TEORIA DE CURSO:

TERMODINAMICA APLICADA










PROFESOR: ROBERTO E. ALFARO CORTES
INGENIERO CIVIL QUIMICO
Correo : robertoalfaroc@hotmail.com





La extraccin por solventes es un proceso que implica el paso del cobre, disuelto en forma de
iones dentro de una fase acuosa hacia otra fase lquida, inmiscible con ella, conocida como
fase orgnica.
Durante el contacto lquido-lquido se produce un equilibrio en el cual el cobre en solucin se
distribuye entre las fases acuosas y orgnicas de acuerdo a sus respectivas solubilidades.
Esta tcnica se aplica en la metalurgia extractiva del cobre con fines fundamentales de
concentrar, purificar y separar este metal de otros elementos o metales disueltos.
En la operacin de extraccin por solventes la solucin rica en cobre (PLS) que viene de la
lixiviacin se contacta en contracorriente e ntimamente con una oxima aromtica disuelto en
un diluyente adecuado, para la extraccin por solventes, realizndose esta operacin en un
equipo llamado mezclador- decantador.
En la etapa inicial de mezcla existe una transferencia de masa selectiva de cobre desde la
fase acuosa (PLS) a la fase orgnica (mezcla lquida entre un extractante y un diluyente)
aqu se produce la reaccin de extraccin del cobre. El sentido de la reaccin qumica se
puede invertir mediante el contacto de la fase orgnica con una solucin acuosa con alta
concentracin de cido sulfrico. Con ese fin el cobre es descargado o retrado de la fase
orgnica al mezclarse con el electrolito pobre de electroobtencin. El cobre es transferido
nuevamente hacia la fase acuosa obtenindose un electrolito rico que es la alimentacin para
el proceso de electroobtencin.
El concepto de extraccin por solventes lo podramos resumir grficamente como se muestra
en la Figura 5.1.1. En el primer cuadro notamos la fase acuosa con diferentes iones
metlicos, en el segundo cuadro se adiciona la fase orgnica, donde podemos notar que estas
no se mezclan (no son miscibles) por lo que se origina una interfase acuoso/orgnico, en el
tercer cuadro ocurre la accin de mezclado de las dos fases y es donde ocurre el intercambio
de iones, en el cuarto cuadro no se tiene accin de mezclado por lo que las fases nuevamente
se separan pero podemos notar que la fase orgnica contiene iones valiosos y la fase acuosa
contiene el restante de los iones no valiosos.
























Figura 5.1.1 Concepto de extraccin por solventes resumido grficamente

Objetivos de Extraccin por Solventes
Son dos los objetivos fundamentales de un proceso de extraccin por solventes:
Concentracin: Incrementar la concentracin de un in metlico valioso en solucin.
Purificacin: Purificar una solucin de iones metlicos no valiosos e indeseables. Por
ejemplo: purificar una solucin de Cu
+2
de iones Fe
+2
, Fe
+3
, Al
+3
, etc.
En la extraccin por solventes, el cobre (Cu
+2
) contenido en el PLS, se transfiere a un
extractante previamente diluido con un solvente orgnico. La mezcla de extractante y diluyente
se denomina fase orgnica y la solucin cargada de cobre PLS se denomina fase acuosa.
Las soluciones con bajo contenido de cido permiten que el cobre se traslade de la fase
acuosa hacia la fase orgnica, mientras que las soluciones altamente cidas, re-extraen el
cobre de la fase orgnica. (La transferencia de cobre hacia y desde la fase orgnica, es una
reaccin reversible que es controlada por la concentracin de cido sulfrico en la solucin
acuosa).
Para comprender el proceso de SX-EW completo, visualicemos los siguientes tres circuitos
interconectados:
Circuito de solucin de lixiviacin.
Circuito de purificacin.
Circuito de electroobtencin.
El cobre se transfiere de un circuito a otro en forma sucesiva.
En la Figura 5.1.2, se ilustran los tres circuitos. La concentracin de cobre (Cu
+2
) en los
circuitos, se expresa en gramos por litro (g/L).

Figura 5.1.2 Diagrama de flujos del Circuito de lixiviacin-extraccin por solventes-
electroobtencin del cobre
En la etapa de extraccin:
La mezcla de las dos soluciones insolubles se llama emulsin o dispersin. Mientras el
PLS y la fase orgnica se mezclan, la mayor parte del cobre se transfiere desde el PLS a la
fase orgnica.
Luego, la emulsin se dirige hacia la seccin del decantador del mezclador-decantador,
donde se divide gradualmente en dos capas distintas: una capa de fase acuosa ms
pesada en el fondo y una capa ms liviana en la superficie. La capa de fase acuosa, ahora
denominada rafinato y que contiene aproximadamente 0,62 g/L Cu
+2
, recircula hacia la
poza de rafinato. La fase orgnica rica en cobre, ahora denominada fase orgnica cargada,
y que por lo general contiene 7,93 g/L Cu
+2
, fluye hacia el tanque de fase orgnica
cargada, ubicado en el patio de tanques, y de ste ltimo, hacia el mezclador-decantador
de re-extraccin.
En la etapa de re-extraccin:
La fase orgnica cargada se mezcla con el electrolito pobre. El electrolito pobre es una
solucin baja en cobre y con alta concentracin de cido, que proviene de la casa de
celdas de electroobtencin. Nuevamente, estas dos soluciones forman una emulsin y bajo
la influencia del alto contenido de cido, la mayor parte del cobre se transfiere desde la
fase orgnica cargada hacia el electrolito.
Luego, la emulsin se dirige hacia la seccin del mezclador decantador y nuevamente se
divide en forma gradual en dos capas distintas. La capa de fase acuosa del fondo, ahora
denominada electrolito rico y que contiene aproximadamente 38,6 g/L de cobre,
,
se
transfiere a travs del circuito de electroobtencin hacia la casa de celdas para la
produccin de ctodos de cobre. La capa de fase orgnica en la superficie, ahora
denominada fase orgnica descargada y que contiene aproximadamente 2,49 g/L de
cobre, se recircula para ser utilizada nuevamente en la etapa de extraccin.
a. Conceptos
Solucin acuosa
La solucin acuosa llamada tambin fase acuosa, es una mezcla lquida de agua con un
compuesto cido o bsico soluble en ella, que permite contener iones metlicos.
En nuestro caso, esta solucin acuosa est conformada por la mezcla de agua con cido
sulfrico (con pH = 2, o sea 0,8 g de cido por litro de agua). Contiene iones metlicos
recuperados en la etapa de lixiviacin como: cobre, fierro, aluminio, manganeso, molibdeno
y otros. A esta solucin tambin la llamamos PLS (de las palabras en ingles Pregnant
Leach Solutin).
Acuoso: Solucin lquida que pueden ser el PLS, rafinato, electrolito pobre y
electrolito rico.
PLS: Solucin impregnada de cobre de color verduzco que se obtiene de la lixiviacin
de las pilas y de la agitacin de los finos, y que contiene cobre, fierro, cido e
impurezas.
Rafinato: Solucin acuosa a la cual se le ha extrado su contenido de metal valioso;
en un circuito de extraccin por solventes, es la solucin que sale de las etapas de
extraccin donde ha dejado el cobre retornando al circuito de lixiviacin como solucin
de riego.
Solucin orgnica
Es una mezcla lquida de un solvente o diluyente con un extractante orgnico que permite
seleccionar iones metlicos valiosos. Esta es inmiscible en una fase acuosa.
En la planta de xidos, la solucin orgnica es la mezcla lquida del diluyente o solvente
ORFOM SX-12 de alto punto de inflamacin, con el extractante Acorga M 5640 con un
19,4 Vol.% de extractante en 80,6 Vol.% de diluyente.
Diluyente: Lquido de menor densidad que el agua (kerosene de alto punto de
inflamacin) cuya funcin es disminuir la viscosidad del extractante para facilitar el
atrapamiento del cobre y su purificacin (ORFOM SX12).
Extractante: Reactivo (Acorga M 5640 ), cuya caracterstica principal es su alta
selectividad por el cobre.
Solucin electroltica
La solucin electroltica es una mezcla de agua, cido sulfrico y sulfato de cobre,
caracterizada por permitir el paso de la corriente elctrica continua produciendo la
descomposicin del sulfato de cobre.
Existen dos tipos de soluciones electrolticas:
Electrolito rico, solucin cida con altas cantidades de cobre y cido (+/- 50
g/L de Cu), que sale de la etapa de re-extraccin.
Electrolito pobre, solucin cida con bajas cantidades de cobre (+/- 40
g/L de Cu) que sale de las celdas de electroobtencin.
b. Definiciones
Solubilidad
Es un fenmeno fsico-qumico, el cual consiste en la disolucin de una sustancia en otra,
dando como resultado la formacin de una solucin homognea (sistema de una sola
fase).
La relacin de solubilizacin de una sustancia en otra, es el vnculo entre lo que se
disuelve y la que acta como solvente, que es equivalente a la relacin de concentracin
soluto-solvente.
Una solucin viene a ser entonces, un sistema de una sola fase, el cual puede estar
formado por dos o ms sustancias (componentes) al tamao molecular, atmico o inico
cuya composicin vara dentro de ciertos lmites.
El soluto es el componente que en una solucin se encuentra en menor cantidad. En el
caso de que dos sustancias sean miscibles entre s en todas proporciones, el soluto ser el
que posea mayor actividad qumica.
El solvente ser el componente que en una solucin se encuentra en mayor proporcin.
En el caso de que ste sea miscible en todas las relaciones de mezcla con otra sustancia,
el solvente ser el componente cuya actividad qumica sea menor.
Las soluciones pueden estar formadas por uno o ms solutos y un solvente. Las
soluciones se clasifican en base al estado fsico del solvente, de aqu que se puedan tener:
soluciones slidas, lquidas y gaseosas. Asimismo, en funcin de la cantidad de soluto
disuelto en la solucin. En este caso, las soluciones sern: no-saturadas, saturadas y
sobresaturadas.
Las soluciones no saturadas a su vez pueden ser: muy diluidas, diluidas o concentradas.
Las soluciones muy diluidas, sern aquellas cuyas concentraciones sean menores de
1x10
-4
formal. Cabe aclarar que la concentracin de una solucin siempre est referida a
la cantidad de soluto que se encuentra disuelto en una determinada cantidad sea un
volumen o masa, de solucin.
Las soluciones diluidas son aquellas cuyas concentraciones estn entre los valores de una
solucin menor de uno formal hasta 1x10
-4
formal, es decir, en la regin usual de las
determinaciones del pH y pOH de una solucin.
Las soluciones concentradas son aquellas cuya cantidad de soluto es menor que la
necesaria para que sea una solucin saturada a una determinada temperatura. El lmite
inferior del campo de este tipo de soluciones corresponde a la de una solucin uno formal
a una cierta temperatura.
Las soluciones saturadas, son las que contienen la mxima cantidad de soluto que una
cierta cantidad de solvente puede disolver a una cierta temperatura. Si en este tipo de
soluciones hay ms cantidad de soluto del que pueda solubilizar el solvente, este exceso
de soluto estar en forma de precipitado y se establecer un equilibrio dinmico entre el
soluto disuelto y el insoluble. En este caso, el sistema estar formado por dos fases.
Las soluciones sobresaturadas sern las que contengan en solucin un poco ms de soluto
Soluciones
Las soluciones pueden ser: slidas, lquidas o gaseosas, aunque sus componentes antes
de mezclarse se encuentren en diferentes estados.

