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TEMA 5
TRATAMIENTOS FISICO-QUÍMICOS
1.- INTRODUCCIÓN.
3.- NEUTRALIZACIÓN.
4.- DESINFECCIÓN.
4.1.-Desinfección con cloro
4.2.-Desinfección con ozono
4.3.-Desinfección con rayos UVA
1.INTRODUCCIÓN
1.1. Tratamiento químico.
Los tratamientos químicos, basados en operaciones químicas ya comentadas en el
tema 3, son aquellos en los que se necesita la adición de un reactivo que modifica los
contaminantes del agua mediante una reacción química. Los tratamientos son la
neutralización, precipitación, coagulación, desemulsificación, y desinfección con
diversos agentes oxidantes. Esta última es muy habitual y está basada en la operación
química de oxidación.
Objetivo: Eliminan sustancias disueltas no biodegradables como metales pesados,
coloides o emulsiones no separables por métodos físicos, y organismos patógenos.
Utilizan reactivos muy variados: sales precipitantes, coagulantes, floculantes,
oxidantes como cloro, ozono, e incluso fuentes de energía electrica (oxidación
electroquímica) o radiaciones (ultravioleta).
Se aplican en EDAR urbanas principalmente en tratamientos primarios
(precipitación, coagulación), terciarios (desinfección), pero sobre todo se caracterizan
por ser fundamentales en tratamiento de aguas industriales que contienen productos no
biodegradables, y además potabilización de aguas o acondicionamiento de aguas de
proceso industrial
Lo cierto es que en muchas ocasiones van acompañados de un tratamiento físico,
se ahí que se tiendan a incluir en los denominados tratamientos fisico-químicos.
Reactivos
Separación de fases
Agua Bruta
Agua
Tratada
Tratamiento químico
Fangos
• Sustancias Disueltas.
• Partículas Coloidales.
• Sólidos en Suspensión.
Tamaño de partícula
100 micras
10 micras
1 micra
100 nm
0.1 nm
10 nm
1 mm
1 nm
1 cm
solutos
coloides
sólidos en suspensión
cieno barro arenas
finos medios gruesos
bacterias polen
Figura 2.- Formas en que se presentan las sustancias del agua residual en función
de su tamaño.
Tabla 1.- Comparación de los tiempos de sedimentación entre partículas del agua
residual en función de su tamaño.
Diámetro de partícula (mm) Materia similar Tiempo de sedimentación
10 Grava 1s
1 Arena 10 s
0.1 Arena fina 2 min.
10-2 Arcilla 2h
-3
10 Bacterias 8d
10-4 Materia Coloidal 2 años
2. COAGULACIÓN-FLOCULACIÓN
2.1.1. Coloides
Un coloide es un material que existe en un estado finamente disperso.
Normalmente se trata de partículas sólidas pero puede ser también gotas de líquido
(caso de las emulsiones) o burbujas de gas, y suelen presentar una elevada relación
Superficie/Volumen.
La materia de este tamaño, justo por encima de la dimensión atómica, muestra
unas propiedades fisicoquímicas singulares, diferente de los átomos y moléculas que la
constituyen, así como del material macroscópico. Las suspensiones de estas partículas
en agua no sedimentan por gravedad de manera natural, y los fenómenos derivados de la
enorme superficie específica que presentan tienen una gran influencia en la
estabilización de las suspensiones coloidales, hasta el punto de parecerse muchas veces
a disoluciones homogéneas.
Ea
Ea+Eb
Distancia entre
partículas
Eb
E. de repulsión electrostática: Ea
E. de atracción de Van der Waals: Eb
Energía resultante: Ea+Eb
Son posibles varias estructuras para explicar la doble capa eléctrica (figura 4):
+-++-
+-+++-++ -
-+ ++- + +
+-+-+ +-+- - -+ +-+++-- --++ +
-
+- --++ +
++ ++- --
+ +++- - -+ -+
+-+-+-+ + + - -+ -
- +--++- +-++ -+- +++ ++
++ +-++-+
Figura 4.- Disposición de las cargas eléctricas en la superficie de los
coloides: a) modelo de HELMOLTZ, b) modelo de GOUY, c) modelo de
STERN.
2.1.3.- El potencial Z.
Potencial total
Potencial Z
Kηu
Z=
ε
2.1.4.- Emulsiones
Una emulsión es una mezcla íntima de dos fases líquidas, tales como aceite y agua
en la cual una de ellas se dispersa en la otra. En la química del agua se encuentran dos
tipos de emulsiones, las de aceite en agua (AC/AG, más usuales) o las de agua en aceite
(AG/AC). La emulsión AC/AG tiene la aparencia típica del agua sucia con capas de
grasa. Serán éstas las que abordemos a continuación.
