotacin.
e. Celobiosa
La celobiosa (figura 58), esta formada por dos unidades de glucosa unidas por un
enlace betagalactsido. Es un producto de la hidrlisis del polisacrido celulosa.
Es un azcar reductor, presenta mutarrotacin y en medio cido se hidroliza para
formar dos molculas de glucosa.
25.2 Polisacridos
a. Almidn
El almidn es el carbohidrato de reserva de las plantas y se encuentra
almacenado en todos los granos, semillas, races y tubrculos. Es el segundo
polisacrido ms abundante (Fessender & Fessender, 1983, p848). En los
vegetales, el almidn se encuentra en grnulos, de tamao y formas
caractersticas. Los granos de arroz, trigo, centeno y otros cereales contienen del
60 al 80% de almidn, los tubrculos de las patatas contienen del 15 al 20%
(Potatov & Tatarinchik, 1979, p412).
Cuando los grnulos de almidn estn intactos son insolubles en agua fra, al
romperse por tratamiento mecnico, se hinchan con el agua formando un gel.
El almidn esta formado por dos fracciones que se caracterizan por su solubilidad
en agua. La fraccin soluble (20 % del total del polmero) se llama amilosa, el
fragmento insoluble se denomina amilopectina (80%). Cada fraccin corresponde
a un polisacrido diferente.
1. Amilosa
Es un polmero que por hidrlisis completa origina nicamente unidades de
Dglucosa, por hidrlisis parcial produce el disacrido maltosa.
La amilosa es una macromolcula lineal conformada por unidades de -Dglucosa unidas por enlaces 1,4. En presencia de una solucin de yodo la
amilosa adopta una estructura helicoidal que le permite formar complejos de
color azul. Esta coloracin es el fundamento de una prueba cualitativa para
la deteccin de almidones. En la figura 59 se muestra la estructura de esta
fraccin del almidn.
187
2. Amilopectina
La otra fraccin que compone al almidn es la amilopectina, tiene una
estructura ms compleja que la amilosa. Puede tener 1000 o ms unidades
de glucosa por macromolcula, adems la cadena base es muy ramificada,
ya que tiene varios cientos de cadenas cortas formadas por 20 a 25
unidades de D-glucosa.
Al igual que en la amilosa el enlace es 1,4 para las cadenas lineales y
16, para las ramificaciones. En la figura 60 se ilustra la estructura de la
sustancia.
b. Glucgeno
Es un polisacrido que sirve como sustancia de reserva en el hgado y msculos
de los animales, de all su denominacin de almidn animal o almidn del hgado.
c. Celulosa
La celulosa (figura 61) es el polisacrido ms extendido en la naturaleza ya que
forma parte de la pared celular vegetal. Es un polmero lineal, no reductor,
insoluble en agua y con una frmula condensada (C6H10O5)n. Su hidrlisis
produce Dglucosa.
Desoxiazcares
Son monosacridos que carecen de la funcin hidroxilo en alguno de sus
carbonos, un ejemplo es la 2-desoxi-ribosa, componente del ADN (cido
desoxirribonucleico).
Aminoazcares
Son monosacridos que tienen un grupo amino en lugar de un grupo hidroxilo. La
D-glucosamina es un amino azcar que se encuentra presente en la sangre
humana, cerebro, pulmones y otros rganos.
Mucopolisacridos
Son polisacridos formados por uniones 1,3 de una molcula de cido glucornico
con otra molcula de glucosamina, en ocasiones puede aparecer en la estructura
el cido galacturnico. Son mucopolisacridos, la heparina (anticoagulante de la
sangre presente en la sangre), el cido hialurnico (principal componente del
tejido conjuntivo) y las pectinas (presentes en tejidos vegetales).
Otros carbohidratos
En el campo de los medicamentos se encuentran derivados de
carbohidratos con actividad como anestsicos, la cloralosa es un
compuesto proveniente de la combinacin qumica del hidrato de cloral con
la glucosa.
Los glicsidos cardiacos como los lanatsidos y la estrofantina extrados de
algunos vegetales y venenos de reptiles actan sobre el miocardio, siendo
utilizados para tratar insuficiencias cardacas congestivas o arritmias.
La aurotioglucosa y la auranofina son carbohidratos con capacidad
antiinflamatoria, usados en el tratamiento de las artritis o como agentes de
alivio sintomtico retardando el deterioro de articulaciones afectadas.
La figura 62, muestra las estructuras de algunos de las sustancias
descritas.
190
b. CH3CH2CH2-CHO
d.
e.
.
191
c. CH3-CO-CH(CH3)-CH3
CH3-CH(CH3)-CHO
CH3-CH=CH-CH2-CHO
CH3-CH(CH3)-CO-CH(CH3)-CH3
C6H5-CH2-CH=CH-CHO
e.
3. Para cada una de las siguientes parejas de compuestos, indique cual de los dos
es ms soluble en agua. Explique su respuesta.
a. Propano propanal
b. Heptanal Etanal
c. Etanol propanona
6. Para cada pareja de compuestos, indique cul tiene mayor punto de ebullicin
a.
b.
c.
d.
CH3-CHO CH3CH2OH
CH3CH2CH2CH3 CH3-CO-CH3
CH3CH2OH - CH3-CO-CH3
H-CHO - CH3CH2CH2CHO
192
Lactosa
Sacarosa
Glicgeno
Rafinosa
10. Indique los nombres de los monosacridos que se obtendrn por hidrlisis en
medio cido de los siguientes carbohidratos:
a.
b.
c.
d.
Maltosa
Sacarosa
Rafinosa
Glicgeno
193
Introduccin
En este capitulo se estudian otras funciones oxigenadas, entre ellas: los cidos
carboxlicos y sus derivados, y los lpidos.
Los cidos carboxlicos y sus derivados son compuestos muy abundantes en la
naturaleza, considerndose una de las series ms grandes. Estas sustancias se
caracterizan por poseer en su estructura un tomo de carbono al cual se han
unido un grupo carbonilo y un grupo hidroxilo. Esta agrupacin recibe el nombre
de grupo carboxilo (-COOH).
Los esteres son derivados de cidos carboxlicos en los cuales el hidroxilo (-OH)
del grupo carboxilo ha sido reemplazado por un grupo (-OR). Este arreglo, recibe
el nombre de enlace ster. Este se halla en grasas de animales y en otras
molculas de importancia biolgica, adems de los polmeros derivados de los
steres, denominados polisteres.
194
26.1.2 Estructura
El grupo carboxilo contiene un grupo carbonilo y uno hidroxilo, las interacciones
entre estos dos hacen que los cidos carboxlicos presenten una reactividad
qumica nica.
Este grupo tiene un tomo de oxgeno unido por medio de un doble enlace a un
carbono (grupo carbonilo), al que a su vez se ha enlazado otro oxigeno con un
hidrogeno, estos estn unidos por un enlace simple.
195
Esta organizacin, produce una gran polaridad que facilita al hidrogeno del grupo
poseer un carcter cido. En efecto, una de las propiedades qumicas ms
importantes de estas sustancias es su acidez, de all que se denominen como
cidos. A pesar de esto su fuerza cida es inferior a la de cidos inorgnicos,
considerndose como cidos dbiles. En general, los valores de Ka 19 para los
cidos carboxlicos estn en el orden de 1x10 5 (Fessender & Fessender, 1983,
p577).
A pesar de esto son mucho ms cidos que los alcoholes y los fenoles 20, los
cuales tambin presentan hidrgenos cidos. En solucin acuosa la disociacin de
un cido carboxlico responde a la ecuacin:
R-COOH + H2O H3O+ + R-COO-
cido carboxlico
In hidronio In carboxilato
Otra caracterstica del grupo carboxilo es que tiene la posibilidad por su alta
polaridad de establecer interacciones intermoleculares, a travs de puentes de
hidrogeno, caracterstica que tiene una alta incidencia en las propiedades
fisicoqumicas de los mismos.
19
Las contantes de acidez (Ka), permiten establecer el grado de ionizacin que alcanza una reaccin,
teniendo en cuenta las especies qumicas involucradas y las concentraciones de las mismas. Mientras
mayor sea el valor de la constante mayor es la acidez.
20
El orden de acidez relativo para las sustancias orgnicas es:
RCOOH>HOH>ROH>HCCH>NH3>RH
196
26.1.3 Nomenclatura
Muchos cidos carboxlicos se descubrieron y bautizaron antes del desarrollo de
los sistemas de nomenclatura, es por ello que recibieron nombres ms
relacionados con sus fuentes de obtencin que con su estructura; el sistema
comn de nomenclatura mantiene esos nombres.
Ejemplos:
CH3CH(Cl) CHCOOH
CH3(CO) CH2CH2-COOH
CH3CH(CH3) CHCOOH
CH3CH(CH3) CH2CH2-COOH
cido clorobutrico
cido -cetovalerico
cido isobutirico
cido isovalerico
197
Frmula
Comn
IUPAC
cido frmico
cido actico
cido propinico
cido butrico
cido valrico
cido caprnico
cido enntico
cido caprlico
cido pelargnico
cido capricho
cido undeclico
cido larico
cido mirstico
cido palmtico
cido esterico
cido metanoico
cido etanoico
cido propanoico
cido butanoico
cido pentanoico
cido hexanoico
cido heptanoico
cido octanoico
cido nonanoico
cido decanoico
cido undecanoico
cido dodecanoico
cido tetradecanoico
cido hexadecanoico
cido octadecanoico
cido acrlico
cido crotnico
cido undecilnico
cido oleico
cido 2propenoico
cido 2butenoico
cido 10undecenoico
cido 9octodecenoico
cido linoleico
cido cis9,12octodecadienoico
198
Nomenclatura
Frmula
Comn
IUPAC
cido oxlico
cido malnico
cido succnico
cido glutrico
cido adpico
cido pimlico
cido subrico
cido azelaico
cido sebaoico
cido etanodioico
cido propanodioico
cido butanodioico
cido pentanodioico
cido hexanodioico
cido heptanodioico
cido octanodioico
cido nonanodioico
cido decanodioico
cido malico
cido cis2,3-butenodioico
cido fumrico
cido trans2,3-butenodioico
Hidroxicidos
HOCH2COOH
CH3CH(OH)COOH
HOOCCH(OH)CHCOOH
HOOCCH(OH)CH(OH)COOH
OH
|
HOOCCH2CCH2COOH
|
COOH
cido gliclico
cido lctico
cido mlico
cido tartrico
cido 2hidroxietanoico
cido 2hidroxipropinico
cido ctrico
cido 3hidroxi1,3,5-pentatrioico
cido 2hidroxibutanodioico
cido 2,3dihidroxibutanodioico
Etanoato de sodio
+ CO2(g) +H2O
b. Reduccin
Los cidos carboxlicos en presencia de hidruro de aluminio y litio (agente
reductor) forman alcoholes, otros agentes reductores no afectan al grupo
carboxilo. La reaccin general es:
LiAlH4
RCH2OH
RCOOH
Ejemplo:
LiAlH4
C6H5COOH
C6H5CH2OH
Fenilmetanol
cido benzoico
c. Reacciones de sustitucin
Depende del tipo de cido carboxlico, si es aliftico la reaccin se evidencia en el
carbono dos de la estructura de soporte debido a que la electronegatividad del
grupo hace que el hidrgeno sobre esta posicin sea reactivo.