Una solucin se considera homognea cuando sus componentes al mezclarse forman una
sola fase.

Una solucin al estado lquido siempre est formada por un solvente slido, lquido o
gaseoso. Por ejemplo: Slido en lquido; todas las sales al estado slido que sean
solubles en agua u otro solvente; lquido en lquido, glicerina o alcohol en agua; gas en
lquido, amoniaco, CO
2
, Cl
2
, todos los cidos minerales en agua u otro solvente.

En las soluciones al estado slido, el solvente siempre se encuentra en estado slido. Por
ejemplo: Slido en slido, aleaciones y soldaduras metlicas (aunque metalogrficamente,
una aleacin est formada por cristales mixtos de los componentes al estado slido);
lquido en slido, benceno disuelto en yodo al estado slido; gas en slido, hidrgeno
disuelto en esponja de hierro, cromo-platino o paladio (estos metales se utilizan como
cristalizadores de contacto formando en principio soluciones con los reactantes).

En las soluciones al estado gaseoso, el solvente est siempre en estado gaseoso. Por
ejemplo: Slido en gas, partculas slidas pequeas tales como: tomos, iones o
molculas que se encuentran en la atmsfera; lquido en gas, molculas de agua en la
atmsfera; gas en gas, todos los gases son miscibles entre s.

Concentracin
La concentracin de una solucin se puede expresar en base a la cantidad de soluto que
se encuentra disuelta en una determinada cantidad de solvente.

Por ejemplo:
30 g de sulfato cprico en 800 ml de agua 30 g de Cu SO
4
en 800 ml de solucin.

Por lo anterior, las unidades fsicas de concentracin nos definen la composicin de una
solucin en base a las cantidades de soluto y de solvente que intervienen. Las unidades
de concentraciones qumicas, fijan la concentracin de una solucin en trminos de la
cantidad de soluto que est disuelta en una cantidad definida de solucin.

Unidades de concentracin
La molaridad y la normalidad son los trminos de concentracin que se utilizan con ms
frecuencia en los anlisis volumtricos. La formalidad y la concentracin analtica son
tiles en los casos en los que ocurre disociacin o formacin de complejos. El trmino
por ciento en peso, se emplea comnmente para expresar la concentracin aproximada
de los reactivos de laboratorio. Para soluciones muy diluidas es conveniente utilizar
unidades de partes por milln o partes por billn.

- Concentracin en por ciento en volumen
En este caso, las cantidades de los componentes de una solucin se expresan en
unidades de volumen. La expresin que relaciona a los componentes es:

% en volumen
de soluto
=
Volumen
soluto

x 100
Volumen
solucin


% en volumen
de solvente
=
Volumen
solvente

x 100
Volumen
solucin


Si se quiere preparar una solucin con una determinada concentracin porcentual en
volumen de soluto; por ejemplo, en el caso de tener una solucin acuosa al 5% en
volumen de amoniaco (NH
3
), se disolveran 5 partes en volumen de NH
3
en suficiente
agua hasta tener 100 partes en volumen de solucin. Las unidades en volumen
pueden ser: ml, L, m
3
, galones, pies cbicos, etc.









Un ejemplo de un problema ms especfico, sera el siguiente: Cuntos ml se
necesitaran de HCN (gas) y de agua para preparar 62 ml de una solucin al 4% en
volumen de cido cianhdrico?

Primero se determinar el volumen de HCN que se va a disolver, si:
% V
soluto
=
V
soluto

x 100 V
soluto
=
(%V
soluto
) (V
soln
)
V
soln
100
% V
soluto
=
4 x 62
= 2,48 ml.
100

V
solvente (agua)
= 62 2,48 = 59,52 ml tericos

La manera de preparar esta solucin es, poner en un matraz 40 ml de agua y
agregarle los 2,48 ml de HCN (gas), agitar y aadir suficiente agua hasta aforar a 62
ml de solucin.
Ejemplo relacionado al cobre:
Para el caso de concentraciones mayores al orgnico muestreado. Presentamos las
frmulas 1 y 2.

Preparacin de soluciones orgnicas para el cobre:
V = (Frmula 1)

Vad = (Frmula 2)
Donde:

V = Volumen del extractante (ml).
V
o
= Volumen inicial de orgnico.
V
f
= Volumen final de orgnica.
L
o
= % de extractante original.
L
f
= % de extractante deseado.



Ejemplo 1.
Deseamos preparar una solucin orgnica de 16,5% de Acorga M 5640 a partir de una
solucin orgnica de 14,79% de Acorga M 5640 que tenemos en una fiola de 500 ml.
Aplicamos la frmula 1 y 2:
de Acorga M 5640


Luego aadimos 7,31 ml de extractante que nos viene de los IBCS como Acorga M 5640.
to del que contiene una solucin saturada a una determinada temperatura
Concentracin en por ciento en masa de soluto
Este trmino especifica el nmero de gramos de soluto por 100 g de solucin. En forma
matemtica se expresa como sigue:



Donde:
P = % en peso del soluto.
w = nmero de gramos de soluto.
w
0
= nmero de gramos de solvente.

Los siguientes ejemplos ilustran el clculo de la concentracin expresada en por ciento en
peso.

Por ejemplo:
Una muestra de CuSO
4
que pesa 5,0 g se disuelve en 45 g de agua (1 g de agua es
aproximadamente igual a 1 ml). Calcule el por ciento en peso del CuSO
4
en la solucin.




Tipos de extractantes para la extraccin del cobre
El reactivo inicial usado para recuperar cobre fueron los reactivos ketoximas. Actualmente
muchas plantas estn utilizando los reactivos salicilaldoximas. Los reactivos oximas fueron
la alternativa en la extraccin por solventes por su alta selectividad de cobre respecto al
fierro.
Los reactivos salicylaldoxima son extractantes demasiado fuertes para el cobre, ocurriendo
que en la etapa de re-extraccin se generan dificultades. Consecuentemente estos
reactivos fueron modificados para su uso comercial. La modificacin consisti en mezclar
estos reactivos con alcoholes, steres o alkilfenoles.
La prdida de reactivo extractante en las plantas de SX, es debido al atrapamiento de
orgnico en solucin acuosa y por degradacin cida. Los reactivos oximas han
demostrado una alta estabilidad a la degradacin cida. La degradacin es particularmente
significativa en mezcladores de re-extraccin donde el orgnico entra en contacto con
soluciones fuertemente cidas.
Hidroxioximas
La estructura general para los reactivos hidroxioximas es mostrada en la Figura 5.1.3.
Estos reactivos pueden ser divididos por estructuras y propiedades en dos clases:
Las salicilaldoximas, son extractantes muy fuertes de cobre.
Las ketoximas, son moderadamente fuertes extractantes de cobre.
Es importante conocer que la fuerza de extraccin y re-extraccin de un reactivo
respecto al cobre esta basado sobre el grado de equilibrio:

Una tercera clase de extractante, se gener a partir de las mezclas de ketominas con
salicilaldoximas en una razn molar aproximada de 1:1, esta tercera clase se distingue
de las anteriores principalmente por la transferencia de cobre, fuerza del reactivo
respecto al cobre y sobre la formacin del crudo.
Salicilaldoximas
Son extractantes muy fuertes, exhiben rpida cintica de transferencia de cobre, y
muestran excelente selectividad de cobre respecto al fierro. Este reactivo y su
respectivo complejo de cobre, son solubles en los diluyentes, originando una rpida
separacin de fases y no transfieren cido sulfrico desde la etapa de reextraccin
hacia la etapa de extraccin. Como se mencion, la desventaja es que necesitan de
un modificador de fases para mejorar las propiedades de re-extraccin.
El uso de modificador de equilibrio afecta adversamente las propiedades del reactivo.
Por ejemplo, los modificadores son conocidos para acelerar la degradacin del
extractante y los modificadores nonilfenol generan efectos dainos sobre los materiales
de construccin.
Las soluciones de lixiviacin contienen frecuentemente silica disuelta, con lo cual estos
modificadores tienden a formar emulsiones estables cuando son contactados con las
soluciones de extraccin; esta tiende a aumentar con la presencia de nonilfenol. Los
modificadores contribuyen significativamente a la generacin del crudo en los circuitos
SX, incrementan el atrapamiento de orgnico en las soluciones de rafinato, tienden a
incrementar el atrapamiento de acuoso en la solucin de orgnico cargado.
Con respecto a la degradacin de los reactivos aldoximas con modificadores en
plantas SX puede ser mayor que 0,001 lb reactivo/lb Cu producido, siendo
econmicamente significativo.
Todas las oximas comercialmente disponibles se degradan por la accin cataltica del
cido a su respectivo aldehido o cetona. Aumentando la concentracin del
modificador, incrementando la temperatura y una alta concentracin de cido en el
electrolito de re-extraccin, da como resultado una alta velocidad de degradacin.
Por estudios en los laboratorios de la empresa Henkel, se resume que las ketoximas,
son ms estables que las salicilaldoximas, y dentro de las aldoximas, el derivado
dodecil es ms estable que el derivado nonil.
Figura 5.1.3 Estructura qumica de una Hidroxima

