Efecto Stark

El efecto Stark se produce cuando un tomo es colocado en un campo elctrico constante

y uniforme. Se observa que las lneas espectrales se dividen en varias componentes. El
fenmeno fue descubierto por Stark en 1913 y aunque la teora de Bohr permiti explicar
algunos aspectos, fue slo con la Mecnica Cuntica que se logr la comprensin y explicacin
cabal del fenmeno.
Para resolver el problema, Schrdinger utiliz la teora de perturbaciones, esto es, el
campo elctrico es un potencial que "perturba" al tomo, siempre y cuando no sea demasiado
intenso ( 104 5 Volts/cm) (el potencial coulombiano es aproximadamente 109 Volts/cm).
El potencial perturbativo lo escribimos entonces como sigue:
^0 =
H

eE r

o bien, tomando la direccin z en la direccin del campo:

^ 0 = e0 Ez
H
donde E es la intensidad del campo.
La aproximacin hasta segundo orden para la energa ser:
0

En =

En0

+ e0 Eznn +

e20 E 2

X
l

jzln j2
En0 El0

Si n se reere a un nivel no degenerado, la funcin de onda no perturbada

paridad bien denida, por lo que la integral
Z
3
znn =
nz nd x

posee

es cero pues el integrando es impar.

Por lo tanto, los estados atmicos (o moleculares) no degenerados, incluyendo el estado
base, no poseen efecto Stark lineal, sino slo efecto cuadrtico (proporcional a E 2 ).
Este es el caso del tomo hidrogenoide, esto es, su estado base es no degenerado y no
posee efecto Stark lineal, sino cuadrtico. Sin embargo, los niveles excitados (n 2) s son
degenerados y exhiben por tanto efecto Stark lineal.
Veamos el efecto cuadrtico en el estado base. La correccin a la energa es:
0

E100

2 2

=e E

X
l

jzl1 j2
E10 El0

Veamos la integral que aparece en la suma:

jzl1 j2 = jh

100 j z

2
l1m ij

donde la funcin l1m resulta de la aplicacin de las reglas de seleccin para la parte angular
( l = 1 y m = 0; 1). Tenemos entonces:
2

jzl1 j

=
=

2
2

R10 Y10 r cos Rl1 Y1m r sin drd d

1

R10 r Rl1 dr

1
=
3
=

a20

Y10 cos Y1m sin d d

2

R10 r3 Rl1 dr

0
8 7

1)2l

2 l (l

a20
F (l)
3

(l + 1)2l+5

de modo que
0

pero

a2 X F (l)
E100 = e2 E 2 0
3 l E10 El0
El0 =

Z 2 me4
2h2 l2

de modo que
E10

El0 =

Z 2 me4
2h2

1
l2

Por lo tanto
0

E100

=
=

e2 E 2 a20 2h2 X F (l)

3Z 2 me4 l 1 l12
2a30 2 X l2 F (l)
E
3Z 2 l=2 l2 1
1

La suma puede expresarse en forma cerrada aunque no es simple hacerlo. El procedimiento puede consultarse en el libro de Luis de la Pea (pag. 429):
E100 =

1 3 2
a E 4 + 5Z 2
4 0

Efecto Stark lineal en el tomo hidrogenoide

Recordemos que el potencial perturbativo lo hemos expresado como
^ 0 = e0 Ez
H
El efecto lineal se presenta, como ya hemos comentado, para los estados excitados del tomo
hidrogenoide, los cuales son degenerados. As, es necesario utilizar la teora de perturbaciones
2

para estados degenerados. Vamos a hacerlo para el primer estado excitado (n = 2) para el
cual la energa no perturbada es
E20 =

RhZ 2
4

con R =

me40
(constante de Rydberg)
2h3

El nivel con n = 2 es 4-degenerado y sus funciones asociadas son las siguientes:

0
1

0
2

0
3

0
4

1
= R20 (r) Y00 ( ; ) = p R20 (r)
4
r
3
R21 (r) cos
210 = R21 (r) Y10 ( ; ) =
4
r
3
sin
R21 (r) p ei
211 = R21 (r) Y11 ( ; ) =
4
2
r
sin
3
R21 (r) p e
21 1 = R21 (r) Y1 1 ( ; ) =
4
2
200

Si reemplazamos y por sus correspondientes coordenadas cartesianas las funciones

son las siguientes: (esto lo hacemos para mostrar de manera ms clara la paridad de las
funciones)
0
1
0
2
0
3
0
4

