1.

Composicin qumica de las aguas subterrneas naturales

1.1. Conceptos elementales

1.2. Substancias disueltas en el agua subterrnea natural
Principales constituyentes qumicos

1.2.1. Constituyentes mayoritarios

1.2.2. Algunos constituyentes minoritarios

1.2.3. Caractersticas fsico-qumicas

1.3. I ncorporacin de los constituyentes a las aguas
subterrneas

1.3.1. Ambitos de incorporacin

1.3.2. Mecanismos de incorporacin de solutos al agua subterrnea

1.3.3. Fenmenos modificadores de la composicin del agua
subterrnea

1.4. Presentacin grfica de anlisis qumicos

1.5. Clasificacin de aguas






1. LA COMPOSICION QUIMICA DE LAS AGUAS SUBTERRANEAS
NATURALES
1. 1. CONCEPTOS ELEMENTALES
La composicin de un agua puede contemplarse desde diferentes puntos de vista: qu mico.
bacteriolgico. isotpico. etc En l oque siguese har referencia exclusiva a la composicin qu mica
entendiendo por tal el conjunto de substancias (generalmente inorgnicas) incorporadas al agua
por procesos naturales Las substancias orgnicas disueltas en agua, aunque frecuentes. aparecen
en concentraciones por lo comn mucho menores que los constituyentes inorgnicos.
La composicin qu mica del agua subterrnea natural se define a partir de los anlisis de
muestras recogidas adecuadamente y se cuantifica por medio de la concentracin de cada
constituyente analizado. Aunque son ms de 60 los constituyentes y propiedades del agua
subterrnea natural que pueden encontrarse cuantificados en anlisis qu micos. por lo general y
en estudios convencionales, slo se determinan entre 1 O y 20 parmetros fundamentales.
La incorporacin de los constituyentes al agua. en variedad y concentraciones diferentes. es
posible debido a su elevado poder disolvente y a sus propiedades de combinacin. Esta
incorporacin de substancias al agua comienza incluso antes de que se incorpore al sistema de
flujo subterrneo propio de cada acufero. Gases, aerosoles. polvo y sales diversas. presentes en la
atmsfera, reaccionan con el agua marcandoel primer esbozodel quimismodel agua de infiltracin
Una vez infiltrada -con unas caractersticas qu micas definidas. originadas en la atmsfera o
en la superficie del terreno por evapotranspiracin- el agua puede sufrir modificaciones drsticas
en su composicin como consecuencia de un conjunto de interacciones fsicas. qu micas y
biolgicas complejas con el medio.
Los factores que condicionan entonces la composicin del agua subterrnea natural son
mltiples. Entre ellos cabe citar: naturaleza y disposicin espacial de los materiales con los que el
agua entra en contacto, superficie y duracin del contacto, temperatura. presin. existencia de
gases. grado de saturacin del agua en relacin con las distintas substancias incorporables. etc
etc
Aunque la composicin media del agua subterrnea suele considerarse invariable en un
acuifero o porcin del mismo. no debe olvidarse que las interacciones agua-medio, que determinan
dicha composicin. son procesos dinmicos que se desarrollan, a ritmo diverso. tanto en el espacio
como en el tiempo. En consecuencia. la composicin del agua subterrnea natural debe
contemplarse con la perspectiva de su posible variacin espacio-temporal. Una composicin
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quimica concreta por lo tanto no queda completamente definida si no se refiere a un lugar y
momento determinados
Como consecuencia de su composicion yde acciones naturalesexternas el agua presenta una
serie de caracteristicasfisicoquimicas que j untocon sus constituyentes seanalizan en los parrafos
que siguen
1.2. SUBSTANCIAS DISUELTAS EN EL AGUA SUBTERRANEA NATURAL
PRINCIPALES CONSTITUYENTES QUIMICOS.
A pesar de la gran variabilidad de los elementos presentes en el agua subterrnea yde la desus
concentraciones. stos han sido clasificados. completando la clasificacin de Freeze and Cherry
( 1 979). por su frecuencia de aparicin y valor de concentracin decrecientes. en:
- Constituyentes mayoritarios o fundamentales
Aniones: (HCO; +Coa). Cl-, SO,=. NO; .
Cationes: Ca". Mg". Na'. K'. NH,'
Otros: Coi. O,. Si04H, o Si02
- Constituyentes minoritarios o secundarios
Aniones:
Cationes. Mn". Fe". Li'. Sr". Zn".
Constituyentes traza
F-, S=. SH-. Br; 1. . NO, PO,'. E 03
Al"'. Ti',. Co". Cu". Pb++. Ni". Cr", etc
Debe tenerse en cuenta. sin embargo. que en condiciones particulares un constituyente
minoritario puede alcanzar rangos de concentracin que permitan incluirlo dentro de los
mayoritarios
En un agua natural dulce estos constituyentes aparecen por lo general en forma inica (sales
casi totalmente disociadas) Con menor frecuencia se presentan en forma molecular. parcialmente
disociadas o como iones complejos de sustancias orgnicas o iiiorganicas
A continuacin se hac.e una breve exposicin de la caractersticas principales de los
constituyentes ms significativos.
1.2.1. Constituyentes mayoritarios
*
Anhidrido carbnico (CO, ), Bicarbonatos (HCO;) y Carbonatos (CO,=)
E l anidrido carbnico disuelto en agua y los diversos compuestos que forma en ella juegan un
papel importantisimo en la qu mica del agua. El anh drido carbnico se disuelve en el agua en
funcin de su presin parcial [PC021 Una parte permanece en disolucin en forma degas mientras
otra reacciona con el agua para dar cido carbnico (H,CO,) que se disocia parcialmente para dar
iones carbonato y bicarbonato.
E! CO, disuelto en agua procede fundamentalmente de l a zona edfica (respiracin de
organismos y descomposicin de la materia orgnica) en la que alcanza presiones parciales del
orden de 1 O-' a 10-3 bar. (0,0003 bar en la atmsfera exterior)
La disolucin de calizas y dolomias. potenciada por el aporte de CO,y/o cidos orgnicos o
inorgnicos. es otra de las fuentes principales de carbonatos y bicarbonatos. Aunque con
velocidades de incorporacin al agua mucho menores, la hidrolisis de silicatos es otro de los
mecanismos que da lugar a la formacin de estos iones.