Fosforo rojo
RCH(X)COOH + HX
Fosforo rojo
Fosforo rojo
CH3-CH(I)COOH + I2
201
CH3CH(I)COOH + HI
CH3C(I)2COOH + HI
CH3CH2COOH
Bromuro de propanoilo
CH3CH2COOH
Yoduro de propanoilo
Ejemplos:
Anhdrido simtrico
2CH3COOH CH3COOCOCH3 + H2O
cido etanoico
Anhidrido etanoico
Anhdrido asimtrico
CH3COOH + CH3CH2-COOH CH3COOCOCH2CH3 + H2O
Anhidrido propanocarboxilico-etanoico
3. Formacin de steres
Un cido carboxlico en presencia de un alcohol en medio cido
(proporcionado por ejemplo por: cido clorhdrico o sulfrico), produce un
ster. La formula general es:
H+
4. Formacin de amidas
En estas sustancias se remplaza el grupo hidroxilo del carboxilo por el
grupo amino (NH2). La reaccin se efecta en presencia de sales de
amoniaco o de aminas primarias o secundarias, en estas ultimas los
productos que se dan son: amidas mono y disustituidas respectivamente.
Las reacciones generales son:
Amida
Amida monosustituida
Amida disustituida
203
Estas ltimas reacciones son las que se presentan entre los aminocidos
para formar las protenas. El enlace que se forma se conoce como: enlace
peptdico.
Ejemplos:
Amida
Amida monosustituida
Amida disustituida
En cuanto a sus propiedades fsicas, todos los cidos dicarboxlicos son slidos a
temperatura ambiente. Los que tienen nmero par de tomos de carbono
presentan mayor punto de fusin que los homlogos superiores impares (De la
Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p143- tomo II). Las solubilidades de los
cidos varan en orden inverso al de los puntos de fusin.
Los cidos con bajos punto de fusin son ms solubles que los de punto de fusin
elevado (Brewster, 1954, p384).
Los cidos dicarboxlicos reaccionan de forma anloga a como lo hacen los cidos
monocarboxlicos, formando sales, steres, amidas y otros derivados, sin embargo
en condiciones adecuadas los dos grupos carboxilos pueden reaccionar
204
sucesivamente para producir derivados que muestren una sola funcin (p.ej.,
ster) o sean mixtos (p.ej., ster - haluro de acilo).
El calor tiene un efecto particular sobre algunos cidos dicarboxlicos, en estos por
calentamiento se forma un cido monocarboxlico y dixido de carbono.
Ejemplo:
HOOC-COOH
H2O + CO + CO2
27.1.2 Hidroxicidos
Los Hidroxicidos son compuestos orgnicos que presentan un grupo hidroxilo y
un carboxilo. Estos compuestos se nombran indicando la posicin que tiene el
grupo hidroxilo con nmeros.
Ejemplos:
CH3CH(OH)COOH
HOOC-CH(OH)-CH2-COOH
cido 2-hidroxipropanoico
cido hidroxibutanodioico
Una de las reacciones en las cuales, los dos grupos funcionales participan, sucede
cuando los hidroxicidos son calentados. En estas condiciones, las molculas de
los 2-hidroxicidos, producen compuestos cclicos denominados lactidas.
205
Ejemplo:
cido 2-hidroxipropanoico
Lactida
CH3-CH(OH)-CH2-COOH CH3CH=CH-COOH
27.1.3 Cetocidos
Tienen en su estructura el grupo carboxilo y el carbonilo. Desde el punto de vista
de los productos naturales los ms relevantes son los 2 y 3-cetocidos. Para
nombrarlos se denominan como cidos ceto sustituidos, indicando la posicin del
grupo carbonilo.
206
Ejemplos:
CH3CH2-CO-COOH
cido 2-cetobutanoico
CH3-CO-CH2CH2-COOH cido 4-cetopentanoico
Qumicamente, presentan las reacciones tpicas del grupo carbonilo y carboxilo.
Ejemplos:
CH3-CH(I)-COOH
CH3-CH(Cl)-CH(Cl)-COOH
cido 2-yodopropanoico
cido 2,3-diclorobutanoico
207
La formula general de un halogenuro de acilo es R-CO-X, la expresin R-COdesigna al grupo acilo. Un haluro de cido tambin puede ser aromtico, en este
caso se denominar haluro de aroilo Ar-CO-X.
Ejemplos:
CH3-CO-Cl
CH3CH2-CO-I
CH3CH(CH3)-CO-I
C6H5-CO-Br
Amida monosustituida
Amida disustituida
Ejemplos:
CH3-(CO)-Cl + CH3CH2-NH2 CH3-CO-NH-CH2CH3 + HCl
CH3-(CO)-Cl + CH3CH2-NH-CH2CH3 CH3-CO-N-(CH2CH3)2 + HCl
Estas sustancias pueden ser simples o mixtas de acuerdo a como se formen. Son
simples si los dos cidos carboxlicos que reaccionan son iguales. Son mixtos
cuando los cidos carboxlicos sean distintos.
H-(CO)-O-(CO)-H
CH3-(CO)-O-(CO)-CH3
CH3-(CO)-O-(CO)-CH2CH3
1. Hidrlisis
Los anhdridos de cido reaccionan con agua para formar el cido
carboxlico del que provienen. La reaccin general es:
R-(CO)-O-(OC)-R + H2O R-COOH + R-COOH
Ejemplo:
CH3-(CO)-O-(OC)-CH3 + H2O 2CH3-COOH
2. Acilacin del alcohol (alcohlisis)
Los anhdridos de cido reaccionan con un alcohol para formar una mezcla
de un cido carboxlico y un ster. La reaccin general es:
210
Amida monosustituida
Amida disustituida
Ejemplos:
-
27.3
producto e
28.1 Esteres
R-COOH + R-OH
R-CO-OR+ H2O
Ejemplos:
H+/Calor
CH3-COOH + C6H5-CH2OH
CH3-CO-O-CH2-C6H5 + H2O
H+/Calor
C6H5-CH2CH2CH2-COOH + CH3-CH2-OH
C6H5-CH2CH2CH2-CO-O-CH2-CH3 + H2O
28.1.2 Nomenclatura
Los steres de acuerdo a la nomenclatura IUPAC, se nombran cambiando la
terminacin ico, en el nombre del cido carboxlico que los origina, por la
terminacin ato, seguido de la palabra de, y el nombre de la cadena carbonada
respectiva con la terminacin ilo.
Estructura
Metanoato de etilo
Etanoato de octilo
Etanoato de pentilo
Butirato de etilo
Nombre
H-COO-CH2CH3
CH3-COO-(CH2)7-CH3
CH3-COO-(CH2)4-CH3
CH3-(CH2)2-COOCH2CH3
CH3-(CH2)2-COO(CH2)4CH3
CH3-(CH2)2-COO-CH3
Butirato de pentilo
Butirato de metilo
2-hidroxi-benzoato
metilo
de
Olor/sabor
Ron
Naranjas
Pltanos
Pias
Albaricoques
Manzanas
Aceite de gaulteria
214
En medio bsico
H2O
Ejemplos:
En medio cido
H+
En medio bsico
H2O
Saponificacin
Cuando los aceites o grasas se someten a hidrlisis en medio bsico
(NaOH, KOH) se produce una saponificacin. En esta se forman mezclas
de sales de sodio o potasio de cidos carboxlicos y glicerol (un
trihidroxialcohol). Estas mezclas de sales, una vez separadas del glicerol y
neutralizadas, constituyen el producto conocido como jabn.
En caso de que el hidrxido sea KOH el numero de miligramos es 168,00mg si es NaOH son 120,00mg.
215
b. Transesterificacin (alcoholisis)
Un ster en presencia de un alcohol, calor y un medio cido o bsico, produce un
nuevo ster, ya que se produce el cambio de una de las fracciones del ster. La
216
Ejemplo:
H+
c. Amonlisis
En presencia de amoniaco, los steres reaccionan para dar amidas. La reaccin
es lenta. La ecuacin general es:
R-COO-R + NH3 R-CO-NH2 + R-OH
Ejemplo:
CH3-COO-CH2CH3 + NH3 CH3-CO-NH2 + CH3CH2-OH
d. Reacciones con reactivos de Grignard
Sirven para preparar alcoholes terciarios con dos radicales (R), idnticos, la
reaccin general es:
H2O, H+
RCOOR + 2RMgX
Ejemplo:
H2O, H+
CH3CH2COOCH3 + 2CH3MgCl
e. Reacciones de reduccin
En la reduccin de los steres se obtienen alcoholes primarios correspondientes al
cido del ster. Como catalizadores se emplean agentes reductores como:
hidrogeno en presencia de xido de cobre y cromato cprico a una temperatura de
250 C y presin de 220 atm, o hidruro de aluminio y litio en ter anhidro.
La reaccin general es:
Ag. Reductor
R-CO-OR
R-CH2OH + R-OH
Ejemplos:
217
CH3CH2-COO-CH2CH2CH3 + 2H2
CH3CH2-CH2OH + CH3CH2CH2OH
Debido a sus fragancias los esteres, son utilizados como materia prima en
perfumes y saborizantes. Tambin son empleados como solventes, agentes
sintticos y precursores para la fabricacin de polmeros (plsticos).
Polisteres
Los polisteres son macromolculas que forman fibras. Los polisteres lineales
son obtenidos a partir de dialcoholes alifticos y cidos dicarboxlicos, son
materias de bajo punto de fusin (50 100 C), muestran buena solubilidad y son
fcilmente saponificables. Los polisteres lineales con cadenas aromticas tienen
puntos de fusin entre 220 y 230 C (Hamman, 1964, p19).
Los lpidos son un grupo de sustancias presentes en los seres vivos como
materiales de reserva de energa, intermediarios metablicos y materiales
estructurales, de all su denominacin de biomolculas.
Los lpidos (del griego lipos, grasa o manteca de cerdo) constituyen una variedad
de compuestos relativamente insolubles en agua. Como grupo, estas sustancias
tienden a disolverse en solventes orgnicos como ter y cloroformo. Esta
propiedad los diferencia de otras biomolculas como los carbohidratos, protenas y
cidos nuclecos.
En los seres vivos, los lpidos se almacenan en forma abundante para suplir las
demandas de energa, ya que la combustin completa de estos libera una
importante cantidad de la misma.
Los lpidos tambin funcionan como aislantes de rganos y clulas, las paredes
celulares estn compuestas por lipoprotenas. En la alimentacin, los aceites y
grasas han tenido un papel preponderante ya que son utilizados como medios de
coccin, aderezos y fuentes alimenticias.
Casi todos los cidos grasos que se encuentran en la naturaleza tienen n-nmero
par de tomos de carbono, ya que se biosintetizan a partir del grupo acetilo de dos
carbono proveniente de la acetil coenzima A (Fessender & Fessender, 1983,
p896).
Tabla 16. Clasificacin de los lpidos
Clase de lpido
Estructura qumica
Glicerinacido graso
Glicerinaalcoholcido graso
Glicerinaalcohol
Azcardiacilglicrido
3fosfato de glicerilo
Esfingosinacido graso
Fosforiletanolamina
Fosforilcolina
Monosacridoesfingosinacido graso
ster sulfrico de galactocerebrsido
Glucoenfingolpido cido
220
Ceras
Terpenos
Monoterpenos
Sesquiterpenos
Diterpenos
Triterpenos
Tetraterpenos
Unidades de isopreno
Dos isoprenos
Tres isoprenos
Cuatro isoprenos
Seis isoprenos
Ocho isoprenos
Esteroides
Prostaglandinas
cido protanoico
Adaptado de: (Lehinger, 1983, p286)
Las propiedades fsicas de los lpidos estn condicionadas por la estructura de sus
cidos grasos, as la presencia de saturaciones o insaturaciones determina el
estado fsico del lpido a temperatura ambiente. Si predominan los cidos grasos
saturados, el lpido es slido (grasa). Si hay mayor cantidad de cidos insaturados,
son lquidos (aceites).
