ESTRUCTURA

Si en una molcula de hidrocarburos se cambian dos

tomos de hidrgeno por uno de oxgeno, las estructuras
resultantes se conocen como :
aldehdos,si la sustitucin tiene lugar sobre el carbono
al final de la cadena,
cetonas ,si el cambio es en uno de los carbonos
internos.

En ambos casos, el oxgeno se une al carbono con un
Enlace doble y por tanto ese carbono tiene hibridacin sp
2
.
compuestos carbonlicos
La funcin aldehdo tendr como
sustituyentes del grupo C = O un H y una
cadena de tomos de carbono, mientras
que una cetona tendr dos cadenas.
Esta funcin C = O se denomina grupo
carbonilo y los aldehdos y cetonas se
conocen como compuestos carbonlicos.
Los aldehdos y cetonas se obtienen por
oxidacin de los alcoholes.


ESTRUCTURA

Estructura del grupo carbonilo
La estructura electrnica del doble enlace
C=O consta de un enlace sigma y otro pi.
El enlace sigma se forma a partir de dos
orbitales atmicos hbridos sp2, uno del
carbono y otro del oxgeno, y el orbital pi
mediante el solapamiento lateral de los
orbitales p paralelos que no sufren
hibridacin.

Estructura del grupo carbonilo

Estructura del grupo carbonilo
La mayor electronegatividad del oxgeno provoca una
polarizacin del enlace C=O que marca su reactividad.
Los ngulos y distancias de enlace corresponden a una
hibridacin sp2 de los tomos que forman el enlace C=O.
La forma resonante con separacin de cargas explica la
deficiencia electrnica que el carbono tiene en un enlace
C=O
.



Nomenclatura Comn de aldehdos
Los nombres comunes sustituyen el sufijo ico (oico u
oxlico) y la palabra cido de
los cidos carboxlicos correspondientes por -aldehdo.
La posicin de los
sustituyentes en las cadenas se designa con letras
griegas; como se ejemplifica a continuacin


Nomenclatura IUPAC de aldehdos
Los nombres de los aldehdos se derivan del
nombre del alcano con el mismo nmero de
tomos de carbono.
La o final del alcano se reemplaza con el sufijo al.
Ya que este grupo funcional est siempre al final de una
cadena, no es necesario especificar su posicin en el
nombre, pero su presencia s determina la numeracin de
la cadena.
Aldehdos ms complejos en donde el grupo CHO est
enlazado a un anillo utilizan el sufijo carbaldehdo en lugar
de al.





Formaldehdo
Metanal




Acetaldehdo
Etanal




Benzaldehdo
Benceno-
carbaldehdo
2-Butinal


3-Nitro-
benzaldehdo

cis-4-Hidroxi-
ciclohexano-
carbaldehdo

Nomenclatura IUPAC de aldehdos
El grupo carbonilo de aldehdo o cetona se
puede nombrar como sustituyente en una
molcula que contenga un grupo funcional de
mayor prioridad.
El carbonilo de la cetona se designa con el
prefijo -oxo y al grupo -CHO se le designa con el
nombre de formilo.
Para los compuestos con dos grupos CH=O, al
nombre del alcano se le aade la palabra dial





4-Oxo-2-
hexenal






cido trans-2-
formilciclo-
pentano-
carboxlico
Nomenclatura de Cetonas :Comn
Se nombran los radicales alifticos aromticos unidos
al carbonilo y luego la palabra CETONA
Nomenclatura IUPAC de Cetonas
Se reemplaza la terminacin o de la cadena principal
con ona, se numera la cadena de tal forma que se
asigne al carbonilo el ndice ms bajo posible y se indica
esta posicin en el nombre del compuesto.

Estructura del grupo carbonilo
Las propiedades qumicas de un aldehdo
o cetona son la consecuencia de su
estructura electrnica.

Densidad de carga en el
formaldehdo
REACTIVIDAD
Al igual que los alcoholes, los compuestos carbonlicos
presentan un enlace carbono-oxgeno polarizado, en el
que los electrones del doble enlace estn parcialmente
polarizados sobre el elemento ms electronegativo: el
oxgeno.
El carbono del grupo carbonilo que est parcialmente
polarizado con carga positiva representa un centro de
reaccin para el ataque por especies nucleoflicas.
Las reacciones de adicin de nuclefilos son
caractersticas de esta funcin carbonilo.
hibridacin sp2 a sp3.
Se ha mencionado que en las reacciones de adicin el
tomo de carbono de un grupo carbonilo cambia su
hibridacin sp2 a sp3.