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En aguas con pH inferior a 8.3 -la rnayoria de las aguas subterrneas naturales- la especie
carbonatada dominante es el in bicarbonato, En estas aguas la concentracin de HC03- suele
variar entre 50 y 400 mg/ l aunque puede alcanzar valores de hasta 800 mg/l . Concentraciones de
hasta 1 O00 mg/l . de H C O j pueden encontrarse en aguas pobres en Ca" y Mg" o en las que se
producen fenmenos de liberacin de C 0 2 (P.e. reduccin de sulfatos) en el acuifero
En el cuadro siguiente se esquematizan las formas en que puede encontrarse el COZ que se
disuelve en agua.
FORMAS DE C 0 2 DISUELTO EN AGUA
1 CO, (libre) ...........
COI agresivo (CO,)
quilibrante (H2C03)
C0,TOTAL f
COZ semicombinado (HCO;)
COZ combinado (CO,=)
C 0 2 (combinado) .. . . .
* Cloruros (U)
Si se exceptan las evaporitas y rocas de origen marino. las rocas por lo comn presentan
escasa proporcin de cloruros Sin embargo, dada la elevada solubilidad de sus sales. estos pasan
rpidamente a la fase acuosa pudiendo alcanzar concentraciones muy altas.
El agua de lluviapiiedeser una fuente importantede ion Cl-, especialmenteen zonas prximas a
la costa. La concentracin de Cl - en el agua de lluvia disminuye rpidamente tierra adentro.
El in Cl-no forma sales de baja solubilidad, no se oxida ni se reduce en aguas naturales. no es
adsorbido significativamente ni entra a formar parte de procesos bioqumicos. lo que le da un
carcter de trazador casi ideal.
La concentracin de Cl-en aguas subterrneas es muyvariable, desde menos de 1 O mg l a ms
de 2. 000 3.000 mg/l . En salmueras naturales, prximas a la saturacin de NaCI. puede llegar a
casi 200. 000 mg/l (Hem. 1971). E l agua de mar contiene alrededor de 20.000 mg l de CI: El
rango de concentracin usual en las aguas naturales subterrneas espaolas se mantiene por
debajo de los 100 mg/l. encontrndose los valores ms frecuentes entre 20 y 60 mg/l.
" Sulfatos (SO: )
E l in sulfato procede del lavado de terrenos formados en ambiente marino. de la oxidacin de
sulfuros que se encuentran ampliamente distribuidos en rocas igneas y sedimentarias. de la
descomposicin de substancias orgnicas. etc. Sin embargo. la disolucin deyeso(CaS0, 2H20)y
anhidrita (CaSO,) y otros tipos de sulfatos dispersos en el terreno, representa frecuentemente el
aporte cuantitativamente ms significativo de este in a las aguas subterrneas.
El comportamiento del in SO: puede desviarse significativamente del terico predecible en
base a los principios de su disolucin. por su tendencia a formar iones complejos con Na' y CaX y
a incorporarse a procesos biolgicos,
El in sulfato est sometido a procesos de reduccin especialmente en presencia de bacterias y
de materia orgnica. En ambientes reductores. a pH menor que 7, la forma reducida estable es el
H,S mientras que en soluciones alcalinas predomina el in HS-.
La mayora de las aguas subterrneas sulfurosas presentan contenidos apreciables de HS-
H2S que. incluso a Concentracin muy baja. confieren al agua el t pico olor a huevos podridos.
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En aguas dulces la concentracin normal de SO: puede variar entre 2 y 150 mg/l . En aguas
salinas. asociado al Ca", puede llegar a 5. 000 mg/l: asociado con Mg" y Na'. en salmueras.
puede alcanzar hasta 200 000 mg/l.
*
lones Nitrato (NO; !, Nitrito (NO; ) y Amonio (NH: 1
Los compuestos nitrogenados presentes en las aguas naturales estn intimamente
relacionados con el ciclo del nitrgeno. La mayor parte del nitrgeno aparece en forma gaseosa en
la atmsfera (78% en volumen!. en forma oxidada constituye una relativamente importante fraccin
en los suelos y sustancias orgnicas (teiidos de animales o vegetales que lo extraen de la atmsfera
para su metabolismo) En las rocas. sin embargo. slo se presenta como elemento minoritario.
El nitrgeno puede aparecer en forma de NH3. NH; y, por oxidacin. estas formas reducidas
pueden transformarse en N, (gas) y, finalmente. en NO; que es l a forma ms usual y estable en que
el nitrgeno se presenta en las aguas subterrneas. Los procesos de oxidacin-reduccin de las
especies nitrogenadas en el agua estn influenciados por fenmenos biolgicos y, en
consecuencia. los productos finales dependern del nmero y tipo de organismos que intervengan
en ellos
Generalmente el NH,', o el amoniaco libre. NH3. aparecen slo como trazas en aguas
subterrneas naturales, aumentando su concentracin cuando el medio es fuertemente reductor.
Este compuesto es el producto final de la reduccin de sustancias orgnicas o inorgnicas
nitrogenadas que naturalmente se incorporan al agua subterrnea
Dado que la presencia de amonio favorece la multiplicacin microbiana su deteccin en
cantidad significativa en el agua se considera como indicacion de contaminacin reciente
probable.
E l in nitrito (NO; ) puede estar presente en las aguas bien como consecuencia de la oxidacin
del NH30 como resultado de la reduccin. microbiana o no, de los nitratos Su presencia en el agua
ha de considerarse como un indicio fundado de una posible contaminacin reciente (dada su
inestabilidad) y, tal vez. de l a impotabilidad del agua debida a la toxicidad deeste in. consecuencia
de su accin metahemoglobizante o hipotensiva.
No obstante. l a sola presencia de NO; y NH; en el agua subterrnea no debe ser considerada
como resultado de una contaminacin sin analizar l as posibles causas desu presencia dado queen
un acuifero las condiciones de oxidacin no son siempre favorables y estos iones. incorporados de
manera natural al acuifero. pueden mantenerse durante cierto tiempo en equilibrio con su forma
oxidada. el NO;
Los nitratos pueden estar presentes en l as aglias subterrneas bien como resultado de la
disolucin de rocas que los contengan. l oqueocurre raramente, bien por la oxidacin bacteriana de
materia orgnica. Su concentracin en aguas subterrneas no contaminadas vara ampliamente
aunque no suele sobrepasar los 1 0 mg/l .
