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Corrosion PDF
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Termodinmica de la corrosin
Para que un metal sufra corrosin, un requisito indispensable es que la
termodinmica diga que dicha reaccin es favorable, es decir G = -nFE < 0.Por tanto
el potencial de equilibrio de la celda de corrosin debe ser positivo. Habr que ver si los
procesos, en las condiciones de trabajo, tiene el potencial adecuado para que la reaccin
global se produzca. Debemos conocer la concentracin de iones metlicos si es que se
liberan en disolucin, la del oxgeno disuelto (si es que es este el gas que se reduce), el
pH (pues los potenciales de todas las posibles reducciones dependen del pH). adems si
hay posibilidad de que el metal forme complejos en el medio, hay que conocerlo, pues
la corrosin habitualmente aumenta. La mejor manera de estudiar los aspectos
termodinmicos de la corrosin es a travs de los diagramas de Pourbaix. En la figura
tenemos el correspondiente al Fe.
El diagrama de Pourbaix se utiliza para determinar los lmites de estabilidad de un
metal. Un proceso cuya lnea est por debajo de la del oxgeno supone que el oxgeno
puede provocar la oxidacin correspondiente. Igualmente con la lnea del hidrgeno.
Cintica de la corrosin
Como en cualquier proceso electroqumico, la velocidad de corrosin viene dada por la
corriente. Sin embargo, muchas veces nos referimos a la velocidad de corrosin en
unidades de masa por unidad de rea por unidad de tiempo. Para dar una idea, una
corriente de corrosin de 8Acm-2 en el acero, equivale a 20 mg dm-2 da-1. Es fcil la
interconversin si se conoce la densidad del material.
Ahora vamos a definir el llamado potencial de corrosin. Para hacerlo, debemos darnos
cuenta de que la ddp entre los puntos andico y catdico puede ser virtualmente cero.
As, el voltaje de la celda es cero, pero el metal puede haber adquirido un potencial que
se podra medir frente a un electrodo de referencia externo. Este es el potencial que se
conoce como potencial de corrosin.
nF
nF
i = i corr exp
exp
RT
RT
donde:
R= constante de los gases.
T= temperatura
n= nmero de electrones en el proceso andico
n= nmero de electrones en el proceso catdico
F= constante de Faraday
i= densidad de corriente que fluye debido a que se aplica un potencial externo.
icorr= densidad de corriente de corrosin
y = coeficientes de transferencia
= sobrepotencial.
nF
corresponde a la corriente catdica y el trmino
El trmino exp
RT
nF
exp
para la corriente andica.
RT
Esta ecuacin se puede representar como voltaje en funcin de corriente la
representacin para el caso del hierro puede verse en la Figura 1y 2.
El potencial a circuito abierto corresponde al corte de ambas curvas, este punto
es tambin donde no fluye corriente neta es decir ineta= 0.
Figura 1
Figura 2
las curvas corriente-potencial pueden ser simplificadas mostrando solo la parte lineal, a
estos diagramas se les llama de Tafel, por ser el primero que propuso este tipo de
simplificacin y son diagramas donde se representa el potencial en funcin del
logaritmo de la densidad de corriente neta o total.
Estos diagramas pueden ser utilizados para el clculo de la intensidad de corrosin. La
Fig. 3 a,b muestra un diagrama para la corrosin de Hierro en medio cido.
Figura 3a
Figura 3b
Este mtodo emplea potenciales superiores a +120 y 120 mV del potencial a circuito
abierto. La ecuacin de B-V para sobrepotenciales altos supone el despreciar una
corriente frente a otra obteniendo:
si el 120 mV
nF
nF
iT = icorr exp
RT
nF
RT
2.30
log it = log icorr +
nF
nF
RT
RT
Despejando = (logit)
2.30 RT
2.30 RT
log icorr +
log it
nF
nF
Si se representa = (logit), se obtiene una lnea recta de pendiente
2.30 RT
= ba llamada pendiente de Tafel, en este caso ser la pendiente de
nF
Tafel andica. Del mismo modo desarrollando la expresin para -120mV, es
decir la rama catdica obtendremos:
ln it = ln icorr
nF
RT
nF
=+
RT
nF
2.30 RT
2.30 RT
2.30 RT
log icorr
log it
nF
nF
(logit)
2.30 RT
= bc = Pendiente de Tafel catdica
nF
.Si se representa =
Figura 5
c) Mtodo de polarizacin lineal.
