INTRODUCCIN

En los circuitos de lixiviacin industrial las soluciones lixiviantes

son recirculadas continuamente entre etapas o ciclos de lixiviacin
y extraccin por solventes. En la extraccin por solventes se extrae
selectivamente el cobre, mientras los dems iones permanecen en
solucin acuosa. Como consecuencia los iones metlicos diferentes
del cobre y los aniones que los acompaan llegan a un estado
estacionario donde su concentracin puede ser muy alta (Rojas
1998). La concentracin de los iones acumulados en el proceso de
lixiviacin (fierro, aluminio, magnesio, manganeso, etc.), proviene
de la disolucin de las especies que contienen el metal de inters
(cobre) y de la ganga. Esta disolucin depende del consumo de
cido del mineral, tiempo de residencia del mineral en la pila y
concentracin de cido en las soluciones lixiviantes.
La informacin bibliogrfica disponible sobre lixiviacin de
minerales de cobre con soluciones con alta carga inica es escasa.
El proceso de lixiviacin de minerales oxidados de cobre es
estudiado normalmente de acuerdo a la tasa de irrigacin y
concentracin del agente reactante (Roman et al 1974, Benner et al
1974, Canterford 1985), sin analizar la naturaleza de la solucin
lixiviante.


OBJETIVOS
El objetivo central de este trabajo es poder evaluar y describir el
efecto de la carga inica de la solucin de lixiviacin sobre la
cintica de disolucin de cobre y el consumo de cido en la
lixiviacin de minerales oxidados de cobre. Adems se desea
evaluar el efecto que presenta el aumento de la concentracin de
cido en el consumo de cido y la disolucin de cobre.


MATERIALES Y METODOS
Se realiz un trabajo experimental para determinar el efecto de una
solucin de alta carga inica sobre la lixiviacin de un mineral
oxidado de cobre.


























Para ello se compar los resultados de pruebas de lixiviacin
utilizando una solucin de planta de alta carga inica y una solucin
diluida de cido sulfrico. En ambos casos se determin la
velocidad de disolucin de cobre y la velocidad de consumo de
cido. Para conseguir lo anterior, se efectuaron experimentos de
lixiviacin en lecho inundado en escala laboratorio usando dos
reactores como los esquematizados en la figura 1. En un reactor se
us solucin de refino con alta carga inica proveniente de El
Soldado que en ste trabajo se denomina solucin concentrada. En
contraposicin a la solucin de refino, en el segundo reactor se
lixivi el mineral con una solucin preparada en laboratorio con baja
carga inica, llamada solucin diluida.Los reactores donde se
realizaron las pruebas experimentales tienen un volumen de 2 litros,
con una altura de 35[cm] y un dimetro de 20[cm]. La masa del
mineral a lixiviar en cada reactor se fij en 1100[gr] y el volumen de
solucin lixiviante en 1.3[lt].


















Figura 1: Diagrama del diseo experimental


Solucin
Diluida
Solucin
Concentrada
Mineral
LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS DE COBRE CON SOLUCIONES
ACIDAS DE ALTA CARGA IONICA

Jorge S. Aguad, Hctor D. Jordan, Toms Vargas

Universidad de Chile
Centro de Estudios Avanzados en Hidrometalurgia - Electrometalurgia
Departamentos de Ingeniera de Minas e Ingeniera Qumica
Tupper 2069, Santiago de Chile
E-mail: hjordan@cec.uchile.cl