El origen de los nitratos en las aguas subterrneas no siempre es claro. Son relativamente
estables pero pueden ser fijados por el terreno o ser reducidos a NZ NHi en ambientes reductores.
A menudo son indicadores de contaminacin alcanzando entonces elevadas concentraciones y
presentando. por regla general, una estratificacin clara con predominio de las concentraciones
ms elevadas en la parte superior de los acuiferos libres
El tipo de contaminacin a que es debida su presencia en el agua subterrnea est relacionado
con las actividades urbanas, industriales y ganaderas y muy frecuentemente, con carcter no
puntual. con las prcticas de abonados intensivos inadecuados con compuestos nitrogenados
(NH,. SO, (NH,Ii. N03NH4. etc.)
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Puesto que las plantas slo pueden aprovechar el nitrgeno en forma de nitratos. el tipo de
fertilizante aplicado condiciona la proporcin de nitrgeno utilizable por las mismas y, en
consecuencia. la cantidad no aprovechada por ellas que se infiltra hacia el acufero. La
concentracin de nitrato en el agua de infiltracin depende, pues, del tipo defertilizantey. adems.
de la frecuencia. cantidad y modo de aplicacin as como del nitrgeno orgnico o inorgnico ya
existente en el suelo. as como de su permeabilidad. grado de humedad. etc.
E l problema de la contaminacin por nitratos, como se seala en el apartado correspondiente
( 3. 2. 2. ) y en toda la segunda parte de este informe. es de magnitud creciente en Espaa y est
alcanzando niveles de intensidad y extensin tales que se hace imprescindible la puesta en prctica
de medidas efectivas que palien la situacin y la reduzcan a lmites razonables compatibles con el
desarrollo agrcola del pas.
* In Calcio (Ca")
E l calcio suele ser el catin principal en la mayora de las aguas naturales debido a su amplia
difusin en rocas gneas. sedimentarlas y metamrficas. En rocas gneas ap,arece como
constituyente esencial de los silicatos. especialmente en el grupo de las plagioclasas. En rocas
sedimentarias aparece fundamentalmente en forma de carbonato: CaCO, (calcita y aragonito).
CaMg (C03)2 (dolomita) o de sulfato: CaS0,2H20 (yeso) o CaSO, (anhidrita).
Los controles de la concentracin de Ca" en el agua subterrnea pueden resumirse en tres:
equilibrio carbontico. aporte de H'(funcin del aporte de COZ) e intercambio inico. Los dos
primeros, ntimamente relacionados entre si. limitan la concentracin de Ca" a la correspondiente
a las condiciones de equilibrio en funcin de PC02. pH. HCOj , CO; . El intercambio inico entre el
Ca" y otros cationes (Na' fundamentalmente), retenidos en la superficie de minerales con los que
entra en contacto el agua, se potencia notablemente en terrenos arcillosos de baja permeabilidad.
La concentracin de Ca" vara ampliamente en las aguas subterrneas. Concentraciones entre
10y250 mg/l. sonfrecuentesen aguasdulces mientrasqueenaguasdeterrenosyes ferospueden
llegar a 600 mg/l. y en salmueras de CaCI, hasta 50.000 mg/l .
* In Magnesio (Mg")
El magnesio. menos abundante que el Ca" en las aguas naturales, procede de la disolucin de
rocas carbonatadas (dolom as y calizas magnesianas). evaporitas y de la alteracin de Silicatos
ferromagnesianos. as como de agua marina.
La solubilidad de la magnesita (MgC03) en las aguas subterrneas naturales es mayor que la de
la calcita (CaCO,) por lo que, en condiciones normales, el MgC03 no precipita directamente de la
disolucin de modo que, para un per odo dilatado de tiempo. puede producirse cierto grado de
sobresaturacin respecto a los diferentes carbonatos magnsicos.
Los procesos de intercambio inico influyen tambin en las concentraciones de Mg" en aguas
subterrneas. En ellas el Mg" es retenido con preferencia al Ca* en suelos y rocas.
En aguas dulces naturales el contenido en in Mg" no suele sobrepasar 40 mg/l. En terrenos
calcreos pueden rebasarse a vaces 1 O0 mg/l . y en terrenos evaporiticos pueden alcanzarse
valores de 1 .O00 mg/l.
In Sodio (Na')
El sodio es liberado por la meteorizacin desi l i catosti poal bi ta(NaAl S10~0~)yl adi sol uci nde
rocas sedimentarlas de origen marino y depsitos evaporiticos en que se presenta
fundamentalmente como NaCl.
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Una fuente importante de Na' la constituyen los aportes de agua marina en regiones costeras.
tanto por fenmenos de intrusin en acuferos costeros como por infiltracin del agua de lluvia a la
que se incorpora desde el mar.
Las sales de Na'son altamente solubles y tienden a permanecer en solucin ya que no se
producen entre ellas reacciones de precipitacin como ocurre en el caso del Ca". Sin embargo, el
Na' puede ser adsorbido en arcillas de elevada capacidad de cambio catinico y puede ser
intercambiado por Ca" provocandouna disminucin de la dureza de las aguas (ablandamiento
natural).
La presencia de sodio en cantidades elevadas es muy perjudicial para la agricultura ya que
tiende a impermeabilizar los suelos, especialmente en zonas de drenaje deficiente: la presencia de
Ca" y Mg' atena este efecto.
La concentracin de Na' en aguas naturales es muyvariable. pudiendo alcanzar hasta 120.000
mg/l. en zonas evaporiticas; sin embargo, raramente sobrepasa 1 O0 150 mg/l. en aguas dulces
normales.
* In Potasio (K')
Procede de la meteorizacin de feldespatos y ocasionalmente de la solubilizacin de dep6sitos
de evaporitas. en particular de sales tipo silvina (KCI ) o carnalita (KCI Mg CI, 6H20).
El potasio tiende a ser fijado irreversiblemente en procesos de formacin de arcillas y de
adsorcin en las superficies de minerales con alta capacidad de intercambio inico: por ello su
concentracin en aguas subterrneas naturales es generalmente mucho menor que la del Na' a
pesar de que su contenido en las rocas es por lo comn ligeramente inferior a la del Nat
En aguas subterrneas el contenido K' no suele sobrepasar 10 mg/l. aunque en casos
excepcionales pueden alcanzarse 100,000 mg/l. (salmueras). Cantidades de K' por encima de 1 O
mg/l. pueden. en ocasiones, ser indicio de contaminacin por vertidos de aguas residuales.
