Clculos de pureza de reactivos

Todos los reactivos contienen algn tipo de impurezas, si se trata de reactivos de grado analtico las impurezas se encuentran detalladas en clase y
cantidad.
Cuando se realizan clculos estequeomtricos es necesario tener el cuenta el porcentaje de impurezas que tienen los reactivos.
Ejemplo
Si la piedra caliza tiene una pureza en CaCO3 del 92 %, cuntos gramos de CaO se obtendrn por descomposicin trmica de 200 gramos de la misma?
CaCO3 ----------------- CaO + CO2
Se observa que 100 g de piedra caliza dan 56 g de CaO. Para resolver el problema se tiene en cuenta el porcentaje de pureza para determinar cuanto de los
200 g son realmente piedra caliza.
Se tiene: 200 x 92 /100 = 184 g de piedra caliza pura
A partir de ese dato se plantea la proporcin:
184 g caliza x 56 g de cal / 100 g caliza = 103,04 g cal
Clculos de eficiencia de la reaccin
Las reacciones qumicas se representan en una forma concisa mediante, Ecuaciones Qumicas, que no es mas que la representacin grafica de proceso que
se esta llevando acabo.
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O (g)
Significados:
Nmeros = proporcin de combinacin (coeficientes estequiomtricos);
Signo (+) = "reacciona con";
Signo ( ) = "produce" o "para dar";
Letras en ( ) = indican el estado de agregacin de las especies qumicas;
Frmulas qumicas = a la izquierda de son reactantes, a la derecha productos.
Clculos de reactivo limitante y reactivo en exceso
Reactivo Limitante
Los clculos se basan en la sustancia de la que haba menor cantidad, denominada "reactivo limitante". Antes de estudiar el concepto de reactivo limitante
en ESTEQUIOMETRIA, vamos a presentar la idea bsica mediante algunos ejemplos sencillos no qumicos.
Suponga que tiene 20 lonchas de jamn y 36 rebanadas de pan, y que quiere preparar tantos bocadillos como sea posible con una loncha de jamn y dos
rebanadas de pan por bocadillo. Obviamente slo podemos preparar 18 bocadillos, ya que no hay pan para ms. Entonces, el pan es el reactivo limitante y
las dos lonchas de jamn dems son el "exceso de reactivo".
Suponga que una caja contiene 93 pernos, 102 tuercas y 150 arandelas. Cuntos grupos de un perno, una tuerca y dos arandelas pueden formarse?
Setenta y cinco, ya que se emplean todas las arandelas. Por tanto, stas sern el "reactivo limitante". An quedaran 18 pernos y 27 tuercas, que son los
reactivos en "exceso".
Velocidad de reaccin y equilibrio quimico
La velocidad de reaccin se define como la cantidad de sustancia que reacciona por unidad de tiempo. Por ejemplo, la oxidacin del hierro bajo
condiciones atmosfricas es una reaccin lenta que puede tomar muchos aos,
[
pero la combustin del butano en un fuego es una reaccin que sucede en
fracciones de segundo.Se define la velocidad de una reaccin qumica como la cantidad de sustancia formada (si tomamos como referencia un producto) o
transformada (si tomamos como referencia un reactivo) por unidad de tiempo.La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, cuando la
concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den choques entre las molculas de reactivo, y la velocidad es mayor. a
medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad de la
reaccin. La medida de la velocidad de reaccin implica la medida de la concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es,
para medir la velocidad de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, bien la cantidad de
producto que aparece por unidad de tiempo. La velocidad de reaccin se mide en unidades de concentracin/tiempo, esto es, en moles/s.
La teora de colisiones

