PROCESOS DE SEPARACION

EN HIDROMETALURGIA
Metal a Mercado

Mineral

(Aire, Agua, Residuos

Neutralizados)

(SO2, SO4, Fe, As, Sb, ..)

(H2SO4, Mo, Au, Ag, ..)

TRATAMIENTO DE SOLUCIONES
DE LIXIVIACIN
Especies

H2SO4

Concentracin
Residual, ppm

Concentracin Norma Agua

Comercial, ppm de Riego, ppm

1.000-200.000 1.000-200.000

Cu

10-200

1.000-60.000

pH = 8-9
SO4 < 750
0,5

Fe

1.000-10.000

Al

1.000-10.000

Mg

1.000-10.000

< 5 ppm

As

10-3.000

< 0,05 ppm

Sistema:

Agua - Metal - Reactivo (cido, base)

Precipitados: Carbonatos (MeCO3); Cloruros (MeCl);

Fosfatos (MePO4); Hidrxidos (MeOH); Metales; (Meo );
Organo-metlicos (MeRorg ); Sulfuros (MeS).

O2

Diagrama
Potencial Redox
vs. pH
Molibdeno

H2
Acido

Alcali

GENERACIN DE ACIDO
La acidez de una solucin corresponde a la
concentracin de solutos disueltos que son capaces de
reaccionar con un agente neutralizante alcalino
[Ca(OH)2, NaOH, CaCO3]
Acidez Total = [H+] + [MeHL] [MeOH] + 3[Fe3+] + 3[Al3+] + 2[Mg2+] + ...
Disolucin de la pirita:

FeS2(s) + 3.5O2(ac) + H2O ---> FeSO4(ac) + 2H+ + SO42FeS2 (s) + 14Fe3+ + 8H2O

Precipitacin de hidrxidos:

---> 15Fe2+ + 16H+ + 2SO42-

Men+ + (3+m)H2O <==> Me(OH)nmH2O(s) + nH+

Donde Me = Fe, Al, Cu, Mg, Ca, etc.

Precipit. de jarositas: 3Fe3+ + X+ + 2SO42- + 6H2O <==> X[Fe3(SO4)2(OH)6](S) + 6H+

Donde X = K+, Na+, H+, Me+
Oxidacin bacteriana de azufre elemental: S + 1.5O2(ac) + H2O ---> 2H+ + SO42-

CONSUMO DE ACIDO
Disolucin de la calcita:
Disolucin de los xidos metlicos:

CaCO3 (s) + 2H+ ---> Ca2+ + H2O + CO2(g)

MeO(s) + 2H+ ---> H2O + Me2+

Disolucin de la atacamita: Cu2(OH)3Cl(S) + 2H2SO4(ac) ---> 2Cu2+ + 2SO42- + H+ + Cl- + 3H2O

Disolucin de la crisocola: CuSiO32H2O(S)+ H2SO4(ac) ----> Cu2+ + SO42- + 3H2O + SiO2(S)
Oxidacin bacteriana del in ferroso:

4Fe2+ + O2(ac) + 4H+ ---> 4Fe3+ + 2H2O

Disolucin de la biotita: KMg1.5Fe1.5AlSi3O10(OH)2(s) + 7H+ + 0.5H2O ---> K+ + 1.5Mg2+ + ...

... + 1.5Fe2+ + Al2Si2O5(OH)4(s) + 2H4SiO4o(s)

Consumo de cal requerido para

neutralizar una solucin de refino industrial
Variable
Al
Mg
Fe(total)
Fe(II)
Zn
Cu
Ca
Cloruro total
Sulfato total
Acidez libre como H2SO4
Acidez total como H2SO4
pH a 25C
Eh a 25C, (mV)
Conductividad a 25C, (mS/cm)

