DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS

Las dioxinas y furanos, son compuestos qumicos

organoclorados (con diferentes grados de cloracin) que
aparecen en procesos de incineracin de deshechos con
compuestos aromticos.
Desde mediados de los aos 60 se estudian estos
productos qumicos, que constituyen dos grupos:
los policlorodibenceno-p-dioxinas (PCDD, dioxinas) y
los policlorodibenzofuranos (PCDF, furanos).
La frmula qumica de estos compuestos, es:
Dioxinas Furanos
Dioxinas y furanos
DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS
Dioxinas Furanos
Dioxinas y furanos
Propiedades Propiedades Propiedades Propiedades quimico quimico quimico quimico- -- -f ff f sicas de sicas de sicas de sicas de
DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS
Son slidos cristalinos, PF = 100 a 286C
Estables trmicamente, hasta 750C
Inertes qumicamente, susceptibles fotoqumicamente
Aparecen en mezclas de varios ismeros y derivados
No son biodegradables, persistentes en el medio
Liposolubles y por tanto bioacumulables
Se adsorben a la superficie de partculas
Algunos congneres son muy txicos
Dioxinas Furanos
Fuentes de DIOXINAS y FURANOS Fuentes de DIOXINAS y FURANOS Fuentes de DIOXINAS y FURANOS Fuentes de DIOXINAS y FURANOS
La presencia en el medio de estos compuestos NO se debe
a su utilizacin directa:
1.-Han sido fabricados y utilizados formando parte de
plaguicidas (2,4-D y 2,4,5-T), blanqueadores, y otros
productos qumicos industriales.
2.-Se forman en combustiones donde estn presentes
compuestos qumicos aromticos y cloro.
3.-Otras fuentes son el trfico rodado y los procesos
industriales: las incineradoras de residuos y procesos
industriales trmicos.
PVC
Dioxinas y furanos
COMPOSICIN:
herbicidas y diesel
Herbicidas:
2,4-D y 2,3,5-T
Contaminacin:
DIOXINAS y
FURANOS
2,4-D: dicloro,fenoxi-actico 2,3,5-T: tricloro,fenoxi-actico
TCDD: tetraCl,dibenzo-dioxina TCDF: tetra-Cl,dibenzo-furano
De 1940 a 1960
Fabricado por: Dow, Monsanto, Diamon Sh Co,
Hercules Inc, Uniroyal Inc, Nutrition Co & Thompson
Herbicidas organoclorados: 2,4-D y 2,3,5-T
Contaminados con poli-Cl-DIOXINAS y FURANOS
En 1970 E.E.U.U. usa A.N. como deforestador en el
conflicto de Vietnam.
- En Vietnam se dispersaron 72 x 10
6
L sobre 1.5 x 10
6
Ha
- Se destruyeron el 14 % de los bosques
- Las Dioxinas estn inmersas en las cadenas alimentarias
- Es necesario recuperar las tierras
- Atencin mdica para 70 000 personas
- Graves defectos congnitos en hijos de expuestos (50 000)
- Leucemia linfocitaria crnica en militares
- Algunos sntomas se repitieron en la 1 guerra del Golfo
- Estudios muy censurados en USA.
En Vietnam se utilizaron PURPLE, GREEN, PINK, WHITE BLUE, SUPER-ORANGE
Todas contenan 2,4-D y/o 2,4,5-T y DIQUAT, MONURON, DIURON, etc
En 1947 los britnicos usaron herbicidas en Africa
La produccin industrial de compuestos organoclorados
aromticos conlleva la formacin de dioxinas y furanos.
Numerosos plaguicidas: insecticidas y herbicidas son
organoclorados aromticos. Tambin numerosos
disolventes orgnicos y productos de uso industrial.
ACCIDENTES ACCIDENTES ACCIDENTES ACCIDENTEScon DIOXINAS
FORMACIN
DE DIOXINAS
Los organoclorados aromticos
* Se forman a elevadas temperaturas
* Son muy estables qumicamente
* Son persistentes en el medio ambiente
1940- Cloracn en plantas industriales de Cl-fenoles y herbicidas
1957- Se detect 2,3,7,8-TCDD en herbicidas
1963- Intoxicacin alimento avial contaminado con Cl
5
-fenol USA
1970- Malformaciones y abortos en Vietnam
1968- Aceite de arroz (PCBs en calefactor) Yusho y Taiwan
1976- Escape de 2,4,5-T, afecto a 17 000 personas Seveso
1977- PCDFs y PCDDs por incineradoras (PCBs) Holanda
1982- Cl
6
-benceno y PCBs en aceite Sevilla
DDT
Las dioxinas y furanos se forman por reaccin entre
compuestos fenlicos producidos por la combustin
incompleta de la lignina presente en los derivados de la
madera (Papel, cartn, etc.) y el cido clohdrico,
producido principalmente en la combustin de plsticos
que contienen cloro, como el PVC.