Si recordamos que un carbono sp2 y los tres sustituyentes
unidos directamente a l estn en un plano, es sencillo
comprender que el ataque sobre ese carbono puede
ocurrir por cualquiera de las dos caras del plano.


Enantimeros: Las dos caras de una
molcula

Si consideramos ahora que el grupo C = O
tiene dos sustituyentes diferentes y el reactivo atacante es
Tambin distinto de los sustituyentes existentes, entonces
en la reaccin se formarn dos compuestos diferentes que
varan en la disposicin espacial de los cuatro
sustituyentes sobre el nuevo carbono sp3.
Los compuestos que cumplen con esta caracterstica se
denominanenantimeros y forman parte de un grupo de
ismeros conocidos como ismeros pticos.

Tautomera de aldehdos y
cetonas
Los aldehdos y cetonas tienen la
propiedad de estar en rpido equilibrio con
la forma enlica.
A este tipo de equilibrios, donde un
hidrgeno cambia de lugar, se les
denomina equilibrios tautomricos
La acetona y el enol de la acetona son
tautmeros y estn en rpido equilibrio
ENOLATOS
Cuando cetonas y aldehdos se tratan con bases
fuertes, stas provocan la desprotonacin del carbono
alfa (adyacente al que tiene el grupo funcional); debido
al carcter cido de estos hidrgenos. Los aniones
formados por desprotonacin, los iones enolato, se
hallan estabilizados por resonancia.

ENOLATOS
Producir cantidades estequiomtricas de
un enolato a partir de un aldehdo es difcil
debido a las reacciones secundarias
(condensacin aldlica). Las cetonas, sin
embargo, pueden desprotonarse con
diisopropilamiduro de litio o hidruro
potsico.

CONDENSACIN ALDLICA
La condensacin aldlica es general para aldehdos,
aunque tambin puede realizarse con xito sobre
cetonas. El mecanismo de esta reaccin es un ejemplo
caracterstico de la qumica de enolatos
Etapa 1 : Formacin del enolato
En condiciones bsicas empleadas, existe un equilibrio
entre aldehdos y su enolato correspondiente

Mecanismo de forrmacin del aldol
ETAPA 1.- Formacin del enolato.
ETAPA 2.- Ataque nuclefilo
CONDENSACIN ALDLICA
Etapa 2 Ataque nuclefilo
El enolato que se halla rodeado de aldehdo en exceso,
utiliza su carbono nuclefilo para atacar al carbonilo de
una molcula de aldehdo.
Etapa 3: Protonacin
La protonacin del alcxido resultante proporciona el
aducto aldlico inicial, el 3-hidroxibutanal, al cual se le
ha dado el nombre corriente de aldol.


condensaciones
aldlicas:


2-Metilpropanal 3-Hidroxi-2,2,4-trimetilpentanal
Las condensaciones aldlicas suelen ser de diferentes
tipos, entre las que estn las intramoleculares que
conducen a la formacin de anillos
Formacin de Hidrazonas
Cuando los aldehdos o las cetonas reaccionan con
hidrazina los productos obtenidos se denominan
genricamente hidrazonas.
Esta reaccin es propia del grupo carbonilo.




O

+

O
2
N
NO
2
NH N H
2

NH NO
2
O
2
N
N

+
H2O



Propanona
2,4-dinitrofenilhidrazina
2,4-dinitrofenilhidrazona
Formacin de las Hidrazonas
OXIDACIN de los ALDEHDOS
Los aldehdos se pueden oxidar con oxidantes fuertes,
como el KMnO4, y tambin con oxidantes suaves como
el Ag2O.
En estas oxidaciones el aldehdo pierde el tomo de
hidrgeno enlazado al grupo carbonilo.
Las cetonas son resistentes a la oxidacin por la
ausencia de este enlace C-H.

Los aldehdos con el reactivo de Tollens
La facilidad con la se oxidan los aldehdos es el
fundamento de unas pruebas qumicas que
permiten diferenciarlos de las cetonas.
Cuando se mezcla el nitrato de plata (AgNO3)
con amoniaco acuoso se genera una disolucin
conocida como el reactivo de Tollens.
El reactivo de tollens contiene:
el in diamina de plata Ag(NH3)2+.
Aunque este in es un agente oxidante muy
dbil, es capaz de oxidar a los aldehdos a
aniones carboxilato.