Ketoximas
Son extractantes moderadamente fuertes, tienen una cintica de extraccin
razonablemente rpida cuando son usados con catalizador cintico, tienen buena
selectividad de cobre sobre fierro, y el reactivo y su complejo metlico son solubles en
diluyentes.
El reactivo extractante es re-extrado con menos cido, comparado con las aldoximas
modificadores. Son usados sin modificadores de equilibrio.
Tienen buena performance fsica, comparados con los reactivos anteriores, no son
sensibles a soluciones que contienen slidos o residuos de floculantes y slice coloidal.


c. Reacciones en la extraccin por solventes
Reaccin de extraccin
El extractante de fase orgnica es un componente qumicamente activo, que extrae el
cobre (Cu
+2
) de la solucin rica de lixiviacin (PLS) de acuerdo a la siguiente reaccin:

2RH + Cu
+2
+ SO
4
2
R
2
Cu

+ 2H
+
+ SO
4
2

extractante de
fase orgnica
descargada



solucin rica de
lixiviacin de la
fase acuosa con
bajo contenido de
cido

extractante
de fase
orgnica
cargada

rafinato de fase
acuosa
Donde RH es el extractante (ya sea aldoxima, ketoxima, o una combinacin de ambos).
Reaccin de re-extraccin
La reaccin de re-extraccin es lo opuesto a la reaccin de extraccin.
2H
+
+ SO
4
2
+ R
2
Cu 2RH + Cu
+2
+ SO
4
2

Electrolito
agotado de
Cu+, con alto
contenido de
cido (electrolito
pobre)



Extractante de
fase orgnica
cargada

Extractante de
fase orgnica
descargada

Electrolito
enriquecido
(electrolito
rico)
En la Figura 5.1.4 se muestra las reacciones en las etapas de lixiviacin extraccin por
solventes y electroobtencin.
Figura 5.1.4 Reacciones en las etapas de lixiviacin extraccin por solventes y
electroobtencin


d. Propiedades de los reactivos en extraccin por solventes
Reactivo extractante: (Acorga M 5640)
Un buen extractante de cobre para las soluciones de lixiviacin debe:
Extraer eficientemente el cobre de la solucin cargada de cobre de lixiviacin (PLS).
Transferir eficientemente el cobre hacia el electrolito pobre.
Extraer el cobre selectivamente de entre otros metales que existen en la solucin
cargada de lixiviacin, en especial hierro (Fe) y manganeso (Mn).
Ser soluble en un diluyente destilado de petrleo de bajo costo.
Tener tiempos aceptables de extraccin y re-extraccin de cobre (cintica).
Separarse rpida y completamente de la solucin cargada de lixiviacin y del
electrolito (no debe formar una emulsin estable).
No absorber cido sulfrico.
Ser estable y seguro.
Tener una baja tasa de degradacin.

Reactivo diluyente: Kerosene con bajo contenido de aromticos y
alto punto de inflamacin (ORFOM SX-12).
Los extractantes estn siempre disueltos en un diluyente de fase orgnica (denominado
portador). Un buen diluyente debe:
Ser insoluble en soluciones de CuSO
4
-H
2
SO
4
-H
2
O.
Tener una solubilidad alta para el extractante y sus complejos de Cu.
Mezclarse bien con soluciones de fase acuosa.
Separarse rpidamente de soluciones de fase acuosa.
Ser lquido.
Tener una alta temperatura de inflamacin.
El extractante utilizado en el proceso, se caracteriza generalmente por ser una
aldoxima/ketoxima; el diluyente utilizado, es un lquido a base de kerosene con un bajo
contenido aromtico y una alta temperatura de inflamabilidad, que se encuentra disponible en
el comercio. El extractante y diluyente satisfacen las necesidades anteriores.
La fase orgnica se encuentra en el rango del 19,4 Vol.% de extractante, y el resto es diluyente
de tipo kerosene, la mezcla extrae aproximadamente el 90% del cobre contenido en la fase
acuosa. La mezcla es combustible, y el peligro de incendio alrededor de los equipos de
extraccin por solventes es significativo.
e. Circuito de extraccin y re-extraccin
La planta de extraccin por solventes consta de un circuito de extraccin que comprende 2
etapas (E-1 y E-2), y otro de re-extraccin compuesto tambin por 2 etapas (S-1 y S-2).
Etapas de extraccin
Vase la Figura 5.1.5 Circuito de extraccin y re-extraccin.
En las etapas de extraccin, el cobre presente en la solucin lquida o PLS, es transferido al
orgnico en forma selectiva por intercambio inico cargndolo de cobre segn la reaccin de
extraccin.
El orgnico con alto contenido de cobre (fase orgnica cargada), pasa a las etapas de re-
extraccin y la solucin lquida pobre en cobre (fase acuosa o rafinato) fluye por gravedad
hacia la poza de rafinato siendo reciclada en el proceso de lixiviacin.
Etapas de re-extraccin
En las etapas de re-extraccin; la reaccin de extraccin se invierte, el orgnico cargado se pone
en contacto con una solucin acuosa de alta concentracin de cido (electrolito pobre de
electroobtencin); el cobre se transfiere desde la fase orgnica cargada hacia el electrolito pobre,
la fase orgnica descargada de salida de la re-extraccin ingresa a las etapas de extraccin para
empezar un nuevo ciclo.
El electrolito enriquecido de cobre, toma el nombre de electrolito rico he ingresa al patio de
tanques, donde es tratado y acondicionado, antes de llegar a las celdas de electroobtencin para la
produccin de ctodos.
En la extraccin y re-extraccin dadas en las etapas E-1, E-2, S-1 y S-2 respectivamente, producen
la separacin de las soluciones orgnica y acuosa en dos fases llamadas: fase orgnica y fase
acuosa.
Figura 5.1.5 Circuito de extraccin y re-extraccin
f. Variables operacionales en extraccin por solventes
Etapa de extraccin
Las variables son:
1. Capacidad mxima del solvente para el cobre
La capacidad mxima depende fundamentalmente de la concentracin del extractante
Acorga M 5640 en el diluyente ORFOM SX-12 y el pH de la solucin acuosa.
A mayor concentracin de extractante y con un pH mayor a 2, la capacidad ser mayor,
pero a medida que aumenta la concentracin del extractante, la separacin de las dos
fases acuosa y orgnica se hace ms difcil debido a que aumenta la viscosidad en la
mezcla.
2. Concentracin del extractante Acorga M 5640
La variable de concentracin de Acorga M 5640 en el diluyente es la ms importante ya
que est en relacin con el ratio de extraccin de cobre.
Con una concentracin dada, al subir el pH del PLS, la capacidad mxima tiende a un
lmite; la concentracin de nuestra solucin orgnica es de 19,4% de extractante y
80,6% de diluyente.
3. pH de la solucin acuosa
El pH de la solucin acuosa inicial (PLS), es la segunda variable en importancia, la
experiencia ha demostrado que a menor acidez (o sea mayor pH) mayor ser la
transferencia o extraccin de cobre. Pudiendo trabajar el extractante entre los rangos
de pH desde 1,8 a 2,0.
4. Relacin de volumen entre las soluciones orgnica y acuosa en el mezclador
"O/A"
La relacin entre el flujo de solucin acuosa y el flujo de solucin orgnica en el
mezclador tiene su incidencia notoria en la extraccin, quedando demostrado que
cuanto menos sea el flujo de solucin orgnica respecto al flujo de solucin acuosa,
ms baja ser la extraccin.
5. Tiempo de mezclado
El tiempo de mezcla es otra variable de consideracin que influye en la mayor o menor
extraccin de cobre, correspondiendo para nuestro caso un tiempo eficiente de mezcla
de 158 segundos por etapa.
6. Tiempo de separacin de fases
El tiempo de retencin en el separador de fases (sedimentador) es tambin de
consideracin ya que con tiempos de retencin adecuados se lograr separar
totalmente las fases, evitando de esta manera los atrapamientos de orgnico y acuoso.
7. Continuidad de fases
Se llama continuidad de fase a la predominancia de una de las fases sobre la otra en
la accin de mezclado; si existe la predominancia de orgnico la continuidad es
orgnica y si existe predominancia de acuoso la continuidad es acuosa.
La continuidad de fase deseada se obtiene manteniendo el flujo de sta muy
ligeramente ms alto que el flujo de la otra fase. En una continuidad acuosa se logra
una separacin de fases ms rpida y se evita los atrapamientos de acuoso en el
orgnico cargado, esta continuidad es de poca viscosidad y coloracin ms clara y
tambin se caracteriza por su alta conductividad elctrica. En una continuidad
orgnica se evitan los atrapamientos de orgnico en el rafinato. En esta continuidad se
puede notar alta viscosidad, coloracin oscura y baja conductividad.
En la primera etapa de extraccin (E-1) se trabaja en continuidad acuosa. En la
segunda (E-2) se trabaja en continuidad orgnica
8. Banda de dispersin o interfase acuoso/ orgnico
Es aquella zona que se ubica entre la fase orgnica y la fase acuosa del sedimentador,
encontrndose mezcladas ambas fases en forma de burbujas. Normalmente esta zona es ancha
a la salida del mezclador y va disminuyendo hacia la zona de rebose de soluciones dependiendo
del tiempo de retencin en el mezclador y del sedimentador respectivo. Es aconsejable que esta
interfase tenga el espesor mnimo posible y se ubique siempre en el nivel medio del
sedimentador.
Etapa de re- extraccin
Las variables son:
1. Relacin O/A en mezcladores
La relacin entre el flujo de la solucin acuosa electroltica y el flujo de la solucin
orgnica en el mezclador tiene tambin, incidencia notoria en la re-extraccin.
2. Temperatura del electrolito
La temperatura del electrolito influye decisivamente incrementando la eficiencia de re-
extraccin de cobre y a la vez que acelera la separacin de fase de esta etapa,
influyendo indirectamente en forma similar en la etapa de extraccin.
3. Contenido de cobre en la solucin acuosa electroltica de re-
extraccin
El contenido de cobre en la solucin electroltica de re-extraccin debe variar entre 27 a
30 g/L, para no restarle acidez (concentracin de cido libre) al electrolito y pueda
despojar al orgnico cargado de la mayor cantidad de cobre.
4. Contenido de cido sulfrico en la solucin de re-extraccin
Para los propsitos de re-extraccin cuanto ms cido libre tenga el electrolito, mayor
ser la eficiencia de transferencia, pudiendo conservarse la acidez en 170 g/L.
5. Tiempo de mezclado
Al igual que la etapa de extraccin, el tiempo de reaccin o agitacin de las fases es
de 98 segundos por etapa, para asegurar una buena eficiencia de re-extraccin y
obtener un orgnico descargado con menor cantidad de cobre.
6. Separacin de fases
A travs de un control minucioso de la relacin O/A, altura de orgnico en el separador
y una menor banda de dispersin debe conseguirse una buena separacin de las fases
orgnica y acuosa, controlando los atrapamientos de orgnico y acuoso.
7. Continuidad de fases.
Se debe tener en cuenta el mismo criterio de la etapa de extraccin. En la primera
etapa de re-extraccin (S-1) se trabaja en continuidad orgnica. En la segunda (S-2)
se trabaja en continuidad acuosa.