221
a. Hidrolisis
1. En medio cido
La hidrlisis en medio cido de grasas o aceites produce una molcula de
glicerol y tres moles de cidos grasos (iguales o diferentes).
Ejemplo:
Frmula
Nombre comn
CH3(CH2)10COOH
CH3(CH2)12COOH
CH3(CH2)14COOH
CH3(CH2)16COOH
CH3(CH2)18COOH
CH3(CH2)22COOH
cido larico
cido mirstico
cido palmtico
cido esterico
cido araqudico
cido lignocrico
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)4(CH=CHCH2)3CH=CH(CH2)3COOH
222
cido palmitolico
cido olico
cido linolico
cido linolnico
cido araquidnico
Smbolo
Frmula
Nombre comn
Otros cidos grasos, insaturados o saturados (poco frecuentes)
C16:19,trans
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
C18:19,trans
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
cido trans
hexadecenoico
cido eladico
cido lactobaclico
CH3(CH2)7CH(CH3)-CH2-(CH2)7-COOH
CH3(CH2)21CH(OH)-COOH
cido
tuberculoesterico
cido cerebrnico
Adaptado de: (Lehinger, 1983, p287)
2. En medio bsico
Se produce glicerol y la sal metlica del cido carboxlico correspondiente
(tambin llamada jabn), esta reaccin se denomina saponificacin.
Ejemplo:
A las sales sdicas de los cidos grasos se les llama jabones duros, a las
de sales potsicas jabones blandos (De la Torre Jaramillo & Moreno
Vesga, 1995, p302 - tomo II).
b. Hidrogenacin
Los lpidos que tienen cidos grasos insaturados se pueden hidrogenar para
formar margarinas. La oleomargarina se obtiene de la hidrogenacin parcial de los
aceites de maz, algodn, cacahuete y soya. El producto final es una emulsin que
contiene aproximadamente 15% de leche en peso. Tambin se le adiciona un
colorante vegetal amarillo y vitaminas A y D (p305).
223
Ejemplo:
c. Adicin de halgenos
Es una reaccin que se efecta sobre dobles enlaces, por lo que resulta til para
determinar la cantidad de insaturaciones que tienen los cidos grasos de un lpido.
El grado de insaturacin de un lpido se determina por el ndice de yodo, el cual se
puede calcular con la expresin:
Ejemplo:
224
De estos los ms relevantes son los triacilglicridos, ya que son los componentes
de las grasas animales y aceites. En el caso de los humanos son utilizados como
reservas de energa. Los triacilglicridos varan de acuerdo a las posiciones e
identidades de los cidos grasos presentes. Los triacilglicridos simples son
tristeres formados por glicerol y un solo tipo de cido graso. Los triacilglicridos
mixtos, tienen cidos grasos diferentes. Estos ltimos son los ms comunes.
225
En los seres vivos, los fosfolpidos ms abundantes son los derivados del
fosfoglicrido de etanolamina y de colina, los cuales estn presentes en la
constitucin de las membranas de la clula animal. Asimismo, se encuentran
lpidos plasmalgenos, en las membranas de las clulas musculares y nerviosas.
En las membranas mitocondriales se encuentran derivados lipidicos de la
fosfatidilserina, fosfatidilinositol y cardiolipina (Guerrero, 2005, p130).
Tabla 18. Sustituyentes sobre la estructura base de un fosfolpido
Tipo de fosfolpido
Fosfatidiletanolamina
.
Fosfatidilcolina
Fosfatidilserina
Fosfatidilinositol
Fosfatidilglicerina
226
Tipo de fosfolpido
Cardiolipina
Plasmalgeno
30.1.4 Esfingolpidos
Son lpidos complejos formados por la esfingosina o un derivado. La esfingosina
es un aminoalcohol de cadena larga presente en las esfingomielinas de los tejidos
animales; en las plantas aparece la dihidroesfingosina, en las levaduras la
fitoesfingosina y en los invertebrados el 4,8esfingodieno, una base insaturada
(Guerrero, 2005).
30.1.5 Ceras
Las ceras son steres de cidos carboxlicos de cadena larga y alcoholes grasos
monohidroxlicos o esteroles. Son slidos e insolubles en agua, con puntos de
fusin bajos, por ello al calentarlos se ablandan permitiendo moldearlos.
Forman las cubiertas protectoras de la piel, pelo, plumas, hojas y frutos de las
plantas superiores y del exoesqueleto de los insectos. Son ejemplos de estas
sustancias: la cera de abeja (ster del cido palmtico y alcoholes de C26 a C34) y
la lanolina o grasa de la lana (mezcla de steres de cidos grasos con alcoholes
esteroides como el lanosterol y el agnosterol).
30.1.6 Terpenos
Son lpidos simples que se consideran como derivados del isopreno. Son lquidos
o slidos de acuerdo al tamao de la cadena carbonada. Estn ampliamente
difundidos en las plantas. Ejemplos:
30.1.7 Esteroides
Son lpidos que estn asociados a las grasas. Se consideran como derivados del
ncleo de ciclopentano perhidrofenantreno que se compone de carbono, oxgeno y
nitrgeno; este presenta 4 anillos fusionados que poseen diversos grupos
funcionales y partes hidroflicas e hidrofbicas.
228
30.1.8 Prostaglandinas
Son lpidos, derivados de cidos grasos insaturados, principalmente del cido
araquidnico. Ejemplos:
Ceras
Algunas ceras de inters son:
Cera carnauba
Debido a su dureza, impermeabilidad en agua y punto de fusin (80 -87C),
esta cera es ampliamente usada en la manufactura de muchos productos,
desde aplicaciones alimenticias (chicles y chocolates confitados), hasta
productos para obtener brillo (pulimentos) como betunes y grasas para
calzado, as como ceras para suelos y automviles. Tambin es aplicada en
la industria esttica, para la elaboracin de cremas y cosmticos. Adems,
es un ingrediente indispensable en la elaboracin de ceras en base acuosa
o emulsificadas para el encerado de frutas.
229
Grasas y aceites
Se establecen tres usos fundamentales para estas sustancias.
a. Alimentos
Del 25 al 50 por 100 de la ingestin calrica del hombre consiste en grasas,
cuando se oxidan a bixido de carbono y agua por el organismo, producen
cerca de 9,5 Kcal de energa por gramo, en comparacin con 4 Kcal por
gramo de carbohidrato o protenas (Noller, 1968, p155).
La mantequilla es
una emulsin de agua en grasa obtenida como
resultado de la hidrogenacin y refinado de grasas animales y/o vegetales,
esto les da un punto de fusin y consistencia caractersticas.
b. Recubrimientos protectores
Los glicridos de cidos grasos que contienen dos o ms doble enlaces
absorben oxgeno al ser expuestos al aire, convirtindose en polmeros
oxidados slidos o semislidos, proceso conocido como, secamiento
(Noller, 1968, p155), gracias a estas caractersticas estos derivados son
230
(
(
(
(
(
)
)
)
)
)
f. CH2=CH-COOH
g. CH2(Cl)-COOH
( )
( )
1. Halogenuro de acilo
2. Cetocido aliftico
3. Insaturado aliftico
4. Dicarboxlico aliftico
5. Monocarboxlico aliftico
6. Hidroxicido aliftico
7. Dicarboxlico aromtico
4. Establezca el orden de acidez para los siguientes cidos carboxlicos (de menor
a mayor):
a. CH3-COOH
b. Cl-CH2-COOH
231
c. I-CH2-COOH
d. Br-CH2-COOH
e. F-CH2-COOH
5. Para la neutralizacin de 0,15g de un cido monocarboxlico se consumieron
25mL de solucin 0,1N de KOH. Calcule el equivalente de neutralizacin y el
ndice de acidez del cido.
H2O
CH3CH2OH
NH3
C6H6 catalizador AlCl3
H2O
NaOH(ac)
EtOH (alcohol etlico) en exceso
NH3
8. Calcule el peso molecular de un lpido cuyo ndice de yodo es 66. (El aceite
adiciona 2 moles de yodo).
Ecuaciones
ndice de yodo = (gramos de yodo x 100)/(peso molecular del aceite)
Peso molecular = (gramos de yodo x 100)/(ndice de yodo)
232
1. Forme parejas entre las formulas de los compuestos identificados con nmeros
y las funciones que los caracterizan, identificadas con letras.
1. CH3CH2-CHO
2. C6H5-(CO)-CH3
3. CH3-(CO)-NH2
4. C6H5-CHO
5. CH3-CH(Cl)-COOH
6. CH3CH2-COO-CH3
7. CH3-(CO)-CH2CH3
8. CH3CH2-(CO)-NH-CH3
9. HO-CH2-CH(OH)-CH2-OH
10. CH3-(CO)-CH2-CH2-COOH
11. CH2=CH-COOH
12. HOOC-CH2-CH2-COOH
13. H-(CO)-N-(CH3)2
14. CH3-(CO)-O-(CO)-H
15. CH3-COOH
16. HO-CH2-COOH
17. CH3-(CO)-Cl
a. Aldehdo aliftico
b. Aldehdo aromtico
c. Cetona aliftica
d. Cetona aromtica
e. cido carboxlico aliftico
f. Hidroxicido
g. Cetocido
h. cido halogenado
i. cido insaturado
j. cido dicarboxlico
k. Haluro de acilo
l. Amida disustituida
m. Amida simple
n. Amida monosustituida
o. Anhdrido de cido
p. ster
q. Alcohol trihidroxilado
H-COOH
C6H5-COOH
HOOC-CH2-COOH
CH3-CH(CH3)-COOH
LiAlH4
Cl2/P(rojo)
NaOH
NaHCO3
SOCl2
H2SO4
EtOH
233
CH3CH2-OH
CH2(Cl)-OH
CH3COO-Na
CH3COO-Na + CO2
CH3-(CO)-Cl
CH3-(CO)-O-(CO)-CH3
CH3COO-CH3
4. Escriba el nombre comn e IUPAC, para cada uno de los siguientes cidos
carboxlicos sustituidos:
a.
b.
c.
d.
e.
HOOC-CH2CH2CH2-COOH
CH3-CH(OH)-CH2-COOH
CH3-(CO)-CH2-CH2-COOH
CH3-(CH2)5-CH(Cl)-COOH
H2O
EtOH
NH2OH (Hidroxilamina)
2,4-dinitrofenilhidrazina
HCN
a.
b.
c.
d.
e.
NaOH
Cl2
K(s)
HNO3
CH3-(CO)-Cl
CH3-CH(CH3)-OH
CH3-CH(CH3)-CH2OH
(CH3)3C-OH
2,2-dimetilpropanol
Ciclohexanol
Glucosa
Fructosa
Sacarosa
Ribosa
Sacarosa
Almidn
Maltosa
Amilosa
235
Bailey, P., & Bailey, C. (1995). Qumica Orgnica 5ed. Mxico: Pearson.
De la Torre Jaramillo, G., & Moreno Vesga, P. (1995). Qumica Orgnica, modulo.
Bogot: UNISUR.
J.
(1983).
Qumica
Orgnica.