La Ag
+1
, que es el oxidante, se reduce a plata metlica, Ag
0
.
Si el test de Tollens se efecta en un tubo de ensayo, la plata
metlica se deposita en las paredes del mismo formando un
espejo de plata.
A veces, la oxidacin del aldehdo es muy rpida y entonces
la plata metlica se deposita en forma de precipitado gris
oscuro.Las cetonas, excepto las alfa-hidroxicetonas, no dan
positivo el test de Tollens


Los aldehdos con el reactivo de Fehling
El reactivo de Fehling es un solucin alcalina de sulfato
cprico que al contacto con un aldehdo se forma un
precipitado rojo ladrillo de oxido cuproso pues el Cu
+2
ha
pasado a Cu
+1
, y tambien puede pasar a
Cu
0
,presentando un espejo rojizo de cobre metlico
Hidrogenacin en aldehdos
Los aldehdos con doble enlace principalmente
reaccionan con hidrgeno en presencia de catalizadores
dando alcoholes.
O
H
H2
OH
Pt
+
2-propenal
propanol
Hidrogenacin de Cetonas
En presencia de catalizadores reacciona con el hidrgeno
dando alcoholes secundarios.
O
H2
OH
Ni
+
Propanona
2-propanol
Oxidacin de cetonas
Las cetonas no se oxidan fcilmente, pero con oxidantes
fuertes como el permanganato de potasio, se origina la
ruptura de la cadena a la altura del grupo carbonilo con
formacin de dos cidos
KMnO
4
O
OH
H
O
O
(O)
+
Propanona Acido
Etanoico
Acido
Propanoico
PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHDOS
Y CETONAS
El grupo carbonilo es un grupo polar, por tanto, los
aldehdos y las cetonas poseen temperaturas de ebullicin
mayores que las de los hidrocarburos del mismo peso
molecular.
Aunque debido a que aldehdos y cetonas no pueden
formar enlaces de hidrgeno fuertes entre sus molculas,
tienen temperaturas menores que los alcoholes
correspondientes.


PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHDOS
Y CETONAS
El tomo del oxgeno del carbonilo permite que las
molculas de aldehdos y cetonas formen enlaces de
hidrgeno fuertes con las molculas de agua.

Como resultado los aldehdos y cetonas de bajo peso
molecular, presentan solubilidades apreciables en agua.

La cetona y el acetaldehdo se disuelven en agua en
cualquier proporcin.
.

PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHDOS
Y CETONAS
Por su polaridad, los aldehdos y cetonas son solubles en
solventes polares como el H2O y solventes orgnicos.

Las molculas de alto peso molecular son poco o no
solubles en agua, tienen olores y sabores caractersticos.

Los miembros entre 8 y 14 tomos de carbono se usan
fundamentalmente en perfumera
PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHDOS
Y CETONAS
Muchos aldehdos y cetonas, especialmente aquellos de
bajo peso molecular tienen olores caractersticos:
el cinamaldehdo es el responsable del olor de la canela
y el anisaldehdo el del ans.
Pero no todos tienen olores agradables,
La butanodiona es uno de los compuestos responsables
del mal olor en la sudoracin de pies y axilas.
La metilvinilcetona es un producto comercial utilizado en
la fabricacin de plsticos.

PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHDOS
Y CETONAS
El benzaldehdo es un aldehdo aromtico que posee
olor caracterstico a almendras y, adems de tener
amplias aplicaciones en sntesis de orgnica, es uno de
los componentes del famoso olor o bouquet del vino.

PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHDOS
Y CETONAS
La acetona, es de gran uso en la industria como
solvente o para obtener otros productos qumicos como
la isobutilmetilcetona, metalonato de metilo (disolvente
de la acetocelulosa o lacas y resinas); as mismo es el
caso de muchos otros compuestos como la
etilmetilcetona, que se utiliza como disolvente, para
desparafinar aceites lubricantes.

