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Diagramas de Pourbaix PDF
Diagramas de Pourbaix PDF
Eh- Ph
HISTORIA
Fue creado por un qumico Ruso llamado Marcel Pourbaix (1904-1998)
A este le encantaba leer mucho sobre los diagramas de fase y por esto decidi
producir "Atlas of Electrochemical Equilibria", en el 1963, el cual contena el
diagrama de potencial-pH de todos los elementos conocidos en esa poca
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO TERMODINMICO DE POURBAIX
*Disolucin metlica---> diferentes reacciones entre el metal y el electrolito.
*Si ocurre por formacin de oxido o hidrxido, el potencial de equilibrio
correspondiente depende del pH de la solucin.
*Productos solubles favorece la disolucin metlica.
*Productos insolubles protegen el metal pasivandolos.
COMO CALCULAMOS
POURBAIX
INTERPRETAMOS
UN
DIAGRAMA
DE
electrones:
Verticales => reacciones que dependen del pH pero que son independientes del
potencial tales como:
M2+ + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H+
DIAGRAMA DE POURBAIX
Zonas:
M = inmunidad a la corrosin
Pasividad =
posterior
CONT.
-A = reaccin de corrosin causara reduccin de protones del agua
- B = agua termodinmicamente estable
- C = Reduccin del oxigeno disuelto
Los diagramas de Pourbaix tambin son conocidos como los diagramas de Eh-pH,
debido a la rotulacin de los dos ejes. El eje vertical se denomina Eh para el potencial
de voltaje con respecto al electrodo estndar de hidrgeno (SHE), calculada por la
ecuacin de Nernst. La "h" significa hidrgeno, aunque normalmente se pueden utilizar
otros elementos.
ingeniosa de reunir estos datos en un solo diagrama. Para ello recurrir, a una
representacin del potencial en funcin del pH.
Representadas estas reacciones en el diagrama Potencial - pH, quedan delimitadas las
zonas de estabilidad termodinmicas de las diferentes especies qumicas.En las zonas donde la especie qumica termodinmicamente estable es el metal (Me),
ste no solo ser atacado, sino que si en el medio corrosivo hay iones del mismo metal
(Me++) estos tendern a depositarse. Esta zona del diagrama de Pourbaix se clasifica
como zona de inmunidad a la corrosin. En las zonas del diagrama donde las fases
estables son especies disueltas, la termodinmica predice que el metal tender a
transformarse totalmente en tales especies (Me++ , Me02).
stas son las zonas de corrosin. Finalmente, las condiciones que llevan a la formacin
de productos slidos (Me(OH)2) deben producir un entorpecimiento del proceso de
corrosin. stas suelen llamarse zonas de pasividad., De este modo el diagrama de
Pourbaix permite determinar el comportamiento que se espera de un metal en diferentes
condiciones de potencial y pH.
Debe tenerse presente que los diagramas de Pourbaix slo ofrecen una descripcin
termodinmica del sistema metal-solucin. Indican el estado final al que tiende el
sistema, pero no mencionan la velocidad con que se llega a tal estado.
Por ejemplo, los diagramas de Pourbaix muestran que, a pH = 0 el hierro se corroe
cuando se encuentra a potenciales superiores a -0, 4 V, y el cromo tambin se corroe a
ese pH cuando se encuentra a un potencial superior a -0, 9 V. Sin embargo, un estudio
cintico del sistema puede dar resultados sorprendentes. En H2SO4, a un potencial de
+0, 2 V, tal como lo predice el diagrama, el hierro se corroer. Una chapa de hierro de
1mm. de espesor tardar menos de 2 horas en disolverse. Pero aumentando el potencial
del hierro hasta +1,0 V la misma chapa de hierro durar ms de 100 aos. Si en vez del
hierro se usase una chapa de acero inoxidable, a ese mismo potencial, la duracin
prevista sera superior a 6. 000 aos. Pasado este tiempo se habr cumplido lo predicho
por la termodinmica, pero desde un punto de vista prctico basta saber que se est
frente a un material muy resistente a la corrosin.
Densidad de Corriente y Velocidad de Corrosin
Conocida la densidad de corriente a que se disuelve un metal o aleacin, es posible
calcular la velocidad de corrosin del mismo expresada en kg/dm2- da, en mm/da; o
en alguna otra forma conveniente.