Mxico:
UNIDAD 3
FUNCIONES CON HETEROTOMOS
(AMINAS, AMIDAS, NITRILOS, PROTENAS, CIDOS NUCLECOS Y
OTROS COMPUESTOS)
Introduccin, justificacin e intencionalidades formativas
Otros heterotomos destacados a parte del oxigeno que estn presentes en los
compuestos orgnicos son el nitrgeno y azufre. Entre las sustancias orgnicas
que poseen tomos de nitrgeno se cuentan las aminas, amidas, nitrilos, protenas
y bases nitrogenadas (componentes de los cidos nuclecos). Mientras que los
tioles y tiosteres tienen azufre.
Las amidas son derivados de los cidos carboxlicos, en los cuales esta presente
el nitrgeno. Estas se forman al reemplazar el hidroxilo del grupo carboxilo, por un
grupo amino -NH2, -NHR NR2. Los nitrilos son otros compuestos orgnicos que
contienen nitrgeno, tambin llamados cianuros orgnicos o ciano compuestos,
estos se distinguen por presentan triples enlaces entre tomos de carbono y
nitrgeno.
Entre los diversos tipos de compuestos orgnicos con azufre, se destacan los
tioles o mercaptanos y los tiosteres o sulfuros, estos han recibido en los ltimos
aos un inters particular debido a las aplicaciones en los campos de la farmacia e
industria, adems de estar tambin presentes en los procesos metablicos. Los
alcaloides y vitaminas son sustancias de origen natural primordialmente. En su
mayor parte (exceptuando algunas vitaminas) son cclicas que incorporan a su vez
heterotomos, su estudio permite identificar el grado de complejidad que puede
exigir el anlisis de las sustancias heterocclicas.
Es por lo anterior que el estudio de las funciones con heteroatomos en las que se
destacan las que tienen nitrgeno y azufre, complementa el anlisis y discusin de
los compuestos orgnicos. El establecimiento de las propiedades fisicoqumicas
de estas sustancias, a su vez permite comprender la formacin, estabilidad y
caractersticas de macromolculas tales como los plsticos usados ampliamente
en la industria, o biomolculas de importancia ms que demostrada, como las
protenas y los cidos nuclecos.
239
Nexos que se
establecen entre
la unidad y el
campo
disciplinario en el
En este sentido podrn identificar compuestos, reacciones
que se inscribe
tpicas y organizaciones espaciales de sustancias tan
importantes como las protenas, cidos nuclecos,
alcaloides, vitaminas, amidas, aminas, nitrilos, mercaptanos,
sulfuros y bisulfuros.
Relaciones que
se establecen en
la unidad entre
los conceptos
que presenta
240
Reconocimiento
bsicos
profundizacin
de
conceptos
Establecimiento de tcnicas
aplicadas en el
laboratorio en cuanto a: anlisis cualitativo y
elemental de estas sustancias orgnicas.
Identificacin de problemas propios de un campo
disciplinar que pueden ser solucionados desde la
qumica orgnica.
Competencias y
aportes que
fomenta la
unidad
Introduccin
241
En el caso del amoniaco las tres uniones se hacen con el hidrogeno, en las
aminas, estos pueden ser sustituidos por cadenas de hidrocarburos. Esto les da la
posibilidad a las aminas de agrupar a una gran cantidad de sustancias, que
pueden ser alifticas alicclicas, acclicas y aromticas.
Las amidas y nitrilos son derivados de los cidos carboxlicos. Las amidas
responden a una estructura en la cual estn presentes el grupo carbonilo
(procedente de un carboxilo) y el grupo amino (sustituido o no).
Los nitrilos son sustancias que tienen uno o ms, enlaces triples carbononitrgeno. Generalmente se usan como intermediarios de reaccin para obtener
otras sustancias como cidos carboxlicos, aminas, o macromolculas sintticas
que son generalmente fibras (polmeros), un ejemplo de ellas es el orln.
31.1 Aminas
Sin embargo, en este caso los ngulos enlace son distintos a los que presentara
el tomo de carbono en hibridacin sp3 (109,28), para el amoniaco estos son de
107 (Whitten, Galey, & Raymond, 1992, p190).
243
Las aminas se consideran como derivados orgnicos del amoniaco (NH 3), ya que
en estas uno o ms tomos de hidrgeno se han sustituidos por grupos alquilo o
arilo.
31.1.2 Clasificacin
Las aminas se clasifican como primarias, secundarias o terciarias de acuerdo al
nmero de grupos alquilo o arilo que se encuentren unidos al tomo de nitrgeno.
Una amina primaria es aquella en la que un solo hidrogeno del amoniaco ha sido
reemplazado por una cadena carbonada, su designacin general es: R-NH2.
En las aminas secundarias y terciarias, se han reemplazado dos o tres hidrgenos
por cadenas carbonadas siendo sus representaciones respectivamente: R2NH y
R3N.
244
Las aminas tambin pueden ser alifticas si los sustituyentes son cadenas
carbonadas abiertas (alquilo), aromticas si hay presencia de hidrocarburos
aromticos (arilo) y/o cclicas en caso de que el nitrgeno haga parte de un anillo.
31.1.3 Nomenclatura
En el sistema IUPAC las aminas primarias se nombran indicando el nombre del
grupo sustituyente unido al nitrgeno, seguido de la palabra amina.
Las aminas secundarias y terciarias se indican como aminas primarias sustituidas,
utilizando la letra N, para indicar que el sustituyente esta sobre el nitrgeno.
Las aminas de bajo peso molecular son gases solubles en agua, con fuerte olor
amoniacal. Olores caractersticos de las aminas estn asociados a los procesos
de descomposicin de organismos vivos; en el caso del pescado se forma
trimetilamina, mientras que en la carne se genera putrescina (1,4diaminobutano)
y cadaverina (1,5diaminopentano).
Las aminas aromticas son lquidas, incoloras recin preparadas, pero con el
tiempo presentan color pardo oscuro o rojo debido a que sufren oxidacin con el
aire (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p246 tomo II). Son altamente
txicas por inhalacin o contacto ya que se absorben por la piel y son poco
solubles en agua.
Las aminas primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrogeno, por ser
compuestos polares, esto hace que los puntos de ebullicin sean ms altos que
las sustancias no polares de peso molecular homologo. Los puntos de ebullicin
de las aminas terciarias son inferiores a los de las aminas primarias o secundarias
comparables porque no tienen enlaces N-H, esto hace que no puedan forman
puentes de hidrogeno.
Las aminas se consideran como bases dbiles, en comparacin con las bases
inorgnicas que son fuertes.
246
La reaccin de una amina con un cido mineral o un cido carboxlico origina una
sal de amina. Las reacciones generales son:
RNH2 + H-X RNH3+ XR-NH2 + R-COOH R-NH3+ OOC-RLos productos se denominan como sales de amonio sustituidas o complejos cido
amina.
Ejemplos:
CH3NH2 + HCl CH3NH3+ Cl-
b. Formacin de amidas
Las aminas primarias y secundarias reaccionan con haluros de cido para formar
amidas. La reaccin general es:
RNH2 + RCOX RNH-COR + HX
Ejemplos:
CH3CH2NH2 + CH3CO-Cl CH3CO-NH-CH2CH3 + HCl
N-etil-etanamida
NH2 + CH3CO-Cl
NH-OCCH3 + HCl
Acetanilida
247
SO2Cl
CH3NH2 +
SO2NHCH3 + HCl
N-Metil-bencensulfonamida
Ejemplos:
CH3CH2NH2 + CH3Cl CH3CH2NH-CH3 + HCl
N-Etilmetilamina
NH2
Br
Br
+ 3Br2(ac)
+ 3HBr
Br
Sulfonacin
NH2
+ H2SO4
NH2
+
SO3H
248
NH2
SO3H
33.1 Amidas
En las amidas terciarias o N,N-disustituidas, los dos hidrgenos del grupo amino
han sido sustituidos, R-(CO)-NR2.
33.1.2 Nomenclatura
En los sistemas IUPAC y comn, las amidas se nombran sustituyendo la
terminacin oico o -ico, proveniente del cido carboxlico con el sufijo amida.
250
compuestos de oxgeno y/o nitrgeno, por ello se disuelven fcilmente. Es por esto
que son utilizados comnmente como solventes.
Las amidas terciarias tienen otro comportamiento fsico ya que no tienen enlaces
(N-H), por lo cual no pueden formar interacciones intermoleculares.
Las reacciones de las amidas son las mismas que experimentan los dems
derivados de cidos carboxlicos. Sin embargo, entre los derivados de estos son
de los menos reactivos.
a. Hidrlisis
Es una sustitucin nucleoflica donde se remplaza al grupo amino por un hidroxilo,
la reaccin se puede dar en medio cido o bsico. Las reacciones generales son:
En medio cido
H+
En medio bsico
H2O
Esta ltima reaccin se emplea para identificar amidas simples, ya que el producto
obtenido (amoniaco) puede ser caracterizado fcilmente por su olor y pH.
252
Ejemplos:
En medio cido
H+
En medio bsico
H2O
R-CO-NH2 + R-CO-Cl
R-CN + ROPOCl2
Ejemplo:
POCl3, Piridina
CH3-CO-NH2 + CH3CO-Cl
CH3-CN + CH3OPOCl2
c. Formacin de imidas
Los anhdridos cclicos reaccionan con amoniaco para producir amidas. Estas a su
vez por calentamiento producen iminas (compuestos que tienen dos grupos acilo,
unidos a un nitrgeno por enlaces simples. Ejemplo:
d. Transformacin en aminas
Esta se puede dar de dos formas, una de ella es la degradacin de Hofman. En
esta, una amida en presencia de un medio halogenado produce una amina con un
tomo de carbono menos que el de la amida que se uso como reactivo.
253
Ejemplo:
CH3CONH2 + Cl2 +4NaOH CH3NH2 + Na2CO3 + 2NaCl + 2H2O
Ejemplo:
CH3CONH2 + H2O/LiAlH4 CH3CH2NH2
En la industria farmacutica
En la industria farmacutica derivados de las amidas con actividad
farmacolgica como los carbamatos, ureidos y barbitricos, son ampliamente
usados.
Mtodo b
150200 C
254
CH3CH2Na
NH2-CO-NH2 + (CH3CH2OOC)2-CH2
cido barbitrico
+ 2CH3CH2-OH
Polisteres sintticos
Son poliamidas, preparadas en sntesis qumicas, son sumamente utilizadas
como material estructural.
Ejemplo:
Calor, -H2O
x HO2C(CH2)4CO2H + x H2N(CH2)6NH2
-[CO(CH2)4-CO-NH(CH2)6-NH]xNiln 6,6
35.1 Nitrilos
255
El grupo ciano (-CN), contiene un enlace triple formado por dos enlaces pi y uno
sigma, similar al enlace triple que se establece en los alquinos, aunque
qumicamente se comporta como el enlace doble de los alquenos, siendo
susceptible de ser atacado por gran variedad de agentes nuclefilos (Weiniger &
Stermitz, 1988, p712).
35.1.2 Nomenclatura
Bajo el sistema IUPAC, los nitrilos se nombran determinando la cadena ms larga
que contenga el grupo, aadiendo el sufijo nitrilo.
Algunos nitrilos se nombran a partir del cido carboxlico que deriven, eliminando
la palabra cido y cambiando la terminacin ico (del cido), por nitrilo u
onitrilo (Fessender & Fessender, 1983, p655).
