Teoria Aq Alumnos

Anlisis Qumico 1.
Conceptos Bsicos de Qumica

1 Salvador Camacho Garrido

TEMA I. CONCEPTOS BSICOS DE QUMICA.
1. QUMICA.
La Qumica (aunque con controversias parece que procede del egipcio kme (kem), que
significa "tierra") es la ciencia que estudia la composicin, estructura y propiedades de la
materia, as como los cambios que esta experimenta durante reacciones qumicas.
Las primeras experiencias del hombre como qumico se dieron con la utilizacin del fuego en
la transformacin de la materia. La obtencin de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de
arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras sustancias tambin
tienen este poder de transformacin. Se dedic un gran empeo en buscar una sustancia que
transformara un metal en oro, lo que llev a la creacin de la alquimia. La acumulacin de
experiencias alqumicas jug un papel vital en el futuro establecimiento de la qumica.
La qumica es una ciencia emprica, ya que estudia las cosas por medio del mtodo cientfico,
es decir, por medio de la observacin, la cuantificacin y, sobre todo, la experimentacin. En su
sentido ms amplio, la qumica estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta
(universo observable) as como las reacciones que las transforman en otras sustancias. Por otra
parte la qumica estudia la estructura de las sustancias a su nivel molecular. Y por ltimo, pero
no menos importante, sus propiedades.
2. CLASIFICACIN.
La Qumica cubre un campo de estudios bastante amplio, por lo que en la prctica se estudia
cada tema de manera particular. Las seis principales y ms estudiadas ramas de la qumica son:
Qumica inorgnica: Sntesis y estudio de las propiedades elctricas, magnticas y
pticas de los compuestos formados por tomos que no sean de carbono (aunque con
algunas excepciones). Trata especialmente los nuevos compuestos con metales de
transicin, los cidos y las bases, entre otros compuestos.
Qumica orgnica: Sntesis y estudio de los compuestos que se basan en cadenas de
carbono.
Bioqumica: Estudia las reacciones qumicas en los seres vivos, estudia el organismo y
los seres vivos.
Qumica fsica: Estudia los fundamentos y bases fsicas de los sistemas y procesos
qumicos. En particular, son de inters para el qumico fsico los aspectos energticos y
dinmicos de tales sistemas y procesos. Entre sus reas de estudio ms importantes se
incluyen la termodinmica qumica, la cintica qumica, la electroqumica, la mecnica
estadstica y la espectroscopa. Usualmente se la asocia tambin con la qumica cuntica
y la qumica terica.
Qumica industrial: Estudia los mtodos de produccin de reactivos qumicos en
cantidades elevadas, de la manera econmicamente ms beneficiosa. En la actualidad
tambin intenta aunar sus intereses iniciales, con un bajo dao al medio ambiente.
Qumica analtica: Estudia los mtodos de deteccin (identificacin) y cuantificacin
(determinacin) de una sustancia en una muestra. Se subdivide en cuantitativa y
cualitativa.
Adems existen mltiples subdisciplinas que, por ser demasiado especficas, o
multidisciplinares, se estudian individualmente:
Qumica organometlica
Fotoqumica
Qumica cuntica
Qumica medioambiental
Anlisis Qumico 1. Conceptos Bsicos de Qumica


Qumica terica
Qumica computacional
Electroqumica
Qumica nuclear
Petroqumica
Geoqumica
Qumica macromolecular
Magnetoqumica
Qumica supramolecular
3. PROPIEDADES DE LA MATERIA.
De forma clsica se ha definido a la materia como todo lo que tiene dimensin y ocupa un
lugar en el espacio, y, desde una ptica ms actual, como el soporte de todas las propiedades y
fenmenos, puesto que desde la Teora de la Relatividad de Einstein, existe una equivalencia
entre masa y energa:
2
c m E =

De forma anloga, la Ley de Conservacin de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de
la Termodinmica, actualmente debe enunciarse como que en un sistema aislado la suma de la
masa y de la energa permanece constante.
CUERPOS
Como tales debemos entender a cualquier porcin individualizada de la materia, que presentan
diversas cualidades que los diferencian entre s, y que son perceptibles a travs de nuestros
sentidos. A estas cualidades, las denominamos propiedades fsicas. Y pueden ser:
PROPIEDADES EXTENSIVAS
Son aquellas que dependen del tamao de los cuerpos como la masa, el volumen, el peso, etc.
PROPIEDADES INTENSIVAS
Tambin denominadas especficas, son aquellas que son independientes de la forma y del
tamao del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusin y ebullicin,
solubilidad, estructura cristalina, conductividad elctrica y trmica, etc.
SUSTANCIA QUMICA
Se designa con este nombre, o simplemente como sustancia, a todos los cuerpos que poseen las
mismas propiedades intensivas. As, podemos decir, que el muelle de nuestro bolgrafo, una
cuchilla de afeitar, el ral de un tren o un tenedor corresponden a una misma sustancia: el acero.
CONDICIONES
As se denominan a aquellas propiedades que pueden tomar distintos valores dentro de una
misma cantidad de muestra, como la presin, la temperatura, la carga elctrica, etc.
PROPIEDADES QUMICAS
Las propiedades qumicas de los cuerpos, se ponen de manifiesto cuando stos se transforman en
otros de naturaleza diferente (reaccin qumica). La determinacin de estas propiedades, sirve en
muchos casos para la identificacin de las sustancias que las poseen y constituye la base de lo
que denominamos anlisis qumico.


4. SISTEMAS MATERIALES.
Podemos definir los sistemas materiales como partes aisladas de la materia, y se pueden
clasificar en dos grandes grupos:
SISTEMAS HOMOGNEOS
Son aquellos que presentan en todas sus partes las mismas propiedades intensivas, como el agua
de mar, el mrmol, la plata, etc.
Algunos sistemas homogneos que se pueden descomponen por mtodos fsicos en otros
sistemas homogneos, se denominan de forma genrica disoluciones. Cuando, por el contrario,
un sistema homogneo no se puede resolver por un proceso fsico, recibe el nombre de sustancia
pura, tambin denominada especie qumica por comportarse en el aspecto qumico de la misma
forma, lo que implica que, adems de composicin uniforme e invariable, est integrado por un
solo componente.
Dentro del grupo de las sustancias puras, si por tratamiento con alguna forma de energa, o bien
por reaccin con otra especie qumica, se transforma en otras sustancias ms sencillas, se dice
que son combinaciones o compuestos qumicos. Por el contrario, una sustancia pura, que por
mtodos fsicos y qumicos usuales, no se puede descomponer en otras ms simples, se conoce
con el nombre de elemento qumico (que con los criterios actuales, es la sustancia cuyos tomos
constituyentes tienen el mismo nmero atmico). Como criterio de discriminacin objetivo de
homogeneidad, se emplea la observacin microscpica.
SISTEMAS HETEROGNEOS
Son aquellos que presentan propiedades intensivas que varan de unas zonas a otras. Como por
ejemplo el granito (que tiene como componentes cuarzo, feldespato y mica). Cada conjunto de
zonas con las mismas propiedades es lo que denominamos fase, cada una separada del resto por
las llamadas interfases.

EVOLUCIN DE LOS SISTEMAS
o Sistema estable: Un sistema material recibe el nombre de estable, cuando con el paso del
tiempo no experimenta modificacin alguna en su constitucin.
o Sistema inestable: Es un sistema que tiende a transformarse espontneamente.
o Sistema metaestable: Son sistemas inestables pero que pueden mantenerse sin alteracin
durante un cierto tiempo. Si se modifican las condiciones de equilibrio, estos sistemas se
transforman con gran rapidez.
TOMOS Y MOLCULAS
Se considera que el tomo es la parte ms pequea y por tanto indivisible (por mtodos
convencionales) de la materia (comn), mientras que las molculas son las agrupaciones ms
pequeas de tomos de una sustancia que conservan las propiedades intensivas de la misma.
Despus de estas definiciones, podemos volver a redefinir:

Sistemas materiales
Homogneos
Heterogneos
Sustancias puras
Di soluciones
Elementos Qumicos
Compuestos


o Sustancia pura: Es un sistema material homogneo formado por una sola clase de
molculas.
o Elementos: Son sustancias puras integradas por molculas homoatmicas.
o Compuestos: Son sustancias puras integradas por molculas heteroatmicas.
5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIN INORGNICA.
Es necesario que el alumno sepa nombrar y formular (segn la IUPAC) los diferentes
compuestos qumicos inorgnicos, como medio universal de transmisin de informacin entre
los qumicos, incluidos los analistas.
Sobre todo:
Elementos.
Iones: - cationes - monoatmicos.
- poliatmicos
- aniones - monoatmicos.
- poliatmicos.
xidos.
Hidrcidos.
Combinaciones del hidrgeno con otros no metales.
Hidruros metlicos.
Combinaciones binarias de metales con no metales (excepto O e H).
Combinaciones binarias de un no metal con otro no metal (excepto O e H).
Hidrxidos.
Oxocidos.
Sales simples.
Sales dobles y triples.
xidos dobles.
xidos y sales hidratadas.
Complejos de uso ms frecuente.
6. REACCIONES QUMICAS.
Cuando un sistema constituido por uno o varios componentes, definidos stos por un
conjunto de propiedades esenciales (naturaleza qumica, ciertas cualidades caractersticas...) y
accidentales (temperatura, estado fsico de agregacin...), evoluciona (espontneamente o de
forma artificial) desde un estado inicial a otro final, se dice que experimenta una transformacin.
Esta transformacin puede ser fsica, si solamente afecta a las propiedades accidentales del
sistema, o qumica si modifica sustancialmente la naturaleza de sus componentes.
Estas transformaciones qumicas, en las que la composicin qumica de las sustancias se
modifica, es lo que denominamos reaccin qumica.
Todas las reacciones qumicas se distinguen por varias caractersticas:
Las sustancias iniciales, los reactivos, desaparecen ms o menos completamente.
A medida que la reaccin transcurre, se van agotando los reactivos, apareciendo una o
ms sustancias distintas de las iniciales denominadas productos de reaccin.
En general, reactivos y productos de reaccin tienen propiedades muy diferentes.
Normalmente estas reacciones qumicas van acompaadas por un intercambio de energa
en forma de calor, electricidad o luz.


Transformaciones fsicas Transformaciones qumicas
Modifican ligeramente las propiedades
accidentales.
En general tienen carcter transitorio.
La variacin de energa que las acompaa es
pequea.
Modifican las propiedades esenciales.

Tienen casi siempre carcter permanente.
La variacin de energa es grande.

A veces algunos procesos, como la absorcin de algunos gases (HCl en agua) por su carcter
intermedio, resultan difciles de catalogar como transformacin fsica o qumica.
Existen una serie de leyes experimentales que rigen las transformaciones qumicas o
reacciones, son las denominadas leyes ponderales y volumtricas cuya interpretacin culmin en
la teora atmica de Dalton y en la Hiptesis de Avogadro.
LEYES PONDERALES
o Ley de la conservacin de la masa: O de Lavoisier, la masa de un sistema permanece
invariable cualquiera que sea la transformacin que ocurra dentro de l.
o Ley de las proporciones definidas: O de Proust, cuando dos o ms elementos se combinan
para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relacin en peso
constante.
o Ley de las proporciones mltiples: O de Dalton, las cantidades de un determinado
elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un
compuesto distinto, estn en la relacin de nmeros enteros sencillos.
o Ley de las proporciones equivalentes: O de Richter-Wenzel, los pesos de diferentes
elementos que se combinan con un mismo peso de otro son los pesos relativos de aquellos
elementos cuando se combinan entre s, o bien mltiplos o submltiplos de estos pesos.
LEY VOLUMTRICA
O de Gay-Lussac, los volmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una
reaccin qumica estn entre s en una relacin constante y muy sencilla de nmeros enteros.
TEORA ATMICA DE DALTON
1. Los elementos estn constituidos por pequeas partculas materiales individuales e
inalterables (hoy sabemos que se pueden dividir), los tomos.
2. Los tomos de un mismo elemento son idnticos en masa (hoy sabemos de la existencia de
istopos) y en todas las dems propiedades.
3. Los tomos de los distintos elementos tienen masa y propiedades diferentes.
4. Los compuestos se forman por la unin de tomos de los correspondientes elementos en una
relacin numrica sencilla.
5. Las molculas (que l segua denominando tomos) de un compuesto determinado son
idnticas en masa y en todas las dems propiedades.
HIPTESIS DE AVOGADRO
Volmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presin y
temperatura, contienen siempre el mismo nmero de molculas.
MASA ATMICA
La masa de los tomos es tan pequea (1 tomo de hidrgeno = 1,6710
-27
kg) que se necesita
una unidad mas acorde; sta es la unidad de masa atmica, u, que segn la IUPAC es la
doceava parte de la masa del istopo de carbono
12
C y que equivale a 1,660565510
-27
kg.


Por tanto, la masa atmica (tambin denominada peso atmico) A, de un elemento es la masa de
uno de sus tomos expresada en unidades de masa atmica. Recientemente, la IUPAC aconseja
utilizar el nombre de masa atmica relativa de un elemento, que es el nmero de veces que la
masa media de uno de sus tomos contiene a la doceava parte de la masa de un tomo de
12
C.
MASA MOLECULAR
Tambin denominada peso molecular de una sustancia, es el nmero de veces que la masa de
una de sus molculas contiene a la doceava parte de la masa de un tomo de
12
C.
MOL
El mol es la unidad del Sistema Internacional de cantidad de materia y se define como la
cantidad de sustancia de un sistema que contienen tantas entidades elementales como tomos hay
en 0,012 kg de
12
C.
Cuando se emplee el mol las entidades elementales deben ser especificadas, pudiendo ser
tomos, molculas, iones, electrones u otras partculas o agrupamientos especificados de tales
partculas.
A efectos prcticos, la masa de un mol de cualquier sustancia (simple o compuesta) expresada en
gramos, coincide con el valor numrico de su masa molecular.
NMERO DE AVOGADRO
Es el nmero de tomos correspondiente a 0,012 kg de
12
C, y por consiguiente, el nmero de
entidades elementales presentes en un mol de cualquier sustancia. El valor hoy aceptado es de
No = 6,02204510
23
mol
-1
.
VOLUMEN MOLAR
Un mol de gas posee N
o
partculas elementales, y segn Avogadro un mismo nmero de
molculas de cualquier gas ocupa el mismo volumen para una misma temperatura y presin. As
pues, definida la presin de 1 atm y la temperatura de 273 K lo que se conoce como condiciones
normales (C.N.), el volumen de un mol de cualquier gas se define como volumen molar normal
(V
mn
) que es igual a 22,41383 l, pero que a efectos prcticos se pone como: V
mn
= 22,4 lmol
-1
.
7. ECUACIONES QUMICAS.
Las transformaciones o reacciones qumicas se representan convencionalmente mediante las
denominadas ecuaciones qumicas, en las que se pone, a la izquierda los reactivos y a la derecha
los productos de reaccin separados por una flecha que seale el sentido en que evoluciona el
proceso, y si este fuera reversible, mediante sendas flechas en ambos sentidos.

2 4 4 2
H ZnSO Zn SO H + +
3 2 2
2 3 NH H N +

Por tanto una ecuacin qumica constituye una representacin simblica abreviada de una
reaccin qumica.
8. CONSERVACIN DE LA MASA. AJUSTE DE REACCIONES.
Acorde a la Ley de la Conservacin de la Masa, en una reaccin qumica, la suma de las
masas de los reactivos debe ser igual a la suma de las masas de los productos de reaccin.
Una reaccin para que sea til en los clculos deber estar ajustada, tanto desde el punto de
vista cualitativo como cuantitativo, es decir, en los dos miembros deben de aparecer los mismos
tomos y en el mismo nmero. Es lo que se denomina ajuste de una reaccin.


O H CO Na NaOH CO H
2 3 2 3 2
+ +

Para que quede ajustada basta con poner los coeficientes (denominados estequiomtricos)
necesarios para cada molcula.

O H CO Na NaOH CO H
2 3 2 3 2
2 2 + +

Aunque matemticamente pueda ser correcto el utilizar nmeros fraccionarios, no lo es desde
el punto de vista qumico, pues si las frmulas representan molculas no es posible la existencia
de stas salvo de forma discreta, es decir mediante nmero enteros.

2 2 2 2
2
1
O O H O H +
2 2 2 2
2 2 O O H O H +

Una ecuacin qumica bien formulada y ajustada suministra una informacin cualitativa y
cuantitativa completa del proceso que representa:
Informa sobre las sustancias que intervienen en ella (reactivos y productos) as como su
estado fsico, slido (s), lquido (l), gas (g), o en disolucin (aq), as como si una
sustancia se volatiliza ( ) o precipita ( ).
Indica el nmero de molculas de cada una de las sustancias que intervienen en la
reaccin.
Si se multiplica por el nmero de Avogadro los dos miembros, se obtiene el nmero de
moles de cada sustancia que intervienen en la reaccin.
Si se pasa de moles a gramos, se obtiene el nmero de gramos de cada sustancia que
intervienen en la reaccin.
Combinada con la Ley de Lavoisier, presenta las caractersticas de una ecuacin
matemtica por lo que se puede calcular:
o Cantidad de reactivo que se necesita para reaccionar con una cantidad dada de otro.
o Cantidad de reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de
producto.
o Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo.
Si las sustancias que intervienen en la reaccin estan en estado gaseoso, pueden deducirse
las relaciones entre los volmenes de dichas sustancias utilizando el volumen molar.
Si todas o algunas de las sustancias que intervienen en la reaccin estn en estado
gaseoso, pueden deducirse las condiciones de presin (conocidos el volumen y la
temperatura) o del volumen (conocidas la presin y la temperatura), por aplicacin de la
ecuacin de Clayperon:

T R n V P =

Cuando dos o ms sustancias al reaccionar con otra originan el mismo producto de
reaccin, conocida la cantidad de ste pueden deducirse las masas de las sustancias
reaccionantes.
Como no es frecuente, al menos en los trabajos de laboratorio, que los reactivos se presenten
en otro estado que el de disolucin, para poder realizar los clculos estequiomtricos, es
Incorrecta


necesario conocer las concentraciones de las disoluciones, lo que permite conocer la masa en
disolucin.
9. RENDIMIENTO DE REACCIN.
Salvo en casos relativamente excepcionales, lo ms frecuente en la realidad es que nunca se
obtenga la cantidad que permite deducir la estequiometra de la reaccin, sino una cantidad
sensiblemente menor que la calculada.
La razn hemos de buscarla en la propia naturaleza de los reactivos y en las condiciones en
que se efecte el proceso. Para que, por tanto, el significado cuantitativo sea cierto debe
conocerse el rendimiento de la reaccin:

100
enible erico_obt Producto_t
do eal_obteni Producto_r
o(%) Rendimient =

As, conocido el rendimiento de un proceso, puede deducirse la cantidad real de producto que
se obtiene de l. En qumica orgnica, el rendimiento suele estar muy por debajo del 100 %; en
las reacciones inorgnicas hay casos en que el rendimiento se aproxima a la idealidad (100 %).
10. CLASIFICACIN DE LAS REACCIONES QUMICAS.
Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a diversos criterios:
SEGN LA VELOCIDAD
o Lentas, como la oxidacin del hierro al aire libre.
o Rpidas, como la oxidacin del carbn.
o Explosivas, como la oxidacin de la plvora.
SEGN LA ENERGTICA
o Exoenergticas, cuando la reaccin transcurre con liberacin de energa, como la
combustin del carbn.
o Endoenergticas, cuando requiere para su realizacin aporte energtico, como la
descomposicin trmica del carbonato clcico.
Como generalmente la energa puesta en juego es el calor, se habla de reacciones exotrmicas y
endotrmicas.
SEGN LA ESPONTANEIDAD
o Espontneas, cuando transcurre sin intervencin, como la oxidacin del hierro.
o Provocadas, cuando para que ocurran es necesario inducirlas, como transformar el xido de
hierro en hierro (por reduccin).
SEGN LA EXTENSIN
o Total o irreversible, cuando los productos obtenidos son estables en el medio de reaccin,
como la precipitacin del cloruro de plata al reaccionar el nitrato de plata con cloruro sdico.
o Reversibles, cuando los productos pueden en el medio de reaccin, reaccionar entre s para
dar nuevamente los productos iniciales, como sucede en la sntesis del amonaco.
SEGN LAS AGRUPACIONES ATMICAS
o Combinacin: Responden al proceso:
AB B A +


Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de sus elementos se habla de sntesis, como
la sntesis del agua.
Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de dos o ms sustancias sencillas se habla de
combinacin, como la carbonatacin de la sosa.
Cuando se forma una sustancia compuesta a partir de otra ms sencilla y un compuesto simple en
Qumica Orgnica se habla de adicin, como la yodacin del etileno.
o Descomposicin: Responden al proceso general:
B A AB +
La descomposicin puede ser de una sustancia compuesta en sus elementos, descomposicin del
agua, o en otras sustancias ms sencillas como la descomposicin del cloruro amnico. En
Qumica Orgnica cuando uno de los productos es sencillo se habla de reaccin de eliminacin,
en contraposicin a la adicin.
o Desplazamiento: Responden a la ecuacin general:
B AC C AB + +
Tambin se denomina sustitucin y as transcurre la reaccin entre un cido y un metal activo.
o Doble desplazamiento: Responden a la ecuacin:
CB AD CD AB + +
Tambin denominadas de doble sustitucin, como la reaccin de neutralizacin. En Qumica
Orgnica cuando dos sustancias complejas, reaccionan para dar una sustancia compleja y una
molcula de agua se habla de condensacin, como la esterificacin.
o Transposicin: Generalmente se da en Qumica Orgnica, donde se da cambio en la
posicin de tomos o grupos atmicos en una estructura, como la transposicin pinacolnica
del 2,3-dimetilbutilenglicol-2,3.

11. INTRODUCIN A LA CINETOQUMICA.
Ni del estudio energtico, ni de la espontaneidad de una reaccin puede deducirse nada
acerca de su velocidad, detalle muy importante en la industria, pero tambin crtico en el anlisis,
puesto dicha velocidad influye en los siguientes aspectos:
Tcnica que debe emplearse.
Provisin de materias primas.
Control de las variables externas (presin, temperatura,...) que afectan a la reaccin.
Costo del producto.
En general, casi todas las reacciones industriales, son demasiado lentas y por tanto conviene
acelerarlas, pero otras son explosivas y conviene retardarlas, y en algunos casos aunque lentas,
por su carcter perjudicial conviene inhibirlas.
La Cintica Qumica es la parte de la Qumica que tiene por objeto el estudio de la velocidad
con que transcurren las reacciones y la influencia que diversos factores ejercen sobre dicha
velocidad.
12. VELOCIDAD DE REACCIN.
En principio, y a semejanza de la velocidad en Fsica, podemos decir que la velocidad de
reaccin de una sustancia es el nmero de moles de esa sustancia transformados en la unidad de
tiempo.
Por tanto, podemos decir que: [v] = mols
-1

CH
3
CH
3
OHOH
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CO CH
3
CH
3


Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias
transformadas y positivas a las cantidades obtenidas (siguiendo el criterio de que desaparecen los
reactivos y aparecen los productos de reaccin).
Tambin en general, la velocidad con que transcurre una reaccin no suele ser constante a lo
largo del tiempo, sino que experimenta diversas alteraciones que es preciso conocer, por lo que
conviene explicitar la velocidad instantnea en lugar de la velocidad media antes definida.
La velocidad instantnea de una reaccin es la variacin, en un instante determinado, de la
concentracin de cada una de las sustancias que intervienen en el proceso:

[ ] [ ]
dt
C d
t
C
lim
v
t
=
=
0

Para una reaccin: D C B A + +

[ ] [ ] [ ] [ ]
dt
D d
v
dt
C d
v
dt
B d
v
dt
A d
v
D C B A
= = = = = = =

As definida, no debe extraarnos que tenga valores numricos distintos, en funcin del
reactivo arbitrariamente elegido. Para dar un significado unvoco, se define por tanto la
velocidad de reaccin como la derivada respecto del tiempo, de la concentracin de
cualquier reactivo o producto, dividida entre su respectivo coeficiente estequiomtrico y
convertida en nmero positivo.

Es un hecho experimental el que en la mayora de las reacciones qumicas se cumpla, que la
velocidad de reaccin sea directamente proporcional al producto de las concentraciones de los
reactivos elevadas, segn los casos, a exponentes enteros o fraccionarios (Ley de Accin de
Masas o de Guldberb-Waage).
As, en una reaccin tipo:
Productos ... cC bB aA + + +

[ ] [ ] [ ] =

C B A k v

Donde, , , , ..., no tienen porqu ser iguales a, a, b, c, ...
As, podemos introducir el denominado orden de una reaccin:

[ ] [ ] B A k v =
2

Podemos decir que la reaccin es de segundo orden respecto del reactivo A, de primer orden
respecto al reactivo B, y cuyo orden total ser la suma de los respectivos rdenes, es decir 3.
Desgraciadamente, la obtencin de estos datos debe ser por la va emprica. As para un
reactivo dado, A, podemos poner:
[ ]
A k v = '

t
[C]


Si aplicamos logaritmos, y representamos log v/log [A], nos dar una recta cuya pendiente
tendr el valor de .
A la constante utilizada, se la denomina constante de velocidad o factor de velocidad, que es
independiente de la concentracin, pero que en cambio vara mucho con la temperatura.
13. MECANISMO DE REACCIN.
Si utilizamos la Teora Cintica de Colisiones (introducida por Lewis como un intento de
explicar el porqu ocurren las reacciones) segn la cual, cualquier sistema, fsico o qumico,
evoluciona espontneamente desde un estado inicial hacia otro estado final, de menor energa y
mayor desorden, y considerando que la reaccin qumica supone la destruccin de unos reactivos
y la aparicin de unos productos de reaccin (reorganizacin de tomos y grupos de tomos),
esta reorganizacin ocurre porque:
Existen choques entre los reactivos.
Estos choques deben tener la suficiente energa para producir una transformacin
(energa de activacin).
La velocidad de las molculas, y por tanto su energa cintica, aumentar con la
temperatura.
El choque para ser efectivo debe tener lugar en la orientacin ms favorable a la ruptura.
As llegamos a la ecuacin de Arrhenius:
RT
a
e A K

=

Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia.
Esta teora fue complementada mediante la Teora del Complejo Activado (Eyring), que
supone la formacin del complejo activado (o de transicin) como un intermedio a partir del cual
se forman los productos de reaccin a partir de los reactivos. A partir de la misma teora es
posible explicar si una reaccin es exotrmica o endotrmica.

La Teora de Lewis y Eyring proporciona un soporte aceptable para interpretar aquellos
procesos relativamente sencillos en los que la eficacia de los choques entre molculas exige que
el nmero de stas que han de chocar simultneamente sea pequeo.
Por molecularidad de una reaccin entendemos el nmero de molculas preciso para que
con su colisin simultnea se origine el complejo activado y, por tanto, tenga lugar la reaccin.
La molecularidad, como el orden de reaccin, slo puede determinarse por va experimental y se
ha llegado a demostrar que, como es lgico, cuanto mayor es el nmero de molculas implicadas
en el choque, menor es su probabilidad.
Parecera lgico pensar que aquellas reacciones de molecularidad tres o superior a tres seran
lentas, lo que no concuerda con la realidad. La interpretacin de estos fenmenos supone que la
reaccin no se verifica en un solo paso, sino en una serie de pasos sencillos rpidos y
c.d.r.
E
A + BC A-B-C AB +C

A +
A-B-C
AB +C
H = (-): Exotrmica


generalmente bimoleculares. Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos
mecanismo de reaccin.
As la reaccin:
2 2 2
2 2 4 Br O H O HBr + +
) (
2
lenta HOOBr O HBr +
) ( 2 rpida HOBr HBr HOOBr +
) (
2 2
rpida Br O H HBr HOBr + +
) (
2 2
rpida Br O H HBr HOBr + +
La etapa ms lenta, es la que determina la velocidad global del proceso y se conoce como
etapa determinante.
14. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIN.
La velocidad de una reaccin depende de:
Naturaleza de los reactivos: As son lentas las reacciones en que se ven implicados los
enlaces covalentes y ms rpidas las sustancias inicas.
Grado de divisin de los reactivos: Los gases, lquidos y disoluciones reaccionan
mucho ms rpidamente que los slidos, y estos a su vez, ms rpidamente cuanto ms
finamente estn divididos.
De la concentracin: Cuanto mayor sea esta, mayor nmero de molculas o iones por
unidad de volumen y por tanto ms probable que se d el choque.
De la presin: Cuando un gas est comprimido el nmero de molculas aumenta por
unidad de volumen, lo que implica una mayor probabilidad de choque.
De la temperatura: La temperatura es una medida del estado de agitacin molecular.
Cuanto mayor es esta agitacin, mayor probabilidad de choque y de que ste sea lo
suficientemente energtico. As se admite, hasta un cierto lmite, que la velocidad de una
reaccin se duplica cada vez que se aumenta la temperatura en 10 C. Una vez alcanzado
ste lmite, todo exceso de temperatura suele ser ya perjudicial para la reaccin, habida
cuenta que normalmente se produce la descomposicin del producto obtenido.
Todas estas apreciaciones, quedan claras al analizar la ecuacin de la constante de velocidad
segn Arrhenius.
RT
a
e A K

=
15. CATLISIS.
Los catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reaccin cuya presencia modifica la
velocidad de la misma sin que ellas experimenten alteracin permanente alguna.
La catlisis se considera positiva si aumenta la velocidad de reaccin y negativa en caso
contrario. Del mismo modo, tambin se conoce sustancias que anulan en mayor o menor medida
el efecto de la catlisis, los inhibidores o venenos catalticos.
En general los catalizadores presentan las siguientes caractersticas:
No son capaces de producir la reaccin.
Actan en pequeas cantidades, al reciclarse en la reaccin.
Su composicin qumica no se altera.
Pero no por ello dejan de actuar en la reaccin. Lo que sucede es que, en general, forman un
complejo activado distinto, ms lbil y de menor contenido energtico.
Lo que no cambia es ni la entalpa de la reaccin ni la funcin de Gibbs, por lo que la
reaccin ser exotrmica o endotrmica como lo era, y espontnea o no como tambin lo era.
Tampoco modifica el equilibrio del proceso ni la composicin de los productos.


Por otro lado la catlisis puede ser homognea, cuando reactivos, catalizador y productos se
encuentran en la misma fase, o heterognea en caso contrario.
Entre los catalizadores ms comunes, se encuentran:
Los catalizadores portadores (como el NO en el paso de SO
2
a SO
3
).
Los catalizadores de contacto (metales nobles como el Pt, Pd, Rh, V, etc.)
Los enzimas, o biocatalizadores.
16. EQUILIBRIO QUMICO.
Existen reacciones en las que los productos obtenidos son tan estables que no poseen ninguna
tendencia a reaccionar nuevamente entre s para generar los reactivos. Se las denomina
irreversibles.
3 3
NaNO AgCl AgNO NaCl + +
Por el contrario, existen reacciones denominadas reversibles en las que los productos de
reaccin reaccionan entre s para formar los productos en las condiciones de reaccin.
3 2 2
2 3 NH H N +
En un principio, debido a la mayor concentracin de las sustancias reaccionantes, la
velocidad de formacin de los productos es mayor que la de nueva formacin de los reactivos,
pero llega un momento en el que ambas velocidades de igualan y se dice que han alcanzado el
equilibrio qumico, lo que no supone que no siga producindose modificaciones en el medio de
reaccin, sino que, como son iguales las velocidades en ambos sentidos, el cambio neto, o desde
el punto de vista global, es nulo.
Es por ello por lo que se decir que el equilibrio qumico es un equilibrio dinmico.
17. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO
QUMICO.
LEY DE ACCIN DE MASAS
Supongamos la reaccin reversible, en una sola etapa y en fase homognea:
D C B A + +
La velocidad directa de la reaccin a una temperatura dada, viene dada por:

[ ] [ ] B A k v =

La velocidad inversa de la reaccin a la misma temperatura ser:

[ ] [ ] D C k v = ' '

En el equilibrio v = v, y por tanto
[ ] [ ] B A k [ ] [ ] D C k = ' '

Por tanto:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c
K
k
k
B A
D C
= =
'

Esta constante se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones.
En una reaccin genrica:
dD cC bB aA + +
d D D c C C b B B a A A ...) ( ...) ( ...) ( ...) ( + + + + + + + + + +



[ ] [ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ] [ ] b B B a A A
d D D c C C
K
c
) ( ) (
) ( ) (

=

[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d c
c
B A
D C
K
=

Expresin matemtica de la Ley de Accin de Masas o de Guldberg y Waage que dice, que para
cualquier reaccin reversible en equilibrio qumico a una temperatura dada, se cumple, que el
producto de las concentraciones molares de los productos, dividido por el producto de las
concentraciones molares de los reactivo y elevado cada uno de ellos a sus correspondientes
coeficientes estequiomtrico es una constante, denominada constante de equilibrio.
Esta constante de equilibrio puede tomar otras expresiones:

n
c p
RT K K

= ) .(
;
RT
G
p
o
e K

=
;
n
p
x
P
K
K

=
;
RT
G
c
o
e K

=

LEY DE LECHATELIER
Permite predecir cualitativamente la influencia de los factores externos en un estado de equilibrio
y dice, que siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio, se
produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones
iniciales.
Por tanto:
o Si se elimina alguno de los productos, el sistema se desplazar hacia la derecha.
o Si se aumenta la concentracin de alguno de los reactivos, el sistema se desplazar hacia la
derecha.
o Si aumenta la concentracin de algn producto, el sistema se desplazar hacia la izquierda.
o Si se aumenta la presin, la reaccin se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias
que ocupen menos volumen.
o Si la presin disminuye, la reaccin se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias
que ocupen ms volumen.
o Si se aumenta la temperatura, la reaccin se desplaza en el sentido en que se absorba calor.
o Si se disminuye la temperatura, la reaccin se desplaza en el sentido en que se desprenda
calor.
o La accin de un catalizador no modifica el equilibrio, sino que consigue nicamente que ste
se alcance antes.
18. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIN ACUOSA.
Las reacciones ms comunes utilizadas en el anlisis son reacciones de equilibrio y en
disolucin acuosa, que responden al equilibrio general:

) ( ) ( ) ( partculas n receptor B donador A +
SISTEMA DONADOR RECEPTOR PARTCULA
cido/base cido Base H
+
Base/cido Base cido OH
-
Complejo / catin Complejo Catin Ligando
Redox Reductor Oxidante e
-

Precipitado / catin Precipitado Catin Anin
Precipitado / anin Precipitado Anin Catin


A veces, tambin se tienen reacciones mixtas, que implican el intercambio simultneo de
partculas de diversa naturaleza. Ej. Redox / cido-base.
19. QUMICA ANALTICA.
La Qumica Analtica es la parte de la Qumica que trata de determinar la naturaleza y
cantidad de las diversas sustancias presentes en un material.
El Anlisis cualitativo trata de responder a las preguntas Qu sustancias y en qu
estado?, es decir, el anlisis elemental y la especiacin.
El Anlisis cuantitativo trata de responder a las preguntas En qu proporciones y
dnde?, es decir, la cuantificacin y su distribucin.
Dentro del Anlisis Cuantitativo estudiaremos:
Principios Fundamentales.
Reacciones qumicas involucradas.
Clculos.
Tcnicas ms usuales.
Aplicaciones ms importantes.
Mtodos ms utilizados.
20. TRMINOS ASOCIADOS AL ANLISIS QUMICO.
Es necesario distinguir entre las siguientes expresiones para evitar su uso indiscriminado:
TCNICA ANALTICA
Es un proceso cientfico fundamental que ha demostrado su utilidad para proporcionar
informacin acerca de la composicin de las sustancias. Ej.: Espectrofotometra de absorcin
atmica.
MTODO ANALTICO
Es una aplicacin especfica de una tcnica para resolver un problema analtico. Ej.:
Determinacin de cadmio en agua por espectrofotometra de absorcin atmica.
PROCEDIMIENTO
Son las instrucciones escritas para la aplicacin de un mtodo. Un procedimiento supone que el
usuario tiene conocimientos previos de la metodologa analtica y por tanto no proporciona un
gran detalle sino slo un esbozo general de los pasos a seguir. Ej.: Mtodo para la determinacin
de cadmio en aguas por espectrofotometra de absorcin atmica recomendado por el Instituto de
Hidrologa del Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (C.S.I.C.).
PROTOCOLO
Es la descripcin ms especfica de un procedimiento. Deben seguirse sin excepcin todos los
detalles si los resultados analticos deben ser aceptados para un propsito particular. Ej. :
Determinacin de cadmio por espectrofotometra de absorcin atmica en cmara de grafito
utilizando una longitud de onda de 228,8 nm, segn el punto 12 de la Orden de 1 de Julio de
1987 del Ministerio de Relaciones con las Cortes y de la Secretara de Gobierno. Aguas.
Mtodos oficiales de anlisis fsico-qumicos para las aguas potables de consumo pblico.
21. CLASIFICACIN DE LOS ANLISIS.
El Anlisis puede considerarse desde diferentes puntos de vista:


EN FUNCIN DEL MATERIAL ANALIZADO
o Anlisis orgnico: Trata de los compuestos del carbono (con alguna excepcin).
o Anlisis inorgnico: Trata de todos los dems.
En cualquier caso los principios fundamentales son los mismos.
EN FUNCIN DE LA EXTENSIN DEL ANLISIS
o Anlisis parcial: Slo determina uno o unos pocos de los componentes presentes en una
muestra.
o Anlisis completo: Determina todos los componentes de una muestra mediante ensayos de
una determinada sensibilidad.
EN FUNCIN DE LA INTENSIDAD DEL ANLISIS
o Anlisis inmediato: Determinacin de las sustancias que reaccionan igual frente a un
determinado reactivo o tratamiento.
o Anlisis ltimo: Tambin denominado elemental, que determina el contenido de cada
elemento en la muestra.
EN FUNCIN DEL TAMAO DE MUESTRA
o Macro: 2000 100 mg.
o Semimicro: 50 - 10 mg.
o Micro: 2 0,1 mg.
o Ultramicro: 0,01 0,001 mg. (0,001 mg = 1 g = 1 = 1 ppm)
EN FUNCIN DE LAS TCNICAS EMPLEADAS
o Instrumentales o no instrumentales: Segn se empleen o no equipos o instrumentos.
o Fsicas o Qumicas: Segn se empleen o no reacciones qumicas.
En general estas clasificaciones no son del todo adecuadas y cualquier intento de
clasificacin es artificioso.
22. CLASIFICACIN DE LAS TCNICAS ANALTICAS.
El intento de clasificacin de las tcnicas analticas ms usual supone dividirlas en dos
grandes grupos:
TCNICAS CLSICAS
Son tcnicas generalmente utilizadas por va hmeda (aunque a veces se puede tratar la
muestra directamente), en las que mediante una reaccin qumica (a veces un proceso fsico) se
deducen los datos cuantitativos a partir de la medida directa de una masa o del volumen que
ocupa la misma.
TCNICAS INSTRUMENTALES
Son tcnicas generalmente fisicoqumicas donde la reaccin qumica no representa un papel
tan decisivo. No se mide directamente la masa (ni el volumen), sino una propiedad fisicoqumica
que es funcin de la masa. En general lo que se hace es comparar una propiedad fsica entre una
muestra problema y una muestra patrn. Suelen intervenir procesos fsicos, en general una
interaccin entre la materia y una forma de energa (principalmente luz y electricidad) ms que
qumicos que se implantaron como cualquier instrumentacin en cualquier actividad humana y
como necesidad del control de calidad, donde los anlisis deban de ser rpidos, en el mbito de
traza (componente en proporcin < 0,01 %), y con la ventaja aadida de su posibilidad de
automatizacin.


23. EL PROCESO ANALTICO.
Aunque muchas veces el proceso de medida con un instrumento es el elemento ms visible e
impresionante de un mtodo analtico, slo es un componente ms del anlisis.
La primera tarea es definir el problema analtico y cuando sea posible con interaccin directa
con la persona que desea el anlisis. A partir de aqu, el analista debe determinar la naturaleza de
la muestra, las especies que deben analizarse, la informacin requerida y el uso final de los
resultados analticos.
Una vez definido el problema la siguiente tarea ser la eleccin del mtodo o mtodos
apropiados, para entrar de lleno en lo que denominamos proceso analtico y que consta de cinco
etapas bien diferenciadas, aunque en algunos casos alguna pueda eliminarse.
TOMA DE MUESTRA
Usualmente no actuamos sobre toda la materia a analizar sino sobre una pequea parte de la
misma que denominamos muestra. Las operaciones que nos llevan a seleccionar dicha parte es lo
que se denomina toma de muestra o muestreo y debe realizarse de forma que la muestra sea lo
ms representativa posible de todo el material a analizar.
TRATAMIENTO DE LA MUESTRA
El mtodo de anlisis exige que la muestra est en un estado fsico determinado (usualmente en
disolucin), por lo que debemos pasar a dicho estado la muestra (generalmente slida) mediante
las operaciones de disolucin y/o disgregacin.
ADECUACIN DE CONDICIONES
Una vez tenemos la muestra en el estado fsico adecuado es necesario la:
o Optimizacin de las distintas variables que inciden sobre el sistema (C, pH, T, etc.).
o Eliminacin de interferencias.
o Optimizacin de los parmetros instrumentales.
OBTENCIN DE LA INFORMACIN DESEADA
Que puede ser cualitativa, cuantitativa o estructural. En esta fase y sobre todo en los mtodos
instrumentales hay que destacar las tcnicas de calibrado.
ANLISIS DE RESULTADOS
Adems de realizar los clculos, si son necesarios, la informacin obtenida deber ser evaluada en
trminos de seguridad, precisin y exactitud.
Ello va a conllevar:
o La toma sistemtica de ms de una medida (generalmente una serie).
o El comparar los resultados obtenidos con los estndares.
o La aplicacin de los mtodos estadsticos.
o Refinar los datos obtenidos de tal forma que la informacin obtenida pueda ser transformada
en conocimiento til para el cliente.

Generalmente, en los textos se le dedica especial atencin al punto cuarto o proceso de
medicin lo que da la impresin de ser la ms importante y difcil, lo que dista bastante de ser
cierto. En cuanto a la importancia, todas tienen la misma, pues segn un tpico de la qumica
analtica, un resultado analtico es tan malo como la peor etapa realizada en el proceso. Por
otro lado, la dificultad de las diferentes etapas depende el anlisis. A veces la dificultad principal
es la obtencin de una muestra representativa.
ESQUEMA


Definir el Problema
Tcnicas
Analticas
Analista Cliente
Seleccin del mtodo
Muestreo
Descripcin de
muestra,
informacin y
mtodos
apropiados
La Informacin
se transforma
en conocimiento
til
Presentacin de
Resultados
comprensible al
cliente
Tratamiento
N Medidas
Comparar los resultados
con los estndares
Aplicacin de los Mtodos
Estadsticos
Presentacin de
Resultados
Refinar
Datos
O
B
T
E
N
C
I

N

I
N
F
O
R
M
A
C
I

N


24. PARMETROS ANALTICOS.
Para evaluar objetivamente la adecuacin de un determinado mtodo, se suele utilizar la
valoracin de una serie de parmetros que podemos clasificar de la siguiente forma:
PARMETROS ANALTICOS FUNDAMENTALES
Son los que resultan determinantes para la evaluacin de un mtodo.
1.- Precisin: Se relaciona con la dispersin de valores obtenidos al repetir varias veces una
misma determinacin. Un mtodo es tanto ms preciso cuanto menor es la dispersin.
2.- Exactitud: Se relaciona con el error, es decir, con la diferencia entre el valor real y el valor
medido expresado generalmente en tanto por ciento. Cuanto menor es el error tanto ms exacto
es el mtodo.
Cuando un mtodo es preciso y exacto se dice que es veraz.
PARMETROS ANALTICOS SECUNDARIOS
Son aquellos que inciden sobre la facilidad o dificultad de realizacin de un ensayo pero no
tienen porque afectar a los fundamentales.
1.- Sensibilidad: Se relaciona con la mnima cantidad de una especie que podemos identificar
mediante un mtodo. Cuanto menor es aquella ms sensible es el mtodo.
2.- Selectividad: Se relaciona con el nmero de especies que interfieren en el ensayo. Cuanto
menor es el nmero ms selectivo es el mtodo.
3.- Seguridad: Se relaciona con la amplitud con que pueden ser modificadas las condiciones del
ensayo sin afectar a la validez de los resultados. Cuanto ms amplias sean las condiciones mayor
es la seguridad y por lo tanto se requiere menos precauciones.
4.- Rango de linealidad: Expresa el rango de concentraciones para los cuales la expresin
siguiente se puede representar como una recta.

M = f (C)

Donde M, es la magnitud a medir o alguna transformacin matemtica de la misma, y C, la
cantidad de materia, generalmente expresada como concentracin.
PARMETROS NO ANALTICOS
Aunque no tienen incidencia sobre los resultados analticos su importancia es cada da mayor,
sobre todo fuera del mundo acadmico. Entre los ms importantes:
1.- Tiempo: La tendencia actual es que los mtodos sean lo ms rpidos posibles lo que conlleva
la automatizacin en tiempo real.
Hay que distinguir no obstante entre el tiempo de realizacin de la medida o las medidas, y el
tiempo necesario para realizar el proceso analtico completo.
2.- Coste econmico: Traducibles en adquisicin y mantenimiento de equipos, en la cantidad y
calidad de los reactivos empleados y el tiempo de personal necesario y su cualificacin
profesional.
25. ELECCIN DE UN MTODO ANALTICO.
El primer requisito es la definicin del problema, lo que conlleva tener en cuenta una serie de
consideraciones:
CON RESPECTO A LA MUESTRA
1.- Naturaleza del anlisis: Elemental o molecular, repetitivo u ocasional, continuo o
intermitente, etc.


2.- Caractersticas de la misma: Estado fsico, temperatura, reactividad, cantidad, etc.
3.- Composicin aproximada: Componentes bsicos y accesorios, interferencias, etc.
4.- Orden de magnitud de las concentraciones: De las especies a estudiar.
5.- Objetivo del anlisis: Incluyendo velocidad, exactitud y forma de expresin de resultados.
6.- Posibilidad o no de consumir toda la muestra: Eleccin de ensayos no destructivos.
LUGAR DEL ANLISIS
En algunas ocasiones influye en la eleccin del mtodo. En este sentido, hemos de tener en
cuenta:
1.- Suministro energtico: Tipos de suministros de calor y electricidad disponibles.
2.- Suministro de agua: Necesaria para ensayos por va hmeda.
3.- Espacio: En espacios restringidos no se podrn ubicar grandes equipos.
4.- Ambiente: Sobre todo en lo referente a polvo, temperatura, humedad, gases corrosivos o
incluso vibraciones.
INSTRUMENTOS
1.- Aparatos disponibles: O su costo de adquisicin, mantenimiento y calibracin.
2.- Experiencia del personal: Generalmente cualificado.
3.- Nmero de componentes mecnicos: Los imprescindibles.
4.- Funcin de transferencia: Lo ms lineal posible.
5.- Mejor relacin seal/ruido: Lo que implica tener en cuenta el nmero de componentes
elctricos y electrnicos, que al aumentar hacen aumentar el ruido, la frecuencia elctrica de
uso que al ser ms ancha provoca el aumento del ruido, la velocidad de lectura, que al aumentar
hace disminuir la exactitud y el tiempo de retardo, que al aumentar produce una mayor
distorsin de la seal.
GENERALIDADES
En general el mtodo ideal sera aquel que fuera sencillo, selectivo, verstil, veraz y sensible.
Los mtodos instrumentales lo cumplen ms que los denominados clsicos. Adems tienen la
ventaja adicional de que el parmetro elctrico de medida, permite el registro de grficas, control
de datos y programaciones. Como desventaja, son ms caros y es necesaria la calibracin
peridica de los equipos.
Una vez elegidos los mtodos provisionales, que resultan simplificarse si utilizamos la
bibliografa adecuada, generalmente revisando primeramente el Handbook of Anallytical
Chemistry donde para cada sustancia a analizar se encuentra una relacin de procedimientos
existentes, debemos optar por uno de ellos. Si son necesario mtodos de extrema exactitud y
garanta probada, debemos utilizar publicaciones de organismos oficiales como ASTM, BSA,
DIN, UNE, etc., y si los resultados conciernen a disposiciones legales el BOE.
Para estar al da lo mejor es recurrir a revistas especializadas como Analytical Chemistry o
Talanta y para realizar una revisin bibliogrfica completa se debe recurrir a Chemical
Abstracts.
Una vez elegido un mtodo debe efectuarse, antes de adoptarlo, una evaluacin terica del
mismo y su posterior comprobacin experimental.
26. TCNICAS ANALTICAS CLSICAS.
MTODOS GRAVIMTRICOS
La cantidad de sustancia buscada se determina mediante pesada, de la propia sustancia pura, de
algn compuesto que la contenga, o de una sustancia qumicamente equivalente a ella.