Concentracin (g/L) / valor

3.90
6.01
1.50
0.11
2.60
0.60
0.50
0.90
63.50
10.10
37.52
1.26
716
50.10

Disolucin

CaO(S) + H2O

<===>

Ca2+ + 2OH-

Disociacin

HSO4-

<===>

H+ + SO42-

+
Neutralizacin OH + H

<===>

H2O

Hidrlisis

Men+ + (n+m)H2O

<===>

Me(OH)nmH2O(S) + nH+

Oxidacin

Fe2+ + 0.25O2(ac) + H+

<===>

Fe3+ + 0.5H2O

3+

Precipitacin

Fe

+ (2+n)H2O

<===>

FeOOHnH2O(S) + 3H+

Precipitacin

Ca2+ + SO42- + 2H2O

<===>

CaSO42H2O(S)

250

10

200

150

100

50

pH a 25C

12

Produccin de Lodo, (kg/m )

Neutralizacin de una Solucin de Refino Industrial con Cal

2
0

20

40

60

80

100

120

140

0
160

Adicin de Ca(OH)2, (kg/m )

Tecnologas de Separacin

Adsorcin (biosorcin, sorcin, carbn activado)

Precipitacin (inica, hidroltica, trmica, biolgica, etc)
Cementacin, Cristalizacin, Intercambio Inico.
Coagulacin, Floculacin, Decantacin
Extraccin Lquido-Lquido, Extraccin por Solventes
Electrlisis, Evaporacin (forzada, solar),
Flotacin (colectores, por aire disuelto)
Membranas (osmosis inversa (OI), electrodilisis (ED),
membranas lquidas, ultrafiltracin (UF))
Reaccin separaciones qumicamente inducidas
(hidrlisis, reduccin, oxidacin, precipitacin con gases).
Biolgicos
(biosorcin,
bioacumulacin,
biomineralizacin, biooxidacin, bioreduccin, etc.).

Tecnologa Para el Tratamiento de

Soluciones Lixiviantes (Gupta 1990)

PROCESOS de SEPARACIN y CONCENTRACIN de

SOLUCIONES EFLUENTES de PROCESOS de LIXIVIACIN

INTERCAMBIO IONICO (IX)

Tecnologa usada para ablandar y desmineralizar el agua
(remocin de calcio, magnesio, carbonatos, cloruros, etc.), y
recuperar iones (purificacin del uranio).
Ablandamiento de Agua (Resina Catinica)
Desmineralizacin de Agua (Resinas: Catinica + Aninica)
Ablandamiento (CaCO3, CaCl2):
Ca2+ + 2R-Na(S)

<==> CaR2(S) + 2Na+

Desmineralizacin (MeX):
Men+ + nR-H(S)

<==> MeRn(S) + nH+

Xn- + nR-OH(S)

<==>

XRn(S) + nOH-

Purificacin del Uranio

4R+ X- + UO2(SO4)34- <===> R4+ UO2(SO4)34- + 4Xdonde X- = NO3- , Cl- , HSO4Resinas IX:

- Matrices de polmeros (poliestireno o poliacrilato),

- Zeolitas sintticas (tamices moleculares).

Capacidad de Intercambio: 2-3 moles de metal / kg de resina

Grupos Funcionales de las Resinas:
- RSO3- (resina catinica fuertemente cida)
- RCO2- (resina catinica dbilmente cida)
- NR3+ (resina aninica fuertemente bsica)
- NR2H+; -NRH2+ (resina aninica dbilmente bsica)
- RNH3+

Ejemplos de resinas:

RNa + X+ --->
RH + X+ --->
RCl + X- --->
ROH + X- --->

RX
RX
RX
RX

+ Na+
+ H+
+ Cl+ OH-

Las aguas tratadas quedan con C < 0,01 ppm.

Ventajas del IX :

Reduce el volumen entre 20-30 veces

Alta recuperacin (90%)
Gran selectividad

Etapas:
Ciclo de carga, lavado para arrastrar la
solucin cargada, lavado ascendente, elucin, 2 lavado
ascendente, espera para volver al ciclo de operacin.