Ejemplos:
CH3-CN
C6H5-CN
CH3CH2CH2CH2CN
(CN)2CH-CH(CN)2
Etanonitrilo Acetonitrilo
Benzonitrilo
Pentanonitrilo
1,1,2,2-etanotetracarbonitrilo
Los ms simples son solubles en agua, pero a medida que crece la cadena
carbonada se hacen insolubles.
a. Hidrlisis
La hidrlisis de los nitrilos puede ser en medio cido o bsico, en ambos casos se
obtiene un cido carboxlico. Las reacciones generales son:
En medio cido
H+/calor
En medio bsico
H2O
R-COONa R-COOH
Ejemplos:
En medio cido
H+/calor
En medio bsico
H2O
CH3-COONa CH3-COOH
b. Alquilacin
Los cianuros alqulicos primarios y secundarios se alquilan por calentamiento en
presencia de un halogenuro de alquilo y amoniaco. Las reacciones son:
Calor/NH3
R-CH2-CN + RX R-CH(R)-CN
Calor/NH3
R2-CH-CN + RX R2-C(R)-CN
Ejemplos:
Calor/NH3
Calor/NH3
c. Reduccin
Los nitrilos en presencia de una atmsfera de hidrogeno o utilizando un catalizador
como hidruro de litio y aluminio producen aminas primarias del tipo R-CH2NH2. La
reaccin general es:
[H]
R-CN R-CH2NH2
Ejemplo:
[H]
CH3CH2-CN CH3CH2-CH2NH2
258
b.
Calor/NH3
259
c.
Calor/NH3
7. Clasifique cada uno de los siguientes compuestos como amina 1 ria, 2ria 3ria, sal
de amina 1ria, 2ria 3ria, o sal de amonio cuaternaria.
a. CH3CH2-CH(CH3)-NH2
b.
c. (CH3)3-NH+ NO3
d. (CH3CH2)-C-NH2
e.
f.
8. Establezca el nombre de las siguientes estructuras:
a. H2N-CH2CH2CH2CH2-NH2
b. H2N-CH2(CH2)4CH2-NH2
c. (CH3)2CHCH2-NH2
d. CH3CH2N(CH3)2
9. La siguiente estructura representa una porcin de una molcula de poliamida,
similar en estructura a una protena.
-NHCH(CH3)-CO-NHCH(CH3)-COa. Cules sern los productos de la hidrlisis alcalina?
b. Cules sern los productos de la hidrlisis cida?
Introduccin
Las protenas y cidos nuclecos son los otros dos grupos de sustancias que con
los carbohidratos y lpidos forman las biomolculas, materiales fundamentales
para los seres vivos del planeta.
Otro grupo de biomolculas son los cidos nuclecos. Estos componen un grupo
de sustancias que conforman el material gentico, siendo definidos como la base
molecular de la herencia.
Las bases nitrogenadas son aminas cclicas que conforman dos grandes grupos,
las derivadas de la pirimidina y de la purina.
36.1.1 Aminocidos
36.1.1.1 Consideraciones generales y estructura
Los aminocidos son las unidades (monmeros) que forman las protenas
(polmeros). Dentro de su constitucin generalmente se encuentran tomos de
carbono, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y en algunas ocasiones azufre u otros
elementos
Los aminocidos se diferencian entre si por la cadena lateral que tengan (R-), esta
a su vez determina las propiedades fisicoqumicas.
262
36.1.1.2 Clasificacin
Los aminocidos de acuerdo a su cadena lateral pueden ser clasificados de
diversas formas. Pueden ser alifticos, aromticos o heterocclicos. cidos,
bsicos o neutros, segn sean monoamino-dicarboxilicos, diamino-carboxilicos o
monoamino-monocarboxilicos.
Abreviaturas
Estructura qumica
Carcter
Alanina
Ala
Neutro
Arginina
Arg
Bsico con
grupo guanidil
Asparagina
Asn
Bsico
cido asprtico
Asp
cido
Cistena
Cys
Neutro con
azufre
Cistina
Neutro
Dimero de Cis
CysSyc
Fenilalanina
Phe
Fen
Neutro
(aminocido
aromtico)
Glicina
Gly
Neutro
cido glutmico
Glu
cido
263
Glutamina
Histidina
Abreviaturas
GluNH2
Estructura qumica
Carcter
Gln
Bsico
His
Bsico con
grupo
imidazol
Isoleucina
Ile
Neutro
Leucina
Leu
Neutro
Lisina
Lis
Bsico
Metionina
Met
Neutro con
azufre
Prolina
Pro
Neutro con
grupo imino
Serina
Ser
Neutro con
grupo
hidroxilo
Tirosina
Tyr
Neutro
fenlico
Treonina
Thr
Neutro con
grupo
hidroxilo
Triptfano
Trp
Neutro con
grupo indol
Valina
Val
Neutro
264
Grupo
Alifticos
Aromticos
Clase
No polares
Hidroxi
Con azufre
cidos
Bsicos
Amidas
Aminocidos
alanina, valina, leucina,
Glicina,
isoleucina,
prolina
Serina, treonina
Cistena, metionina
cido asprtico, glutmico
Arginina, lisina
Asparagina, glutamina
Fenilalanina, tirosina, triptfano, histidina
Adaptado de: (Foye, 1984, p646)
Grupos
Carboxilo
Aceptores de protones
Sulfuro
Dadores de protones
Amonio
Guanidinio
Sulfhidrilo
Imidazol
Amida
Aceptores y dadores de
protones
Alcohilo
Fenxido
Aminocidos
cido asprtico
cido glutmico
Metionina
Cistina
Lisina
Arginina
Cistena
Histidina
Asparagina
Glutamina
Serina
Treonina
Hidroxiprolina
Tirosina
(Guerrero, 2005, p152)
a. Enlace peptdico
La formacin de protenas comienza por la generacin de pptidos. Un pptido es
una amida formada por dos o ms aminocidos que se enlazan. El enlace entre un
grupo -amino de aminocido con un grupo carboxilo de otro aminocido, se
denomina enlace peptdico. En la figura 72 se observa la estructura del enlace
peptdico.
El enlace peptdico de los aminocidos es como cualquier enlace amida. En el
espacio este forma un plano, comportndose ms como un doble enlace, que
como un enlace sencillo. Este fenmeno se explica por la presencia de dipolos y la
distancia relativa entre los tomos de carbono y nitrgeno (que en el caso de los
aminocidos es mucho menor que en otros compuestos que tambin presentan
enlaces C-N).
Esto hace que los tomos unidos al grupo carbonilo y nitrgeno se encuentren en
un solo plano
b. Pptido
Un pptido es cualquier combinacin de aminocidos en la que el grupo alfa
amino de un aminocido est unido al grupo alfa carboxilo de otro mediante un
enlace amida (Wildraham & Matta, 1989, p244).
Ejemplo:
H2N-CH(R)-OH + H-NH-CH(R)-CO-OH H2N-CH(R)-NH-CH(R)-CO-OH +H2O
Aminocido
Aminocido
Pptido
38.1 Protenas
38.1.1 Consideraciones generales
Las protenas son macromolculas, se consideran como polmeros, siendo los
aminocidos sus monmeros. Son las molculas ms abundantes de las clulas,
ya que alcanzan a ser el 50% de su peso seco (Guerrero, 2005, p153).
Todas tienen pesos moleculares elevados, en promedio, una protena de 100
aminocidos tiene un peso molecular de 10000.
22
Es usual nombrar los aminocidos por su abreviaturas estas se encuentran la tabla 19.
269
38.1.2 Estructura
Las protenas son macromolculas que alcanzan una gran complejidad, por ello el
anlisis de sus estructuras reviste de la consideracin de un gran nmero de
variables.
Para el anlisis de las estructuras de las protenas se han definido diversos niveles
que explican la complejidad de sus organizaciones. El modelo actual explica la
organizacin de una protena a travs de cuatro estructuras que aumentan en
complejidad.
a. Estructura primaria
Corresponde nicamente a la secuencia de aminocidos unidos por enlaces
peptdicos. No se consideran otras interacciones o enlaces.
Figura 73. Secuencia de aminocidos de la insulina. La insulina esta compuesta por dos
cadenas de aminocidos que se unen por enlaces disulfuro (no presentes en
la imagen)
270
23
271
acuerdo al tipo de tejido, una determinada protena ser sintetizada para que
adopte una configuracin secundaria ms o menos resistente de acuerdo a las
necesidades estructurales.
c. Estructura terciaria
Surge de la interaccin entre protenas y sus grupos polares, en esta se
establecen interacciones como los puentes de bisulfuro, puentes salinos,
agregacin hidrofobica, entre otros. Como resultado la protena se asocia
formando un agregado ms compacto, en el espacio tridimensional. Por lo general
se adoptan formas globulares que tengan el mnimo de energa.
Las interacciones entre las protenas se pueden dar gracias a las cadenas
laterales que tienen los aminocidos. En la figura 75 se describen las posibles
interacciones que pueden establecer las cadenas laterales. A la derecha se
aprecia un ejemplo de la forma que puede adoptar una estructura terciaria de una
protena.
273
d. Estructura cuaternaria
Se forma cuando un conjunto de protenas (cadenas polipeptdicas) se renen,
formando un agregado con un arreglo espacial determinado (figura 76).
a. De acuerdo a su funcin
Segn su funcin las protenas pueden clasificarse en una gran cantidad de
grupos, algunos de estos son: protenas de transporte y almacenamiento,
estructurales (formacin de tejidos), enzimas (catalizadores), fibras musculares
(movimiento), receptores protenicos (transmisin y recepcin de informacin) y
protenas represoras (controlan la cantidad de informacin contenida en el cdigo
gentico).
b. De acuerdo a su estructura
Por su estructura las protenas se pueden subclasificar de acuerdo a como se
hidrolicen y a su estructura tridimensional.
1. Hidrlisis
Con base en los productos formados durante la hidrlisis las protenas
pueden ser simples o conjugadas. Las protenas conjugadas, tienen
estructuras que llevan incorporadas porciones no protenicas llamadas
grupos prostricos; estos suelen ser iones metlicos o molculas orgnicas
pequeas (Wildraham & Matta, 1989, p248).
274
Tipo de protena
Sistema
protenico
Lipoprotenas
Presente en
ncleo Ribosomas
Virus mosaico del tabaco
lipoprotena del plasma
-globulina
Glucoprotenas
Orosomucoide del plasma
Fosfoprotena
Hemoprotena
Flavoprotena
Metal protenas
Caseina
Hemoglobina
Citrocromo C
Catalasa
Succinatodeshidrogenasa
Daminocidooxidasa
Ferritina
Citocromooxidasa
Alcohol deshidrogenasa
Xantinoxidasa
Grupo prosttico
ARN
ARN
Fosfolpidos,
colesterol,
lpidos neutros.
Hexosamina,
galactosa,
manosa,
cido
silico,
galactosa.
Nacetilglucosamina,
cido N-acetilneuraminico
Fosfatoserina
Ferroprotoporfirina
Ferroprotoporfirina
Ferroprotoporfirina
Flavnnucletido
Flavnnucletido
Hidrxido frrico
Hierro y cobre
Zinc
Molibdeno e hierro
Adaptado de: (Lehinger, 1983, p61)
275
2. Conformacin tridimensional
La conformacin espacial de una protena esta directamente relacionada
con las estructuras que presente. As, las protenas pueden adoptar dos
configuraciones generales que garantizan la mxima estabilidad al
complejo, ests son: en forma de fibras y globulares.