1.- Precipitacin: El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una
reaccin qumica, con posterior transformacin o no del precipitado. Ej.: Determinacin de Cl
-

como AgCl, y determinacin de Fe como Fe
2
O
3
.
2.- Electrodeposicin: El constituyente buscado se determina como depsito sobre un electrodo.
Ej.: Determinacin de Cu y Ni en aleaciones.
3.- Volatilizacin: Se determina el componente por decremento de peso al ser sometido a un
proceso fsico o qumico. Ej.: determinacin de la humedad de un material mediante calor y
determinacin de carbonatos por tratamiento cido.
4.- Absorcin: El constituyente buscado se determina por el incremento en peso de una sustancia
absorbente. Ej.: Determinacin de C por absorcin de CO
2
en KOH/etanol.
MTODOS VOLUMTRICOS
La cantidad de sustancia buscada se determina por medida del volumen de una fase relacionada
cuantitativamente con el analito (sustancia a determinar).
1.- Titrimetra: Se efecta por medida del volumen de disolucin de concentracin conocida
que es necesario consumir hasta reaccin total con el constituyente buscado u otro qumicamente
equivalente al mismo. Ej.: Determinacin de la acidez de un vinagre.
o Segn el tipo de reaccin:
neutralizacin
precipitacin
formacin de complejos
formacin de iongenos dbiles
redox
o Segn la forma de indicar el punto final:
indicadores:
internos
externos
instrumentacin:
elctricos
pticos
otros
2.- Gasometras: Determinacin del volumen de un gas a P y T definidas.
o Mtodos de desprendimiento: Medida directa de un gas. Ej.: N
2
segn Dumas.
o Mtodos de absorcin: Disminucin del volumen cuando un gas se retiene mediante
un absorbente adecuado. Ej.: Anlisis de Gases.
3.- Directas: Medida del volumen del lquido (a veces slido) contenido o formado en una
muestra. Ej.: Determinacin de agua en aceites y de sodio como acetato triple.
27. TCNICAS ANALTICAS INSTRUMENTALES.
Cualquier clasificacin adolece de artificiosa. Arbitrariamente las vamos a dividir en:
MTODOS ELCTRICOS
PROPIEDAD FSICA MEDIDA TCNICA ANLITICA
V Potenciometra
K Conductimetra
i
Polarografa
Amperometra
Q Culombimetra
m Electrogravimetra


MTODOS PTICOS
FNMENO PTICO TCNICA ANALTICA
Absorcin de Radiacin
(Espectrofotometras)
Colorimetra
U.V.-V.
I.R.
R.M.N.
A.A.
Emisin de Radiacin
(Espectrometras)
E.E.
F.F.
Dispersin de Radiacin
Turbidimetra
Nefelometra
E. Raman
Fluorescencia Fluorometra
Refraccin Refractometra
Rotacin Polarimetra
Difraccin D. R-X
OTROS MTODOS FSICO-QUMICOS
ESTUDIO
TCNICA ANALTICA
Separacin Selectiva
Cromatografa: G.C.
H.T.L.C.
H.P.L.C.
Electroforesis
Relacin m/q E.M.
Observacin microscpica Microscopa
Radiaciones nucleares Radioqumica
Calor
Termogravimetras
Anlisis Trmico Diferencial
Entalpimetra
Presin Presurimetra
Velocidad de reaccin Cinticas
Catlisis Enzimticas
Anlisis Qumico 2. Elementos de Actuacin y Proteccin en Caso de Accidentes


TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIN Y PROTECCIN EN
CASO DE ACCIDENTES.
28. EL LABORATORIO QUMICO.
Quien trabaja en el laboratorio est expuesto a riesgos, hay productos qumicos que son
nocivos, txicos, inflamables, explosivos, corrosivos, teratgenos o carcingenos y, a veces,
existe el peligro derivado del uso de mecheros, altos voltajes, luz ultravioleta y otras radiaciones.
Teniendo en cuenta, lo anteriormente expuesto, y conscientes de que el laboratorio se debe
utilizar exclusivamente para trabajar, la estancia en el mismo debe comportar una serie de
hbitos que van ms all de lo estrictamente educacional, y que conlleva el conocimiento de todo
el material y equipos a usar, el cumplimiento de unas normas estrictas (Buenas Prcticas de
Laboratorio) y la planificacin del trabajo a realizar.
Para llevar un control del trabajo del laboratorio, se deben preparar:
CUADERNO DE LABORATORIO
Todo el trabajo experimental realizado en el laboratorio debe registrarse en un cuaderno
adecuado, de la forma ms detallada posible o cuando menos con notas muy completas. A veces
algo que parece totalmente superfluo a la hora de elaborar un informe, resulta crucial. No existe
un cuaderno limpio y otro sucio de laboratorio, existe un nico cuaderno, que debe llevarse al
da, en el que se ponga la fecha, y del que no puede arrancarse pgina alguna, por lo que se
recomienda el tipo encuadernado y numerado. Bajo ningn concepto se utilizarn hojas sueltas.
INFORMES DE LABORATORIO
Deben elaborarse informes de cada uno de los trabajos realizados. A nivel docente deben seguir
un nico modelo, que puede ser personal, que debe incluir al menos los siguientes puntos:
o Nmero.
o Ttulo.
o Objetivo.
o Material y equipos usados.
o Reactivos.
o Esquema o resumen del trabajo realizado.
o Procedimientos utilizados y su descripcin.
o Clculos, si son necesarios.
o Descripcin de resultados, apoyndolos preferentemente con tablas y grficas.
o Exposicin de conclusiones obtenidas.
o Observaciones.
o Referencias.
o Bibliografa. Si la publicacin original no se ha visto, entonces debe darse la referencia de
dnde aparece citada.
29. BUENAS PRCTICAS DE LABORATORIO.
El concepto de BPL, abreviatura de Buenas Prcticas de Laboratorio (en ingls GLP, Good
Laboratory Practice), se origina a partir de las Buenas Prcticas de Produccin (BPP) y surge a
fines del decenio de 1960 dentro de la industria farmacutica, ya que un captulo de la gua de
BPP, estableca elementos especficos que un laboratorio deba considerar, para lograr que los
resultados de sus ensayos fueran confiables.


En los aos 70 se publica el primer documento independiente de BPL, dirigido a los
laboratorios de control de los medicamentos; con el tiempo este criterio se expandi a otro tipo
de laboratorios, de control de alimentos, clnicos, diagnstico veterinario, etc.
Actualmente y dado el incremento de la competencia comercial, la globalizacin del
mercado, el desarrollo tecnolgico que conlleva industrias y laboratorios potentes y
automatizados, el aumento de la cultura de los consumidores, y la consolidacin del papel de los
Estados como rectores de polticas, y ejecutivos del control para velar por la seguridad de su
poblacin, resulta indispensable e impensable que cualquier laboratorio de calibracin o ensayo,
realice su labor de otra manera que no sea bajo los principios de las BPL.
Las Buenas Prcticas de Laboratorio son un sistema de calidad que involucra a la
organizacin de un laboratorio. Dicho sistema establece las condiciones bajo las cuales se
planifican, realizan, controlan, registran, archivan e informan los estudios realizados por un
laboratorio. Estas reglas son promulgadas por organismos como la Organization for Economic
Cooperation and Development (OCDE), o la Food and Drug Administration (FDA).
Segn OCDE: "Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organizacin y las
condiciones tcnicas bajo las cuales los estudios de laboratorio se han planificado, realizado,
controlado, registrado e informado".
Los principios de las BPL establecen las pautas relativas a:
Organizacin y personal de la entidad de ensayo
Programa de garanta de calidad
Instalaciones
Aparatos, materiales y reactivos
Sistemas experimentales
Productos de ensayo y de referencia
Procedimientos normalizados de trabajo
Realizacin del estudio
Informacin de los resultados del estudio
Archivos y conservacin de registros y materiales

B.P.L.


30. PLANIFICACIN.
Ningn trabajo experimental puede realizarse sin una debida planificacin. Adems la
planificacin es uno de los pasos imprescindibles para establecer la estrategia de Gestin Total
de Calidad (abreviada TQM, del ingls Total Quality Management).
Ello supone que en cualquier momento dado de un anlisis, el analista debe conocer:
En que punto del anlisis se encuentra.
Qu operaciones se han ya realizado.
Qu le resta por realizar.
Dnde se encuentran los materiales y reactivos necesarios para ello.
De qu tiempo dispone para realizarlo.
Para ello se debe realizar:
PLANIFICACIN EN EL ESPACIO
El espacio de trabajo debe estar adecuadamente adaptado a las necesidades del anlisis, y tanto
los equipos como el material y los reactivos deben estar ubicados de tal forma que evitemos
desplazamientos innecesarios y se encuentren debidamente ordenados a nuestra disposicin
desde nuestro lugar y posicin de trabajo.
PLANIFICACIN EN EL TIEMPO
Se deben evitar los mal denominados tiempos muertos. Estos no existen si mientras transcurre el
tiempo necesario para una operacin sin intervencin directa, preparamos la etapa siguiente del
anlisis.
Es muy til la realizacin de un cronograma previo al inicio del anlisis.
PLANIFICACIN DE LAS OPERACIONES
Antes de iniciar el anlisis se hace imprescindible efectuar la secuenciacin de todas y cada una
de las etapas del anlisis as como de todas y cada una de las operaciones bsicas a realizar.
Se recomienda para llevarlo a cabo un diagrama de bloques que conlleve puntos con tomas de
decisiones si fueran necesarias.
31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO.
El trabajo en un laboratorio de qumica tiene un comn denominador y es la cantidad de
riesgos de accidentes que en ellos existen y que afortunadamente en su gran mayora pueden
prevenirse.
Hay una serie de riesgos que estn presentes en cualquier tipo de laboratorio y los podemos
identificar como:
Las caractersticas de los aparatos y los utensilios que se usan
Los procesos con temperaturas, combustibles, presiones etc.
Las propiedades peligrosas de los productos manipulados.
Quienes trabajan en un laboratorio estn expuestos a una cantidad de peligrosos accidentes,
muchos de los cuales pueden tener consecuencias muy graves. Entre ellos cabe destacar:
Asfixia.
Atrapamiento por o entre objetos.
Cada de objetos desprendidos.
Cada de objetos en manipulacin.
Cada de personas a distinto nivel.
Cada de personas al mismo nivel.
Contacto trmico.
Corte.


Choque contra objetos inmviles.
Choque contra objetos mviles.
Explosin.
Exposicin a contactos elctricos.
Exposicin a radiaciones.
Exposicin a ruido.
Exposicin a sustancias nocivas o txicas.
Exposicin a temperaturas ambientales extremas.
Exposicin a substancias corrosivas.
Golpe por objetos o herramientas.
Incendio.
Proyeccin de fragmentos o partculas.
Sobreesfuerzo.
32. LA SEGURIDAD.
La Seguridad es responsabilidad de la lnea jerrquica. Todos los accidentes pueden ser
evitados Las personas son la base fundamental en la gestin de la prevencin de riesgos
laborales. Una gestin eficaz de la Prevencin de Riesgos Laborales produce una mejora en el
sistema de calidad, as como en el aumento de produccin. La prevencin efectiva de riesgos
laborales evita das perdidos debidos a las bajas causadas por accidentes o por enfermedades
derivadas del trabajo.
HERRAMIENTAS DE GESTIN DE PREVENCIN DE RIESGOS
o Investigacin de accidentes e incidentes: directas e indirectas y el consecuente
establecimiento de medidas correctoras que deben evitar accidentes posteriores, adems de
posibilitar la mejora de la organizacin del trabajo.
o Inspecciones de seguridad: la deteccin de posibles situaciones de riesgo. Generan tambin
acciones correctoras.
o Comunicaciones de riesgos (por parte del personal del laboratorio). Deben de cumplirse
todos los requisitos legales existentes de mbito local, autonmico, estatal y comunitario, en
materia de prevencin de riesgos laborales, prevencin de incendios, sealizacin, lugares de
trabajo, gestin de residuos, manipulacin, clasificacin y etiquetado de sustancias y
preparados peligrosos
PLAN DE EMERGENCIA
Cada laboratorio debe tener su plan de emergencia o, por lo menos, estar incluido dentro del plan
de emergencias del edificio donde est ubicado.
El plan de emergencia debe incluir al menos:
o La organizacin y coordinacin de:
El equipo de primera intervencin
El equipo de segunda intervencin
El equipo de primeros auxilios
El jefe de Seguridad/Emergencia
El personal encargado de activar las alarmas
Otros
o Actuaciones a seguir en cada tipo de emergencia (incendio, accidente de una persona,
emisin de sustancias peligrosas, aviso de bomba, terremoto, atentado)
o Identificacin y situacin de los elementos de emergencia existentes (bocas de incendio,
mangueras, extintores, mantas ignfugas, lavaojos) y sus revisiones.


o Calendario de simulacros.
Si el laboratorio se encuentra en una empresa afectada por la norma de prevencin de accidentes
graves tambin debe existir un plan de emergencias exterior coordinado con las autoridades
locales.
Se debe tener en un lugar bien visible toda la informacin necesaria para la actuacin en caso de
emergencia (incendio, accidente): cmo actuar, a quien avisar, nmeros de telfono internos
(equipos de primera y segunda intervencin, equipo de primeros auxilios), y externos
(ambulancias, bomberos, mutua, ayuntamiento, taxis), direcciones y otros datos que pudieran
ser tiles en caso de emergencia.
33. EQUIPOS DE PROTECCIN EN EL LABORATORIO.
Dentro del laboratorio existen una serie de elementos de seguridad cuya ubicacin y perfecto
funcionamiento debe ser conocido por el analista.
Entre otros:
ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS
o Sistemas automticos contra incendios.
Generalmente mediante rociadores o aspersores con deteccin automtica.
o Puertas cortafuegos.
Dotadas con sistema de apertura antipnico.
o Mangueras/Bocas de incendio.
Si bien el agua es un buen elemento contra incendios por sus propiedades fsico-qumicas, sobre
todo por su capacidad de absorber calor, no debe utilizarse con disolventes inflamables salvo
que se le haya adicionado espumgeno.
o Extintores:
De polvo: Tipo A (para slidos), tipo B (para lquidos) y tipo C (para gases).
De CO
2
: Para conductores elctricos y electrnicos.
Especiales: Tipo D para metales activos.
o Mantas ignfugas.
tiles para el control de pequeos incendios y para tapar a personas que se ha han incendiado.
o Duchas de seguridad.
Slo para personas incendiadas y que no tengan que efectuar un desplazamiento excesivo. El
correr aporta aire que aviva el fuego.
ELEMENTOS ANTIINHALACIN
o Sistema de ventilacin.
Mediante un sistema de ventilacin forzada. Ventilacin del laboratorio que debe ser eficaz e
independiente del resto de las dependencias. La circulacin del aire debe ir siempre de la zona
menos contaminada a la zona ms contaminada. A veces se trabaja manteniendo endepresin el
laboratorio respecto de las zonas colindantes.
o Vitrinas extractoras:
Generales.
Para disolventes orgnicos.
Microbiolgicas.
SITEMAS ANTISALPICADURAS
o Duchas de seguridad.
o Lavaojos.


34. EQUIPOS DE PROTECCIN INDIVIDUAL.
Tambin denominados EPI es cualquier equipo destinado a ser llevado o sujetado por el
trabajador para que le proteja de uno o varios riesgos que puedan amenazar su seguridad o su
salud en el trabajo, as como cualquier complemento o accesorio destinado a tal fin. Todo EPI
debe de llevar el marcado CE. El fabricante debe especificar las caractersticas del equipo (nivel
de prestacin, para qu sustancias est indicado, tiempo de penetracin).
El uso de un EPI o varios puede resultar molesto para el usuario, por lo que al seleccionarlo
hay que considerar el grado de seguridad que debe proporcionar y la comodidad del usuario.
PROTECCIN DE CARA Y OJ OS
o Pantallas faciales.
Cubren toda la cara del usuario. Las que protegen de algn tipo de radiacin tienen que llevar
filtros especiales. Deben utilizarse durante la manipulacin de lquidos corrosivos y
criognicos.
o Gafas.
Protegen lo ojos del trabajador. En caso de riesgo de exposicin a radiaciones pticas
(ultravioleta, infrarrojo o lser) se han de utilizar filtros apropiados. Durante la permanencia en
los laboratorios, deben utilizarse siempre.
PROTECCIN DE LA PIEL
o Guantes de proteccin.
Protege la mano, o parte de ella, del usuario. A veces cubre el brazo. Los guantes se deben
utilizar durante la manipulacin de sustancias txicas, corrosivas o irritantes:
Guantes para productos qumicos.
Guantes para productos biolgicos.
Guantes para riesgos trmicos (fro o calor).
o Ropa.
Se aconseja llevar ropa de algodn. La ropa que contiene una elevada proporcin de material
sinttico no debe usarse. Evitar trabajar en el laboratorio con corbatas, medias, pulseras y
cabellos largos. En caso necesario, se deben utilizar zapatos apropiados, antiestticos (para
permitir la continuidad elctrica con tierra) y con punta reforzada. A veces es conveniente el uso
de mandiles de uso especfico.
PROTECCIN RESPIRATORIA
o Equipos dependientes del medio ambiente.
Retienen o transforman los contaminantes presentes en el aire del ambiente. Estn formadas por:
el adaptador facial y el filtro. El adaptador facial asegura un espacio hermticamente cerrado
alrededor de las vas respiratorias, de manera que el aire no pueda acceder a las vas respiratorias
si no es a travs del filtro:
Mscara completa.
Mascarilla.
Mascarilla autofiltrante.
o Equipos independientes del medio ambiente.
Se utilizan para casos especiales como aire deficiente de oxgeno, elevada concentracin de
agentes txicos o presumible presencia de gases txicos inodoros. El aire respirado no es el del
medio ambiente:
Equipos semiautnomos o boquillas, que utilizan el aire proveniente de recipientes a
presin fijos.
Equipos autnomos, con aire transportado por el usuario.



35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO.
Lamentablemente la falta de orden y de limpieza suelen ser una de las causas ms comunes
de accidentes en los laboratorios. Este es el riesgo cuyo control est al alcance de quienes
trabajan en ellos.
Suele decirse que un espacio est colocado cuando existe un lugar para cada cosa, y cada
cosa est en su sitio.
Sin menoscabo de cumplir las normas que supongan trabajar con orden, limpieza en
condiciones de seguridad y de respecto al medio ambiento, es necesario cumplir con una serie de
requisitos:
RIGOR
Se debe trabajar escrupulosamente como dictan los procedimientos, los protocolos o las normas
aplicables al anlisis y no segn nuestro parecer.
RAPIDEZ
Los anlisis no slo deben efectuarse de la forma requerida sino tambin en el tiempo
establecido. Un analista no tiene tiempos muertos. Debe adelantarse a la siguiente operacin a
realizar.
AUTONOMIA
Sin menoscabo del trabajo en equipo, todo el personal del laboratorio incluido el coordinador o
el jefe del mismo, el analista debe trabajar con la autonoma suficiente para no molestar el
trabajo del resto del personal del equipo. Para ello debe poseer unos conocimientos analticos
slidos y la imprescindible destreza manual.
RESPONSABILIDAD
El analista es absolutamente responsable del cometido que se le ha encomendado, tanto si es un
proceso analtico completo, como si es una operacin dentro de dicho proceso, en cuyo caso, la
falta de calidad del trabajo en el mismo afecta a todo el anlisis.
36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO.
En cualquier trabajo experimental como el que se realiza en los de laboratorio de cualquier
tipo, es esencial la limpieza y el orden. En los de qumica, estos parmetros suelen ser crticos, y
no slo por la seguridad personal, sino por la fiabilidad de los resultados obtenidos.
Cualquier persona, que trabaje en un laboratorio, debe tener una actitud combativa en cuanto
a la limpieza y el orden. Se trata no slo de cumplir de forma rigurosa todas las normas al efecto,
sino de hacerlas cumplir, puesto que tanto la salud como la calidad del trabajo se ve afectada, no
slo por lo que uno haga, sino tambin por lo que hagan los dems.
Cualquier norma, por extraa que pueda parecer en un principio, persigue la calidad del
trabajo en condiciones de seguridad.
Debe tenerse siempre presente, que se trabaja con algo potencialmente peligroso, para
nuestra salud y la de los dems.
La contaminacin puede ser bidireccional por lo que entraa riesgos para:
La salud: Aunque la mayora de las muestras y reactivos no presentan peligros
excesivos, siempre cabe la posibilidad de contraer alguna contaminacin, por no seguir
las instrucciones dadas, o no utilizar todos los medios de proteccin individuales y
colectivos a nuestro alcance.
La calidad del trabajo: Tanto nosotros, como el material que usamos, podemos
considerarnos como foco contaminacin para nuestras muestras, por lo que de nada


valdr nuestro trabajo, si lo contaminamos, por no seguir la tcnica adecuada o la higiene
requerida.
Deben tomarse las normas, no como algo restrictivo a nuestra individualidad, sino como una
herramienta, para el aseguramiento de la calidad en condiciones de seguridad para las personas,
los materiales y los equipos.
Cualquier trabajo que se realiza en un laboratorio precisa de una limpieza esmerada, y an
ms en el caso de un laboratorio de anlisis debido a que el material se puede contaminar.
Tambin es necesario tener en cuenta, por respeto al medio ambiente y en cumplimiento de
estrictas normas de salubridad, que la eliminacin del material desechable, debe realizarse en las
debidas condiciones de seguridad
LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO
Material Nuevo.
El tratamiento del material nuevo de vidrio, se realiza en funcin de su composicin. Si el
cristal es de borosilicato (Pyrex) basta con lavarlo normalmente, pero si es sdico, deber
sumergirse en cido clorhdrico 1N durante al menos 12 horas, para neutralizar parcialmente el
lcali contenido en el vidrio antes de su lavado.
Material usado.
El material se enjuaga con agua del grifo, se sumerge en agua jabonosa y se lava
cuidadosamente y preferiblemente con la ayuda de un cepillo. Se enjuaga al chorro de agua
(primero de grifo y posteriormente destilada) y se deja secar a temperatura ambiente en
escurridores, o en desecadores de aire forzado y caliente.
El detergente a utilizar debe reunir una serie de requisitos:
Debe eliminar completamente los residuos ms tenaces, como las protenas y las grasas.
Debe ser fcilmente eliminable al enjuagarse.
No debe producir deterioros en el material ni en la piel del limpiador.
Si algn material ha sido utilizado con vaselina o con parafina, debe limpiarse por separado,
con el fin de evitar que se extienda la pelcula de grasa.
Cualquier material en contacto con colorantes, y antes de su lavado debe sumergirse en
mezcla sulfocrmica. Esto es vlido para el material volumtrico de forma peridica, y para
cualquier material en el que queden restos que no se hayan eliminado con la limpieza normal.
37. GESTIN DE RESIDUOS.
Como en toda gestin de residuos, en primer lugar deberan no generarse residuos o que
stos fueran mnimos. Si esto no es posible, los residuos se deberan reutilizar. Si tampoco es
posible se debern tratar y finalmente eliminar de forma segura.
En cada laboratorio debe establecerse un procedimiento de gestin de residuos que considere
todos los tipos de residuos que se generan: banales (no especiales o no peligrosos) o peligrosos
(especiales).
CARACTERSTICAS
o Pequeas cantidades
o Gran variedad
o Elevada peligrosidad
o Pueden no estar bien identificados
CLASIFICACIN
o Segn su estados fsico los desechos pueden ser
Slidos
Lquidos


o En relacin con su composicin podrn ser:
Sustancias txicas
Sustancias qumicas
Sustancias orgnicas
Microorganismos
Sustancias radiactivas, etc.
RECIPIENTES
Antes de proceder al envo a gestores autorizados, los residuos obtenidos podran ser tratados de
modo que disminuya su peligrosidad y acondicionados en recipientes preparados al efecto.
Los recipientes donde se deben depositar estos residuos tienen que ser de un material y tamao
apropiados a las caractersticas del residuo a transportar. Deben estar cerrados hermticamente y
poseer una etiqueta identificativa que informe del tipo de residuo que contienen y su
peligrosidad.
No se debe desechar al vertedero habitual de basuras (residuos banales), papeles de filtro,
guantes desechados, trapos, serrn u otras materias impregnadas de productos qumicos, sin haber
efectuado previamente una eliminacin, destruccin o neutralizacin de los mismos.



PRETRATAMIENTOS
Antes de enviar al gestor, pueden ser tiles los siguientes tratamientos, a ttulo de ejemplo:
1. ACIDOS INORGNICOS, SALES Y SOLUCIONES CIDAS
Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar aadiendo lentamente sodio hidrxido en
solucin o en escamas (hasta pH 6-8).
Productos: Acido ntrico, cido fosfrico, cido sulfrico, bifosfatos, bisulfatos, etc.
2. ACIDOS ORGNICOS
Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar aadiendo lentamente sodio hidrxido en
solucin o en escamas hasta pH 6-8.
Productos: Acidos actico, butrico, fenilantranlico, naftalensulfnico, succnico,
toluensulfnico, etc.
3. BASES, AMINAS, SALES BSICAS Y SOLUCIONES BSICAS
Diluir con agua, aproximadamente a 1:5 y neutralizar aadiendo lentamente cido sulfrico
diluido (hasta pH 6-8). La solucin resultante se diluye a 1:10.
Productos: Dietilamina, trietanolamina, hidrxido de amonio, hidrxido de potasio, hidrxido de
sodio, carbonato de potasio y carbonato de sodio.
4. CIANUROS, MERCAPTANOS
Mezclar bien en una solucin de hidrxido de sodio y de hipoclorito de sodio, agitando de vez
en cuando. Dejar en contacto 24 horas como mnimo. Diluir con agua abundante. Eliminar el
exceso de hipoclorito con una solucin de tiosulfato de sodio y neutralizar.
Productos: Cianuros varios, mercaptobenzotiazol.
PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD
Los productos qumicos que se eliminan debern ser previamente neutralizados para evitar la
contaminacin ambiental. No debern eliminarse por el desage lquidos corrosivos, custicos no
voltiles que sean incompatibles con el tratamiento o cuerpo receptor de los efluentes.
Los desechos que contengan a microorganismos debern tratarse mediante autoclaves o
incinerarse. Nunca se debern eliminar junto con la basura.
En funcin de la practicidad se suele colocar en todo laboratorio de gestin responsable los
siguientes contenedores para los residuos;
o Un contenedor o bolsa para los residuos comunes
o Un contenedor color rojo para los residuos orgnicos peligrosos o patolgicos los que
debern recibir tratamiento adecuado.
o Un contenedor o botelln para los lquidos orgnicos que pudieren afectar el sistema de
alcantarillado.
o Un colector con arena y cal para retener y neutralizar cidos custicos o corrosivos para el
sistema de alcantarillado.
Recuerde antes de verter cualquier sustancia al sistema de alcantarillado deber evaluar sus
incidencias y si es compatible su vuelco lo deber realizar con el agua en mxima circulacin
durante algunos minuto antes y despus del vuelco.
RECUPERACIN
En un laboratorio no se deber recuperar o reutilizar el material sin asegurarse de que no
constituya riesgo para el personal que lo manipular. Sobre todo si ha estado en contacto con
material infectivo.
El proceso ms seguro para recuperar el material, es destruir los microorganismos antes de lavar
cualquier material de laboratorio, esto se logra mediante el tratamiento con autoclaves.
Por lo general los recipientes para los residuos debern estar colocados cerca de las piletas de
lavado del material.
En cuanto al material de vidrio, pipeteros o envases para contener objetos, debern ser sometidos
a soluciones desinfectantes (hipoclorito de sodio), estar rotulados y separados de acuerdo al tipo


de uso que se le dio. Estos contenedores debern contener tapa para evitar la fuga de gases que se
desprenda y ubicados cerca de ventanas extractores y de piletas de lavado.
Para los materiales corto punzantes se debern envolver en papel, esterilizarlos en autoclave y
luego lavarlos con soluciones desinfectantes para luego esterilizarlos nuevamente envueltos en
papel y dejarlos para su prximo uso.
Los desechos debern ser eliminados desde el sector de lavado al exterior sin ingresar al rea de
trabajo o de circulacin del personal.
Los recipientes debern retirarse diariamente, a travs de una salida directa al exterior
(incinerador o depsito de basura).
38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO.
NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIN
o Las ventanas y puertas han de abrir adecuadamente, ya que en caso de humos excesivos es
necesaria la mxima ventilacin y en caso de incendio, la mnima.
o Las mesas, sillas taburetes, suelos, etc., y el mobiliario en general deben estar en buen estado
para evitar accidentes.
o Los grifos de agua y los desages no deben tener escapes que hagan resbaladizo el suelo y
pudran la madera. Los desages deben permitir bien el paso de agua.
o Los enchufes o cables elctricos no deben estar rotos o pelados; en caso de que sea as deben
sustituirse inmediatamente o protegerse para que no puedan tocarse. Nunca deben ir por el
suelo de forma que se puedan pisar.
o Desconectar los equipos elctricos despus de cada sesin si no se dice lo contrario.
o Los armarios y estanteras deben ofrecer un almacenamiento para aparatos y productos
qumicos y estar siempre en perfecto orden.
NORMAS PERSONALES
o Cada grupo se responsabilizar de su zona de trabajo y de su material.
o La utilizacin de bata es muy conveniente, ya que evita que posibles proyecciones de
sustancias qumicas lleguen a la piel.
o Es muy aconsejable, si se tiene el pelo largo, llevarlo recogido o metido en la ropa, as como
no llevar colgantes.
o En el laboratorio no se podr fumar, ni tomar bebidas ni comidas.
NORMAS REFERENTES AL ORDEN
o Las sustancias txicas permanecern en armario con llave.
o Es imprescindible la limpieza del laboratorio, de su instrumental y utensilios, as como que
est ordenado.
o En las mesas de laboratorio o en el suelo, no pueden depositarse prendas de vestir, apuntes,
etc., que pueden entorpecer el trabajo.
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIN DE PRODUCTOS QUMICOS
o Antes de utilizar un determinado compuesto, asegurarse bien de que es el que se necesita;
para ello leeremos, si es preciso un par de veces, el rtulo que lleva el frasco.
o Como regla general, no coger ningn producto qumico. El profesor los proporcionar.
o No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin
consultar al profesor.
o Es de suma importancia que cuando los productos qumicos de desecho se viertan en las pilas
de desage, aunque estn debidamente neutralizados, enseguida circule por el mismo
abundante agua.


o No tocar con las manos, y menos con la boca, los productos qumicos.
o No pipetear con la boca los productos abrasivos. Utilizar la bomba manual o una jeringuilla.
o Los cidos requieren un cuidado especial. Cuando queramos diluirlos, nunca echaremos agua
sobre ellos; siempre al contrario, es decir, cido sobre el agua.
o Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de calor, como estufas, hornillos,
radiadores, etc.
o Cuando se vierta cualquier producto qumico debe actuarse con rapidez, pero sin
precipitacin.
o Si se vierte sobre ti cualquier cido o producto corrosivo, lvate inmediatamente con mucha
agua y avisa al profesor.
o Al preparar cualquier disolucin, se colocar en un frasco limpio y rotulado
convenientemente.
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIN DEL MATERIAL DE VIDRIO
o Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. Alisarlos al fuego.
Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca.
o El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio fro. Para evitar quemaduras,
dejarlo enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo, arena, planchas de material aislante,...).
o Las manos se protegern con guantes o trapos cuando se introduzca un tapn en un tubo de
vidrio.
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIN DE BALANZAS
o Cuando se determinen masas de productos qumicos con balanzas, se colocar papel de
aluminio (o pesasustancias) sobre los platos de la misma y, en ocasiones, ser necesario el
uso de un "vidrio de reloj" para evitar el ataque de los platos por parte de sustancias
corrosivas.
o Se debe evitar cualquier perturbacin que conduzca a un error, como vibraciones debidas a
golpes, aparatos en funcionamiento, soplar sobre los platos de la balanza, etc.
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIN DE GAS
o El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su olor, cerrar la llave y
avisar al profesor.
o Si se vierte un producto inflamable, crtese inmediatamente la llave general de gas y ventilar
muy bien el local.
o Cierra El mechero y las llaves de paso despus de cada sesin.
39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.
Sin menoscabo, de que siempre hay que seguir al pie de la letra, tanto las instrucciones del
profesor, como las de los procedimientos y protocolos a utilizar, como normas generales,
debemos tener presente, no para aprenderlas sino para aplicarlas de la forma ms rigurosa
posible, las siguientes:
Siempre debe usarse bata, y esta no debe salir del laboratorio (o taquilla), salvo para su
lavado.
Est terminantemente prohibido comer, beber o fumar.
Las etiquetas deben ser autoadhesivas, para evitar la tentacin de usar la lengua para
humedecerlas. Es preferible usar rotulador vitrogrfico.
En un cuaderno, deben registrarse todos los accidentes, por pequeos que puedan parecer.
Heridas y rozaduras deben cubrirse perfectamente.
Deben tenerse siempre presentes la formacin de vapores, que puede ocurrir al abrir
simplemente un frasco.


Bajo ningn concepto en las mesas de laboratorio habr otro material diferente al
necesario para trabajar y el cuaderno de laboratorio y un bolgrafo.
Los mecheros, baos y placas despus de su uso deben ser apagados y cerrada la llave de
paso o desconectados de la red elctrica.
Los tubos de ensayo deben estar siempre en gradillas.
Los granatarios y balanzas deben calibrarse al comenzar el da y quedar despus de su
uso en perfectas condiciones de uso y limpieza.
Cualquier equipo requiere calentamiento previo antes de uso y un calibrado por lo que se
recomienda que no se apaguen, sino que se dejen en posicin de stand by si es posible.
Todo el material utilizado debe quedar perfectamente limpio y colocado para su posterior
uso.
Una vez acabado el trabajo, la zona de trabajo debe quedar perfectamente limpia.
Deben lavarse las manos cuidadosamente antes y despus del trabajo de laboratorio, y
siempre que se abandone el mismo.
Todos los alumnos deben saber ubicar correctamente el botiqun, los lavaojos, las duchas
de emergencia, los extintores y cualquier elemento de seguridad.
Ante cualquier duda, siempre, consulta al profesor.

Anlisis Qumico 3. Clasificacin de Materiales y Reacti vos para el Anlisis Qumico


TEMA III. CLASIFICACIN DE MATERIALES Y REACTIVOS
PARA EL ANLISIS QUMICO.
40. MATERIALES Y EQUIPOS.
Para el adecuado uso de materiales y equipos, sin que entraen riesgo ni que se deterioren,
previamente deben poder identificarse, saber para qu se usan, cual debe ser su mantenimiento
as como las condiciones en que deben guardarse.
Existe multitud de material y equipos que diariamente se usan en un laboratorio qumico. La
identificacin debe hacerse visualmente, por lo que carece de sentido hacer un extenso listado.
Todos y cada uno de los materiales y equipos sern descritos, as como su correcto uso en el
laboratorio, mantenimiento y conservacin, antes de ser usado por primera vez. En un principio,
se pueden clasificar como:
MATERIAL FUNGIBLE
Como pueden ser dentro de los ms usuales, tubos de ensayo y de centrfuga, vasos, pipetas,
probetas, matraces, etc.
EQUIPOS GENERALES
Como pueden ser, las estufas, muflas, baos, mecheros, placas calefactoras, granatarios,
balanzas, campanas extractoras, agitadores, etc.
EQUIPOS ESPECFICOS E INSTRUMENTOS
Como pueden ser, equipos de extraccin, equipo Kjeldhal, etc. Instrumento es todo dispositivo
para el anlisis qumico, que convierte una seal que no puede ser detectable ni comprensible
directamente por un ser humano en otra forma de estmulo de fcil interpretacin y valuacin.,
espectofotmetros, potenciomtros, conductmetros, , etc.
EQUIPOS DE SEGURIDAD
o Individuales: como bata, mascarillas, guantes, gafas, peras de succin, etc.
o Generales: como extintores, lavaojos, duchas de emergencia, etc.
41. GENERALIDADES.
Consideramos prudente recordar que los materiales de laboratorio pueden estar construidos
con sustancias de diferentes caractersticas pero que sirven a nuestro propsito.
Las sustancias que con frecuencia se usan en el laboratorio son el vidrio borosilicatado, la
porcelana o cermica y los metales.
Identificamos como material de laboratorio a todo material que est construido con
sustancias que soportan el tratamiento o que su uso adecuado as lo requiere.
Por lo tanto este material si es de vidrio est construido con paredes finas, o eventualmente
paredes gruesas con llaves o cierres el que debe ser usado con suma precaucin.
El vidrio borosilicatado o Pirex se usa debido a su bajsimo coeficiente de dilatacin, pero
tiene otra particularidad, como es la de que al romperse y formar astillas o fracciones muy
cortantes que provocan al distrado operador heridas muy dolorosas. Una de las hiptesis de esta
propiedad es la que sostiene que este vidrio se disuelve el la sangre, por lo que genera tanto
dolor.
Es recomendable que cuando se use este material y especialmente cuando se encuentra
caliente se haga con un trapo o guantes de fibra amiantados o de lana ya que de esta forma se
reducen situaciones de riesgo.


Los metales y los cuerpos cermicos tambin deben ser tratados con sumo cuidado en su uso
cotidiano, por su peso y su conductividad del calor.
Hoy estn ganando terreno en su uso los plsticos de diferentes composiciones los que en
algunas situaciones se adecuan a nuestros requerimientos operacionales dentro de los cuales se
puede citar los polietilenos, el PVC y el tefln (politetrafluoretileno).
Al usar fibra de vidrio o amianto en cualquier de sus formas comerciales para el uso de
laboratorio es recomendable o imprescindible hacerlo con guantes de fibra y adems se use
mascarilla.
Recuerde que todo material que se encuentre caliente no debe ser mojado con agua y cuando
se lo coloque sobre la mesa habr que hacerlo sobre madera o un cartn colocado a su efecto.
En trminos generales se podra hacer una clasificacin del material de laboratorio en las
siguientes categoras primarias:
Que se puede calentar
Que no se puede calentar
Intermedio o de conexin
Adems hay que tener en cuenta que a veces se denomina aparato al conjunto de materiales
que permiten un objetivo determinado, as el alambique para hacer destilaciones.
MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR
o Tubos de ensayo
o Tubos de centrfuga
o Vasos de precipitados
o Matraces de Erlenmeyer
o Matraces de reaccin (balones)
o Cpsulas de porcelana
o Crisoles
o Refrigerantes,
MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR
o Kitasatos
o Embudos
o Embudos de decantacin
o Cristalizadores
o Vidrios de reloj
o Pesasustancias
o Desecadores
o Embudos de Bchner
o Placa de toques
o Morteros,
MATERIAL INTERMEDIO
o Soportes
o Nueces
o Pinzas
o Trpodes
o Rejilla de amianto
o Gradillas
o Tringulos refractarios
o Esptulas
o Escobillones,


42. SISTEMAS DE CALEFACCIN.
Se utilizan para aportar calor a la sustancia a tratar, elevando su temperatura.
SISTEMAS DE CALEFACCIN
o Mechero de gas:
Bunsen
Mecker
Teclu.
Mechero de alcohol.
o Resistencia elctrica.
o Placa calefactora.
o Manta elctrica.
o Estufas.
o Microondas.
o Horno elctrico o de Mufla.
o Bao:
Agua
Aire
Arena
Otros lquidos o slidos (parafina y grafito).
INCINERACIN
Aunque a veces se utiliza como sinnimo de calcinacin, generalmente se entiende el proceso
mediante el cual se quema el papel de filtro utilizado en el filtrado de un precipitado, que suele
realizarse a la llama del mechero y en un crisol.
CALCINACIN
Es llevar un material a muy elevada temperatura (1.100-1200 C) en crisol, y aunque este puede
estar cerrado, generalmente permanece sin tapa. Para evitar prdidas de material es necesario
secar antes el material a baja temperatura.
43. USO CORRECTO DEL MATERIAL.
Se explicar cuando se efecten los procedimientos necesarios para la realizacin de las
prcticas, a ttulo de ejemplo:
Calentamiento de lquidos en tubos de ensayo:
Cuando se calienta un lquido, las molculas ms prximas a la fuente de calor son las
primeras en incrementar su nivel trmico, de forma que ascienden y propagan el calor por
conveccin en el seno del lquido. De esta forma, si el lquido est contenido en un tubo de
ensayo y calentamos la base del mismo, puede ocurrir que las molculas de la zona inferior del
tubo absorban tal cantidad de calor que pasen al estado de vapor, es decir, que hiervan formando
burbujas que intentan salir hacia el exterior arrastrando a su paso el resto del lquido que est
sobre ellas, el cual ser proyectado fuera del tubo.
Cuando tengamos que calentar un lquido contenido en un tubo de ensayo, deberemos
realizar dicho calentamiento con el tubo inclinado, aumentando as la superficie de evaporacin,
con lo que se favorece la ebullicin, comenzando siempre por la parte superior del lquido,
bajando lentamente a medida que la zona sobre la que apliquemos el calor se vaya poniendo en
ebullicin.
La llama no debe estar en contacto directo con el tubo, para evitar ebulliciones violentas, y se
debe vigilar la ascensin del lquido durante la ebullicin, apartndolo inmediatamente de la
llama en caso de que se vea que puede proyectarse fuera del tubo.


Adems de las normas de seguridad e higiene generales, se observarn las siguientes
medidas:
Manipular el tubo mediante una pinza adecuada para evitar el contacto directo con la piel
y el consiguiente riesgo de quemadura.
Disponer de una gradilla donde depositar el tubo de ensayo caliente.
Nunca taponar el tubo de ensayo a calentar.
Nunca dirigir hacia otra persona la boca del tubo de ensayo que se calienta, pues existe el
peligro de que se produzca una proyeccin violenta.
Adems del correcto uso, es necesario aprender para cada material en cuestin no solo el uso,
sino su limpieza, mantenimiento y forma de guardarlo en la ubicacin adecuada.
44. REACTIVOS QUMICOS.
Un reactivo es, en qumica, toda sustancia que interactuando con otra (tambin reactivo) en
una reaccin qumica da lugar a otras sustancias de propiedades, caractersticas y conformacin
distinta, denominadas productos de reaccin o simplemente productos. Por tanto, como tal se
consideran todas las sustancias que se utilizan en el laboratorio que se ven implicadas en una
reaccin.
Por tratarse de compuestos qumicos, los reactivos se pueden clasificar segn muchas
variables: propiedades fsico-qumicas, reactividad en reacciones qumicas, caractersticas del
uso del reactivo.
Cualquier intento de clasificacin sera totalmente artificioso, as podramos hablar de
slidos, lquidos, gases y semislidos; podramos hablar segn su calidad en reactivos para
anlisis, para sntesis y cromatogrficos; podramos hablar de orgnicos e inorgnicos, etc.
En principio hablaremos en trminos generales de:
cidos.
lcalis o bases.
Sales.
Disolventes.
Indicadores.
Otros.
En cualquier caso, antes de utilizar un reactivo debe de comprobarse la etiqueta puesto que
aporta gran cantidad de informacin til, como es la frmula molecular, el peso molecular, la
riqueza, el peso especfico si es un lquido, su actividad ptica si la posee, etc., adems de su
potencial peligrosidad mediante smbolos y frases R (sobre riesgos particulares) y frases S
(sobre consejos de uso).
Adems se debe evitar su trasvase del envase original, si ha sido sacado de su envase no debe
volver al mismo, sino que debe ser reciclado si es posible y si no desechado segn normas de
respeto al medio ambiente.
No podrn utilizarse los reactivos que carezcan de etiqueta, y en el caso de preparar
disoluciones de reactivos, estas debern quedar perfectamente etiquetadas e identificadas.
45. GRADOS DE PUREZA.
Sin embargo, la clasificacin ms adecuada sera la de caractersticas de su uso, segn la cual
se clasifican en el uso al que estn destinados los reactivos. Esta clasificacin viene dada en el
envase del reactivo y depende del tratamiento que se le haya dado, de su riqueza, de su pureza
que determina el uso qumico que se le va a poder dar, teniendo en cuenta la precisin, exactitud
y error absoluto que se ha de tener en la operacin qumica a realizar.
As los reactivos se pueden clasificar de menor a mayor pureza para anlisis en:
PRS: Pureza apta como auxiliar en qumica analtica.


QP: Qumicamente puro, destinado a uso general en laboratorio.
PA: Destinados a aplicaciones analticas.
PAI: Destinado a aplicaciones analticas instrumentales.
SV: Soluciones valoradas de titulacin conocida.
EQP: Especie qumica primaria.
RS: Sustancias de referencia para tcnicas analticas especificadas.
CRS: Sustancias de referencia certificadas.
Otros reactivos usuales dentro del laboratorio son:
PB: Destinado a bioqumica.
DC: Destinados a las aplicaciones del anlisis clnico.
DS: Disolventes secos.
RE: reactivos especiales.
46. PRECAUCIN EN EL MANEJO DE REACTIVOS.
El manejo de reactivos requiere de mucho cuidado y atencin. Antes de usarlos infrmate de
las caractersticas de los mismos.
Como normas bsicas para la manipulacin de productos qumicos:
LEE SIEMPRE DETENIDAMENTE LA ETIQUETA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS QUE
VAYAS A USAR. Los productos qumicos pueden ser txicos, corrosivos, inflamables,
explosivos,
Aleja el mechero de los botes de los reactivos.
No calientes nunca lquidos inflamables con un mechero.
No calientes nunca un recipiente cerrado.
En presencia de reactivos, cierra la llave del mechero y la del paso del gas cuando no lo
uses.
Trabaja en una vitrina extractora siempre que uses sustancias voltiles.
Est terminantemente prohibido pipetear con la boca.
Est terminantemente prohibido probar los productos.
Para oler los productos utilizar la tcnica adecuada.
Evita el contacto de los productos con la piel usando guantes cuando as se recomiende.
47. CLASIFICACIN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD.
LOS SMBOLOS DE PELIGROSIDAD, LAS FRASES R DE RIESGO Y LAS FRASES S DE
SEGURIDAD APARECEN EN LAS ETIQUETAS DEL PRODUCTO INFORMANDO SOBRE LA
PELIGROSIDAD DEL MISMO.
Un producto puede ser:
NO PELIGROSO (no llevar ningn smbolo, ni ninguna frase R de Riesgo)
PELIGROSO (puede llevar 1 varios smbolos de peligrosidad, en funcin de los riesgos
que presente).
El Real Decreto 2216/1985 de 23 de octubre (BOE 27/9/85 y 9/5/86) por el que se aprueba el
Reglamento sobre declaracin de sustancias nuevas y clasificacin, envasado y etiquetado de
sustancias peligrosas, en el artculo 3 del captulo II se establece la siguiente clasificacin de
peligrosidad:
Explosivos: Sustancias y preparados que puedan explosionar bajo el efecto de una llama
o que son ms sensibles a los choques o a la friccin que el dinitrobenceno.
Comburentes: Sustancias y preparados que, en contacto con otros, particularmente con
los inflamables, originan una reaccin fuertemente exotrmica.
Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados lquidos cuyo punto de destello
sea inferior a 0 C, y su punto de ebullicin inferior o igual a 35 C.


Fcilmente inflamables: Se definen como tales:
Sustancias y preparados que, a la temperatura ambiente en el aire y sin aporte de
energa, puedan calentarse e incluso inflamarse.
Sustancias y preparados en estado lquido que tengan un punto de destello igual o
superior a 0 C e inferior a 21 C.
Sustancias y preparados slidos que pueden inflamarse fcilmente por la accin breve
de una fuente de ignicin y que continen quemndose o consumindose despus del
alejamiento de la misma.
Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presin normal.
Sustancias y preparados que en contacto con el agua o el aire hmedo desprendan
gases fcilmente inflamables en cantidades peligrosas.
Inflamables: Sustancias y preparados cuyo punto de destello sea igual o superior a 21 C
e inferior a 55 C.
Muy txicos: Sustancias y preparados que, por inhalacin, ingestin o penetracin
cutnea, puedan entraar riesgos extremadamente graves, agudos o crnicos e incluso la
muerte. Su criterio de clasificacin se establece en la tabla:

Txicos: Sustancias y preparados que, por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea
pueden entraar riesgos graves, agudos o crnicos e incluso la muerte. Su criterio de
clasificacin se establece en la tabla I.
Nocivos: Sustancias y preparados que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea
pueden entraar riesgos de gravedad limitada.
Corrosivos: Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer
sobre ellos una accin destructiva.
Irritantes: Sustancias y preparados no corrosivos, que por contacto inmediato,
prolongado o repetido con la piel o mucosas puedan provocar una reaccin inflamatoria.
Peligrosos para el medio ambiente: Sustancias y preparados cuya utilizacin presente o
pueda presentar riesgos inmediatos o diferidos para el medio ambiente.
Carcinognicos: Sustancias y preparados que por inhalacin, ingestin o penetracin
cutnea puedan producir cncer o aumento de su frecuencia.
Teratgenos: Sustancias y preparados que por inhalacin, ingestin o penetracin
cutnea puedan inducir lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino.
Mutagnicos: Sustancias y preparados que por inhalacin, ingestin o penetracin
cutnea puedan producir alteraciones en el material gentico de las clulas.
48. FRASES R Y PICTOGRAMAS.
Asociadas a cada uno de los tipos de reactivos:
EXPLOSIVOS
o R1: Explosivo.


o R2: Riesgo de explosin por choque, friccin, fuego u otras fuentes de ignicin.
o R3: Alto riesgo de explosin por choque, friccin, fuego u otras fuentes de ignicin.
o R4: Forma compuestos metlicos explosivos muy sensibles.
o R5: Peligro de explosin en caso de calentamiento.
o R6: Peligro de explosin, lo mismo en contacto que sin contacto con el aire.
o R9: Peligro de explosin al mezclar con materias combustibles.
o R16: Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes.