La teora de colisiones, propuesta hacia 1920 por Gilbert N. Lewis (1875-1946) y otros qumicos, afirma que para que ocurra un cambio qumico es
necesario que las molculas de la sustancia o sustancias iniciales entren en contacto mediante una colisin o choque.Pero no todos los choques son
iguales. El choque que provoca la reaccin se denomina choque eficaz y debe cumplir estos dos requisitos:Que el choque genere la suficiente energa para
romper los enlaces entre los tomos.Que el choque se realice con la orientacin adecuada para formar la nueva molcula.Los choques que no cumplen
estas condiciones y, por tanto, no dan lugar a la reaccin, se denominan choques ineficaces.A veces, el paso de reactivo a producto se realiza mediante la
formacin de un compuesto intermedio ocomplejo activado que se transformar posteriormente en los productos.La energa de activacin ( )
en qumica es la energa que necesita un sistema antes de poder iniciar un determinado proceso. La energa de activacin suele utilizarse para denominar
la energa mnima necesaria para que se produzca una reaccin qumica dada. Para que ocurra una reaccin entre dos molculas, stas deben colisionar en
la orientacin correcta y poseer una cantidad de energa mnima.





Factores que afectan a la velocidad de una reaccin qumica Temperatura
Al aumentar la temperatura, tambin lo hace la velocidad a la que se mueven las partculas y, por tanto, aumentar el nmero de colisiones y la violencia
de estas. El resultado es una mayor velocidad en la reaccin. Se dice, de manera aproximada, que por cada 10 C de aumento en la temperatura, la
velocidad se duplica.Esto explica por qu para evitar la putrefaccin de los alimentos los metemos en la nevera o en el congelador. Por el contrario, si
queremos cocinarlos, los introducimos en el horno o en una cazuela puesta al fuego.Grado de pulverizacin de los reactivosSi los reactivos estn en
estado lquido o slido, la pulverizacin, es decir, la reduccin a partculas de menor tamao, aumenta enormemente la veloci dad de reaccin, ya que
facilita el contacto entre los reactivos y, por tanto, la colisin entre las partculas.Por ejemplo, el carbn arde ms rpido cuanto ms pequeos son los
pedazos; y si est finamente pulverizado, arde tan rpido que provoca una explosin.


Naturaleza qumica de los reactivos que intervienen en la reaccinDependiendo del tipo de reactivo que intervenga, una determinada reaccin tendr
una energa de activacin:Muy alta, y entonces ser muy lenta.Muy baja, y entonces ser muy rpida.As, por ejemplo, si tomamos como referencia la
oxidacin de los metales, la oxidacin del sodio es muy rpida, la de la plata es muy lenta y la veloci dad de la oxidacin del hierro es intermedia entre las
dos anteriores.
Concentracin de los reactivosSi los reactivos estn en disolucin o son gases encerrados en un recipiente, cuanto mayor sea su concentracin, ms alta
ser la velocidad de la reaccin en la que participen, ya que, al haber ms partculas en el mismo espacio, aumentar el nmero de colisiones.El ataque que
los cidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de hidrgeno es un buen ejemplo, ya que este ataque es mucho ms violento cuanto
mayor es la concentracin del cido.La variacin de la velocidad de reaccin con los reactivos se expresa, de manera general, en la forma:
v = k [A]

[B]

Donde y son coeficientes que no coinciden necesariamente con los coeficientes estequiomtricos de la reaccin general antes considerados. La
constante de velocidad k, depende de la temperatura.

Catalizadores

Los catalizadores son sustancias que facilitan la reaccin modificando el mecanismo por el que se desarrolla. En ningn caso el catalizador provoca la
reaccin qumica; no vara su calor de reaccin.Los catalizadores se aaden en pequeas cantidades y son muy especficos; es decir, cada catalizador sirve
para unas determinadas reacciones. El catalizador se puede recuperar al final de la reaccin, puesto que no es reactivo ni participa en la reaccin.

