Ley cero de la termodinmica

Prof. Jess Hernndez Trujillo

Facultad de Qumica, UNAM
Ley cero/J. Hdez. T p. 1/22
Temperatura
T
1
T
2
Dos sistemas en contacto
con una pared diatermica:
Ley cero/J. Hdez. T p. 2/22
Temperatura
T
1
T
2
Dos sistemas en contacto
con una pared diatermica:
La temperatura es la
propiedad que indica la
direccin de ujo de energa
entre los sistemas
T
1
> T
2
Ley cero/J. Hdez. T p. 2/22
Temperatura
T
1
T
2
Dos sistemas en contacto
con una pared diatermica:
La temperatura es la
propiedad que indica la
direccin de ujo de energa
entre los sistemas
Dos sistemas en equilibrio
mediante una pared
diatrmica estn a la misma
temperatura

T
1
= T
2
equilibrio
Ley cero/J. Hdez. T p. 2/22
observacin
experimental:
Sistema A Sistema B Sistema C
X
X
S i A e s t e n e q u i l i b r i o
t r m i c o c o n B y a s u v e z B
e s t e n e q u i l i b r i o t r m i c o
c o n C , e n t o n c e s A e s t e n
e q u i l i b r i o t r m i c o c o n C
Ley cero de la
termodinmica
Ley cero/J. Hdez. T p. 3/22
observacin
experimental:
Sistema A Sistema B Sistema C
X
X
S i A e s t e n e q u i l i b r i o
t r m i c o c o n B y a s u v e z B
e s t e n e q u i l i b r i o t r m i c o
c o n C , e n t o n c e s A e s t e n
e q u i l i b r i o t r m i c o c o n C
Ley cero de la
termodinmica
La condicin de equilibrio
trmico es transitiva
T
1
= T
2
= T
3
Ley cero/J. Hdez. T p. 3/22
La Ley cero:
Permite denir la variable no mecnica temperatura,
T, y su medicin
Ley cero/J. Hdez. T p. 4/22
La Ley cero:
Permite denir la variable no mecnica temperatura,
T, y su medicin
Asegura que existe relacin funcional entre T y las
variables mecnicas del sistema:
T = f(X
1
, X
2
, . . . , X
N

variables mecnicas
)
Relacin emprica
Ley cero/J. Hdez. T p. 4/22
La Ley cero:
Permite denir la variable no mecnica temperatura,
T, y su medicin
Asegura que existe relacin funcional entre T y las
variables mecnicas del sistema:
T = f(X
1
, X
2
, . . . , X
N

variables mecnicas
)
Relacin emprica
A nivel molecular, T se relaciona con la energa cintica
promedio de los tomos o molculas del sistema
(mecnica estadstica)
Ley cero/J. Hdez. T p. 4/22
La Ley cero:
Justica la denicin y construccin de un termmetro
Ley cero/J. Hdez. T p. 5/22
La Ley cero:
Justica la denicin y construccin de un termmetro
Un termmetro es un aparato que permite medir la
temperatura en trminos de las variables mecnicas
del sistema
Por ejemplo:
Una columna de mercurio
Ley cero/J. Hdez. T p. 5/22
Termmetro:
Sistema termodinmico en el que todas excepto una
variable mecnica permanecen jas.
Ley cero/J. Hdez. T p. 6/22
Termmetro:
Sistema termodinmico en el que todas excepto una
variable mecnica permanecen jas.
La variable mecnica que no est ja se llama
propiedad termomtrica
Ejemplos:
Volumen de una columna lquida
La presin de un gas a volumen constante
La resistencia elctrica de un alambre de platino
La radiacin emitida por un slido caliente
Ley cero/J. Hdez. T p. 6/22
Termmetro:
Sistema termodinmico en el que todas excepto una
variable mecnica permanecen jas.
La variable mecnica que no est ja se llama
propiedad termomtrica
Ejemplos:
Volumen de una columna lquida
La presin de un gas a volumen constante
La resistencia elctrica de un alambre de platino
La radiacin emitida por un slido caliente
A la propiedad termomtrica se le permite variar con la
temperatura
Ley cero/J. Hdez. T p. 6/22
Ms ejemplos:
Ley cero/J. Hdez. T p. 7/22
Pasos para la construccin de un termmetro:
1. Seleccin de un sistema termodinmico de referencia
Es homogneo
Tiene composicin ja
2. Eleccin de una escala de temperatura (conjunto
arbitrario de nmeros y mtodo de asignacin de
valores de temperatura)
El termometro ha de ser tal que asigne un solo valor
a cada temperatura
El intervalo de temperaturas se establece asignando
puntos jos
Ley cero/J. Hdez. T p. 8/22
Ejemplos:
El agua lquida no puede ser la substancia de trabajo
de un termometro cerca de su punto de fusin a 1 atm
Ley cero/J. Hdez. T p. 9/22
Ejemplos:
El mercurio s puede ser la sustancia de trabajo en las
condiciones anteriores
12800
13000
13200
13400
13600
0 50 100 150 200 250 300