* Slice (H,Si04 SiO,)
El origen fundamental de la slice en el agua subterrnea debe buscarse en los procesos de
hidrolisis de feldespatos y silicatos en general. El cuarzo o la slice amorfa. por su baja solubilidad
fuertemente dependiente de la temperatura, no son fuentes significativas del S i 02 del agua
subterrnea.
Aunque la slice disuelta suele representarse como SiO,. en la mayora de las aguas naturales
aparece como H,SiO, monomrico que no comienza a disociarse hasta valores de pH superiores a
9. siendo su solubilidad prcticamente independiente del pH hasta dicho valor.
Por lo general la concentracin de S O2 en aguas subterrneas sobrepasa 3-8 mg/l.
(solubilidad del cuarzo a 25C) pero en ocasiones puede aproximarse a 1 O0 mg/l. El valor medio.
sin embargo, oscila entre 17 y 25 mg/l. (Davis. 1964, citado en Hem. 1971: Mathess. 1982). valar
en concordancia con los comnmente encontrados en aguas subterrneas espaolas.
* Oxgeno disuelto
La determinacin del oxgeno disuelto es prctica cada vez ms frecuente en los anlisis
qumicos de agua. Su importancia deriva del hecho de su capacidad de oxidacin de diferentes
tipos de constituyentes que se encuentran en forma reducida y de modificar, en consecuencia, la
solubilidad de los mismos.
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En ltimotrmino lafuentedeox genodisueltoen aguasen contactoconel airees laatmsfera.
Una fuente indirecta es tambin el proceso de fotosntesis.
El contenido en oxgeno disuelto sirve como indicador de las condiciones bioqu micas del agua
en un lugar y momento determinado Ms adelante se comentan algunas propiedades del agua en
relacin con el oxgeno disuelto. Aunque la conviccin generalizada era que el oxgeno disuelto se
consum a en procesos de oxidacin de materia orgnicaen la partesuperior de lazona nosaturada,
existen evidencias. an no completamente explicadas. de que el contenido en ox geno disuelto en
aguas subterrneas profundas puede ser notable.
La concentracin de O2 normal en aguas subterrneas puede llegar incluso a valores de
saturacin. variables en funcin de la presin y la temperatura (13. 3 mg/l . a 10C. 7.6 mg/l. a
30C). Sin embargo las aguas anxicas son frecuentes.
1.2.2. Algunos constituyentes minoritarios
* El in fluoruro (F-) parece estar relacionado con la alteracin de rocas plutnicas. Su
concentracin raramente sobrepasa 2 mg/l . E l flor es esencial para la estructura sea y dental de
los animales superiores y el hombre. En contenidos superjoresa 1 mg/l. puedeser nocivo mientras
que si no est presente o su concentracin es nfima pueden producirse caries.
"
El in bromuro (Br-) se comporta de modo similar al Cl-pero es mucho menos abundante. En
agua de mar est en concentraciones de 65 mg/l . La relacin CI ?Br-es generalmente mucho
mayor en aguas continentales que en el agua del mar.
*
El in ioduro (1. 1 aunque no suele aparecer ms que como elemento traza. es esencial para la
nutricin humana Su circulacin parece estar notablemente influenciada por procesos
bioqu micos. En agua del mar su concentracin es de 0.06 mg/l ,
*
El boro (6). a pesar de ser un constituyente minoritario en la mayora de las aguas. es esencial en
pequeas cantidades para el crecimiento de las plantas. En concentraciones excesivas es
perjudicial tanto en los suelos como en las aguas de riego pudiendo ser txico para ciertas plantas
en concentraciones relativamente bajas. Procede de la alteracin de rocas gneas. gases
volcnicos. agua marina -que contiene 4.6 mg/l . de este elemento y desde la que puede
vaporizarse-. terrenos evaporlticos y de detergentes.
*
El fsforo (P) en las aguasnaturales parece encontrarseenformadeortcfosfato (PO43). Al igual
que el nitrato. es un nutriente esencial para las plantas pero se encuentra en concentraciones
mucho menores que este, probablemente por su acusada tendencia a formar iones complejos y
compuestos de baja solubilidad con un extenso nmero de metales y por ser adsorbido por
sedimentos hidrolizados. especialmente minerales de la arcilla. en el suelo. Las principales fuentes
de fosfatos se asocian a la explotacin de rocas igneas o sedimentarlas marinas que contienen este
elemento. a la industria de manufacturacin de fertilizantes fosfatados, a las aguas residuales de
origen urbano (detergentes) o ganadero, etc.
*
E l hierro (Fe) es un elemento esencial para el metabolismo de animales y plantas. En aguas
subterrneas suele encontrarse en forma de Fe-aunque puede presentarse como Fet3. FeOH%
FeOH'en funcin del pH. contenido en ox genoydependiendo a menudodel contenidodel agua en
otros elementos (carbonatos. bicarbonatos. sulfatos, etc )
La concentracin de este elemento en el agua est controlada por procesos de equilibrio
qu mico como oxidacin-reduccin, precipitacin y disolucin de hidrxidos. carbonatos y
sulfuros. formacin de complejos especialmente con materia orgnica y tambin por la actividad
metablica de animales y plantas.
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Valores de concentracin de hierro entre 1 y 1 O mg/l. pueden ser comunes aunque aguas con
pH entre 6 y 8 pueden presentar concentraciones de hasta 50 mg/l. cuando los bicarbonatos se
encuentran por debajo de 61 mg/l. Lo ms normal es que se encuentre en concentraciones
inferiores a 0.1 mg/l.
*
El manganeso (Mn) es esencial para el metabolismo de las plantas. Aunque suele pensarseque
su comportamiento es similar al del hierro. existen notables diferencias. Se puede encontrar en
forma de Mn" o en forma de complejo (Mn H Coi). Por regla general se encuentra en
concentraciones inferiores a las del hierro. En cantidades apreciables producesabor desagradable
en el agua lo que evita a menudo su ingestin en grandes dosis, que podra afectar al sistema
nervioso central.
1.2.3. Caractersticas fiscoqurnicas
El agua subterrnea natural. como consecuencia de su composicin qumica y de acciones
naturales externas, presenta una serie de propiedades o caractersticas fisicoqumicas: color.
turbidez, sabor, temperatura, conductividad elctrica. dureza, etc ... Estas propiedades varan en el
especio y en el tiempo.