Incineraci Incineraci Incineraci Incineraci n y formaci n y formaci n y formaci n y formaci n de n de n de n de
DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS
Hay dioxinas en el combustible que no se
destruyen en la incineracin
Se forman por reaccin de precursores con
molculas de Cl
2
Despus de la combustin por catlisis sobre
la superficie de las cenizas
Un estudio sobre las fuentes de generacin de
dioxinas (Holanda,1993) demuestra que las
cantidades originadas en las plantas
incineradoras (382 g I-TEQ/por ao ) es 54
veces ms que las procedentes del trfico (7 g
I-TEQ/por ao).
Dioxinas y furanos
Cuando se incineran productos industriales
con PCBs se forman PoliCl-DIBENZO-FURANOS
o PCD-DIOXINAS
LOS BIFENILOS LOS BIFENILOS LOS BIFENILOS LOS BIFENILOS
POLICLORADOS ( POLICLORADOS ( POLICLORADOS ( POLICLORADOS (PCBs PCBs PCBs PCBs) ) ) )
son compuestos son compuestos son compuestos son compuestos
con m con m con m con m ltiples ltiples ltiples ltiples
aplicaciones aplicaciones aplicaciones aplicaciones
industriales industriales industriales industriales
Degradacin trmica de PCB
(penta-Cl-BIFENILO)
Problemas medio Problemas medio Problemas medio Problemas medio- -- -ambientales de ambientales de ambientales de ambientales de
DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS
La introduccin de contaminantes en las zonas prximas a las
plantas incineradoras puede llegar a convertir en incultivables las
tierras de cultivo afectadas.
Sabemos que los contaminantes entran en las plantas por las
hojas y races: zanahorias, coles, lechugas y patatas.
La dispersin de las dioxinas las convierte en tan ubicuas que
incluso se presentan en los fangos de las depuradoras, utilizados
en la agricultura.
Se incrementa as el riesgo de exposicin de las personas a travs
de la cadena alimentaria mediante la ingestin de carne de
animales que hayan pastado en campos abonados con estos
fangos.
Entre los peces, las carpas, truchas y el bacalao. Entre las aves,
las guilas, los gorriones, los patos, los cuervos marinos, el halcn
peregrino, los faisanes y las gallinas, en las cuales se ha
observado mortalidad embrionaria, alteraciones del hgado y
edema de pericardio.
Dioxinas y furanos
Se han realizado estudios tambin en mamferos marinos,
como las focas y los delfines.
El Instituto Qumico de Sarra y la fundacin CRAM han
estudiado delfines listados que haban quedado varados en
diferentes puntos de la costa a lo largo de 1999:
"las concentraciones de dioxinas obtenidas son muy
elevadas, se alcanzan niveles de 169 picogramos por gramo de
grasa en alguno de los animales analizados".
En todo caso, los niveles detectados en mamferos marinos de
otros mares indican que los delfines mediterrneos analizados
sufren concentraciones mucho ms altas. Se han detectado
tambin dioxinas en mamferos terrestres como los zorros, y
los ms importantes, por ser de consumo humano, las vacas,
las ovejas y los cerdos.
Problemas medio Problemas medio Problemas medio Problemas medio- -- -ambientales de ambientales de ambientales de ambientales de
DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS
Dioxinas y furanos
ALIMENTO CONTENIDO
El agua 0,1%
Inhalacin 4,2%
La fruta 1,4% 0,02 picogramos/gr. de dioxinas
Otros vegetales 2,8% 0,02 picogramos/gr. de dioxinas
Los huevos 3,3% 1 picogramo/gr. de dioxinas
Productos crnicos 6 32% 0,5 0,7 picogramos/gr. de dioxinas
Productos lcteos 16 - 39% 0,6 0,8 picogramos/gr. de dioxinas
Pescado 11 63% 10 picogramos/gr. de dioxinas
Son datos aproximados, puesto que la ingesta puede ser muy variable
Ingesti Ingesti Ingesti Ingesti n de DIOXINAS y n de DIOXINAS y n de DIOXINAS y n de DIOXINAS y
FURANOS FURANOS FURANOS FURANOS
En 1994, la OMS admita una ingesta mxima diaria de
10 pg/kg/da, mientras que la USEPA estableca el lmite
permitido en 0.006 pg/kg/da, 1700 veces inferior.