COMBURENTES
o R7: Puede provocar incendios.
o R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles.

EXTREMADAMENTE INFLAMABLES
o R12: Extremadamente inflamable.

FCILMENTE IMFLAMABLES
o R11: Fcilmente inflamable.
o R15: Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables.
o R17: Se inflama espontneamente en contacto con el aire.
INFLAMABLES
o R10: Inflamable.



MUY TXICOS
o R28: Muy txico por ingestin.
o R27: Muy txico en contacto con la piel.
o R26: Muy txico por inhalacin.
o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves.

TXICOS
o R25: Txico por ingestin.
o R24: Txico en contacto con la piel.
o R23: Txico por inhalacin.
o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves.
o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposicin prolongada.

NOCIVOS
o R22: Nocivo por ingestin.
o R21: Nocivo en contacto con la piel.
o R20; Nocivo por inhalacin.
o R65: Nocivo: Si se ingiere puede causar dao pulmonar.
o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposicin prolongada.


CORROSIVOS
o R35: Provoca quemaduras graves.
o R34: Provoca quemaduras.

IRRITANTES
o R38: Irrita la piel.
o R36: Irrita los ojos.
o R41: Riesgo de lesiones oculares graves.
o R37: Irrita las vas respiratorias.
SENSIBILIZANTES
o R42: Posibilidad de sensibilizacin por inhalacin.
o R43: Posibilidad de sensibilizacin en contacto con la piel.

CARCINOGNICOS
o R45: Puede causar cncer.
o R49: Puede causar cncer por inhalacin.
o R40: Posibles efectos cancergenos.
MUTAGNICOS
o R46: Puede causar alteraciones genticas hereditarias.
o R68: Posibilidad de efectos irreversibles.


TXICOS PARA LA REPRODUCCIN
o R60: Puede perjudicar la fertilidad.
o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto
o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto
o R62: Posible riesgo de perjudicar la fertilidad.
o R63: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto
PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE
o R50: Muy txico para los organismos acuticos.
o R53: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acutico.
o R51: Txico para los organismos acuticos.
o R52: Nocivo para los organismos acuticos.
o R54: Txico para la flora.
o R55: Txico para la fauna.
o R56: Txico para los organismos del suelo.
o R57: Txico para las abejas.
o R58: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente.
o R59: Peligroso para la capa de ozono.

OTRAS PELIGROSIDADES
o R14: Reacciona violentamente con el agua
o R18: Al usarlo, pueden formarse mezclas aire/vapor explosivas/inflamables
o R19: Puede formar perxidos explosivos
o R29: En contacto con agua libera gases txicos
o R30: Puede inflamarse fcilmente al usarlo
o R31: En contacto con cidos libera gases txicos
o R32: En contacto con cidos libera gases muy txicos
o R44: Riesgo de explosin al calentarlo en ambiente confinado
o R33: Peligro de efectos acumulativos
o R64: Puede perjudicar a los nios alimentados con leche materna
o R66: La exposicin repetida puede provocar sequedad o formacin de grietas en la piel.
o R67: La inhalacin de vapores puede provocar somnolencia y vrtigo
49. FRASES S.
O de prudencia para reactivos y preparados.
S1 Consrvese bajo llave
S2 Mantngase fuera del alcance de los nios
S3 Consrvese en lugar fresco
S4 Mantngase lejos de locales habitados
S5 Consrvese en... (lquido apropiado a especificar por el fabricante)
S6 Consrvese en... (gas inerte apropiado a especificar por el fabricante)


S7 Mantngase el recipiente bien cerrado
S8 Mantngase el recipiente en lugar seco
S9 Consrvese el recipiente en lugar bien ventilado
S12 No cerrar el recipiente hermticamente
S13 Mantngase lejos de alimentos, bebidas y piensos
S14 Consrvese lejos de... (materiales incompatibles a especificar por el fabricante)
S15 Conservar alejado del calor
S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas. No fumar
S17 Mantngase lejos de materias combustibles
S18 Maniplese y brase el recipiente con prudencia
S20 No comer ni beber durante su utilizacin
S21 No fumar durante su utilizacin
S22 No respirar el polvo
S23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles (denominacin(es) adecuada(s) a
especificar por el fabricante)
S24 Evtese el contacto con la piel
S25 Evtese el contacto con los ojos
S26 En caso de contacto con los ojos, lvense inmediata y abundantemente con agua y
acdase a un mdico
S27 Qutese inmediatamente la ropa manchada o salpicada
S28 En caso de contacto con la piel, lvese inmediata y abundantemente con...
S29 No tirar los residuos por el desage
S30 No echar jams agua a este producto
S33 Evtese la acumulacin de cargas electroestticas
S35 Elimnense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones
S36 sese indumentaria protectora adecuada
S37 sense guantes adecuados
S38 En caso de ventilacin insuficiente, sese un equipo respiratorio adecuado
S39 sese proteccin para los ojos/la cara
En cuanto a los pictogramas son muy explcitos, tanto los que son de recomendacin positiva
como los restrictivos negativamente:

50. ETIQUETADO.
La etiqueta es, en general, la primera informacin que recibe el usuario y es la que permite
identificar el producto en el momento de su utilizacin.


Todo recipiente que contenga un producto qumico peligroso debe llevar, obligatoriamente,
una etiqueta bien visible en su envase que, redactada en el idioma oficial del Estado, contenga:
Nombre de la sustancia o del preparado. Incluido, en el caso de los preparados y en
funcin de la peligrosidad y de la concentracin de los distintos componentes, el nombre
de alguno(s) de ellos.
Nombre, direccin y telfono del fabricante o importador. Es decir del responsable de su
comercializacin en la Unin Europea (UE).
Smbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales.
Frases R que permiten complementar e identificar determinados riesgos mediante su
descripcin
Frases S que a travs de consejos de prudencia establecen medidas preventivas para la
manipulacin y utilizacin.

51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD.
La ficha de datos de seguridad (FDS), o en ingls MSDS acrnimo de Material safety data
fheet, es un documento que indica las particularidades y propiedades de una determinada
sustancia para su adecuado uso.
Esta hoja o ficha contiene las instrucciones detalladas para su manejo y persigue reducir los
riesgos laborales. Est pensada para indicar los procedimientos ordenadamente para trabajar con
las sustancias de una manera segura. Las fichas contienen informacin fsica del producto como
por ejemplo su punto de fusin, punto de ebullicin, etc.; tambin incluyen su toxicidad, efectos
a la salud, primeros auxilios, reactividad, almacenaje, disposicin, proteccin necesaria y en
definitiva todos aquellos cuidados necesarios para manejar los productos peligrosos con
seguridad. El formato de estas fichas puede variar dependiendo de su fabricante o segn
legislaciones de diferentes pases. El uso y formato de las fichas est determinado segn las leyes
de los diferentes pases.
Esta ficha debe facilitarse obligatoriamente con la primera entrega de un producto qumico
peligroso y se compone de 16 apartados que incluyen la informacin disponible de acuerdo con
las directrices indicadas en la normativa.
Desde el punto de vista preventivo los objetivos de las FDS son:


Proporcionar datos que permitan identificar el producto y al responsable de su
comercializacin, as como un nmero de telfono donde efectuar consultas de
emergencia.
Informar sobre los riesgos y peligros del producto respecto a inflamabilidad, estabilidad y
reactividad, toxicidad, posibles lesiones o daos por inhalacin, ingestin o contacto
drmico, primeros auxilios y ecotoxicidad.
Formar al usuario del producto sobre comportamiento y caractersticas del producto,
correcta utilizacin (manipulacin, almacenamiento, eliminacin, etc.), controles de
exposicin, medios de proteccin (individual o colectiva) a utilizar en el caso de que el
control no fuera del todo eficaz o en caso de emergencia, actuaciones a realizar en caso
de accidente tales como el uso de extintores adecuados contra incendio, el control y
neutralizacin de derrames, etc.
En el caso de los preparados, adems se facilitar la relacin de sustancias que forman parte
de su composicin y que son responsables de su peligrosidad, incluyendo la gama de
concentraciones.
Asimismo, la FDS permite que el usuario establezca sus propios criterios respecto a la
peligrosidad de un producto a partir de los datos experimentales (fisicoqumicos, toxicolgicos y
ecotoxicolgicos) disponibles. Algunos de ellos son de fcil interpretacin, como los que definen
el estado fsico y las caractersticas bsicas del producto o los que hacen referencia a su
inflamabilidad ya otras propiedades fisicoqumicas. Otros son ms complejos y precisan de
personal especializado, como es el caso de la mayora de datos toxicolgicos y ecotoxicolgicos.

Ficha de Datos de Seguridad
Segn Reglamento (CE) 1907/2006
141156 Anilina PRS
1. Identificacin de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa
1.1 Identificacin de la sustancia o del preparado
Denominacin: Anilina
1.2 Uso de la sustancia o preparado:
Para usos de laboratorio, anlisis, investigacin y qumica fina.
1.3 Identificacin de la sociedad o empresa:

PANREAC QUIMICA, S.A.U.
C/Garraf, 2 Polgono Pla de la Bruguera
E-08211 Castellar del Valls
(Barcelona) Espaa
Tel. (+34) 937 489 400
e-mail: product.safety@panreac.com
Urgencias:
Nmero nico de telfono para llamadas de urgencia: 112 (UE)
Tel.:(+34) 937 489 499

2. Identificacin de los peligros
Txico por inhalacin, por ingestin y en contacto con la piel. Posibles efectos


cancergenos. Riesgo de lesiones oculares graves. Posibilidad de sensibilizacin en
contacto con la piel. Txico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposicin
prolongada por inhalacin, contacto con la piel e ingestin. Posibilidad de efectos
irreversibles. Muy txico para los organismos acuticos.

3. Composicin/Informacin de los componentes

Denominacin: Anilina
Frmula: C
6
H
5
NH
2
M.=93,13 CAS [62-53-3]
Nmero CE (EINECS): 200-539-3
Nmero de ndice CE: 612-008-00-7

4. Primeros auxilios
4.1 Indicaciones generales:

En caso de prdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el
vmito.
4.2 Inhalacin:

Trasladar a la persona al aire libre. En caso de asfixia proceder
inmediatamente a la respiracin artificial. Pedir inmediatamente
atencin mdica.
4.3 Contacto con la piel:

Lavar abundantemente con agua. Quitarse las ropas contaminadas. En
caso de irritacin, pedir atencin mdica.
4.4 Ojos:

Lavar con agua abundante (mnimo durante 15 minutos), manteniendo
los prpados abiertos. Pedir atencin mdica.
4.5 Ingestin:

Beber agua abundante. Provocar el vmito. Pedir inmediatamente
atencin mdica. Laxantes: sulfato sdico (1 cucharada sopera en 250
ml de agua). Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg).

5. Medidas de lucha contra incendio
5.1 Medios de extincin adecuados:
Agua. Dixido de carbono (CO
2
). Espuma. Polvo seco.
5.2 Medios de extincin que NO deben utilizarse: -----
5.3 Riesgos especiales:

Inflamable. Mantener alejado de fuentes de ignicin. Los vapores son
ms pesados que el aire, por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo.
Puede formar mezclas explosivas con aire. En caso de incendio pueden
formarse vapores txicos de NOx.


5.4 Equipos de proteccin:

-------------

6. Medidas a tomar en caso de vertido accidental
6.1 Precauciones individuales:
No inhalar los vapores.
6.2 Precauciones para la proteccin del medio ambiente:

No permitir el paso al sistema de desages. Evitar la contaminacin del
suelo, aguas y desages.
6.3 Mtodos de recogida/limpieza:

Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac,
Kieselguhr, etc.) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en
contenedores para residuos para su posterior eliminacin de acuerdo con
las normativas vigentes. Limpiar los restos con agua abundante.

7. Manipulacin y almacenamiento
7.1 Manipulacin:
Sin indicaciones particulares.
7.2 Almacenamiento:

Recipientes bien cerrados. Ambiente seco. En local bien ventilado.
Alejado de fuentes de ignicin y calor. Protegido de la luz. Acceso
restringido, slo autorizado a tcnicos. Temperatura ambiente. El
producto tiende a oxidarse, cambiando ligeramente de color.

8. Controles de exposicin/proteccin personal
8.1 Medidas tcnicas de proteccin: -----
8.2 Control lmite de exposicin:
VLA-ED: 2 ppm 7,7 mg/m3, resorcin dermal
8.3 Proteccin respiratoria:

En caso de formarse vapores/aerosoles, usar equipo respiratorio
adecuado. Filtro A.
8.4 Proteccin de las manos:
Usar guantes apropiados (neopreno).
8.5 Proteccin de los ojos:
Usar gafas apropiadas.
8.6 Medidas de higiene particulares:

Quitarse las ropas contaminadas. Usar equipo de proteccin completo.
Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo.


8.7 Controles de la exposicin del medio ambiente:

Cumplir con la legislacin local vigente sobre proteccin del medio
ambiente.

El proveedor de los medios de proteccin debe especificar el tipo de
proteccin que debe usarse para la manipulacin del producto, indicando
el tipo de material y, cuando proceda, el tiempo de penetracin de dicho
material, en relacin con la cantidad y la duracin de la exposicin.

9. Propiedades fsicas y qumicas
Aspecto: Lquido transparente e incoloro.
Olor: Caracterstico.

pH X8,8(36g/l)
Punto de ebullicin :184C
Punto de fusin : -6,3C
Punto de inflamacin : 76C
Temperatura de auto ignicin : 530C
Lmites de explosin (inferior/superior): 1,3 / 11 vol.%
Presin de vapor: 3 hPa (20C)
Densidad (20/4): 1,022
Solubilidad: 34 g/l en agua a 20C

10. Estabilidad y reactividad
10.1 Condiciones que deben evitarse:
Luz solar directa.
10.2 Materias que deben evitarse:

Acidos. Agentes oxidantes (entre otros, cido perclrico, percloratos,
halogenatos, CrO
3
, halogenxidos, cido ntrico, xidos de nitrgeno,
xidos no metlicos, cido cromosulfrico). Benceno y derivados.
Halogenuros de metaloides. Metales alcalinos. Metales alcalinotrreos.
Compuestos orgnicos de nitrgeno.
10.3 Productos de descomposicin peligrosos:
-----
10.4 Informacin complementaria:

Los gases / vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire.

11. Informacin toxicolgica
11.1 Toxicidad aguda:

DL
50
oral rata: 250 mg/kg
CLLo inh rata: 250 ppm/4h


DL
50
dermal rata: 1400 mg/kg
DL
50
dermal conejo: 820 mg/kg
Toxicidad subaguda a crnica:
No hay conclusiones objetivas definitivas sobre el efecto cancergeno de
esta sustancia.
11.2 Efectos peligrosos para la salud:

Por inhalacin de vapores: Irritaciones en mucosas.
En contacto con la piel: Irritaciones en piel y mucosas. Puede provocar
dermatitis.
Por contacto ocular: irritaciones.
Por absorcin de grandes cantidades: metahemiglobinemia con cefaleas,
nuseas, arritmias, dificultades respiratorias.
No se descartan otras caractersticas peligrosas. Observar las
precauciones habituales en el manejo de productos qumicos.

12. Informacin Ecolgica
12.1 Movilidad : -----
12.2 Ecotoxicidad :

12.2.1 - Test EC
50
(mg/l): Bacterias (Photobacterium phosphoreum) =
488 mg/l; Clasificacin: Altamente txico.
Peces = 61 mg/l; Clasificacin: Extremadamente txico.
12.2.2 - Medio receptor:
Riesgo para el medio acutico = Alto
Riesgo para el medio terrestre = Medio
12.2.3 - Observaciones:
Elevada toxicidad en medio acutico.
12.3 Degradabilidad :

12.3.1 - Test: -------
12.3.2 - Clasificacin sobre degradacin bitica:
DBO
5
/DQO Biodegradabilidad = -----
12.3.3 - Degradacin abitica segn pH: -------
Datos no disponibles.
12.4 Acumulacin :

12.4.1 - Test: -------
12.4.2 - Bioacumulacin:
Riesgo = -----
Datos no disponibles.
12.5 Otros posibles efectos sobre el medio natural :

No permitir su incorporacin al suelo ni a acuferos. Producto
contaminante del agua.
13. Consideraciones sobre la eliminacin


13.1 Sustancia o preparado:

En la Unin Europea no estn establecidas pautas homogneas para la
eliminacin de residuos qumicos, los cuales tienen carcter de residuos
especiales, quedando sujetos su tratamiento y eliminacin a los
reglamentos internos de cada pas. Por tanto, en cada caso, procede
contactar con la autoridad competente, o bien con los gestores
legalmente autorizados para la eliminacin de residuos.
2001/573/CE: Decisin del Consejo, de 23 de julio de 2001, por la que
se modifica la Decisin 2000/532/CE de la Comisin en lo relativo a la
lista de residuos.
Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se
modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos.
En Espaa: Ley 10/1998, de 21 de abril, de Residuos. Publicada en BOE
22/04/98.
ORDEN MAM/304/2002, de 8 de febrero, por la que se publican las
operaciones de valorizacin y eliminacin de residuos y la lista europea
de residuos. Publicada en BOE 19/02/02.
13.2 Envases contaminados:

Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados
peligrosos, tendrn el mismo tratamiento que los propios productos
contenidos.
Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo, de 20 de
diciembre de 1994, relativa a los envases y residuos de envases.
En Espaa: Ley 11/1997, de 24 de abril, de Envases y Residuos de
Envases. Publicada en BOE 25/04/97.
Real Decreto 782/1998, de 30 de abril, por el que se aprueba el
Reglamento para el desarrollo y ejecucin de la Ley 11/1997, de 24 de
abril, de Envases y Residuos de Envases. Publicado en BOE 01/05/98.

14. Informacin relativa al transporte

Terrestre (ADR):
Denominacin tcnica: ANILINA
ONU 1547 Clase: 6.1 Grupo de embalaje: II
Martimo (IMDG):
Denominacin tcnica: ANILINA
Areo (ICAO-IATA):
Denominacin tcnica: Anilina
Instrucciones de embalaje: CAO 611 PAX 609

15. Informacin reglamentaria
15.1 Etiquetado segn REACH


Smbolos: P V
Indicaciones de peligro: Txico Peligroso para medio ambiente
Frases R: 23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-68-50 Txico por inhalacin,
por ingestin y en contacto con la piel. Posibles efectos cancergenos.
Riesgo de lesiones oculares graves. Posibilidad de sensibilizacin en
contacto con la piel. Txico: riesgo de efectos graves para la salud en
caso de exposicin prolongada por inhalacin, contacto con la piel e
ingestin. Posibilidad de efectos irreversibles. Muy txico para los
organismos acuticos.
Frases S: 26-27-36/37/39-45-46-61-63 En caso de contacto con los ojos,
lvense inmediata y abundantemente con agua y acdase a un mdico.
Qutese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. Usense
indumentaria y guantes adecuados y proteccin para los ojos-la cara. En
caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente al mdico (si es
posible, mustrele la etiqueta). En caso de ingestin, acuda
inmediatamente al mdico y mustrele la etiqueta o el envase. Evtese su
liberacin al medio ambiente. Recbense instrucciones especficas de la
ficha de datos de seguridad. En caso de accidente por inhalacin, alejar a
la vctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo.
Nmero de ndice CE: 612-008-00-7

16. Otras informaciones

Nmero y fecha de la revisin: 3 15.04.08
Respecto a la revisin anterior, se han producido cambios en los apartados: 15.
Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad, estn
basados en nuestros actuales conocimientos, teniendo como nico objeto
informar sobre aspectos de seguridad y no garantizndose las propiedades y
caractersticas en ella indicadas.





TRMINOS COMUNES
o TLV: Nivel mximo permitido de contaminante en el medio ambiente para una exposicin
continuada de 8 h/das - 40h/semana.(TWA).
o LD-50: Cantidad ingerida por una muestra de ratas y que ocasiona la muerte del 50% de la
muestra.
o LC-50: Concentracin Letal para el 50 % de una muestra de una poblacin.


o IC-50: Concentracin de Inhibicin de una funcin biolgica o bioqumica para el 50 % de la
muestra.
52. ALMACENAMIENTO.
El almacenamiento prolongado de productos qumicos presenta los siguientes riesgos
asociados:
Descomposicin lenta de la sustancia (produccin de gases, que al acumularse podra
hacer estallar el envase)
Polimerizacin de sustancias (podran ocurrir reacciones explosivas)
Formacin de perxidos (riesgo de explosin: al destilar, por contacto)
Deterioro del recipiente (podra romperse)
Hay algunos aspectos que deben tenerse en cuenta para cualquier tipo de almacenamiento de
productos qumicos y que se resumen a continuacin.
Comprobar que estn adecuadamente etiquetados. En la etiqueta es donde est la
primera informacin sobre los riesgos de los productos qumicos en los pictogramas de
riesgo y las frases R, lo cual es una primera informacin til para saber como hay que
almacenar los productos.
Disponer de su ficha de datos de seguridad (FDS). El apartado 7 sobre la manipulacin
y almacenamiento del producto qumico da informacin de cmo almacenar el producto.
Llevar un registro actualizado de la recepcin de los productos que permita evitar su
envejecimiento.
Agrupar y clasificar los productos por su riesgo respetando las restricciones de
almacenamientos conjuntos de productos incompatibles, as como las cantidades
mximas recomendadas. Las separaciones podrn efectuarse, en funcin del tamao del
almacn, bien por el sistema de islas, bien por el de estanteras. El sistema de islas
consiste en dedicar una serie de estanteras a una familia determinada (p.e., inflamables)
de modo que a su alrededor queden pasillos. De este modo, un almacn puede quedar
constituido por varias islas, dedicada cada una de ellas a una familia de productos. Si el
stock no es voluminoso puede obviarse el sistema de islas, disponiendo de estanteras e
intercalando inertes entre incompatibles. No son recomendables los almacenes en sistema
de pennsula, ya que el personal puede quedar parcialmente encerrado entre estanteras y
en caso de accidente puede verse dificultado en su intento de retirarse de la zona.
Los materiales inertes pueden utilizarse como elementos de separacin entre
productos peligrosos.
Aislar o confinar ciertos productos, como:
Cancergenos y sustancias de alta toxicidad
Sustancias pestilentes
Sustancias inflamables
Limitar el stock de productos y almacenar sistemticamente la mnima cantidad
posible para poder desarrollar cmodamente el trabajo del da a da. Un control de
entradas y salidas facilitar su correcta gestin.
Disponer en el rea de trabajo solamente de los productos que se vayan a utilizar y
mantener el resto de los productos en un rea de almacenamiento.
Implantar procedimientos de orden y limpieza y comprobar que son seguidos por los
trabajadores.
Planificar las emergencias tales como la actuacin en caso de una salpicadura, un
derrame o rotura de un envase, un incendio y otras.
Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos del almacenamiento de
productos, como prevenirlos y como protegerse.


Separar los productos incompatibles.
Emplear armarios de seguridad.
Para productos inflamables.
Para productos corrosivos.
Utilizar frigorficos antideflagrantes para guardar productos inflamables.
53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES.
La reactividad de los productos qumicos es un concepto relacionado tanto con sus
caractersticas intrnsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulacin.
En este sentido, se relacionan una serie de caractersticas de peligrosidad de los productos
qumicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulacin y almacenamiento.
La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas:
Compuestos que reaccionan violentamente con el agua
Compuestos que reaccionan violentamente con el aire
Incompatibilidad
Reacciones peligrosas con los cidos
Formacin de perxidos
Reacciones de polimerizacin
Reacciones de descomposicin
REACCIN VIOLENTA CON EL AGUA
Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con
el agua, tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores
inflamables o txicos, ya que ello implica una manipulacin, almacenamiento y eliminacin
diferenciada.
o cidos fuertes anhidros
o Alquilmetales y metaloides
o Amiduros
o Anhdridos
o Carburos
o Flor
o Fosfuros
o Halogenuros de cido
o Halogenuros de acilo
o Halogenuros inorgnicos anhdridos (excepto alcalinos)
o Hidrxidos alcalinos
o Hidruros
o Imiduros
o Metales alcalinos
o xidos alcalinos
o Perxidos inorgnicos
o Siliciuros
REACCIN VIOLENTA CON EL AIRE
Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxgeno del aire genera o puede generar al
cabo del tiempo su inflamacin espontnea. En algunos casos puede influir tambin el nivel de la
humedad del aire.
o Alquilmetales y metaloides
o Arsinas


o Boranos
o Fosfinas
o Fsforo blanco
o Fosfuros
o Hidruros
o Metales carbonilados
o Metales finamente divididos
o Nitruros alcalinos
o Silenos
o Siliciuros
INCOMPATIBILIDAD
Otro aspecto a sealar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca
reacciones violentas, tanto por calentamiento, como por emisin de gases inflamables o txicos.
Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento, que se ha de
realizar separadamente
No deberan almacenarse juntos los productos cuya interseccin es:

Grupos de substancias incompatibles

Oxidantes con: Materias inflamables, carburos, nitruros, hidruros, sulfuros,
alquilmetales, aluminio, magnesio y circonio en polvo.
Reductores con:

Nitratos, halogenatos, xidos, perxidos, flor.
cidos fuertes con:

Bases fuertes.
cido sulfrico con: Azcar, celulosa, cido perclrico, permanganato potsico,
cloratos,
REACCIN VIOLENTA CON LOS CIDOS
La adicin de cidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza, debe
realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y
el cido adicionado.



REACTIVO REACTIVO SE DESPRENDE
cido clorhdrico Sulfuros
Hipocloritos
Cianuros
Sulfuro de hidrgeno
Cloro
Cianuro de hidrgeno
cido ntrico Algunos metales Dixido de nitrgeno
cido sulfrico cido frmico
cido oxlico
Alcohol etlico
Bromuro sdico
Cianuro sdico
Sulfocianuro sdico
Yoduro de hidrgeno
Algunos metales
Monxido de carbono
Monxido de carbono
Etano
Bromo y dixido de azufre
Monxido de carbono
Sulfuro de carbonilo
Sulfuro de hidrgeno
Dixido de azufre

FORMACIN DE PERXIDOS
Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolucin, es un ejemplo la formacin de
perxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede
detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicacin del test de deteccin de perxidos: a
10 ml de la muestra, aadir 1 ml de una solucin acuosa al 10% de KI recientemente preparada.
Si aparece una coloracin amarilla estable, debida a la liberacin de yodo, se puede dar por
confirmada la presencia de perxidos. La adicin de algunas gotas de cido favorece la reaccin.
En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los perxidos haciendo pasar por columna
el producto a travs de almina activada, tratndolo con solucin acuosa cida de sulfato ferroso
o con hidruro de litio y aluminio.
o Compuestos allicos
o Compuestos dinicos
o Compuestos isoproplicos
o Compuestos vinilacetilnicos
o Compuestos vinlicos
o Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos
o teres
o Haloalquenos
o N-alquilamidas, ureas, lactamas
REACCIONES DE POLIMERIZACIN
Algunos monmeros pueden polimerizarse rpidamente provocando una explosin o rotura de
los frascos: acetato de vinilo, acrolena, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, xido de etileno, estireno,
etc. La polimerizacin puede tener lugar por calentamiento, exposicin a la luz, impurezas cidas
o metlicas, choques, etc. El almacenamiento de monmeros debe realizarse en pequeas
cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerizacin y lejos de productos
susceptibles de liberar trazas de cidos y bases.
REACCIONES DE DESCOMPOSICIN
El almacenamiento prolongado de productos inestables entraa la posibilidad de su
descomposicin que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento
simple, puede generar una explosin. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se


pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula
el cido formado por descomposicin a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo.
Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyeccin de su contenido.
La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una
operacin que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos
esmerilados cuyo tapn haya quedado trabado. Los productos lquidos inestables es
recomendable guardarlos en ampollas selladas.

Anlisis Qumico 4. Valoracin de Resultados en el Anlisis Qumico


TEMA IV. VALORACIN DE RESULTADOS EN EL ANLISIS
QUMICO.
54. QUIMIOMETRA.
La Quimiometra es la parte de la Ciencia Qumica que estudia el proceso de la medida
qumica.
En Anlisis Qumico Cuantitativo, como en otras reas de las Ciencias Experimentales, se
pretende obtener informacin y para ello se lleva a cabo la medida de una magnitud fsica o
qumica, como la masa, el volumen, el pH o la intensidad de radiacin.
La medida de cualquier propiedad de la materia lleva un cierto grado de incertidumbre, por
lo que jams conoceremos el valor verdadero. A lo ms que podemos aspirar es a aplicar
cuidadosamente una tcnica de medida para obtener una estimacin de la magnitud lo
suficientemente satisfactoria al propsito que se pretende.
En cualquier caso, cierto conocimiento sobre el error asociado a una medida es necesario
para sta tenga algn sentido y pueda ser de utilidad.
55. FUENTES DE ERROR.
Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier anlisis (o en un
cualquier proceso de medicin): observador, sistema bajo estudio e instrumentacin utilizada, ya
sea en ellos mismos, en sus relaciones mutuas o en su interaccin con el ambiente.

As pues respecto de su origen el error puede ser:
ERROR OPERATIVO
Los errores operativos son los que se deben imputar al analista y estn asociados con las
manipulaciones efectuadas. Aunque algunos son inevitables, otros se deben al descuido y la
ignorancia. Se cometen errores operativos si el muestreo no es representativo, al pesar
incorrectamente, al perder materia en su manipulacin, al introducir sustancias interferentes, al
no corregir con el blanco, al no efectuar los clculos con cifras significativas suficientes, etc.
Errores frecuentes en gravimetra son el lavado incorrecto del precipitado, calcinacin
inadecuada o permitir que un residuo absorba humedad. Errores frecuentes en titrimetra son el
uso incorrecto de aforos, presencia de burbujas de aire en el material o el uso de exceso de
indicador.
AMBIENTE
INSTRUMENTACIN
SISTEMA
OBSERVADOR


Tambin son errores operativos el prejuicio del analista que ante la duda tiende a dar un
resultado lo ms parecido a otros anteriores o al valor esperado.
ERROR INSTRUMENTAL
Tienen su origen en el instrumento de medida y sus interacciones con otros componentes del
anlisis. As por ejemplo la desviacin del cero de una balanza o la dilatacin del vidrio de un
matraz aforado con la temperatura, lo que exige el control de dicha variable que los causa.
A veces no es fcil de controlar como el efecto memoria de algunos instrumentos de medida,
pues restan vestigios difciles de eliminar de anteriores medidas.
En general es aconsejable calibrar los instrumentos peridicamente pues su respuesta cambia con
el tiempo a causa de su uso, la corrosin, el desgaste, la humedad, el polvo, etc.
ERROR METDICO
Como indica su nombre son inherentes al mtodo elegido. Los errores operativos e
instrumentales pueden minimizarse usando una tcnica apropiada y con mejoras de los
instrumentos. En los metdicos solo ser posible si se cambian las condiciones del sistema, es
decir si se cambia el procedimiento de anlisis.
En gravimetras es un error metdico la solubilidad de los precipitados en las aguas madres y el
agua de lavado y los fenmenos de coprecipitacin. En volumetras lo son las reacciones no
cuantitativas y el error del indicador.
56. TIPOS DE ERROR.
Se distinguen tres tipos fundamentales de error:
ERROR ACCIDENTAL
Tambin llamado ilegtimo, es aquel producido por un acontecimiento inesperado y fortuito,
como avera del instrumento, contaminacin de la muestra o prdida de la misma. Normalmente
es lo suficientemente serio para ser fcilmente descubierto, o bien en el momento de producirse,
o bien por ser su valor discrepante respecto de una serie, por lo que debe despreciarse el valor
medido, si ha llegado a producirse tal medicin.
ERROR SISTEMTICO
Tambin denominado determinado, es aquel que afecta al resultado siempre en un mismo
sentido, ya sea positivo o negativo. As el mal calibrado de una balanza o de un pH-mtro y el
error del indicador lo son. El uso de un patrn, o el anlisis en otro laboratorio indicar su
presencia. Estos errores pueden corregirse tambin mediante clculos.
Atendiendo al efecto que causan pueden distinguirse dos tipos:
o Constante o aditivo: aquel cuya magnitud absoluta es independiente de la cantidad medida,
por lo que al aumentar el tamao de la muestra se hace menos importante. Es el caso del
error del indicador.
o Proporcional: aquel cuya magnitud depende de la cantidad medida. No es necesario que la
relacin sea directa, basta una cierta proporcionalidad. Al aumentar el tamao de la muestra
el error sigue siendo importante. Es el caso del error por interferencias.
ERROR ALEATORIO
Son errores fortuitos cuya causa, magnitud y signo no pueden ni predecirse ni calcularse. Se
revelan como fluctuaciones aleatorias de los sucesivos valores de las medidas. As a una balanza
pueden afectarle vibraciones errticas, fluctuaciones de la red elctrica, de la temperatura,
presin y humedad, etc. Adems la calidad de una medida nunca puede ser mejor que la
reproducibilidad del instrumento usado. Una balanza analtica usual tiene una sensibilidad de 0,1


mg, lo que quiere decir que sus medidas fluctuarn al menos en +/- 0,1 mg. Si no ocurre esta
fluctuacin, no debemos fiarnos de la sensibilidad de la balanza.
57. PRECISIN Y EXACTITUD.
Se dice que una medida es tanto ms precisa cuanto menor es la dispersin de cualquier
conjunto de medidas. Pueden distinguirse dos tipos de precisin, la precisin dentro de una serie,
obtenida en unas mismas condiciones y que se denomina repetibilidad, y la precisin entre
diferentes series que recibe el nombre de reproductibilidad.
La precisin de una medida se expresa mediante su desviacin, D, que es el valor absoluto
de la diferencia entre el valor medido, x, y la media aritmtica, x , de todas las medidas de una
serie.
x x D =
La definicin anterior se refiere a la desviacin absoluta. De mayor significacin prctica
resulta la desviacin relativa, expresada en % o en ppmil.
Para un conjunto de resultados el parmetro ms til es la desviacin estndar, s, o raz
cuadrada de la varianza, que tambin puede darse de forma relativa y que tambin recibe el
nombre de coeficiente de variacin.
Una medida de la dispersin de los resultados tambin nos la da el denominado intervalo
(Rango), R o diferencia entre los valores observados ms alto y ms bajo.

R = x
max
- x
min

La exactitud o correccin de una medida hace referencia a la concordancia entre las medidas
y el verdadero valor. Puesto que el verdadero valor no es posible conocerlo, salvo cuando
contamos cosas que tenemos valores reales, por valor verdadero se toma el valor ms probable.
Es lo que conocemos como error, E.

E = x

Como no se obtienen valores absolutos, deben tenerse en cuenta el signo, y lo mismo que en
los casos anteriores de mayor significacin son los errores relativos.
Para un conjunto de medidas, el trmino exactitud se denomina acuracidad y es la diferencia
entre la media de un conjunto de resultados y el valor que se toma como verdadero.

E = x

Evidentemente resulta imposible alcanzar mucha exactitud sin alta precisin. La precisin y
exactitud de una medida se conoce con el nombre de veracidad.
58. CONCEPTOS ESTADSTICOS.
POBLACIONES Y MUESTRAS
Cuando se desea estudiar un fenmeno aleatorio podemos hacerlo mediante dos enfoques. Uno
consiste en tener en cuenta los datos o poblacin, N. Sin embargo puede obtenerse informacin
vlida estudiando una sola proporcin de la poblacin o muestra, n. Para ello es necesario que la
muestra sea representativa de la poblacin.
Por consideraciones econmicas, de tiempo y esfuerzo el valor de n ser siempre pequeo en el
proceso de medida, generalmente inferior a 10.


DISTRIBUCIN NORMAL DE PROBABILIDAD
Cuando las fluctuaciones de un conjunto de datos experimentales son totalmente aleatorias y se
representa la frecuencia de los datos frente a su valor, se obtiene una curva en forma de
campana.
La curva terica continua es la Funcin Normal de Distribucin, funcin normal de error o
Gaussiana, y sera la que tomara cuando la poblacin creciese de forma infinita. Numerosas
observaciones empricas ponen de manifiesto que los errores aleatorios se ajustan a dicha
funcin (aunque a veces, como sucede con la medida de la radiactividad mediante el uso de un
contador Geiger, la funcin se ajusta mucho mejor a la distribucin de Poisson).
As, en un aula, estudiando la estatura de los alumnos podramos tener:

Estatura (cm)
N alumnos
1,50 1
1,60 3
1,70 20
1,80 4
1,90 2

0
5
10
15
20
25
1,5 1,6 1,7 1,8 1,9
Altura (cm)
A
l
u
m
n
o
s

(
N
)

Para una variable cualquiera, x, cuyos valores sigan una distribucin normal, la curva normal de
error o funcin normal de densidad de probabilidad viene dada por:

=
2
2
2
2
) (
exp
2
1
) (
x
x f

La distribucin normal est definida en funcin de 2 parmetros, la media, , y la varianza,
2
.
Para una poblacin infinita de datos, tenemos:

+

= dx x f x ) (
( ) dx x f x ) (
. 2
2
+

=



Si la poblacin no es infinita y tan slo contiene n elementos:

( )
=
=
n
i
i
x n x
1
/ 1
( ) ( )
=
=
n
i
i
x x n
1
2
2
/ 1

La distribucin normal se suele expresar como x = N ((,
2
) y posee las siguientes propiedades:
o f(x) es mxima donde x = .
o es simtrica respecto a la lnea x = .
o tiene puntos de inflexin donde x = .
o el valor de determina la posicin de la curva sobre el eje de abcisas, pero no su forma.
o la curva se ensancha sin cambiar de posicin al crecer el valor de
2
.
o El factor (2
2
)
1/2
normaliza el rea total bajo la curva al valor unidad.
FUNCIN DE DISTRIBUCIN NORMAL ESTANDARIZADA
En ocasiones resulta conveniente transformar la variable x = N (,
2
) en una variable estndar z,
tal que z = N (0,1). Sustituyendo x por su valor en funcin de la variable z, definida como:

=
x
z
La distribucin normal queda reducida a una forma estndar:

=
2
exp
2
1
) (
2
z
z f

Esta es til para describir cualquier distribucin normal. Haciendo uso de una tabla calculada
para f (z) podemos hallar los valores f (x) independientemente de los valores de y . De igual
forma una tabla de la funcin integrada entre 2 valores de z, permite hallar el rea subtendida
bajo la curva para valores de x de cualquier distribucin normal. El inters de este clculo estriba
en que el rea comprendida entre 2 valores de x indica directamente la probabilidad de que
x se encuentre en este intervalo.
Las reas se calculan segn:
=
z
dz z f A ) (

Por tanto A, es el rea bajo la curva a la derecha de z. Para z = o se tiene A = 0,5, lo que significa
que a la derecha del eje de simetra x = est comprendida la mitad del rea, o lo que es lo
mismo decir, la mitad de las veces z tendr valores positivos y x > .
El rea comprendido en la zona x = z para valores pequeos de z tiene una especial
importancia ya que contienen prcticamente la totalidad de los valores de x.
El rea subtendida para zona x = puede buscarse en tablas entre x = + y x = . Para z
= 1 se tiene A = 0,1587, donde:

A = 1 2 x 0,1587 = 0,6826



Lo que implica que el 68,26 % de los datos de cualquier poblacin normalmente distribuida
difieren de la media en menos de una desviacin estndar. De forma anloga para 2 y 3 valen
respectivamente 95,50 % y 99,70 %.
En general puede afirmarse que cierta probabilidad o nivel de confianza para cualquier valor de x
se hallar en el intervalo: x = z , donde z aumenta con el nivel de confianza establecido.

DISTRIBUCIN NORMAL DE PROBABILIDAD.
AREA SUBTENDIDA A LA DERECHA DE Z.

ESTADSTICOS Y ESTIMADORES
Los parmetros que representan las propiedades de una poblacin, como la media y la varianza,
se denominan estadsticos. Si slo se dispone de una muestra, como es lo lgico, puede hacerse
uso de parmetros anlogos, que como permiten estimar los correspondientes estadsticos, se
denominan estimadores y se calculan segn las ecuaciones:
=
=
n
i
i
n
x
x
1

( )
=
n
i
i
n
x x
s
1
2
2
1

Es de destacar que en el denominador de la varianza se usa n-1 y no n, ya que, el denominador
no representa el nmero de datos sino el de grados de libertad y se pierde uno en el clculo de
la media. Para fines prcticas cuando n 20 los estimadores coinciden con los estadsticos.


DISTRIBUCIN DE LA t DE STUDENT
La desviacin estndar nos da una indicacin de la precisin alcanzada, pero no dice nada acerca
de la bondad de la media estimada, es decir, cunto se aproxima la media de nuestra muestra a la
media de la poblacin.
Es posible establecer unos lmites alrededor de la media estimada, dentro de los cuales puede
esperarse hallar la media de una poblacin con cierto grado de probabilidad:
L x =
Estos lmites se denominan lmites de confianza y se definen para un cierto nivel de confianza o
probabilidad de que sea cierto que la media de la poblacin est comprendida entre ellos. El
intervalo definido por los lmites se denomina intervalo de confianza.
En Anlisis es usual adoptar un nivel de confianza del 95 %.
Para el clculo del lmite de confianza de una muestra tomada al azar de un poblacin puede
calcularse la funcin t de Student:
n
s
x
t

=
En principio aunque todos los valores son posibles, los prximos a cero son los ms probables y
se encuentran tabulados. Para n = 5 y P = 95 % t variar entre 2.776 y despejando de la
ecuacin anterior obtenemos:
n
ts
x =
As para un valor x = 4.638 y s = 0,025
331 , 0 638 , 4
5
0025 , 0 776 , 2
638 , 4 =
=
Lo que significa que se encontrar entre estos dos valores con una probabilidad del 95 %.

VALORES DE LA t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA Y DIVERSOS
GRADOS DE LIBERTAD.



59. EVALUACIN Y MEJORA DE LA PRECISIN.
El parmetro de medida ms habitual de la precisin es la desviacin estndar. En la mejora
se pueden distinguir dos pasos:
ELIMINACIN DE RESULTADOS ANMALOS
En ocasiones al obtener una serie de medidas aparece un resultado muy distinto de los dems. A
veces al intentar una mejora de la precisin se elimina obteniendo el resultado contrario al
esperado. Se debe recurrir a algn criterio de rechazo (y no a nuestro libre albedro) y adems
usarlo con precaucin.
o El ms simple de aplicar en una serie de 4 o ms datos es eliminarlo provisionalmente y
calcular la media y la desviacin media sin l. Si la desviacin del valor en observacin es
mayor que cuatro veces la desviacin media se rechaza. En caso contrario se deben calcular
la media y desviacin media nuevamente tenindolo en cuenta.
o Otro criterio se basa directamente en la funcin de distribucin normal y la probabilidad de
obtener dicho resultado:
s
x x
z

=

Si es inferior al 5% se rechaza.
o Por ltimo cabe destacar el Ensayo Q de Dixon, que en su forma simplificada se elimina si
cae fuera del intervalo definido por: x

ts.
o El test Q de Dixon, que si bien puede resultar sencillo de aplicar, se debe tener presente que
dado que se aplica a muestras que usualmente contienen pocos datos experimentales, se
deben usar slo como un elemento de ayuda al sentido comn. Para aplicar el test Q a un
dato sospechoso, primero los datos se ordenan de menor a mayor, luego se calcula la
diferencia entre el valor cuestionable (x*) y su vecino ms prximo (x
p
), y finalmente, se
calcula la diferencia entre los valores mximo y mnimo de la serie o rango de datos. Se
calcula Q
exp
y se compara con los valores crticos. Si Q
exp
es mayor que Q
critico
el resultado
sospechoso puede ser rechazado con el grado de confianza indicado.

R
x x
Q
P
=

exp

VALORES CRTICOS DE Q PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA



AUMENTO DEL NMERO DE MEDIDAS
Una vez eliminados los posibles resultados anmalos es posible mejorar algo la precisin
aumentando el nmero de medidas, si bien se debe tener en cuenta, que pronto se alcanza una
situacin en que las mejoras obtenidas son pequeas y no compensan el aumento de trabajo.

60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD.
A diferencia de la imprecisin, fcilmente reconocible, la deteccin de los errores no es fcil
al no conocerse el valor real. En cuanto a los lmites de error tolerables, no existen criterios
absolutos y depende de:
Uso que se va a dar al resultado. No es lo mismo un anlisis de rutinario, que establecer
una constante de la naturaleza.
Cantidad relativa en la muestra del analito. Cuanto menor es sta, mayor es el lmite
tolerable.

Porcentaje aproximado del componente Limite de error tolerable en %
100 0,1
50 0,3
10 1
1 2
0,1 5
0,01-0,001 10

Complejidad del problema. Se suelen admitir mayores errores en la determinacin de
un componente en una mezcla compleja que en una sustancia aislada.
Tiempo disponible o que se desee dedicar al anlisis. Cuanto ms tiempo se dedique a
un anlisis, ms exactitud es exigible.
MTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD
Aunque no existe una forma absoluta al no conocer el valor real, nos podemos orientar sobre la
exactitud por uno de los siguientes mtodos, ninguno de los cuales detecta los errores cometidos
en la toma de muestras.
1.- Balance inico: Basado en que la suma de los equivalentes positivos debe ser igual a la suma
de los equivalentes negativos. Presenta no obstante graves inconvenientes:
o Obliga a un anlisis completo aunque slo interese un componente.
o Pueden producirse compensacin de errores.
o Slo vale para sales, no para xidos.
10
N de medidas
Imprecisin


2.- Suma: Basado en que la suma de todos los porcentajes deben sumar 100. Presenta los dos
primeros inconvenientes del mtodo anterior.
3.- Mtodos independientes de anlisis: Se realiza la determinacin por dos procedimientos
diferentes y posterior estudio estadstico, pues no es normal que los dos mtodos tengan los
mismos errores. Es necesario tener en cuenta que:
o La seguridad es tanto mayor cuanto ms diferentes sean los mtodos.
o No detecta errores en operaciones comunes a ambos, como el muestreo y tratamiento previo.
4.- Anlisis de muestras patrn: Se comprueba la bondad de un mtodo analizando un
compuesto patrn de composicin perfectamente definida y lo ms semejante posible a la
muestra a analizar por dicho mtodo. Presenta dos problemas:
o Pese al trabajo desarrollado por el NBS y otros organismos internacionales, no existen
muestras patrn para todos los analitos en todas las matrices posibles.
o Los materiales de referencia son muy caros.
5.- Ensayos de recuperacin: Se toman dos fracciones de la muestra y a una de ellas se le
adiciona una cantidad perfectamente conocida del analito. La diferencia de resultados debe
coincidir con la cantidad adicionada. Es un mtodo sencillo pero slo puede detectar errores
proporcionales.
MEJ ORA DE LA EXACTITUD
La mejora de la exactitud pasa por localizar y eliminar la causa del error. A efectos prcticos
deberemos:
o Revisar el material y reactivos utilizados por si el error fuera instrumental.
o Revisar el planteamiento terico por si el error fuera de mtodo.
o Intentar caracterizar el tipo de error, si es por exceso o por defecto, y dentro de estos, si es
aditivo o proporcional.
BSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALTICO
En el caso de que no se encuentre fcilmente la causa del error, deberemos realizar una serie de
experiencias que permita localizar la causa de la posible imprecisin:
o Determinacin de la especie pura: Se analiza una disolucin perfectamente conocida por el
mismo mtodo y en las mismas condiciones del problema. Si el resultado es correcto hay que
sospechar que el error sea de tipo instrumental, personal o que sea inadecuada la tcnica de
medida utilizada.
o Determinacin de la especie pura con adicin de matriz: Si en las mismas condiciones la
etapa anterior ha sido correcta, y esta no, hay que sospechar de error de mtodo por un mal
control de interferencias.
o Realizar varias determinaciones de la misma muestra: Si las anteriores han sido correcta
y en estas las determinaciones no lo son, debemos sospechar de un tratamiento incorrecto de
la muestra o de una falta de homogeneidad de la misma.
o Realizar varias determinaciones a partir de fracciones diferentes de la misma muestra:
Si la anterior etapa ha resultado incorrecta, se toman varias fracciones distintas de una
muestra y tras el tratamiento oportuno se analizan cada una de ellas. Si la medida, ahora es
correcta, hay que sospechar de una falta de homogeneidad de la muestra.
61. CALIBRADO.
Para que un resultado experimental sea vlido un requisito que debe cumplirse es el haber
sido obtenido mediante un proceso de medida controlado. La palabra control se debe entender
como que las caractersticas del proceso se encuentren fijadas, es decir, que se conozcan su
imprecisin y su error sistemtico. La calibracin es esencial para un resultado analtico, ya que
junto al muestreo es causa de errores sistemticos importantes, y se define como la operacin


mediante la cual la respuesta de un sistema de medida se transforma en trminos de cualidad o
cantidad de inters.

DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES
La dependencia entre dos variables puede ser de tres tipos:
o Funcional: En la que tanto la variable dependiente como la independiente no estn sometidas
a error aleatorio.
o Regresin: En la que una de las variables es aleatoria y la otra posee un valor fijo.
o Correlacin: En la que ambas variables son aleatorias.
Las curvas de calibrado experimentales se ajustan generalmente a una dependencia de tipo
regresin, donde la concentracin se toma como variable independiente y la respuesta analtica
como dependiente.
A la hora de elegir un modelo, ste ser lineal, ya que es mucho ms fcil de caracterizar un
resultado analtico obtenido a partir de una recta de calibrado aunque nos cueste reducir el
intervalo de trabajo, ya que tiene tendencia a curvarse a elevadas concentraciones. El plan de
experimentacin proseguir incluyendo la eleccin de los patrones de calibrado y el intervalo de
concentraciones de inters, en funcin de la muestra y tendiendo a su igualdad. Los diferentes
tipos de patrones de mayor a menor calidad y por lo tanto precio son:
o Materiales patrones certificados.
o Patrones con matriz sinttica.
o Patrn modelo.
o Analito puro.
62. REGRESIN SIMPLE.
Una vez preparados los patrones y realizadas las medidas (con lo que disponemos de pares de
valores concentracin/seal analtica), podemos establecer la funcin calibrado. Son varios los
criterios que pueden adoptarse:
Minimizacin de la varianza.
Minimizacin de la suma de desviaciones absolutas.
Minimizacin de las desviaciones mximas.
Mtodo de grupos (suma de desviaciones = 0).
MTODO DE MNIMOS CUADRADOS
El mtodo ms empleado es la minimizacin de la varianza, tambin denominado Mtodo de
los Mnimos Cuadrados:
( )
=
= =
n
i
i i
y y S
1
2
mn

Donde y
i
corresponde a la seal analtica medida e y
i
es la calculada a partir de modelo

asumido, que al ser una recta es igual a b ax y
i
+ =
, donde x
i
es generalmente la concentracin y
n el nmero de pares de valores (x,y) obtenidos.
CALIBRACIN CARACTERIZACIN DE
RESULTADOS
REGRESIN
Eleccin de
dependencia entre
las dos variables


Varios son los modelos que permiten la minimizacin. El ms simple, el lineal calcula los
parmetros a y b aplicando la condicin de mnimo, es decir derivando la ecuacin con respecto
de a y b e igualando a 0. Obtenemos con ello:

( )

=
2
2
i i
i i i i
x x n
y x y x n
a

( )

=
2
2
2
i i
i i i i i
x x n
x y x y x
b

Las varianzas de los puntos alrededor de la recta vienen dadas por la expresin:

( )
=
2
2
i i
y y s / ( ) 2 n

Mientras que las varianzas de a y b vienen dadas por:

( )

=
2
2
2
m i
a
x x
s
s

=

n
x
s s
i
a b
2
2 2

EVALUACIN DE LA RECTA DE REGRESIN
En la prctica habitual la bondad del ajuste lineal se estima por el coeficiente de correlacin, r,
aunque ltimamente se tiende a utilizar el estadstico t de Student.

( )( )
( ) ( ) [ ]
2 / 1
2 2

=
m i m i
m i m i
y y x x
y y x x
r

Sus limitaciones se derivan de las consideraciones siguientes:
o Los valores de r no pueden compararse si se han usado diferentes patrones, pues es funcin
del intervalo de calibrado.
o La forma de la curva puede cambiar sin afectar necesariamente a r.
o Los valores de r no proporcionan comparaciones cuantitativas de la calidad de los datos, ni
tampoco indican si el modelo matemtico elegido se ajusta adecuadamente.



REGRESIN LINEAL EFECTUADA CON MICROSOFT EXCEL

Punto Valor X Valor Y valor XX Valor XX Valor YY Y corregido
1 0 0,0000 0 0 0 -0,005190476
2 1 0,2260 0,226 1 0,051076 0,232952381
3 2 0,4670 0,934 4 0,218089 0,471095238
4 3 0,7040 2,112 9 0,495616 0,709238095
5 4 0,9720 3,888 16 0,944784 0,947380952
6 5 1,1720 5,86 25 1,373584 1,18552381
7 0 0 0 -0,005190476
8 0 0 0 -0,005190476
9 0 0 0 -0,005190476
10 0 0 0 -0,005190476

N X Y XY XX YY Pendiente 0,238142857
6 15 3,541 13,02 55 3,083149
( X)^2 (Y)^2 Ordenada -0,00519048
225 12,538681
Correlacin 0,999542625
Problema Solucin
0,638 2,70086

Recta de cal i brado
-0,2000
0,0000
0,2000
0,4000
0,6000
0,8000
1,0000
1,2000
1,4000
0 1 2 3 4 5 6
Valores de X (unidades)
V
a
l
o
a
r
e
s

d
e

Y

(
u
n
i
d
a
d
e
s
)
Valor Y
Y cor r egido


RESIDUALES
Un residual se define como la diferencia entre la respuesta observada y la ajustada por el modelo.
El estudio de los residuales nos puede aclarar si existen anormalidades en el modelo asumido o
en los datos.
BANDAS DE CONFIANZA
La imprecisin introducida por el ajuste lineal se traduce en una banda alrededor de la regresin
para un nivel de confianza dado. Si a ello le sumamos la banda alrededor de la seal analtica
para distintas rplicas de las muestras medidas, la concentracin verdadera en la muestra
analizada se encontrar con una probabilidad dada (generalmente el 95 %) de que se encuentre
en la zona interpolada.
OTROS TIPOS DE REGRESIN
Adems de la regresin simple por una recta, si el modelo no se ajusta podemos intentar otros
tipos de regresin:
o Regresin ponderada.
o Regresin no lineal.
63. TCNICAS DE CALIBRADO.
Adems de la calibracin directa que es aquella en la que se conoce el modelo que relaciona
la concentracin con la respuesta, a veces es necesario controlar los aspectos crticos de la
misma.
BLANCO
Es la respuesta de una disolucin que contiene todos los constituyentes de la muestra excepto el
analito. Con el blanco se intenta corregir el error sistemtico constante.
ADICIN ESTNDAR
Tiene en cuenta la variacin de respuesta frente a la variacin de patrn. Existen varias
modalidades dependiendo de la eleccin de la tcnica a utilizar:
o Variacin continua de patrn en un volumen total constante.
o Variacin continua de patrn y muestra en un volumen total constante.
o Adicin simple de un volumen variable de patrn.
o Volumen total variable con variacin continua de patrn.
En cualquier caso se intenta corregir el efecto matriz y los errores sistemticos proporcionales.
PATRN INTERNO
La seal analtica utilizada en la curva de calibrado es la relacin existente entre las intensidades
de respuesta del analito y del patrn interno. Para ello el patrn interno debe cumplir dos
requisitos:
o La concentracin de la muestra y el patrn debe ser aproximadamente la misma.
o La propiedades del patrn han de ser lo ms prximas posibles al analito.
64. CLCULOS.
El hecho de dar un resultado supone casi siempre realizar un clculo. Sera absurdo no tener
errores en la determinacin y descuidar los clculos, no slo en su realizacin sino en su
significacin. Un analista debe tener en cuenta que la veracidad de una medida no puede cambiar
en el proceso de clculo y debemos utilizar las cifras significativas correctas y ninguna ms, pero
tampoco menos.


CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Una cantidad se expresa por un nmero formado por cifras o dgitos. Las cifras significativas de
un nmero son los dgitos necesarios para expresar la precisin de la medida e incluye todas las
cifras ciertas y la primera incierta o dudosa. A menos que se establezca esta incertidumbre
siempre tomaremos 1.
El dgito 0 es cifra significativa, excepto cuando es la primera cifra de un nmero que no indica
sino magnitud de un nmero, es decir, la posicin del punto que separa enteros de decimales.
Cuando se escriben ceros finales son significativos, si no lo fueran, no debieran estar puestos.
REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS
1.- En datos y resultados, deben figurar las cifras significativas necesarias para que haya una
incierta, excepto en los valores que sean base de nuevos clculos que es permisible poner una
cifra ms adems de la primera incierta.
2.- Las cifras superfluas se eliminan segn las siguientes reglas:
o Cuando la cifra siguiente a la que se conserva es menor que cinco la ltima retenida no sufre
modificacin.
o Cuando la cifra siguiente a la ltima que se conserva es superior a cinco se incrementa en
uno la cifra que se conserva.
o Cuando la cifra siguiente a la ltima a conservar es cinco y no existe otra cifra o slo existan
ceros, la cifra a conservar se aumenta en uno si es impar y se conserva si es par.
o Cuando la cifra siguiente a la ltima a conservar es cinco y existen cifras distintas de cero
despus del cinco se debe aumentar en uno la cifra a conservar.
3.- En las sumas y restas, tanto en datos como en resultados, se conservan el nmero de cifras
decimales que haya en el trmino que contenga menos cifras decimales.
4.- En la multiplicacin y divisin, se conservan los trminos con sus cifras, pero en el resultado
solamente se conservan las cifras que den la precisin del trmino menos preciso.
5.- Al utilizar logaritmos para multiplicar o dividir se conserva en la mantisa del logaritmo de
cada trmino tantas cifras como se hayan conservado en el propio trmino, de acuerdo con la
regla anterior.
6.- En todas las operaciones deben eliminarse la cifras superfluas en cada etapa del clculo.
7.- Al expresar los resultados finales de varios anlisis repetidos deber tenerse en cuenta la
concordancia entre ellos a la hora de ver el nmero de cifras significativas.
8.- Cuando el clculo de un resultado consta de varias etapas no deben acumularse dgitos no
significativos. Siempre deberemos tener en cuenta que ningn resultado puede ser ms
preciso que el dato menos preciso entre los datos originales.
PROPAGACIN DE ERRORES ALEATORIOS
En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el
resultado final que se ha calculado a partir de dos o ms medidas independientes, cada una de las
cuales tiene asociada un determinado error aleatorio. La forma en la que estos errores aleatorios
individuales afecta al resultado final depende del tipo de clculo.
1) Adicin y sustraccin. En adiciones y/o sustracciones, la incertidumbre esperada en el
resultado se obtiene de la raz cuadrada de los cuadrados de los errores absolutos asociados a
cada lectura.
2) Multiplicacin y Divisin. Cuando en el resultado final intervienen multiplicaciones y/o
divisiones, se propagan los errores relativos.
3) Operaciones combinadas. Se deber evaluar primero las incertidumbres asociadas a las
sumas y las diferencias, utilizando las incertidumbres absolutas. Entonces se evalan las
asociadas a productos y cocientes utilizando las incertidumbres relativas.



65. ELABORACIN DE INFORMES.
Dos de los elementos esenciales de un sistema de garanta de calidad en un laboratorio son
los informes y archivos de contenido del informe final de un estudio.
Los puntos que debe contener un informe de presentacin de resultados de los ensayos, han
sido estudiados tanto por la FDA, registrados en el apartado 58185, como por la OCDE apartado
91. La norma internacional ISO/CE 145 (l985) tambin detalla el contenido mnimo del informe
de presentacin de los resultados de ensayo. Estos puntos son:
1. Designacin del documento.
2. Identificacin del documento.
3. Identificacin del laboratorio de ensayo.
4. Identificacin del cliente.
5. Identificacin del objeto presentado a ensayo.
6. Descripcin del trabajo encargado por el cliente.
7. Mtodo(s) de ensayo.
8. Realizacin del ensayo.
9. Equipo(s) de ensayo.
10. Modalidad de la muestra.
11. Utilizacin de la subcontratacin.
12. Resultados de los ensayos.
13. Otras informaciones.
14. Fecha de emisin y firmas.
15. Correcciones y adiciones.
RECOMENDACIONES
Una vez realizadas las experiencias, la persona que las ha llevado a cabo debe presentar un
informe del trabajo realizado y de las conclusiones obtenidas, segn las siguientes normas:
o Debe identificarse la persona que presenta el informe. Se incluir tambin la fecha de
realizacin de la experiencia. Si se ha invertido ms de un da, conviene indicar la fecha de
comienzo y de terminacin del trabajo.
o Es aconsejable tener un cuaderno de trabajo personal, independientemente de que el trabajo
se realice en equipo. En este cuaderno deben anotarse todos los datos referidos a la
experiencia, a medida que estos se van obteniendo.
o No conviene dejar nada pendiente de anotar aunque la actividad se tenga que interrumpir; no
es aconsejable confiarse en la memoria.
o Con independencia del orden en que se van obteniendo los datos, stos debern presentarse
ordenados por bloques lgicos.
o Descripcin de la muestra.
o Siempre que sea posible, los datos se presentarn en una tabla y en una grfica, lo que
permitir una rpida visin de los factores que afectan a los fenmenos estudiados.
o Mtodo utilizado.
o El informe debe incluir un apartado en el que se describa brevemente, pero sin omitir los
detalles importantes, todos los pasos seguidos en la realizacin de la experiencia. Y si se cree
necesario un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje.
o Cuando se utiliza una tcnica nueva, conviene detenerse en su descripcin.
o Deben incluirse todas las condiciones que puedan afectar al fenmeno estudiado y que se
puedan conocer (temperatura, presin atmosfrica, humedad, iluminacin, etc.).
o Las conclusiones deben presentarse en lugar visible y sern claras y concisas.
o Cuando sea posible, conviene repetir las experiencias para obtener ms datos; en este caso se
calcular el valor medio y las incertidumbres.
o Se anotarn especialmente las normas de seguridad adoptadas.


o Conviene incluir un apartado en el que se reflejar la opinin personal: Interpretacin
persona y si se cumplen o no los requisitos o especificaciones dadas.
o Incluir el nmero de pgina y nmero total de pginas.
CONFIDENCIALIDAD
El coordinador del laboratorio donde se efecta el anlisis o el estudio deber establecer un
sistema de codificacin con el objetivo de garantizar la confidencialidad de los resultados, los
cuales sern slo de conocimiento del cliente y no podrn utilizarse con fines diferentes a los de
la evaluacin para los que fue previsto el estudio o anlisis.
Si como es normal, actualmente, se utilizan ficheros informatizados estos debern estar
debidamente protegidos acordes a la legislacin, segn el R.D. 1720/2007 de 21 de diciembre,
por el que se aprueba el Reglamento de desarrollo de la Ley Orgnica 15/1999, de 13 de
diciembre, de Proteccin de Datos de Carcter Personal.
ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO
o Ttulo de la experiencia realizada.
o Objetivos que se persiguen.
o Introduccin. Consiste en una introduccin terica referente a la experiencia a realizar.
o Una relacin con el material necesario.
o Reactivos utilizados.
o Una descripcin breve del procedimiento seguido junto con un diagrama de los
instrumentos empleados y su montaje.
o Resultados experimentales obtenidos con un encabezado para identificar cada parte de los
datos tomados as como cada clculo. El mtodo usado para cada clculo y las unidades de
todos los valores numricos. Se deber usar el nmero apropiado de cifras significativas.
o Interpretacin de los resultados y conclusiones.
o Bibliografa empleada.

Anlisis Qumico 5. Preparacin de Disoluciones


TEMA V. PREPARACIN DE DISOLUCIONES.
66. DISOLUCIONES.
Recordando nuestros conceptos de Qumica, sabemos que una disolucin es una dispersin
(distribucin de pequeas partculas de una sustancia en el seno de otra) cuyo tamao de
partcula est comprendido entre 0,01 1 , lo que les confiere unas propiedades especiales
(propiedades coligativas de la materia).
Podemos definirlas por tanto, como mezclas homogneas resultantes de la interposicin de
tomos, molculas o iones de dos o ms sustancias (componentes) en proporciones variables.
Las disoluciones ms comunes son de dos componentes, un soluto y un disolvente,
entendiendo que ste ltimo es el que determina el estado de agregacin de la disolucin, y si los
dos estn en el mismo estado de agregacin, el que se encuentra en mayor proporcin. Existen
diferentes clases de disoluciones, todas las combinaciones posibles de slido, lquido y gas, tanto
para el soluto como para el disolvente.
Las disoluciones ms utilizadas en Qumica Analtica, comprenden un soluto cualquiera
disuelto en fase lquida, generalmente agua.
Aunque de una forma simple, en funcin de la relacin entre la cantidad de soluto y
disolvente, podemos hablar de disoluciones diluidas, concentradas, saturadas y sobresaturadas,
para expresar la composicin de una disolucin se utiliza la concentracin.
67. CONCENTRACIN.
Es la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o de disolucin.
FORMAS DE EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN
1. % en peso: gramos de soluto en 100 g de disolucin.
2. % en volumen: gramos de soluto en 100 ml de disolucin.
3. Relacin soluto/disolvente: 1 volumen de soluto en x volmenes de disolvente.
4. Fraccin molar: relacin entre los moles de soluto y los moles totales de la disolucin.
5. Molalidad: moles de soluto en 1 kg de disolvente.
6. Molaridad: moles de soluto en 1 litro de disolucin.
7. Normalidad: equivalentes-gramo de soluto en 1 litro de disolucin.
8. Formalidad: pesos frmula expresado en g en 1 litro de disolucin.
9. Partes por mil: o p.p.mil, 1 parte de soluto en 1.000 partes de disolucin.
10. Partes por milln: o p.p.m. (), 1 parte de soluto en 1.000.000 de partes de disolucin.
Se puede decir, que slo las 5 ltimas formas de expresin, se utilizan para preparar disoluciones
de concentracin exacta, siendo las ms utilizadas la molaridad y la normalidad.
68. PREPARACIN DE DISOLUCIONES.
Independientemente de la forma de expresin, molaridad y normalidad, todas se preparan de
la misma forma:
1. Realizacin de los clculos oportunos.
2. Medida del soluto (en balanza si es slido o con pipeta si es un lquido).
3. Transvase del soluto (si es un slido se lava el pesasustancias que lo contenga con agua
destilada y se transvasan tambin las aguas de lavado) a un vaso que contenga
aproximadamente 2/3 del volumen de agua destilada a emplear, en el caso que el
disolvente sea agua.
4. Disolver perfectamente el soluto en el vaso.
5. Transvasar al matraz aforado de volumen adecuado.


6. Enjuagar con pequeas porciones de agua destilada el vaso y agregarlas al matraz
aforado.
7. Llenar con agua destilada el matraz aforado hasta un volumen prximo al enrase pero sin
llegar a el.
8. Enrasar con ayuda de un cuentagotas.
9. Invertir, con el tapn puesto, reiteradas veces hasta completa homogeneizacin.
10. Eliminar las posibles burbujas de aire y volver a enrasar si fuera necesario.
11. Transvasar al frasco de reactivos adecuado que debe estar perfectamente limpio y seco.
En el caso de no tener ninguno seco, se debe enjuagar el frasco con pequeas porciones
de la disolucin preparada, tirando la disolucin despus de cada enjuague.
12. Etiquetar el frasco de reactivo, con al menos, nombre, frmula, expresin de la
concentracin, fecha de preparacin, nombre del preparador y uso o laboratorio.
69. MEDIDA DE LA MASA.
La cantidad de una sustancia presente en una muestra se suele expresar en porcentaje en
peso, por lo que es necesario, de forma independiente al mtodo analtico que utilicemos, pesar
la muestra objeto de anlisis.
A pesar de que es de sobra conocido, diferenciaremos una vez ms masa y peso, para definir
posteriormente los aparatos de medida de masas.
MASA
Es la cantidad de materia que contiene un cuerpo y por tanto, es invariable.
PESO
Es la medida de la fuerza ejercida sobre un cuerpo por la atraccin gravitacional terrestre. Y
puesto que esta fuerza de la gravedad vara tanto con la latitud como con la altitud, es una
magnitud variable.
BALANZA
Es el aparato destinado a medir la masa de los cuerpos, aunque a veces se habla de peso (lo que
como hemos visto no es totalmente correcto).
Existen diferentes tipos de balanza, y las clasificaremos, no por su diseo, sino por la
incertidumbre en la pesada (generalmente se habla de sensibilidad), lo que condiciona su uso. De
mayor a menor incertidumbre, tenemos:
1. Granatarios.
2. Balanzas de precisin.
3. Balanzas analticas.
4. Microbalanzas.
A mayor incertidumbre, tambin le corresponde una mayor capacidad de carga, que nunca se
debe sobrepasar.
En cualquier caso, las balanzas son instrumentos delicados que no soportan malos tratos y deben
mantenerse limpias y calibradas, puesto que la pesada es una de las operaciones de mayor
importancia para el analista y totalmente crtica a la hora de obtener un resultado correcto.
Las condiciones exigibles para una buena balanza son:
a) Exacta.
b) Fiel.
c) Estable.
d) Sensible.
e) Debe poseer un periodo de oscilacin corto.


MTODOS DE PESADA
Aunque actualmente, todas las balanzas suelen ser monoplato y electrnicas, existen para las
balanzas biplato diferentes formas de efectuar la pesada;
I. Pesada directa.
II. Doble pesada o mtodo de Gauss.
III. Sustitucin o mtodo de Borda.
Actualmente, se suele pesar poniendo el pesasustancias, tarando y aadiendo la sustancia hasta
obtener el peso deseado, o poniendo la sustancia a pesar y anotando el resultado obtenido.
GRAMO
Es la milsima parte de la unidad de masa del Sistema Internacional (S.I.) y ser la que
utilizaremos, con los respectivos mltiplos y submltiplos.
70. BALANZA MONOPLATO.
La balanza que tenemos en el laboratorio es una balanza monoplato. Se trata de una balanza
de pesada rpida con un solo platillo, como su nombre indica, donde se coloca el cuerpo que se
va a pesar. Al ser electrnica el proceso es automtico.
Para pesar, se coloca el objeto en el platillo (mejor en pesasustancias, vidrio de reloj, etc.),
una vez obtenido el valor cero. Previamente a la realizacin de la pesada, hay que calibrar la
balanza, lo que se consigue actuando sobre el tornillo de nivelacin hasta conseguir que se
consiga dicho nivel. Posteriormente se siguen las instrucciones del fabricante ayudados con una
pesa patrn de 100,0000 g.
Entre las caractersticas de la balanza podemos citar:
Sensibilidad: valor mnimo de masa que hay que poner en el plato para que el fiel se
desplace.
Capacidad de carga: peso mximo que puede admitir una balanza sin que sufra su
sensibilidad o se altere su sistema de funcionamiento.
71. MEDIDA DEL VOLUMEN.
Las sustancias lquidas no se suelen pesar en el laboratorio y para medirlas se utiliza el
volumen, por lo que es la segunda operacin bsica en importancia para el analista, mxime
cuando las sustancias, incluso slidas, se manejan usualmente en el estado de disolucin.
Lo que ya no es tan comn es que la gente suela diferenciar entre volumen y capacidad.
VOLUMEN
El volumen de un cuerpo es lo que ocupa en el espacio.
CAPACIDAD
Es el volumen de lquido que puede contener un recipiente.
MATERIAL VOLUMTRICO
Es el material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volmenes con exactitud, y por
tanto, no se encuentran entre ellos, matraces, vasos, ni tan siquiera probetas, cuyo valor de
medida es slo aproximado. Son los matraces volumtricos (aforados), las pipetas y las buretas
(dosificadoras).
En general, es material de vidrio diseado de tal forma que un pequeo incremento de volumen,
implica una gran variacin del nivel del lquido para su perfecta visualizacin y control.
1. Matraces aforados: Son los utilizados exclusivamente para la preparacin de disoluciones,
ya que ofrecen la medida exacta contenida y no la de vertido. El volumen que contiene, es el


indicado a 20 C cuando no contiene burbujas y el lquido forma un menisco perfecto sobre
el trazo. Existen para diferentes volmenes, 5, 10, 25, 50, 100, 250, 500 y 1000 ml, y los de
mejor calidad indican la tolerancia para la capacidad indicada.
2. Pipetas: Se utilizan para medir volmenes exactos de vertido (no de contenido). Existen de
tres tipos en funcin de su exactitud: graduadas, aforadas y de doble aforo. A pesar de que
pretendidamente las pipetas graduadas son exactas, deben utilizarse exclusivamente las
aforadas, salvo en el caso de volmenes fraccionarios. Existen para diferentes volmenes de
vertido a 20 C, como son 1, 2, 5, 10, 20, 25, 50 y 100 ml.
3. Buretas: Se utilizan para la medida del volumen gastado en un proceso de valoracin y por
lo tanto miden exclusivamente el volumen vertido a 20 C. Son graduadas, existiendo de 10,
25 y 50 ml, y con graduaciones de 0,1, 0,05 e incluso 0,01 ml.
LITRO
Es la unidad de capacidad en el S.I. (aunque no es una unidad fundamental al no serlo la
magnitud medida). La unidad de volumen (magnitud fundamental) es el m
3
. En el laboratorio es
ms usual utilizar el litro con sus mltiplos y submltiplos.
Aunque suele afirmarse que el litro es la medida de capacidad de un dm
3
, y por lo tanto es
asimilable el ml al cm
3
(c.c.), no es totalmente cierto. En realidad el litro, por definicin, es el
volumen ocupado por un kg de agua a una atmsfera de presin y a la temperatura de su mxima
densidad. En principio, esta temperatura se tom como 4 C pero determinaciones posteriores
ms exactas dieron un valor de 3,98 C. Es por ello, que el volumen de un litro equivale a
1.000,028 c.c. Ahora bien, como la diferencia es de slo tres partes por cien mil no es
significativa en las determinaciones ordinarias en las que podemos suponer que 1 ml equivale a 1
cm
3
.
72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES.
En un sistema de Aseguramiento de la Calidad es muy importante identificar y controlar
todos los reactivos y disoluciones que se emplean, sobre todo cuando son utilizados por los
alumnos en los Laboratorios de Prcticas.
El etiquetado es una accin muy importante en el manejo de un laboratorio.
Una etiqueta correctamente diseada y aplicada asegura que tanto la identidad como la
categora de reactivos y disoluciones que se utilizan no presente dudas a los usuarios.
La regla de oro es que la informacin de una etiqueta debe ser clara, sin ningn tipo de
titubeo.
La etiqueta debe ser resistente tanto a la luz como a las salpicaduras.
INFORMACIN Y REALIZACIN
o Identificacin del reactivo, del disolvente y de la concentracin (incluyendo el pH si es
preciso).
o Uso al que se destina, indicando las restricciones si se necesita.
o Fecha de preparacin
o Fecha de caducidad si hace falta.
o Pictogramas e indicaciones de peligrosidad (de acuerdo con los smbolos y cdigos
reconocidos)
o Condiciones especiales de almacenamiento, incluyendo la temperatura (mantener en el
refrigerador, congelador, etc), humedad, sensible a la luz, etc., mediante un cdigo de
colores.
o Las etiquetas de envases de dimensiones reducidas se pueden introducir en el interior de una
bolsa de plstico.
o La etiqueta debe escribirse en tinta indeleble e insoluble en agua.


o Colocaremos la etiqueta de papel pegada en el cuerpo de la botella y la recubriremos con
aironfix transparente para protegerla de las salpicaduras.
73. CONSERVACIN DE DISOLUCIONES.
De nada sirve el preparar correctamente una disolucin, si la concentracin de la misma vara
antes de ser usada, o vara despus de ser usada por primera vez.
Aunque son muchos los factores que pueden afectar a las disoluciones preparadas los
principales son:
Temperatura. Aunque no son mucho los reactivos termolbiles que se usan en el
anlisis qumico, algunos productos orgnicos deben permanecer en refrigeracin y an
en congelacin. Todos los productos que vayan a la nevera/congelador tienen que estar
debidamente etiquetados. Si tenis que conservar un recipiente muy pequeo, tendris
que introducirlo en una bolsa de plstico, y enganchar la etiqueta correspondiente.
Humedad. Tanto la entrada de humedad como la prdida de disolvente hacen variar la
concentracin de las disoluciones, por lo que los recipientes, frascos y botellas de
reactivos deben tener cierre estrecho y perfectamente estanco. Aunque era comn el uso
de vidrio esmerilado, actualmente es ms usual los tapones de tefln o de plstico
roscado.
Luz. Gran cantidad de reactivos sufren descomposicin fotoqumica, Para ellos es
absolutamente imprescindible utilizar recipientes de color topacio. Algunos ms
exigentes necesitan sistemas especiales, as, para el agua oxigenada concentrada se utiliza
plstico negro y para el ter recipientes de aluminio.
Reaccin con el contenedor. Algunos reactivos inorgnicos pueden atacar los
recipientes que los contienen. As para las disoluciones alcalinas concentradas y el cido
fluorhdrico no se puede utilizar el vidrio, y es obligatorio el uso del plstico. Para los
disolventes orgnicos es preferible el uso del vidrio. En el caso de utilizar un plstico este
deber ser totalmente inerte al disolvente.
Reaccin con la atmsfera del laboratorio. Los principales componentes reactivos de
la atmsfera son el dixido de carbono, que carbonata las disoluciones alcalinas (se
minimiza con trampas con cal sodada) y el oxgeno como oxidante que ataca a las
soluciones reductoras, lo que a veces se minimiza con el uso de estabilizantes.
Tiempo. En cualquier caso, un tiempo excesivo entre la preparacin de una disolucin y
su uso, hace que cambie la concentracin por cualquier circunstancia de las anteriormente
expuestas, por lo que como sucede con los patrones de titracin, antes de su uso deben
ser nuevamente normalizadas, e incluso a veces desechadas.
74. REACTIVOS INDICADORES.
Generalmente son sustancias orgnicas que produce un cambio visualmente ntido, cambio
de color o enturbiamiento, en la solucin que se titula cuando se llega al punto final de la
titulacin. Los ms utilizados son los reactivos indicadores titrimtricos cido-base.
En las reacciones de neutralizacin, los indicadores utilizados (indicadores cido-base), se
caracterizan por presentar diferentes colores segn la concentracin de in hidrgeno ([H
+
]), del
medio en el cual estn disueltos. Su caracterstica fundamental es que producen un cambio
gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona
de viraje del indicador, la cual debe contener el pH correspondiente al punto de equivalencia.
En general su preparacin no entraa ninguna problemtica, como demuestran los siguientes
ejemplos, y la exactitud de su concentracin no es crtica para el resultado.
AMARILLO DE METILO: Se deben disolver 0,2 gramos de amarillo de metilo, en alcohol
hasta completar los 100 ml.


FENOLFTALENA: Se debe disolver 1 gramo de fenolftalena, en alcohol hasta completar
los 100 ml.
ROJO DE METILO: Se debe disolver 0,1 gramos de rojo de metilo, en 100 ml de alcohol. De
ser necesario, filtrar la solucin.
TIMOLFTALENA: Se debe disolver 0,1 gramos de timolftalena, en 100 ml de alcohol. De
ser necesario, filtrar la solucin.
TINTURA DE TORNASOL AZUL: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solucin 0,1 N
de hidrxido de sodio, hasta obtener una ligera coloracin azul.
TINTURA DE TORNASOL ROJA: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solucin 0,1 N
de cido sulfrico, hasta obtener una ligera coloracin roja.
En cuanto al etiquetado y conservacin pueden seguirse los mismos criterios que los vistos
para las disoluciones preparadas generales de laboratorio.

Producto/Concentracin: cido Sulfrico
H
2
SO
4
25%
Disolvente: agua

Fecha preparacin: 13-01-2008 Fecha Caducidad: 13-01-2012
Observaciones: Anlisis de hierro por el mtodo de Zimmermman-
Reindhart
Mateo Alemn
Anlisis Qumico
M
E
S
A

1
Anlisis Qumico 6. Anlisis Cualitati vo y Semicuantitati vo


TEMA VI. ANLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO.
75. INTRODUCCIN AL ANLISIS CUALITATIVO INORGNICO.
Aunque en la actualidad, tanto por su posibilidad de automatizacin como por su mayor
sensibilidad, se emplean los mtodos instrumentales para el anlisis cualitativo tanto inorgnico
como orgnico, mediante la utilizacin de mtodos clsicos que recurren nicamente a
reacciones en disolucin acuosa, se pueden analizar la mayora de las especies inorgnicas.
Estas especies inorgnicas en disolucin estarn lgicamente en forma de iones: cationes y
aniones, por lo que se estudian dichas partculas cargadas, mediante:
Marcha analtica de cationes, con o sin el empleo del sulfuro de hidrgeno.
Marcha analtica de aniones.
Ensayos por va seca para los problemas slidos.
76. ENSAYOS POR VA SECA.
Muchos de los problemas que se le presentan al tcnico analtico son slidos, y aunque la
metdica exige pasarlos al estado de solucin, mediante disolucin o disgregacin de la muestra,
algunos ensayos denominados por va seca, pueden aportar informacin interesante al analista.
Estos se pueden agrupar en:
ASPECTO FSICO
La observacin de la muestra a simple vista, con lupa o con microscopio, permite saber la
homogeneidad o no de la misma.
La apreciacin de ciertas propiedades fsicas como el color, el olor, la dureza, la densidad o el
magnetismo, puede orientar claramente acerca de la naturaleza de la muestra.
En minerales, la observacin bajo luz UV permite caracterizar algunos elementos como el uranio
o el wolframio.
COLOR A LA LLAMA
Sometiendo la muestra, empastada con cido clorhdrico sobre un asa de platino, a la accin de
la llama de un mechero podemos obtener una coloracin en funcin del elemento principal
presente en la muestra. Es sensible para los metales alcalinos, alcalinotrreos, cobre, plomo,
molibdeno, boro, etc.
ENSAYOS A LA PERLA
La utilizacin de formacin de perlas tanto de brax como de carbonato sdico con la muestra,
tanto en la zona oxidante como reductora de la llama, da como resultado unos botones cuyo color
proporciona informacin de la existencia de ciertos elementos como cobalto, cromo,
manganeso, etc.
CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO
En cualquiera de sus variantes, solo la muestra o con algn reactivo como carbonato sdico,
tiosulfato sdico o hidrgenosulfato potsico, y observando:
o Cambios de color.
o Formacin de sublimados.
o Desprendimiento de gases y vapores.
Se puede concluir la existencia de xidos metlicos, algunos sulfuros y sales hidratadas, la
materia orgnica, haluros, etc.


ENSAYOS CON CIDO SULFRICO
El tratamiento de la muestra con cido sulfrico diluido y concentrado, en fro y en caliente,
produce una serie de gases, cuyo color, olor, junto con algunos ensayos simples, permite
determinar la procedencia del mismo.
ENSAYOS CON NaOH AL 30 %
La reaccin con sosa, en funcin del ennegrecimiento, oscurecimiento o desprendimiento de
vapores amoniacales, indican la presencia de ciertos elementos, como el bismuto, estao,
mercurio, manganeso, cobalto, ion amonio, etc.
ENSAYOS ESPECIALES
Existen ensayos especiales por va seca especficos para un determinado espcimen:
o Ensayo de luminiscencia para el estao.
o Ensayo de la arsina para el arsnico.
o Ensayo de la azida de sodio-yodo para el azufre.
Y otros menos usuales:
o Ensayo de la fluorita para el flor.
o Ensayos segn el color del problema (con sulfuro sdico, amonaco o sulfato ferroso).
o Ensayos sobre lmina de cobre con cido clorhdrico 2M.
o Ensayos de soplete sobre carbn.
o Ensayos de solubilidad.
o Ensayos topoqumicos.
o Ensayos de trituracin de polvos.
77. MARCHA ANALTICA DE CATIONES.
Se entiende por marcha analtica al conjunto de operaciones prcticas destinadas a separar de
una forma sistemtica los iones contenidos en una disolucin problema, para ser posteriormente
identificados. En el caso que nos ocupa, los cationes a estudiar son los cationes de estudio ms
frecuente.
Aunque existe una marcha del sulfuro de hidrgeno que por su olor y toxicidad ha sido
desterrada, se emplea a nivel didctico la marcha del carbonato sdico, por ser ste el reactivo
general de precipitacin.
Los cationes que frente a un mismo reactivo (denominado de grupo) dan un comportamiento
anlogo se estudian en grupos, que son:
Grupo primero: solubles en carbonato sdico, Cr (VI), Mo (VI), W (VI), V (V), As (III),
As (V) y K
+
.
Grupo segundo: insolubles en cido ntrico, Sb
3+
, Sb (V), Sn (IV) y T
4+
(parcial).
Grupo tercero: o de los cloruros, Ag
+
, Hg
2
2+
y Pb
2+
(parcial).
Grupo cuarto: o de los sulfato: Pb
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
y Ba
2+
.
Grupo quinto: o de lo hidrxidos; Fe
3+
, Cr
3+
, Bi
3+
y Al
3+
.
Grupo sexto: o de los complejos aminados: Mn
2+
, Cu
2+
, Co
2+
, Ni
2+
, Cd
2+
, Hg
2+
, Zn
2+
,
Ca
2+
y Mg
2+
.
Cationes de reconocimiento directo del problema lquido: Na
+
y NH
4
+
.
Una vez separados por grupos los cationes, se procede a su separacin previa si es
necesario o a la identificacin directa, si la reaccin es especfica para el espcimen.


ETAPAS
La marcha analtica comprende diversas fases:
1. Preparacin de la muestra.
2. Observacin del aspecto.
3. Observacin del color.
4. Apreciacin del olor.
5. Reaccin con el papel pH.
6. Identificacin de F
-
y su eliminacin.
7. Identificacin directa del sodio y el amonio.
8. Precipitacin con carbonato sdico.
9. Estudio en la disolucin de los cationes del grupo I.
10. Tratamiento de los carbonatos y xidos precipitados con cido ntrico.
11. Estudio en el precipitado, previa redisolucin, de los cationes del grupo II.
12. Precipitacin de la disolucin con cido clorhdrico.
13. Estudio en el precipitado, tras disolucin, de los cationes del grupo III.
14. Precipitacin de la disolucin con sulfato amnico.
15. Estudio en el precipitado, despus de su disolucin, de los cationes del grupo IV.
16. Precipitacin de la disolucin con amonaco.
17. Estudio, tras su disolucin, de los cationes del grupo V.
18. Estudio en la disolucin amoniacal de los cationes del grupo VI.

ESQUEMA


Identificacin de NH
4
+
Identificacin de Na
+
Grupo VI: Complejos
amoniacales
divalentes
Cu, Co, Ni, Cd, Hg,
Zn,
Mn, Ca, Mg
Separar Ca y Mg como
fosfatos y Mn con H
2
O
2
.
Identificar en porciones
independientes

HCl 2M
Disolucin Precipitado
Grupo II:
Sb
2
O
3
, Sb
2
O
5
, H
2
SnO
3
, H
2
TiO
3

Disolver en HCl + H
2
O
2
e identificar los
cationes en porciones independientes
Carbonatos, hidrxidos, xidos, sales bsicas,
algunos elementos libres y cidos insolubles.

HNO
3
c.c.
Grupos siguientes
Grupo I:
Cr (VI), Mo (VI),
W (VI), V (V),As
(III), As (V) y K
+
Se identifican los
cationes en porciones
independientes
Grupo III:
AgCl, PbCl
2
, Hg
2
Cl
2
Tratar con agua caliente
Residuo: AgCl, Hg
2
Cl
2
Solucin: Pb
2+
Identificar con
NH
4
OH 2M

Residuo:
Hg negro
Solucin: Ag(NH
3
)
2
Identificar con yoduro
Grupos siguientes

(NH
4
)
2
SO
4

Precipitado
Disolucin
Grupos
i i
Grupo IV:
CaSO
4
, Pb SO
4
,
Sr SO
4
, Ba SO
4

Tratar con agua fra

NH
4
OH c.c.
Precipitado Disolucin
Grupo V:
Hidrxidos
Fe, Cr, Bi, Al
Tratar con HCl 2M
Identificar en
porciones
independientes
Residuo: Sulfatos
Pb, Sr, Ba
Con EDTA se separa Pb y se identifica con S
2-
Con EDTA a pH = 5,6 se separa Sr y se
identifica como sulfato.
El residuo de BaSO
4
, se disuelve en EDTA
amoniacal y se identifica como cromato
Ca
2+

Identificar con
oxalato amnico
MARCHA ANALTICA
DE CATIONES
Problema
Na
2
CO
3



78. IDENTIFICACIN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS.
Aunque existen algunas marchas analticas para aniones, su uso no ha sido generalizado. Se
usa generalmente unos ensayos previos y la deteccin directa del anin de la muestra problema,
previamente preparada, utilizando para ello los ensayos de mayor especificidad y selectividad
posible.
En cuanto a la preparacin de la muestra, si es la misma que la de cationes, nos basta con
tomar parte de la disolucin tratada con carbonato sdico.
Si es una muestra normal procedente de la disolucin o disgregacin de una muestra slida y
tiene reaccin cida, debe tratarse con carbonato sdico (lo que implica que el carbonato debe
ser estudiado de la muestra sin tratar); si la disolucin es neutra, basta con homogeneizar y si es
alcalina, se neutraliza con cido actico (en cuyo caso previamente debemos analizar el acetato).
Los ensayos que generalmente se realizan son:
Ensayos con cido sulfrico diluido.
Ensayo de aniones oxidantes.
Ensayo de aniones reductores.
Estudio de incompatibilidades.
Ensayos con acetatos de bario y calcio.
Ensayo con nitrato de plata.
Ensayo de aniones del azufre.
En cuanto a los ensayos directos de identificacin en la disolucin preparada frecuentes:

1. Hipoclorito. Por decoloracin de carmn de ndigo (oxidacin).
2. Fosfato. Por precipitar en forma de fosfomolibdato amnico.
3. Silicato. Por precipitacin del cido silcico.
4. Fluoruro. Por el ensayo de corrosin del vidrio.
5. Oxalato. Por su precipitacin con sales de calcio.
6. Acetato. Por reaccin de condensacin con el o-nitrobenzaldehdo.
7. Borato. Por formacin del ster metilbrico.
8. Sulfuro. Por formacin de un complejo con nitroprusiato sdico.
9. Sulfito. Por formacin de un complejo con nitroprusiato sdico.
10. Tiosulfato. Por su dismutacin con sales de plata.
11. Carbonato. Por desprencimiento de dixido de carbono.
12. Tiocianato. Formacin del complejo con Fe
3+
.
13. Sulfato. Por precipitacin con sales de bario.
14. Cianuro. Desplazamiento del complejo aminado del cobre.
15. Ferricianuro. Por formacin del precipitado con Fe
3+
.
16. Ferrocianuro. Por precipitacin con nitrato de plata (insoluble en amoniaco).
17. Nitrito. Por diazotacin de Griess.
18. Yodato. Por su reduccin a yodo.
19. Yoduro. Por su oxidacin a yodo.
20. Bromato. Por oxidar al Mn (II).
21. Bromuro. Por su oxidacin a bromo.
22. Perclorato. Por formacin de un complejo con el azul de metileno.
23. Clorato. Por oxidar al sulfato de anilina.
24. Cloruro. Por precipitacin como cloruro de plata.
25. Nitrato. Por reduccin y posterior identificacin del nitrito


79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO.
A menudo dentro del anlisis qumico y debido a los efectos nocivos en la salud y el medio
ambiente de algunos compuestos presentes en el agua y los alimentos, ha sido necesario el
desarrollo de sistemas fiables y sencillos de deteccin cualitativa o semicuantitativa.
Estos anlisis han demostrado ser de inters para un amplio rango de procesos industriales o
de control medioambiental, puesto que a veces, es ms necesaria la inmediatez del anlisis que
su exactitud, cuando los valores entran dentro de un rango para permitir aceptar o rechazar una
muestra.
Actualmente, el diseo de nuevos sensores qumicos estudia procesos en los que se genera
una seal macroscpica bien sea por fluorescencia o por cambio de color. Sin embargo, en la
mayora de los casos la seal ptica es solamente observable en disolventes no acuosos como el
cloroformo o acetonitrilo, o bien dicha seal no es fcilmente apreciable porque se basa en una
disminucin de coloracin en la disolucin.
As a ttulo de ejemplo, el mtodo de deteccin desarrollado por los investigadores de la
Universidad del Pais Valenciano (UPV) permite la deteccin de ciertas sustancias en
disoluciones acuosas mediante un simple cambio de color fcilmente apreciable visualmente.
La tecnologa se podra acoplar al diseo de un Kit de anlisis rpido para la obtencin de
anlisis semicuantitativo de los siguientes compuestos:
El anin cianuro es uno de los aniones inorgnicos ms txicos que existe, sin embargo
es tambin uno de los ms utilizados en gran nmero de aplicaciones como fabricacin
de fibras y resinas, obtencin de herbicidas y en la extraccin minera de oro.
El anin sulfuro tambin presenta una toxicidad elevada y, a su vez, es utilizado en gran
cantidad de procesos industriales (tintes, cosmticos, madera...). Adems, su presencia en
efluentes acuosos se incrementa debido a la reduccin microbiana del sulfato por
bacterias anaerobias. Los efectos de esta sustancia para la salud son numerosos como la
capacidad de irritar mucosas, provocar prdida de conocimiento y parlisis respiratoria.
Las aminas son un grupo importante de compuestos ya que forman parte de los
aminocidos y adems muchas de ellas tienen actividades fisiolgicas muy potentes
como la histamina o los alcaloides. Por otra parte, las aminas son de utilidad en la
industria, por ejemplo, en la industria qumica sirven como intermediarios en la
fabricacin de colorantes y fibras sintticas.
Los procesos industriales pueden liberar fluoruros al aire o al agua. Los fluoruros pueden
provocar daos y disminucin del crecimiento en las plantas y degradacin en los huesos
de animales y humanos.
Los tioles o mercaptanos incluyen compuestos de gran importancia bioqumica. Algunos
de los aminocidos que contiene el grupo tiol son parmetros importantes en el
diagnstico clnico.
El ATP o trifosfato de adenosina es una molcula que consta de una purina, un azcar y
tres grupos fosfato. El ATP almacena la energa utilizable por las clulas de los seres
vivos y para realizar funciones biolgicas.
80. KITS COMERCIALES.
Un kit de anlisis no es ms que un conjunto de materiales y reactivos listos para ser usado
en el anlisis cualitativo o semicuantitativo de un determinado espcimen. stos suministrados
por el fabricante, junto con las instrucciones y la tabla de resultados, permite hacer anlisis
rpidos incluso en trabajos de campo.
Existen kits de diferentes tipos:



COLORIMETRCO

Rpidos y fciles de usar, los kits de Anlisis Colorimtricos son la solucin ideal para el anlisis
de agua de muchos parmetros qumicos. Los kits van equipados con un contenedor transparente
que tiene las escalas de color junto a la muestra a analizar. Esto hace que el proceso de
comparacin de color sea simple y sin errores.

"CHECKER-DISC"

Los test kits Checher disc usan la tecnologa de los kits colorimtricos permitiendo una mayor
precisin y resolucin. El checker disc es una rueda de comparacin de color con tonalidades de
oscuro a claro en proporcin a la concentracin del parmetro qumico que se est analizando.
Lo nico que el usuario tiene que hacer es poner las cubetas del blanco y de la muestra tratada
dentro del Checker disc. Al girar la rueda, el usuario puede encontrar visualmente la
concentracin que mejor coincide con la muestra tratada. Esta tcnica mejora tanto la resolucin
como la precisin. La comparacin se realiza de forma visual.