g. Problemas operativos usuales en Extraccin por Solventes
Estabilidad del extractante o Acorga M 5640
Las principales causas de deterioro del extractante es la accin del agua y el cido, ya que
su accin conjunta da lugar a la hidrlisis. Al hidrolizarse el reactante produce un
compuesto inactivo soluble en la solucin acuosa, a mayor acidez de la solucin la
hidrlisis se produce en mayor grado.

Este problema se puede producir en la etapa de re-extraccin por el uso de soluciones
extremadamente cidas (concentraciones mayores a 180 gramos de cido por litro de
electrolito).

Volatilizacin del diluyente.
Este problema se presenta cuando el sistema esta operando a elevadas temperaturas o en
climas clidos. La cubierta de los sedimentadores debe mantenerse para evitar el
incremento de temperatura del solvente por la luz solar.

Separacin de fases
La separacin eficiente de fases depende de la velocidad de agitacin en los mezcladores,
al aumentar la velocidad hasta cierto lmite es posible obtener una dispersin ms fina y
por lo tanto mejorar la eficiencia en las etapas, pero esto aumenta los consumos de
energa y los requerimientos de superficie de los sedimentadores.

Otro aspecto relacionado con la separacin de fases es el flujo especfico que se refiere al
flujo total de solucin (orgnico y acuoso) por unidad de rea del sedimentador. O sea, en
nuestro caso el flujo especfico es de 2,5 m
3
/(h.m
2
).

Incremento del espesor de la banda de dispersin o interfase O/A
Este problema evita una eficiente separacin de fases y produce altas prdidas de
orgnico. Se consideran apropiadas bandas de dispersin de 8 a 12 cm. La altura de la
banda de dispersin depende del flujo especfico ya que al aumentar ste, tambin
aumenta proporcionalmente la banda de dispersin.
El incremento de temperatura ayuda a disminuir el espesor de la banda de dispersin y
mejora la separacin de fases.
A mayor concentracin del extractante es mayor la banda de dispersin. El incremento de
la velocidad de agitacin tambin tiene el mismo efecto.

Atrapamiento de solucin orgnica en la solucin acuosa
Este es un problema que produce fuertes prdidas de orgnico. En la prctica conviene
trabajar en orgnico continuo para evitar su prdida, pero se debe tener en cuenta la
influencia de esta continuidad en el incremento de espesor de la banda de dispersin
resultando que la separacin de fases es ms difcil en orgnico continuo. En la prctica
son aceptables prdidas de orgnico entre 50 a 80 partes por milln.

Diferencia entre el arrastre de solucin orgnica en la solucin acuosa
La diferencia es que el atrapamiento de la solucin acuosa en la solucin orgnica,
produce otro tipo de problemas o consecuencias, como por ejemplo incremento de
contaminacin del electrolito con impurezas no valiosas como el fierro, el cloro, el
manganeso, etc. Los mismos que interfieren en el proceso de electroobtencin, en la
eficiencia de corriente y en la calidad del cobre que se produce. El trabajar en acuoso
continuo ayuda a disminuir estos atrapamientos pero por otro lado incrementa las
prdidas de orgnico.

Importancia de la determinacin de arrastre orgnico en acuoso
La presencia de pequeas cantidades de fase orgnica de la etapa de extraccin por
solventes causa una decoloracin en los depsitos del ctodo y en los contornos. Esta
porcin de deposito coloreado de marrn oscuro se conoce como "Quemado
Orgnico". Los depsitos de cobre en el rea quemada son suaves y polvorientos y es
probable que un alto grado de impurezas slidas ocurra sobre las reas quemadas.
Una buena operacin y tratamiento de limpieza de orgnico del electrolito proveniente
de la etapa de extraccin por solventes evitar el quemado orgnico.
Este quemado orgnico, es una consecuencia directa del solvente entrampado en las
celdas de electrlisis. El diluyente de extraccin por solventes no genera un quemado
orgnico.
Atrapamiento de solucin acuosa en la solucin orgnica
Este problema produce incremento de contaminacin del electrolito con impurezas no
valiosas (como fierro, cloro, manganeso etc.) que interfieren en el proceso de
electroobtencin, en la eficiencia de corriente y en la calidad del cobre que se produce.
Este problema se puede eliminar optimizando las variables que procuren una eficiente
separacin de fases con la instalacin de un tanque sedimentador entre la etapa de
extraccin y re-extraccin.

El trabajar en acuoso continuo ayuda a disminuir estos atrapamientos pero por otro lado
incrementa las prdidas de orgnico.

Formacin de emulsiones estables o crudo
Este es un problema comn en todas las plantas de extraccin por solventes. Se trata de
un problema potencial que puede producir fuertes prdidas de orgnico que repercutiran
fuertemente en los costos de operacin. El crudo es definido como el material resultante de
la agitacin de una fase orgnica, una acuosa y partculas slidas finas que forman una
mezcla estable que se ubica en la interfase de las fases, impidiendo la separacin de fases
cuando alcanza espesores mayores a 7 - 10 cm.

Las causas de la formacin de esta emulsin pueden ser las siguientes:

1. Naturaleza de la solucin acuosa PLS
La presencia de altas concentraciones de ciertos cationes como fierro, slice, calcio,
aluminio, magnesio, con suficiente fuerza de agitacin en el mezclado, producen
crudo.
Una de las mayores causas de formacin de crudo es la presencia de slidos en
suspensin como slica coloidal en la solucin acuosa proveniente de la etapa de
lixiviacin. Las soluciones acuosas de mayor tiempo de recirculacin son mas
tendientes a la formacin de crudo que las soluciones nuevas o frescas.
La eliminacin de slidos en suspensin en el PLS es prioritario para evitar problemas
con formacin de crudo.
2. Naturaleza de la fase orgnica.
Por la naturaleza del extractante este puede requerir un modificador para mejorar la
separacin de fases y reducir la formacin de la emulsin estable.

La presencia del crudo es inevitable por lo que es necesario retirarlo frecuentemente
(incremento del espesor mximo 7 cm) del sistema por medio de una bomba que lo
succiona y lo enva a un tratamiento para recuperar la solucin orgnica atrapada y
devolverla al sistema.

Este tratamiento consiste en un mezclado y agitado con diluyente fresco lo que permite
descomponer la emulsin y luego de un tiempo de sedimentacin recuperar la fase
orgnica.
La formacin de emulsiones, es pues uno de los principales problemas de operacin en
plantas de extraccin por solventes, provienen de la necesidad permanente de formar y
separar dispersiones de una fase en la otra. La reversibilidad incompleta de la ruptura de
la dispersin, genera prdidas de extractante y contaminacin directa e indirecta de los
ctodos electroobtenidos, adems de problemas operacionales que pueden afectar la
produccin fsica de la planta, la calidad del cobre catdico y los costos de produccin.
Inversin de fases
Una forma prctica de determinar la inversin de fases, es observando la separacin de
fases en una probeta de plstico si la separacin entre las fases es por medio de una capa
de burbujas que va ascendiendo hasta que finalmente se forma una lnea definida,
significar que la continuidad es orgnica. Si la separacin de las fases se verifica con una
lnea bien definida que asciende desde la base de la probeta (sin formacin de burbujas),
significar que la continuidad es acuosa.