RESUMEN
En las plantas de lixiviacin en pilas se recircula solucin que proviene de extraccin por solventes. Esta solucin posee una alta
carga inica (200 gr/lt de sulfato) debido a que los iones distintos del cobre permanecen y se acumulan en el circuito. Realizando
pruebas de lixiviacin en lecho fijo inundado se demostr que estas altas concentraciones de iones en solucin tienen efectos
perjudiciales en la recuperacin de cobre, ya que al lixiviar un mineral oxidado de cobre con soluciones de 15 gr/lt de H
2
SO
4
durante
175 horas con una solucin que tiene una alta carga inica, la recuperacin de cobre es de 60%, en cambio con una solucin diluida
la recuperacin fue de 76%. Se comprob asimismo que el control en la velocidad de lixiviacin es por difusin del ion cprico a
travs del material reaccionado tanto en soluciones cidas diluidas como en altas concentraciones de iones. Se demostr adems que
la velocidad de lixiviacin decrece en soluciones de alta carga inica debido a una disminucin del coeficiente de difusin del ion
cprico. Se encontr que la velocidad de disolucin de cobre es independiente de la concentracin de cido sulfrico en el rango de
15 a 30 [gr/lt].
Caracterizacin qumica y mineralgica del mineral
Se analiz la composicin qumica del mineral por disolucin total
mediante ataque cido seguido de absorcin atmica. En la tabla 1
se muestra el anlisis qumico del mineral.
El valor obtenido para el consumo mximo de cido del mineral
fue de 73 [kg cido/ton mineral].
El anlisis de microscopa identific las especies oxidadas de cobre
malaquita y crisocola.

Tabla 1: Anlisis qumico del mineral

Elemento Porcentaje
Cobre total 1.14
Cobre soluble 0.96
Fierro total 3.38
Aluminio 0.90
Magnesio 0.85
Manganeso 0.20


Anlisis qumico de la solucin concentrada
La solucin de refino (solucin concentrada) de lixiviacin fue
analizada por absorcin atmica para conocer las concentraciones
de los iones ms abundantes presentes. En la tabla 2 se presentan
los resultados del anlisis qumico.

Tabla 2: Anlisis qumico de la solucin de refino

Elemento Experimento 1
[ppm]
Cu
+2
734
Fe
+2
22321
Fe
+3
11529
Fe
total
33850
Aluminio 12000
SO
4
-2
219000
Magnesio 7000
Calcio 2900
Manganeso 1655
Zinc 174
Sodio 120
Arsnico 99.95
Cobalto 40.9
Potasio 10

Para determinar la concentracin de cido en la solucin
concentrada se aplic un mtodo de titulacin potenciomtrico
utilizado en plantas de lixiviacin como El Soldado para soluciones
que poseen altas concentraciones de iones. La concentracin de
cido en la solucin concentrada es de 15[gr/lt] y fue utilizada con
este valor en el experimento 1. Para el experimento 2 la
concentracin de cido se aument a 30 [gr/lt].

Tabla 3: Condiciones iniciales en cada experimento

Exp. 1 Exp. 2
Masa mineral [gr] 1100 1100
Volumen solucin [lt] 1.3 1.3
cido en solucin [gr/lt] 15 30
Granulometra [] -9/16 +3/8 -9/16 +3/8

La concentracin de cido sulfrico en ambas soluciones lixiviantes
(diluidas y concentradas) debe ser la misma durante el transcurso del
experimento. En la tabla 3 se resumen las condiciones iniciales que
se aplicaron en cada experimento.

Toma de datos experimentales
Durante las pruebas de lixiviacin se tomaron muestras de las
soluciones en los reactores, despus de cada muestreo se repuso el
volumen de solucin lixiviante en cada reactor para mantener el
volumen de solucin lixiviante y acidez inicial de cada experimento.
Por lo anterior, los anlisis qumicos de las muestras extradas
fueron corregidos por volumen extrado y concentracin inicial de
los iones presentes en la solucin de lixiviacin.


RESULTADOS
Se llevaron a cabo dos experimentos con diferente cantidad de cido
en solucin, el experimento 1 con 15 [gr/lt] de H
2
SO
4
y el
experimento 2 con 30 [gr/lt] de H
2
SO
4
. Adems cada experimento
consta de una lixiviacin del mineral con una solucin de baja carga
inica (diluida) y una lixiviacin con alta carga inica (concentrada
o de refino).