TITRACIN

Baratos y precisos, estos kits, le ofrecen una inmejorable simplicidad de uso sin prdida de
resolucin ni de precisin. Para determinar la concentracin del parmetro qumico, estos kits
utilizan una titracin; tcnica que consiste en contar el nmero de gotas del agente titrador
necesarias para causar un cambio de color en la muestra. El punto final puede ser determinado
con una mayor precisin y simplicidad.
EJ EMPLO
Los kits para anlisis qumicos de HANNA instruments incluye kits mono-parmetro con
diferentes rangos de medicin, as como kits combinados suministrados en prcticos y ordenados
maletines, diseados con el fin de unir todos los reactivos necesarios para aplicaciones
especficas. Gracias a su facilidad de uso y a sus maletines bien organizados, son ideales para
anlisis de campo.
Monoparmetro
Parmetro Intervalo Visivo
Mtodo de anlisis
Titulacin Cdigo
Colorimtrico
Checker
Disc
Acidez 0-100, 0-500 mg/L HI 3820
Acidez aceite de oliva 0.00-1.00% acidez del aceite HI 3897
Acidez total intercambiable 0.0-2.5 meq/100 g HI 38084
cido Ascrbico 10-200 mg/L HI 3850
cido Cianrico 10-100 mg/L
turbidimt
rico
HI 3851
Alcalinidad (Fenolftalena y Total) 0-100, 0-300 ppm HI 3811
Alcalinidad (Fenolftalena y Total) 0.0-10.0, 0.0-20.0 gpg HI 38013
Alcalinidad Total 0-500 gpg HI 38014
Amonaco (en agua dulce) 0.0-2.5 mg/L HI 3824
Amonaco (en agua dulce) 0.0-3.0 mg/L HI 38049
Amonaco (en agua salada) 0.0-2.5 mg/L HI 3826
Anhdrido Carbnico 0.0-10.0, 0.0-50.0, 0-100 mg/L HI 3818
Boro 0.0-5.0 mg/L HI 38074
Bromo 0.0-3.0 mg/L HI 3830
Calcio 0-125, 0-250 mg/L turbidimt HI 38086


rico
Calcio y Magnesio (irrigacin) >0.0 meq/L HI 38081
Calcio y Magnesio (suelo) >0.0 meq/100 g HI 38080
Cianuro 0.00-0.30 mg/L HI 3855
Cloro libre 0.0-2.5 mg/L HI 3831F
Cloro libre (rango bajo y medio) 0.00-0.70, 0.0-3.5 mg/L HI 38018
Cloro libre (rango medio) 0.0-3.5 mg/L HI 3875
Cloro libre y pH 0.0-2.5 mg/L; 6.0-8.5 pH HI 3887
Cloro libre y total (rango bajo y medio) 0.00-0.70, 0.0-3.5 mg/L HI 38017
Cloro libre y total (rango bajo, medio y
alto)
0.00-0.70, 0.0-3.5, 0.0-10.0 mg/L HI 38020
Cloro total 0.0-2.5 mg/L HI 3831T
Cloro total (rango alto) 0.0-4.0, 0.0-20.0 mg/L HI 38022
Cloro total (rango ampliado) 10-200 mg/L HI 38023
Cloro total (rango medio) 0.0-3.5 mg/L HI 38016
Cloro total (rango medio) 0.00-0.70, 0.0-3.5 mg/L HI 38019
Cloro total y pH 0.0-2.5 mg/L; 6.0-8.5 pH HI 3888
Cloruros 0-100, 0-1000 mg/L HI 3815
Cloruros (rango ampliado) 500-10000, 5000-100000 mg/L HI 38015
Cloruros (test interferencia DQO) 1000 mg/L (ISO) - 2000 mg/L (EPA) HI 3898
Cobre 0.0-2.5 mg/L HI 3847
Cobre (rango bajo y alto) 0.00-0.25, 0.0-6.0 mg/L HI 38075
Cobre (rango ultra bajo) 0.00-0.25 mg/L HI 3856
Cromo hexavalente 0.0-1.0 mg/L HI 3846
Cromo hexavalente (rango medio y
alto)
0-100, 100-1000 mg/L HI 3845
Detergentes 0.00-1.30 mg/L HI 3857
Dureza total 0-30 gpg HI 38033
Dureza total 0.0-30.0, 0-300 mg/L HI 3812
Dureza total 0.0-20.0 gpg, 0.0-20.0 ppm HI 38034
Dureza total (rango alto) 400-3000 mg/L HI 3842
Dureza total (rango bajo) 0-150 mg/L HI 3840
Dureza total (rango medio) 40-500 mg/L HI 3841
Dureza total y Calcio
0.0-20.0 gpg (CaCO3), 0.0-20.0 gpg
(Ca)
HI 38035
Fenoles 0.00-1.00, 0.5-5.0 mg/L HI 3864
Formaldehdo 0.00-1.00%, 0.0-10.0% HI 3838
Fosfatos 0-5 mg/L HI 3833
Fosfatos 0.0-5.0 mg/L HI 38077
Fosfatos 0.00-1.00, 0.0-5.0, 0-50 mg/L HI 38061
Fsforo (en el suelo) 0.0-130.0 mg/L HI 38073
Glicoles Presencia/ausencia HI 3859
Hidracina 0.00-1.00 mg/L HI 3849
Hidrxido 0.00-1.00, 0.0-10.0 g/L HI 3839
Hierro 0-5 mg/L HI 3834
Hierro (rango alto) 0.0-10.0 mg/L HI 38041
Hierro (rango bajo) 0.00-1.00 mg/L HI 38039
Hierro (rango medio) 0.0-5.0 mg/L HI 38040
Hierro y dureza total 0-5 mg/L; 40-500 mg/L HI 3889
Hipoclorito 50-150 g/L HI 3843
Magnesio 0.0-240.0, 0.0-725.0 mg/L HI 38079
Manganeso (irrigacin) 0.0-10.0 mg/L HI 38072
Manganeso (rango bajo) 0.0-3.0 mg/L HI 38042
Nitratos 0-50 mg/L HI 3874
Nitratos (en aguas de irrigacin y
suelo)
0-60 mg/L HI 38050
Nitritos 0.00-0.50 mg/L HI 38051


Nitritos 0.0-1.0 mg/L HI 3873
Oxgeno Disuelto 0.0-10.0 mg/L HI 3810
Ozono 0.0-2.3 mg/L HI 38054
Perxido de Hidrgeno 0.00-2.00, 0.0-10.0 mg/L HI 3844
pH 4.0-10.0 pH HI 38058
pH
4.0-6.5 pH
HI 3880,
HI
3880/0
pH
6.0-8.5 pH
HI 3881,
HI
3881/0
pH
7.5-10.0 pH
HI 3886,
HI
3886/0
pH 3.0-5.0 pH HI 3882
pH
4.0-8.0 mg/L
HI 3881-
5
Potasio (en el suelo)
0-50, 50-250 mg/L
turbidimt
rico
HI 38082
Salinidad 0.0-40.0 g/Kg HI 3835
SAR >0.0 meq/L HI 38078
Slice (rango alto) 0-40, 0-800 mg/L HI 38067
Slice (rango bajo) 0.00-1.00 mg/L HI 38066
Sodio intercambiable 0.00-56.40 meq/100 g HI 38083
Sulfatos
20-100 mg/L
turbidimt
rico
HI 38000
Sulfatos (rango bajo y alto) 100-1000, 1000-10000 mg/L HI 38001
Sulfitos 0.0-20.0, 0-200 mg/L HI 3822
Yodo 0.0-2.5 mg/L HI 3832
Yodo 0-5 mg/L HI 3879
Zinc 0.0-3.0 mg/L HI 3854
Zinc 0.0-4.0, 0.0-20.0 mg/L HI 38076

Aplicaciones

Argumento Parmetros Cdigo
Acuarios Amonaco, nitratos, nitritos, pH HI 3893
Acuicultura Alcalinidad, anhdrido carbnico, dureza, oxgeno disuelto, pH, salinidad HI 3823
Agricultura Nitrgeno, fsforo, pH, potasio HI 3895
Agricultura Nitrgeno, fsforo, pH, potasio HI 3896
Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad, cloruros, dureza HI 3816
Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad, cloruros, dureza, fosfatos, pH, sulfito de sodio HI 3827
Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad, cloruros, dureza, hierro, pH HI 3828
Aguas de aporte para calderas industriales Fosfatos, pH, sulfito de sodio HI 3837
Alcalinidad y acidez Acidez, Alcalinidad HI 3813
Backpack Lab Acidez, alcalinidad, bixido de carbono, dureza, oxgeno disuelto, nitratos y fosfatos HI 3817BP
Backpack Lab Nitrgeno, fsforo, pH, potasio HI 3896BP
Calidad de las aguas Alcalinidad, cloruros, dureza, hierro, pH, sulfito de sodio HI 3817
Controles medio-ambientales Acidez, alcalinidad, anhdrido carbnico, dureza, oxgeno disuelto, pH HI 3814
Eleotecnia Acidez del aceite de oliva HI 3897
Piscinas Alcalinidad, bromo, cloro, pH HI 3825
Piscinas Cloro libre, cloro total, pH HI 3887
Piscinas Cloro libre, cloro total, pH HI 3888
Sistemas de refrigeracin (calderas industiales) Alcalinidad, cloruros, dureza, fosfatos, oxgeno disuelto, sulfito de sodio HI 3821
Vertidos de minera Acidez, alcalinidad, hierro, pH HI 3819

Anlisis Qumico 7. Anlisis Gravimtrico


TEMA VII. ANLISIS GRAVIMTRICO.
81. PRECIPITACIN.
En los mtodos gravimtricos ms usuales, que son los de precipitacin, el constituyente
buscado se separa en forma de una sustancia insoluble en el seno de una disolucin, que una vez
seco, se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra que se pesa. El xito del
anlisis est influido por una serie de exigencias en la forma de pesada y sobre todo en la forma
de precipitacin.
PRECIPITACIN
Idealmente y para que sea til en anlisis debe cumplir una serie de requisitos:
o El precipitado debe ser tan insoluble que la cantidad del mismo que quede en solucin debe
ser inferior a la sensibilidad de la balanza a utilizar ( 0,1 mg).
o El resto de los componentes de la disolucin, no deben precipitar ni impedir la precipitacin
del analito.
o El precipitado no debe quedar contaminado con las sustancias solubles en disolucin.
o El precipitado debe ser fcilmente lavable y filtrable.
PESADA
A veces basta con secar el producto de precipitacin como en el caso del AgCl. Otras veces es
necesario la calcinacin, bien para eliminar el papel de filtro, como en el caso del BaSO
4
, o bien
para transformarlo en otra sustancia ms adecuada para la pesada como en el caso del paso del de
hidrxido frrico gelatinoso a xido de hierro (III).

Fe(OH)
3
.n H
2
O Fe
2
O
3

En cualquier caso la sustancia a pesar:
1. Debe tener una composicin conocida y definida.
2. Debe poder obtenerse a baja temperatura y ser estable a temperaturas ms altas.
3. El residuo, seco o calcinado, no deber reaccionar con, ni absorber, los componentes de la
atmsfera.
4. El denominado factor gravimtrico del componente buscado debe ser lo ms pequeo
posible, lo que implica un elevado peso molecular de la sustancia pesada.
82. SOLUBILIDAD.
Cuando un slido se pone en contacto con un lquido en el cual es soluble, las molculas o
iones del slido pasan al lquido dando lugar a la disolucin. A temperatura constante y una vez
alcanzado el equilibrio, ya no existe paso neto del soluto al disolvente y se dice que la disolucin
est saturada.
En general la solubilidad aumenta con la temperatura. En ciertas condiciones, una disolucin
puede contener ms soluto que el que le corresponde a su equilibrio a una temperatura dada, y se
dice que es sobresaturada, pudiendo permanecer en esa situacin metaestable sin aparecer
slido en el seno lquido.
Si ponemos una cantidad de soluto Q.
A T se disuelve S y queda precipitado Q-S.
A T
1
se disuelve todo Q como en T
3
. En T
1
se encuentra en equilibrio. En T
3
puede estar en
equilibrio metaestable.
A T
2
, la disolucin admite ms soluto.
.



La solubilidad se puede calcular a cualquier temperatura a partir de la constante del producto
de solubilidad, o producto de solubilidad a esa temperatura:

B
m
A
n n
A
m-
+
m
B
n+
; K
ps
= [B
n+
]
m
[A
m-
]
n

Si el producto inico es mayor que el producto de solubilidad la sustancia precipita.
Si el producto inico es igual al producto de solubilidad la sustancia se encuentra en
equilibrio y la disolucin est saturada.
Si el producto inico es menor que el producto de solubilidad, toda la sustancia est en
disolucin.
Para calcular la solubilidad, s:
K
ps
= (m s)
m
(n s)
n
;
n m
n m
ps
n m
K
s
+
=

Queda claro, que cualquier fenmeno que afecte al equilibrio afectar a la solubilidad:
1. Efecto in comn, disminuye la solubilidad.
2. Efecto salino, aumenta la solubilidad.
3. Formacin de complejos aumenta la solubilidad.
4. Efecto pH, aumenta la solubilidad.
5. Efecto hidrlisis, aumenta la solubilidad.
6. Efecto disolvente, disminuye la solubilidad.
7. Efecto temperatura, aumenta la solubilidad.
8. Efecto tiempo, disminuye la solubilidad.
83. FORMACIN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO.
Si la constante del producto de solubilidad es inferior al producto inico de la disolucin se
formar precipitado hasta que la disolucin quede exactamente saturada a esa temperatura. En la
grfica anteriormente vista, a la temperatura T se disuelve S, precipitando Q-S.
Si la concentracin de catin y anin en exceso es pequea, la probabilidad de choque entre
ambos ser pequea y se formarn pocos ncleos. Si el exceso es alto, se forman muchos
ncleos. Cuantos ms ncleos se formen menos iones quedarn en disolucin para engrosarlos y
el precipitado contendr partculas pequeas, ser amorfo (no cristalino) y tardar ms en
precipitar.
Por tanto la velocidad de precipitacin es proporcional al nmero de ncleos.
Sobresaturado
S
T
3
T
1
T
2
T
Q
Solubilidad
(g/l)
Soluto en exceso
Temperatura
(C)


S
S Q
k Vp

=
Al trmino Q-S/S se le denomina sobresaturacin relativa.
Por otro lado, el nmero de contaminaciones aumentar con el nmero de ncleos al
presentar una mayor superficie y siempre es ms difcil trabajas y filtrar con suspensiones de
partculas finas.
Especial importancia tiene la formacin de coloides en las operaciones de precipitacin y
filtracin.
84. COLOIDES.

Son dispersiones con un tamao de partcula comprendido entre las 100-200 m. Estas
partculas son tan pequeas que no precipitan por la accin de la gravedad (emulsiones, humos,
nieblas y algunos sistemas qumicos).
Podemos decir que un coloide se puede formar mediante dos procesos:
Por condensacin de partculas ms pequeas: precipitacin.
Por dispersin de partculas ms grandes: peptizacin en el lavado de coloides
coagulados.
Los coloides poseen unas propiedades importantes que afectan a los mtodos gravimtricos
por precipitacin:
1. Atraviesan los filtros convencionales.
2. El pequeo tamao de partcula hace aumentar la superficie especfica aumentando el
fenmeno de la adsorcin y por tanto la contaminacin.
3. Las partculas coloidales estn cargadas elctricamente y todas del mismo signo dando
una repulsin electrosttica que evita la precipitacin. Cuando un coloide, deja de ser
Peptizacin
Crecimiento
C
O
N
D
E
N
S
A
C
I

N
Ncleos cristalinos
Disolucin inica
Partculas coloidales
(macromoleculares)
Pequeas partculas
(impurezas adsorbidas)
Partculas gruesas
(impurezas incluidas)
Partculas gruesas y puras
(precipitado analtico)
D
I
S
P
E
R
S
I

N
Coloide estabilizado
Aglomerados filtrables
(impurezas incluidas)
Nucleacin
Todava ms crecimiento
Ms crecimiento
Recristalizacin y lavado
Recristalizacin y lavado
Adsorcin de iones
Floculacin


estable se dicen que las partculas coagulan o floculan sedimentando en forma de
precipitado.
4. La floculacin se consigue por adiccin de electrolitos, si bien, as se introduce
contaminacin por lo que stos deben ser fcilmente eliminables.
5. Los coloides floculados se peptizan durante el proceso de lavado. Esto se evita
efectuando el lavado con una disolucin de un electrolito diluido, no con agua.
6. Los coloides pueden ser tan viscosos que pueden formar geles semislidos que
imposibilitan el anlisis gravimtrico.
85. SOLUBILIDAD DE PARTCULAS PEQUEAS.
Los tres procesos a estudiar, ayudan a obtener precipitados de partculas grandes, con
cristales bien formados y libres de contaminacin.
DIGESTIN
Es un tratamiento con calor que genera unos precipitados ms fcilmente filtrables.
MADURACIN
Estudios experimentales han puesto de manifiesto que cuando el tamao de una partcula es
inferior a 1 , la solubilidad aumenta al disminuir el tamao de partcula. Por tanto las partculas
pequeas en suspensin son sustituidas por las grandes. Este proceso se conoce como
maduracin de Ostwald.
ENVEJ ECIMIENTO
El envejecimiento de una disolucin saturada es un equilibrio dinmico que implica la disolucin
del precipitado y recristalizacin del soluto a partir de la disolucin. Este proceso, no slo da
cristales ms perfectos sino que adems supone un proceso de purificacin por eliminacin de
sustancias extraas de las partculas contaminantes.
86. CONTAMINACIN DE LOS PRECIPITADOS.
La contaminacin ocurre principalmente por dos fenmenos:
COPRECIPITACIN
Tiene lugar cuando sustancias solubles son arrastradas al formase un precipitado. La intensidad
de la contaminacin va a depender de:
1. Las condiciones de precipitacin.
2. Naturaleza del precipitado.
3. Tipo de iones presente en la disolucin.
4. Concentracin de dichos iones.
Se puede verificar mediante dos mecanismos:
Adsorcin superficial: Sobre todo de iones que forman parte de la red cristalina, aunque
no necesariamente.BaSO
4
SO
4
2-
.
Oclusin: Incorporacin de contaminantes durante el proceso de formacin del
precipitado. Se da para iones que formen productos isomorfos y del mismo tamao.
BaSO
4
PbSO
4
.
POSTPRECIPITACIN
Es la formacin de una segunda fase slida despus de la formacin del precipitado. Se produce
generalmente debido a la cristalizacin lenta de disoluciones sobresaturadas. As el oxalato de


magnesio forma disoluciones sobresaturadas estables pero, una vez que ha precipitado todo el
oxalato clcico, pueden precipitar con el tiempo.
87. CONDICIONES DE PRECIPITACIN.
La precipitacin debe ser cuantitativa y selectiva. Las partculas deben ser grandes y puras,
para lo cual la sobresaturacin relativa debe ser pequea. Se deben minimizar los efectos que
produzcan contaminacin y maximizar los efectos de digestin, maduracin y envejecimiento.
Aunque es evidente que cada procedimiento tiene unas consideraciones especiales a nivel
genrico debemos tener en cuenta:
1. Utilizacin de disoluciones diluidas tanto de los problemas como de los reactivos
precipitantes. El lmite prctico son las prdidas por solubilidad y el problema de la
manipulacin de grandes volmenes.
2. Adicin lenta del reactivo precipitante.
3. Agitacin intensa.
4. Disolucin caliente del problema.
5. Presencia de un reactivo que aumente la solubilidad del precipitado (complejo).
6. Si es posible, utilizacin de la precipitacin homognea. sta genera in situ el
reactivo precipitante, generalmente, por hidrlisis de un reactivo inicial:

CO
2
(NH
2
)
2
+ H
2
O CO
2
+ 2 NH
3
Fe(OH)
3
. n H
2
O

7. Precipitacin mltiple: Tantas veces como sea necesario para eliminar los
contaminantes.
8. Eleccin del pH.
9. Ajuste del estado de oxidacin de iones extraos. As el sulfato de bario queda
contaminado con el Fe (III) pero no con el Fe (II).
10. Digestin.
11. Maduracin.
12. Envejecimiento.
13. Lavado, que permita eliminar las impurezas por adsorcin. El lquido de lavado debe
reunir una serie de requisitos:
No reaccionar con el precipitado ni disolverlo.
No contener ningn in que de productos insolubles con sustancias presentes en las
aguas madres.
No peptizarlo, por lo que debe ser un electrolito.
Que tenga la presencia de un in comn (disminuye la solubilidad).
Debe evitar la hidrlisis de cationes pesados que pueden estar en las aguas madres.
No debe dejar ningn residuo por secado o calcinado.
Debemos tambin tener en cuenta que el lavado es ms efectivo para un mismo volumen,
utilizndolo en pequeas porciones y separando previamente cada lquido de lavado, que
utilizndolo en una sola etapa.
88. GRAVIMETRAS.
Las gravimetras son tcnicas analticas cuantitativas en las que la operacin final para la
determinacin de un componente es una pesada.
En general el analito se separa del resto de los constituyentes en forma de un compuesto poco
soluble que contiene al elemento a analizar u otro que es qumicamente equivalente al analito.
Dicho compuesto debe poseer una estequiometra definida. Si no lo es, deberemos transformarlo
en otro que si lo posea.
Fe
3+



Cl
-
+ Ag
+
AgCl secado pesado

Fe
3+
+ OH
-
Fe(OH)
3
.n H
2
O Fe
3
O
4
pesado

89. MTODOS GRAVIMTRICOS.
Aunque el mtodo gravimtrico ms comn es el de precipitacin, no es el nico. Desde el
punto de vista operacional podemos establecer cinco grandes grupos:
MTODOS DE PRECIPITACIN
El componente a analizar se precipita cuantitativamente dando un producto de estequiometra
definida. Si no lo fuera se transforma en otro definido para posteriormente ser pesado. As por
ejemplo, la determinacin del bario en forma de sulfato de bario o del calcio en forma de oxalato
de calcio.
MTODOS ELECTROGRAVIMTRICOS
Tambin denominado electrodeposicin. El componente a analizar se determina por la diferencia
de pesada de un electrodo tras electrolizar completamente la disolucin del mismo. As por
ejemplo, la determinacin de cobre en forma de cobre metlico en el ctodo, o la determinacin
de plomo en forma de xido de plomo (IV) en el nodo.
MTODOS DE EXTRACCIN
Mediante un disolvente adecuado se trata la muestra que se extrae cuantitativamente, para
posteriormente eliminar el disolvente y pesar el residuo. As por ejemplo, la determinacin de
grasas en alimentos.
A veces lo que se pesa es la sustancia no extrada por el disolvente o residuo. Como por ejemplo,
la determinacin de oro en aleaciones.
MTODOS DE DESPRENDIMIENTO
Este mtodo hace uso de la diferencia de volatilidad de los componentes de una muestra. Se
puede efectuar de dos formas:
a) Mtodos de absorcin: O directos. El componente a analizar se desprende de forma gaseosa
retenindolo en un absorbente adecuado previamente tarado y que posteriormente se pesa.
Como ejemplo tenemos la determinacin de carbono en aceros en forma de dixido de
carbono que se absorbe sobre cal sodada.
b) Mtodos de volatilizacin: O indirectos. El componente a analizar se determina por
diferencia de pesada antes y despus de volatilizarlo por un proceso fsico o qumico. Es el
caso de la determinacin de la humedad en alimentos.
MTODOS DIVERSOS
Que pueden ser clsicos como el anlisis granulomtrico, pero que generalmente son
instrumentales, como la termogravimetra, el anlisis trmico diferencial, etc.
90. CLCULOS.
En los mtodos gravimtricos se determina el peso de algn constituyente, de una sustancia
derivada que lo contiene o de alguna sustancia qumicamente equivalente. Los clculos se
realizan con ayuda de los pesos atmicos y pesos moleculares, es decir de los pesos frmulas, y
se fundamenta en la estequiometra de las reacciones qumicas. Siempre:



g buscado = g pesado x factor gravimtrico

El factor gravimtrico es un nmero que tiene en cuenta la relacin ponderal entre la
sustancia buscada y la sustancia pesada. Debe por tanto representar la estequiometra de las
reacciones implicadas. Se obtiene siempre dividiendo el peso frmula de la sustancia buscada
por el peso frmula de la sustancia pesada.
As, en una determinacin de sal comn por precipitacin con nitrato de plata:

PmAgCl
PmNaCl
gAgCl gNaCl = ;
PmAgCl
PaNa
gAgCl gNa =

Cuando tenemos un elemento comn tanto en el numerador como en el denominador
diferente del oxgeno, debe estar presente en el mismo nmero, prescindiendo de las reacciones
intermedias.
As en la determinacin de hierro precipitndolo como hidrxido y calcinndolo al estado de
xido de hierro (III):

3 2
3 2
2
O PmFe
PaFe
O gFe gFe =

Cuando numerador y denominador no presentan ningn elemento comn, numerador y
denominador se multiplican por factores que tengan en cuenta la estequiometra global de las
reacciones.
As en la determinacin de arsnico en el sulfuro de arsnico (III), ste se oxida a cido
ortoarsnico que se precipita con catin plata en medio neutro. Posteriormente y una vez
separado el precipitado se disuelve en medio cido, y el catin plata se precipita con disolucin
de cloruro para precipitar el cloruro de plata, que una vez lavado y seco se pesa:

PmAgCl
PaAs
gAgCl gAs
6
2
=
El factor gravimtrico por tanto es nico para unas mismas sustancias buscada y pesada
independientemente del sustrato.
Generalmente no interesa una cantidad absoluta del componente sino su abundancia relativa
por lo que es usual emplear el %.

muestra PmAgCl
PaCl
gAgCl Cl
100
% =

Esto presenta el inconveniente con muestras que absorban agua pues el % ser diferente en
funcin de las condiciones atmosfricas y de almacenado. Para tener concordancia en los anlisis
se efecta el clculo referido a la muestra seca (usualmente dos horas a 110 C).
Otra forma es determinar su humedad y aplicar la frmula:

humedad
hmedo o
% 100
100
% sec %
=



A veces, la prdida o ganancia en peso puede utilizarse en los factores gravimtricos. Para
ello los cambios deben proceder nicamente a una reaccin sencilla o definida
estequiomtricamente.
As en la descomposicin trmica de una caliza, si la prdida de peso se debe slo a la
eliminacin del dixido de carbono, podemos usar:

2
PmCO
PaCa
gprdida gCa =

Tambin es factible determinaciones indirectas de pares de sustancias de difcil separacin.
Para ello se deben cumplir dos requisitos:
Que puedan obtenerse conjuntamente en forma pura para ser pesadas.
Que contengan un elemento comn que pueda ser pesado como tal, o poder convertirse
en otra mezcla de compuestos puros que puedan ser pesados.
As podemos determinar la composicin de una mezcla de cloruro de sodio y de potasio
precipitando la mezcla con nitrato de plata:

y gKCl gNaCl = + ; x gNaCl =
( )
=
PmKCl
PmAgCl
x y
PmNaCl
PmAgCl
x gAgCl

Fcilmente resoluble como un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas.
91. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE CL
-
.
GENERALIDADES
El ion cloruro en disolucin se precipita con nitrato de plata en solucin dbilmente cida.
+
+
AgCl Ag Cl

Posteriormente se filtra, se lava y seca hasta peso constante.
SUSTANCIAS INTERFERENTES
En general las sustancias interferentes son de tres clases:
o Sustancias que contaminan el precipitado por formar con el reactivo un producto insoluble o
ser coprecipitadas.
o Sustancias que impiden la precipitacin cuantitativa.
o Sustancias que reaccionan con el compuesto precipitado y/o pesado.
En el caso del cloruro son:
1. Aniones que precipitan con ion plata en disolucin cida: Br
-
, I
-
, CN
-
, SCN
-
y S
2-
. Exigen su
separacin previa.
2. Aniones cuyas sales de plata son solubles en medio cido y en disolucin neutra precipitan
con el ion plata pues pueden dar fenmenos de coprecipitacin: CO
3
2-
, PO
4
3-
, AsO
4
3-
, CrO
4
2-
,
C
2
O
4
2-
, etc.
3. Cationes que dan cloruros insolubles: Pb
2+
, Hg
2
2+
. Generalmente se pueden eliminar
mediante fusin alcalina con carbonato sdico.
4. Cationes metlicos hidrolizables: Sb (III), Bi (III) y Sn (IV). Dan productos insolubles del
tipo SnO
2
.n H
2
O.
5. Cationes que formen complejos clorurados estables: Hg (II) y Cr (II). Forman complejos del
tipo HgCl
4
2-
que impiden la precipitacin del Cl
-
.


6. Agentes reductores: Sn (II) y compuestos orgnicos que reducen tanto el catin plata como el
AgCl a Ag metlica.
PRECIPITACIN
Tiene lugar en una disolucin diluida de 0,2-0,5 g de muestra en 150 mL de agua. Si la
disolucin es alcalina se neutraliza con cido ntrico diluido y se le aade posteriormente 1 mL
de cido ntrico 6 M que pone la disolucin a 0,04 M. Se emplea luz difusa para evitar la
reduccin del cloruro de plata fotosensible:

+ +
2
0
2 Cl Ag h AgCl

Se aade solucin de nitrato de plata 0,1 N en cantidad suficiente ms un pequeo exceso.
Siempre en fro pues en caliente podra haber oxidacin:

+ +
2 3
2 Cl HNO Cl

El efecto ion comn debido al pequeo exceso de Ag
+
, hace disminuir su solubilidad ya de por s
baja:
HNO
3
0,04 M 25 C s = 2,3 mg/L
AgNO
3
0,001 M 25 C s = 0,006 mg/L
DIGESTIN
El cloruro de plata forma sistemas coloidales cuya estabilidad es mnima en el punto
estequiomtrico donde coagula en considerable extensin. Se digiere la mezcla a una
temperatura prxima a la de ebullicin y se deja sedimentar. La presencia del cido ntrico
favorece la coagulacin y desplaza los iones Ag
+
en exceso adsorbidos por H
+
, minimizando as
la coprecipitacin.
FILTRACIN
Tanto el cloruro de plata como la plata se reducen por accin de la materia orgnica,
especialmente a elevada temperatura por lo que no puede filtrarse con papel que tendra que
quemarse despus.
Se utilizan crisoles filtrantes de vidrio sinterizado, porcelana porosa y asbesto.
LAVADO
Al ser el cloruro de plata un coloide coagulado fcilmente peptizable al ser lavado con agua (lo
que le hara pasar a travs del filtro en el lavado), no se utiliza agua pura sino agua que contiene
un poco de cido ntrico (electrolito). El lavado debe prolongarse hasta que el filtrado de
negativo el ensayo del ion plata (con cloruro).
SECADO
Generalmente se emplea la estufa entre 110-130 C. A veces es conveniente fundirlo a 455 C,
pero en este caso, debe eliminarse cualquier traza de polvo o materia orgnica por los fenmenos
de reduccin.
Por ltimo, debemos tener en cuenta que el cloruro de plata es fotosensible en presencia de luz
directa segn la ecuacin ya vista. Si esta reduccin se produce despus de la filtracin da
errores por defecto, pero si se produce antes de la filtracin, el error es por exceso:
+
+ + + Cl ClO H O H Cl 5 6 3 3
3 2 2



92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIN DE CL
-
.
DETERMINACIN DE PLATA
En general concurren las mismas circunstancias que en la determinacin inversa:

+
+
AgCl Cl Ag

El reactivo usado es el cido clorhdrico cuyo protn hace la funcin del cido ntrico, evitando
la precipitacin de sales de plata de aniones de cidos dbiles, mantiene coagulado el precipitado
y evita el peptizado en el lavado. Se debe utilizar un pequeo exceso para minimizar la
solubilidad por el efecto ion comn.
No obstante debe evitarse su exceso por la posible formacin de complejos clorurados solubles:
) , ( ,
2
3
2 etc AgCl AgCl Cl AgCl

+

A pH = 2 s = 0,10 mg/L
A pH = 1 s = 4,00 mg/L
NORMALIZACIN DEL CIDO HCl
Mtodo indirecto respecto del H
+
al determinar el Cl
-
.
ANIONES PRECIPITABLES CON Ag
+
EN MEDIO CIDO
Aunque pudiera emplearse para Br
-
, I
-
y SCN
-
rara vez se emplea.
MEZCLA DE HALUROS
) ( ) ( 2
2
pesada AgCl Cl pesada AgBr AgCl Ag Br Cl + + + + +
+

,
2
H
) ( pesada Ag
FORMAS OXIDADAS DE CLORO
Cl
2
, ClO
-
, ClO
2
-
, ClO
3
-
y ClO
4
-
+

Cl NO
2

2
3
SO
Cl
-

COMPUESTOS ORGNICOS HALOGENADOS

R-Cl Cl
-

ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO CIDO
Vlido para CrO
4
2-
, CO
3
2-
, AsO
4
3-
y PO
4
3-
cuyas sales de plata son solubles en medio cido
ntrico pero son insolubles en agua.
Supone una determinacin indirecta:
3
/
3
Na
2
O
2
/
, P


CO
3
2-
Ag
2
CO
3
Ag
+
AgCl

93. DETERMINACIN DE SULFATO.
GENERALIDADES
El ion sulfato se precipita con cloruro de bario en disolucin caliente y dbilmente acidulada con
cido HCl.

+
+
4
2 2
4
BaSO Ba SO

El precipitado se digiere, se filtra en caliente, se lava, se calcina y se pesa como sulfato de bario.
SUSTANCIAS INTERFERENTES
1. Aniones de cido dbiles: El sulfato de bario es la nica sal corriente bario que adems de ser
insoluble en agua lo es en cidos fuertes. El cido clorhdrico impide la precipitacin de
CO
3
2-
, PO
4
3-
, CrO
4
2-
, etc.
2. Cationes que forman sulfatos insolubles: Ba, Sr y Pb son insolubles en agua y en cidos; el
de Ca es relativamente soluble. La eliminacin de los mismos se suele efectuar mediante
fusin alcalina.
3. Cationes pesados: cuanto mayor es el estado de oxidacin ms coprecipitan. Algunos por
hidrlisis precipitan en forma de sulfatos bsicos. En algunos casos basta con reducirlos,
como en el caso del Fe (III) y otros deben ser eliminados totalmente, como el Cr (III) que
impide la precipitacin. Generalmente tambin se eliminan mediante fusin alcalina.
4. Aniones coprecipitantes: como el NO
3
-
y el ClO
3
-
. Se eliminan por evaporacin reiterada con
HCl.
PRECIPITACIN
La solubilidad del sulfato de bario a 100 C es un 50 % mayor que a temperatura ambiente.
Cuando se analiza el sulfato como cido sulfrico no debe aadirse el HCl. Si la disolucin es
bsica se neutraliza con HCl diluido y se pone un exceso para que la disolucin quede 0,06 M,
donde la solubilidad presenta un mnimo de 1,2 mg/L. Se calienta hasta ebullicin incipiente y se
adiciona cloruro de bario en cantidad suficiente para una precipitacin cuantitativa ms un
pequeo exceso.
DIGESTIN
Se digiere al menos durante una hora, mejor toda una noche, a una temperatura cercana al punto
de ebullicin. En este tiempo el precipitado envejece y se purifica.
FILTRACIN
Se necesita un papel de alta retentividad o poro fino, y adems de peso de cenizas controlado. Se
efecta en caliente.
LAVADO
Con agua caliente hasta que las aguas de lavado estn exentas de in cloruro por ensayo con
catin plata.
Cl
-
Ag
+
PH = 7
HNO
3


CALCINACIN
El sulfato de bario junto con el filtro se deseca, se carboniza a baja temperatura y luego se
calcina en condiciones oxidantes para evitar el paso de sulfato a sulfuro. En el caso de que esto
haya sucedido, se puede regenerar aadiendo unas gotas de cido sulfrico y su posterior
volatilizacin cuidadosa en bao de aire.
94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIN DE SULFATO.
DETERMINACIN DE BARIO
Semejante al proceso inverso. Como agente precipitante se utiliza el cido sulfrico cuyo exceso
moderado disminuye la solubilidad. En cambio, no se deben tener otros cidos que aumentan la
solubilidad.
Es necesaria la separacin de Ca, Sr, y Pb. El Pb se elimina con sulfuro de hidrgeno o
electrolticamente en forma de dixido de plomo. El Ba se separa por doble precipitacin como
cromato de bario en disolucin caliente y tamponada con acetato amnico. A veces puede ser
pesado como tal cromato de bario.
DETERMINACIN DE PLOMO
Se efecta por doble evaporacin de cido sulfrico. Se diluye con agua a la que se aade un
volumen igual de etanol y se deja al menos una hora (mejor toda una noche). Se filtra en crisol,
se lava con cido sulfrico diluido al 2 % y se calcina a 500-600 C. No pueden utilizarse
temperaturas ms altas poque puede perder masa en forma de SO
3
.
DETERMINACIN DE ESTRNCIO
La alta solubilidad del sulfato de estrncio en agua a 25 C (135 mg/L) hace que el cido
sulfrico en exceso a emplear sea de 10:1 y se deba aadir un volumen de etanol igual para
disminuir en lo posible su solubilidad.
Se lava con alcohol al 50 %, se calcina y se pesa.
ANLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS

S, S
2-
, SO
3
2-
SO
4
2-
S
2
O
8
2-
[Ox] [Red]
Ba
2+

BaSO
4

Generalmente son sulfuros, que si son:
o Solubles en agua: se absorben en disolucin amoniacal de agua oxigenada.
o Solubles en cidos: Se tratan con HCl y el gas se recoge cuantitativamente como en el
apartado anterior.
o Insolubles en cidos: Se tratan o bien con agua regia o con fusin alcalina de Na
2
O
2
.
El azufre se oxida con clorato potsico en medio cido.
Los sulfitos se oxidan con perxido de hidrgeno o agua de bromo.
Los peroxodisulfatros se reducen al ser tratados con cido y calefaccin.
COMPUESTOS ORGNICOS AZUFRADOS
Los compuestos orgnicos que contienen azufre pasan fcilmente al estado de sulfatos o bien por
el mtodo de Carius, con cido ntrico fumante a elevada presin y temperatura, o bien por
fusin alcalina con una mezcla de potasa y nitrato de potasio.


95. DETERMINACIN DE CALCIO.
El calcio por su versatilidad en la forma de determinacin se puede utilizar como ejemplo de
la gravimetra por precipitacin.
La muestra genricamente denominada caliza se disuelve en cido clorhdrico diluido para
ser precipitado en forma de oxalato de calcio:
+ +
+
4
2
4 2
2
O CaC O C Ca HCl Caliza
s

Existe una gran variedad en la forma de pesada:

CaC
2
O
4
. H
2
O H
2
O + CaC
2
O
4
CaCO
3
+ CO CO
2
+ CaO
100-225 C 420 C 660-840 C
Por otro lado:
+ +
4 4 2
CaSO SO H CaO
+ +
2
CaF HF CaO
Se puede pesar por tanto como:
Oxalato clcico monohidratado.
Oxalato clcico.
Carbonato clcico
xido de calcio.
Sulfato de calcio
Fluoruro de calcio.
96. DETERMINACIN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO.
En el caso ms general, se transforma en cloruros conjuntamente, por previa eliminacin de
los dems cationes por tratamiento con carbonato clcico y cloruro amnico en exceso.
Una vez obtenido la mezcla de cloruros sdico y potsico pura podemos efectuar:
DETERMINACIN INDIRECTA
4 2 4 2 4 2
SO K SO Na SO H NaCl KCl + + +
DETERMINACIN DIRECTA
De un catin hallando el otro por diferencia:

a) + + NaCl KCl
6 6 2 6 2 6 2
NaPtCl PtCl Na PtCl K PtCl H +
Extraccin con etanol al 80 %

b) + + NaCl KCl
4 4 4 4
NaClO NaClO KClO HClO + +

Extraccin con n-BuOH, EtAc 1:1

c) + + NaCl KCl ( ) ( ) ( ) O H Ac UO NaMg HAc Ac UO Mg
2 9 3 3 9 3 2
6 . /
97. OTRAS GRAVIMETRAS POR PRECIPITACIN USUALES.
DETERMINACIN DE SILICIO
Generalmente el silicio se encuentra en forma de silicatos metlicos.

3 2 3 2 3
NaSiO CO MO CO Na MSiO + + + +


2 2 2
120
3 3
2
1
. SiO O H SiO SiO H HCl SiO Na
C
s s
+ + (sin corregir)

Para corregirla se utiliza el cido fluorhdrico:

+ + +
4 2 2
2 4 SiF O H HF SiO

Con la prdida de peso podemos determinar la slice corregida.
DETERMINACIN DE HIERRO
El hierro se encuentra en las muestras generalmente en forma de xidos atacables por el cido
clorhdrico:
HCl NH
4
OH 1000 C 1200 C
4 3 3 2 2 3
3
3 2
. ) ( . O Fe O Fe O nH OH Fe Fe O Fe FeO
+

El calcinado adems puede contener: Al
2
O
3
, Cr
2
O
3
, TiO
2
y Mn
3
O
4
por lo que generalmente al
resultado se le denomina mezcla de xidos.
DETERMINACIN DE ALUMINIO
Aunque puede hacerse por determinacin en forma de almina como producto de calcinacin del
hidrxido de aluminio gelatinoso obtenido en forma similar al hidrxido frrico, generalmente se
recurre a precipitarlo con un reactivo orgnico el 8-quinolinol en medio tampn acetato.

( )
+ +
+ + H ON H C Al ON H C Al 3 3
3 6 9 7 9
3

Este precipitado es cristalino, fcil de filtrar y lavar, se puede secar a 130 C, no es higroscpico
y posee un factor gravimtrico muy favorable.
DETERMINACIN DE MAGNESIO
7 2 4 4
2
O MgP PO MgNH Mg
+

NH
4
+
/PO
4
3-
1100 C
DETERMINACIN DE FOSFATO

PO
4
3-
(NH
4
)
3
P(Mo
3
O
10
)
4
.2HNO
3
.H
2
O (NH
4
)
3
P(Mo
3
O
10
)
4

PO
4
3-
MgNH
4
PO
4

(NH
4
)
2
MoO
4
HNO
3
/
300 C
NH
4
OH
400 C
P
2
O
5
. 24 MoO
3
Mg
2+

1200 C
MgP
2
O


98. DETERMINACIN DE GRASAS.
Los cidos grasos se determinan gravimtricamente por mtodos de extraccin. Para que la
extraccin sea cuantitativa es crtica la eleccin del lquido extractor adecuado. Se recurre al
principio de disolucin de que semejante disuelve a semejante. Una extraccin se considera
cuantitativa si:
Se extrae el 99,99 % del material a extraer.
No se extrae ms del 0,01 % de otros materiales del sustrato.
Adems el lquido debe ser fcilmente eliminable.
Resulta evidente que no se puede realizar una extraccin simple. Se debe recurrir a la
extraccin mltiple que en funcin del sustrato debe ser slido-lquido o lquido-lquido. Para
evitar el tedio de la extraccin, se recurre a extractores continuos de tipo Soxhlet que existen
para:
Slidos.
Lquidos ms densos que es sustrato.
Lquidos menos densos que el sustrato.
En el caso de los cidos grasos se utiliza como lquido extractor el ter etlico. Tras
extraccin continua, durante al menos 24 horas, el extracto etreo se evapora y el residuo se pesa
en una cpsula previamente tarada.
99. DETERMINACIN DEL CARBONO.
El carbono es el constituyente fundamental de los compuestos orgnicos. Para su
determinacin se recurre a transformarlo en dixido de carbono por combustin completa que
hace adems el paso del hidrgeno a agua, por lo que si se efecta en atmsfera controlada
podemos determinarlo. Ambos se determinan en trenes de absorcin previamente tarados, como
un mtodo directo. Los absorbentes ms usuales son:
Disolucin de hidrxido potsico (al 40 % en etanol).
Cal sodada.
Ascarita o asbesto sodado.
Disolucin de hidrxido brico (esta ltima presenta como ventaja que el carbonato de
bario formado se puede filtrar, lavar y pesar).
La determinacin indirecta del CO
2
puede efectuarse mediante el alcalmetro de Schroedter,
que utiliza la prdida de peso para la determinacin del gas producido.
100. DETERMINACIN DE AGUA.
EL AGUA
El agua o los elementos que la forman, se encuentran en gran variedad de sustratos, por lo que su
determinacin es muy importante. El mtodo a utilizar depende del estado del agua en la muestra
y que puede ser:
1. Agua no esencial: Retenida mediante fuerzas no qumicas. Se denomina genricamente
humedad y puede ser:
Agua higroscpica: Adsorbida superficialmente en los slidos y fcil de eliminar por
desecacin en estufa a 110 C.
Agua incluida: Tambin llamado ocluida y se encuentra en el interior de los cristales. Se
necesitan temperaturas ms altas para eliminarla. Adems, se debe tener ms precaucin,
pues por el fenmeno de decrepitacin se puede perder material.
2. Agua esencial: El agua o los elementos que la forman se encuentran en el compuesto de
forma estequiomtrica. No es necesario que H y O estn en proporcin 2:1 para poder formar
agua. Puede ser


Agua de hidratacin: Las molculas de agua se unen al compuesto anhidro por enlaces
covalentes dativos. La estabilidad trmica depende de cada compuesto, aunque
generalmente se pierde a unos 250 C.
Agua de constitucin: El H y el O (u OH) estn en el compuesto unidos por fuerzas de
valencia. Se necesitan temperaturas muy altas para su eliminacin que a veces resulta
imposible.
( ) O H CaO OH Ca
2 2
+ +
2 2 3 2 3
2 CO O H CO Na NaHCO + + +
DETERMINACIN DE AGUA
El agua se determina gravimtricamente por mtodos de desprendimiento que como ya sabemos
pueden ser:
1. Directos: O de absorcin. El agua desprendida se absorbe cuantitativamente con algn
absorbente adecuado cuyo incremento de peso sirve para el clculo. Es anlogo a lo ya visto
en la determinacin del carbono.
2. Indirectos: O de volatilizacin. Se determina el agua por la prdida en peso de la muestra.
Hay que tener en cuenta que salvo en la humedad, la prdida debe corresponder a una
estequiometra definida. Los mtodos usuales son:
Calor: A la temperatura apropiada a la llama, en estufa o en bao de aire.
Calor y presin reducida: Se disminuye as la temperatura a emplear por lo evitamos
problemas en sustancias termolbiles.
Desecadores: Con agentes desecantes como el P
2
O
5
, H
2
SO
4
, BaO y Mg(ClO
4
)
2
.
Desecadores a vaco: Aumentan la eficacia de los anteriores.
Desecadores a vaco y con temperatura controlada: Aumenta an ms la eficacia.

Anlisis Qumico 8. Anlisis Volumtrico


TEMA VIII. ANLISIS VOLUMTRICO.
101. CONCEPTOS GENERALES.
Debe entenderse por volumetra cualquier mtodo analtico en que la cantidad de sustancia
buscada se determina mediante la medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente
con el analito. Existen diferentes tipos de volumetras, segn lo anteriormente visto:
Titrimetras.
Gasometras.
Volumetras directas.
Aunque generalmente se usa el trmino volumetra como equivalente a titrimetra, es decir la
medida del volumen de concentracin conocida necesario para completar una reaccin con el
constituyente que se analiza o con otra sustancia qumicamente equivalente, en rigor, la
titrimetra es slo el tipo de volumetra ms usual.
VALORACIN
Es el proceso de adicin de un volumen medido de concentracin conocida para que reaccione
con el constituyente buscado.
VALORANTE
Es la disolucin que se adiciona desde una bureta al matraz de valoracin y que generalmente
coincide con la de concentracin conocida.
VALORADO
Es la disolucin sobre la que se adiciona el valorante y que generalmente coincide con la
disolucin del analito.
DISOLUCIN PATRN
Es la disolucin de concentracin perfectamente conocida.
INDICADOR
Es la forma de deteccin del final de la reaccin de valoracin. Generalmente es una sustancia
aadida que cambia de forma brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del
denominado punto final.
PUNTO FINAL
Es el punto de la valoracin donde se observa el cambio brusco de alguna propiedad del sistema
y que idealmente deber coincidir con el punto de equivalencia.
PUNTO DE EQUIVALENCIA
Tambin denominado punto estequiomtrico, sera aquel en que el volumen de valorante es tal,
que se igualan los equivalentes qumicos del valorante y del valorado.
ERROR DE VALORACIN
Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto final y el punto
estequiomtrico y que puede deberse a la suma de los errores:
o Error qumico: Debido a la no cuantitatividad de la reaccin implicada.
o Error visual: En la deteccin del punto final.


o Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador para evidenciar el punto
final.
102. CONDICIONES PARA EL ANLISIS VOLUMTRICO.
Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un mtodo volumtrico se deben
cumplir un cierto nmero de exigencias:
EXIGENCIAS DE LA REACCIN QUMICA
o Sencilla: La reaccin entre el constituyente buscado y el reactivo valorante debe ser sencilla
puesto que la reaccin debe servir de base a los clculos.
o Estequiomtrica: La reaccin debe estar perfectamente definida.
o Rpida: Con objeto de que la valoracin pueda efectuarse en poco tiempo. La mayor parte
de las reacciones inicas lo son, y algunas que no, son susceptibles de catlisis.
o Completa: En el momento en que se han aadido cantidades equivalentes de valorante sobre
el valorado. Implica el desplazamiento del equilibrio qumico hacia los productos.
OTRAS EXIGENCIAS
o Existencia de una disolucin patrn adecuada.
o Existencia de un indicador adecuado.
o Existencia de material adecuado (material volumtrico).
103. DISOLUCIN PATRN.
Una disolucin patrn es cualquier disolucin cuya concentracin es perfectamente conocida.
Para la preparacin de estas disoluciones se pueden utilizar dos mtodos:
MTODO DIRECTO
Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto de composicin definida y
conocida que se lleva a una disolucin que se afora exactamente. Slo puede aplicarse a unos
solutos muy determinados llamados patrones tipo primario o simplemente patrones primarios.
Es especialmente adecuado el mtodo para la preparacin de disoluciones de concentracin
exacta predeterminada como 0,1000 N, o cuando la concentracin se expresa en forma de ttulo
especificando la sustancia a determinar, como equivalencia en cobre de 5,00 mg / ml.
MTODO INDIRECTO
Como gran parte de los reactivos valorantes no pueden considerarse patrones primarios, se
recurre a preparar disoluciones de los mismos de concentracin aproximada y posteriormente se
valora una alcuota de la misma con una disolucin de patrn primario, lo que se denomina
normalizacin.
104. PATRONES PRIMARIOS.
Para que una sustancia pueda considerarse patrn primario debe cumplir ciertas condiciones:
Pureza: Debe tener una pureza absoluta, o en su defecto, de composicin perfectamente
conocida en el componente activo.
Impurezas controladas: Cuando la sustancia no es absolutamente pura, todas las
impurezas deben ser conocidas e inertes qumicamente en la reaccin implicada.
Sustancias interferentes: Las que acompaen a un patrn deben ser susceptibles de
identificacin mediante ensayos sencillos y de sensibilidad conocida.
Termoestables: Deben ser estables por encima de la temperatura de secado en estufa.