A continuacin se describen las ms reoresentativas.
1 .- Temperatura
La temperatura del agua subterrnea, en un punto y momento determinado, representa un
estado de equilibrio entre los "aportes" y las "extracciones" calorificas en ese punto.
A efectos prcticos, puede considerarse que en los acuferos existe una "zona neutra". de
temperatura constante. por encima de la cual la influencia trmica ms significativa es la de las
variaciones diarias o estacionales de la temperatura ambiente. Por debajo de esta zona el factor
preponderante es el "gradiente geotrmico" o variacin de la temperatura con la profundidad que.
en reas continentales, se considera normal cuando es de 3"C/100 m.
La distribucin espacial de temperaturas en un acufero depende de la conductividad trmica e
hidrulica del medio, de la relacin longitud/profundidad de la cuenca. configuracin del nivel
fretico. distribucin de la temperatura ambiente respecto a las zonas de recarga y descarga. etc.
En cualquier caso, la temperatura de las aguas subterrneas es muy poco variable. Sin
embargo, ste es un parmetro importante en lo que se refiere al control del quimismo de las aguas.
en particular cuando entre reas diferentes del acufero existen notables diferencias de temperatura
que pueden influir en la solubilidad de determinadas substancias P.e. CaCO,.
2.- Conductividad. residuo seco y total de slidos disueltos
Como consecuencia de su contenido inico. el agua se hace conductora de la electricidad. A
medida que la concentracin inica aumenta, aumenta tambin hasta cierto lmite la conductividad
(C) o capacidad de un agua para conducir la corriente elctrica. La unidad de medida de
conductividad es elpS/cm (microsiemens/cm) o/rmho/cm (micromho/cm). ambas equivalentes.
La variacin de temperatura modifica notablemente la conductividad. Para disoluciones
diluidas se estima que el aumento de temperatura en 1C se traduce en un aumento de alrededor
del 2% en la conductividad.
Se denomina "residuo seco" (RS) a las substanciasque permanecen despusde la evaporacin
de un volumen determinado de agua, generalmente un litro, una vez eliminadas las que hubieran
estado en suspensin.
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El total de slidos disueltos (TSD) mide el peso de todas las substancias disueltas en el agua.
sean o no voltiles. Aunque residuo seco y total de slidos disueltos suelen tomarse como
sinnimos. no son exactamente equivalentes debido a los procesos de deshidratacin. prdida de
CO,. etc. que se producen al calentar el agua, hasta 1 10 C por lo general. para determinar el
residuo seco.
Diversos factores (tipo de in, grado de disociacin. movilidad inica. etc.) determinan que no
exista una relacin estrecha entre conductividad y TSD RS. En todo caso. se han propuesto
diferentes relaciones de proporcionaItdadentreestosparmetros.AsTSD =C . AC =B . RS.
en que A varia entre 0.54 y 0.96 y B entre 1. 1 5 y 1.56: TSD y RS se expresan en mg/l .
Los valores de conduciividad de las aguas subterrneas naturales varian considerablemente,
Valores normales en aguas dulces cscilan entre 1 0 0 y 2000 pS/cm: en Salmueras pueden
alcanzarse valores de 1 O0 O00 pS/cm.
3.- pH
Las molculas de agua se disocian parcialmente segn:
H,O 2 Hf +OH
reaccin para la que se cumple que
siendo K una constante que depende de la temperatura y 11 actividades o fracciones molares que
realmente intervienen en la reaccin. Ya que [H'] y [OH-] son muy pequeas en relacin con [H201
puede tomarse [H*] [OH-] =KH,o= 10-14 (a 25C).
Se define pH =-- log [H']. El valor del pH define la acidez de una agua, siendo para aguas
neutras pH = 7. para aguas cidas pH < 7 y para aguas bsicas pH > 7.
El pH aumenta con el aumento de temperatura hasta en un 8% por lo que debe referirse a la
temperatura de medida in situ.
Por regla general el pH de las aguas naturales se mantiene entre 6.5 y 8 , aunque
excepcionalemente puede variar entre 3 y 1 1
El pH juega un papel importante en muchos procesos quimicos y biolgicos de las aguas
subterrneas naturales (equilibrio carbonatado. procesos redox. etc.). Es fcilmente alterable por lo
que su determinacin debe hacerse en el momento de la toma de muestra.
4 - Alcalinidades TAC v TA
La alcalinidad de un agua determina su capacidad para neutralizar cidos. Esta capacidad debe
definirse. pues. para ciertos rangos de pH. As la alcalinidad TAC mide l a capacidad de
neutralizacin hasta pH =4.5 y la alcalinidad TA hasta pH =8.3.
En la mayoria de las aguas naturales la alcalinidad est producida prcticamente por los iones
carbonato y bicarbonato aunque, en ocasiones. otros cidos dbiles como el silcico. fosfrico.
brico y cidos orgnicos pueden contribuir de forma notable al desarrollo de esta propiedad. El
valor de TAC est comprendido por lo comn entre 1 O0 y 300 mg/l . de Caco3 mientras el de TA
suele oscilar entre O y 10 mg/l. de CaCO,.
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5.- Dureza
La dureza de un agua mide la capacidad de sta para consumir jabn o producir incrustaciones.
Aunque en la reaccin con jabn para producir compuestos insolubles pueden intervenir Ca. Mg.
Fe. Mn. Cu. Ea. Zn. etc. actualmente la dureza se define en trminos de contenido en Ca y Mg (dureza
total). Menos ulilizados son los trminos dureza permanenteydureza temporal que representan la
parte de la dureza asociada al CI - y SO.,= y la parte asociada a las especies carbnicas.
respectivamente. Al igual que el TA y el TAC la dureza suele expresarse bien en mg/l de CaCO, bien
en grados franceses ("F). [1 F =1 O mg/l de CaCO,]. aunque esta ltima unidad va cayendo en
desuso.
La dureza de las aguas subterrneas naturales vara generalmente entre 10 y 300 mgi l de
CaCO, pudiendo llegar a 2000 o ms.
Las aguas duras son. por lo general, incrustantes en tanto que las blandas suelen ser agresivas.