Las inversiones de fase se producen:

Despus de paradas de SX.
Por trabajar con relaciones O/A ajustadas ( Muy Cercanas a 1).
Cuando se produce una parada en las bombas de orgnico y no se arrancan durante
un tiempo relativamente prolongado.

h. Continuidad de fases
La extraccin y re-extraccin dadas en las etapas E-1, E-2, S-1 y S-2 respectivamente,
producen la separacin de las soluciones orgnica y acuosa en dos fases llamadas: fase
orgnica y fase acuosa. Ver Figura 5.1.6.
En las etapas de extraccin y re-extraccin observamos que el orgnico es mezclado con el
acuoso (PLS o electrolito), con el objetivo de facilitar el contacto y transferencia de cobre. Una
vez mezclado y lograda la transferencia, ambas sustancias se separan en dos fases (la fase
orgnica y la fase acuosa), aprovechando la propiedad de inmiscibilidad que existe entre
ambas (como el agua y el aceite), stas se separan por gravedad (diferencia de densidades),
quedando en la parte superior el orgnico por ser ms ligero que el acuoso.
Figura 5.1.6 La fase orgnica y la fase acuosa


Fase continua
Denominamos fase continua, a la condicin de trabajo en donde predomina el acuoso el
orgnico, (mayor volumen uno de otro).
Trabajar en fase continua es una variable muy importante en SX, pudiendo ser de dos tipos:
- Fase orgnica continua, cuando hay un mayor volumen de orgnico que de acuoso.
- Fase acuosa continua, cuando hay un mayor volumen de acuoso que de orgnico.
Fase acuosa continua
Como se ilustra en la Figura 5.1.7, la relacin de fase acuosa continua se caracteriza por la
presencia de gotas de fase orgnica en una matriz de fase acuosa.
La fase acuosa continua garantiza una fase orgnica limpia.
El mezclador decantador de E-1, debe funcionar en fase acuosa continua para asegurar un
arrastre mnimo de acuoso en la fase orgnica cargada que circula hacia la siguiente etapa.
Figura 5.1.7 Fase acuosa continua


Mantener una fase acuosa continua en el mezclador- decantador implica disminuir la
velocidad de la fase orgnica aumentar la velocidad de la recirculacin de la fase acuosa.

Un sensor de conductividad sumergido en la cmara de mezcla indica si el mezclador
decantador de E-1, est funcionando o no en fase acuosa continua. En una condicin de fase
acuosa continua, el sensor indica una conductividad relativamente alta debido a que la fase
acuosa es un buen conductor. Si la continuidad de la fase cambia, la conductividad disminuye.
Una alarma indica esta condicin no deseada.

Fase orgnica continua
Como se ilustra en la Figura 5.1.8, la relacin de fase orgnica continua se caracteriza por la
presencia de gotas de fase acuosa en una matriz de fase orgnica.

La fase orgnica continua garantiza una fase acuosa limpia. La segunda etapa de extraccin E-
2 funciona en fase orgnica continua garantizando que el rafinato que abandona el proceso de
extraccin contenga la menor cantidad de orgnico posible.
Trabajar en fase orgnica continua produce atrapamientos de acuoso en orgnico (el
orgnico tiende a atrapar gotitas de acuoso), evitando contaminar la fase acuosa, pues el
orgnico al recircular dentro del circuito de extraccin, fcilmente origina el regreso de gotitas
de acuoso al circuito.
Mantener una fase orgnica continua en el mezclador decantador de la segunda etapa de
extraccin E-2 implica disminuir la velocidad de la fase acuosa o aumentar el flujo de
recirculacin de la fase orgnica.
La profundidad de operacin de las fases orgnica y acuosa en el decantador es
nominalmente 310 mm. Entre ambas fases se produce una capa de material mezclado
llamada banda de dispersin, que se extiende a todo lo ancho del decantador.

Figura 5.1.8 Fase orgnica continua

La altura de la capa de la fase orgnica afecta el funcionamiento del mezclador decantador.
Una altura de fase orgnica baja produce un mayor arrastre de fase acuosa en la fase
orgnica. Por el contrario, es ms probable que una gran altura de fase orgnica produzca un
mayor arrastre de fase orgnica en la fase acuosa.
Un sensor de conductividad sumergido en la cmara de mezcla, indica si el mezclador
decantador de E-2, est funcionando o no en fase orgnica continua. En una condicin de
fase orgnica continua, el sensor indica una conductividad relativamente baja debido a que la
fase orgnica es un mal conductor.
i. Adicin y compensacin de reactivos
Para que las reacciones de extraccin y de re-extraccin anteriormente descritas se verifiquen
con el mayor rendimiento posible, el extractante debe de estar en la proporcin establecida,
por lo que si sta se registra baja, se debe adicionar extractante al circuito de SX.

Se debe adicionar diluyente al proceso para reponer las prdidas producidas por este reactivo
en el orgnico que queda atrapado en el crudo por volatizacin.

La adicin agua y de cido a SX se realiza con el objetivo de ajustar tanto la concentracin de
cobre como la acidez en el electrolito.
j. Aspectos fsico qumicos en extraccin por solventes
Para producir la transferencia de masa entre la fase acuosa y la fase orgnica, es necesario
que se mezclen. Al mezclarse, una de ellas se dispersa en forma de pequeas gotas en la
otra. Dependiendo de la estabilidad del sistema, esta mezcla mecnica puede ser llamada
emulsin o dispersin.
Emulsin
En su definicin ms sencilla, la emulsin es la formacin de gotas pequeas dispersas en
otro lquido. Una emulsin consiste en una mezcla estable de dos lquidos, en la cual el primer
lquido no se mezcla con el segundo lquido.
Formacin de microemulsiones
Las fuentes de emulsificacin pueden ser las siguientes:
Slidos finos y coloidales, hidroflicos
Extractante degradado
Emulsiones trifsicas (crudo)
Contaminantes qumicos tensoactivos.
El efecto de los slidos finos hidroflicos se muestran en la Tabla 5.1.1. En continuidad
acuosa hay un retardo notable de la velocidad de separacin de fases, mientras que el
efecto contrario ocurre en continuidad orgnica. Esto es importante al decidir como operar
los mezcladores en la planta de SX.
El efecto de las emulsiones trifsicas (crudo) en la velocidad de separacin de fases se
ilustra en la Tabla 5.1.2. En este caso el efecto ms importante es la inversin de la
continuidad orgnica en acuoso, lo cual est de acuerdo con el carcter hidroflico del
crudo.
La degradacin de las oximas afecta en muchos casos el comportamiento fsico del
orgnico. La Tabla 5.1.3 muestra que el efecto oxidativo del permanganato se traduce en
un retardo de la velocidad de separacin de fases, que es ms importante en continuidad
orgnica. Se debe sealar que adems de los aldehdos y cetonas producidos por
degradacin hidroltica, se pueden formar cidos carboxlicos, steres, productos fenlicos
halogenados. El tipo de estructura que poseen estos productos son de alto peso
molecular y por consiguiente de alta viscosidad y menor solubilidad y suelen tener
actividad superficial marcada.
Los complejos poco solubles en la fase orgnica constituyen otra va de alteracin del
comportamiento de separacin de fases. En la Tabla 5.1.4 se muestra el efecto del
complejo molibdeno-oxima en la velocidad de separacin de fases, el cual aunque bajo,
conlleva a la formacin de una especie de panal de abejas, muy estable, que redunda en
incrementos de prdidas de orgnico.






Tabla 5.1.1 Efecto de slidos finos hidroflicos en la velocidad de separacin de fases
Tipo solucin orgnica
A/O O/A
E S E S
Orgnico sin slidos
50 ppm slice
150 ppm silice
90
65
85
77
58
80
36
71
79
36
103
109
50 ppm kieselguhr
150 ppm kieselguhr
75
54
45
53
52
31
90
64
Tabla 5.1.2 Efecto de la presencia de crudo en la velocidad
de separacin de fases
Tipo solucin orgnica
A/O O/A
E S E S
A B A B A B A B
Orgnico sin crudo
0,5 %/v crudo
1,0 %/v crudo
87
80
>106
No
No
Si
78
40
Si
No
Si
Si
31
30
>60
No
No
No
41
37
52
No
No
No
Donde:
A: Tiempo de separacin de fases, segundos.
B: Inversin de la continuidad de fases.










Tabla 5.1.3 Efecto de la adicin de Mn
+7
en la velocidad
de separacin de fases
Tipo solucin orgnica
Re-Extraccin
A/O O/A
Orgnico sin Mn(+7)
500 ppm Mn(+7)
1000 ppm Mn(+7)
79
103
106
36
46
40

Tabla 5.1.4 Efecto de la formacin de complejos poco solubles en la velocidad de
separacin de fases
Tipo solucin orgnica
A/O O/A
E S E S
Orgnico sin Mo(+6)
500 ppm Mo(+6)
1000 ppm Mo(+6)
93
96
94
76
82
83
35
49
51
37
42
43


Termodinmica de emulsiones
Un sistema de dos fases lquidas en reposo, en ausencia de tensoactivos forma una
interfase O/A plana. La adicin de molculas tensoactivas produce un cambio de
curvatura, cuyo sentido y magnitud depende del balance hidrfilo-lipfilo (HLB) de las
molculas en cuestin. Recuerde que un tensoactivo es una molcula que posee una
cabeza polar (hidroflica) unida a una cola apolar (hidrofbica), cuya actividad a nivel
interfacial es consecuencia del balance de afinidades por cada fase, ver Figura 5.1.9.
Figura 5.1.9 Ilustracin de el efecto de partculas slidas localizados
en la interfase O/A

El modelo de la cua de Langmuir y Harkins permite comprender mejor el efecto del
tensoactivo, tal como se ilustra en la Figura 5.1.10. Para lograr el estado de mnima
energa libre interfacial, un tensoactivo de bajo HLB estabiliza dispersiones A/O mientras
que lo contrario ocurre con tensoactivos de alto HLB.
Figura 5.1.10 Modelo de la cua de Langmuir y Harkins

Los tensoactivos tienen diferentes aplicaciones segn sea su HLB. En la Tabla 5.1.5 se
muestra que para HLB de 3 a 6, stos se comportan como emulsificantes A/O, mientras que
valores de 8 a 18 generan el efecto contrario. El fenmeno de detergencia ocurre para HLB
entre 13 y 15. Estructuras polioetilnicas como las de los reactivos comerciales TF-1000 y
Nalcolyte 8103, tienden a neutralizar la tendencia del sistema de extraccin por solventes a
estabilizar dispersiones O/A.
Tabla 5.1.5 Aplicaciones de Tensoactivos segn un HLB Loriffin
Oscilacin Aplicacin
3 6
7 9
8 18
13 15
15 18
Emulsificante A/O.
Agente humectante.
Desmulsificante O/A.
Detergente.
Solubilizante.