MTODOS DE OBTENCIN DE
ALDEHDOS
1.- Oxidacin de alcoholes primarios
Los alcoholes primarios logran oxidarse dando aldehdos,
Los agentes oxidantes en medio cido H
2
SO
4
,
comnmente usados son dicromato de potasio K
2
Cr
2
O
7
,
permanganato de potasio KMnO4,

K2Cr2O7/H
2
SO
4
MTODOS DE OBTENCIN DE
ALDEHDOS
2.- Deshidrogenacin de alcoholes primarios
Los alcoholes primarios se pueden transformar en
aldehdos deshidrogenandose en fase vapor, utilizando
un catalizador adecuado como cromito de cobre.
La ausencia de un agente oxidante impide la
transformacin de aldehdo en cido.
Cromito de Cobre
R-CH
2
OH R-CHO + H
2
300C
Aldehidos importantes : METANAL
El formaldehdo o metanal es(el ms simple de los
aldehdos.
Es altamente vlatil y muy inflamable, de frmula
H2C=O.
Fue descubierto en 1867 por el qumico alemn August
Wilhelm von Hofmann.
Se obtiene por oxidacin cataltica del metanol.
A temperatura normal es un gas (en C.N.P.T) incoloro
de un olor penetrante, muy soluble en agua y en
steres.
METANAL
METANAL
Las disoluciones acuosas al 40 % se conocen con el
nombre de FORMOL, que es un lquido incoloro de olor
penetrante y sofocante; estas disoluciones pueden
contener metanol como estabilizante.
Puede ser comprimido hasta el estado lquido; su punto
de ebullicin es -21 C.
Su nombre tradicional proviene de formica, el nombre
latn de hormiga.

METANAL
El formaldehdo es uno de los compuestos orgnicos
bsicos ms importantes de la industria qumica.

Se utiliza en la produccin de diversos productos, desde
medicamentos hasta la melanina y la baquelita. etc.

Se utiliza a una disolucin del 35% de formaldehdo en
agua como desinfectante y en la conservacin de
muestras biolgicas y cadveres frescos.
METANAL
Otro uso es la fabricacin de textiles libres de arrugas o
desarrugados.
Tambin se utiliza como conservante en la formulacin
de algunos cosmticos y productos de higiene personal
como shampoo, cremas para bao, sales iodicas para la
higiene ntima femenina.
Adems se usa en sntesis orgnica, para producir
abonos,papelel, madera contrachapada, resinas de
urea-formaldehdo, colorantes y explosivos,
En la fabricacin de extintores de incendio entre otros
usos

METANAL
La sntesis industrial del metanal se basa en la oxidacin
cataltica y semiparcial del metanol (H3COH), o la
conversin de metanol en hidrgeno elemental y
formaldehdo en presencia de plata elemental.

Pequeas cantidades de formaldehdo se liberan
tambin en la combustin incompleta de diversos
materiales orgnicos como tambin en algunos
inorgnicos como los plsticos y los polmeros.

Se encuentran concentraciones importantes por ejemplo
en el humo de tabaco.
ETANAL
El etanal o acetaldehdo ,es un lquido
voltil, incoloro y con un olor caracterstico
ligeramente afrutado .
Tcnicamente se obtiene el etanal por
hidratacin del acetileno en presencia de
sales de mercurio.
H2O + H2C=CH2 -> CH3-CHO
ETANAL
ETANAL
En el laboratorio se puede obtener por oxidacin de
etanol.
Se forma con dicromato de potasio,reaccin que es
utilizada en la deteccin del etanol en el aire expirado
El etanal fue sintetizado por primera vez en 1782 por
Scheele mediante la oxidacin de etanol con MnO2.
Su frmula fue descrita por primera vez por Liebig en
1835 quien le dio el nombre de acetaldehido



ETANAL
En presencia de cidos el acetaldehido forma
oligmeros.
El trmero (paraldehdo) se utiliza como somnfero.
El tetrmero se utiliza como combustible slido.
El etanal es producto de partida en la sntesis de
plsticos, pinturas,lacas, en la industria del caucho, de
papel y en las curtiembres.
Se utiliza como conservante en la industria alimentara
La oxidacin del etanol a etanal en el metabolismo del
cuerpo humano se considera como principal factor para
la aparicin de la resaca tras la ingesta de bebidas
alcohlicas
MTODOS DE OBTENCIN DE
CETONAS
1.-Pirolisis de cidos.
Las Cetonas simtricas se pueden preparar con muy
buenos rendimientos( ms del 90%),pasando vapores
de cido orgnico sobre dioxido de torio a 400C-500C.
ThO
2
2CH3COOH CH3-CO-CH3 + CO2 + H2O
Ac.Etanoico 500C Propanona
MTODOS DE OBTENCIN DE CETONAS
2.- Oxidacin de alcoholes secundarios
Los alcoholes secundarios pueden oxidarse a cetonas.
La oxidacin de un alcohol secundario o primario se puede
llevar a cabo con un gran nmero de reactivos como el
KMnO4, CrO3 y Na2Cr2O7. Es fcil oxidar alcoholes
secundarios y el rendimiento de produccin de cetonas es
elevado, por ello para oxidaciones en gran escala se usa
como reactivo al Na2Cr2O7 en cido actico acuoso,
debido a que es de un costo menor.
MTODOS DE OBTENCIN DE
CETONAS
3.- Deshidrogenacin de alcoholes secundarios
Se lleva a efecto la dehidrogenacin de un alcohol
secundario,obteniendo la cetona correspondiente