Protenas fibrosas
Estn constituidas principalmente por hlices alfa o lminas beta plegadas.
En estas, las cadenas polipeptdicas se suelen ordenar en paralelo o
antiparalelo para formar fibras o lminas. Estas macromolculas son
resistentes e insolubles en agua, por lo que siempre se asocian con
protenas que tienen funciones estructurales, construccin de
citoesqueletos, cuernos, uas, pelo, msculos, etc.
Protenas globulares
Las protenas globulares disponen sus cadenas polipeptdicas formando
estructuras semiesfricas y compactas, organizando los residuos de los
aminocidos polares para que queden en la superficie externa, mientras
que los hidrfobos se orientan al interior, esto favorece las interacciones de
las estructuras terciaria y cuaternaria. Estas protenas son por lo general
solubles en agua y se mueven dentro de las clulas, la mayor parte de los
varios millares de enzimas son globulares (McMurry, 2000, p1098).
Transporte de sustancias
Estas protenas se asocian a otras especies qumicas que pueden ser
cationes o molculas, con el fin de desplazarles a travs de los sistemas de
transporte en un organismo, p.ej., la hemoglobina transporta oxigeno por la
sangre de los pulmones a los tejidos donde se usa para producir energa.
En la tabla 23 se recogen algunas protenas y sus funciones.
Catlisis (Enzimas)
Son importantes intermediarios de las reacciones bioqumicas que permiten
la existencia del metabolismo de los seres vivos. Tienen una alta
especificidad que permite la ocurrencia de eventos de reaccin nicos. Las
enzimas por lo general catalizan la reaccin de una sola especie llamada
sustrato, por ello son capaces de reconocerle y solo reaccionar con l a
travs de mecanismos de acople (modelo llave cerradura).
Algunas toxinas son protenas que intervienen en el metabolismo
alterndolo (pueden ser sustancias producidas por otros organismos).
Muchas de ellas se han empleado para la fabricacin sinttica de vacunas o
medicamentos.
Trasmisin de informacin
Las protenas pueden actuar como transmisores o receptores de impulsos
nerviosos. Por ejemplo, las hormonas ejercen su accin interactuando con
receptores protenicos en la superficie de las clulas.
Informacin gentica
Las protenas represoras controlan la cantidad de informacin gentica que
se utiliza en un determinado momento, rigiendo a su vez el crecimiento y
multiplicacin celular.
277
Tipo de protena
Enzimas
Protenas de
reserva
Protenas
transportadora
Protenas
contrctiles
Protenas
protectoras
(vertebrados)
Toxinas
Hormonas
Protenas
estructurales
Presente en
Funcin
Hexoquinasa
Lactatodeshidrogenasa
Citocromo C
DNApolimerasa
Ovoalbmina
Casena
Ferritina
Gliadina
Cena
Hemoglobina
Hemocianina
Mioglobina
Seroalbmina
lipoprotena
Ferroglobulina
Ceruloplasmina
Miosina
Actina
Dineina
Anticuerpos
Complemento
Fibringeno
Trombina
Toxina de C. botulinum
Toxina diftrica
Veneno de serpiente
Ricina
Gosipina
Insulina
Hormona adrenocorticotropa
Fosforila la glucosa
Deshidrogena lactato
Transfiere electrones
Replica y repara DNA
Protena de clara de huevo
Protena de leche
Reserva frrica en el bazo
Protena de semilla del trigo
Protena de semilla de maz
Intercambio de gases en vertebrados
Intercambio de gases en
invertebrados
Transporte de oxgeno en msculo
Transporta lpidos en sangre
Transporta lpidos en sangre
Transporta hierro en sangre
Transporta cobre en la sangre
Filamento estacionario miofibrilla
Filamento mvil de miofibrilla
Cilios y flagelos
Acompleja protenas extraas
Acompleja antgeno anticuerpo
Precursor de fibrina
Componente para coagulacin
Envenenamiento
Envenenamiento
Fosforoglicerolipasas
Toxina del ricino
Toxina del algodn
Regula metabolismo de glucosa
Sntesis de corticosteroides
Regula crecimiento de huesos
Cubierta del cromosoma
Cubierta celular y pared celular
Piel, pluma, ua, pezua
Exoesqueleto de insectos
Seda
Tejido conectivo fibroso
Tejido conectivo elstico
Secreciones, sinovia
Adaptado de: (Lehinger, 1983, p66)
278
esta especie se explica por la neutralizacin interna entre cargas de los grupos
amino (bsico) y carboxilo (cido).
Este in dipolar recibe el nombre de zwitterion (del alemn zwitter, hibrido). En la
figura 77 se observa la estructura del zwitterion y la reaccin de este en un medio
cido o bsico.
Ejemplo:
Para aminocidos monoamino-monocarboxilicos neutros el punto isoelctrico se
calcula a partir de la siguiente expresin:
Punto isoelctrico = pK1 + pK2 / 2
Para la alanina el punto isoelctrico sera 6,02.
Punto isoelctrico = pK1 + pK2 / 2
Punto isoelctrico = 2,34 + 6,02 / 2 = 6,02
281
2. Reaccin de Sanger
El 1flor2,4dinitrobenceno reacciona con un grupo amino libre de un
aminocido para formar un dinitrofenil aminocido de color amarillo. Solo
nitrgenos terminales como los presentan los aminocidos, pueden
reaccionar.
Ejemplo:
O2N
CH3CH(NH2)COOH + F
O2N
NO2 CH3CH(COOH)-NH
NO2 + HF
3. Reaccin de Sorensen
El formol en exceso, reacciona con el grupo amino para producir N,N
dihidroximetilderivados, liberando estequiomtricamente un protn por cada
grupo amino. La cantidad de carboxilos puede ser determinada al valorar el
producto usando una solucin estandarizada de hidrxido de sodio y
fenolftalena como indicador.
Ejemplo:
RCH(NH3+)(COO-) + 2HCHO (HOCH2)2N-CH(R)C-COO- + H+
24
Texto adaptado de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p370-372 - tomo II)
282
Ejemplo:
H+
H2N-CH-CO-NH-CH(CH3)-CO-NH-CH(CH2SH)-COOH + 2H2O
Glicilalanilcisteina (Tripeptido)
Alanina (Ala)
Cisteina (Cis)
Hidrolisis del
amoniaco
25
alfa-iminocido,
descarboxilacin,
Texto adaptado de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p383-386 - tomo II)
283
formacin
de
2. Reaccin de Biuret
La prueba identifica protenas y polipptidos, ya que detecta la presencia de
dos o ms enlaces peptdicos al formar un complejo de color violeta rojizo
con sulfato de cobre (II) en medio fuertemente alcalino. El producto de
reaccin es:
3. Reaccin Xantoprotica
Identifica la presencia de ncleos aromticos en aminocidos, pptidos y
protenas. En esta, ocurre una nitracin del anillo bencnico cuando se
calienta la sustancia en cido ntrico concentrado, el producto es un
precipitado de color amarillo que se intensifica cuando se alcaliniza el
medio. La fenilalanina, tiroxina y triptfano responden a esta prueba.
4. Reaccin de Hopkins Cole o del cido glioxlico
Detecta la presencia del grupo indol, por lo que el triptfano ya sea como
aminocido o haciendo parte de polipptidos y de protenas da prueba
positiva. El reactivo es el cido glioxlico, que en presencia de cido
sulfrico concentrado y el aminocido forma un anillo de color violeta en la
interfase de las dos soluciones.
284
5. Reaccin de Milln
Identifica aminocidos libres o asociados a pptidos y protenas que tengan
en su estructura un grupo fenlico. La prueba es positiva cuando el reactivo
(una mezcla de HgNO3, Hg(NO3)2 y HNO3) da un precipitado rojo. La
tiroxina responde a este ensayo.
6. Reaccin de Sakaguchi
El grupo guanidil o guanidina presente en la arginina produce un color rojo
intenso cuando se trata con una mezcla de naftol e hipoclorito de sodio.
7. Reaccin de Mc Carthy Sullivan o del nitroprusiato
El nitroprusiato de sodio (Na2[Fe(CN)5NO]) en solucin acuosa de
amoniaco produce un color rojo intenso cuando reacciona con un grupo
sulfhidrilo libre de la cistena.
En el ADN de las clulas esta almacenada toda la informacin que determina las
caractersticas de las mismas, regulando todas sus funciones vitales y
organizando la sntesis de otras sustancias.
a. Pirimidinas
La pirimidina (figura 79) es un compuesto heterocclico hexaatmico con
nitrgenos en las posiciones 1,3 que se puede considerar aromtico ya que
cumple con la regla de Hckel. Forma parte de la estructura de la citosina (4
amino2oxipirimidina), el uracilo (2,4 dioxipirimidina) y de la timina (5
metiluracilo) que participan en la constitucin del cido desoxirribonucleico (ADN)
y del cido ribonucleico (ARN).
b. Purinas
Las purinas son sustancias obtenidas de la hidrlisis de los cidos nuclecos,
presentes en las nucleoprotenas de las clulas animales y vegetales.
En la figura 80, se observan las estructuras de las purinas presentes en los cidos
nuclecos.
286
40.1.2 Nucleosidos
Son estructuras conformadas por dos unidades, una base nitrogenada y un
carbohidrato, que puede ser la -D-2-ribosa o la -D-desoxirribosa.
El primero esta presente en los nucleosidos que forman el ARN, mientras que el
segundo est en el ADN (figura 81).
287
Existen dos tipos de nucleosidos, los que componen el ARN y los del ADN. Las
diferencias estructurales entre ambas clases son dos. En el caso de los
ribonuclesidos (ARN), el azcar siempre es la -D-2-ribosa, mientras que las
bases pueden ser adenina (A), guanina (G), citosina (C) y uracilo (U).
En los desoxirribonuclesidos (ADN), el azcar es la -Ddesoxirribosa y las
bases: adenina (A), guanina (G), citosina (C) y timina (T). Ejemplos de nucleosidos
se ven en la figura 82.
40.1.3 Nucletidos
Los nucletidos se constituyen por un nucleosido y un grupo fosfato. Los
nucletidos son steres de cido fosfrico de los nucleosidos (figura 83).
En cualquiera de los dos cidos nuclecos (ADN y ARN), los nucletidos se unen
entre si por medio de enlaces ster, entre el grupo 5-fosfato (hidroxilo 5) de un
288
Para esto se utiliza la letra que designa a una base nitrogenada, empezando por la
parte izquierda de la molcula que tiene el extremo 5libre (no ligado a otro
nucletido) y se sigue hacia el extremo que tiene el grupo hidroxilo 3libre (no
ligado a otro nucletido).
Ejemplo:
U-A-G-C-U-G-C-C
5
Histidina
Tirosina
Arginina
Triptfano
Cistena
(
(
(
(
(
)
)
)
)
)
6. Relacione las tres columnas, identifique para cada base nitrogenada el grupo al
que corresponde y su presencia en el ADN, ARN o ambas.
a.
b.
c.
d.
e.
Adenina
Timina
Guanina
Citocina
Uracilo
1. Base purinica
2. Base pirimidinica
z. ADN
y. ARN
(
(
(
(
)
)
)
)
Glu
Gln
Leu
Lys
Ser
Introduccin
292
Los compuestos orgnicos con azufre han recibido en los ltimos aos un inters
particular debido a las aplicaciones en los campos de la farmacia e industria,
adems de estar presentes en los procesos metablicos.