Mecanismo de formacin de slice colodial
La slice coloidal aparece en sistemas de lixiviacin donde las especies portadoras de cobre y/o de
otros elementos lixiviables son silicato o aluminosilicatos. El mecanismo de transformacin
involucra la disolucin molecular de la especie silcea en fase heterognea, seguida de una
condensacin silanol/siloxano en el seno de la solucin lixiviada, que por crecimiento polimrico
genera finalmente partculas coloidales de baja densidad y por ende difcil de separar de la
solucin madre. As por ejemplo para el caso de la lixiviacin sulfrica de la crisocola,
CuSiO
3
.2H
2
O se tiene:
Lixiviacin de silicatos
CuSiO
3
.2H
2
O + H
2
SO
4

CuSO
4

+

Si(OH)
4

+ H
2
O

Polimerizacin
Si(OH)
4
+ Si(OH)
4


(H
4
SiO
4
)
2


Si(OH)
4
+ (H
4
SiO
4
)
2


(H
4
SiO
4
)
3


Si(OH)
4


+

(H
4
SiO
4
)
n-1



(H
4
SiO
4
)
n

Estabilidad de slice coloidal
Segn Von Buzagh, la slice coloidal posee dos zonas de mxima estabilidad. Alrededor de pH =
2 y sobre pH = 9, aproximadamente tal situacin se ilustra en la Figura 5.1.11 donde se
correlaciona el tiempo de gelificacin con el pH del medio. El mnimo est relacionado al punto cero
de carga y los mximos estn asociados a la generacin de un potencial superficial de carga
elctrica, a valores de pH muy cidos predomina el efecto cuagulante de compresin de la doble
capa elctrica por accin de la fuerza inica creciente del medio. En cambio, en el rango alcalino el
potencial elctrico producto de la disociacin de los grupos silanoles acdicos, es
significativamente mayor en valor absoluto y por ende es mucho ms resistente al efecto salino.
La desestabilizacin de sales de slice coloidal puede ocurrir tanto por un mecanismo de
gelificacin, generando estructuras tridimensionales sueltas, tipo lquidos viscoso y tambin por
mecanismo de coagulacin, donde los agregados son macropartculas de tamao definido y de
mayor densidad
Figura 5.1.11 Estabilidad de la slice coloidal

Tcnicas de demulsificacin
La Tabla 5.1.6 lista algunas de las tcnicas comunes para demulsificar sistemas lquidos-lquidos.
Tabla 5.1.6 Tcnicas de demulsificacin de sistemas lquido-lquido
Tcnicas de demulsificacin de sistemas
lquido-lquido
1.

Sedimentacin gravitacional
2.

Centrifugacin
3.

Filtracin
4.

Flotacin
5.

Calentamiento
6.

Empleo de productos qumicos
7.

Inversin por cambio de la razn de fases
8.

Aplicacin de campo elctrico
9.

Aplicacin de ultrasonidos

Segn Cobb los diferentes mtodos se pueden clasificar en dos tipos:
Los de fuerza bruta como por ejemplo la centrifugacin, el calentamiento o la filtracin.
Los de persuasin, como la flotacin y la inversin por cambio en la razn de fases.
En general en SX es conveniente distinguir 3 tipos de dispersiones estables o emulsiones:
Emulsiones concentradas O/A estabilizadas por slidos finos o coloidales (crudo).
Emulsiones diluidas de arrastres O/A en las soluciones de refino y electrolito.
Emulsiones diluidas de arrastres A/O en el orgnico cargado.
Dispersin
La mezcla de dos fases lquidas inmiscibles en sistemas de extraccin por solventes se
considera una dispersin, la cual puede ser estabilizada por agentes externos, como por
ejemplo polvos finos, reactivo, etc., para luego transformarse en una emulsin.
En una dispersin la fase que se distribuye en forma de gotas finamente divididas, se llama
fase dispersa o interna y la matriz en la cual se suspenden estas gotas, se llama fase continua
o externa. De este modo cuando la fase dispersa es la orgnica, se habla de continuidad
acuosa. El lquido presente en mayor cantidad tendera naturalmente a formar la fase continua,
sin embargo, bajo ciertas condiciones puede ser el lquido en menor cantidad, por ejemplo
cuando estn presentes agentes tensoactivos.
Cuando se mezclan mecnicamente las dos fases y se detiene la agitacin, la separacin de
fases ocurre por sedimentacin y coalescencia, influyendo en la separacin el tamao de las
gotas de la dispersin, la diferencia de densidades entre las fases, viscosidad, pH de la fase
acuosa, temperatura y presencia o ausencia de slidos.
La separacin de fases cronolgicamente se divide en dos periodos: ruptura primaria y ruptura
secundaria. Existen dos mecanismos por los cuales se produce la separacin de fases:
sedimentacin y coalescencia.
Los factores que gobiernan la velocidad de sedimentacin son: diferencia de densidades entre
las gotas y el medio de
Razn volumtrica de fases
La razn de fase es una variable fundamental en el tipo y estructura de la dispersin que
se forme en un sistema de SX. La Figura 5.1.12 ilustra tal efecto segn Manegold. Existe
un valor crtico de alrededor de 74% de la fase dispersa, sobre el cual ocurre un viraje de la
continuidad de fases. Cuando las dispersiones son diluidas, las gotas son esfricas,
mientras que al acercarse a la razn O/A crtica, stas se deforman generando estructuras
polidricas inestables.
Figura 5.1.12 Relacin volumen de fase, tipo y estructura
de la dispersin

Coalescencia
La coalescencia es el mecanismo de mayor importancia en la separacin de fases y
corresponde a la agregacin de las gotas en una sola fase, la cual requiere la perforacin de la
pelcula que rodea las gotas. La coalescencia es pues un proceso de transformacin de una
emulsin a un sistema de dos fases espontneas.
Una emulsin no es considerada rota a menos que la coalescencia (proceso irreversible) siga
a la floculacin (proceso reversible).
Desde el punto de vista prctico, en la ruptura de todas las emulsiones de inters tcnico, la
velocidad de coalescencia es la etapa ms lenta, por consiguiente es la que controla y
determina la estabilidad de la emulsin.
Factores que afectan la coalescencia y por consiguiente la velocidad de separacin
de fases:
Un tamao de gota incrementa la estabilidad de la dispersin.
La estabilidad de las gotas aumenta con el incremento de la viscosidad del medio que
las rodea.
Aumentando la diferencia de densidades entre los dos lquidos inmiscibles, aumenta
la velocidad de coalescencia, sin embargo se debe recordar que un extractante
orgnico es cargado con un metal. La viscosidad y densidad de la fase orgnica
aumenta, provocando un descenso de la velocidad de coalescencia.
La presencia de partculas slidas dispersas en las soluciones de extraccin por
solventes, especialmente cuando estn al estado coloidal, generan la formacin de
borras en los sedimentadores (crudo) y tambin afectan los arrastres, lo que se
traduce en prdidas de solvente orgnico. Estos slidos son generados en la lixiviacin
o son del medio ambiente.
Los slidos finos son materiales tensoactivos y en general se acepta qu partculas
slidas en una interfase activa puedan actuar alternativamente aumentando o
disminuyendo la velocidad de coalescencia, dependiendo si son mojadas
preferencialmente por la fase dispersa o por la fase continua respectivamente. Slidos
hidrofbicos como el carbn y azufre estabilizan la continuidad de fases orgnicas y
desestabilizan la continuidad de fases inversas. Slidos hidroflicos como slice tiene
un comportamiento opuesto. En la Figura 5.1.13 se presentan un grfico de los varios
estados y mezcla de fases.
Figura 5.1.13 Ejemplos de estados y mezcla de fases

Cintica de coalescencia
El mecanismo de coalescencia de dispersiones lquido-lquido incluye una primera etapa
de coagulacin, seguida de una etapa de coalescencia gradual de las gotas, hasta
transformarse en una fase continua, tal como se muestra en la Figura 5.1.14.
Figura 5.1.14 Ilustracin del mecanismo de coalescencia
de dispersiones lquido-lquido

Las dispersiones O/A y A/O tienen propiedades de coalescencia significativamente
diferentes. Esto queda claro al considerar las expresiones, segn Smoluchowski, para las
correspondientes velocidades de coalescencia:
Velocidad de coalescencia O/A:

Velocidad de coalescencia A/O:

Donde:
C
1
,C
2
= Factores de colisin
= Potencial superficial de carga elctrica.
=Fraccin superficial recubierta por el tensoactivo.
E
n
= Barrera energtica para desplazar la capa lquida
m = Nmero de grupos CH
2
en el tensoactivo
Los factores de colisin depende de la hidrodinmica del sistema. Slo en el caso de
dispersiones O/A la velocidad de coalescencia depende del potencial superficial de carga
elctrica. En este mismo caso, la cintica de coalescencia depende de la barrera
energtica para desplazar la capa lquida, mientras en el caso de las dispersiones A/O,
depende ms bien del nmero de grupos CH
2
(hidrofobicidad) del tensoactivo.
En un sistema en agitacin, si R
1
/R
2
> 1 entonces la dispersin A/O es estable; en el caso
contrario, la dispersin O/A es la que predomina en el sistema. Estas diferencias hacen
que los procedimientos industriales para remover arrastres O/A y A/O, sean diferentes.
k. Formacin de crudo
El crudo o borra es una emulsin estable compuesta de slidos finos, acuoso y orgnico, que
se forma en la interfase entre las soluciones orgnicas y acuosas en los sedimentadores de la
planta de SX.
El crudo difiere notablemente de una planta de SX a otra y ello se explica debido a que los
slidos en suspensin en las soluciones provenientes de lixiviacin, son tambin muy distintos.
El crudo es un producto indeseable porque inhibe la separacin de fases favoreciendo los
atrapamientos de acuoso en orgnico o de orgnico en acuoso.
El crudo mayormente se forma en las primeras celdas de extraccin E-1, su acumulacin
produce el aumento del atrapamiento de acuoso en el orgnico cargado, dando lugar a una
mayor transferencia de impurezas al electrolito. Si el crudo no es removido peridicamente
puede ingresar a los mezcladores, y convertirse en un producto ms fino, ms difcil de
separarse y que podra contaminar las otras celdas.
En consecuencia de lo expuesto es imprescindible remover peridicamente el crudo de los
sedimentadores de SX.
Riesgos de exceso de crudo en SX
Si se deja acumular crudo en el sedimentador de la primera etapa de extraccin E-1,
eventualmente terminar en el mezclador- sedimentador de la etapa de separacin S-1 y se
contamina. Ingresa a la casa tanque y afecta la calidad de los ctodos. Si se deja que la
acumulacin de crudo continu y llegue a la segunda etapa de extraccin, es decir al mezclador
sedimentador E-2, el crudo llevara consigo orgnico a la fase acuosa (rafinato) el cual fluye a la
poza de refinatos causando una considerable prdida de orgnico.
Si no se controla el crudo, en la planta de SX se corre el riesgo de generar corridas de crudo, que
ocasionan recuperaciones de cobre extremadamente bajas. As mismo el riesgo de contaminacin
del electrolito tambin se incrementa cuando el crudo migra de la etapa E-1 a S-1. Adems
ocasiona prdidas de extractante incrementando el costo de la operacin de la planta.
El fenmeno de gunk run
El gunk run o corrida de crudo se refiere al traspaso de crudo al resto de la planta SX por rebose
va orgnico. Con frecuencia esto trae consigo aumentos en los arrastres O/A e inversin de la
continuidad de fases en los mezcladores desde acuoso en orgnico hasta orgnico en acuoso. La
razn de tal comportamiento radica en que el crudo acta como emulsificante de alto HLB, dado
que microscpicamente aparece hidroflico por ser el acuoso la fase continua.
Control de crudo en SX
Este control debe en lo posible hacerse en forma preventiva. Para ello deben tomarse una
serie de precauciones, tal como se describe a continuacin:
Controlar en forma rigurosa el contenido de slidos en suspensin en la alimentacin a
extraccin por solventes. Niveles de hasta 20 ppm pueden ser aceptados sin
inconvenientes.
Considerar la incorporacin de algn floculante o coagulante compatible con la fase
orgnica, como TF - 1000. Una sobre dosis de estos aditivos puede traducirse en
incrementos de arrastres por la accin tensoactiva manifestada a altas
concentraciones.
El empleo del surfactante fluorado FC-1129 permite mejorar el contacto solucin
mineral en la lixiviacin, con incrementos de hasta 5 puntos en la extraccin de cobre.
Este reactivo usado en dosificaciones del orden de 5 g/Tn no genera efectos negativos
en los arrastres ni en la tasa de formacin de crudo.
El pH del PLS se debe mantener entre 1,8 y 2,0 para reducir la precipitacin de
elementos hidrolizables, en particular del hierro (III).
Evitar cualquier tipo de contaminacin por compuestos tensoactivos como jabones,
detergentes. grasas, aceites u otros.
Controlar la presencia de slice coloidal en forma rigurosa, ya que sta es un
emulsificante ms potente an, que los slidos en suspensin.
Cualquier accin tendiente a reducir la contaminacin por polvo ambiental es
favorable para bajar la tasa de formacin de crudo.
Se debe definir un programa de limpieza del tanque de alimentacin a SX para
remover los slidos acumulados.
La operacin de continuidad orgnica genera compactacin y ruptura parcial del crudo,
reduciendo la tasa de formacin de crudo y el riesgo de gunk run (corrida de crudo).
Se debe definir un plan de accin ante la presencia de virajes de la continuidad de
fases desde orgnico continuo hasta acuoso continuo. Los sistemas de control y
alarmas son fundamentales en esta etapa y permiten a los operadores tomar accin
oportunamente. En caso de viraje, inmediatamente se debe cortar la alimentacin de la
fase acuosa hasta que el sistema retome la continuidad orgnica. Posteriormente, en
forma gradual se comienza a incorporar la fase acuosa hasta normalizar la operacin.
Es recomendable sistematizar la extraccin del crudo y su tratamiento por ruptura
mecnica. En ningn caso se debe dejar acumular en forma excesiva el crudo en los
decantadores ni tampoco en los tanques de almacenamiento, aunque tampoco se le
debe estar removiendo en todo momento.
Es conveniente incorporar el sistema de restauracin de las propiedades de
separacin de todos los orgnicos recuperados, mediante el empleo de agentes
slidos como bentonita en el filtro prensa.
Modelo fsico del crudo
En una primera aproximacin, el crudo puede considerarse como una red tridimensional de gotas
de orgnico de tamao uniforme, inmersas en una matriz acuosa y deformadas en parte por la
accin de partculas finas, ubicadas en la interfase O/A. Las gotas pueden estar parcialmente
recubiertas por las partculas, las cuales tambin, en una primera aproximacin se consideran de
tamao uniforme. La Figura 5.1.15 es una ilustracin del modelo planteado. El desarrollo
matemtico del modelo fsico propuesto, conduce a:





Donde:
f
A
, f
O
, f
S
: fracciones volumtricas de fase acuosa, fase orgnica y de slidos en el crudo.
V
A
, V
O
y V
S
: volmenes de las correspondientes fases en el crudo.
V
C
: volumen total.
: factor de forma.
: grado de recubrimiento superficial de las gotas por partculas finas.
d
g
: dimetro de gotas.
d
p
: dimetro de partculas.
Del balance de masa se obtiene:

En una planta industrial, la composicin tpica del crudo de extraccin es:

El crudo de re-extraccin es ms variable:

Dado que experimentalmente 0,27 < f
A
< 0,37, para el modelo predice que 0,63 < <
0,73 es decir que la gotas estn fuertemente deformadas (


ESFERA
= 0,52).
Por otro lado, s se considera que 0,03 F
s
< 0,10 para

= 0,63 con , para gotas de
300um , el tamao de las partculas est entre 2,5 < d
p
< 9

um . En cambio, s el
modelo predice que 4 < d
p
< 16

um .
Si se considera que un crudo tpico de extraccin tiene 3% slidos y 10% el de re-extraccin,
para

= 0,63, y d
p
= 2,5

um , las gotas de orgnico en el crudo de extraccin son de
300 um , y el de re-extraccin de 84

um , lo que implica f
o
(extraccin) igual a 0,60
comparado con f
o
(re-extraccin) igual a 0,53. Segn el concepto de dimetro de coalescencia
lmite, esto implica que es ms fcil recuperar orgnico del crudo de extraccin que de re-
extraccin.

Figura 5.1.15 Modelo fsico simplificado del crudo

l. Controles Operacionales en Sx
Balance de materiales
Cobre extrado
Cobre extrado = F
PLS
x 5,45 x (Cu
PLS
- Cu
RF
).
Cobre extrado en Kg/dia.
F
PLS
=

flujo de solucin rica en GPM.
Cu
PLS
= g/L de cobre en la solucin rica.
Cu
RF
= g/L de Cu en el rafinato.
Cobre transferido
Cobre transferido = F
o
x 5,45 x (Cu
OC
-Cu
OD
).
Cobre transferido en Kg/dia.
F
O
= flujo de orgnico en GPM.
Cu
OC
= g/L de cobre en el orgnico cargado.
Cu
OD
= g/L de cobre en el orgnico descargado.
Cobre re-extrado
Cobre re-extrado = F
EL
5,45 x (Cu
ER
Cu
EP
).
F
EL
= flujo de electrolito en GPM.
Cu
ER
= g/L de cobre en el electrolito rico.
Cu
EP
= g/L de cobre en el electrolito pobre.
Razones O/A
Razn O/A total.
Es la razn entre el flujo de orgnico y el flujo de acuoso, que se alimenta a los
mezcladores de cada etapa.


Razn O/A operacional
Se define como la razn de los flujos de orgnico y acuoso, pero considerando las
recirculaciones interna de uno de los dos flujos.