= f1 (r)
= f2 (r) z
x + iy
= f2 (r) p
2
x iy
= f2 (r) p
2

donde
1
f1 (r) = p R20 (r)
4
r
3 R21 (r)
f2 (r) =
4
r
Para obtener los coecientes de las combinaciones lineales de las funciones anteriores
(0)
2

4
X

ci

0
i

i=1

deberemos resolver el sistema de ecuaciones siguiente:

0
0
0
0
c1 (H11
E20 ) + c2 H12
+ c3 H13
+ c4 H14
0
0
0
0
c1 H21
+ c2 (H22
E20 ) + c3 H23
+ c4 H24
0
0
0
0
c1 H31
+ c2 H32
+ c3 (H33
E20 ) + c4 H34
0
0
0
0
c1 H41
+ c2 H42
+ c3 H43
+ c4 (H44
E20 )

=
=
=
=

0
0
0
0

donde
Hij0

^0
H

0
i

= e0 E

0
i

0 3
jd x

0 3
jd x

Al integrar sobre todo el volumen puede verse inmediatamente que casi todas integrales
se anula debido a que su integrando es impar en alguna de sus coordenadas. Las nicas
0
0
integrales diferentes de cero son H12
y H21
. Calcularemos ahora estas integrales, que por
cierto, resultan ser iguales:
Z
0
0
H12 = H21 = e0 E f1 (r) f2 (r) z 2 d3 x
o bien

3e0 E
=
=
4
Sustituimos las expresiones para R20 y R21 :
0
H12

0
H21

1
Z
= p
2 a0
1
Z
= p
2 6 a0

R20
R21

R20 R21 r cos2 d3 x

3=2

Zr
2ao

re

Zr=2a0

Zr=2a0

5=2

y por tanto tenemos:

0
H12

=
=

0
H21

e0 E
24

y considerando que

e0 E
=
16
Z
a0

Z
a0

Zr
2ao

2r4

Zr5
ao

xs e x dx =

Zr=a0

Zr=a0

dr

cos2 sin d d

dr

(s + 1) = s!

entonces

0
0
H12
= H21
=

3e0 a0 E

Utilizando estos resultados para los elementos de matriz debemos resolver el siguiente
determinante:
E20
3e0 a0 E
0
0
0
3e0 a0 E
E2
0
0
=0
0
0
0
E2
0
0
0
0
E20
Esto nos lleva a la siguiente ecuacin:
h
2
2
(E20 ) (E20 )

i
(3e0 a0 E)2 = 0
4

cuyas races resultan ser

0(1)

3e0 a0 E

E2

0(2)
E2
0(3)
E2

= 3e0 a0 E
0(4)

= E2

=0

Usamos estas races en el sistema de ecuaciones para obtener los coecientes:

(1)

c1

(2)

c1

(3)

c1

(4)

c1

1
(1)
(1)
(1)
= c2 = p ;
c4 = c4 = 0
2
1
(2)
(2)
(2)
=
c2 = p ;
c3 = c4 = 0
2
(3)
(3)
(3)
= c2 = 0;
c3 ; c4 6= 0
(4)

(4)

(4)

c3 ; c4 6= 0

= c2 = 0;

As, podemos ver que el nivel n = 2 del tomo hidrogenoide se desdobla en tres niveles,
cuyas energas son:
8
< 3e0 a0 E
0
E2 = E20 +
:
3e0 a0 E

Como puede verse, la degeneracin se redujo, pero no se removi por completo. Las funciones
asociadas a estos valores de energa son:
(1)

(2)

1
= p (
2
1
= p (
2

200

200

210 )

E2 = E20

210 )

E2 = E20 + 3e0 a0 E

3e0 a0 E

y para la energa E2 = E20 no podemos establecer en forma explcita los coecientes c3 y c4 .

Es decir, este estado es 2-degenerado.
Este procedimiento puede extenderse para estudiar los distintos estados excitados, aunque
el proceso puede ser muy laborioso.
Existe un mtodo ms sencillo para resolver este problema, el cual se basa en el uso de
coordenadas parablicas en lugar de coordenadas esfricas. La aplicacin del mtodo de
perturbaciones en ese problema conduce a la siguiente frmula general para el efecto Stark
lineal:
3
En0 = nke0 a0 E
2
en donde k (llamado nmero cuntico elctrico) puede tomar los valores (n 1), (n 2),
, 1, 0, 1,
, n 1.