Los alcaloides son heterociclos (sustancias anulares con otros tomos distintos al
carbono en sus anillos) que se consideran como aminas cclicas fisiolgicamente
activas, producidas por las plantas (aunque tambin pueden ser sintetizadas
artificialmente), recogen a una amplia variedad de sustancias que qumicamente
se relacionan con el pirrol, piridina, quinolina, isoquinolina y algunas otras
(Brewster, 1954, p911).
Los compuestos ms relevantes del azufre son los tioles o mercaptanos, los
sulfuros, bisulfuros, sulfxidos, sulfonas, y tiocidos.
293
c. Propiedades fsicas
En cuanto a sus propiedades fsicas, los tioles tienen puntos de ebullicin
cercanos a los de hidrocarburos de peso molecular homologo. La solubilidad en
agua es inferior a la de los alcoholes correspondientes, esta se explica por la
incapacidad del grupo sulfhdrilo para formar puentes de hidrogeno.
d. Propiedades qumicas
La diferencia ms significativa entre la qumica de los alcoholes y tioles es la
facilidad de oxidacin de estos ltimos (Allenger, et.al, 1991, p1152).
294
1. Formacin de sales
En medio alcalino los tioles producen sales denominada mercaptiuros. La
reaccin general es:
R-S-H + NaOH R-S-Na + H2O
Mercaptiuro
Ejemplo:
CH3-S-H + NaOH CH3-S-Na + H2O
2. Oxidacin a bisulfuros
La oxidacin de los tioles se puede realizar en presencia de agentes
oxidantes suaves, en este caso se obtienen bisulfuros. Si el agente tiene
mayor fuerza la oxidacin puede llegar hasta formar un cido sulfnico.
Ejemplo:
2CH3-S-H + I2 CH3-S-S-CH3 + 2HI
Bisulfuro
3. Acilacin
En presencia de un cido carboxlico los tioles producen tiosteres. La
reaccin general es:
R-S-H + R-COOH R-S-OC-R + H2O
Tioster
Los sulfuros se preparan por reaccin de haluros o sulfatos alqulicos con sulfuro
de sodio en medio alcohlico. La reaccin general es:
295
Bisulfuro de metlo
Bisulfuro metiletlico
R-S-R
Ag. Ox
R-SO-R
Sulfxido
R-SO2-R
Sulfona
Ejemplo:
[O2], 25C
CH3-S-CH2CH3
[O2]
CH3-SO-CH2CH3 CH3-SO2-CH2CH3
Etil metilsulfxido
296
2. Alquilacin
Los sulfuros reaccionan con haluros de alquilo para formar sales de sulfonio
terciarias. En caso de que los radicales sean distintos es posible obtener
una mezcla de sales.
La reaccin general es:
R2S + RX R3S+ XEjemplo:
CH3-S-CH3 + CH3Cl (CH3)3S+ Cld. Propiedades qumicas de los bisulfuros
Las reacciones tpicas de los bisulfuros son:
1. Reduccin a tioles
En presencia de zinc en medio cido los bisulfuros se reducen para formar
tioles.
La reaccin general es:
RS-SR + Zn +H2SO4 2RSH + ZnSO4
Ejemplo:
CH3-S-S-CH2CH3 + Zn +H2SO4 CH3SH + CH3CH2SH + ZnSO4
2. Oxidacin a cidos sulfnicos
En presencia de oxidantes fuertes los bisulfuros se oxidan a cidos
sulfnicos.
La reaccin general es:
RS-SR + 10HNO3 2RSO2-OH +10NO2 + 4H2O
Ejemplo:
CH3S-SCH3 + 10HNO3 2CH3SO2-OH +10NO2 + 4H2O
297
Los heterociclos tambin son de gran importancia industrial ya que son aplicados
primordialmente en la manufactura de medicamentos, colorantes y resinas.
43.1.1 Alcaloides
a. Consideraciones generales26
Algunas de las drogas ms potentes conocidas se obtienen de las plantas, siendo
muchas de ellas utilizadas desde la antigedad. Entre estas se encuentran los
alcaloides, sustancias que abarcan un amplio nmero de compuestos.
26
298
La mayor parte de estos compuestos son slidos, cristalinos, muy pocos lquidos y
generalmente con olores muy fuertes como en el caso de la nicotina.
b. Caractersticas de clasificacin
Los alcaloides se consideran como sustancias ms o menos txicas, que pueden
actuar sobre el sistema nervioso central (SNC). Son de carcter alcalino y en la
mayora de los casos tienen un tomo de nitrgeno heterocclico. Pueden ser
sintetizadas por algunos vegetales a partir de aminocidos o sus derivados
inmediatos.
299
Por su carcter bsico, pueden formar sales con cidos orgnicos o inorgnicos
como clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, tartratos, etc.
Grupo
Nombre
Grupo
1
Pirrolidinicos
9
2
Piridinicos y piperidinicos
10
3 Isoquinlicos feniletilamnicos
11
4
Morfnicos
12
5
Quinlicos
13
6
Indlicos
14
7
Imidazlicos
15
8
Quinazolnicos
Nombre
Quinolizidnicos
Pirrolizidnicos
De la Eritrina
Amaryllidacea
De Lycopodio
Esteroidales
Diterpnicos
c. Algunos alcaloides
1. Alcaloides simples
Coniina. Se extrae de una planta de la familia del perejil -Conius maculata-,
(Wildraham & Matta, 1989, p198), es un alcaloide que acta como
neurotoxina ya que agiliza la actividad de la sinopsis neuromuscular,
determinando la parlisis msculos, especialmente los asociados al aparato
respiratorio (figura 85).
300
5. Otros alcaloides
Los opiceos son un amplio grupo de sustancias que producen los efectos
psicolgicos y fisiolgicos del opio (Wildraham & Matta, 1989, p200). El
opio es una resina que se extrae de las capsulas de semillas de la flor de
Papaver sonniferum. Son sustancias que actan como analgsicos de
potente accin. Ejemplos de estos compuestos se observan en la figura 89.
302
d. Aplicaciones y usos
En la industria de alimentos los alcaloides estn asociados a factores txicos que
deben controlarse y eliminarse, si se utilizan materias provenientes de algunas
especies vegetales y fngicas con fines alimenticios.
303
b. Nomenclatura
Su nomenclatura es compleja, ni siquiera con el conocimiento de su estructura
qumica, por ello se asocian a las enfermedades ocasionadas por su deficiencia
(p.ej., factor antipelagra para el complejo B). Una designacin ms amplia recurre
al uso del alfabeto. Sin embargo cuando se separaron los componentes del
complejo B, se recurri a colocar un subndice para distinguirlas entre s.
c. Clasificacin
Inicialmente se reconoci la existencia de por lo menos dos grupos vitamnicos,
caracterizados por su solubilidad. Las vitaminas, solubles en solventes orgnicos
se denominaban como factor liposoluble A, mientras que las insolubles en estos,
se les llamo factor hidrosoluble B. Actualmente esta clasificacin continua en los
27
304
1. Vitaminas hidrosolubles
Incluyen la vitamina C y el complejo B
Caractersticas:
Estn ampliamente distribuidas en los alimentos
Solubles en agua (se pierden con la coccin)
La mayor parte son termolbiles
Se absorben por la sangre rpidamente
Se eliminan por la orina
No producen toxicidad
Actan como coenzimas en reacciones metablicas del
organismo
2. Vitaminas liposolubles
Incluyen las vitaminas A, D, E y K.
Caractersticas:
Solubles en solventes grasos
Son termoestables
Se absorben por la linfa (lentamente)
Se almacenan en el hgado y tejido adiposo
Se eliminan por la bilis (lentamente)
Pueden producir toxicidad
Tienen funcin fisiolgica especfica
305
306
3. Vitamina B2 (Riboflavina)
La riboflavina (figura 91), acta como parte de un grupo de enzimas
llamadas flavoprotenas, que intervienen en el metabolismo de
carbohidratos, grasas y protenas. Las formas con actividad metablica son
las riboflavina5fosfato, llamadas tambin mono nucletido de riboflavina
(FMN) y di nucletido de adenina y flavina (FAD).
6. Vitamina B6 (piridoxina)
La vitamina B6 es un conjunto de tres compuestos qumicos semejantes:
piridoxina (PN), piridoxal (PL) y piridoxamina (PM). Los compuestos
difieren en el tomo de carbono en la posicin cuatro del ncleo piridina: un
alcohol primario (piridoxina), el aldehdo correspondiente (piridoxina) y un
grupo aminoetil (piridoxamina), figura 92.
308
Los mamferos pueden utilizar con facilidad cada uno de esos compuestos
despus de convertirlos en el hgado a piridoxal5fosfato (figura 92), la
forma activa de la vitamina, este compuesto interviene como factor en
numerosas reacciones bioqumicas, relacionadas con el metabolismo de
aminocidos.
310
b. C6H5-SO2-NH2
c.
2. Complete la reaccin:
a. CH3CH2CH2-SH + CH3(CO)-CH3 ______________
b. C6H5-CH2-CH2-SH + CH3I/NaOH ______________
3. Complete la reaccin:
a. ___________________ + NaOH CH3-CH(CH3)-CH2-S-Na + H2O
b. C6H5-CH2-SH + NaOH ______________ + H2O
4. Elija las reacciones correspondientes para preparar un sulfuro:
a.
b.
c.
d.
RSH + I2
RSH + R-COOH
2RX + Na2S
RSH + NaOH
Reduccin a tioles
Alquilacin de sulfuros
Oxidacin de tioles a bisulfuros
Oxidacin de sulfxidos a sulfonas
(
(
(
(
)
)
)
)
1. R-SH + I2
2. R2S + RX
3. R-SO-R + O2
4. RS-SR + Zn + H2SO4
c.
d.
e.
f.
g.
h.
i.
Solubilidad en agua
Presencia de heterociclos
Dificultad para formar sales
Solubilidad en solventes orgnicos
Carcter bsico
Accin sobre el SNC
Presencia de carbociclos
8. Relacione
a.
b.
c.
d.
e.
Alcaloide opiceo
Alcaloide simple
Alcaloide con anillo indol
Alcaloide con anillo quinolico
Alcaloide con anillo tropano
(
(
(
(
(
)
)
)
)
)
1. Codena
2. Estricnina
3. Nicotina
4. Quitina
5. Cocana
10. Relacione
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
h.
i.
j.
k.
Vitamina B1
Vitamina D
Vitamina B12
Vitamina B2
Vitamina B7
Vitamina C
Vitamina A
Vitamina B3
Vitamina B9
Vitamina B5
Vitamina B6
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
)
)
)
)
)
)
)
)
)
)
)
1. Calciferol
2. Antixeroftlmica
3. Antiescorbtica
4. Cobalamina
5. Antiberibrica
6. cido flico
7. Riboflavina
8. Biotina
9. Nicotinamida
10. Piridoxina
11. cido pantotenico
CH3NH2 + H2O
CH3CH2NH2 + HCl
CH3NH2 + CH3Cl
C6H5-NH2 + HNO3 Catalizador H2SO4
316
e. C6H5-NH2 + H2SO4
2. Establezca los productos formados cuando la butanamida (butiramida)
reacciona con:
a.
b.
c.
d.
H2O/HCl
NaOH
HNO2
LiAlH4
3. Complete la tabla
Reaccin
Biuret
Milln
Xantoproteica
Hopkins-Cole
Sakaguchi
Coloracin
Violeta
Rojo
Amarillo
Violeta
Rojo
Grupo identificado
a.
b.
c.
d.
e.