Cintica de disolucin de cobre
En la figura 2 se presentan los resultados de la cintica de
lixiviacin de cobre con las soluciones lixiviantes diluida y
concentrada.
De acuerdo a la figura 2, al trmino del experimento 1 (175 [hr]) la
lixiviacin realizada con solucin diluida la recuperacin de cobre
alcanz un 76%, mientras que la recuperacin de cobre efectuada
con solucin concentrada fue de 60%. En cambio al trmino del
experimento 2 (131[hr]) la recuperacin de cobre alcanz un 66% en
la solucin de lixiviacin diluida, mientras que en la solucin
concentrada la recuperacin de cobre fue de 44%. Se puede observar
que con una concentracin de cido de 30 [gr/lt] en ambas
soluciones lixiviantes (diluida y concentrada) la recuperacin de
cobre es muy similar a la obtenida con una concentracin inicial de
cido de 15 [gr/lt].


0
10
20
30
40
50
60
70
80
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0
Tiempo [hr]
R
e
c
u
p
e
r
a
c
i

n

[
%
]
Dil exp 1 Conc exp 1
Dil exp 2 Conc exp 2


Figura 2: Cintica de lixiviacin de cobre

Estos resultados muestran que la presencia de una alta carga inica
resulta en un efecto inhibidor de la velocidad de reaccin. Adems
no se observa una mayor recuperacin de cobre al aumentar la
concentracin de cido.

Cintica del consumo de cido del mineral
La figura 3 muestra los resultados para el consumo de cido
acumulado por el mineral durante su lixiviacin con soluciones
lixiviantes diluida y concentrada. El consumo de cido del mineral
al trmino del experimento 1 fue de 34 y 26 [kg de cido/Ton
mineral] en la solucin lixiviante diluida y concentrada,
respectivamente y el consumo de cido acumulado del mineral con
una concentracin de cido de 30[gr/lt] al trmino del experimento
(131[hr]) fue de 45 y 33 kilos de cido por tonelada de mineral en
la solucin diluida y concentrada respectivamente.

0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0
Tiempo [hr]
C
o
n
s
u
m
o

d
e

c
i
d
o

[
g
r

d
e

H
2
S
O
4
/
k
g

d
e

m
i
n
e
r
a
l
]
Dil exp 1 Conc exp 1
Dil exp 2 Conc exp 2

Figura 3: Cintica del consumo de cido del mineral

De lo anterior se desprende que al lixiviar un mineral oxidado de
cobre con una solucin que tiene una alta carga inica, la velocidad
de consumo de cido que experimenta el mineral se ve reducida en
comparacin a la que se obtuvo con la solucin diluida.
Adems el consumo de cido del mineral lixiviado fue mayor
cuando la concentracin del agente lixiviante fue 30 [gr/lt] en
comparacin al consumo de cido que alcanz el mineral con una
concentracin de 15 [gr/lt].

Razn entre el consumo de cido del mineral y el cobre disuelto
En la figura 4 se presenta la razn entre el cido consumido
acumulado y la cantidad de cobre disuelto acumulado en el tiempo.

0
1
2
3
4
5
6
7
8
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0
Tiempo [hr]
[
k
g

d
e

H
2
S
O
4
/
k
g

d
e

c
o
b
r
e

d
i
s
u
e
l
t
o
]
Dil exp 1 Conc exp 1
Dil exp 2 Conc exp 2


Figura 4: Razn entre el consumo de cido del mineral y el cobre
disuelto

Se observa que al utilizar una concentracin de cido de 15 [gr/lt]
el consumo de cido del mineral por kg de cobre producido es de
4.4 kg de cido por kg de cobre para la solucin diluida y de 3.8 kg
de cido por kg de cobre para la solucin concentrada, en cambio al
utilizar 30 [gr/lt] de cido, el consumo es de 7.2 kg de cido por kg
de cobre para las soluciones diluida y concentrada.
Analizando la tendencia, se desprende que a mayor concentracin de
cido mayor es el consumo de cido para soluciones diluidas y
concentradas, por lo que debiera existir una concentracin de cido
que minimize el consumo de cido por cobre producido sin afectar
su cintica.