Donde, R
o
y R
a
son las recirculaciones de orgnico y acuoso respectivamente.
Continuidad de fases
En general una planta de SX, tericamente debe trabajar con continuidad orgnica y acuosa en las
diferentes etapas, partiendo de la base de que el flujo principal de salida no debe llevar la otra fase
arrastrada, de acuerdo a:
E-1: el flujo de orgnico no debe llevar acuoso, por lo tanto debera trabajar en acuoso
continuo.
E-2: el flujo de rafinato no debe llevar orgnico, por lo tanto debera trabajar en
orgnico continuo.
S-1: el flujo de electrolito rico no debe llevar orgnico, por lo tanto debera trabajar en
orgnico continuo.
En la prctica, cada planta debe acomodarse a su propia conveniencia, teniendo siempre en
cuenta trabajar con las continuidades que produzcan los menores arrastres posibles.
Slidos en suspensin
Los slidos en suspensin de la solucin de PLS que son productos de las operaciones de
lixiviacin, son altamente perjudiciales para una planta de SX, debido a que producen crudo y un
exceso de esta produce arrastres y contaminaciones con consecuencias negativas en los costos y
calidad del producto.
Si los contenidos de slidos sobrepasan los valores permitidos, deben revisarse de inmediato las
variables operacionales de la lixiviacin: tasas de flujos, contenidos de finos, canalizaciones,
reactivos floculantes, etc. y los diseos de las pozas colectoras.
Tiempo de separacin de fases
Los controles de tiempo de separacin de fases, deben llevarse diariamente porque
permiten determinar si el orgnico est sufriendo alguna degradacin o algunos
contaminantes se han incrementado, producto de arrastres.
El tiempo de separacin de fases deber de fijarse a una pausa determinada; por ejemplo,
siempre debe ser menor a un minuto. Si supera este valor, el orgnico deber de lavarse y
filtrarse de acuerdo a los procedimientos establecidos y que permitan restaurar sus
condiciones extractivas en forma ptima.
El tiempo de separacin de fases esta influenciado por:
Velocidad de agitacin.
Temperatura.
Arrastre de aire en los flujos.
Degradacin del reactivo.
Slidos en suspensin.
Banda de dispersin
En los diseos modernos, se ha visto la conveniencia de colocar un segundo picket-fence
con el fin de asegurar una buena coalescencia.
El primer picket-fence acta ms bien como distribuidor homogneo de los flujos, pero la
colocacin del segundo en distancia respecto al primero, debe ser de tal forma que pueda
mantener una alta banda de dispersin, cuyo beneficio es mejorar los intercambios
(cinticas) y la coalescencia.
La banda de dispersin inmediatamente aguas abajo del segundo picket-fence debe ser
prcticamente cero.
Banda de orgnico
La banda de orgnico est definida por la velocidad lineal del flujo de orgnico en el
decantador y que es de 3 cm.
Comnmente es del orden de 12 (30 cm) y no es conveniente aumentarla debido al peligro de
arrastrar orgnico al aumentar la velocidad de salida del acuoso.
Velocidad de agitacin
El concepto de velocidad de agitacin se basa principalmente en la necesidad de mejorar las
cinticas de extraccin y re-extraccin.
En la medida en que aumenta la velocidad de agitacin, si bien es cierto, se mejora las cinticas
de intercambio, ciertas variables operacionales se desmejoran notoriamente, a saber:
Aumentan los arrastres O/A y A/O
Aumentan los tiempos de separacin de fases.
Se producen emulsiones ms estables por la alta produccin de gotas muy pequeas
de la fase dispersa.
Esto trae como consecuencia un incremento de arrastre no deseado. La calidad de la operacin de
una planta de SX se basa en minimizar los arrastres que puedan perjudicar operaciones anteriores
y posteriores. Para evitar esto, es conveniente y razonable operar con las mnimas rpm en los
agitadores, entendindose como mnimas las necesarias que no entorpezcan los intercambios de
flujos de una etapa a otra.
Es aconsejable en beneficio de disminuir los arrastres sacrificar un poco las cinticas de
intercambios, por cuanto sta variable se puede controlar las razones O/A totales y/o aumentando
la concentracin del reactivo extractante.
Se ha comprobado experimentalmente, de acuerdo a la relacin de Belingham, que no se
producen arrastres de gotas muy pequeas y se disminuyen significativamente las prdidas de
extractantes cuando se cumple:
N
3
D
2
< 20
En la cual, N es la velocidad rotacional en rev/seg y D es el dimetro del agitador en pies.
Si el valor de la expresin es mayor de 50 se obtienen gotas finas, las cuales necesitan un mayor
tiempo de sedimentacin. Si el valor flucta entre 20 y 50, la formacin de microgotas disminuye en
forma importante. Con un valor menor a 20, se obtienen las condiciones de agitacin adecuada y
una buena dispersin primaria.
m. Curvas de distribucin o isotermas
Las curvas de distribucin o isotermas se obtienen al agitar la fase acuosa en contacto con la
fase orgnica a diferentes razones O/A, hasta que se establezca el equilibrio qumico.
Una vez efectuado el anlisis qumico de ambas fases, se grafican las concentraciones de
cobre, fase orgnica vs las concentraciones en la fase acuosa, para la etapa de extraccin y
concentracin de cobre; o la fase acuosa vs concentracin de cobre de la fase orgnica, para
la etapa de re-extraccin.
Mtodo.
Los cuatro componentes principales de una isoterma son:
Reactivo: tipo y concentracin volumtrica.
Solucin alimentacin (PLS): queda caracterizada por su concentracin de cobre (g/L),
cido libre y concentracin de in frrico.
Electrolito pobre: caracterizada por su contenido de cobre y cido libre.
Diluyente: tipo de kerosene empleado en la dilucin de la fase orgnica.
Los grficos de las isotermas de extraccin y re-extraccin, representan el equilibrio termodinmico
de las fases que se contactan. Tanto las soluciones acuosas (alimentacin y electrolito pobre),
como el orgnico deben ser tomados de la planta.
Isotermas de extraccin y re-extraccin
Una cierta cantidad de orgnico de la planta (por ejemplo, un litro) se contacta sucesivas veces (3
veces) con una solucin acidulada (180 200 g/L cido libre y sin cobre) para extraer el cobre de
dicha fase orgnica. Una vez efectuados los contactos con la solucin acidulada la fase orgnica
tomar su color mbar caracterstico.
El orgnico en su carga mxima es contactado en diferentes razones O/A con electrolito pobre:

Tabla 5.1.7 Valores para la isoterma de extraccin
R O/A Vol. Acu. Vol. Org. Cu Acuos. Cu Org. EC. ISOT.
5 0,03 0,15 0,0575 1,4245 1,5041905
2 0,05 0,1 0,1413 2,00435 1,96794646
1,5 0,05 0,075 0,225 2,28 2,20790441
1 0,075 0,075 0,4938 2,6462 2,61333878
0,67 0,075 0,05 0,88 2,885 2,91136355
0,5 0,1 0,05 1,1025 3,065 3,02763193
0,33 0,15 0,05 1,425 3,125 3,15998182
0,2 0,15 0,03 1,69 3,21 3,24795498

4,69

3,77443413

Orgnico g/L de Cu Acuoso g/L de Cu
O.C. 2,74 PLS 2,1300
Av. ORG. 1,68 Av.PLS 0,8300
O.D. 1,01 Refinato 0,1000

Figura 5.1.16 Isoterma de extraccin

Tabla 5.1.8 Valores para la isoterma de re-extraccin
Relacin O/A
Cu (g/L)
Orgnico
Cu (g/L)
Acuoso
% Recuperacin
12 0,735 47,031 60,01
10 0,62 44,200 61,63
5,0 0,44 37,230 78,92
2,5 0,365 33,760 82,51
1,0 0,281 31,639 86,54
0,50 0,262 30,941 87,45
0,25 0,201 30,541

Figura 5.1.17 Isoterma de re-extraccin


Luego de contactarse ambas fases, se agitan por un tiempo no inferior a cuatro minutos y una vez
separadas las fases se analizan ambas por cobre.
Para la isoterma de extraccin, las concentraciones de cobre en fase orgnica se grafican en el eje
de las ordenadas (Eje Y) y las concentraciones de cobre en acuosos se grafican en las abcisas
(Eje X). La isoterma de re-extraccin se grafica en forma opuesta, es decir, orgnicos en abcisas y
acuosos en ordenadas.
La isoterma de extraccin queda caracterizada por los siguientes factores:
Concentracin de extractante en la fase orgnica.
Concentracin de cobre en solucin rica.
pH de la solucin rica.
Concentracin de Fe
+3
en la solucin rica.
La isoterma de re-extraccin queda caracterizada por los siguientes factores:
Concentracin de extractante en fase orgnica.
Concentracin de cobre y cido del electrolito pobre.
En el grfico de las isotermas de extraccin y re-extraccin, se muestra las distribuciones
del cobre entre la fase orgnica y la fase acuosa en el equilibrio de la reaccin y en el
proceso. Sern de utilidad en el clculo del nmero de etapas de extraccin y re-
extraccin.
La tcnica que ha tenido un uso ms amplio para separaciones minerales es el
procedimiento de MC Cabe-Thiele. Si los datos de distribucin estn disponibles como una
funcin de la concentracin para una presin y temperatura constante, la curva de
equilibrio puede ser determinada. Si hay suficiente informacin disponible concerniente a
las composiciones de los flujos de alimentacin, solvente y de salida, y velocidades de
flujo, la lnea de operacin puede ser fijada sobre el diagrama. Midiendo en pasos las
etapas, uno puede determinar el nmero de unidades de contacto requeridos.
Figura 5.1.18 Diagrama de McCabe-Thiele de muestra para anlisis SX

Este diagrama permite analizar el comportamiento de un sistema particular, compuesto por
una solucin rica especfica a su vez proveniente de una lixiviacin determinada y una
solucin orgnica de un extractante particular.
La informacin obtenida de tal diagrama permite:
Definir el nmero de etapas de extraccin y re-extraccin para operar el sistema
particular analizado.
Establecer la concentracin de cobre remanente y circulante en el refino acuoso.
Determinar la concentracin de reactivo necesario para procesar la solucin rica
evaluada.
Detectar cualquier comportamiento inusual en el sistema analizado.