Para la reaccin aA + bB que da rR+ sS, la velocidad de reaccin es la rapidez con que se forman R y S (lo que es igual que la rapidez con la que desaparecen
A y B).
Para la reaccin

La velocidad de reaccin es la rapidez con la que A y B se transforman en R y S
REACCIONES REVERSIBLES E IRREVERSUIBLES
REVERSIBLE Son dos reacciones en las que intervienen los mismos compuestos. Los reactivos de una reaccin son los productos de la segunda.
IRREVERSIBLEPara que existan reacciones qumicas, las molculas deben chocar unas con otras, estos choques pueden unir a ms de una molcula o
pueden "desunirla" para dar lugar a la molcula original. Esta explicacin es un acercamiento a la teora de las colisiones, que es la que mejor describe la
causa del por qu de las reacciones reversibles.
Cmo son las reacciones reversibles?
SIMULTNEAS. Las dos reacciones se llevan a cabo al mismo tiempo, normalmente una reaccin es ms rpida que la otra y por eso no se aprecia la
simultaneidad ni el equilibrio.
La mayora del curso consiste en resolver problemas numricos, el caso de "Equilibrio Qumico" no es la excepcin. Esta pgina contiene las generalidades
sobre las expresiones del equilibrio.
Para la reaccin



la constante de equilibrio se escribe:




Factores que afectan el equilibrio qumico de un proceso
El equilibrio puede desplazarse por diversos factores, que podemos clasificar segn afecten o no al valor de la constante termodinmica:
Modifican el valor de la constante de equilibrio termodinmica:
**Temperatura
** Presin
**Naturaleza del disolvente
No modifican el valor de la constante de equilibrio termodinmica:
**Actividad del disolvente
**Fuerza inica
**Reacciones laterales
Clculos en el equilibrio
El clculo de las concentraciones en el equilibrio requiere el planteamiento de un sistema de ecuaciones con tantas ecuaciones como especies existan en el
equilibrio. Las ecuaciones del sistema proceden de:
**Las constantes de equilibrio.
**Los balances de masas.
**El balance de cargas si es necesario
Principio de Lechatelier
El principio de LeChatelier, postulado por Henri-Louis LeChatelier (1850-1936), un qumico industrial francs, establece que:
Si un sistema qumico en equilibrio experimenta un cambio en la concentracin, temperatura, volumen o la presin parcial, entonces el equilibrio se
desplaza para contrarrestar el cambio impuesto. Este principio es equivalente al principio de la conservacin de la energa.

Efecto de la concentracin
Ley de GuldbergWaage: La velocidad de una reaccin es directamente proporcional a la concentracin de los reactivos.
El aumento de la concentracin de una sustancia presente en el equilibrio hace que el mismo se traslada en el sentido de consumir la sustancia adicionada,
esto es, el equilibrio se traslada para el lado contrario al aumento. Ya la disminucin de una sustancia retirada, esto es, el equilibrio se traslada para el
mismo lado de la disminucin.
Efecto de la temperatura
El efecto de la temperatura sobre el valor caracterstico es la variacin de la seal de salida actual a causa de un cambio de temperatura de 10 K
determinado con el par de giro nominal y con referencia al valor caracterstico. El valor indicado es el mayor en el rango de temperatura nominal.
El efecto de la temperatura sobre el valor caracterstico (tambin coeficiente de temperatura del valor caracterstico) es un ndice de la influencia de la
temperatura a la seal de salida con una carga aplicada al transductor. De la seal de salida se debe restar el valor del par de giro inicial con la misma
temperatura. Un estado de la temperatura estacionario deber ser establecido.

