Ecuacin de Nernst

Alejandro Rodrguez Fernndez

La Ecuacin de Nernst expresa la relacin cuantitativa entre el potencial redox

estndar de un par redox determinado, su potencial observado y la proporcin de
concentraciones entre el donador de electrones y el aceptor. Cuando las condiciones de
concentracin y de presin no son las estndar (1M, 1atm y 298K), se puede calcular el
potencial de electrodo mediante la Ecuacin de Nernst.
El potencial de electrodo de un par redox vara con las actividades de las formas
reducida y oxidada del par, en el sentido de que todo aumento de la actividad del
oxidante hace aumentar el valor del potencial, y viceversa.
La ecuacin de Nernst se presenta como:

E es el potencial redox estndar a pH = 7.0 (los potenciales se encuentran

tabulados para diferentes reacciones de reduccin). La temperatura es 298K y todas las
concentraciones se encuentran a 1.0 M.R es la constante de los gases. R=8.314 J/molK.
E es el potencial corregido del electrodo.
T es la temperatura absoluta en K.
n es el nmero de e- transferidos.
F es la constante de Faraday; F=23,062 cal/V= 96,406 J/V.
Para una reaccin:

, la ecuacin es:

Donde [C] y [D] ([A] y [B]) son las presiones parciales y/o concentraciones
molares en caso de gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos
(reactivos) de la reaccin. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia
implicada en la reaccin (coeficientes estequiomtricos).
A las sustancias en estado slido se les asigna concentracin unitaria, por lo
que no aparecen en Q.

Demostracin de la ecuacin:
Dada una reaccin qumica:

Para esta ecuacin, la energa libre de Gibbs (parte de la energa total de un sistema que
puede convertirse en trabajo en condiciones isotrmicas, es decir: G= HT. S):

Para condiciones normales (cambio de energa en una reaccin en condiciones

estndares):

Restando ambas:

Aplicando la Ecuacin de Vant Hoff, la cual relaciona la energa libre de cada

sustancia con su concentracin:

De este modo:

La energa libre de Gibbs se puede relacionar con el potencial electroqumico

segn la relacin:

Como

por estar en estado lquido, la ecuacin de Nernst queda como:

Obteniendo la ecuacin de Nernst en funcin del pH a 25C:

Esta versin simplificada es la ms utilizada para electrodos y pilas a temperatura

ambiente, puesto que el error que se produce por diferencias entre la temperatura real y
la expresada en la ecuacin es inapreciable.

Bibliografa:
Apuntes de clase.
http://scienceducation.galeon.com/fisicoquimica16.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuacin_de_Nernst
http://www.elergonomista.com/biologia/biofisica68.html
http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/a
pquim-an-instr-13/harris/c14b.html
http://books.google.es/books?
id=VMB2E281nPUC&pg=PA232&lpg=PA232&dq=ecuacion+de+nernst&source=web
&ots=69TC7n4YLY&sig=1SW3OBQaoPbPM_RvulvIZ7O4f30&hl=es&sa=X&oi=boo
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