Dioxinas y furanos
Los efectos negativos de estos compuestos han
llevado a establecer, segn la UE, que la ingesta
tolerable de dioxinas es de siete picogramos
semanales por kilo de peso corporal
7 pg / Kg / semana
El informe del Scientific Committee on Food de la UE (noviembre de 2000),
concluye: "una considerable proporcin de la poblacin europea excede esta
ingesta tolerable semanal de dioxinas....
la ingesta tolerable no es una "frontera de toxicidad", sino una "estimacin de
un nivel seguro de ingesta".
La ingesta diaria de dioxinas en Europa se estima entre 0,4 y 1,5 picogramos
por kilo. Si se considera tambin la contribucin de los PCB que se estn
ingiriendo, el efecto de este aporte txico podra multiplicarse por cuatro. Es
decir, parte de la poblacin est consumiendo hasta cinco veces ms de lo
tolerable.
Ingesti Ingesti Ingesti Ingesti n de DIOXINAS y n de DIOXINAS y n de DIOXINAS y n de DIOXINAS y
FURANOS FURANOS FURANOS FURANOS
Dioxinas y furanos
Caracter Caracter Caracter Caracter sticas toxicol sticas toxicol sticas toxicol sticas toxicol gicas de gicas de gicas de gicas de
DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS DIOXINAS y FURANOS
De estos 210 compuestos, 17 son txicos, pero el grado de
toxicidad de alguno de ellos es tan elevado que los sitan
entre los venenos ms peligrosos creados por el hombre.
La dioxina 2,3,7,8-TCDD (tetraclorodibenzoparadioxina) es
70.000 veces ms txica que el cianuro, y puede provocar
la muerte de una persona de 70 Kg. con una dosis de 70
nanogramos. (1 nanogramo o 1
-9
gr./Kg de peso corporal).
Dioxinas y furanos
TEF y TEQ para DIOXINAS y TEF y TEQ para DIOXINAS y TEF y TEQ para DIOXINAS y TEF y TEQ para DIOXINAS y
FURANOS FURANOS FURANOS FURANOS
TEF = factor de equivalencia txica para un compuesto puro
El ismero de referencia es 2,3,7,8-TCDD, con un factor TEF = 1
Para las mezclas el factor es aditivo y se llama TEQ
TEQ = cantidad equivalente de toxicidad
TEQ = TEF x [ ] de cada componente puro o ismero
La suma de todos los TEQ de los componentes de la mezcla =
TEQ total
El factor TEF para cualquier compuesto puro o ismero y el
factor TEQ para mezclas de compuestos, es la cantidad de
2,3,7,8-TCDD necesaria para producir la misma toxicidad.
A mayor TEQ, mayor toxicidad.
DIOXINAS DIOXINAS DIOXINAS DIOXINAS y otros compuestos arom y otros compuestos arom y otros compuestos arom y otros compuestos arom ticos ticos ticos ticos POLINUCLEARES POLINUCLEARES POLINUCLEARES POLINUCLEARES
que act que act que act que act an como an como an como an como ligandos ligandos ligandos ligandos del del del del RECEPTOR RECEPTOR RECEPTOR RECEPTOR AhR AhR AhR AhR
- Son muy estables qumicamente
- Se forman en procesos industriales a elevadas temperaturas
- Tienen estructura coplanar cuando no estn sustituidos en orto.
- Los compuestos coplanares son los de mayor actividad biolgica.
TetraCl-DIBENZO-
DIOXINA
PentaCl-BIFENILO
TetraCl-DIBENZO
FURANO
Metil-COLANTRENO
-Nafto-FLAVONA
Benzo -PIRENO
Son INDUCTORES de las enzimas OXIDASAS DE FUNCIN MIXTA
dependientes del Cit P450 (CYP1A1) que son muy activas en la
transformacin metablica de Xenobiticos.