Gota de aceite
Emulsificante
2.2.1. Coagulación
Se define como la desestabilización de un coloide, producida por la compresión
de las dobles capas eléctricas que rodean a las partículas, eliminación de la carga u otros
mecanismos con la formación de núcleos microscópicos. El coagulante es el producto
químico que consigue desestabilizar el coloide. Para complementar la adición del
coagulante se requiere del mezclado para destruir la estabilidad del sistema coloidal.
Para que las partículas se aglomeren deben chocar, y el mezclado promueve la colisión.
El movimiento browniano, el movimiento caótico comunicado a las partículas pequeñas
al ser bombardeadas por moléculas individuales de agua, está siempre presente como
una fuerza mezcladora natural. Sin embargo, casi siempre es necesaria energía adicional
de mezclado. Un mezclado de gran intensidad que distribuya al coagulante y promueva
colisiones rápidas es lo mas efectivo. También son importantes en la coagulación la
frecuencia y el número de colisiones entre las partículas. En agua de baja turbidez puede
requerirse la adición de sólidos, como la arcilla, o el reciclado de sólidos previamente
asentados, para aumentar el número de colisiones entre las partículas.
Potencial Z (mv)
10
A Dosis de coagulante
0
-5
-10
-15
-20
-25
Figura 7.- Evolución de Z en función de la dosis de coagulante.
La coagulación se logra cuando se hace muy pequeño el potencial Z y por lo
tanto, para la optimización de la dosis de coagulante se hacen medidas de Z del
siguiente modo: se realizan las determinaciones, primero en el agua bruta y luego con
cantidades crecientes de coagulante añadido. Así se construye una gráfica (figura 7) que
representa la evolución de Z (mv) en función de la dosis de coagulante añadido. Una
vez que se ha conseguido reducir Z hasta –3 o –4 mV (dosis A) puede ser suficiente. En
caso de añadir coagulante en exceso se puede producir el efecto contrario del buscado,
volviéndose a estabilizar el coloide con carga superficial positiva. Por esto y por razones
económicas es importante utilizar la dosis correcta de coagulante.
Turbidez residual (% )
100
3+ 2+ +
Al Ca Na
50
0
1E-08 1E-07 1E-06 1E-05 1E-04 1E-03 1E-02 1E-01 1E+00
Dosis de coagulante (mol/L)
Turbidez residual (% )
100
50
0
1E-08 1E-07 1E-06 1E-05 1E-04 1E-03 1E-02 1E-01 1E+00
Dosis de Dodecilamonio (mol/L)
Especies de Al
hidrolizadas
50
Precipitación
de Al(OH)3
0
1E-08 1E-07 1E-06 1E-05 1E-04 1E-03 1E-02 1E-01 1E+00
Dosis de coagulante (mol/L)
2.2.3. Desesmulsificación
2.2.4. Precipitación
La precipitación se aplica a los materiales solubles que pueden ser eliminados mediante
la adición de reactivos (precipitantes) con los que se combinan para dar lugar a
productos insolubles. No es un fenómeno aislado y simple sino que se da
simultáneamente con otros fenómenos como la coagulación y la floculación.
2.2.5.- Floculación.
− dN
= αN 2 4kT/3µ
dt
− dN
= (1/6)αN 2 G d 3
dt
donde G es el gradiente de velocidad medio (s-1), y d es el diámetro de las partículas
(m). Puede observarse como en este caso tiene una mayor importancia el tamaño de las
partículas. El gradiente de velocidad G puede ser definido, sólo en flujo laminar, como
la diferencia de velocidad entre dos capas adyacentes de líquido en el plano ortogonal
con respecto al movimiento, es decir, el gradiente de velocidades dV/dz. En la práctica
se utiliza un gradiente de velocidad que corresponde al flujo turbulento, y que se define
como:
1/ 2
P
G =
Vµ
Floculación: Agitación lenta con mezcladores de palas. Velocidad periférica de las paals
entre 0.3 y 0.9 ms-1. Valores de G entre 20 y 50 s-1. Tiempos de residencia entre 10 y 30
minutos (figuras 14 y 15).
A decantador o
filtro
2.3.1.- Coagulantes
• Gelatina: Goma animal derivada del colágeno, proteina muy abundante en huesos,
piel, cartílagos, y otros tejidos. Su hidrólisis parcial produce la gelatina.
Aunque los coagulantes anteriores son muchas veces suficientes para permitir
una buena floculación posterior, a veces se pueden presentar problemas como la
formación de flóculos demasiado pequeños, flóculos frágiles que se rompen o atraviesan
los filtros, etc. Para reforzar estos flóculos se utilizan los coadyuvantes de floculación,
denominados comunmente Floculantes. Los mas usados son:
2.3.3.- Polielectrolitos.
RCOOH RCOO- + H+
2.3.4.- Desemulsificadores.