Inalterables: A la atmsfera y sus componentes. Por tanto no deben absorber ni
reaccionar con el agua, el dixido de carbono o el oxgeno.
Reaccin cuantitativa: Con la disolucin a normalizar.
Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de minimizar el error cometido en
el proceso de pesada.
Barato: Preferentemente debe ser de fcil adquisicin y barato.
Cuando las circunstancias lo permitan, es ventajoso normalizar la disolucin con un patrn
primario que contenga la misma sustancia o que sea lo ms anloga posible a la que
posteriormente ser objeto de anlisis.
105. DETECCIN DEL PUNTO FINAL.
Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de reaccin en los alrededores
del punto de equivalencia. Podemos utilizar dos tipos de indicacin, el uso de indicadores o los
mtodos instrumentales:
INDICADORES
Son sustancias aadidas y que en funcin de la composicin de la mezcla de reaccin, se
modifican en los alrededores del punto de equivalencia. Pueden ser de dos tipos, y se suelen
emplear mtodos visuales:
o Internos: Se aaden en el propio medio de reaccin:
Reactivo autoindicador: como el permanganato potsico.
Indicadores de neutralizacin: Como la fenolftalena.
Indicadores redox: Como la difenilamina.
Formacin de compuestos solubles de color diferente: Como la determinacin de Cu (II)
en medio amoniacal.
Formacin de un precipitado de color diferente al precipitado principal: Como el mtodo
de Mohr de determinacin de cloruros que emplea cromato potsico.
Valoracin hasta aparicin de turbidez: Como el mtodo de Liebig para determinar
cianuro con catin plata.
Terminacin de precipitacin: Tambin denominado mtodo del punto claro, como la
determinacin de cloruros con catin plata.
Indicadores de adsorcin: Como la fluorescena en la determinacin de haluros con
catin plata.
Como principio general un indicador interno no debe reaccionar de forma permanente con el
valorado ni con los excesos locales de valorante, en cambio la aparicin temporal del producto
de reaccin indicador-patrn es una ventaja adicional para visualizar la evolucin del proceso.
o Externos: Cuando no existe otro mtodo y prcticamente en desuso.
MTODOS INSTRUMENTALES
Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad medida frente al volumen aadido
de valorante, a partir de las cuales el volumen del punto final el fcilmente deducible. Puede ser
mediante:
o Potenciometras.
o Conductimetras.
o Amperometras.
o Culombimetras.
o Colorimetras.
o Entalpimetras
o Presurimetras, etc.


106. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRAS.
Los principios a enunciar son vlidos tanto para la valoracin de las disoluciones problemas,
como para la normalizacin de las disoluciones patrones. Todos los principios van encaminados
a que el error sea inferior al 0,1 %, que es el mximo admisible para estos mtodos:
La muestra si es slida no debe ser demasiado pequea.
El volumen consumido no deber ser demasiado pequeo.
La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para volver a llenar la bureta de
valoracin.
La concentracin del patrn debe tomarse en concordancia de los tres primeros puntos.
Siempre que sea factible, es preferible la valoracin directa o incluso indirecta antes que
por retroceso.
Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones en blanco.
Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos tres anlisis coherentes.
107. MTODOS GENERALES.
Desde el punto de vista operativo, podemos considerar tres tipos de volumetras:
VALORACIONES DIRECTAS
Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reaccin directa con la especie a
determinar. Como ejemplo tenemos la determinacin de la acidez de un vinagre con sosa patrn:
NaAc O H NaOH HAc + +
2

VALORACIONES INDIRECTAS
Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reaccin directa, no con la especie a
determinar, sino con otra especie qumicamente equivalente. Como ejemplo tenemos la
determinacin del contenido en protenas por el mtodo de Kjeldhal, en la que no se valora el
componente nitrogenado (amonaco) con cido clorhdrico como sera en una valoracin directa,
sino con el borato surgido de la reaccin entre el amonaco y el cido brico:
+
+ +
2 4 2 3
BO NH HBO NH

+ + Cl HBO HCl BO
2 2

VALORACIONES POR RETROCESO
Se mide el volumen de agente valorante patrn gastado en la reaccin con el exceso de otro
patrn puesto en el medio de reaccin. Como ejemplo, la determinacin de hidrxido de
aluminio, que al ser un precipitado gelatinoso es de difcil valoracin directa, por lo que se
recurre a aadir un volumen conocido y en exceso de patrn de cido clorhdrico, para valorar
posteriormente el exceso de cido con sosa patrn.
108. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRA.
Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de cuantitatividad para ser
usadas en los mtodos volumtricos, que generan diferentes tipos de volumetras, cuyo nombre
suele derivar del tipo de patrn usado y que las podemos dividir en cinco grandes grupos:
REACCIONES DE NEUTRALIZACIN
Tambin denominadas cido-base tomadas en un amplio sentido de donador o aceptor de
protones. Podemos dividirlas en acidimetras y alcalimetras segn el patrn sea un cido o una
base.


O H NaCl NaOH HCl
2
+ +
REACCIONES DE PRECIPITACIN
Aunque son muchas las reacciones vlidas no todas tienen un indicador visual adecuado. Por
ejemplo, la argentimetra del cloruro.

+
+
AgCl Cl Ag
REACCIONES DE FORMACIN DE IONGENOS DBILES
Tienen la misma consideracin que las de precipitacin, salvo que el producto de reaccin no es
un precipitado, sino un compuesto muy poco disociado. Como ejemplo tenemos la mercurimetra
del cloruro.
2
2
2 HgCl Hg Cl +
+

REACCIONES DE FORMACIN DE COMPLEJ OS
Tambin denominadas genricamente complexometras. El valorante puede ser inorgnico o un
compuesto orgnico de tipo quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometras. Por
ejemplo, la determinacin de plata con cianuros y la determinacin de calcio con EDTA.

+
+
2
) ( 2 CN Ag CN Ag
+ +
+ + H CaY Y H Ca 2
2 2
2
2

REACCIONES REDOX
Tambin denominadas de oxidacin-reduccin, que suponen una transferencia de electrones
desde el reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce). Da lugar segn el reactivo utilizado
a permanganimetras, dicromatometras, yodometras, yodimetras, cerimetras, etc.

+ + +
+ +
3 3 2 2
7 2
2 6 6 Cr Fe Fe O Cr
109. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUMICO.
En los clculos a realizar en el anlisis volumtrico se utiliza generalmente como forma de
expresin de la concentracin de las disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente
qumico:
Vlitros
te Pequivalen
g N
Vlitros
es equivalent N
N
= =

Es crucial por tanto, el concepto de equivalente qumico y el clculo del peso equivalente de
cualquier sustancia.
Por definicin, el equivalente qumico de una sustancia es la cantidad de la misma que
reacciona con, suministra o es qumicamente equivalente a ocho gramos de oxgeno.
En volumetra y como el oxgeno interviene en pocas reacciones, se toma para cada tipo de
reaccin una definicin diferente para el clculo del peso equivalente de las sustancias teniendo
en cuenta siempre que:
El peso equivalente est determinado por la reaccin que tenga lugar.
El peso equivalente de la sustancia que se analiza, se deduce de la reaccin en que se
utiliza una sustancia patrn.


VOLUMETRAS DE NEUTRALIZACIN
El peso equivalente de una sustancia, es la cantidad de la misma que puede suministrar,
reaccionar con, o ser qumicamente equivalente a un tomo gramo de protones (H
+
) en la
reaccin que tiene lugar.
VOLUMETRAS DE FORMACIN DE PRECIPITADOS, COMPLEJ OS Y IONGENOS
DBILES
El equivalente de una sustancia, es la cantidad de la misma que proporciona, reacciona con, o es
qumicamente equivalente a un tomo gramo de un catin monovalente positivo, en el
precipitado, complejo o iongeno formado.
VOLUMETRAS REDOX
El peso equivalente de una sustancia, es la cantidad de esa sustancia que aporta o recibe
(reacciona con), o es qumicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la
reaccin que tiene lugar.
110. CLCULOS EN EL ANLISIS VOLUMTRICO.
Independientemente de que la volumetra sea directa, indirecta o por retroceso, la relacin
fundamental entre el valorante y el valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus
equivalentes qumicos.
valorado valorante
eq N eq N =
Podemos distinguir dos situaciones:
CLCULO MEDIANTE NORMALIDADES
Es lo ms usual y despejando de la ecuacin de normalidad, tenemos:

N Vlitros eq N =
El litro, como unidad para expresar el volumen en volumetra resulta demasiado grande, por lo
que generalmente se emplea como unidad el mililitro. As lo equivalentes gramo se transforman
en miliequivalentes gramo.
N VmL meq N =
La disolucin cuyos datos conocemos es la disolucin patrn (generalmente el valorante), por lo
que podemos expresar:
analito analito analito patrn patrn patrn
Peq mg N meq N N mL N meq N / = = =
analito patrn patrn analito
Peq N mL N g N =

3
10
Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analito como el porcentaje:
muestra
analito patrn patrn analito
g
Peq N mL N
100
10 %
3
=

Existe una frmula simplificada que los no analistas tienden a utilizar, pero que nicamente se
puede utilizar en la normalizacin de disoluciones, o cuando se conoce el volumen exacto de la
disolucin problema, lo que no es usual.
patrn patrn analito analito
N V N V =
analito
patrn patrn
analito
V
N V
N

=


Cuando se normaliza una disolucin de concentracin aproximada de un patrn con un patrn
primario a veces se mantiene dicha concentracin como normalidad y se le aplica el denominado
factor de normalizacin de tal forma que:
in normalizac terica real
f N N =
CLCULO MEDIANTE TTULO
Los clculos volumtricos tambin pueden efectuarse mediante el ttulo de la disolucin patrn,
que es el peso de una sustancia dada, que puede ser valorada con 1 mL de una disolucin
determinada.
La equivalencia entre la normalidad de la disolucin patrn y el ttulo en el analito es por tanto:
analito analito patrn
T meq N =
Slo puede usarse esta equivalencia, si la normalidad del patrn est determinada mediante la
misma reaccin que se utiliza en el anlisis.
EJ EMPLOS
Queda por tanto claro, que los clculos son muy simples y que la cuestin crtica es el clculo del
equivalente gramo del analito. Veamos algunos ejemplos de su clculo, teniendo siempre
presente que se debe ajustar a la reaccin utilizada en la valoracin que tiene lugar con una
disolucin patrn.
Adems debemos tener presente el tipo de valoracin.
En el caso de la volumetras de neutralizacin, para los cidos debemos tener en cuenta el
nmero de protones transferidos en la reaccin y para las bases el nmero de hidroxilos
transferidos o protones aceptados en la reaccin.
o Valoracin directa:
As en el ejemplo de la determinacin de la acidez de un vinagre con hidrxido sdico:
O H NaAc NaOH HAc
2
+ +
vinagre vinagre
actico
NaOH NaOH
mL
M
N V actico

=
100
1
%
A pesar de que el cido actico posee 4 H (CH
3
COOH), slo uno de ellos se transfiere.
o Valoracin indirecta:
As en el ejemplo de la determinacin de la riqueza en sulfato amnico en una muestra segn el
mtodo Kjeldhal:
( )

+ +
2
4 4 4 2 4
2 2 SO OH NH NaOH SO NH
O H NH BO HBO OH NH
2 4 2 2 4
2 2 2 2 2 + + +
+

+ + Cl HBO HCl BO
patrn
2 2 2 2
2 2

( )
( )
muestra
SO NH
HCl HCl SO NH
g
M
N V
100
2
%
4 2 4
4 2 4
=
El 2 en el denominador corresponde al nmero de protones que acepta la sustancia equivalente al
sulfato amnico, es decir 2 boratos.
o Valoracin por retroceso:
As en el ejemplo de la determinacin de hidrxido de aluminio en una muestra de anticido:
( )
exceso
HCl O H AlCl HCl OH Al + + +
2 3 3
3 3
O H NaCl NaOH HCl
exceso 2
+ +


( )
( )
( )
muestra
OH Al
NaOH NaOH HCl HCl OH Al
g
M
N V N V
100
3
%
3
3
=
El nmero 3 del denominador corresponde al nmero de protones aceptados por el analito en la
reaccin con el patrn.
En el resto de tipos de reacciones en volumetra, el procedimiento sera el mismo. Nunca se
insistir demasiado en repetir que el clculo del peso equivalente para una sustancia viene
definido por su reaccin con el patrn utilizado, as una misma sustancia puede adoptar
diferentes pesos equivalentes.
As para el cido fosfrico:
O H PO HNa NaOH PO H
2 4 2 4 3
2 2 + + Peq = M / 2
O H NaPO H NaOH PO H
2 4 2 4 3
+ + Peq = M / 1
A Pesar de que el cido fosfrico tiene 3 protones valorables.
As para el cloruro sdico:
3 3
NaNO AgCl AgNO NaCl + + Peq = M / 1
+
+
2
4
2
4 HgCl Hg NaCl Peq = 2 M
Adems, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones diferentes. Ante la pregunta de
cual es el peso equivalente del oxalato cido de potasio? No podremos responder si no sabemos
con quien reacciona.
+
+ H O C O HC
2
4 2 4 2
Peq = M / 1
O H CO O HC
2 2 4 2
2 +
Peq = M /2
111. NEUTRALIZACIN.
Neutralizacin es la reaccin entre un cido y una base segn la reaccin inica denominada
protlisis:
O H OH H
2
+
+

Actualmente se admite la imposibilidad de que el H
+
exista libre y si asociado al menos a
una molcula de agua, que acta como base frente a l para dar un ion hidrnio.
+ +
+ O H O H H
3 2

De aqu podemos inferir la importancia del agua en las reacciones cido-base.
O H OH O H
2 3
2 +
+

La reaccin se denomina por tanto autoprotlisis y no es privativa del agua. La da por
ejemplo, el amoniaco y se denomina amonlisis.
3 2 4
2NH NH NH +
+

Aunque existen definiciones ms modernas de cido y base y por tanto, ms completas,
clsicamente se admite que cido es toda sustancia que puede dar protones en disolucin y bases
los compuestos que pueden unirse con un protn. Queda claro que la existencia de uno depende
de la existencia del otro, segn el equilibrio:
protn base cido +
La constante de una reaccin de neutralizacin ser:
[ ] [ ]
[ ] O H
OH H
K
2
+
=
La concentracin molar del agua es una constante en disoluciones diluidas y que a 20 C
toma un valor de 55,55.


El producto de la concentracin molar de los hidrogeniones por la concentracin molar de los
iones hidroxilos, se conoce como producto inico del agua.
[ ] [ ] [ ]
+
= = = OH H O H K K K
O H w 2
2

El producto inico del agua, es una constante termodinmica que slo depende de la
temperatura. Asi a 0 C toma un valor de 1,15.10
-15
y a 100 C adquiere un valor de 5,13.10
-13
.
El valor ms usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 C de 10
-14
.
En agua pura, que por definicin se considera neutra tenemos:
[ ] [ ] [ ] [ ] [ ]
7 14
2
10 ; 10
+ + +
= = = = OH H H OH H
CONCEPTO DE pH
Para no tener que usar nmeros tan pequeos se utiliza el operador p, que es el logaritmo
cambiado de signo de la magnitud a la que se aplica.
X pX log =
[ ]
[ ] [ ] [ ]
pH
H H H c
H
pH
+ + +
+
= = = = 10 log log
1
log
[ ]
[ ] [ ]
pOH
OH OH c
OH
pOH

= = = = 10 log log
1
log
14 = + = pOH pH pK
w

As el cido HCl 0,1 M tiene:

[ ] [ ]
13 1
10 13 1 10
+
= = = = OH pOH pH H
EXTENSIN DE LA DISOCIACIN
Esta relacin de concentraciones no siempre es vlida. Va a depender, de la extensin de la
disociacin o ionizacin del cido o la base en disolucin, y los podremos clasificar en funcin
del valor de sus pK.
[ ] [ ]
[ ]
Ka pKa
AH
H A
Ka H A HA log ; =
= +
+
+

[ ] [ ]
[ ]
Kb pKb
BOH
OH B
Kb OH B BOH log ; =
= +
+
+

Los cidos y las bases se clasifican en:
o Fuertes, pK < 3
o Dbiles, pK = 3-8
o Muy dbiles, pK > 8
112. CLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE CIDOS Y BASES.
En las reacciones de neutralizacin, es posible deducir el valor del pH en funcin de las
concentraciones de cido y bases involucradas. Podemos distinguir:
DISOLUCIONES DE CIDOS O BASES FUERTES
Para nuestros fines analticos podemos suponer sin excesivo error que estn totalmente
disociados y por tanto la concentracin de protones o hidroxilos coinciden con la concentracin
del cido o la base.


3 001 , 0 ; log = = = pH M HCl C pH
cido

12 01 , 0 ; log 14 = = = pH M NaOH C pH
base

DISOLUCIONES DE CIDOS Y BASES DBILES
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ] HA
H
Ka H A como
HA
H A
Ka H A HA
2
; ;
+
+
+
+
= =
= +
[ ] [ ] [ ]
[ ]
[ ]
+
+
+
= = =
H C
H
Ka H C A C HA
HA
HA HA
2

[ ] ( ) [ ] [ ] [ ] 0
2 2
= + =
+ + + +
HA HA
C Ka H Ka H H H C Ka
Ecuacin de segundo grado fcilmente resoluble.
Como son electrolitos dbiles, en la mayora de los casos y para clculos no muy rigurosos,
podemos suponer que la concentracin de protones es muy inferior a la concentracin del cido.
[ ] [ ] [ ] ( )2
1
;
HA HA HA HA HA
C Ka C Ka H C H C C H = = <<<
+ + +

Aplicando logaritmos y cambiando de signo:
HA
C pKa pH log
2
1
2
1
=
De forma similar, para un lcali podemos llegar a la ecuacin:
BOH
C pKb pOH log
2
1
2
1
=
Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que:
w
pK pOH pH = +
;
w b BOH
pK pK C pH + =
2
1
log
2
1

Estas ecuaciones simplificadas no sern vlidas cuando el pK > 6 y/o C <10
-6
.
DISOLUCIONES DE CIDOS POLIPRTICOS
Tambin denominados polibsicos son aquellos cidos que pueden tener ionizaciones sucesivas:
[ ] [ ]
[ ] A H
H HA
Ka H AH A H
2
1 2
;
+
+

= +
Ka = Ka
1
. Ka
2
[ ] [ ]
[ ]
+
+

= +
HA
H A
Ka H A HA
2
2
2
;
Generalmente, la concentracin de protones debida a la segunda disociacin es despreciable
frente a la primera, por lo que los clculos se hacen idnticamente a los ya vistos anteriormente.
113. CLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS.
Una sal puede considerarse como el producto de una neutralizacin segn la ecuacin:
agua sal base cido + = +
Aunque contrario a la intuicin, no todas las disoluciones de las sales son neutras. El pH de
las soluciones salinas va a depender de la sal (en funcin del cido y de la base de la cual
proceden).


SAL PROCEDENTE DE CIDO FUERTE Y BASE FUERTE
Como ejemplo tenemos el NaCl.
+
+ Na Cl NaCl
Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un cido fuerte y una base fuerte, por lo que
respectivamente son, una base y un cido conjugados dbiles, que no reaccionan con el agua.
Tenemos pues el pH del agua pura que por definicin es 7.
7
2
1
= =
w
pK pH
SAL PROCEDENTE DE CIDO DBIL Y BASE FUERTE
Como ejemplo tenemos el NaAc.
+
+ Ac Na NaAc
Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores slo el ion acetato que procede de un cido
dbil (caracterizado por su Ka), es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando
una reaccin de hidrlisis.

+ + OH HAc O H Ac
2

Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolucin ser bsico.

[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ] Ka
K
H
H
Ac
OH HAc
Kh
w
=
=
+
+

Teniendo en cuenta que
[ ] [ ]
= OH HAc
y que
[ ] [ ]
sal
C Ac =

[ ]
[ ]
[ ]
Ka
C K
OH
C
OH
Ka
K
sal w
sal
w

= =

;
2
; [ ]
Ka
C K
K
H
sal w
w
=
+

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando adecuadamente obtenemos:
sal w
C pKa pK pH log
2
1
2
1
2
1
+ + =
SAL PROCEDENTE DE CIDO FUERTE Y BASE DBIL
Como ejemplo tenemos el NH
4
Cl.
+
+ Cl NH Cl NH
4 4

Como anteriormente hemos comentado slo el catin amnio al proceder de una base dbil
(caracterizada por su Kb), es un cido conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua:
+ +
+ + H OH NH O H NH
4 2 4

La reaccin de hidrlisis genera protones por lo que la disolucin tendr carcter cido:
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ] Kb
K
OH
OH
NH
H OH NH
Kh
w
=
+
+
4
4

Como [ ] [ ] BOH H =
+
y [ ]
sal
C NH =
+
4



[ ]
[ ]
Kb
C K
H
Kb
K
C
H
sal w w
sal
= =
+
+
;
2

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la ecuacin:
sal w
C pKb pK pH log
2
1
2
1
2
1
=
SAL PROCEDENTE DE CIDO DBIL Y BASE DBIL
Como ejemplo tenemos el NH
4
Ac.
+
+ Ac NH Ac NH
4 4

Los dos iones, son cido y base conjugada de base y cido dbil, y por tanto, fuertes,
reaccionando ambos con el agua dando reaccin de hidrlisis:
+ +
+ + + + OH HAc H OH NH Ac NH
O H
4
2
4
2

Las reacciones de hidrlisis generan tanto protones como hidroxilos, por tanto, la disolucin
ser:
o cida cuando
[ ] [ ]
+
> OH H

o neutra cuando
[ ] [ ]
+
= OH H

o bsica cuando
[ ] [ ]
+
< OH H

De forma idntica y teniendo en cuenta la dos hidrlisis tenemos que:
Kb Ka
K
Kh
w
=
Teniendo en cuenta que,
[ ] [ ] HAc Ac =
y
[ ] [ ] OH NH NH
4 4
=
+
:
[ ][ ]
[ ]
[ ]
[ ][ ]
[ ]
[ ]
[ ]
w
K
H
H
H
OH NH
OH NH
HAc
H Ac
Kb
Ka
2
4
4
+
+
+
+
+
= =
[ ]
Kb
Ka K
H
w

=
+

Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos:
pKb pKa pK pH
w
2
1
2
1
2
1
+ =
Es de destacar que el valor del pH es independiente de la concentracin de la sal.
SAL PROCEDENTE DE ANIN ANFTERO Y CATIN NEUTRO
Como ejemplo tenemos el NaHCO
3
.
+
+
3 3
HCO Na NaHCO
El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede reaccionar como cido y como base:
+
+ H CO HCO
2
3 3
K
2
3 2 3
CO H H HCO +
+
1/K
1
Operando llegamos a la ecuacin:


[ ]
[ ]
[ ]
+
+

=
3 1
3 2 1
2
HCO K
HCO K K
H
Puesto que usualmente K
1
<<< [HCO
3
-
], podemos utilizar:
[ ]
2 1
K K H =
+

Aplicando logaritmos y cambiando de signo:
( )
2 1
2
1
pK pK pH + =
114. CLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPN.
Una disolucin tampn, tambin llamada buffer y disolucin reguladora, es aquella formada
por un cido o base dbil y una sal totalmente ionizada de su base o cido conjugado.
Como ejemplo de tampn cido tenemos el sistema HAc / NaAc.
Como ejemplo de tampn bsico tenemos el sistema NH
4
OH / NH
4
Cl.
En las disoluciones normales, los efectos de dilucin o adicin de cidos o lcalis fuertes,
varan bruscamente el valor del pH. En las disoluciones reguladoras no.
+
+ Ac H HAc
[ ] [ ] [ ] HAc Ac H Ka /
+
=
+
+ Ac Na NaAc
Al aumentar la concentracin de acetato al incorporar la sal, el equilibrio se desplaza a la
izquierda, es decir hacia la formacin de cido por el efecto in comn para mantener constante
Ka.
[ ] [ ] [ ] [ ]
sal sal cido sal
C Ac Ac Ac Ac = + =
1

[ ]
cido
sal
C
C H
Ka

=
+

[ ]
cido
C HAc ; [ ]
sal
cido
C
C
Ka H =
+

Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos:
cido
sal
C
C
pKa pH log + =
Si diluimos, cambian tanto la concentracin de la sal como la del cido, pero su relacin se
mantiene constante, y por tanto, el pH no vara.
Si aadimos pequeas cantidades de cido, aunque sea fuerte, interviene la denominada
reserva alcalina que es el ion acetato y que amortigua el cido por lo que el pH no cambia
ostensiblemente, al producirse una mayor formacin del cido.
HAc Ac H +
+

Si aadimos pequeas cantidades de base, aunque sea fuerte, interviene la denominada
reserva cida que es el protn por lo que cambia el pH muy levemente, al producirse una mayor
disociacin del cido.
O H H OH
2
+
+

Para el caso de tampones bsicos, la deduccin es anloga:


base
sal
C
C
pKb pOH log + =
base
sal
C
C
pKb pH log 14 =
115. INDICADORES CIDO-BASE.
Son cidos o bases dbiles, cuya forma inica tiene diferente color que la forma molecular
(aunque algunos menos comunes pueden cambiar de fluorescencia o incluso precipitar).
Supuesto que fuera un cido dbil, vendr definido por su Ka:
+
+ In H HIn
Donde HIn es la forma molecular y In
-
la forma inica.
[ ] [ ]
[ ] HIn
In H
Ka
+
=
[ ]
[ ]
[ ] HIn
In
H
Ka

+
=
El color observado en la disolucin, va a depender de la relacin de concentraciones, y esta
al ser constante Ka, de la concentracin de protones en el medio.
Si aumenta la concentracin de protones, debe aumentar la concentracin de la forma
molecular y se observar su color. Si disminuye la concentracin de protones debe aumentar la
concentracin de la forma inica y por tanto se observar su color.
Lo mismo sucedera si el indicador fuera una base dbil:
+
+ OH In InOH
[ ]
[ ]
[ ] InOH
In
OH
Kb
+
=
Se ha demostrado en personas con visin normal, que un color puede ser detectado en
presencia de otro cuando su relacin de intensidades es de 1:10. Por tanto, si tenemos:
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] InH
In
pKa pH
In
HIn
Ka H

+
+ = = log
El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH ser:
1
10
1
log =
= pKa pKa pH
Para evitar tener que saber si el indicador es cido o bsico se expresa usualmente como K
In

y por tanto:
Ka K
In
=
y,
b
W
In
K
K
K =
[ ]
[ ]
cida
alcalina
In
F
F
pK pH log + =
En la utilizacin de los indicadores debemos siempre tener presente:


El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o comprenda el pH del punto
estequiomtrico de la reaccin de valoracin.
Debe utilizarse en pequeas cantidades. Dos gotas de disolucin de indicador al 0,1 %
bastan para colorear visiblemente 100 mL.
El primer cambio detectado debe tomarse como punto final. La adicin posterior de ms
valorante no cambia el color sino la intensidad del mismo.

INDICADORES DE pH

Nombre pH de viraje Color cido Color bsico
Alizarina 5,5-6,8 Amarillo Rojizo
Anaranjado de metilo 3,1-4,4 Rojo Anaranjado
Azul de bromofenol 2,3-4,6 Amarillo Prpura
Azul de bromotimol 6,0-7,6 Amarillo Azul
Azul de timol 8,0-9,6 Amarillo Azul
Cochinilla 4,2-6,2 Amarillo Violeta
Crcuma 6,0-8,0 Amarillo Rojo
Amarillo de metilo 2,9-4,0 Rojo Amarillo
2,4-dinitrofenol 2,8-4,0 Incoloro Amarillo
Fenolftalena 8,2-10,0 Incoloro Fucsia-rosa
p-nitrofenol 5,4-7,6 Incoloro Amarillo
Prpura de bromocresol 5,2-6,8 Amarillo Prpura
Prpura de m-cresol 1,2-2-5 Rojo Amarillo
Resazurina 5,0-7,0 Rosa Azul-violeta
Rojo de alizarina 4,6-12,0 Amarillo-rojo Prpura
Rojo de bromofenol 5,2-7,0 Amarillo Prpura
Rojo de clorofenol 4,6-7,0 Amarillo Prpura
Rojo congo 3,0-5,0 Violceo Rojizo
Rojo de cresol 0,2-1,8 Rojo Amarillo
Rojo de fenol 6,8-8,4 Amarillo Rojo
Rojo de metilo 4,2-6,2 Rojo Amarillo
Rojo neutro 6,8-8,0 Rojo Anaranjado
Timolftalena 9,3-10,5 Incoloro Azul
Tornasol 4,5-8,3 Rojo Azul
Verde de bromocresol 3,6-5,4 Amarillo azul

pH color
1 Rojo cereza
2 Fucsia
3 Rojo anaranjado
4 Amarillo rojizo
Indicador Universal 5 Anaranjado
6 Amarillo
7 Amarillo verdoso
8 Verde
9 Verde azulado
10 azul



INDICADORES DE pH

Indicador pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Universal Rc Fu Rn Ra N A Av V Va Az
Rojo de cresol R A A P
Prpura de m-cresol R A A P
Azul de timol R A A P
2,4-dinitrofenol I A
Azul de bromofenol A P
p-dimetilaminobenceno R A
Rojo congo Az R
Anaranjado de metilo R N
Verde de bromocresol A Az
Rojo de alizarina S A P
Rojo de metilo R A
Tornasol R Az
Rojo de clorofenol A P
Cochinilla A Vi
Resazurina Ro Az
Prpura de bromocresol A P
Rojo de bromofenol A P
p-nitrofenol I A
Alizarina A R
Azul de bromotimol A Az
Crcuma A R
Rojo neutro R A
Rojo de fenol A R
Fenolftalena I Fu
Timolftalena I Az

Cdigo Color
R Rojo
Fu Fucsia
Rn Rojo anaranjado
Ra Rojo amarillento
N Anaranjado
Leyenda Av Amarillo verdoso
V Verde
Va Verde azulado
Az Azul
P Prpura
Ro Rosa
Vi Violeta
I Incoloro


116. VALORACIN DE UN CIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE.
Como norma general, el agente valorante, cido o base, debe ser fuerte. Por tanto los cidos
fuertes se valorarn con bases fuertes y viceversa, segn la reaccin inica:
O H OH H
2
+
+

A medida que progresa la valoracin, disminuye la concentracin de protones y por tanto el
pH aumenta. Cerca del punto estequiomtrico la variacin de pH es brusca y es lo que utilizamos
para su deteccin. El transcurso de una valoracin lo podemos seguir mediante las denominadas
curvas de valoracin donde representamos el valor del pH en funcin del volumen aadido de
agente valorante.
Como ejemplo vemos la valoracin de 50 mL de HCl 0,100 M con NaOH 0,100 M:

V
NaOH
(mL) meq OH
-
aadidos
meq H
*
restan
/
OH
-
exceso
V
TOTAL
[H
+
] / [OH
-
] pH
0,00 0,000 5,000 50,00 0,1000 1,00
10,00 1,000 4,000 60,00 0,0667 1,18
20,00 2,000 3,000 70,00 0,0427 1,37
40,00 4,000 1,000 90,00 0,0111 1,96
49,00 4,900 0,100 99,00 0,0010 3,00
49,90 4,990 0,010 99,90 0,0001 4,00
49,99 4,999 0,001 99,99 10
-5
5,00
50,00 5,000 0,000 100,00 10
-7
7,00
50,01 5,001 0,001 100,01 10
-5
9,00
50,10 5,010 0,010 100,10 0,0001 10,00
51,00 5,100 0,100 101,00 0,0010 11,00
60,00 6,000 1,000 110,00 0,0909 11,95

Una bureta de precisin no aprecia ms de 0,01 mL, por tanto, valdra cualquier indicador
que vire entre 5 y 9, pero lo normal es una bureta de 0,1 mL por lo que valdra cualquiera que
vire entre 4 y 10.
Se habla de posibilidad de valoracin cuando el cambio observado tiene lugar por adicin
de un volumen de valorante que pueda medirse con un error relativo admisible a nuestro
propsito.
As una gota de una bureta normal, es 1/20 mL, es decir 0,05 mL que en un volumen de 50
mL ser de 0,05/50 = 0,001, es decir 0,1 %.

V
NaOH
(ml) PH
0,00 1,00
10,00 1,18
20,00 1,37
40,00 1,96
49,00 3,00
49,90 4,00
49,99 5,00
50,00 7,00
50,01 9,00
50,10 10,00
51,00 11,00
60,00 11,95
0 10 20 30 40 50 60
0
2
4
6
8
10
12
pH
pH
Va(mL)


El efecto de la concentracin en las curvas de valoracin es muy importante:
As si utilizramos tanto el HCl como el NaOH 0,010 M obtendramos la curva roja.
En el caso de utilizar tanto el HCl como el NaOH 0,001 M obtendramos la curva verde.

Como se visualiza, se va acortando el intervalo de viraje de los indicadores en dos unidades,
pasando de 4-10 a 5-9 y posteriormente a 6-8, para una misma precisin requerida.
Por lo tanto, para concentraciones menores no se puede detectar el cambio del indicador con
la precisin requerida.
En el caso de la valoracin inversa, es decir valoracin de NaOH con HCl, el pH disminuye
con el transcurso de la valoracin. Los clculos a realizar son anlogos y la curva de valoracin
(en azul) es simtrica a la obtenida en la valoracin del HCl con NaOH.
117. VALORACIN DE UN CIDO DBIL.
En principio se valorar con una base fuerte. Debemos tener en cuenta todas las reacciones y
equilibrios implicados:

+ + A O H OH HA
2

+
+ A H HA
[ ] [ ]
[ ] Ha
A H
Ka
+
=

+ + OH HA O H A
2

Difiere del caso anteriormente visto en cuatro puntos importantes:
El pH inicial es mucho mayor ya que la concentracin de protones es mucho ms
pequea, debido a la baja ionizacin de un cido dbil.
Al iniciar la valoracin, el pH aumenta con una relativa rapidez por aumento de la
disociacin del cido dbil.
Entre el 10-90 % el 20-80 %, segn el valor de Ka, y distanciados del punto de
semineutralizacin y a ambos lados, el pH vara poco al estar en presencia de una regin
tampn.
El punto estequiomtrico no se da a pH = 7, si no a valores de pH alcalinos por hidrlisis
bsica del A
-
.
Como ejemplo veremos la valoracin de 50 mL de cido actico (Ka = 1,8.10
-5
) 0,100 M
con NaOH 0,100 M.

0 10 20 30 40 50 60
0
2
4
6
8
10
12
pH
pH
Va(mL)


V
NaOH
(mL) meq Hac /
OH
-
meq Ac
-
formado
V
TOTAL
[H
+
] / [OH
-
] PH
0,00 5,000 0,000 50,00 1,3.10
-3
* 2,87
1,00 4,900 0,100 51,00 8,8.10
-4
** 3,05
10,00 4,000 1,000 60,00 7,2.10
-5
4,14
20,00 3,000 2,000 70,00 2,7.10
-5
4,57
25,00 2,500 2,500 75,00 1,8.10
-5
*** 4,74
40,00 1,000 4,000 90,00 4,5.10
-6
5,35
49,00 0,100 4,900 99,00 3,7.10
-7
6,43
49,90 0,010 4,990 99,90 3,6.10
-8
7,44
49,99 0,001 4,999 99,99 3,6.10
-9
8,44
50,00 0,000 5,000 100,00 1,9.10
-9
**** 8,72
50,01 0,001 5,000 100,01 10
-5
9,00
50,10 0,010 5,000 100,10 10
-4
10,00
51,00 0,100 5,000 101,00 10
-3
11,00
60,00 1,000 5,000 110,00 4,8.10
-3
11,68

* Calculado como cido dbil:
[ ]
cido
C Ka H =
+

** Calculado como una disolucin tampn:
[ ]
[ ]
[ ]
+
=
Ac
HAc
Ka H

*** Punto de semineutralizacin:
[ ] Ka H =
+

**** Calculado como disolucin de sal procedente de cido dbil:
[ ]
Ka
C K
OH
sal w

=

V
NaOH
(ml) PH
0,00 2,87
1,00 3,05
10,00 4,14
20,00 4,57
25,00 4,74
40,00 5,35
49,00 6,43
49,90 7,44
49,99 8,44
50,00 8,72
50,01 9,00
50,10 10,00
51,00 11,00
60,00 11,68
0 10 20 30 40 50 60
2
4
6
8
10
12
pH
p
H
Va (mL)


El intervalo de valoracin se acorta mucho ms y se desplaza a mayores valores de pH.
Normalmente ser vlido entre 7,44-9,00.
El efecto de la concentracin tanto del reactivo valorante como del valorado es perfectamente
observable. El cambio brusco, al disminuir la concentracin ser cada vez menos neto, y cuando
sea menor a dos unidades de pH no podrn utilizarse indicadores. El lmite para el cido actico
es 0,01 M.
Tambin es necesario tener en cuenta el efecto de la Ka, puesto que si mantenemos constante
el valor de la concentracin del valorante y del valorado, la variacin del pH en los alrededores
del punto de equivalencia va a ser funcin del valor de la Ka. As para el cido brico, cuyo Ka =
10
-10
resulta imposible ver el salto neto.
Resumiendo, la posibilidad de valoracin queda restringida a que:
[ ]
8
10
> Ha Ka

118. VALORACIN DE UNA BASE DBIL.
Valorando con un cido fuerte, todos los principios dados en la valoracin anterior son
vlidos aqu, con la diferencia lgica que el pH disminuye durante el proceso de valoracin.
Como ejemplo podemos hacer la valoracin de 50 mL 0,100 M de NH
4
OH (Kb = 1,8.10
-5
),
con HCl 0,100 M.
Antes de comenzar la valoracin, tenemos una disolucin de base dbil por lo que
[ ]
base
C Kb OH =
,
[ ]
= OH pOH log
y
pOH pH =14
.
Durante el transcurso de la valoracin, tenemos una regin tampn bsico por lo que,
[ ]
[ ]
[ ]
+
=
4
4
NH
OH NH
kb OH
, y posterior clculo como en el caso anterior.
En el punto de semiequivalencia
[ ] Kb OH =
, y posterior clculo como en los casos

anteriores.
En el punto de equivalencia tenemos la presencia de una sal que procede de una base dbil
por lo que la hidrlisis es cida,
[ ]
Kb
C K
H
sal w

=
+
y
[ ]
+
= H pH log
.
Despus del punto de equivalencia tenemos una disolucin de un cido fuerte y como tal lo
calculamos,
[ ]
T
exceso
V
meqH
H
+
+
=
y
[ ]
+
=
H
pH 10
.
En el caso que hubiramos decidido valorar con una base dbil, cerca del punto de
equivalencia el aumento del pH es tan lento que detectar el punto final mediante indicadores es
imposible. Esto es debido a la naturaleza de la disolucin, antes y despus del punto de
equivalencia. Lo mismo ocurre en la valoracin de un cido dbil con una base dbil.
As en la valoracin de 50 mL de cido actico 0,100 M (Ka = 1,8.10
-5
) con hidrxido
amnico 0,100 M (Kb = 1,8.10
-5
) nos encontramos:
[ ] 43 , 6 10 . 7 , 3 00 , 49 ) (
7
4
= = =
+
pH H mL Va
OH NH
.
[ ] 57 , 7 43 , 6 10 . 7 , 3 00 , 51 ) (
7
4
= = = =

pH pOH OH mL Va
OH NH
.
Con 2 mL obtenemos slo una variacin de 1,14 unidades de pH. Slo con un buen
potencimetro y curvas derivadas podemos localizar el punto de equivalencia.
Lo que si podemos calcular es el valor del pH en el punto de equivalencia, ya que tenemos
una sal que procede de cido y base dbiles.
[ ]
Kb
Ka K
H
w

=
+
. En nuestro caso Ka = Kb y por tanto el valor del pH ser 7.


119. VALORACIN DE UN CIDO POLIPRTICO.
Si suponemos un cido dibsico H
2
A caracterizado por 2 constantes de disociacin:

+
+ H HA A H
2
y
[ ] [ ]
[ ] A H
H HA
K
2
1
+
=
+
+ H A HA
2
y
[ ] [ ]
[ ]
=
HA
H A
K
2
2

Donde
2 1
2
K k K
A H
=
y K
1
>K
2
.
En principio el cido podr valorarse por etapas si KCcido >10
-8
y si K
1
/K
2
10
4
.
En el caso de que la relacin de constantes fuera inferior las inflexiones de la curva de
valoracin se solapan y slo se ve un salto de pH correspondiente a la neutralizacin de los 2
protones, como ocurre en el cido sulfrico. Para calcular los valores del pH en el transcurso de
la valoracin:
Inicialmente tenemos un cido que si no es fuerte
[ ]
cido
C K H =
+
1
.
En la primera etapa de valoracin tenemos una disolucin tampn y por tanto el clculo ser
[ ]
[ ]
[ ]
+
=
HA
A H
K H
2
1
.
En el primer punto estequiomtrico tenemos una sal nfotera y por tanto
[ ]
2 1
K K H =
+
.
En la segunda etapa de valoracin, como cualquier tampn:
[ ]
[ ]
[ ]
+
=
2
2
A
HA
K H
.

En el segundo punto estequiomtrico la disolucin contiene la sal bsica A
2-
cuya reaccin da
una hidrlisis bsica y por tanto,
[ ]
2
K
C K
OH
sal w

=
.
As podramos seguir, caso de existir un tercer protn, pero en la prctica K
3
es ya tan
pequeo que no puede valorarse directamente salvo que se eliminase el A
3-
formado por ejemplo,
por precipitacin para evitar su hidrlisis.
Cuanto ms pequea es adems Ka, tanto ms se aproxima a Kw y el punto de equilibrio se
separa ms del estequiomtrico.
Por ejemplo en la valoracin de 10 mL de cido carbnico 0,100 M (K
1
= 4,6.10
-7
y K
2
=
5,6.10
-11
) con NaOH 0,050 N, obtenemos los siguientes resultados:

V
NaOH
(ml) PH
0,00 3,67
5,00 5,86
10,00 6,34
15,00 6,82
20,00 8,30
25,00 9,77
30,00 10,25
40,90 11,28
50,00 11,62

0 10 20 30 40 50
4
6
8
10
12
pH
p
H
Va(mL)


Todo lo dicho anteriormente, tambin vale para valoraciones de mezclas de dos cidos, uno
fuerte y otro dbil como por ejemplo HCl y HAc.
Tambin resulta anlogo, valorar una mezcla de dos bases, una fuerte y otra dbil como una
mezcla de sosa y amonaco.
En el caso de los hidrxidos de cationes polivalentes, como el hidrxido de aluminio, sera
como un cido triprtico, pero en la prctica, por su escasa solubilidad en agua se valoran por
retroceso.
120. VALORACIN DEL ANIN DE UN CIDO DBIL.
El anin de un cido conjugado muy dbil, es una base fuerte, y como tal, la podemos valorar
con un cido fuerte.
Como ejemplo podemos utilizar el cianuro potsico. El cido cianhdrico posee una Ka =
4,9.10
-10
, por lo que su base conjugada puede ser valorada con cido clorhdrico. Como siempre,
los clculos del pH se hacen en funcin de la disolucin que tengamos en el punto de valoracin
dado.
Inicialmente, la disolucin corresponde a una sal que procede de cido dbil por lo que dar
una hidrlisis bsica y por tanto para el clculo recurrimos a la frmula
[ ]
Ka
C K
OH
sal w

=
, de
aqu el pOH y posterior clculo del pH.
Durante la valoracin, tenemos un tampn cido por lo que podemos calcular el pH segn
[ ]
[ ]
[ ]
+
=
A
HA
Ka H
, y posterior clculo del pH.
En el punto estequiomtrico, estamos en presencia de un cido dbil y como tal calcularemos
el valor del pH, donde
[ ]
cido
C Ka H =
+
.
Despus del punto de equivalencia, calculamos el pH a partir del exceso de cido fuerte
presente en la disolucin.
Los principios aqu enumerados, valen para las valoraciones de cationes que proceden de
bases dbiles al ser valorados con bases fuertes.
En principio si un cido (o una base) dbil es valorable con una base (o un cido) fuerte, no
podremos valorar su anin (o catin) conjugado con un cido (o una base) fuerte, pero si no es
valorable por ser su constante muy pequea si podremos valorar sus conjugados.
As el amonaco (Kb = 1,8.10
-5
) es valorable con HCl, por lo que el catin amnio, no puede
ser valorado con sosa.
En cambio la hidroxilamina (Kb = 6,6.10
-9
) no es valorable con HCl, por lo que su catin
conjugado, el hidroxilamnio, puede ser valorado con hidrxido sdico.
121. DISOLUCIONES PATRONES.
Idealmente los solutos utilizados deben cumplir unos requisitos:
Totalmente ionizados.
No ser voltiles.
No ser oxidantes.
Estables a la luz y el aire.
No formar sales insolubles.
Preferiblemente baratos y de fcil adquisin.
PATRONES CIDOS
o cido clorhdrico: es un cido fuerte no oxidante y poco voltil en las disoluciones muy
diluidas usuales (0,1-0,2 N). Se preparan disoluciones aproximadas y se normalizan. Se


puede usar como patrn directamente utilizando una bureta de pesada para una disolucin de
punto de ebullicin constante, cuyas concentraciones estn tabuladas. As a 760 mm de Hg el
punto de ebullicin es constante cuando su riqueza es del 20,24 % de cido clorhdrico en
peso, es decir 6 N.
o cido sulfrico: muy semejante al cido clorhdrico. Es necesaria su normalizacin.
o cido perclrico: semejante al cido sulfrico con la ventaja adicional de poder utilizarse en
disolventes no acuosos.
o cido oxlico: cido dbil, slo til para valorar bases fuertes. Presenta la ventaja de poder
utilizarse como patrn primario a partir del cido oxlico dihidratado, que es un slido puro.
o cido ntrico: rara vez usado por ser oxidante y por su fcil descomposicin en presencia de
luz o calor.
PATRONES BSICOS
o Hidrxido sdico: tiene el inconveniente de estar siempre contaminado por carbonatos.
Reacciona con el dixido de carbono atmosfrico, por lo que se debe conservar en frasco con
sifn protegido con cal sodada. Adems, sus disoluciones atacan el vidrio por lo que se
contaminan de silicatos. Exigen su previa normalizacin.
o Hidrxido potsico: poco usado por su alto precio. Aunque hay que normalizarlo tiene la
ventaja adicional de poder utilizarlo en disoluciones no acuosas.
o Hidrxido de bario: poco usado por formar sales insolubles y por ser un buen absorbente
del dixido de carbono. La carbonatacin es fcilmente detectable por su enturbiamiento.
Necesita normalizacin.
o Carbonato sdico: es una base dbil, por lo que slo se puede usar con cidos fuertes, pero
presenta la ventaja de poder usarse como patrn primario y poder preparar sus disoluciones
directamente.
Nunca se emplea el hidrxido amnico por su elevada volatilidad incluso a alta dilucin.
122. PATRONES PRIMARIOS.
PATRONES PRIMARIOS CIDOS
o Ftalato cido de potasio: KHC
8
H
4
O
4
, con una pureza 95,95-100,05 %. Se seca a una
temperatura inferior a los 125 C, y en su valoracin se utiliza como indicador la
fenolftalena.
O H O H C OH O H HC
2
2
4 4 8
4 4 8
+ +

o cidos oxlicos: existen varias formas de uso: cido oxlico dihidratado, oxalato cido de
potasio dihidratado y tetraoxalato dihidratado. Como indicador se utiliza o fenolftalena o
azul de timol.
O H O C OH O C H
2
2
4 2 4 2 2
2 2 + +

o cido benzico: es difcil de manejar y es escasamente soluble en agua. Se valora hasta
viraje de fenolftalena.
O H COO H C OH COOH H C
2 5 6 5 6
+ +

o cido sulfmico: H
2
NSO
3
H, que aunque se hidroliza en agua no modifica su peso
equivalente.
+ +
+ + +
2
4 4 2 3 2
SO H NH O H H NSO H
o Yodato cido de potasio: KH(IO
3
)
2
, estable, no higroscpico, cido fuerte y con peso
molecular elevado. El inconveniente es su elevado precio.