Figura 6
El mtodo de polarizacin lineal se basa en medidas de corriente en un margen de
potencial estrecho entre +20 y 20 mV con respecto al potencial a circuito abierto. Al
iT = icorr
RT
RT
bc + ba
2.3
iT = icorr
ba.bc
2.3RT
2.3RT
ba =
bc =
nF
nF
de la pendiente de la Fig. 6 se obtiene:
x
pendiente =
=voltios
= Rp = /cm2 resistencia de polarizacin
i T =A / cm 2
icorr =
1
2.3Rp( ba + bc ) / ba.bc
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se determinar la velocidad de corrosin de un acero al carbono en disolucin de
CH3COOH 1N + ClNa 1 N; por tres mtodos diferentes. a) Mtodo gravimtrico
b) Mtodo de Tafel (Aproximacin a campo alto). c) Mtodo de la Resistencia a la
polarizacin (Aproximacin a campo bajo)
MATERIAL
-
Potenciostato
Multmetro digital.
Electrodo de Trabajo: (2) Acero al carbono.
Electrodo de referencia: Electrodo de Calomelanos.
Contraelectrodo: Grafito.
Clula electroqumica.
Vaso de precipitados
Matraz aforado de 250 mls.
Pipeta
Reactivos: H2O destilado, CH3COOH, ClNa.
MTODO GRAVIMTRICO
Se preparan 100 ml. de una disolucin que contenga CH3COOH 1N+ ClNa 1 N se
lija y lava con H2O destilada el electrodo de trabajo. A continuacin una vez seco se
pesa. Se introduce en la disolucin de CH3COOH 1N+ ClNa 1N, teniendo la
precaucin de que quede completamente cubierto con la disolucin. Anotar el da y la
hora en que se introduce la placa de acero. Se dejar al menos cinco das con el fin de
que la corrosin progrese. Pasado dicho tiempo se lava, se seca y se pesa para obtener
vcorrosin y comparar con los resultados obtenidos en los restantes apartados. (No se
realizar experimentalmente )
MTODO ELECTROQUMICO
Para la realizacin de las experiencias de polarizacin se precisa de una clula
electroltica, donde se ponen en contacto el medio agresivo y el material metlico bajo
estudio. Este constituye el electrodo de trabajo, cuyo potencial se mide o impone con
respecto a un electrodo de potencial constante, el electrodo de referencia, cerrando el
circuito con el contraelectrodo o electrodo auxiliar, generalmente de material inerte (Ver
Figura 7)
Figura 7
El electrodo de trabajo (acero al carbono) se lija, lava y seca y se pesa. Se introduce en
la clula electroltica como se indica en la Figura 3 junto con el contraelectrodo (grafito)
y el electrodo de referencia (calomelanos plata-cloruro de plata). Se medir el
potencial a circuito abierto (Ecorrosin) respecto del electrodo de referencia, para
segudamente obtener las curvas de polarizacin tanto a campo alto como a campo
bajo.
Mtodo de Tafel
Se polariza el electrodo de trabajo, mediante un potenciostato que lleva asociado
el softward correspondiente, catdicamente (-1000mV) variando el potencial desde un
potencial inicial Einicial=Ecorrosin, hasta Efinal=Ecorrosin 1000 mV a una velocidad de barrido
de v=2 mV/s; registrando la respuesta en corriente frente al potencial impuesto.
Seguidamente se comprueba de nuevo el Ereposo para polarizar el electrodo andicamente
es decir, cambiar el potencial desde Ei=Ecorrosin hasta Efinal=Ecorrosin + 1000 mV a una
velocidad de barrido de v=2 mV/s registrando la respuesta en corriente frente al
potencial impuesto. Las medidas obtenidas se grabarn con el fin de elaborar los datos.
Se exportar el fichero para obtener un documento en ASCII, y trabajar los datos con
ORIGIN u otra herramienta de analisis de datos. En este caso hay que realizar un ajuste
lineal de los datos de acuerdo con la aproximacin de Tafel segn se indic en el
apartado de introduccin.
Deber medirse siempre la superficie del rea atacada en el proceso.
Se construir una tabla I densidad de corriente (I/Area del electrodo de trabajo) y
potencial con el fin de representar log iT=() y obtener icorrosin y por ltimo vcorrosin.
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HOJA DE RESULTADOS
a)Mtodo gravimetrico
Se parte de una muestra de acero al carbono que pesa 6,8342 gr, determinndose dicho
peso con una balanza que aprecia 4 cifras decimales, correspondiente a un rea
sumergida de 5 cm2. El rea se estim con una regla que aprecia milimetros. Se peso
denuevo, teniendose 6,7123g transcurridos 28 dias 2 horas y 50 minutos midiendose
el tiempo con un cronmetro que aprecia el minuto. Calcular la velocidad de corrosin
expresada en mdd, ademas de obtener icorrosin.
Resultados:
v *corrosion :
i *corrosion :
mdd
mA
cm 2
I (mA)
i = I/A = (mA/cm2)
= E-ECA (V)
log i
log iT
i *corrosion :
mA
cm 2
v *corrosion :
12
mV
dcada
mV
dcada
mdd
I (mA)
i = I/A = (mA/cm2)
= E-ECA (V)
Adjuntar grfica
iT
i *corrosion =
mA
cm 2
Ordenada en el origen:
v *corrosion
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Pendiente:
mdd