6.- Demanda qu mica de oxgeno (DQO) y demanda bioqu mica de oxgeno ( DBO)
La demanda qu mica de oxgeno mide la capacidad de un agua para consumir oxidantes en
procesos qu micos (materia orgnica oxidable. Fe", Mn". NH:. etc.). En aguas naturales el valor
usual de DQO vara desde 1 a 15 mgi l .
La demanda bioqu mica de oxgeno es la cantidad de oxgeno precisa para eliminar. por
procesos biolgicos aerobios. la materia orgnica contenida en un agua. Suele referirse a un
periodo de cinco das. En aguas subterrneas por lo general la DBO, suele ser inferior a 1 mgi l de
02. En los paises anglosajones la demanda bioqu mica de oxgeno suele denominarse demanda
biolgica de oxgeno.
1.3. INCORPORACION DE LOS CONSTITUYENTES A LAS AGUAS SUBTERRANEAS
1.3.1. Ambitos de incorporacin
Dentro del ciclo hidrolgico pueden distinguirse. a grandes rasgos. tres sistemas o mbitosen
que el agua adquiere y ve modificado su quimismo: atmsfera. zona no saturada y zona saturada.
La atmsfera est constituida por gases ( N2, 02. vapor de agua. Coi. etc.). aerosoles. polvo
atmosfrico y sales de diversa procedencia que reaccionan con el agua de lluvia. principal fuente de
recarga de los acuferos. configurando ya el quimismo del agua de infiltracin.
En reas no contaminadas el agua de lluvia presenta por lo general slo una dbil
mineralizacin y una ligera o moderada acidez (pH entre 5 y 6). carcter oxidanteygrancapacidad.
en consecuencia. de alterar los materiales con lo oue entre en contacto.
Situacin geogrfica. clima. actividad biolgica. tipo de suelo. etc.. condicionan la
composicin qulmica del agua de lluvia, tanto en lo que se refiere al tipo de constituyentes como a
las concentraciones de stos.
En la zona no saturada, durante el proceso de infiltracin hasta alcanzar el nivel fretico. el
quimismo del agua sufre modificaciones radicales comoconsecuencia de las nuevascondicionesa
que el agua est sometida. Entre ellas cabe citar:
- Concentracin por evapotranspiracin
26
- Contacto con materiales de acusada capacidad de cesin de elementos solubles al agua al ser
hidrolizados.
- Capacidad del suelo para generar gran cantidad de cidos (H2C03, cidos hmicos. etc.)
- Capacidad de la zona edfica para consumir el ox geno disuelto en el agua en la oxidacin de la
materia orgnica.
- Intercambio de gases entre el aire del suelo y el aire exterior
Tanto si el balance entre precipitacin y evapotraspiracin es positivo como negativo. el agua
que se incorpora a la zona saturada presenta. por efecto de la evapotranspiracin. mayor salinidad
que el agua de precipitacin.
La capacidad del suelo para generar cidos deriva fundamentalmente de la reaccin entre el
agua y el Coi. producido en la oxidacin de la materia orgnica. respiracin vegetal y microbiana.
reacciones anaerobias de reduccin de sulfatos o nitratos. etc. La reaccin del C 02 (Pco2 =1 O-3 -
1 O-lbar) con el agua produce cido carbnico (HZCO3) que es consumido en reacciones de ataque a
diversos minerales: calcita, albita. etc., mientras haya aporte continuo de COZ.
Todos estos fenmenos modifican notablemente la composicin del agua de lluvia que llega a
adquirir. en la zona edfica y no saturada, su configuracin casi definitiva (Schoeller. 1963.
Custodio y Llamas, 1976).
Una vez alcanzada la zona saturada. el agua subterrnea se incorpora al sistema de flujo propio
de cada acufero realizando recorridos muy variables en funcin de las caractersticas de cada uno
de ellos. El conjunto de materiales por los que circula el agua ycon los que interacciona constituye
el tercer sistema en que el agua adquiere o modifica su quimismo.
La composicin de la roca, aunque muy importante en este sentido. no es determinante en la
mineralizacin del agua subterrnea. Pureza, textura, porosidad, grado de fisuracin. estructura
regional as como presin. temperatura, tiempo de permanencia y de contacto agua-roca.
secuencia en que el agua atraviesa determinados minerales. fenmenos modificadores. etc..
pueden tener una influencia decisiva en la adquisicin y evolucin del quimismo.
El tipo de flujo tiene una notable transcendencia en la mineralizacin del agua subterrnea.
Aguas con largos recorridos suelen presentar, en igualdad de otras circunstancias. una mayor
mineralizacin que aguas de corta circulacin. Aguas recogidas en la zona de recarga de un
acu fero suelen tener menos slidos disueltos que un agua de circulacin profunda y menos.
tambin. que el agua de descarga del mismo acufero.
1.3.2. Mecanismos de incorporacin de solutos al agua subterrnea
La incorporacin de solutos al agua est ligada estrechamente a la meteorizacin de los
materiales de la corteza terrestre. Esta incorporacin puede realizarse de forma inmediata. por
disolucin de sales directamente solubles, o tras una serie de transformaciones qu mico-biolgicas
mevias a la solubilizacin.
Cuando un electrolito se disuelve en agua las molculas de sta chocan contra las del
compuesto arrancando iones de la red cristalina que. a causa de su carga, se unen a las molculas
polarizadas del agua. Si no existe intercambio de reactantes o productos de reaccin con el exterior.
se produce una incorporacin de iones desde el slido a la fase lquida y un retorno desde la
disolucin a la superficie del slido hasta que las velocidades en los dos sentidos se igualan.
Cuando se alcanza esta igualdad el sistema llega a la condicin de equilibrio: a partir de ese
momento el sistema no estara sometido. de modo natural, a cambios de composicin qu mica.
27
Aunque en general un sistema acufero no puede ser considerado, en rigor, un sistema cerrado.
partes o subsistemas del mismo renen a menudo las condiciones suficientes para poder ser
considerados como tales y para que en ellos sean aplicables las leyes del equilibrio qumico.
En contraposicin con las substancias directamente solubles. otras muchas lo son en muy
pequeo grado y han de ser transformadas qumica o biolgicamente antes de ser solubilizadas.
Entre los procesos de transformacin (alteracin o meteorizacin qumica) los ms
significativos son:
-
Hidratacin o incorporacin del agua a la red cristalina de los minerales para formar hidratos.
El ejemplo tpico es la transformacin de la anhidrita (Caso4). compacta y relativamente poco
soluble. en yeso (Caso4. 2H20). ms soluble.