Ablandamiento de Agua en Columna IX

Agua + Ca2+

Co

Co

Lecho
Relleno
con
Resina IX
0

Co

Co

Agua + Na+

Ciclo de
Carga-Descarga

Evolucin de la
concentracin en
la solucin
efluente del
Proceso IX

Proceso de Desmineralizacin de Agua

Adsorcin con Carbn Activado

Circuito de 5 Etapas en Contracorriente para Recuperar

Oro desde Soluciones Efluentes del Proceso de Cianuacin

Proceso para Separar y Concentrar Au y Ag desde Soluciones

Cianuradas:
COH(S) + Au(CN)2-(ac) <====> CAu(CN)2(S) + OH-(ac)
- Capacidad de adsorcin: 0.5 mol de metal/kg de carbn.
- Superficie especfica del carbn 6x16 mallas: 1200 m2/g.
- Operacin en Etapas con Carga en Contracorriente:
Columnas Estanques Agitados
Descarga (desorcin):

con solucin de soda custica:

NaOH al 1%, a 130 C y a 75 psi
Tiempo de descarga: 3-5 horas.

Regeneracin del Carbn: Lavado con HNO3

Combustin a 700C en horno

10

Columnas de
carbn Activo
para remocin
de solventes
orgnicos en el
aire

EXTRACCION POR SOLVENTES (SX)

11

Proceso para Extraer y Concentrar Iones Metlicos:

Cu, U, Fe, Co, As, Zn, Ni, etc.
nRH(org) + Me(ac)n+ <===> RnMe(org) + nH(ac)+
Primer Proceso Industrial de SX : USA en 1968.
Chile 1980 en SMP.
Proceso Para el Cobre
Lixiviacin: CuO(S) + H2SO4(ac) --->
Extraccin:

CuSO4(ac) + H2O

CuSO4(ac) + 2R-H(l) ---> R2-Cu(l) + H2SO4(ac)

Re-Extraccin: R2-Cu(l) + H2SO4(ac) ---> CuSO4(ac) + 2R-H(l)

Electroobtencin: CuSO4(ac) + H2O ---> Cu + 0.5O2 + H2SO4(ac)

Extractantes:

Solventes Orgnicos:

mezclas de ketoximas y aldoximas

dispersas en solvente orgnico

Kerosen (Parafina), SCAID

con alto punto de inflamacin

Eficiencia de la Extraccin:
95% en 1 minuto
Control del Mezclado y Tamao de Gota

12

Isotermas de Extraccin y Re-Extraccin

13

Circuito SX, operacin en contracorriente con

tres etapas de extraccin y dos de reextraccin en
equipos mezclador-decantador

BALANCES EN CIRCUITO SX
Orgnico agotado,
(extracto)
O, o1
O, o

Orgnico
fresco
O, on+1

A, a1
A, ao
Alimentacin
(PLS)

...

n
A, an
Refino

Balance en la Etapa 1: A*a0 + O*o2 = A*a1 + O*o1, (kg de Cu/h)

Balance Global:

A*a0 + O*on+1 = A*an + O*o1, (kg de Cu/h)

O: Flujo de Orgnico (m3/h)

A: Flujo de Acuoso, (m3/h)

o: Concentracin de cobre en fase orgnica, (kg/m3 g/L)

a: Concentracin de cobre en fase acuosa, (kg/m3 g/L)

14

Balance Global:

A*a0 + O*on+1 = A*an + O*o1, (kg de Cu/h)

Lnea de Operacin:

o1 = (A/O) (a0 - an ) + on+1, (kg de Cu/h)

