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UNIDAD 3. FENMENOS DE SUPERFICIE. ADSORCIN

La adsorcin puede definirse como la tendencia de un componente del sistema a
concentrarse en la interfase, donde la composicin interfacial es diferente a las
composiciones correspondientes al seno de las fases.





Hay una clara diferencia entre el fenmeno de adsorcin y el de absorcin, en el
segundo existe una penetracin fsica de una fase en la otra; sin embargo es factible
que ambos sucedan simultneamente, y en este caso puede ser muy difcil separar
los efectos de ambos fenmenos, inclusive un fenmeno puede afectar al otro.














El fenmeno de adsorcin es de particular relevancia en la ciencia de los coloides y
superficies. El proceso de adsorcin de tomos y molculas en las interfases, es una
de las principales formas en que las interfases de alta energa pueden modificarse
para disminuir la energa total del sistema.

a) La adsorcin puede ocurrir en cualquier tipo de interfase (L-G, S-G, L-S),
sin embrago las diferentes caractersticas de las interfases slidas y lquidas
hace necesario un anlisis particular de cada caso.

En los procesos de adsorcin hay dos aspectos que deben ser considerados;
1) El efecto de la adsorcin sobre la energa interfacial del sistema en el equilibrio
(termodinmica)
Adsorcin Absorcin
Sorcin
2
2) La rapidez del proceso de adsorcin (cintica)

Definicin de trminos:

Adsorbato: Sustancia que se pega (adsorbe) en la superficie.
Adsorbente: Superficie sobre la que sucede la adsorcin.
x Cantidad de adsorbato adsorbida en una cantidad dada de
adsorbente.
m Cantidad de adsorbente sobre la que sucede la adsorcin.
x/m = y Cantidad adsorbida por gramo de adsorbente.
y
m
Cantidad adsorbida por gramo de adsorbente en la monocapa.
rea superficial especfica del adsorbente (m2/g).
rea molecular del adsorbato (m2/molcula).
Fraccin de superficie cubierta por el adsorbato.
(1 ) Fraccin de superficie no cubierta por el adsorbato.

Una isoterma de adsorcin, es la relacin general entre la cantidad de gas adsorbido
por un slido, a temperatura constante como funcin de la presin del gas. Tambin
puede definirse como la relacin en el equilibrio entre la cantidad de gas adsorbido
y la presin del gas a temperatura constante.
















Segn sus caractersticas la adsorcin puede clasificarse en dos tipos:
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a) Adsorcin fsica (fisisorcin): fuerzas de van der Waalls, H~ 20 KJ/mol,
reversible desorcin si T y P, no es de naturaleza especfica (sitios
activos), formacin de multicapas, el adsorbato conserva su identidad.









b) Adsorcin qumica (quimisorcin): fuerzas anlogas al enlace qumico
(atraccin entre iones opuestos o coulombicas, coordinadas o covalentes),
H~ 200 KJ/mol, irreversible no hay desorcin si T y P a menos
que sean cambios muy drsticos, es de naturaleza especfica (sitios activos),
formacin de monocapas, el adsorbato puede perder su identidad,









Factores que afectan a la cantidad adsorbida
1. Cantidad del adsorbente (m): Superficie disponible
2. P o C del adsorbato: Cantidad de material disponible
3. Temperatura: Generalmente la adsorcin es exotrmica

Si T, P C y m dadas, entonces Y (x/m) se ve afectada por:

1. Naturaleza del adsorbato.
2. Naturaleza del adsorbente.
3. Naturaleza del disolvente.




monocapa
Prdida de identidad
desorcin
multicapa
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Tipos de isotermas.
Existen 5 tipos o perfiles de isotermas I-V. Para explicarlos se han propuesto
diferentes ecuaciones.















Fenmenos en la adsorcin fsica.
1. Adsorcin monomolecular
2. Adsorcin multimolecular.
3. Condensacin en poros o capilares.