2-butanol 2-butanona
OH
O
H2
+
MTODOS DE OBTENCIN DE CETONAS
3.- Acilacin de friedel-crafts

Recibe el nombre de reaccin de acilacin debido a que
el grupo R-CO, se llama acilo y la reaccin por medio de
la cual se introduce un grupo acilo en un compuesto
razn por la que adopta dicho nombre.
Los grupos acetilo y benzoilo son dos grupos acilos
comunes.
La reaccin de acilacin de Friedel-Crafts es un medio
efectivo para introducir un grupo acilo en un anillo
aromtico.

MTODOS DE OBTENCIN DE
CETONAS

3.- Acilacin de friedel-crafts
Con frecuencia la reaccin se lleva a cabo mediante el
tratamiento del compuesto aromtico con un haluro de
acilo.
A menos que el compuesto aromtico sea muy reactivo,
la reaccin tambin requiere de la adicin de por lo
menos un equivalente de un cido de lewis.:
AlCl
3
,
ZnCl
2
,
BF
3

MTODOS DE OBTENCIN DE
CETONAS





una diaril cetona
El producto de la reaccin es una alquilaril cetona :
(Ar es aromtico y R alquil)

MTODOS DE OBTENCIN DE
CETONAS
Es un mtodo muy bueno para la obtencin de cetonas
aromticas

Cetona importante :Propanona
La acetona o propanona es un compuesto
qumico de frmula qumica CH3COCH3, se
encuentra naturalmente en el medio ambiente.
Es un lquido incoloro de olor y sabor
caractersticos.
Se evapora fcilmente, es inflamable y es
soluble en agua.
La acetona sintetizada se usa en la fabricacin
de plsticos, fibras,medicamentos y otros
productos qumicos, as como disolvente de
otras sustancias qumicas.
Propanona
En los EE.UU, el 90% de la produccin de acetona
manufacturada se realiza mediante el proceso de
peroxidacin de cumeno (Isopropilbenceno) con una
capacidad que alcanz en el 2002 los 1,839 millones de
toneladas.
En el 2002 la capacidad se reparta en 11 plantas de
fabricacin pertenecientes a 8 compaas .
La aplicacin ms importante de la acetona se
encuentra en la fabricacin de Metil metacrilato (MMA),
mercado que experimenta una demanda creciente (3%
anual) desde el 2002 por el incremento en los usos del
Polimetilmetacrilato (PMMA), un material
antifragmentacin alternativo al vidrio en la industria de
la construccin.
Propanona
Metabolismo
La acetona se forma en la sangre cuando el organismo
utiliza grasa en vez de glucosa como fuente de energa.
Si se forma acetona, esto usualmente indica que las
clulas carecen de suficiente insulina o que no pueden
utilizar la presente en la sangre para convertir glucosa
en energa.
La acetona sigue su curso corporal hasta llegar a la
orina. El aliento de personas que tienen gran cantidad
de acetona en el organismo exhala olor a fruta y a veces
se le denomina "aliento de acetona".
Propanona
La propanona se prepara a nivel industrial de 2 formas:
1) Por deshidrogenacin del 2 propanol




2) A partir del acetato de calcio

Ca(CH3-COO)
2
CH
3
-CO-CH
3
+ CaCO
3
OH
O
H
Aplicaciones
Muchos compuestos que contienen la funcin
carbonilo, pero que no son aldehdos y cetonas,
intervienen en nuestra vida diariamente.
Las telas sintticas como el Dacrn
Y el analgsico acetaminofeno son ejemplos
importantes.
Aplicaciones
La frmula del Dacron se
representa por una unidad
estructural que se encierra
dentro de los parntesis y
que se repite un nmero de
veces n, formando una
larga cadena unida por
enlaces carbono oxgeno,
de alto peso molecular, que
se conoce como polmero.

Aplicaciones
La estructura del acetominofeno, un analgsico de amplio
uso, contiene una funcin carbonilo que al estar unida a
un tomo de nitrgeno recibe el nombre de amida.
Adems, posee un grupo OH unido directamente a un
anillo aromtico que se conoce como fenol.