Las leyes de Faraday establecen que se necesitan 96, 493 culombios; 1 faradio) para
disolver (o liberar) un equivalente gramo de cualquier elemento. Recordando que 1
amperio corresponde al paso de 1 culombio por segundo, es fcil hacer la conversin de
densidad de corriente a velocidad de corrosin.
Por ejemplo, si una chapa de hierro se disuelve segn la siguiente reaccin:
Fe ! Fe+2 + 2e-
a una densidad de corriente de 1 A/cm2, se tiene (peso equivalente del Fe= 27, 8 g),
1 A / cm2 = 1 Cb / cm2 s = 1 eq gr de Fe /cm2 s = 27, 8 gramos de Fe / cm2 s
= 2,88 x 18-4 g/ cm2 s = 2,49 Kg / dm2 da
De la misma manera, considerando que la densidad del hierro es 7,86 g/cm3, es posible
calcular la velocidad de penetracin del proceso de corrosin:
1 A / cm2 = 27,8 = 3,67 x 10-5 cm de Fe / s = 31,7 mm / da.96493 x 7,86
Estudio de Mecanismos de corrosin
Si se conoce la curva de polarizacin andica de un metal en un determinado medio,
aplicando los diagramas de Evans es posible predecir el comportamiento de dicho metal
en presencia de distintos oxidantes.Por otra parte, si se sabe que una aleacin esta formada por diversos compuestos, una
vez conocidas las curvas de polarizacin de cada uno de ellos, es posible predecir el
comportamiento de la aleacin en conjunto.Seleccin de materiales:
Dado un medio corrosivo cualquiera, es posible, mediante comparacin de curvas de
polarizacin andica, determinar que material presentar mayor resistencia a la
corrosin.Comparando curvas de polarizacin andica de un mismo metal en distintos metal en -d
medios es posible comparar tambin la agresividad relativa da los mismos. Para los
aceros inoxidables, la agresividad de los cidos orgnicos, de mayor a menor, es la
siguiente:
cido frmico > cido actico > cido lctico > cido ntrico
CORROSIN ELECTROQUMICA
La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota siempre la existencia
de una zona andica (la que sufre la corrosin), una zona catdica y un electrolito, y es
imprescindible la existencia de estos tres elementos, adems de una buena unin
elctrica entre nodos y ctodos, para que este tipo de corrosin pueda tener lugar. La
corrosin ms frecuente siempre es de naturaleza electroqumica y resulta de la
formacin sobre la superficie metlica de multitud de zonas andicas y catdicas; el
electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el metal, el agua condensada de
la atmsfera, para lo que la humedad relativa deber ser del 70%.
El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un proceso
electroqumico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metlica revela
la existencia de infinitos ctodos, mientras que en los nodos se va disolviendo el metal.
A simple vista es imposible distinguir entre una zona andica y una catdica, dada la
naturaleza microscpica de las mismas (micropilas galvnicas). Al cambiar
continuamente de posicin las zonas andicas y catdicas, llega un momento en que el
metal se disuelve totalmente.
Las reacciones que tienen lugar en las zonas andicas y catdicas son las siguientes:
O2+2H2O + 4e-
nodo: Me
Me n+ + ne+
ctodo: 2H + 2e- H2
(medio cido)
4OH(medio neutro y alcalino)
(oxidacin)
(reduccin)
4 OH- ,
Ia = Ic = Io = Icor
En esta misma figura, Ea es el potencial del nodo, Ec el potencial del ctodo, Ra la
resistencia del nodo y Rc la resistencia del ctodo. Existe siempre una resistencia
asociada al nodo y al ctodo que limita la corriente producida por una pila de corrosin,
Io, que como se desprende del circuito elctrico de la figura (b), debe ser igual a la
corriente que circula por ambos electrodos, Ia e Ic, o sea: conocida como la corriente de
corrosin de la pila Icorr.
DIAGRAMA
POURBAIX
DEL HIERRO
DE
CONCLUSIN
La construccin e interpretacin de diagramas termodinmicos constituye una
alternativa didctica para el aprendizaje de los procesos de xido-reduccin, generando
verdaderos espacios pedaggicos o contextos alrededor de los cuales se pueden
construir diferentes actividades enfocadas al desarrollo de competencias en lo
concerniente a dichos procesos, un eje temtico fundamental en qumica. La