Razn Volumtrica de Fases = A/O = pendiente

o
equilibrio
o1
1
o2

A/O

2
operacin

o3
a2

a1

a0

Diagramas de McCabe-Thiele

15

16

Proceso SX
Postdecantador de Refino

Estanque de Orgnico
Cargado

Post decantador
de Electrolito
Rico

PARMETROS OPERACIONALES Y DE
DISEO DE UNA PLANTA DE SX
Tiempo anual de operaciones
d
365
Utilizacin
%
95
Tiempo efectivo Anual
d
347
Cobre en solucin rica
gpl
2 a 10
Eficiencia de extraccin
%
85 a 90
Equipos mezcladores decantadores
Convencionales
Configuracin
2E, 1L, 2S; 2E; 1S; otros
Relacin O:A en mezcladores
1, 2:1; 1:1
Tiempo de residencia en mezcladores
min
3
Extraccin
min
2
Reextraccin y Lavado
Area Especfica de decantacin
m/h/m
3a4
Reja distribuidora en decantador
N
1
Rejas distribuidoras adicionales
N
1a3
Velocidad de fase orgnico en decantacin
cm/s
3a4
Altura total de lquido en decantacin
m
0,75 a 0,9
Altura de fase orgnica en decantacin
m
0,25 a 0,3
Incremento de Cu en reextraccin
gpl
12 a 18
Tipo de reactivo a emplear
Cetoxima aldoxima
Concentracin de reactivo
%
10 a 30
Diluyente pto. Inflamacin sobre 70C
Parafina purificada
Arrastres
mg/L
400
Acuoso en orgnico, cont. Acuosa
mg/L
250
Acuoso en orgnico en etapa lavado
mg/L
50
Orgnico en acuoso, cont. Orgnica
Tiempo de retencin en estanques
min
10 a 20
Orgnico
min
30 a 60
Post decantador de refino
min
100 a 150
Refino
min
40 a 90
Post decantador de electrolito rico
Revestimiento de estanques
FRP; HDPE o mezcla de ellos

17

CRISTALIZACION

Equilibrio Fsico-Qumico
yMex+(ac) + xAy-(ac) + nH2O <===> MeyAxnH2O(S)
Variables:
Proceso:
Producto:

Concentracin, Dilucin y Ta.

Lento y Caro.
Puro, Cristalino, Valioso.

Ejemplos:
- Sales desde aguas superficiales (NaCl).
- Sales desde soluciones de lixiviacin de minerales metlicos y
no-metlicos (CuSO4, NaNO3, KNO3, Li2CO3, etc.).
- Cristales con distinta agua de hidratacin segn la T y C.

18

SOLUBILIDAD
Concentracin de equilibrio de un soluto o un mineral en
una solucin en condiciones definidas de temperatura y
composicin.
Solubilidad del sulfato de calcio (yeso) a 25C (Linke, 1958):

[Ca], (mg/L)

Ca2+ + SO42- + 2H2O

<===>

CaSO42H2O(S)

Log K0sp = 4.48

850
800
750
700
650
600
550
500
450
400
350
300
0

20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300
[SO4], (g/L)
CuSO4

MgSO4

H2SO4

Cu2+ + SO42- + 5H2O <===> CuSO45H2O(S)

Ni2+ + SO42- <===> NiSO4(S)
Tecnologas:

cristalizador solar,
cristalizador al vaco,
secador spray, evaporador.

La cristalizacin consta de tres etapas:

1- Generacin de Supersaturacin.
2- Formacin de un ncleo semilla.
3- Crecimiento de los cristales a partir del ncleo.
Control de Saturacin:

i)- Adicin de Solutos.

ii)- Eliminacin de Agua.
iii)- Calentamiento Enfriamiento.

19

Concentracin, (mol/kg)

5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
0

20

40

60

80

100

Temperatura, (C)

Solubilidad del sulfato de cobre (CuSO4nH2O) en agua vs. T.

[Lide (1999) and Linke, 1958, (: CuSO45H2O; g CuSO43H2O)].

20

Solubilidad del Sulfato

de Cobre en Soluciones
de Acido Sulfrico a
Distintas Temperaturas

21

22

Precipitacin
Proceso utilizado para remocin de impurezas y recuperacin de agua
x+

y-

+ xA

yM

+ nH2O ----> MyAxnH2O(S)

3+
(ac)

Remocin de hierro:

Fe

+ 3OH (ac) <===> Fe(OH)3(S)

Produccin de Al, Mg y Pt:

2NaAlO2(ac) + 4H2O <===> Al2O33H2O(S) + 2NaOH
2+
(ac)

Mg

2-

PtCl6

+ 2OH (ac) <===> Mg(OH)2(S)

+

+ 2NH4 ---> (NH4 )2 PtCl6 (S)

Prdida de metales valiosos:

+
(ac)

Ag

3+
(ac)

+ 3Fe

2-

+ 2SO4

(ac)

+ 6OH (ac) ---> AgFe3(SO4)2(OH)6(S)

(argentojarosita)

Precipitacin de Hidrxidos Metlicos

Reaccin:
Produccin de:

Me2+ + nH2O ( base) <=> Me(OH)n + nH+

Al(OH)3 , Be(OH)3 , Cu(OH)2, Mg(OH)2,
Co(OH)2, TiO2, Cu2O, FeOOH, Fe2O3

23

Solubilidad de los
hidrxidos metlicos
en funcin del pH de
la solucin a 25C

Elemento

Concentracin residual en agua a

pH=10, (ppm)

Cd

0.1 - 0.5

Cu

0.5 - 1

Pb

0.3 - 1.5

Cr(III)

0.1 - 0.5

Ni

0.2 - 1.5

Zn

0.5 - 1.5

Precipitacin de Carbonatos Metlicos

Reaccin:

mMe2+ + nCO32- ( CO2(g-ac) ) <=> Mem(CO3)n(S)

Produccin de:

LiCO3 , Na2CO3, NaHCO3, CaCO3

Solubilidad a: pH = 9; 25C y [CO3] = 0,1 M

24

Reduccin de Metales
Proceso redox donde se forma un producto insoluble.
Men+(ac) + Reductor ------> Me + Oxidante
Agentes Reductores: - Gases (H2, H2S, CO, SO2, etc.).
- Metales menos nobles.
- Coque, Sulfitos, Iones Reductores.

Precipitacin con H2S

Me2+ + H2S(ac) -----> MS(S) (sulfuro metlico) + 2H+(ac)
Los sulfuros metlicos son muy insolubles.
Baja solubilidad de los gases en condiciones ambientales.
Requiere alta presin, se genera alta T y precipitan sales.

Precipitacin de Sulfuros Metlicos

Reaccin:
Me2+ + S2- ---> MeS(S)
Reactivos: H2S (cido sulfhdrico), Na2S (sulfuro de sodio)
CuSO4(sulfato de cobre) + Na2S -----> CuS(S) (sulfuro de cobre) + Na2SO4(ac)

Elemento

Concentracin residual en agua a

pH = 7, (ppm)

Cd

0.01

Cu

0.01

Pb

0.05

Ni

0.05

Zn

0.01

25

Precipitacin con H2S: Me2+ + H2S(ac) -----> MeS(S) + 2H+

Eliminacin de Arsnico:

As3+ + 3H2S ---> As2S3 + 3H+

PRECIPITACIN CON HIDROGENO

Me2+(ac)
Aplicaciones:

+ H2(ac)

-----> Me + 2H+

Separacin de iones Cu, Co y Ni

Cu2+ + H2(g-ac) -----> Cu + 2H+

Co2+ + 2NH3(ac) + H2(g-ac) -----> Co + 2NH4+

Ni2+ + H2(g-ac) ---> Ni(s) + 2H+
MoO42- + H2(g-ac) ---> MoO2(s) + 2OHZnSO4(ac) + H2(g-ac) ---> ZnS(s) + 4H2O

26

Reduccin con SO2

- Operacin a 100C y 3.5 atm (50 psi):
HSO3-(ac)

SO2(ac) + H2O -----> H+ + HSO3-(ac)

+ Cu2+(ac) + H2O -----> Cu + HSO4-+(ac) + H+

-Operacin en condiciones ambientales:

Cu2+(ac) + SO2(ac) -----> CuSO3 (sulfito de cobre)

27

CEMENTACION
- Purificacin de las Soluciones de Sulfato de Cinc
Co2+(ac) + Zn -----> Co + Zn2+(ac)
- Obtencin de Cemento de Cobre con Chatarra de Hierro:
Cu2+(ac) + Feo -----> Cuo + Fe2+(ac)
Control a pH=2 para evitar la precipitacin del hierro
Cementacin con Polvo de Cinc:
Cu2+(ac) + Zno -----> Cuo + Zn2+(ac)
Cementacin del Plomo:

Pb2+(ac) + Fe ---> Pb + Fe2+(ac)

Precipitador Kennecot de Cono Invertido

28

Electrlisis
Men+ + ne ----> Meo
Proceso utilizado para producir: Ag, Au, Cd, Cl, Cr, Co, Cu, Ga,
Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Se, Te, etc.
Ejemplos:

Cu2+ + 2e ----> Cuo ,

Ni2+ + 2e ----> Nio

29