7. De todas las estructuras posibles de un tripptido que tenga Ala, Gly y Fen.
317
cido rico
cidos nuclecos
Triptfano
Clorofila
Porfirinas
1. HgNO3/Hg(NO3)2/HNO3 (
2. Na2[Fe(CN)5NO]
(
3. cido glioxlico/H2SO4 (
4. Alfa-naftol
(
5. HNO3/Calor NaOH (
)
)
)
)
)
-D-desoxirribosa
Citosina
ADN
Guanosina
Desoxiadenosina
Guanosin-5-monofosfato
ARN
Adenina
-D-ribosa
(
(
(
(
(
(
(
(
(
)
)
)
)
)
)
)
)
)
1. Purina
2. cido nucleco
3. Nucletido
4. Pirimidina
5. Nuclesido
6. Monosacarido
Allenger, N., Cava, M., De Jongh, R., Johnson, C., Lebel, N., & Stevens, C. (1991).
Qumica Orgnica 2ed. Barcelona: Reverte.
318
De la Torre Jaramillo, G., & Moreno Vesga, P. (1995). Qumica Orgnica, modulo.
Bogot: UNISUR.
J.
(1983).
Qumica
Orgnica.
Mxico:
Whitten, K., Galey, K., & Raymond, D. (1992). Qumica General. Mxico: McGraw
Hill.
320
a.
b.
c.
d.
Sustitucin
Adicin
Sustitucin
Eliminacin
322
11.
(a) Error: mal numerado el anillo aromtico
Nombre correcto: 2-cloro-1metil-benceno 2-cloro-tolueno
(b) Error: mal numerada la cadena principal
Nombre correcto: trans-2,3-dibromo-2-penteno
(c) Error: mal seleccionada la cadena fundamental
Nombre correcto: 3-etil-2-yodohexano
(d) Error: mal numerado el anillo aromtico
Nombre correcto: 1,2,4-tribromobenceno
(e) Error: mal numerado el anillo
Nombre correcto: 3-yodociclopentano
12. c< a<d<b
Nitrilo
R-CONH2
Ester
R-CO-NH-R
ter
Ar-OH
Alquino
R-CO-R
cido carboxlico
R-SH
2.
Formula
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2OH
CH3CH2CH2Br
CH3CH=CHCH3
Ismero
CH3-CH(CH3)-CH3
CH3-O-CH3
CH3-CH(Br)-CH3
CH=CH-CH2CH3
3. (d)
C= (82,75g) / (12g/at-g) = 6,89 at-g
H= (17,25g) / (1g/at-g) = 17,25 at-g
323
Clase de isomera
De cadena
Funcional
De posicin
Geomtrica
y
de
posicin
8. (CH3-CC-CH2CH3) 2-pentino
9. Productos de reaccin del 3-metil-1-butino con reactivos seleccionados:
a. CH2=CH-CH(CH3)-CH3
b. (Br)CH=C(Br)-CH(CH3)-CH3
c. Ag-CC-CH(CH3)CH3
d. CH3-C(Cl)=CH(CH3)-CH3
324
b.
c.
12. Orientadores
b. Orientador orto, para
c. Orientador meta
d. Orientador orto, para
e. Orientador orto, para
13. Escriba las ecuaciones para las siguientes reacciones
a. CH3-CH(CH3)-CH2Br + NaCN
CH3-CH(CH3)-CH2-CN + NaBr
b. CH3I + CH3CH2-O-Na
CH3CH2-O-CH3 + NaI
c. CH3-CH(CH3)-I + Na-CC-CH3
CH3-CH(CH3)-CC-CH3 + NaI
14. Los reactivos de Grignard se hidrolizan fcilmente en presencia de agua o
cidos para producir hidrocarburos, por lo cual se degeneraran rpidamente de no
estar en condiciones anhidras.
15.
KOH/EtOH
CH2=CH-CH2-CH3 + HCl
CH3CH(Cl)CH2CH3
CH3CH=CHCH3
f.
g.
h.
i.
j.
k.
CH3CH2CH2CH2CH2-OH
CH3CH2CH2-CH(OH)-CH3
CH3CH2-CH(OH)-CH2CH3
CH3-CH(CH3)-CH2CH2-OH
CH3-CH(CH3)-CH(OH)-CH3
CH3-C(CH3)-CH2CH3
I
OH
7. CH3CH2-CH(CH3)-CH2-OH
8. CH3-C(CH3)-CH2-OH
I
CH3
5. Observar figura 43
326
6. Estructuras:
+ HCl CH3-CH(Cl)-CH2-OH
b.
+ H2O CH3-CH(OH)-CH2-OH
c.
+ NH3 CH3-CH(OH)-CH2-NH2
d.
9. Errores y nomenclatura
a. Error: Mal numerada la cadena base
Nombre: 3-metil-2-pentanol
b. Error: Mal numerada la cadena base
Nombre: 3-metil-2-pentanol
c. Error: Mal numerado el anillo aromtico
Nombre: 3-clorofenol, 3-clorohidroxibenceno, m-clorofenol
d. Error: Mal seleccionada la cadena base
Nombre: 2-etil-1-pentanol
e. Error: Mal numerada la cadena base
Nombre: 1,2-butanodiol
10. b<a<d<c<e
Los alcanos tienen menor punto de ebullicin que los alcoholes, entre ms
ramificaciones, menor punto de ebullicin.
327
328
7. Relaciones
a. 4)
b. 5), 6)
c. 1), 2)
d. 3)
e. 1), 2)
8. Conceptos
a. Glucognesis: sntesis de glicgeno a partir de glucosa, en los animales
ocurre en el hgado
b. Glucogenlisis: degradacin del glicgeno. La glucosa es el principal
producto de la glucogenlisis en el hgado, mientras que el piruvato y el
lactato lo son en los msculos.
c. Gliclisis: oxidacin de la glucosa o del glicgeno en piruvato y lactato,
mediante un proceso anaerobio (en ausencia de aire).
9. Azucares reductores (a) y (c)
10. Monosacridos obtenidos por hidrlisis en medio cido:
a. D-glucosa
b. D-glucosa y D-fructosa
c. D-galactosa, D-glucosa y D-fructosa
d. D-glucosa
(5)
(4)
(6)
(2)
329
e.
(7)
f. CH2=CH-COOH
g. CH2(Cl)-COOH
(3)
(1)
0,15g de cido
xg de cido
x = (0,15g x 1eq)/(0,0025eq)
x = 60g
Equivalente de neutralizacin del cido 60g
60g de cido son neutralizados por 1 mol de KOH
60g de cido son neutralizados por 56000mg de KOH (1mol de KOH =
56g/mol)
1g de cido es neutralizado por x mg de KOH
x = (56000mg x 1g)/60g = 933,33mg KOH
El ndice de acidez es= 933,33mg/mol KOH
6. Productos de reaccin del anhdrido actico:
a. CH3-COOH
b. CH3-COO-CH3
c. CH3-(CO)-NH2
d. C6H5-(CO)-CH3
7. Productos de reaccin del etanoato de metilo:
a. CH3COOH + CH3OH
b. CH3-COONa + CH3OH
c. CH3-COO-CH2CH3 + CH3OH
d. CH3-CO-NH2 + CH3OH
330
H-CHO
C6H5-CHO
OHC-CH2-CHO
CH3-CH(CH3)-CHO
a.
d.
b.
c.
e.
9. Los rasgos estructurales para que un disacrido pueda ser un azcar reductor
son: poseer un grupo hidroxilo anomrico libre (lo cual le da la posibilidad de
convertirse en un aldehdo).
10. (c) Sacarosa
11. (c) Maltosa
12. La rotacin especifica es +52
[]t = ( Angulo de rotacin ) / (Longitud del tubo x Concentracin)
Angulo de rotacin = grados ()
Longitud del tubo = decmetros
Concentracin = g/mL
(10cm x 1dm)/10cm = 1dm
5g/100mL = 0,05g/mL
[]t = (2,6) / (1dm x 0,05g/mL) = +52
Las unidades son:
Amina 1ria
Amina 1ria
Amina 2ria
Amina 3ria
7. Clasificacin:
a. Amina 1ria
b. Amina 2ria
c. Sal de amonio 3ria
d. Amina 1ria
e. Sal de amonio 4ria
f. Amina 3ria
8. Nombre de las estructuras:
a. 1,4-butanodiamina
b. 1,6-butanodiamina
c. 2-metil-propilamina
d. N,N-dimetil-etilamina
9. -NHCH(CH3)-CO-NHCH(CH3)-COa. n molculas de H2NCH(CH3)COOb. n molculas de (H3N+)CH(CH3)COOH
10. Estructuras
a. CH3CH2CN
b. CH3CH2CH2CN
c. C6H5-CH2NH2
d. (C6H5)2NH
e. CH3CO-NH2
RESPUESTAS EJERCICIOS (UNIDAD 3 - CAPITULO 8)
1. Anmeros de la D-Ribofuranosa
334
335
336
(4)
(2)
(1)
(3)
(1)
(3)
(2)
(4)
(5)
(5)
(1)
(4)
(7)
(8)
(3)
(2)
(9)
(6)
(11)
(10)
337
Coloracin
Violeta
Rojo
Amarillo
Hopkins-Cole
Sakaguchi
Violeta
Rojo
Grupo identificado
a. Polipptido y protenas
b. Aminocidos con grupo fenlico
c.
Aminocidos
con
ncleo
aromtico
d. Aminocidos con grupo indol
e. Aminocidos con grupo guanidil
6. Zwitteriones:
a. CH3-CH(NH3+)-COOb. H2N-(CO)-CH2-CH(NH3+)-COOc. HS-CH2-CH(NH3+)-COOd. H2N-(CO)-CH2-CH2-CH(NH3+)-COOe. CH2(NH3+)-COO7. Estructuras posibles del tripptido
Ala-Gly-Fen
Ala-Fen-Gly
Gly-Fen-Ala
Gly-Ala-Fen
Fen-Ala-Gly
338
Fen-Gly-Ala
8. Anillos heterocclicos presentes en las frmulas moleculares
a. Purina
b. Purina, pirimidina
c. Pirrol
d. Pirrol
e. Pirrol
9. Las relaciones son: 1(c), 2(a), 3(d), 4(b), 5(e)
10. Relaciones
a. -D-desoxirribosa
b. Citosina
c. ADN
d. Guanosina
e. Desoxiadenosina
f. Guanosin-5-monofosfato
g. ARN
h. Adenina
i. -D-ribosa
(6)
(4)
(2)
(5)
(5)
(3)
(2)
(1)
(6)
339
FUENTES DOCUMENTALES
Allenger, N., Cava, M., De Jongh, R., Johnson, C., Lebel, N., & Stevens, C. (1991).
Qumica Orgnica 2ed. Barcelona: Reverte.
Bailey, P., & Bailey, C. (1995). Qumica Orgnica 5ed. Mxico: Pearson.
Carey, F.A. (2004). Organic chemistry 5ed. New York: McGraw Hill.
Clayden, Greeves, Warren & Whoters. (2001). Organic chemistry. Florencie, Italy:
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Chang, R., & College, W. (2002). Qumica general 7ed. Mxico: Mc Graw Hill.
De la Torre Jaramillo, G., & Moreno Vesga, P. (1995). Qumica Orgnica, modulo.
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Morrison, R., & Boyd, R. (1998). Qumica orgnica 5ed. Mxico: Pearson
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Wade L.G. (2004). Qumica Orgnica 5ed. Madrid: Pearson - Prentice Hall.
341