Aumento muy rpido de la adsorcin
Valor lmite
monocapa
Isoterma tipo I. Isoterma de Langmuir
Quimisorcin toma esta forma.
Fisisorcin slidos con
estructura porosa muy fina.
Ej. amoniaco/carbn 273 K



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Isoterma Tipo II. Isoterma Sigmoide
Adsorcin en multicapas
en slidos no porosos o
con microporos.
Productos solubles
(alimentos)
Ej. N
2
/ gel de slice 77 K
monocapa y condensacin en poros pequeos
Adsorcin en multicapas
Asinttica al tender a P
0




Isoterma Tipo III. Isoterma de Flory - Huggings
Caractersticas de sistemas
con fuerzas de adsorcin en
la monocapa relativamente
pequeas.
Poco comunes.
Ej. Disolvente o
plastificante como el
glicerol; Br
2
/ gel de slice
352 K
Adsorcin inicial rpida









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Isoterma Tipo IV.
Dejan de crecer al tender a P
0
Aparentemente reflejan la
condensacin capilar en
slidos porosos (2 y 20 nm)
Volumen total de los poros
determina el lmite de
adsorcin
Slidos hidrfilos porosos
hinchables, adsorcin lmite
todos los sitios de hidratacin
Ej. C
6
H
6
/ gel xido frrico
320 K



Isoterma Tipo V. Isoterma Brunauer Emmett y Teller
Muy semejante a la
tipo III,
no es asinttica al
tender a P
0.
Multicapas.
Ej. Vapor de H
2
O /
carbn 373 K







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Isoterma de Langmuir.

1. Langmuir intenta explicar la isoterma Tipo I, como una adsorcin en monocapa
(monomolecular) en la cual gracias al equilibrio adsorcin-desorcin no hay
formacin de monocapas.
2. El lmite de capacidad del adsorbente es cuando la monocapa est completa
(regin asinttica en la grfica).
3. La velocidad de adsorcin es proporcional a la P y a la fraccin de superficie
NO cubierta
) 1 ( = P k v
a a

4. En tanto que la velocidad de desorcin solo depende de la fraccin de superficie
cubierta.

d d
k v =

5. En el equilibrio de adsorcin desorcin se tiene que (va = vd)

d a a
k P k P k =

6.
Si despejamos la fraccin de superficie cubierta (); dividimos entre k
d
y
definiendo b = k
a
/ k
d
bP
bP
P k k
P k
a d
a
+
=
+
=
1

+ =
p b y y y
m m
1 1 1 1
1/y
1/p
pendiente
m
y
y
=
bp
bpy
y
m
+
=
1



8
p
y by y
p
m m
1 1
+ =
p/y
p
pendiente

7. A presiones bajas la cantidad adsorbida es directamente proporcional a la
presin
bP
y
y
m
= =

bP y y
m
=

8. A presiones altas en cambio se alcanza el lmite de la capacidad del adsorbente
(monocapa completa)
m
y y =

9. A presiones intermedias la cantidad adsorbida depende del coeficiente de
adsorcin o constante de equilibrio (b) y por tanto tambin de la temperatura.
10. La limitante ms importante de la isoterma de Langmuir es que supone que
el calor de adsorcin es independiente del recubrimiento de la superficie.


Isoterma de Freundlich.

1. Aunque esta isoterma tiene un origen emprico, puede demostrarse tericamente
considerando que la magnitud del calor de adsorcin vara exponencialmente
con el recubrimiento de la superficie.
2. En esta isoterma no hay un recubrimiento lmite ni se propone una adsorcin
monomolecular, sino multimolecular.
3. A presiones moderadamente bajas la dependencia de la cantidad adsorbida con
la presin presenta un comportamiento del tipo:

n
kP y
1
=

9
K y n son constantes. El exponente 1/n vara entre 1 y 0.1.

Isoterma de Freundlich
Adsorcin lmite. Formacin de multicapas.
p n k y log log log + =
log p
pendiente
log y
n
kP y =

NOTA LAS ISOTERMAS BET Y GAB ESTAN EN OTRO DOCUMENTO
EN EL AMYD SE LLAMA ISOTERMA GAB FO ALIMENTOS 2008-2

Determinacin del rea superficial especfica
del adsorbente
es funcin de grado de subdivisin, porosidad (nmero y
tamao de poros).
Mtodo BET para adsorbatos gaseosos
Para adsorbatos en solucin:

0
0
N
RT
y p
m

0
N y
m
=








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