/
k
g

m

3
T/
o
C
fuente: www.engineeringtoolbox.com/mercury-d_1002.html
Ley cero/J. Hdez. T p. 10/22
Los valores de los puntos jos dependen de:
La substancia que se use como termmetro
La propiedad termomtrica
El diseo o construccin del termmetro
Ley cero/J. Hdez. T p. 11/22
Ejemplo:
Escala de temperaturas en grados Celsius
La temperatura es una funcin
lineal del volumen de un lquido
= k
1
V + b , k
1
, b constantes
Ley cero/J. Hdez. T p. 12/22
Ejemplo:
Escala de temperaturas en grados Celsius
La temperatura es una funcin
lineal del volumen de un lquido
= k
1
V + b , k
1
, b constantes
Si el lquido se coloca en un capilar
de altura h
= k
1
(Ah) + b
Es decir:
= kh + b , k = k
1
A
Ley cero/J. Hdez. T p. 12/22
Para encontrar k y b:
= 0
o
C : punto de fusin del hielo
= 100
o
C: punto de ebullicin del agua
a 1 atm
Ley cero/J. Hdez. T p. 13/22
Para encontrar k y b:
= 0
o
C : punto de fusin del hielo
= 100
o
C: punto de ebullicin del agua
a 1 atm
Dividir en 100 intervalos iguales el
segmento entre 0 y 100
o
C
Ley cero/J. Hdez. T p. 13/22
Para encontrar k y b:
= 0
o
C : punto de fusin del hielo
= 100
o
C: punto de ebullicin del agua
a 1 atm
Dividir en 100 intervalos iguales el
segmento entre 0 y 100
o
C
Otra opcin: Grados Farenheit

F
= 32
o
F : punto de fusin del hielo

F
= 212
o
F: punto de ebullicin del agua
a 1 atm
Ley cero/J. Hdez. T p. 13/22
Para encontrar k y b:
= 0
o
C : punto de fusin del hielo
= 100
o
C: punto de ebullicin del agua
a 1 atm
Dividir en 100 intervalos iguales el
segmento entre 0 y 100
o
C
Otra opcin: Grados Farenheit

F
= 32
o
F : punto de fusin del hielo

F
= 212
o
F: punto de ebullicin del agua
a 1 atm
Dividir en 180 intervalos iguales el
segmento entre 32 y 212
o
C
Ley cero/J. Hdez. T p. 13/22
Ejercicio:
En base a la informacin anterior, obtn
la expresin para realizar la conversin de
grados Celsius, , a Farenheit,
F
Ley cero/J. Hdez. T p. 14/22
Ejercicio:
En base a la informacin anterior, obtn
la expresin para realizar la conversin de
grados Celsius, , a Farenheit,
F
Lectura recomendada:
Fahrenheit and Celsius, A story,
E. R. Jones, Jr., The Physics Teacher, vol. 18,
pginas 594595 (1980)
Ley cero/J. Hdez. T p. 14/22
Termmetro del gas ideal
Consideraciones:
Diferentes lquidos se expanden de diferente manera y
no siempre uniformemente
Ley cero/J. Hdez. T p. 15/22
Termmetro del gas ideal
Consideraciones:
Diferentes lquidos se expanden de diferente manera y
no siempre uniformemente
Diferentes materiales muestran diferentes valores de
temperatura en sus puntos jos
Ley cero/J. Hdez. T p. 15/22
Termmetro del gas ideal
Consideraciones:
Diferentes lquidos se expanden de diferente manera y
no siempre uniformemente
Diferentes materiales muestran diferentes valores de
temperatura en sus puntos jos
Por otro lado:
La presin de un gas puede usarse para construir un
termmetro virtualmente independiente de la
naturaleza del gas
Ley cero/J. Hdez. T p. 15/22
Ley de Charles:
V = m + b
donde
V : volumen
m: pendiente
: T/
o
C
b : ordenada
Se cumple a
presiones bajas
Ley cero/J. Hdez. T p. 16/22
Extrapolacin de las curvas V vs a diferentes presiones
V

p
1
p
2
p
3
-273.15
o
C
comportamiento independiente
de la naturaleza del gas
Ley cero/J. Hdez. T p. 17/22
Extrapolacin de las curvas V vs a diferentes presiones
V

p
1
p
2
p
3
-273.15
o
C
comportamiento independiente
de la naturaleza del gas
Nueva escala de tem-
peratura (grados Kelvin):
T = cV
Por ejemplo:
T = 0 cuando V = 0
Ley cero/J. Hdez. T p. 17/22
Falta denir otro punto jo
Sea T
tr
= 273.16 K en el punto triple del agua:
c =
T
tr
V
tr
=
273.16K
V
tr
Por lo tanto:
T = 273.16 K lm
p0
V
V
tr
Ley cero/J. Hdez. T p. 18/22
Para medir la temperatura de un sistema:
Se mide el volumen de un gas ideal en equilibrio
trmico con
1. el sistema a diferentes presiones
2. agua en el punto triple
Se extrapola a p 0
V/V
tr
p
valor lmite
T = (273.16 K) (valor lmite)
Ley cero/J. Hdez. T p. 19/22
Relacin con grados Celsius:
T =
C
+ 273.15
Ley cero/J. Hdez. T p. 20/22
Relacin con grados Celsius:
T =
C
+ 273.15
El termmetro del gas ideal no se usa en la prctica
Con l se pueden determinar los puntos jos de otras
sustancias en un amplio rango de temperaturas
Ley cero/J. Hdez. T p. 20/22
Algunos valores de temperatura de punto jo:
Ebullicin de He 4.22 K
Ebullicin de N
2
77.34 K
Fusin de Hg 234.29 K
Fusin de H2O 273.15 K
Punto triple de H
2
O 273.6 K (exactamente)
Ebullicin de H
2
O 373.15 K
Fusin de S 717.75 K
Fusin de Au 1336.15 K
Ley cero/J. Hdez. T p. 21/22
Escala internacional de temperatura (1990):
extrapolacin entre estos valores usando un
termmetro de platino
L a e s c a l a d e l g a s i d e a l e s l a e s c a l a
t e r m o d i n m i c a d e t e m p e r a t u r a s
Ley cero/J. Hdez. T p. 22/22