Coagulante Floculante
Efluente
Agua
bruta
Fangos
Recirculación de
flóculos
Dosificación de reactivos
El TFQ también es muy utilizado en las ETAP con el fin de eliminar la materia
coloidal, color, turbidez, de las aguas de ríos y pantanos. Es muy habitual una
disposición compacta del tratamiento tal y como indica la figura 20, en donde la
coagulación se lleva a cabo de forma casi instantánea en la recepción del líquido, y la
floculación se realiza dentro de un compartimento interior concéntrico con el
decantador.
Figura 20. Decantador con Floculador en su parte central.
DENSADEG
AGUA
TRATADA
POLIELECTROLITO
AGUA
COAGULADA
1. ZONA DE REACCIÓN
2. ZONA DE MADURACIÓN
3. DECANTACIÓN
4. ZONA LAMELAS
5. ESPESAMIENTO
Figura 21. Esquema de equipo compacto avanzado para TFQ. (usado en ETAP).
2.5. Estudios de tratamiento en laboratorio.
La tratabilidad de un tipo determinado de aguas, potables y residuales, mediante
un Tratamiento Fisicoquímico se puede estudiar realizando unos ensayos a nivel de
laboratorio. En estos ensayos se determina las condiciones de operación óptimas, el tipo
de coagulante necesario, el tipo de floculante que puede ayudar, las dosis de ambos, el
pH idóneo, los tiempos de duración del proceso, etc. La elección se realiza en base a
unos rendimientos obtenidos en la eliminación de los parámetros concretos del ensayo,
por ejemplo la turbidez, DQO, etc.
- Se añade a cada muestra una dosis de coagulante y se mezcla con gran energía para
promover la mayor frecuencia de las colisiones, si es necesario en los últimos
instantes se añade un polielectrolito floculante.
- A este periodo de mezclado rápido le sigue otro de mezclado lento donde se forman
los flóculos hasta un tamaño en que el esfuerzo cortante supera las fuerzas de enlace
del flóculo, impidiendo un mayor crecimiento de éste.
- Posteriormente se deja un tiempo de asentamiento o decantación .
Las variables que se estudian en un ensayo de “Jar – test” son las siguientes:
Tipo de coagulante.
Dosis óptima de coagulante.
PH óptimo.
Conveniencia y tipo de floculante.
Dosis de floculante.
Tiempo de duración de cada fase (agitación rápida, agitación lenta,
sedimentación).
Velocidad de agitación en cada etapa.
Para valorar la influencia de cada una de las anteriores variables es necesario realizar
una serie de análisis. Si estamos realizando un tratamiento de aguas residuales, por
ejemplo, los análisis que se realizan son los de DBO, DQO, ó Sólidos en Suspensión. Si
se trata de clarificar agua basta con medir la turbidez, por ejemplo para el agua de
piscinas (en la práctica, en muchas ocasiones se utilizan las pantallas luminosas
posteriores en el equipo experimental y se hacen medidas a simple vista). En general,
según el objetivo del tratamiento así será el análisis necesario. Si del Tratamiento
Fisicoquímico se obtiene el agua que constituye el vertido final de una depuradora
deberán realizarse todos los análisis estipulados por la normativa vigente.
2.6. Aplicaciones
Las aplicaciones del Tratamiento Fisicoquímico son muy numerosas, tanto en aguas
residuales como potables o de uso industrial. Aunque dichas aplicaciones han ido
mencionándose durante el estudio de todos los aspectos anteriores, a continuación se
recogen un número de aplicaciones, algunas de las cuales se tratan con mas detalle.
• Industria papelera. Se trata de aguas residuales ácidas con una alta concentración de
sólidos en suspensión (700 ppm por término medio). Además, la presencia de
Lignina en el papel hace inviable el tratamiento biológico. Tras una neutralización
de pH con sosa se utilizan sales de Aluminio y Polielectrolitos. También se usan
Polielectrolitos para el espesamiento del fango.
Otro aspecto importante es la eliminación de sulfuros. Cada vez son más comunes
los problemas de septicidad en las redes de alcantarillado, especialmente en zonas
con clima cálido, como es el sur de España. Mediante procesos anaerobios se
genera H2S. Las causas que contribuyen a la fornación de los sulfuros son la
elevada concentración de sulfatos en el agua, las temperaturas, y largos tiempos de
retención en los alcantarillados. Las sales de hierro forman con los sulfuros
precipitados negros de SFe insoluble. Mediante la eliminación de los sulfuros
evitamos problemas de inhibición de microorganismos o aparición de “bulking”.
Por último, el Tratamiento Fisicoquímico elimina metales pesados que son agentes
tóxicos para el biológico, tal y como se mostró en la tabla 4.