Efecto de la presin
Aunque las variaciones en la presin, tampoco afectan la constante de equilibrio, si pueden cambiar la posicin del equilibri o, especficamente en los
procesos donde cambia el volumen.
Por ejemplo para la reaccin de:
N2 + 3H2 = 2 NH3
Al incrementar la presin el sistema tratar eliminar la tensin ejercida e intentar disminuir la presin. Esto solo se logra alterando el punto de equilibrio
en la direccin de la formacin de NH3.
Recurdese ahora adems que:
Es posible calcular la extensin del cambio en el punto de equilibrio de una reaccin si se altera la presin.
Por ejemplo, en la reaccin de disociacin:
PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g)
Al poner 1 mol de vapor de PCl5 en un recipiente de volumen V, se disociara hasta llegar al equilibrio.
Supongamos que la fraccin de la sustancia original que se ha disociado es a, y le llamaremos grado de disociacin del PCl5. Escribamos ahora las
expresiones de las concentraciones presentes para sustituirlas en la de equilibrio.
LEY DE CHATELIER
El Principio de Le Chatelier se puede enunciar de la siguiente manera: Si en un sistema en equilibrio se modifica algn factor (presin, temperatura,
concentracin,..) el sistema evoluciona en el sentido que tienda a oponerse a dicha modificacin.
Cuando algn factor que afecte al equilibrio vara, ste se altera al menos momentneamente. Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta que se
reestablece el equilibrio, pero las condiciones de este nuevo estado de equilibrio son distintas a las condiciones del equilibrio inicial. Se dice que el
equilibrio se desplaza hacia la derecha (si aumenta la contentracin de los productos y disminuye la de los reactivos con respecto al equilibrio inicial), o
hacia la izquierda (si aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye la de los productos).
Basndonos en el Principio de Le Chatelier, vamos a ver los efectos que producen distintos factores externos sobre un sistema en equilibrio.
Cambios en la temperatura
Si en una reaccin exotrmica aumentamos la temperatura cuando se haya alcanzado el equilibrio qumico, la reaccin dejar de estar en equilibrio y
tendr lugar un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda (en el sentido en el que se absorbe calor). Es decir, parte de los productos de reaccin se
van a transformar en reactivos hasta que se alcance de nuevo el equilibrio qumico.Si la reaccin es endotrmica ocurrir lo contrario.

Adicin o eliminacin de un reactivo o producto
Consideremos el siguiente equilibrio qumico:
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
para el que, a una cierta temperatura, se tiene:


Si se aade ms cloro al sistema, inmediatamente despus de la adicin tenemos: [Cl2]>[Cl2]eq1 [CO]=[CO]eq1 [COCl2]=[COCl2]eq1
Entonces:

Por tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio. Para restablecer el equilibrio debe aumentar el numerador y disminuir el denominador. Es decir, el
sistema debe de evolucionar hacia la formacin del COCl2 (hacia la derecha).Si disminuimos las concentraciones de CO, de Cl2 o de ambas, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda, ya que tiene que disminuir el numerador.Un aumento de la concentracin de os reactivos, o una disminucin de los productos
hace que la reaccin se desplace hacia la derecha. En cambio, una disminucin de la concentracin de los reactivos, o un aumento de la concentracin de
los productos, hacen que la reaccin se desplace hacia la izquierda.
Efecto de cambios en la presin y el volumenLas variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que intervienen algn gas y cuando hay
variaciones de volumen en la reaccin.En la reaccin de formacin del amoniaco, hay cuatro moles en el primer miembro y dos en el segundo; por tanto,
hay una disminucin de volumen de izquierda a derecha:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el aumento de la concentracin de las especies gaseosas y , por tanto, de la presin en el
recipiente. Dicho aumento se compensa parcialmente si parte del N2 y del H2 se combinan dando NH3, pues as se reduce el nmero total de moles
gaseosos y, consecuentemente, la presin total. El equilibrio se desplaza hacia la derecha.Si aumentamos el volumen ocurrir todo lo contrario.
Efecto de un catalizadorLos catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas. No afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la
reaccin directa e inversa por igual. El nico efecto es hacer que el equilibrio se alcanca ms rapidamente.
Termodinmica
es la rama de la fsica que describe los estados deequilibrio a nivel macroscpico.
3
Constituye una teora fenomenolgica, a partir de razonamientos
deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un mtodo experimental.
4
Los estados de equilibrio son estudiados y definidos por medio
de magnitudes extensivas tales como la energa interna, la entropa, elvolumen o la composicin molar del sistema,
5
o por medio de magnitudes no-
extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras magnitudes tales como la imanacin, la fuerza
electromotriz y las asociadas con la mecnica de los medios continuos en general tambin pueden ser tratadas por medio de la termodinmica.
Etropia
es una magnitud fsica que, mediante clculo, permite determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de
estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe
lo irreversible de los sistemas termodinmicos. La palabra entropa procede del griego() y significa evolucin o transformacin. Fue Rudolf
Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de 1850;
1