ANALISIS Y DESARROLLO DE MODELOS
La cintica de disolucin de material particulado ha sido estudiada
utilizando el modelo de ncleo sin reaccionar para control difusional
y control por reaccin qumica (Levenspiel 1962). Este modelo se
ha utilizado para estudiar la lixiviacin de minerales oxidados de
cobre, encontrando que la velocidad de reaccin en minerales
oxidados de cobre es mucho ms rpida que la velocidad de difusin
de reactantes y productos (Bartlett 1992, Shafel 1979).
Se utiliz el modelo del ncleo sin reaccionar para control difusional
de reactante para el ajuste de los resultados de la disolucin de
cobre, encontrndose que para el caso de soluciones diluidas el
modelo no era capaz de reproducir los resultados. Lo anterior se
debe a que no existe un coeficiente estequiomtrico constante que
relacione la cintica de disolucin de cobre y la cintica de consumo
de cido. Este hecho es confirmado en la figura 4, ya que para la
solucin diluida la razn entre el consumo de cido del mineral y el
cobre disuelto no es constante sino creciente con el tiempo.
Debido a lo anterior fue necesario modificar el modelo del ncleo
sin reaccionar para control difusional considerando la concentracin
de cobre en solucin.

Difusin de productos a travs de la capa de ceniza como etapa
controlante
Cuando la velocidad de reaccin esta controlada por la difusin de
los productos desde la superficie de reaccin a la solucin a travs
de la capa de ceniza reaccionada, la expresin que relaciona la
conversin con el tiempo y la concentracin en solucin es:

( ) ( ) ( ) [ ] X X dt C
P
D sol
+ =

1 2 1 3 1 C
3
2
t
0
0

( 1 )

Donde X es la conversin o fraccin lixiviada del mineral, C
0

concentracin del producto en la superficie del mineral [gr/lt], C
sol

concentracin del producto en el seno de la solucin [gr/lt] y
P
D
es
el tiempo de conversin total para una diferencia de concentracin
entre la superficie de reaccin y el seno de la solucin de 1 [gr/lt],
definido como:


6

2
0
ef
P
D
D
R
=
( 2 )

Donde
0
es la concentracin del producto en el slido y D
ef
es el
coeficiente de difusin efectivo del producto.
La ecuacin 1 describe el comportamiento de la fraccin de material
que ya ha reaccionado para un tiempo y una concentracin en
solucin dadas

En la figura 5 se observa el ajuste del modelo del ncleo sin
reaccionar para la difusin de los productos (cobre) para la
conversin de cobre en los experimentos 1 y 2 utilizando la
ecuacin 2.
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
0 100 200 300 400 500 600
Tiempo por concentracin [grhr/lt]
1
-
3
(
1
-
X
B
)
(
2
/
3
)
+
2
(
1
-
X
B
)
Dil exp 1 Conc exp 1
Dil exp 2 Conc exp 2


Figura 5: Ajuste del modelo del nucleo sin reaccionar para la
conversin del cobre

Al ajustar el modelo a los resultados experimentales se determin
que C
0
tiene un valor de 7 gr/lt de cobre, que corresponde a la
mxima concentracin que se puede obtener en la solucin dada las
condiciones de operacin.