Hidrolisis o descomposicin de minerales baja la accin de H'y OH- procedentes de la
descomposicin del agua. Un ejemplo caracterstico es la ionizacin de silicatos,
relativamente insolubles, que conduce a la solubilizacin de Na', K: Ca". Si04H4 etc.. as
como a la formacin de minerales de la arcilla. El proceso depende de la disponibilidad de H'.
tipo de catin existente en la red, rea expuesta al ataque. etc.. yes ms rpidoe intenso a bajo
pH y elevada temperatura.
Oxidacin-reduccin. Numerosos elementos poseen diversos estados de oxidacin a los que
van ligadas propiedades caractersticas de cambios de solubilidad en el momento de formar
compuestos. Reacciones en que se producen cambios en el estado de oxidacin pueden
facilitar. entonces. la solubilizacin de diferentes elementos.
Reacciones de este tipo son las de oxidacin de sulfuros. reduccin de sulfatos,
oxidacin-reduccin de hierro y manganeso. procesos de nitrificacin. etc. Aunque los
conocimientos sobre el particular son escasos. parece fuera de duda que las bacterias son los
agentes catalizadores de gran nmero de reacciones redox.
-
-
- Variacin del pH. Estas variaciones desemperian un papel importante en procesos de
solubilizacin de diversas substancias a travs de su influencia sobre las condiciones de
hidrolisis, procesos redox. fenmenos de adsorcin. etc. La disolucin de carbonatos y la
hidrolisis de silicatos. as como la formacin de iones complejos que puede traducirse en
marcadas variaciones de solubilidad. estn controladas por el rango de pH en que estos
procesos se desarrollan.
Acciones biolgicas. Su inters en el proceso de alteracin previo a la puesta en solucin de
algunos elementos procede de su capacidad de provocar algunas reacciones a travs de
cambios de pH. de intervenir como catalizadores disminuyendo la energa de activacin de
reacciones redox. etc.
-
Tanto estos mecanismos como los procesos de modificacin del quimismo que se describen a
continuacin pueden tener lugar en diferentes zonas del acuifero. dependiendo su efectividad de
las condiciones locales especficas.
1.3.3. Fenmenos modificadores de la composicin del agua Subterrnea
Una vez incorporados los constituyentes al agua subterrnea sta adquiere una configuracin
composicional determinada que. sin embargo, no se mantiene invariable durante el recorrido del
agua. El grado de modificacin de la composicin depende del tipo e intensidad de los procesos a
que el agua est sometida. de la posible simultaneidad de los mismos y. ms frecuentemente. del
orden de actuacin de aqullos en el espacio y en el tiempo.
Los fenmenos modificadores ms frecuentes se describen brevemente a continuacin:
28
-
Intercambio inico o proceso por el que algunas substancias cambian iones por los existentes
en el agua. Est ntimamente relacionado con procesos de adsorcin en arcillas. ciertos
xidos. substancias orgnicas, etc. La capacidad de cambio de una substancia se expresa en
miliequivalentes de iones intercambiados por cada 100 g de substancia seca.
Cuando se trata de cationes con la misma Valencia existe un orden de preferencia en la
adsorcin siendo:
Cs' > Rb' > K' > Na' > Li'
Ba" > Sr" > Ca" > Mg"
En general. los cationes divalentes son ms fuertemente adsorbidos que los
monovalentes. Los procesos de intercambio pueden coadyuvar al ablandamiento natural de
las aguas (disminucin de Ca" y Mg" ).
Concentracin. El aumentodeconcentracin puede producirsetanto por disolucin como por
hidrolisis. hasta que se alcance el producto de solubilidad de la sal correspondiente Puede
producirse tambin por evapotranspiracin o enfriamiento y por smosis. El efecto de la
evaporacin puede ser muy complejo y conducir a quimismos muy diferentes en funcin de la
composicin inicial y de las concentraciones relativas de los elementos disueltos,
-
Los efectos de evaporacin y enfriamiento slo son significativos en acu ferossomerosy.
especialmente. en las zonas de recarga y/o descarga de acuferos en reas de clima
relativamente rido.
-
Reduccin. En el apartado anterior ya se hizo referencia a los procesos redox. Uno de los ms
tpicos es la reduccin de sulfatos a S=. S S20,en ambiente reductor bajo accin de bacterias
(Sporovibrio desulfuricans. etc.) con consumo de O, y produccin de C02. En aguas que han
sufrido reduccin de sulfatos se produce una acusada disminucin del contenido en in SO:
Otro ejemplo t pico es la reduccin de nitratos a N2 o NH,'
Temperatura. La temperatura es un parmetro que afecta notablemente a la solubilidad de
diferentes sales en el sentido de aumento de solubilidad con el aumento de temoeratura.
-
La calcita y la dolomita. en cambio. presentan mayor solubilidad a menor temperatura. lo
que puede tener repercusiones en el quimismo del agua subterrnea por la influencia del
gradiente geotrmico en acuferos en que se producen flujos de largo recorrido a
profundidades grandes.
Mezclas. Una situacin frecuente en la dinmica de las aguas subterrneas es la de mezcla de
aguas con diferente contenido inico. El efecto de in comn puede conducir entonces a la
precipitacin de ciertas sales como el CaCO, si se mezcla un agua con concentracin en CO; y
Ca" a saturacin con otra que haya disuelto yeso ( SO; y Ca" ). Mezclas de aguas en equilibrio
con la calcita pero con diferente presin parcial de C 02 pueden producir efectos similares.
Orden secuencia1 de interaccin. Medio de sedimentacin. estructura. geometra, cambios de
facies en el acufero. etc.. determinan una secuencia de materiales de composicin definida
con los que el agua entra en contacto A lo largo del flujo. el agua puede encontrar una
secuencia mineralgica completa que da origen a una composicin del agua determinada. Si
la Secuencia fuera la inversa la composicin final del agua subterrnea sera. posiblemente.
muy distinta. En ciertas condiciones la secuencia: suelo orgnico superficial -calcita -yeso
-arenisca -arcilla (montmorillonita sdica) puede proporcionar (Freere and Cherry. 1979)
concentraciones finales en Na'de 725 mg/l. en C a" de 20 mg/l y pH de 6.7 mientras la
secuencia suelo orgnico - arenisca - arcilla (montmorillonita sdica) - calcita -yeso
dara. en las mismas condiciones. 3.9 mg/l de Na'. 600 mg/l de Ca" y pH de 8.9.