2
y Ludwig Boltzmann, quien encontr la manera de expresar matemticamente
este concepto, desde el punto de vista de la probabilidad.
Capacidad
se refiere a los recursos y aptitudes que tiene un individuo, entidad o institucin para desempear una determinada tarea o cometido.
Calorfica
de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura
que experimenta. En una forma menos formal es la energa necesaria para aumentar una unidad de temperatura (SI: 1 K) de una determinada sustancia,
(usando el SI).
1
Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor.
Puede interpretarse como una medida de inercia trmica. Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino tambin
de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es caracterstica de un cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorfica del agua
de una piscina olmpica ser mayor que la de un vaso de agua. En general, la capacidad calorfica depende adems de la temperatura y de la presin.
Calor especifico
s una magnitud fsica que se define como la cantidad de calor que hay que suministrar a la unidad de masa de una sustancia o sistema termodinmico para
elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado Celsius). En general, el valor del calor especfico depende de dicha temperatura inicial.
1

2
Se le
representa con la letra (minscula).
De forma anloga, se define la capacidad calorfica como la cantidad de calor que hay que suministrar a toda la masa de una sustancia para elevar su
temperatura en una unidad (kelvin o grado Celsius). Se la representa con la letra (mayscula).
Por lo tanto, el calor especfico es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa, esto es donde es la masa de la sustancia
Entalpia
es una magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H mayscula, cuya variacin expresa una
medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, es decir, la
cantidad de energa que un sistema intercambia con su entorno.
Calor de reaccin
El calor de reaccin, Q
r
se define como la energa absorbida por un sistema cuando los
productos de una reaccin se llevan a la misma temperatura de los reactantes. Para una
definicin completa de los estados termodinmicos de los productos y de los reactantes,
tambin es necesario especificar la presin. Si se toma la misma presin para ambos, el
calor de reaccin es igual al cambio de entalpa del sistema, H
r
. En este caso podemos
escribir:

Calor DE FORMACION
Con el objeto de comparar los cambios de entalpa de diversas sustancias en idnticas condiciones, se establece un estado de referencia conocido como
estado estndar la que corresponde a un compuesto o elemento en su estado fsico ms estable sometida a la presin de 1 atmsfera y 25C (298.15 K).
Los valores de entalpa (H) medidos en estas condiciones, se conocen como "calor estndar de reaccin".
Calor o entalpa de formacin: Se define como calor de formacin a la energa involucrada en la formacin de un mol de compuesto a partir de sus
elementos en su estado estndar. Si este calor es medido en condiciones standard de presin y temperatura (1 atm, 25C), se conoce como "calor estndar
de formacin".
Energa interna
de un sistema intenta ser un reflejo de la energa a escala macroscpica. Ms concretamente, es la suma de:
la energa cintica interna, es decir, de las sumas de las energas cinticas de las individualidades que lo forman respecto al centro de masas del
sistema, y de
la energa potencial interna, que es la energa potencial asociada a las interacciones entre estas individualidades.
1


termoqumica
consiste en el estudio de las transformaciones que sufre la energa calorfica en las reacciones qumicas, surgiendo como una aplicacin de
latermodinmica a la qumica.Frecuentemente podemos considerar que las reacciones qumicas se producen a presin constante (atmsfera abierta, es
decir, P=1 atm), o bien a volumen constante (el del receptculo donde se estn realizando).
Proceso a presin constante
El calor intercambiado en el proceso es equivalente a la variacin de entalpa de la reaccin. Qp = rH
Proceso a volumen constante
El calor que se intercambia en estas condiciones equivale a la variacin de energa interna de la reaccin. Qv = rU