Tabla 4 : Resumen de los valores de ajuste

Diluida
Exp 1
Conc.
Exp 1
Diluida
Exp 2
Conc.
Exp 2
P
D

8,21 10
-4
3,67 10
-4
7,33 10
-4
2,62 10
-4
1/
P
D

1,22 10
3
2,72 10
3
1,36 10
3
3,82 10
3
R
2
0,997 0,998 0,994 0,992

En la tabla 4 se resumen los valores obtenidos para
P
D
y la
correlacin obtenida. La correlacin de los datos al modelo
propuesto es adecuada, por lo que el modelo con control por
difusin representa bien al proceso que esta ocurriendo.
En la tabla 5 se presentan los resultados de la razon de los
P
D

obtenido para las soluciones diluidas y concentradas para as poder
determinar la variacin que se produce sobre el coeficiente de
difusin del cobre al variar la carga ionica del sistema.

Tabla 5 : Razn entre
P
D
de solucin diluida y concentrada

Exp 1 Exp 2
Razn entre
P
D
de
solucin diluida y
concentrada

2.24

2.80

Como la velocidad de lixiviacin de cobre no depende de la
concentracin de cido, se deduce que la cintica no est
controlada por difusin de protones al interior de la partcula, sino
ms bien por la difusin de iones cobre desde el interior de la
partcula.
Esto se confirm en base a mediciones electroqumicas de
coeficientes de difusin de cobre, en que se comprob que la razn
de los valores del coeficiente de difusin en soluciones diluidas y
concentradas es igual a la observada en la razn de los
P
D
en
ambas soluciones.
CONCLUSIONES
La velocidad de disolucin de cobre est limitada por la difusin del
ion cprico a travs de la capa de residuo de la lixiviacin desde la
zona de reaccin hacia la solucin, tanto para soluciones diluidas
como concentradas.

La velocidad de disolucin de cobre es mayor en soluciones diluidas
que en soluciones concentradas dado que el coeficiente de difusin
del ion cuprico disminuye en un 60 % al utilizar soluciones
concentradas.

La velocidad de disolucin de cobre es independiente de la
concentracin de cido sulfrico en el rango de 15 a 30 [gr/lt].

El consumo de cido por cobre producido aumenta al aumentar la
concentracin de cido en solucin sin aumentar la velocidad de
disolucin del cobre ni su recuperacin. Basado en este resultado
debera existir una concentracin de cido menor a 15 [gr/lt] que
mantenga la velocidad de disolucin de cobre minimizando el
consumo de cido. Debido a lo anterior es necesario efectuar
pruebas adicionales de lixiviacin con menor cantidad de cido para
asi poder encontrar el ptimo en el consumo de cido por cobre
producido.

REFERENCIAS
Bartlett, R.W.. Leaching and fluid recovery of minerals. Solution
Mining, Cap. 5, pp. 88 107, (1992).

Benner, B.R. y Roman, R.J.. Determination of the effective
diffusivity of H
+
ions in a copper ore. Transactions Society of
Mining, AIME. Vol. 256, pp. 103 105, (1974).

Canterford, J.H., Davey, P.T. y Tsambourakis, G. Gangue mineral
dissolution and jarosite formation in copper solution mining.
Hydrometallurgy, Vol. 13. pp. 327-343 (1985).

Canterford, J.H., Davey, P.T. y Tsambourakis, G. The influence of
ferric iron on the dissolution of copper from lump oxide ore.
Hydrometallurgy, Vol. 15. pp. 93-112 (1985).

Levenspiel, O., Ingeniera de las Reacciones Qumicas, John
Willey & Sons, pp. 393 409 (1962).

Rojas, E. (1998). Comunicacin personal. Planta lixiviacin de
xidos rea El Soldado Disputada de las Condes.

Roman, R.J., Benner, B.R. Y Becker, G.W.. Diffusion model of
heap leaching and its application to scale-up. Transaction
Society of Mining, AIME. Vol. 256, pp. 247-256 (1974).

Shafel J.L., White, M.L. y Caenepeel, C.L.. Application of
the shrinking core model for copper oxide leaching. Min.
Eng. Vol 32, pp. 165 171 (1979).