PATRONES PRIMARIOS BSICOS
o Carbonato sdico: se valora el segundo equivalente de hidrgeno utilizando como indicador
anaranjado de metilo.
o Hidrogenocarbonato potsico: lo mismo que el anterior presenta una nica ventaja, es
menos higroscpico.
o Borax: Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O, que tiene la ventaja de su elevado peso molecular y dar un punto
final ms neto con el naranja de metilo.
o Oxalato sdico: se utiliza previa transformacin en carbonato por fusin incipiente.
3 2 4 2 2
CO Na CO O C Na +

o Yodato de potasio: tambin bajo la forma de yodato cido de potasio. Se utiliza una
normalizacin indirecta en su transformacin a yodo, posteriormente valorable con tiosulfato
patrn en una valoracin redox.
2 2 3
3 3 6 5 I O H H I IO + + +
+

A veces se recurre a la normalizacin gravimtrica bien por precipitacin o por el mtodo del
residuo.
As, el cido clorhdrico se puede normalizar:
+
+
AgCl Ag HCl
pesada
NaCl O H NaCl NaOH HCl + +

2
pesada

123. ANLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES.
En las mezclas compatibles de lcalis como sosa, carbonato sdico e hidrogenocarbonato
sdico, los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que generalmente
implican el uso de 2 indicadores, segn las siguientes consideraciones:
La fenolftalena (F) vira a pH superior a 9.
El anaranjado de metilo (NM) vira a pH inferiora 4.
Cuando valoramos sosa con HCl patrn no muy diluido (0,1 N), el volumen de HCl
consumido es prcticamente el mismo para virar la fenolftalena como para virar los dos
indicadores, dando un salto muy pronunciado cerca del punto de equivalencia.
El carbonato sdico en disolucin diluida es alcalino a la fenolftalena, y cuando se
decolora indica el paso de carbonato a hidrogenocarbonato (pK
2
= 10,25).
El hidrogenocarbonato no es alcalino a la fenolftalena, por lo que no es preciso aadir
HCl para virarla. En presencia de anaranjado de metilo vira en el intervalo de conversin
de hidrogenocarbonato a cido carbnico (agua y dixido de carbono a pK
1
= 6,34).
La valoracin de una mezcla de lcalis compatibles, no solamente puede establecer la
identidad de los componentes de la mezcla sino tambin la cantidad de cada uno de ellos.
Podemos distinguir los siguientes casos:
a) NaOH
F
NaOH
Alcalina cido NM
V
F
= V
NM

b) Na
2
CO
3

F
Na
2
CO
3
/2 Na
2
CO
3
/2
NM


2V
F
= V
NM

c) HNaCO
3

F
HNaCO
3

NM
La fenolftalena ya est virada slo tenemos V
NM
.

d) NaOH+Na
2
CO
3

F

NM
V
F
>2V
NM

V
NaOH
= V
F
-V
NM
V
CARBONATO
=2V
NM

e) Na
2
CO3+HNaCO
3

F

NM
V
F
< V
NM

V
CARBONATO
= 2V
F

V
HIDROGENOCARBONATO
= V
NM
-V
F

f) NaOH+NaHCO
3

Aunque pueden estar juntos en estado slido no pueden estarlo es disolucin, ni an en
presencia de humedad:
O H CO OH HCO
2
2
3 3
+ +

Cuando los equivalentes de sosa fueran superiores a los de hidrogenocarbonato estaramos en
presencia del caso d) y si fueran inferiores, estaramos en el caso e).
En lugar de una valoracin tambin es factible poder realizar 2 valoraciones de dos alicotas
iguales, una con cada indicador F y NM.
En la valoracin de carbonatos a hidrogenocarbonatos generalmente el cambio de color del
indicador no es neto. Se subsana este defecto siguiendo los procedimientos alternativos que
toman 2 alicotas de volmenes iguales.

d) NaOH+Na
2
CO
3

Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM.
Se precipita el carbonato con exceso de cloruro de bario y se valora lentamente con gran
agitacin y HCl hasta viraje de F.
V
NaOH
= V
F

V
CARBONATOS
= V
NM
- V
F

e) Na
2
CO
3
+ HNaCO
3

Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM.
A la segunda muestra de igual volumen, se le aade un volumen exacto de patrn de sosa y
en exceso:


+ +
2
3 2 3
CO O H OH HCO
Posteriormente se precipita el carbonato con sales de bario y el exceso de sosa se valora con
HCl hasta viraje de F.
Si X = meq NaOH que reaccionan con HCO
3
-
= meq NaOH
aadido
V
F
.
meq CO
3
2-
= V
NM
X.
124. DETERMINACIN DE FOSFATOS.
El cido fosfrico puede valorarse directamente hasta el segundo punto de equivalencia con
una base fuerte. De forma anloga el fosfato puede valorarse con cido fuerte hasta el segundo
punto de equivalencia. Los puntos finales se presentan a pH 4,78 y 9,8 valores que se
corresponden a los indicadores de verde de bromocresol (VBC) y timolftalena (TF).
Los valores del pK del cido fosfrico son respectivamente 2,12, 7,21 y 12,33. Ello impide el
que en disolucin existan mezclas a no ser de especies adyacentes.
Asi:
+ +
2
4 4 2
3
4
2HPO PO H PO in mayoritario
Este hecho, hace posible la determinacin de mezclas compatibles de fosfatos, incluso en
presencia de cidos y bases fuertes compatibles con las especies fosfatadas.
Las disoluciones alcalinas valorables con HCl pueden valorarse en etapas pues la forma cida
de la TF es incolora y no interfiere en el viraje del VBC. Tambin pueden valorarse dos alicotas
iguales, cada una con un indicador. El diagrama de las etapas de valoracin sera:

Se pueden presentar los siguientes casos:

1.- H
3
PO
4

Se valora con NaOH
V
TF
= 2 V
VBC

V
FOSFRICO
= V
T

2.- H
+
+ H
3
PO
4

Se valora con NaOH
V
TF
< 2
VVBC
V
CIDO
= 2 V
VBC
- V
TF

V
FOSFRICO
= V
TF
- V
VBC

3.- H
3
PO
4
+ H
2
PO4
-
Se valora con NaOH
V
TF
> 2 V
VBC

H
3
PO
4
H
2
PO
4
-
HPO
4
2-
PO
4
3-

cido F H
2
O Base F H
2
O
NaOH NaOH
NaOH
HCl
HCl
HCl
VBC TF
amarillo azul azul incoloro


V
FOSFRICO
= V
VBC

V
DIHIDROGENOFOSFATO
= V
TF
2 V
VBC

4.- H
2
PO
4
-
Se valora con NaOH
Es bsico al VBC
V
DIHIDROGENOFOSFATO
= V
TF

5.- HPO
4
2-

Se valora con HCl
Es cido a la TF
V
HIDROGENOFOSFATO
= V
VBC

6.- H
2
PO
4
-
+ HPO
4
2-

Se puede valorar como en los casos 4 y 5 con dos muestras diferentes. Tambin puede
valorarse con NaOH hasta viraje de TF, aadir VBC y valorar con HCl hasta su viraje.
V
DIHIDROGENOFOSFATO
= V
TF
(NaOH)
V
HIDROGENOFOSFATO
= V
VBC
(HCl)

7.- PO
4
3-

Se valora con HCl
V
VBC
= 2 V
TF

V
FOSFATO
= V
TF

8.- PO
4
3-
+ HPO
4
2-

Se valora con HCl
V
VBC
> 2 V
TF

V
FOSFATO
= V
TF

V
HIDROGENOFOSFATO
= V
VBC
2V
TF

9.- PO
4
3-
+ OH
-

Se valora con HCl
V
VBC
< 2 V
TF

V
FOSFATO
= V
VBC
- V
TF

V
NaOH
= 2 V
TF
- V
VBC

125. DETERMINACIN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS.
El mtodo es vlido tanto para sustancias inrganicas como orgnicas si previamente se ha
mineralizado la muestra. El mtodo se denomina Kjeldahl y es usado tradicionalmente para
determinar las protenas de los alimentos, puesto que existe una relacin directa en un
determinado alimento entre el % de nitrgreno y el % de protenas. Cuando no sepamos dicha
relacin utilizaremos el factor de conversin ms general:

% proteinas = % nitrgeno x 6,25

La determinacin consta de tres etapas.
DIGESTIN
Se utiliza como medio digestor una mezcla de cido sulfrico concentrado, sulfato potsico y
catalizadores como el sulfato de cobre, el xido cuproso, el mercurio, el xido mercrico y el


selenio. La sustancia orgnica se carboniza a elevada temperatura y se oxida a dixido de
carbono por medio del sulfrico que se reduce a dixido de azufre. Este dixido de azufre es un
fuerte reductor, que transforma todo el nitrgeno presente en la muestra a nitrgeno amoniacal,
que en presencia de exceso de cido se convierte en in amnio. La disolucin debe quedar
totalmente transparente.
La accin del sulfato potsico no es la de catalizador si no elevar ebulloscpicamente el punto de
ebullicin del cido sulfrico.
DESTILACIN
Una vez enfriada la disolucin, se aade con cuidado disolucin concentrada de sosa, o incluso
sosa slida en exceso ya conectado el equipo de destilacin. Se destila cuantitativamente y el
destilado se recoge cuantitativamente sobre un volumen conocido y en exceso de cido patrn.
disolucin
OH NH OH NH
4 4
+
+

O H NH OH NH
2 3 4
+

exceso H O H NH H OH NH
+ + +
+ + +
2 4 4

VALORACIN
A veces el exceso de cido por ejemplo HCl patrn, se valora por retroceso con disolucin de
NaOH patrn.
Generalmente, y para evitar es uso de dos disoluciones patrones se recurre a absorber el
amonaco sobre una disolucin de cido brico al 4 % en exceso y utilizar una valoracin
indirecta:
+
+ +
2 4 2 3
BO NH HBO NH
El borato, al proceder de un cido dbil es una base fuerte y por tanto valorable con cido HCl:
2 2
HBO H BO +
+

126. OTRAS APLICACIONES.
Son multitudinarias por su sencillez.
DETERMINACIN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD
De cido y bases puras o de sus disoluciones. Se hace directamente cuando Ka > 10
-6
con NaOH
o HCl patrn.
Cuando Ka es inferior, como por ejemplo en el cido brico, pueden valorarse en disolucin de
polioles (sorbitol, manitol, etc.), que dan puntos finales ms ntidos. De igual forma, podemos
calcular las constantes sucesivas de ionizacin de cidos polibsicos.
DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN SALINA
Pasando previamente la disolucin por una resina intercambiadora catinica:
+ + +
+ + nH M Rn H nR M
n

El eluato se valora posteriormente con NaOH patrn.
DETERMINACIN DE NDICES ALIMENTARIOS
o Acidez de grasas, aceites y vinagres.
o ndice de hidroxilo en grasas y aceites.
o ndice de saponificacin en aceites.


DETERMINACIN DE SALES CIDAS
Previamente descompuestas por accin del sulfuro de hidrgeno:
4 2 2 4
SO H CuS S H CuSO + +
Valorable con NaOH patrn.
DETERMINACIN DE SILICATOS SOLUBLES
O H SiO H NaCl HCl O H SiO Na
2 3 2 2 3 2
2 + + +
NaOH Si F Na O H NaF SiO H 4 6
6 2 2 3 2
+ + +
Valorable con HCl patrn.
DETERMINACIN DE XIDOS METLICOS
KOH HgCNS K O H KCNS HgO 2 4
4 2 2
+ + +
Como agente, se puede utilizar tambin yoduro potsico. En cualquier caso la potasa se puede
valorar con HCl patrn.
127. REACCIONES REDOX.
Se llaman reacciones redox, o de oxidacin-reduccin, a las reacciones en que existe una
transferencia de electrones.
Se denomina oxidacin al proceso en que un tomo, ion o molcula pierde uno o ms
electrones.
La reduccin es el proceso mediante el cual un tomo, ion o molcula gana uno o ms
electrones.
Un agente reductor es la sustancia que cede electrones y por lo tanto se oxida.
Un agente oxidante es la sustancia que gana electrones, por tanto, se reduce.
Los procesos de oxidacin y de reduccin no pueden existir independientemente sino que se
deben dar de forma simultnea.

No obstante se emplean las semirreacciones:
Oxidacin:
+ ne Ox d Re
+ e Zn Zn 2
e Fe Fe 1
3 2
+
+ +

+
+ + + e H SO O H SO 2 2
2
4 2
2
3

Reduccin:
d ne Ox Re +

REDUCTOR Estado
OXIDADO
Estado
REDUCIDO
OXIDANTE
e
-


+ I e I 2 2
2

+ +
+
3 4
1 Ce e Ce
O H Cr e H O Cr
2
3 2
7 2
7 2 6 14 + + +
+ +

Debemos tener en cuenta que las semirreacciones son reversibles, es decir, suceden en ambos
sentidos luego podemos poner:
d ne Ox Re +

;

+ I e I 2 2
2

128. POTENCIAL REDOX.
Vamos a estudiar la siguiente reaccin redox:

Mirando las ecuaciones redox de ambos elementos:

+
+ e Zn Zn 2
2

+
+ e Cu Cu 2
2

Resulta evidente que los dos elementos no se pueden oxidar. Debe darse simultneamente
una oxidacin y una reduccin. La tendencia de una sustancia a oxidarse o reducirse es lo que
denominamos potencial redox. Como no es posible la medicin de potenciales absolutos, se
comparan todos electrodos con un patrn y al que arbitrariamente se le asigna un valor de
0,000V. Dicho patrn es denominado electrodo normal de hidrgeno.
) 1 ( / .) 1 ( /
2
=
+
a H atm H Pt
Que corresponde a la semireaccin:
2
2 2 H e H +
+

Si se da la reduccin respecto a l se considera positivo (+).
Si se da la oxidacin respecto a l se considera negativo (-).
Zn e Zn +
+
2
2
V E RED 763 , 0
0
=
+
+ e Zn Zn 2
2
V E OX 763 , 0
0
=
Para 1
2
=
+
Zn
a en ambos casos.
Aunque pueden usarse potenciales tanto de reduccin como de oxidacin, la I.U.P.A.C.
recomienda slo el uso de los potenciales de reduccin.
Cu e Cu +
+
2
2
para 1
2
=
+
Cu
a y V E Cu 337 , 0
0
=
La pila se puede representar como:
Cu
2
+
Cu
Zn
2
+
Zn
V
e
-


Cu M Cu M Zn Zn / ) 1 ( // ) 1 ( /
2 2 + +

A la izquierda se sita el nodo, donde se da la oxidacin, y a la derecha el ctodo, donde se
da la reduccin.
La reaccin es espontnea en el sentido del potencial positivo.
Cu e Cu +
+
2
2
V E Cu 337 , 0
0
=
Zn e Zn +
+
2
2
V E Zn 776 , 0
0
=
+ +
+ +
2 2
Zn Cu Zn Cu V E 100 , 1 ) 763 , 0 ( 337 , 0 = =
La diferencia de potencial tambin denominada fuerza electromotriz de la pila siempre es la
diferencia del potencial del ctodo menos el potencial del nodo. Al nodo como lo hemos
invertido al oxidarse y no reducirse, se le invierte el valor del potencial.
Debe quedar claro que una pila no tiene por qu estar constituidas por metales.

5x (
+ +
+
2 3
1 Fe e Fe ) V E 770 , 0
0
=
O H Mn e H MnO
2
2
4
4 5 8 + + +
+ +
V E 510 , 1
0
=
O H Fe Mn Fe H MnO
2
3 2 2
4
4 5 5 8 + + + +
+ + + +
V E 74 , 0 77 , 0 51 , 1 = =
Que corresponde a la celda:
Pt H Mn MnO Fe Fe Pt / , , // , /
2
4
2 3 + + + +

La reaccin debe ajustarse en todos los elementos a travs del nmero de electrones que se
intercambian en la reaccin. El hierro que es el que se oxida (al tener menor potencial de
reduccin), es el reductor y el que se invierte en la ecuacin. El ion permanganato es de mayor
potencial de reduccin, y, por tanto, quien se reduce y es el oxidante.
A pesar de multiplicar por 5 la semiecuacin del hierro, para el clculo de la fuerza
electromotriz no debe tenerse en cuenta, al estar el permanganato ajustado a 5 electrones.

POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIN
(La forma y signo est acorde a las normas I.U.P.A.C.)
Semirreaccin ion-electrn E (V)
HF e H F 2 2 2
2
+ +
+
(aq)
+ 3,06
O H N e H O N H
2 2 2 2 2
2 2 2 + + +
+

2,85
O H O e H O
2 2 3
2 2 + + +
+

2,07

+
2
4
2
8 2
2 2 SO e O S
2,01
+ +
+ Ag e Ag 1
2

1.98
+ +
+
2 3
1 Co e Co
1,842
O H e H O H
2 2 2
2 2 2 + +
+

1,77
+ +
+
3 4
1 Ce e Ce
(Disolucin de Perclorato)
1,70
O H IO e H IO
2 3 4
2 2 + + +
+

1,70
O H MnO e H MnO
2 2 4
2 3 4 + + +
+

1,695
O H PbSO e SO H PbO
2 4
2
4 2
2 2 4 + + + +
+

1,685
+ +
+
3 4
1 Ce e Ce
(Disolucin de nitrato)
1,61
O H Bi Na e H NaBiO
2
3
3
3 2 6 + + + +
+ + + +

1,59
O H BiO e H O Bi
2 4 2
2 2 2 4 + + +
+ +

1,59


O H Br e H BrO
2 2
3
3 2 / 1 5 6 + + +
+

1,52
O H Mn e H MnO
2
2
4
4 5 8 + + +
+ +

1,51
+ +
+
2 3
1 Mn e Mn
1,51
O H Cl e H HClO
2
2 + + +
+

1,49
O H Cl e H ClO
2 2 3
3 2 / 1 5 6 + + +
+

1,47
O H Pb e H PbO
2
2
2
2 2 4 + + +
+ +

1,455
O H I e H HIO
2 2
2 / 1 1 + + +
+

1,45
O H Cl e H ClO
2 3
3 6 6 + + +
+

1,45
+ +
+
3 4
1 Ce e Ce
(Disolucin de sulfato)
1,44
O H Br e H BrO
2 3
3 6 6 + + +
+

1,44

+ Cl e Cl 2 2
2

1,3595
O H Cr e H O Cr
2
3 2
7 2
7 2 6 14 + + +
+ +

1,33
+ +
+
3 4
1 Ce e Ce
(Disolucin de cloruro)
1,28
+ +
+
2 3
1 Tl e Tl
1,25
O H Mn e H MnO
2
2
2
2 2 4 + + +
+ +

1,23
O H e H O
2 2
2 4 4 + +
+

1,23
O H I e H IO
2 2 3
3 2 / 1 5 6 + + +
+

1,195
O H ClO e H ClO
2 3 4
2 2 + + +
+

1,19

+ Br e Br
Liq
2 2
) ( 2

1,065
O H NO e H HNO
2 2
1 + + +
+

1,00
O H VO e H VO
2
2 2
2 2 + + +
+ + +

1,00
O H I e H HIO
2
2 + + +
+

0,99
O H NO e H NO
2 3
2 4 + + +
+

0,96
O H HNO e H NO
2 2 3
2 3 + + +
+

0,94
+ +
+
2
2
2
2 2 Hg e Hg
0,920
+
+ + + OH Cl e O H ClO 2 2
2

0,89
O H NH e H NO
2 4 3
3 8 10 + + +
+ +

0,87
CuI e I Cu + +
+
1
2

0,86
Hg e Hg +
+
2
2

0,854
O H NO e H NO
2 2 3
1 2 + + +
+

0,80
Ag e Ag +
+
1
0,7991
Hg e Hg 2 2
2
2
+
+

0,789
+ +
+
2 3
1 Fe e Fe
0,771

+ + + OH Br e O H BrO 2 2
2

0,76
2 4 6 2 4 6
) ( 2 2 OH H C e H O H C + +
+
(quinhidrona)
0,700
2 2 2
2 2 O H e H O + +
+

0,682


O H U e H UO
2
4
2
2 1 4 + + +
+ + +

0,62

+ + + OH Br e O H BrO 6 6 3
2 3

0,61

+ + + OH MnO e O H MnO 4 3 2
2 2 4

0,60
O H SbO e H O Sb
2 5 2
3 2 4 6 + + +
+ +

0,581

+
2
4 4
1 MnO e MnO
0,564
O H HAsO e H AsO H
2 2 4 3
2 2 2 + + +
+
+

0,559

+ I e I 3 2
3

0,5355
Cu e Cu +
+
1
0,521

+ + + OH I e O H IO 2 2
2

0,490

+
4
6
3
6
) ( 1 ) ( CN Fe e CN Fe
0,36
Cu e Cu +
+
2
2

0,337

+ + Cl Hg e Cl Hg 2 2 2
2 2
(Calomelanos dcimonormal)
0,3341
O H U e H UO
2
4 2
2
2 2 4 + + +
+ + +

0,334

+ + Cl Hg e Cl Hg 2 2 2
2 2
(Calomelanos normal)
0,2812

+ + + OH I e O H IO 6 6 3
2 3

0,26

+ + Cl Hg e Cl Hg 2 2 2
2 2

0,2415

+ + Cl Ag e AgCl 1
0,2222
O H SO H e H SO
2 3 2
2
4
2 4 + + +
+

0,20
+ +
+ Cu e Cu 1
2

0,153
O H Sb e H O Sb
2 3 2
3 2 6 6 + + +
+

0,152
+ +
+
2 4
2 Sn e Sn
0,15
S H e H S
2
2 2 + +
+

0,14
O H Ti e H TiO
2
3 2
1 2 + + +
+ + +

0,10

+
2
3 2
2
6 4
2 2 O S e O S
0,08

+ + Br Ag e AgBr 1
0,07
+ +
+
2
2
2
1 UO e UO
0,05
2
2 2 H e H +
+

0,000

+ + I Hg e HgI 4 2
2
4

-0,04

+ + I Hg e I Hg 2 2 2
2 2

-0,04
O H O HS e H SO H
2 4 2 3 2
2 2 2 + + +
+

-0,08
Pb e Pb +
+
2
2

-0,126
Sn e Sn +
+
2
2

-0,136

+ + I Ag e AgI 1
-0,15

+ + I Cu e CuI 1
-0,19
Ni e Ni +
+
2
2

-0,250
+ +
+
2 3
1 V e V
-0,26

+ + Cl Pb e PbCl 2 2
2

-0,268


Co e Co +
+
2
2

-0,277

+ + Br Pb e PbBr 2 2
2

-0,280
Tl e Tl +
+
1
-0,34

+ +
2
4 4
2 SO Pb e PbSO
-0,36

+ + I Pb e PbI 2 2
2

-0,37
Cd e Cd +
+
2
2

-0,403
+ +
+
2 3
1 Cr e Cr
-0,41
Fe e Fe +
+
2
2

-0,440
4 2 2 ) ( 2
2 2 2 O C H e H CO
gas
+ +
+
(aq)
-0,49

+
2
2 S e S
-0,51
+ +
+
3 4
1 U e U
-0,61

+ +
2
2 S Hg e HgS
-0,70

+ +
2
2
2 2 S Ag e S Ag
-0,71
Cr e Cr +
+
3
3

-0,74
Zn e Zn +
+
2
2

-0,763

+ + + OH O S e O H SO 4 2 2 2
2
4 2 2
2
3

-1,12
Mn e Mn +
+
2
2

-1,18

+ + + OH Zn e O H ZnO 4 2 2
2
2
2

-1,22
Al e Al +
+
3
3

-1,66

+ H e H 2 2
2

-2,25

+ + OH Al e OH Al 4 3 ) (
4

-2,35
Mg e Mg +
+
2
2

-2,37
Na e Na +

1
-2,714
Ca e Ca +
+
2
2

-2,87
Sr e Sr +
+
2
2

-2,89
Ba e Ba +
+
2
2

-2,90
K e K +
+
1
-2,925
Li e Li +
+
1
-3,045
129. ECUACIN DE NERNST.
Es una ecuacin emprica que relaciona el potencial de una semicelda con la concentracin
de las especies en disolucin y con otros factores como la temperatura.
Supuesta la ecuacin:
d ne Ox Re +

con un valor E
0
.
d
Ox
a
a
Ln
F n
T R
k E
Re
+ =
Donde R es la constante de los gases perfectos, T la temperatura termodinmica, F el nmero
de Faraday, a las actividades de las sustancias implicadas y n el nmero de electrones
intercambiados en la reaccin.
Transformando las actividades por concentraciones molares teniendo en cuenta los factores
de actividad , tomando como temperatura estndar 25 C y transformando los logaritmos
naturales en logaritmos decimales:


[ ]
[ ] d
Ox
C n
K JK
k E
Re
log 303 , 2
6 , 96493
298 314 , 8
1
2
1

+ =

[ ]
[ ] d
Ox
n
E E
Re
log
059 , 0
0
+ =
ESTADOS PATRN
Como el potencial vara con la concentracin, es necesario definir los estados patrn para los
cuales la actividad vale 1, por lo que E = E
0
.
o Un lquido en estado puro presenta una actividad 1.
o Un slido puro presenta una actividad 1.
o Un gas puro presenta una actividad 1 cuando se encuentra en condiciones normales (una
presin de 760 mm de mercurio y una temperatura de 0 C).
o Un soluto en una disolucin diluida presenta una actividad:
[ ] C a . =
Para clculos no muy rigurosos la actividad es 1 cuando la concentracin es 1 M.
o Para solutos poco solubles (precipitados) la actividad es 1 cuando la concentracin es igual a
la solubilidad del soluto a dicha temperatura.
o Un gas disuelto presenta una actividad unidad cuando su concentracin es igual a su
solubilidad en condiciones normales.
FACTORES A TENER EN CUENTA
Adems de la concentracin, y la ya mencionada temperatura que no afecta grandemente, el
potencial de semipila se puede ver influido por:
o pH: Sobre todo en reacciones en la que cambia el contenido de oxgeno.
O H Cr e H O Cr
2
3 2
7 2
7 2 6 14 + + +
+ +
con
[ ] [ ]
[ ]
2
3
14
2
7 2 0
log
6
059 , 0
+
+
+ =
Cr
H O Cr
E E
En aquellas reacciones que no cambia el contenido en oxgeno, slo influye el pH si existen
reacciones secundarias:
+ +
+
2 3
1 Fe e Fe a pH bsicos +
+
3
3
) ( 3 OH Fe OH Fe

+
2
2 S e S a pH cido +
+
S H H S
2
2
2
Al disminuir la concentracin de una de las especies implicadas disminuye el potencial.
o Precipitacin: La precipitacin de un ion metlico disminuye su concentracin haciendo
disminuir el potencial.
o Formacin de complejos: En el mismo sentido que en los anteriores casos.
Ag e Ag +
+
1 en presencia de cianuro
+
+
2
) ( 2 CN Ag CN Ag
o Tampones redox: Disolucin que contiene tanto la forma oxidada como reducida de un
mismo sistema y que por modificacin del equilibrio hace variar poco el potencial cuando
esperamos lo contrario.
130. CURVAS EN VALORACIONES REDOX.
De forma anloga a las volumetras de neutralizacin podemos seguir el curso de una
valoracin redox de forma grfica. En las valoraciones redox se representa el potencial de la pila
en funcin del volumen aadido de valorante.
Antes del punto de equivalencia, debemos tener en cuenta a la hora del clculo la
semirreaccin del valorado.
Despus del punto de equivalencia la semirreaccin del valorante.


En el punto de equivalencia ambas semirreaccciones.
1)
+ +
+
2 3
1 Fe e Fe V E 77 , 0
0
=
2)
+ +
+
3 4
1 Ce e Ce V E 61 , 1
0
=
3)
+ + + +
+ +
3 3 2 4
Fe Ce Fe Ce
Utilizaremos la ecuacin de Nernst antes del punto de equivalencia para la ecuacin l y
despus del punto de equivalencia para la ecuacin 2.
Para el clculo del potencial en el punto de equivalencia se recurre a la media ponderada de
los potenciales normales de las dos semirreacciones utilizando como factores de ponderacin el
nmero de los electrones de las semirreacciones respectivas.
Para una valoracin genrica:
( )
2 1
0
2 2
0
1 1
n n
E n E n
E
+
+
=
La deduccin de la frmula no entraa dificultad. Una vez planteadas dos semiecuaciones
genricas se ajusta la ecuacin redox. Se ponen lo valores del potencial para cada una de las
semirreacciones y se suman miembro a miembro. Posteriormente basta con tener en cuenta las
condiciones del punto de equivalencia:
La concentracin de Ox
1
= Red
2
.

La concentracin de Ox
2
= Red
1
.

Los potenciales E = E
1
= E
2
.

V
a
(ml) E (mV)
0,0 0,71
5,0 0,77
25,0 0,87
49,0 0,93
50,0 1,19
50,1 1,45
51,0 1,51
60,0 1,57

131. INDICADORES REDOX.
Los indicadores ms usuales son aquellos que presentan una forma oxidada y reducida de
diferente color.
1. Valorantes autoindicadores: Si el reactivo es coloreado y su producto de reaccin es
incoloro o poco coloreado, el primer exceso de reactivo provoca la coloracin del medio
de valoracin.
INCOLORO VIOLETA Mn MnO
+
2
4

INCOLORO ANARANJADO Cr Ce
+ +
3 4

INCOLORO
AMARILLO
I I

2
2

2. Agotamiento del valorado: Si el valorado es coloreado o puede formar un compuesto
coloreado no interferente. La ausencia del color indicar el punto final.

+ + + +
+ + + SCN Ti Fe Ti SCN Fe INCOLOO ROJO
4 2 3 2
) (

0 10 20 30 40 50 60
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
E.V.
E

(
V
)
Va (mL)


3. Indicadores externos: Poco usual. Se utiliza en placa de gotas.
( ) [ ]
PRUSIA AZUL
CN Fe Fe CN Fe Fe

+
+
6
3
6
3
) (
4. Indicadores redox reversibles: Son compuestos orgnicos que al oxidarse o reducirse
modifican su color:
2 Re 1 COLOR d COLOR ox
In ne In +

con
0
In
E
Para cada valoracin debe escogerse el indicador cuyo potencial coincida, o sea, lo
suficientemente prximo al potencial del punto de equivalencia, pudiendo variar dentro de los
lmites de la exactitud requerida.
En el ejemplo visto el intervalo vlido est entre 0,93-1,45 V.
Seran vlidos:

COMPUESTO E (V) Color reducido Color oxidado
Erioglaucina A 1,00 Amarillo Naranja
. N-fenilantranlico 1,08 Incoloro Rojo
Ferrona 1,14 Rojo Azul
Nitroferrona 1,25 Rojo Azul

Los ms usuales son los compuestos puros y los derivados de:

5. Indicadores redox irreversibles: Como el rojo de metilo y el anaranjado de metilo que se
decoloran en presencia de oxidantes fuertes modificando su color. Para no precipitarnos en la
apreciacin del punto final debemos evitar cualquier exceso local del reactivo valorante,
puesto que no vuelve a su color original.
132. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS.
Gran parte de las sustancias a investigar por valoraciones redox puede encontrarse en ms de
un estado de oxidacin. Por otro lado son necesarios pocos valorantes, ya que si son fuertes,
oxidarn o reducirn prcticamente a todos los compuestos. Adems de su fortaleza es necesario
que sean estables y que den reacciones estequiomtricas y sencillas.
Como oxidantes se utilizan:
KMnO
4
, K
2
Cr
2
O
7
, sales de Ce (IV), KbrO
3
y I
2
.
Como reductores se utilizan:
Sales de Fe (II), Na
2
AsO
3
, Na
2
C
2
O
4
, H
2
C
2
O
4
y Na
2
S
2
O
3
.
En cualquier caso, una valoracin redox exige que el constituyente que se debe analizar se
encuentre totalmente en un estado de oxidacin adecuado por lo que generalmente se efectan
oxidaciones y reducciones previas.
REDUCTORES
o Metales: Se utilizan los denominados metales activos que se oxidan fcilmente. Se
expenden en formas variadas: alambre, lminas, grnulos, polvos y amalgamas lquidas. A
veces se utilizan en columna. Como combinaciones tenemos el denominado reductor de
Jones, que es una amalgama de mercurio y el reductor de Walden que es plata en cido
NH
N N
N N
DIFENILAMINA
FENANTROLINA
DIPIRINA


clorhdrico1 M. Como metales puros se utilizan el zinc, la plata, el plomo, el bismuto y el
sodio.
o Cloruro estannoso: Utilizado generalmente para reducir el Fe (III) a Fe (II) y su exceso es
fcilmente eliminable con Hg (II).
o Sales ferrosas: Casi siempre la sal de Mohr, sulfato ferroso amnico hexahidratado, tambin
usado como patrn primario cuyo exceso se valora con un oxidante.
o Dixido de azufre o sulfatos en medio cido: Fcilmente eliminable por ebullicin
prolongada en medio cido o por desplazamiento con dixido de carbono.
o Sulfuro de hidrgeno: Muy similar al anterior, pero puede plantear problemas de
precipitaciones no deseadas.
o Hiposulfito de sodio: Na
2
S
2
O
4
. Muy potente en medio bsico y su exceso se elimina por
ebullicin de su disolucin acidificada.
o cido clorhdrico concentrado: Reductor de los xidos de plomo y manganeso. Se elimina
llevando su disolucin casi a sequedad y posterior tratamiento con cido sulfrico
concentrado a ebullicin.
OXIDANTES
o cido perclrico: Concentrado y a ebullicin oxida incluso los aceros especiales. El cloro
resultante se elimina por ebullicin.
o Peroxodisulfato: K
2
S
2
O
8
. Muy fuerte pero lento. Se cataliza con catin plata y se elimina
por ebullicin en medio cido.
o Iodato potsico.
o Clorato potsico: En disolucin cida o mediante fusin alcalina. Se elimina por ebullicin
con HCl.
o Bismutito sdico.
o Permanganato potsico: en disolucin cida o neutra. Se elimina el exceso por medio de
nitrito sdico o azida sdica.
o Perxido de hidrgeno: Utilizable como oxidante o reductor. Se elimina por ebullicin.
o Perxido de plata: Se usa en disoluciones cidas. Se elimina por calefaccin de la
disolucin.
o Ozono: Particularmente utilizado en qumica orgnica.
o cido ntrico: Se utiliza para elevar los compuestos a sus ms elevados estados de
oxidacin. Su exceso se elimina por evaporacin repetida con HCl.
o Halgenos: Generalmente cloro y bromo. Eliminables por ebullicin.
133. PERMANGANIMETRAS.
El permanganato potsico es el reactivo ms usado en reacciones redox debido a sus fuerte
carcter oxidante y a no necesitar indicador.
Generalmente se usa en medio cido, pero no siempre, lo que implica la necesidad de
conocer la reaccin para realizar los clculos estequiomtricos.

1. Medio cido: El paso de permanganato a manganeso (II) es complejo e implica la
formacin de estados de oxidacin intermedios, pero su estequiometra respecto al
reductor es independiente del mecanismo de reduccin.
O H Mn O H MnO
e
2
2 2
2 4
4 2 + +
+

2. Medio neutro: Slo pasa a bixido de manganeso que precipita en el medio de
reaccin.
+ + +

2 2
3
2 4
3 4 2 O OH MnO O H MnO
e

3. Medio bsico: En presencia de sales de bario slo se reduce al estado de manganato.


+

+
4
1 2
4
BaMnO Ba MnO
e

Las disoluciones de permanganato son poco estables. En medio cido an lo son menos. El
proceso de descomposicin se autocataliza por el bixido de manganeso formado por reductores
presentes en el agua, y por la luz.
Por ello, su disolucin preparada de concentracin aproximada, se ebulle durante media hora
para oxidar cualquier vestigio de reductor, se deja reposar para sedimentar el bixido de
manganeso formado, se filtra y se conserva en un frasco oscuro. Incluso con todas las
precauciones dadas, es necesario normalizarlo antes de cada uso.
NORMALIZACIN
Como patrones primarios se suelen utilizar el oxalato sdico y el xido de arsnico (III).
Algunos otros se utilizan en aplicaciones especiales.
a) Oxalato sdico: En disolucin cido es oxidado a dixido de carbono.
+
+ + e H CO O HC 2 2
2 4 2

La reaccin con permanganato tiene un periodo de induccin y se autocataliza por el Mn (II). Se
deben tener una serie de precauciones:
1. Valorar enseguida de disolver el oxalato.
2. El medio debe ser cido sulfrico 1-1,5 N.
3. La valoracin debe ser en caliente. Se calienta a 80-90 C y se valora antes de que se
enfre por debajo de 60 C.
4. La agitacin debe ser intensa para evitar la formacin local de bixido de manganeso.
5. La valoracin debe ser rpida, pues el oxgeno pasa el oxalato a cido percarbnico y
esta se descompone generando agua oxigenada:
2 2 2 6 2 2 4 2 2
2
2
O H CO O C H O C H
O
+
Y aunque el perxido de hidrgeno es equivalente qumicamente al oxalato se elimina con la
agitacin y la alta temperatura.
6. El permanganato debe aadirse directamente en la disolucin, no escurriendo en las
paredes.
7. Cualquier valor obtenido debe corregirse mediante un "blanco".
b) xido arsenioso: Que al ser poco soluble en agua se utiliza en disolucin de NaOH 2
N.
O H AsO OH O As
2 2 3 2
2 2 + +

El arsenito as obtenido se valora despus en medio cido a arseniato.
c) Hierro: En forma metlica o en un compuesto cuya pureza sea superior al 99,99 %
como en el caso del Fe(CO)
5
.
Se disuelve en cido sulfrico diluido, se evita cualquier oxidacin segn el hidrgeno
desprendido o con burbujeo de gas inerte y posteriormente el Fe (II) se oxida a Fe (III).
d) Sal de Mohr: Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
6H2O. Presenta como ventaja adicional su elevado
peso molecular. Tambin se ha propuesto como patrn la sal de Oesper
Fe[Fe(CN)
6
](SO
4
)
2
4H
2
O.
e) Ferrocianuro potsico: K
4
[Fe(CN)
6
]3H
2
O. Presenta como ventajas su elevado peso
molecular y su alta solubilidad. Como inconveniente su color amarillo hace necesario
el uso de indicadores redox.
f) Plata: Se usa en forma de polvo fino en condiciones no oxidantes usndola de forma
indirecta con disolucin de Fe (III).
+ + +
+ +
2 3
Fe Ag Fe Ag


DETERMINACIN DE HIERRO
Se procede segn el mtodo de Zimmerman-Reinhardt:
1. Disolucin: Los minerales o metales frreos se disuelven en cido clorhdrico
concentrado. La disolucin se favorece con la presencia de cloruro estannoso.
+

3
Fe Fe
cc
HCl

2. Reduccin: Se utiliza cloruro estannoso. A la disolucin en poco volumen de HCl
concentrado y caliente se le aade gota a gota hasta desaparicin del color amarillo
ms dos gotas en exceso. Despus se enfra y se diluye.
+ + + +
+ +
4 2 2 3
2 2 Sn Fe Sn Fe
3. Eliminacin del agente reductor: Se utiliza cloruro mercrico. El calomelanos
aparece en forma de precipitado sedoso. Si aparece precipitado negro debido al
mercurio metlico, debe desecharse la muestra y comenzar de nuevo.
+ + +
+ +
2 2
4
2
2
2 2 Cl Hg Cl Sn HgCl Sn
4. Valoracin: Previamente se aade la denominada disolucin valorante que contiene
cido sulfrico, cido fosfrico y sulfato de manganeso (II). El cido sulfrico
proporciona la acidez adecuada. El cido fosfrico acompleja el Fe (III) formado
evitando la presencia del color amarillo para observar mejor el punto final, y adems,
convierte al Fe (II) en ms reductor con lo que facilita la reaccin. El sulfato de
manganeso (II) acta como catalizador y evita la oxidacin del cloruro a cloro por el
permanganato, aunque algunos analistas prefieren eliminar previamente el cloruro.
En cualquier caso la disolucin debe valorarse en fro y debe ser rpida para eliminar el efecto
oxidante del aire.
+
+
3
2 4
3
4
3
) (PO Fe PO Fe
O H Fe Mn H Fe MnO
2
3 2 2
4
4 5 8 5 + + + +
+ + + +

DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO
a) Disolucin cida: Como producto de reduccin genera Mn (II) . Para un gran nmero
de determinaciones no se necesitan precauciones especiales:

Valorado Producto de oxidacin
C
2
O
4
2-
CO
2
Fe(CN)
6
4-
Fe(CN)
6
3-
As (III) As (V)
Sb (III) Sb (V)
H
2
O
2
O
2

SO
2
, SO
3
2-
SO
4
2-

H
2
S, S
2-
S
NO
2
-
NO
3
-

En otros casos se necesitan protocolos especiales:
1.Titanio: Cuando acompaa al Fe (III) como Ti (IV) ambos se reducen con zinc o
cadmio y posteriormente se oxidan con permanganato potsico. La reduccin diferencial se
puede obtener con Ag, que reduce el hierro pero no el titanio.
2. Vanadio: Los aceros en los que se encuentra se disuelven en medio oxidante a cido
metavandico, que se reduce a V (II) con el reductor de Jones. Aunque as es valorable con
permanganato, debemos tener precauciones por su fcil oxidabilidad, por lo que se recurre a
reducir con dixido de carbono a V (IV) que despus se valora.



+ + +
+ + + + e H HVO O H VO HVO H V
CO Oxidante
1 3 2
3 2
2
3
2

+
+ + + e H HVO O H V 5 5 3
3 2

3. Uranio: Muy similar al anterior:

+ + + + +
+ +
2 2 3 ) ( 2
2
UO UO U UO H U
aire Hg Zn Oxidante

+ + +
+ + + e H UO O H UO 2 2
2
2 2
2

4. Hierro en presencia de xido frrico: Debe utilizarse un reactivo que ataque el hierro
sin afectar al xido. Se emplean sales de Fe (III).
+ +
+
2 3
3 2 Fe Fe Fe
5. Manganeso: Los minerales de manganeso, generalmente pirolusita, se deben pasar a
Mn (II) y posteriormente a Mn (III) que debe estabilizarse por formacin de complejos de
fluoruro y pirofosfato.
+
+ + + + Cl Cl O H Mn HCl MnO 2 2 4
2 2
2
2

O H MnF F H MnO Mn
2
2
5 4
2
4 5 25 8 4 + + + +
+ +

b) Disolucin neutra: Como producto de reduccin se obtiene el dixido de manganeso.
Se utiliza casi exclusivamente para la determinacin de zinc por el mtodo de
Volhard.
+ +
+ + + H MnO O H MnO Mn 4 5 2 2 3
2 2 4
2

c) Disolucin alcalina: Se obtiene como producto de reduccin el manganato. Estas
reacciones, aunque estequiomtricas son demasiado lentas para su uso directo. Se
utiliza generalmente un exceso de permanganato patrn para valorar posteriormente
dicho exceso. Por este mtodo todos los compuestos azufrados pasan al estado de
sulfato. En presencia de sales de bario, el producto de reduccin es el manganato
brico y se usa generalmente para compuestos orgnicos polihidroxilados y aldehdos.
DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO
a) Cationes que forman oxalatos insolubles: Tales como calcio, magnesio, estroncio,
plomo (II), nquel, cobalto, zinc, cadmio, etc. El oxalato metlico se disuelve en cido
sulfrico valorando el oxlico resultante.
VALORABLE O HC M H O MC
+ +
+ + 4
2
2
4 2

b) Sustancias que reducen el Fe (III) a Fe (II): Tales como el Ti (III) y el V (II). El
metal se trata con un exceso de sal frrica, valorando posteriormente el Fe (II)
formado.
+ + +
+ +
2 4 3 3
Fe Ti Fe Ti
+ + + + +
+ + + + H Fe VO O H Fe V 2 2 2 2
2 2
2
3 2

c) Sustancias que oxidan al Fe (II), al As (III) y al oxalato: Las valoraciones se
realizan por retroceso. Se utiliza un reductor en exceso y exactamente medio. El
exceso resultante de la reaccin se valora con permanganato. Es vlido para xidos
superiores, como la pirolusita, el minio y el litargirio.
VALORABLE
HAsO AsO H Mn HAsO H MnO
2 4 3
2
2 2
2 + + + +
+ +

d) Sodio y potasio: El sodio se precipita con acetato de uranilo y zinc y el potasio con
cobaltinitro sdico.
VALORABLE
aire Hg Zn SO H
UO UO Ac UO NaZn
+ +

2 ) ( 2
2 9 3 2
4 2
) ( ) (
Zn(Hg)


VALORABLE
H MnO
MnO e H NO Co Na K NO NaCo K
+ + + +
+ + + + + +
+
4 3
2 /
6 2 2
12 12 6 2 2 ) (
4

134. VALORACIONES CON YODO.
El yodo es escasamente soluble en agua a temperatura ambiente, del orden de 10
-3
M. En
presencia de yoduros solubles como el yoduro de potasio aumenta su solubilidad por formacin
de ion triyoduro.

+
3 2
I I I
Aunque la especie analtica es el ion triyoduro, suele escribirse como I
2
.

+ I e I 3 2
3
V E 536 , 0
0
=
El valor del potencial redox hace muy til su uso, puesto que es fcil de oxidar con oxidantes
fuertes y fcil de reducir con reductores fuertes, lo que da lugar a 2 mtodos:
1. Yodimetras: O mtodos directos, donde se usa una disolucin patrn de yodo para
valorar reductores fuertes en disolucin neutra o dbilmente cida.

I I 3
3

2. Yodometras: O mtodos indirectos. Se determinan oxidantes hacindolos reacciona
con un exceso de yoduro en medio cido, y el yodo generado se valora con un
reductor patrn como el arsenito sdico o ms frecuentemente el tiosulfato sdico.

+ I I I
2 3

+ +
2
6 4
2
3 2 2
2 2 O S I O S I
En las yodimetras no podemos utilizar medios fuertemente alcalinos.

+ + + IO I O H OH I
2 2
2

+
3
2 3 IO I IO
En las yodometras la disolucin no puede ser ni fuertemente alcalina ni fuertemente cida:
S SO H O S H H O S
O H I SO OH I O S
+ +
+ + + +
+

3 2 3 2 2
2
3 2
2
2
4 2
2
3 2
2
5 8 2 10 4

En los mtodos con yodo, dos son las principales fuentes de error:
1. El yodo es muy voltil y ocasiona prdidas sobre todo a elevada temperatura.
2. El ion yoduro se oxida en presencia del aire, tanto ms cuanto ms cida es la
disolucin. El agua, por tanto, de sus disoluciones debe estar recientemente hervida y
la valoracin debe ser rpida.
2 2 2
2 2 4 I O H H O I + + +
+

INDICADORES
Una de las ventajas de estos mtodos es la facilidad y la sensibilidad con la que se detecta el
punto final, en las yodimetras por el primer exceso de yodo y en las yodometras por la
desaparicin del yodo.
1. Autoindicador: Una gota de yodo 0,1 N comunica color perceptible amarillo a unos
100-200 mL de disolucin acuosa. No obstante exige, que sean incoloros el resto de
los reactivos presentes en la disolucin.
2. Almidn: En solucin caliente el almidn se descompone dando -amilosa que en
presencia del ion triyoduro da un color azul intenso debido a la formacin de un
complejo de adsorcin. La disolucin se descompone, por lo que debe estar
recientemente preparada. Un poco de yoduro mercrico conserva la sensibilidad
durante meses. No es utilizable en medios fuertemente cidos.
EXCESO MEDIDO


3. Disolventes orgnicos: El yodo es soluble en tetracloruro de carbono y cloroformo
dando soluciones rojas o violetas con una sensibilidad del orden de 10
-6
N. As una
cantidad de yodo inferior al lmite de sensibilidad en medio acuoso, puede extraerse
en un pequeo volumen de disolvente orgnico hacindola perceptible.
DISOLUCIONES PATRONES
1. Yodo: Aunque el yodo resublimado es lo suficientemente puro para ser patrn
primario, su alta volatilidad hace dificultosa su manipulacin y pesada. Por ello se
suelen preparar disoluciones de concentraciones aproximadas para despus
normalizarlas. El yoduro potsico a utilizar deber ser de tres a cuatro veces en peso
superior al yodo. La disolucin debe hacerse con pequeas porciones de agua y
posteriormente aforar.
2. Tiosulfato sdico: Se preparan disoluciones de concentracin aproximada con agua
recin hervida (para evitar la presencia de dixido de carbono), para posteriormente
normalizar. El lmite de aplicacin es un rango de pH elevado, de 1-9.
3. Arsenito sdico: Se parte de xido de arsnico (III), soluble en exceso de sosa. El
exceso de lcali se neutraliza con HCl diluido y se tampona con NaHCO
3
. Presenta la
ventaja de que el xido de arsnico (III) se expende en calidad de patrn primario. No
obstante su intervalo de aplicacin es menor en cuanto al pH, slo de 5-9.
O H AsO OH O As
2 2 3 2
2 2 + +

NORMALIZACIN
a) Yodo: El nico patrn primario adecuado es el xido arsenioso. El arsenito obtenido
de su disolucin en hidrxido sdico se valora con yodo utilizando como indicador
almidn, hasta aparicin de la primera tonalidad azul.
+
+ + + + H I AsO O H I O As
s
4 2 2
3
4 2 3 2

b) Tiosulfato sdico: Se trata con un oxidante en exceso de yoduro de potasio, y se
valora el yodo liberado con el tiosulfato hasta desaparicin del color azul. Como
oxidante se puede utilizar:

1. Yodato potsico: A veces se utiliza el yodato cido de potasio.
+
+ + + + H I AsO O H I IO 4 2 2 5
3
4 2 3

2. Bromato potsico: Como la reaccin es lenta se cataliza con molibdato amnico.
2 2 3
3 3 6 6 I O H H I BrO + + +
+

3. Dicromato de potasio:
2 2
3 2
7 2
3 7 2 6 14 I O H Cr I H O Cr + + + +
+ +

4. Cobre metlico: Principalmente cuando se va a valorar Cu (II) con yodo. El cobre se
disuelve en cido ntrico y se hierve has cristalizacin incipiente, se neutraliza con
amonaco, se acidula con cido actico y se trata posteriormente con exceso de
yoduro de potasio.
NO O H Cu NO H Cu 2 4 3 2 8 3
2
2
3
+ + + +
+ +

2
2
2 4 2 I CuI I Cu + +
+

5. Ferricianuro de potasio:
2
4
6
3
6
) ( 2 2 ) ( 2 I CN Fe I CN Fe + +

Otros patrones primarios menos usuales son el cido oxlico dihidratado, el yodo resublimado y
el tetracloroferrato (III) de tetrametilamnio.