3. NEUTRALIZACIÓN
-dN/dt = k N
N = No exp(-kt)
Cuando el cloro gas (Cl2) se añade al agua tienen lugar dos reacciones: hidrólisis e
ionización.
Bicarbonatos y carbonatos.
Al añadir cloro en el agua se forma, como hemos visto, ácido clorhídrico, que reacciona
con el bicarbonato y carbonato del agua si están presentes. Si la cantidad de cloro es
importante será conveniente tener en cuenta esta acidez, y, si se considera necesario se
efectuará un tratamiento neutralizador.
Sulfuros.
Hierro y manganeso.
Amoníaco
Estas reacciones son altamente dependientes del pH, de la temperatura, del tiempo
de contacto y de la relación inicial entre el cloro y el amoníaco. Las dos especies que
predominan en la mayoría de los casos son la monocloramina (NH2Cl) y la dicloramina
(NHCl2). El cloro presente en estos compuestos se llama cloro combinado disponible.
Estas cloraminas sirven también como desinfectantes, a pesar de que reaccionan con
extrema lentitud.
El hecho de que el cloro libre reaccione con el amoníaco junto con que sea además un
fuerte agente oxidante, complica el mantenimiento de una cantidad residual (combinado
o libre) para la desinfección de las aguas residuales. Los fenómenos que resultan al
añadir cloro a un agua residual que contenga amoníaco pueden explicarse consultando
la figura 28.
Cuando se añade cloro, las sustancias fácilmente oxidables tales como Fe2+, Mn2+, H2S
y la materia orgánica reacciona con el cloro reduciendo la mayor parte del ión cloruro
(etapa A). Tras satisfacer esta demanda inmediata, el cloro continuará reaccionando con
el amoníaco para formar cloraminas (etapa B). En el caso de relaciones molares de cloro
a amoníaco menores que 1, se formarán monocloramina y dicloramina.
La distribución de estas dos formas viene dictada por sus velocidades de formación, que
son independientes del pH y de la temperatura. En la etapa C algunas de las cloraminas
se convierten en tricloruro de nitrógeno, mientras que las cloraminas restantes se
oxidarán a óxido de nitroso y nitrógeno (N2), reduciéndose el cloro a ión cloruro. Con la
adición continuada de cloro, todas las cloraminas se oxidarán en el breakpoint.
Teóricamente la reacción ponderal entre el cloro y el nitrógeno amoniacal en el
breakpoint es 7.6:1.
0.5
0.3 Cloro
residual
libre
0.2
Cloro residual combinado breakpoint
0.1 Cloro
residual
combinado
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1 1.2
La adición de cloro más allá del breakpoint dará como resultado un aumento
directamente proporcional del cloro libre disponible (hipoclorito sin reaccionar). La
razón principal para añadir cloro suficiente hasta obtener cloro residual libre, es que la
desinfección se logrará con toda seguridad. A veces, debido a la formación de tricloruro
de nitrógeno y sus compuestos afines, se han presentado graves problemas de olor
durante las operaciones de cloración al breakpoint. La presencia de compuestos
adicionales durante la cloración da lugar a su reacción con la alcalinidad del agua
residual y, en casi todos los casos, la disminución del pH será pequeña. La presencia de
compuestos adicionales que reaccionen con el cloro puede alterar mucho la forma de la
curva de breakpoint. La cantidad de cloro que debe añadirse para alcanzar un nivel
deseado de cloro residual se llama demanda de cloro.
En las aguas tratadas por el cloro se han identificado una serie de compuestos orgánicos
clorados. Estos compuestos se forman fundamentalmente por la presencia de la fracción
de ácidos fúlvicos de las sustancias químicas naturales que actúan como precursores de
dichos trihalometanos y por la presencia de compuestos acetilénicos de bajo peso
molecular.
En la actualidad parece ser que la acción bactericida del cloro es de tipo físico-químico.
La relativa eficacia de los distintos agentes oxidantes es función de su velocidad de
difusión a través de la pared celular. Después de traspasada la pared celular, el
compuesto tiene capacidad para atacar al grupo enzimático, cuya destrucción provoca
la muerte del organismo. La rapidez de la desinfección con cloro es proporcional a la
temperatura del agua, de manera que, en igualdad de las demás condiciones, la eficacia
de la cloración aumenta con la temperatura, pero como en agua fría el cloro es más
estable y permanece durante más tiempo, se compensa hasta cierto punto la menor
rapidez de la desinfección.
El cloro libre es más eficaz que el cloro combinado como agente bactericida. Según
experiencias realizadas se necesitan 25 veces más cloro combinado que cloro libre para
un mismo pH y temperatura del agua.
La eficacia de la desinfección con concentraciones de Cl2 puede expresarse mediante la
ecuación siguiente:
Cn . t = Cte
C = Concentración de Cl2
t = Tiempo de contacto
n = Coeficiente de dilución.