-
-
De lo expuesto con anterioridad se deduce claramente que la composicin de las aguas
29
subterrneas naturales representa una situacin dinmica cambiante en el espacio y en el tiempo
cuya interpretacin ha de realizarse teniendo en cuenta la posible interaccin de los procesos y
fenmenos citados anteriormente sobre una base geolgica e hidrogeolgica lo ms completa
posible.
1.4. REPRESENTACION GRAFICA DE ANALl Sl S QUl Ml COS
Un aspecto importante en los estudios de aguas subterrneases la compilacinypresentacin
de los datos de composicin y caractersticas qu micas para obtener una visualizacin simpley lo
ms completa posible de las mismas.
En este sentido las tcnicas de representacin grfica de los anlisis qu micos son las ms
usuales.
Son mltiples los diagramas desarrollados con este fin: diagramas columnares. triangulares.
circulares. poligonales. columnares logartmicos. etc. etc. Cada uno presenta ventajas y
limitaciones especficas.
A continuacin se describen algunos de ellos:
A - Diagrama de Piper-HiIl-Langeliei
Se trata de un diagrama triangular compuesto. Est constituido (Fig. 1) por dos tringulos
equilteros -en que se representa, respectivamente, la composicin aninica y catinica del agua
de que se trate- y un campo central romboidal en que se representa la composicin del agua
deducida a partir de aniones y cationes.
Es necesario reducir las concentraciones de los iones. expresadas en miliequivalentes/litro a
%. y slo se pueden reunir en cada tringulo tres aniones y/o tres cationes. A cada vrtice le
corresponde el 100% de un anin o catin.
Como aniones se suelen representar: HCOj +COZ , SO; y CI - +NO3, como cationes:
Na'+ K': Ca" y Mg".
A cada composicin aninica o catinica le corresponde un punto en cada tringulo. Para
obtenerlo basta trazar por el punto que representa el porcentaje de cada in, una paralela al lado
opuesto al vrtice que representa el 100% de dicho in. En lafig. 1 se representa el caso de un agua
potabl econ45%CaH. 20%Mg" y35%Na'(P untoB)y15%CI i ZO%SOn'y65%deCO; +HC03
(Punto 6). La interseccin de dos paralelas a los extremos exteriores del campo romboidal por estos
puntos B. determinan. en el rombo, el punto B representativo de la composicin tnica global del
agua. El punto A correspondera al agua del mar.
En este tipo de diagramas no se representan concentraciones absolutas. Si se quiere tenerlas
en cuenta se puede asociar a cada punto representativo de un anlisis una cifra que indique la
conductividad. residuo seco, o un c rculo de radio proporcional a esas magnitudes o bien un listado
adjunto.
Frente a este inconveniente y la imposibilidad de representar ms de tres iones por tringulo,
estos diagramas permiten reflejar mezclas de aguas. precipitaciones. disoluciones. procesos de
intercambio tnico, as como representar varias muestras.
B - Diagrama de Stiff modificado
Consiste en tomar. sobre semirrectas paralelas. segmentos proporcionales a la concentracin
de cada in (meq/i) y unir los extremos para formar, as. un pol gono. Aunque la disposicin de los
30
L E
S 3 N O I N V
- - 1 3 1 %
S i N O 1 1 V 3
+ + O 3 A % -
iones en cada semirrecta es opcional. suele utilizarse la que se presenta en lafig. 2. Esta disposicin
permite apreciar rpidamdnte los valores de las relaciones inicas con respecto a la unidad y la
variacin de la relaciones entre cationes o entre aniones. La forma de cada polgono orienta sobre el
tipo de agua y su tamao da una idea relativa del contenido inico total del agua e. indirectamente.
de la conductividad.
1.5. CIASl Fl CACl ON DE AGUAS
La gran variedad de componentes y caractersticas fisicoqumicas del agua natural exige su
clasificacin en grupos para tener una informacin breve y sencilla sobre la composicin qumica
del agua de que se trate y de los aspectos de la misma.
A menudo estas clasificaciones tienen aplicaciones prcticas inmediatas aunque su finalidad
es, simplemente. la de agrupacin de aguas que presentan caractersticas comunes. Por otra parte
algunas de las clasificaciones (aguas blandas o duras P.e.) son relativas. especialmente cuando se
utilizan con un fin prctico. As un agua dura en el litoral mediterrneo espaol puede ser
considerada muy dura en las zonas del interior.
Los criterios que se utilizan para la clasificacin geoqumica de las aguas son mltiples y a
menudo complicados. Citaremos los ms sencillos y los ms frecuentemente utilizados en este
informe.
A - CLASIFICACION POR EL RESIDUO SECO:
Tipo de agua Residuo seco (mg/l)
1. Agua dulce
2. Agua salobre
3 Agua salada
4. Salmuera Hasta la saturacin
O - 2 O00 (a veces hasta 3 000)
Hasta 5 O00 (a veces hasta 10000)
Hasta 40 O00 (a veces hasta 1 O0 000)
B - CLASIFICACION POR LA DUREZA:
1.
2.
3.
4.
Tipo de agua
Agua blanda
Agua moderadamente dura
Agua dura
Agua muy dura
Dureza (mg/l CaCO,)
O - 60
61 - 120
121 - 180
>180
C - CLASIFICACION POR LOS IONES DOMINANTES
Los Criterios en este caso son mltiples y alguna de las clasificaciones resultantes, engorrosa y
de poca aplicabilidad.
En general. suele nombrarse el agua por el anin o catin que sobrepasa el 50% de sus sumas
respectivas. En caso de que ninguno supere el 50% se nombran los dos ms abundantes. Si
conviene se puede aadir el nombre de algn in menor de inters y que est en concentracin
anormalmente alta. Esta clasificacin por iones dominantes se adapta bien a su representacin en
diagramas triangulares.
En la figura 3 se presenta una clasificacin simplificada de este tipo
32
Y/O MAGNESICAS
CALCICAS Y/ O
INTERMEDIDS IMERMEDIOS
o / o r Co ' * + <( N%+K +I ilHCO;+CO:l %7 CI - 4
Y= meq/l
Fip 3.- TIPOS DE AGUAS DEDUCIDOS DE UN DIAGRAMA DE PIPER-HILL-LANGELIER
33