APLICACIONES YODIMTRICAS
Tanto las valoraciones directas como las valoraciones por retroceso.
1. Sulfuro de hidrgeno y sulfuros metlicos:
a) Sulfuro de hidrgeno:
VALORABLE
I I H S I S H
2 2 2
2 2 + + + +
+

b) Sulfuros metlicos solubles en cido: Se tratan con cido HCl en sistema cerrado y con
calefaccin para expulsarlo en forma de sulfuro de hidrgeno.
c) Sulfuros metlicos insolubles en cido: Se descomponen por tratamiento con un metal
activo como el zinc.
+ + + +
+ +
2
2
2 HS Zn Cu H Zn CuS
2. Mezcla de sulfuro y tiosulfato: Se hace por valoracin diferencial. Una alicota de la
muestra se valora con yodo y otra se trata con carbonato de cadmio- El sulfuro presente
en la muestra precipita en forma de sulfuro cuyo tratamiento con cido genera el sulfuro
de hidrgeno.
+ + +
+

S H CdS CO CdCO S O S
H
2
2
3 3
2 2
3 2

3. Compuestos de antimonio (III): Como sucede en el anlisis del mineral estibina:
+ +
+
S H Sb HCl O Sb
2
3
3 2
3 2

4. Determinacin de agua: Segn el procedimiento de Karl Fischer que utiliza como
disolucin una mezcla de yodo, dixido de azufre y piridina en metanol absoluto. Tanto
el dixido de azufre como la piridina se encuentran en exceso respecto del yodo, estando
limitada la extensin de la reaccin a la cantidad de agua presente en la muestra.

3 5 5 5 5 5 5 2 2 2
2 3 SO N H C HI N H C N H C O H SO I + + + +
5. Otros mtodos:

Sustancia Producto Condiciones
SO
2
, SO
3
2-
SO
4
2-
I
2
en exceso, por retroceso

As (III) As (V) Tampn NaHCO
3

Fe (II) Fe (III) Acomplejantes F
-
, PO
4
3-
Sn (II) Sn (IV) Con burbujeo de N
2

H
2
N
4
N
2
Tampn NaHCO
3
CNS
-
SO
4
2-
,ICN Tampn NaHCO
3

NH
3
N
2
Tampn NaHCO
3

APLICACIONES YODOMTRICAS
1. Determinacin de Cobre:
O H NO Cu NO H Cu
2 2
2
3
2 2 2 4 + + + +
+ +

+ +
+ + + K I CuI KI Cu
EXCESO
4 2 4 2
2
2

2. Formas oxidadas de los halgenos: Como la denominada "agua de cloro", o lejas.
+
+ + + Cl H HClO O H Cl
2 2

Tanto el hipoclorito como el cloro tienen la misma equivalencia en cuando a la oxidacin.
2 2
2 2 I Cl I Cl + +

I
2


2 2
2 2 I O H Cl I H ClO + + + +
+

Esta ltima reaccin incluso en medio cido actico.
El clorito (presente como agente blanqueante), necesita de un medio fuertemente cido.
2 2 2
2 2 4 4 I O H Cl I H ClO + + + +
+

3. Mezclas de haluros: Se puede efectuar mediante los tres pasos siguientes:
El total se determina por valoracin de precipitacin con nitrato de plata.
En otra muestra, yoduro y bromuro se determinan en conjunto. Se aade dicromato
potsico en medio cido, destilando el yodo y el bromo generado y recogindolo en
una disolucin de yoduro de potasio. El yodo se disuelve y el bromo sustituye al
yodo del yoduro. El yodo valorado, representa la suma de bromuros ms yoduros.
En otra muestra se oxida el yoduro a yodato con agua de cloro o agua de bromo. El
exceso de bromo se elimina con fenol y se trata con yoduro en exceso para valorar el
yodo resultante, segn la estequiometra del proceso:
+
+ + + + Br H IO Br O H I 6 6 3 3
3 2 2

OH Br H C Br H OH H C Br
3 2 6 5 5 2
3 3 6 3 + + +
+

2 2 3
3 3 6 5 I O H H I IO + + +
+

4. Anlisis de pirolusita:
2 2
2
2
2 2 4 I O H Mn I H MnO + + + +
+ +

5. Iones precipitables como cromatos: Por ejemplo bario.
4
2
4
2
BaCrO CrO Ba +
+

VALORABE
I O Cr H BaCrO
I
2
2
7 2 4
2 2
+

+

6. Sulfatos: El ion sulfato puede determinarse de dos formas diferentes, la primera
supone una transformacin a ion sulfuro por reduccin con yoduro de hidrgeno en
cido hipofosforoso. La otra supone un tratamiento con exceso de cromato de bario.
El cromato liberado en medio cido queda como dicromato, que en presencia de
exceso de yoduro libera el yodo, valorable as con tiosulfato de sodio.

+
2 2
4
2
S HI SO
HPO

VALORABLE
I H
EXCESO
I O Cr CrO BaSO BaCrO SO
EXCESO
2
2
7 2
2
4 4 4
2
4
+ + +
+

7. Peroxodisulfato:

+ + + +
3
2
2
4
2
8 2
3 6 6 3 IO O H SO OH I O S
8. cidos: La reaccin es cuantitativa respecto del protn cuando es resto de reactivos
est en exceso.
2 2 3
3 3 6 5 I O H H I IO + + +
+

9. Perxidos: El agua oxigenada y cualquier otro perxido.
2 2 2 2
2 2 2 I O H I H O H + + +
+

2 2 4 4 2 2
O H BaSO SO H BaO + +
10. Nitritos:
2 2 2
2 2 2 4 2 I O H NO I H NO + + + +
+



135. DICROMATOMETRAS.
El dicromato potsico es un oxidante fuerte en medio cido:
O H Cr e H O Cr
2
3 2
7 2
7 2 6 14 + + +
+ +
, con V E 33 , 1
0
=
Aunque no es tan oxidante como el permanganato, su uso presenta algunas ventajas respecto del
mismo.
1. Existe en el mercado en calidad patrn primario, por lo que sus disoluciones pueden
ser preparadas directamente.
2. Sus disoluciones son estables de forma indefinida.
3. El ion cloruro no es oxidado por el dicromato en las condiciones usuales de
valoracin (1-2 N en cido HCl).
4. No existe ningn estado de oxidacin intermedio estable entre +6 y +3.
5. Pueden hervirse sin descomponerse, lo que lo hace muy til en qumica orgnica
donde la oxidacin completa requiere tiempo y elevada temperatura.
6. El dicromato de potasio 0,1 N es lo suficientemente transparente para observar
perfectamente el menisco en la bureta.
Su principal aplicacin, es la valoracin de Fe (II) para determinaciones de Fe, o para la
determinacin de oxidantes que se hacen reaccionar con sales de Fe (II) y cuyo exceso se valora
con dicromato.
Hasta la llegada del mtodo de Knop que usa como indicador difenilamina, se utilizaba como
indicador externo ferricianuro potsico. El viraje de la difenilamina o de algunas de sus sales
ms solubles (difenilaminosulfonato sdico), vira del verde (debido al Cr (III)) al azul intenso
(violceo) debido a la forma oxidada de la difenilamina. El medio usado, consta de cido
sulfrico que proporciona la acidez y cido fosfrico como acomplejante del Fe (III).
La determinacin inversa, del dicromato con Fe (II), se hace por retroceso con dicromato
patrn y usando como indicadores ferrona y sus derivados.
La mayora de las sustancias valorables con permanganato de potasio lo son tambin con
dicromato de potasio. Algunas aplicaciones especficas son:
1. Uranio: El paso de U (IV) a U (VI) con dicromato es demasiado lento para ser usado,
por lo que se hace de forma indirecta.
+ + + + +
+ + + + H Fe UO O H Fe UO VALORABLE 2 2 2
2 2
2 2
3 2

2. Sodio: La precipitacin del mismo con NaZn(UO
2
)
3
(Ac)
9
6H
2
O y posterior
disolucin en medio cido, reduccin con el reductor de Jones, aireacin y posterior
valoracin como UO
2+
, segn lo visto anteriormente.
3. Cationes reducidos: En atmsfera inerte, como el Sn (II) y el Cu (I).
4. Compuestos orgnicos: Como alcoholes, aldehdos, etc., se efecta con dicromato
potsico en cido sulfrico a ebullicin y una vez completada la reaccin el exceso se
determina por valoracin con sales de Fe (II).
5. Determinacin de cromo: Tanto en minerales como la cromita como en aceros
especiales. En el caso de la cromita se efecta una previa fusin alcalina con perxido
de sodio y en aceros la disolucin se hace con cido perclrico a ebullicin.

+ + +
+
2
7 2
/
2 4 3 2 2 2 2 2
2
3 4 7 ) ( 2 O Cr perxido O Na NaCrO O Fe O Na CrO Fe
H
exceso
O H
+
+ + + + H Cl O Cr O H ClO Cr 2 6 7 12 14
2
2
7 2 2 4

136. OTRAS VALORACIONES REDOX.
Adems de los reactivos ya vistos, permanganato, yodo y dicromato, tambin son usuales las
sales de Ce (IV) y el bromato potsico.


CERIMETRAS
+ +
+
3 4
1 Ce e Ce , donde V E 70 , 1 28 , 1
0
=
Las soluciones de Ce (IV) son naranjas y las de Ce (III) incoloras pero no obstante se suelen
usar indicadores tipo fenantrolina que vira de rojo a azul.
Su reacccin redox no varia el potencial con la acidez, si en cambio con el tipo de cido.

ACIDO HCl H
2
SO
4
HNO
3
HClO
4
(1M) HClO
4
(4M) HClO
4
(8M)
E
0
(V) 1,28 1,44 1,61 1,70 1,79 1,87

Se justifica por la formacin de complejos como el CeCl
6
2-
, Ce(SO
4
)
3
2-
o Ce(NO
3
)
6
2-
. Es
independiente de la concentracin, si esta es suficiente excepto en el caso del cido perclrico,
que aumenta el potencial redox con la concentracin.
Las propiedades que hacen tiles a las disoluciones de cerio, son:
1. Estabilidad indefinida.
2. Puede hervirse en cido sulfrico sin descomposicin.
3. Slo existe un cambio posible en su estado de oxidacin.
4. Podemos variar el potencial redox con el medio.
5. Puede utilizarse como autoindicador.
6. No oxida al ion cloruro en cido clorhdrico 3 M.
7. El hexanitrocerato (IV) de diamonio es patrn primario.
8. Poseemos ms reactivos en el mercado como el xido de cerio (IV), el sulfato de
cerio (IV) o el sulfato crico amnico dihidratado, que no son patrones primarios,
pero pueden normalizarse con oxalato o xido de arsnico (III).
Como desventaja tenemos que no puede utilizarse en medio bsico pues precipita como
xido de cerio (IV) n hidratado.
En general, las sustancias valorables con permanganto tambin lo son por el cerio. Se valoran
as de forma directa Fe (II), oxalato, perxido de hidrgeno, As (III), Sb (III), U (IV), Mo (V),
Sn (II), Pu (II), etc. Los reductores muy fuertes, como el Cu (I) y el Ti (III) necesitan de
atmsfera inerte. Para sustancias de lenta oxidacin, se valora por retroceso con Fe (II) como en
el caso de la mayora de los compuestos orgnicos.
BROMATOMETRAS
El ion bromato es un oxidante fuerte en su paso a bromuro:
+
+ + + Br O H e H BrO
2 3
3 6 6 , con V E 44 , 1
0
=
No obstante presenta problemas, el bromo tambin se reduce a bromuro y el bromuro
formado es oxidable por el bromato liberando bromo.

+ Br e Br
aq
2 2
) ( 2
, con V E 065 , 1
0
=
2 2 3
3 3 6 Br O H e Br BrO + + +

; V E 52 , 1
0
=
2 2 3
2
1
3 5 6 Br O H e H BrO + + +
+

El bromato en medio cido afortunadamente con sustancias ms reductoras que el bromuro
(casi todas) no forma bromo libre hasta la eliminacin de los reductores. Con reductores de
fuerza media, la reduccin completa sin liberar bromo se puede efectuar en medio sulfato de
mercurio (II) por complejacin del bromuro como HgBr
2
o HgBr
4
2-
.
El bromato potsico desecado a 150-180 C puede utilizarse como patrn primario, aunque es
usual normalizar sus disoluciones de concentracin aproximada con xido arsenioso.


Como indicadores reversibles se utilizan los cidos ndigo-sulfnicos y como no reversibles
los colorantes azicos (rojo de metilo y anaranjado de metilo). Para evitar generalmente
problemas se efecta las valoraciones por retroceso indirecto.
VALORABLE
I O H Br H I BrO
2 2 3
3 3 6 6 + + + +
+

Se usa tanto para compuestos inorgnicos, As (III), Sb (III), Hg (I), ferrocianuro, hidracina
etc., como para sustancias orgnicas, como el fenol.
+ +
+ + + H H OH Br H C Br OH H C 3 3 3
3 2 6 2 5 6

De especial inters es la valoracin del 8-quinolinol como medio para valorar cationes que
forman 8-quinolinolatos insolubles a pH controlado.
+ +
+ + H ON H C Al ON H C Al 3 ) ( 3
3 7 9 7 9
3

ON H C Al ON H C Al
HCl
7 9
3
3 7 9
3 ) ( +
+

+
+ + + Br H NO Br H C Br NO H C 2 2
2 5 9 2 7 9

137. VOLUMETRAS DE PRECIPITACIN.
Muchas reacciones de precipitacin satisfacen las exigencias de cuantitatividad para la
aplicacin de los mtodos volumtricos, si bien en muchos casos, no se dispone de indicadores
adecuados para poner de manifiesto el punto final.
La aplicacin de la Ley de Accin de Masa a estas reacciones donde intervienen
precipitados, nos proporciona la constante de equilibrio, que se denomina constante del producto
de solubilidad o simplemente producto de solubilidad, segn la ecuacin:
+
+
AmBn nB mA
m n

[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
+
+ +
= = =
=
m n
S P
n
m
m
n
eq
B A S P K
AmBn
B A
K . .
. .

La solubilidad se expresa por s, donde,
n m
s n m S P
+
= . . .
En una disolucin donde tenemos este tipo de equilibrios, de sustancias de muy baja
solubilidad pero que son iongenos fuertes, y donde el producto de solubilidad es muy bajo, se
pueden presentar tres casos bien diferenciados:
Que el producto inico, o producto de las concentraciones de los iones presentes en
la disolucin que forman el producto insoluble elevados a sus correspondientes
coeficientes estequiomtricos, sea mayor que el producto de solubilidad a la
temperatura de trabajo, entonces la sustancia precipita.
Que el producto inico, sea igual al producto de solubilidad, entonces estamos en
presencia de una disolucin saturada.
Que el producto inico, sea inferior al producto de solubilidad y, por tanto, estamos
en presencia de una disolucin verdadera y el producto no precipita.
Aunque el producto de solubilidad es constante a una temperatura dada puede ser
modificada por:
Efecto ion comn.
Efecto salino.
Solubilizacin del precipitado por: - Dilucin.
- Variacin de la temperatura.
- Eliminacin de iones mediante reaccin.
Transformacin de compuestos insolubles.
Como ejemplos basta analizar las reacciones:


+
+
+
HCN CN Ag AgCN
H

+
+ Ag AgCN
2

De forma anloga a las valoraciones ya vistas de neutralizacin y redox pueden trazarse
curvas de valoracin para el seguimiento del valor de la concentracin del analito frente al
volumen aadido de reactivo valorante. Como los valores de la concentracin alcanzan rangos
muy dispares, en lugar de la concentracin se utiliza el pC anlogo al pH o pOH, as:
[ ] [ ]
+
= = = Cl ypCl Ag pAg C pC log log ; log
REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES
Aunque son numerosas las reacciones de precipitacin, con fines analticos cuantitativos no son
muchas las utilizadas.

PATRN NORMALIZACIN USOS
AgNO
3
1. Pesada directa de p.p.
1. Directa de Ag / HNO
3

2. Contra NaCl o KCl p.p.
Cl
-
, Br
-
, CN
-

KCNS 1. Contra AgNO
3
p.
2. Contra Hg / HNO
3

Ag
+
, Hg
2+

KCl o NaCl 1. Pesada directa de p.p.
2. Contra AgNO
3
p.
Ag
+

K
4
[Fe(CN)
6
] Zn / H
2
SO
4
Zn
2+
(NH
4
)
2
MoO
4
PbSO
4
/ NH
4
Ac Pb
2+
138. ARGENTIMETRA DEL ION CLORURO.
Los diversos mtodos difieren slo en la forma de determinar el punto final de la reaccin:
10
. .
10 8 , 1
+
= +
S P BLANCO
K AgCl Ag Cl
A partir de dicha relacin podemos siempre calcular la concentracin del ion cloruro en
cualquier punto de la valoracin. As en la valoracin de 50 mL de disolucin de NaCl 0,1 N con
nitrato de plata 0,1 normal, obtenemos:
Va
Ag
+
(mL) [Cl
-
] pCl
0,0 10
-1
1,00
5,0 8,2.10
-2
1,09
10,0 6,7.10
-2
1,17
25,0 3,3.10
-2
1,48
49,0 1,1.10
-3
2,96
49,9 10
-4
4,00
50,0 1,3.10
-5
4,87
50,1 1,8.10
-6
5,75
51,0 1,8.10
-7
6,47
60,0 2.0.10
-8
7,70
En principio, en la determinacin del cloruro con catin plata (o a la inversa), el punto final
del indicador se debe presentar cuando la concentracin del valorado es menor a 1,34.10
-5
, o
cuando el exceso de valorante sea superior a 1,34.10
-5
.
CN
-


V
a
Ag
+
(ml) pCl
0,0 1,00
5,0 1,09
10,0 1,17
25,0 1,48
49,0 2,96
49,9 4,00
50,0 4,87
50,1 5,75
51,0 6,47
60,0 7,70

La solubilidad del cloruro de plata, por efecto ion comn, en exceso de ion cloruro o ion
plata, disminuye cuando aumenta la concentracin de algunas de estas dos especies hasta llegar
al mnimo de 1,34.10
-5
, cuando tanto el pCl como el pAg son iguales a 4,87.

pCl [Cl
-

1,00 1,1 10
-1

1,09 8,2 10
-2
1,17 6,7 10
-2
1,48 3,3 10
-2
2,96 1,1 10
-3
4,00 1,1 10
-4
4,87 1,3 10
-5
5,75 1,8 10
-6
6,47 1,8 10
-7
7,70 2,0 10
-8

MTODO DE MOHR
Como indicador utiliza cromato de potasio. El punto final viene definido por la formacin de un
precipitado rojo de cromato de plata que aparece una vez ha precipitado completamente el
cloruro de plata.
ROJO
CrO Ag Ag CrO +
+
4 2
2
4
2
Cualquier porcin de cromato de plata que se forme temporalmente por un exceso local de catin
plata se disocia en presencia del ion cloruro.

+ +
2
4 4 2
2 2 CrO AgCl Cl CrO Ag
Puesto que el producto de solubilidad es 1,8.10
-10
, y en el punto estequiomtrico la solubilidad es
igual a la concentracin del cloruro y de la plata, e igual a 1,34.10
-5
, podemos calcular cual ser
la concentracin del ion cromato en equilibrio con el catin plata en el mencionado punto,
teniendo en cuenta que el P.S. del cromato de plata es 1,3.10
-12
.
[ ]
( )
M CrO 007 , 0 10 2 , 7
10 34 , 1
10 3 , 1
3
2
5
12
2
4
=

En la prctica se usa una concentracin 0,005 M, lo que conlleva una concentracin de plata en
el equilibrio de 1,6.10
-5
, por lo que el punto final se presenta inmediatamente despus del punto
de equivalencia. Un ensayo en blanco nos dar la correccin a aplicar, tanto ms importante,
cuanto ms diluida sea la concentracin del patrn.
0 10 20 30 40 50 60
0
2
4
6
8
pCl
p
C
l
Va (mL)
0 2 4 6 8
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
B
s
o
lu
b
ilid
a
d
d
e
l
A
g
C
l
pCl o pAg


Debido al color amarillo del cromato de potasio, el punto final se observa ms ntido bajo luz
amarilla.
El mtodo slo es aplicable a valores de pH comprendidos entre 7 y 10.
A valores de pH inferiores a 7 tenemos que:
+
+
2
4 4
CrO H HCrO , con K
2
= 3,2.10
-7

+
+ +
2
7 2 2 4
2
4
2 2 2 O Cr O H HCrO H CrO
Lo que se traduce en un error por exceso.
A valores de pH superiores a 10 tenemos:
+
+
) (OH Ag OH Ag , con P.S. = 2,6.10
-8
.
Lo que se traduce en un error por exceso.
El mtodo es vlido para bromuros pero no para yoduros o sulfocianuros, por que se dan
fenmenos de adsorcin. Tampoco por este mtodo es satisfactoria la valoracin inversa, es
decir, la determinacin de catin plata con ion cloruro.
METODO DE FAJ ANS
Para la determinacin del punto final utiliza indicadores de adsorcin: Fluorescena y sus
derivados.
Inicialmente en la valoracin de cloruro potsico con nitrato de plata las partculas formadas
podran representarse como:
+ +
+ K Cl AgCl Ag Cl
Despus del punto de equivalencia:
+
3
NO Ag AgCl
En presencia de fluorescena y sus derivados, como son cidos dbiles:
+
+ Fluor H HFluor
Y, por tanto, puede formarse:
+
Fluor Ag AgCl
En este proceso es donde la fluorescena pasa de color amarillo-verdoso a rosa. Como la accin
indicadora es un fenmeno de adsorcin, y por lo tanto superficial, es necesario impedir la
coagulacin del precipitado utilizando como protector del coloide dextrina.
La valoracin debe efectuarse con luz difusa por ser el cloruro de plata formado fotosensible.
Al ser la fluorescena un cido dbil, slo puede utilizarse entre valores de pH comprendidos
entre 7-10. La diclorofluorescena, ms cida, vale para disoluciones dbilmente cidas. La
tetrabromofluorescena, o eosina, se puede usar hasta valores de pH igual a 2, pero se adsorbe
demasiado fuerte sobre el cloruro de plata, por lo que el punto final se presenta demasiado pronto
cuando valoramos cloruro con plata y demasiado tarde cuando valoramos plata con cloruro. En
cambio, es ideal para las valoraciones de bromuro, yoduro y sulfocianuro.
MTODO DE GAY-LUSSAC
Tambin denominado de "trmino de precipitacin", o "mtodo del punto claro", que se basa en
que el precipitado de cloruro de plata es un coloide estable durante la valoracin (por el exceso
del ion cloruro o del ion plata), que coagula y sedimenta rpidamente en las proximidades del
punto de equivalencia. Aunque el mtodo es tedioso, proporciona una buena exactitud.
MTODO DE MULDER
Tambin denominado "de turbideces iguales". Se basa en que en el punto estequiomtrico, la
solubilidad, s, es igual a la concentracin del anin cloruro e igual a la concentracin del catin
plata. Cuando dos alcuotas tienen la misma turbidez, una por adicin de cloruro y otra por
adicin de plata, por efecto del ion comn, es que se encuentra en el punto estequiomtrico.


Aunque el mtodo es pesado, es en realidad el ms exacto para establecer la relacin de Ag
+
con
Cl
-
en la formacin del cloruro de plata. Es tan exacto, que se ha utilizado para el clculo del
peso atmico de los elementos en forma de cloruros, mediante la precipitacin con catin plata, y
an hace unos decenios, se utilizana como mtodo normalizado de los gobiernos para el anlisis
de plata. As, en la casa de la moneda, se utilizaba en la determinacin de la plata por
precipitacin con cloruro.
Las comparaciones de turbidez, se efectan mediante aparatos denominados turbidmetros o
mejor incluso con nefelmetros.
MTODO DE VOLHARD
Es un mtodo por retroceso. Se aade una determinada cantidad conocida de patrn de nitrato de
plata y el exceso de plata se valora por retroceso con sulfocianuro de potasio utilizando como
indicador alumbre frrico. Si el exceso de plata se valora en presencia de cloruro de plata,
podemos tener un error por exceso en el caso de la plata que se traduce en un error por defecto
para el cloruro.
BLANCO EXCESO
AgCNS CNS Ag +
+

ROJO CNS Fe SNS Fe
+ +
+
2 3
) (

+ + Cl AgCNS CNS AgCl

Este error, es subsanable filtrando y valorando slo el filtrado (y aguas de lavado) pero se hace
entonces pesado.
En la modificacin de Caldwell, se evita la filtracin aadiendo una pequea cantidad de
nitrobenceno que recubre el precipitado como una capa hidrfuga y lo protege de la accin del
sulfocianuro.
En la modificacin de Schulek, se calienta la suspensin de AgCl en presencia de nitrato de
potasio antes de valorar con el sulfocianuro, con lo que se evita la adsorcin de la plata sobre el
cloruro de plata, al remplazarse por el ion potasio.
El mtodo de Volhard, es vlido para bromuro, yoduros y sulfocianuros, en los que su gran
insolubilidad hace innecesario el filtrar o las modificaciones mencionadas.
En el caso del yoduro el alumbre frrico no se puede aadir hasta despus de formarse el
precipitado puesto que reacciona con el yoduro.
+ +
+ +
2
2
3
2 2 2 Fe I Fe I
139. DETERMINACIN DEL CATIN PLATA.
La determinacin de Ag (I) puede efectuarse con varios mtodos:
MTODO DE VOLHARD
Se valora con CNS
-
utilizando como indicador el alumbre frrico (o sulfato frrico amnico)
segn lo visto para la determinacin del ion cloruro.
Se utiliza unos 5 mL de disolucin saturada de alumbre frrico por cada 100 mL de disolucin a
valorar.
En el punto estequiomtrico:
[ ] [ ]
6
. .
10 0 . 1
+
= = =
s P
K CNS Ag
La cantidad de plata que resta por precipitar es despreciable. El pequeo exceso de tiocianato,
hace que su solubilidad sea an menor por efecto ion comn.
El mtodo es especialmente til por tener un punto final muy neto y porque se puede efectuar en
medio cido ntrico, lo que evita la interferencia de otros aniones como fosfatos y carbonatos. De


los cationes, slo interfiere el Hg (II) que puede impedir la formacin del complejo de hierro por
formacin de Hg(CNS)
2
, menos ionizado que el ditiociano de Fe (III).
MTODOS CON CLORURO
Aunque no es vlido el mtodo de Mohr, si podemos utilizar los mtodos de Fajans, Gay-Lussac
y Mulder. As en el caso del mtodo de Fajans:
ROSA Fluor Ag AgCl NO Ag AgCl Cl Ag
+ + +
+
3

Una vez pasado el punto de equivalencia:
O AMARILLENT VERDE
HFluor K Cl AgCl

+
+
OTRAS APLICACIONES ARGENTIMTRICAS
Las formas oxidadas de los halgenos, como elementos o como oxoaniones (cloro, bromo,
perclorato, clorato, hipoclorito o bromato), se pueden reducir a sus respectivos haluros (cloruro y
bromuro), con sulfitos o nitritos para valorar posteriormente con nitrato de plata patrn. Con el
yoduro rara vez se utiliza por existir otros mtodos mejores.
Los aniones de cido dbiles que forman cuantitativamente sales insolubles de plata en medio
neutro, y son solubles en medio cido ntrico, pueden determinarse por un mtodo anlogo al de
Volhard, si bien no utiliza una valoracin por retroceso sino indirecta.
FILTRAR
PO Ag Ag PO +
+
4 3
3
4

+ +
+ + Ag PO H H PO Ag 3 3
4 3 4 3

+
+
+
AgCNS CNS Ag
Fe
3 3
3

Adems del fosfato, se puede usar el mtodo para arseniato, arsenito, cromato, yodato,
carbonato, sulfuro, sulfitos, ferricianuro y ferrocianuro.
140. OTROS MTODOS DE VALORACIN POR PRECIPITACIN.
Son menos numerosos que los mtodos de valoraciones por neutralizacin y valoraciones
redox por presentar generalmente ms problemas a la hora de encontrar un indicador adecuado.
DETERMINACIN DE CINC
Se determina segn la reacccin:
] + +
+ +
2 6 3 2
4
6
2
) ( [ ) ( 2 2 3 CN Fe Zn K CN Fe K Zn
Se realiza en medio cido sulfrico entre 0,5-1,4 N y a 60 C.
El patrn, aunque se puede preparar directamente a partir de ferrocianuro de potasio trihidratado,
es preferible prepararlo de disoluciones de concentracin aproximada y normalizarlas frente a
zinc o xido de zinc patn primario de concentracin similar al problema.
Originalmente, se utilizaba como indicador externo acetato de uranilo, ya que el primer exceso
de ferrocianuro daba un precipitado pardo de hexacianoferrato (II) de uranilo y dipotasio
(K
2
(UO
2
)[Fe(CN)
6
]).
Actualmente, se utilizan indicadores internos redox como difenilamina o difenilbencidina. Si
colocamos el indicador virado a violeta con ferricianuro, el primer exceso de ferrocianuro
valorante reduce el indicador a su forma incolora.
DETERMINACIN DE PLOMO
Se determina segn la reaccin:
+
+
4
2
4
2
PbMoO MoO Pb
Como patrn se utiliza el molibdato amnico.


El punto final de la valoracin se detecta por la primera tonalidad amarilla del cido tnico
utilizado como indicador externo, o mejor, haciendo uso de la eosina como indicador interno de
adsorcin.
141. VALORACIONES DE FORMACIN DE IONGENOS DBILES.
Gran parte de los compuestos solubles de Hg (II) son compuestos muy dbilmente ionizados,
siendo muchos los aniones que pueden formarlos.
Como reactivos valorantes se usan por estar fuertemente ionizados el nitrato o el perclorato
de mercurio (II), que usualmente se normalizan frente a cloruro sdico o cloruro potsico patrn
primario.
Los aniones que con el Hg (II) pueden forma compuestos dbilmente ionizados, o incluso
iones complejos pueden ser valorados con solucin patrn de mercurio (II).
Debemos insistir en no confundir los trminos de solubilidad y fuerza de ionizacin.
En el caso de las volumetras de precipitacin, los productos de reaccin son sales muy poco
solubles, pero son electrolitos fuertes y las pequeas cantidades que estn solubilizadas, estn
totalmente disociadas.
En el caso de las volumetras por formacin de iongenos dbiles, los productos de reaccin
son sales muy solubles, pero que estn muy poco ionizadas, por lo que no observa un cambio de
fase.
142. VALORACIONES MERCURIMTRIAS.
DETERMINACIN DE CLORURO
Se utiliza como indicador el nitroprusiato sdico:
2
2
2 HgCl Hg Cl +
+

[ ] [ ]
BLANCO
NO CN Fe Hg Hg NO CN Fe +
+
5
2 2
5
) ( ) (
Existe un pequeo error de valoracin en la determinacin del punto final por la reaccin:
+ +
+ HgCl Hg HgCl 2
2
2

El error, es subsanable mediante la correccin con una valoracin de un blanco.
El punto final es ms ntido que en el mtodo de Mohr.
El pH debe estar comprendido entre los valores 1,5-2,0, para asegurar la coincidencia del punto
final con el punto estequiomtrico.
De forma alternativa pueden utilizarse como indicadores, la difenilcarbacida y la
difenilcarbazona, por formar con el Hg (II) productos violetas intensamente coloreados. El
mtodo es vlido tambin para el bromuro.
DETERMINACIN DE YODURO
Segn las reacciones:
+
+
2
4
2
4 HgI Hg I
Cerca del punto de equivalencia:
ROJO AMARILLO
HgI HgI Hg HgI +
+
2 2
2 2
4
2 2
El punto final es la primera turbidez permanente. Si se calcula tericamente, se observa que el
punto final se percibe un poco antes que llegue el punto estequiomtrico. La correccin puede
hacerse de forma terica,o de forma experimental mediante la valoracin de un blanco.
DETERMINACIN DE TIOCIANATO
Utiliza como indicador alumbre frrico hasta desaparicin del color rojo del complejo diciano de
Fe (III).


ROJO FeCNS Fe CNS
+ +
+
2 3

2
2
) ( 2 CNS Hg Hg CNS +
+

+ + +
+ +
3
2
2 2
2 ) ( ) ( 2 Fe CNS Hg Hg CNS Fe

Esta valoracin puede utilizarse en el sentido inverso: determinacin de Hg (II) con tiocianato
anloga a la determinacin de Ag por el mtodo de Volhar. No obstante, el punto final no es tan
pronunciado por la formacin de complejos interferentes.
+ +
+ ) ( 2 ) (
2
CNS Hg Hg CNS Hg

+
2
4 2
) ( 2 ) ( CNS Hg CNS CNS Hg
DETERMINACIN DE CIANURO
Es una valoracin por retroceso anloga al mtodo de Volhard para el cloruro. Se aade una
disolucin patrn en exceso de nitrato de mercurio (II), y el mercurio en exceso se valora con
tiocianato en presencia de alumbre frrico.
+ +
+ +
2
2
2
) ( 2
EXCESO
Hg CN Hg Hg CN
2
2
) ( 2
3
CNS Hg CNS Hg
Fe
EXCESO
+
+
+

ROJO FeCNS Fe CNS
+ +
+
2 3

La presencia del cianuro mercrico no interfiere al estar menos ionizado que el tiocianato
mercrico.
143. COMPLEXOMETRAS.
Tambin denominadas valoraciones de formacin de complejos. Cuando el valorante es
una sustancia orgnica de tipo quelato, tambin se utiliza el nombre de quelatometras.
Los complejos de coordinacin surgen por formacin de enlaces covalentes dativos,
coordinados o semipolares entre un cido de Lewis y una base de Lewis. Casi todos los iones
metlicos, aceptan pares de electrones de bases de Lewis que denominamos ligandos. Al nmero
de enlaces formados por el ion metlico central se le denomina nmero de coordinacin.
+
+
2
4 3 3
2
) ( 4 NH Cu NH Cu
+
+
3
6
3
) ( 6 CN Fe CN Fe
En realidad lo nico que hacemos es sustituir las molculas de solvato, generalmente agua
por molculas de ligando.
]
+ +
+
2
3 3 2 3
2
4 2
) ( [ ) ( NH O H Cu NH O H Cu
+ +
+
2
3 3
2
) (NH Cu NH Cu , con
[ ] [ ]
[ ]
+
+
=
2
3
3
2
1
) (NH Cu
NH Cu
K
Y as sucesivamente hasta Kn K K K K
n f
=
1 2 1

Los compuestos orgnicos de tipo quelato o complexonas, suelen ser cidos
poliaminopolicarboxlicos, el ms importante de los cuales es el cido etilendiaminotetraactico
(EDTA), tambin conocido como calgn. Es un cido tetraprtico, que se simboliza como
H
4
Y, que es insoluble en agua por lo que se utiliza su sal disdica, Na
2
H
2
Y, soluble en
disoluciones acuosas.
Este reactivo forma complejos solubles de estabilidades muy diversas con casi todos los
cationes. En todos los casos reacciona con el catin segn la relacin molar 1:1, lo que hace que
los clculos de sus equilibrios sean muy sencillos.
+ +
+ + H MY Y H M
n n
2
4 2
2



REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES

REACTIVO NORMALIZACIN USOS
KCN Cu / HNO
3
/ NH
4
OH Cu
2+
, Ni
2+
AgNO
3
Directa CN
-

EDTA 1. Directa.
2. CaCO
3
/ HCl / Tampn pH = 10
Gran cantidad
de cationes.

144. DETERMINACIONES COMPLEXOMTRICAS.
DETERMINACIN DE CIANURO POR EL MTODO DE LIEBIG
Utiliza como reactivo nitrato de plata y la reaccin es autoindicadora.
+
+
2
) ( 2 CN Ag Ag CN , con una
19
10 1 , 7 =
f
K
El primer exceso de ion plata:
[ ]
BLANCO
CN Ag Ag Ag CN Ag +
+
2 2
) ( ) (
A veces se considera la reaccin de una forma simplificada:
+
+
AgCN Ag CN 2 2 2 , con un
14
10 6 , 1 . .

= S P
El punto estequiomtrico coincide con el punto final o principio de precipitacin. El precipitado
formado por exceso local de plata tarda en redisolverse por lo que no hay que apresurarse en dar
por finalizada la valoracin.
Se puede realizar hasta valores de pH 13, pero no as en presencia de amonaco:
+
+ +
2
3 3
) ( 2 NH Ag CN NH AgCN , con una
7
10 1 , 1 =
f
K
Lo que conllevara un error por exceso.
DETERMINACIN DE CIANURO POR EL MTODO LIEBIG-DENIGS
Se realiza en medio amoniacal y utiliza como indicador el yoduro de potasio.
El amoniaco evita la precipitacin del cianuro de plata por formacin del complejo diamin plata
(I), ya que el producto de solubilidad del yoduro de plata 8,3.10
-17
es inferior al producto de
solubilidad del cianuro de plata, que es 1,6.10
-14
.
El primer exceso de plata, da un precipitado de yoduro de plata de color amarillento. El punto
final es ms ntido que con el mtodo de Liebig, pero son crticas las cantidades de amonaco y
yoduro a utilizar.
Si existe poco amoniaco, el punto final es prematuro y si es demasiado aparece tarde. Lo mismo
ocurre con el yoduro. Se obtienen buenos resultados utilizando disoluciones 0,3 M en amoniaco
y con 0,2 g/L de yoduro potsico.
DETERMINACIN CONJ UNTA DE CIANURO Y CLORURO
Se utiliza una combinacin de los mtodos de Liebig y Volhard.
Primero se valora con nitrato de plata hasta aparicin de turbidez y anotamos el volumen
gastado, que se debe en exclusiva al cianuro segn la reaccin:
+
+
2
) ( 2 CN Ag Ag CN
Se aaden despus una disolucin de nitrato de plata patrn de volumen conocido y en exceso.
+
+
AgCN Ag CN Ag 2 ) (
2

+
+
AgCl Ag Cl
Se separan los precipitados, y el filtrado y las aguas de lavado se valoran con tiocianato potsico
en presencia de alumbre frrico como indicador para valorar el exceso de Ag:


BLANCO
AgCNS CNS Ag +
+

ROJO FeCNS CNS Fe
+
+
+
2
3

El mtodo es aplicable a mezclas binarias: cianuro / bromuro, cianuro / yoduro y cianuro /
sulfocianuro.
DETERMINACIN DE COBRE
El Cu (II) se valora en disolucin amoniacal con patrn de cianuro hasta desaparicin del color
azul intenso caracterstico del complejo amoniacal.
3 4
2
3 3 2
2
4 3
6 2 ) ( 2 7 ) ( 2 NH NH CNO NH Cu O H CN NH Cu
INCOLORO AZUL
+ + + + +
+ +

La complejidad de la reaccin hace aconsejable la normalizacin del cianuro frente a una
disolucin de cobre metlico patrn primario en disolucin amoniacal y efectuar los clculos por
el mtodo del ttulo.
DETERMINACIN DE NIQUEL
El nquel tambin se valora en disolucin amoniacal:
3
2
4
2
4 3
4 ) ( 4 ) ( NH CN Ni CN NH Ni
AMARILENTO AZUL
+ +
+

El cambio de color no es suficientemente ntido por lo que se requiere indicador. Se usa como en
el mtodo de Liebig-Denigs el yoduro de potasio. A la disolucin amoniacal se le aade una
pequea cantidad de yoduro de potasio y una cantidad pequea y medida de nitrato de plata
patrn hasta obtener una suspensin de yoduro de plata.
La mezcla se valora con cianuro hasta desaparicin de turbidez:

+ + I CN Ag CN AgI
2
) ( 2
Se valora con nitrato de plata entonces, hasta nueva turbidez del yoduro de plata, para corregir
entonces el volumen de cianuro segn la cantidad de plata gastada.
145. QUELATOMETRAS CON EDTA.

El EDTA es un cido tetraprtico pero hexadentado lo que da una gran estabilidad a sus
complejos. Esta estabilidad es tanto mayor cuanto menor es el pH y cuanto mayor es la carga
inica del metal.

HN
NH
OOCCH
2
OOCCH
2
CH
2
COO
CH
2
COO
Y
4-

Como indicadores se utilizan compuestos orgnicos que forman complejos fuertemente
coloreados con los iones metlicos. Estos complejos deben ser estables, pero menos que sus
correspondientes M-EDTA, para desplazar el ligando del M-In.
2 1
Color Color
In EDTA M EDTA In M + +
Para que el punto final sea satisfactorio
4
10 >
In M
EDTA M
K
K

Negro de eriocromo T (NET): que fue el primero usado fue, que vira del rojo al azul
y que resulta vlido para la valoracin de Cd, Hg, Mn, Mg y Zn.
Otros usuales son:


Anaranjado de xilenol: que se usa a pH cido, vira del amarillo al rojo y es usado
para el Bi, Th, Sn, La, Pb, Hg y Zn.
Calcena: que se usa en medio nitrato de potasio, vira de verde a violeta y es selectivo
para el calcio en presencia de magnesio.
Murexida: que vira del amarillo o rojo al violeta y es usado para Cu, Co, Ni y Ca.
Otros menos usuales son la ditizona, prpura de ftalena, violeta de pirocatecol, etc.
MTODOS CON EDTA
Los diferentes mtodos surgen de la posibilidad de las diferentes estabilidades M-In y M-EDTA
y a la regulacin de la concentracin mediante agentes enmascarantes.
1. Valoracin directa: Se valora con el tampn adecuado hasta viraje del indicador.

azul
pH
rojo
NET NH MgY Y H NET Mg + + +
+ =
4
2 10 2
2
2

2. Valoracin por retroceso: Para metales que reaccionan lentamente con el EDTA o
precipitan al pH de valoracin. Se adiciona una cantidad medida y en exceso de
EDTA, y el exceso se valora con solucin patrn de Mg (II) o Zn (II) ,hasta aparicin
del complejo coloreado M-In. Por ste mismo mtodo se pueden valorar las sales
insolubles.
+ +
+ + H CoY Y H Co 2
2 2
2
2
(solucin cida)
+ = +
+ + H MgY Mg Y H
pH
exceso 2
2 10 2 2
2
(eliminable por el NH
3
)
rojo
ph
azul
NET Mg Mg NET +
= + 10 2

3. Valoracin por sustitucin: Tambin denominada valoracin por desplazamiento. Si
una disolucin de un ion metlico forma con EDTA un complejo ms estable que, por
ejemplo, el Mg-EDTA. Una variante de ste mtodo consiste en utilizar un
acomplejante diferente al EDTA para liberar el metal.
+ +
+ +
2 2 3
Mg FeY MgY Fe (Valorable directamente)
+ +
+ +
2
2
2
4
) ( 2 ) ( 2 Ni CN Ag CN Ni Ag
violeta
pH
amarillo
Murexida NiY Y H Murexida Ni + +
>
+ 2 10
2
2
2

4. Valoracin indirecta: Se valora un catin cuya concentracin est relacionada con
un catin o un anin problema en disolucin.
+ +
+ +
2
4
2 2
4
Ba BaSO Ba SO exceso
amarillo
pH
violeta
lena PurpuraFta H BaY Y H lena PurpuraFta Ba + + +
+ = +
2
2 11 2
2
2

+
+
AgI I Ag
+
+ + +
2
2
2
4
2 ) ( 2 ) ( 2 Ni I CN Ag CN Ni AgI (Valorable directamente)

5. Neutralizacion: Se valora el cido liberado en la formacin del complejo M-EDTA.
+ +
+ + H MgY EDTA Mg 2
2 2

O H OH H
na Fenolftale
2
2 2 2 +
+



APLICACIONES DEL EDTA
Son tan numerosas y variadas como puede deducirse de la variedad de mtodos utilizados. Se
utiliza, sobre todo, para la determinacin de Ca y Mg por ser el nico mtodo volumtrico
directo y sencillo.
1. Determinacin de magnesio: Es una determinacin directa.
azul C pH rojo
NET MgY Y H NET Mg + +

=
+ 2
50 / 10
2
2
2

2. Determinacin de calcio: Se puede utilizar NET si aadimos una cantidad conocida
y pequea de Mg para crear la accin indicadora. El EDTA consumido se corrige
segn el magnesio utilizado. En el caso de utilizar complexn-Mg
SV
no es necesario.
Tambin se puede valorar directamente con EDTA, utilizando como indicadores
murexida a pH 12 que vira de naranja a violeta y calcena a pH superior a 10 que vira
de amarillo a violeta.
azul
NET
rojo Mg CaY MgY Ca
+ +
+ +
2 2 2 2

3. Otros metales: Existen mtodos normalizados para Al, Ba, Co, Cu, Sn, Sr, Mn, Hg,
Ni, Pb y Zn.
4. Dureza del agua: La dureza total de un agua la da la suma del calcio y del magnesio
en la misma. La muestra lquida debe ser transparente y previamente se le han de
eliminar los posibles hidrogenocarbonatos alcalinos por acidulacin y eliminacin del
dixido de carbono por ebullicin, si existen en gran cantidad.
Se valora a pH = 10 con EDTA en presencia de NET.
La dureza debida al magnesio se puede determinar con una segunda muestra que se acidula con
HCl, se neutraliza con NH
4
OH hasta viraje de rojo de metilo en presencia de oxalato amnico en
exceso, para precipitar el calcio como oxalato de calcio.
El filtrado y las aguas de lavado se tamponan a pH =10 y se valora con EDTA en presencia de
NET. Si la valoracin del magnesio se efecta con rapidez no es necesario filtrar.
La dureza de un agua se puede expresar en diferentes graduaciones:
Grados hidrotrimtricos franceses, TH que equivale a 0,01 g CaCO
3
/L.
Grados hidrotrimtricos alemanes, dH que equivalen a = 0,01 g CaO/L.
Los clculos en el caso de los HT que son los ms usuales se simplifican notablemente si el
volumen tomado es 100 mL y el EDTA es 0,01M.
EDTA
muestra
CaCO EDTA
V
V
PM M mL V
HT =
=

100
) 10 (
3
2

HT Ingls Alemn Americano meq CaCO
3
1 1,43 1,79 1,72 5

En trminos vulgares se habla de agua:

Trmino HT
Muy blanda 0-7
Blanda 7-14
Semidura 14-21
Bastante dura 21-32
Dura 32-54
Muy dura >54



146. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS.
Casi todos los mtodos existentes, en disoluciones no acuosas, son mtodos de
neutralizacin. Surgieron como mtodos de valorar los cidos y las bases orgnicas escasamente
solubles en agua. Adems, hay que tener en cuenta que muchos compuestos orgnicos, que en
disolucin acuosa se comportan como cidos y bases dbiles, se comportan como fuertes en
disolventes tales como cido actico glacial, dioxano, acetonitrilo, benceno, cloroformo, etc.
Por otro laqdo, una gran cantidad de sales inorgnicas pueden valorarse como bases en
disolucin de cido actico glacial.
Actualmente siguen en curso las investigaciones de reacciones redox en disolventes no
acuosos.
ELECCIN DEL DISOLVENTE
El disolvente debe escogerse teniendo en cuenta:
1. El disolvente debe disolver al problema, o ste puede ser disuelto en exceso de valorante para
posteriormente ser valorado por retroceso.
2. Debe ser barato y fcilmente purificable.
3. El producto de reaccin debe ser soluble o precipitar en forma cristalina, nunca gelatinosa.
4. No debe dar reacciones secundarias, ni con el valorante, ni con el valorado ni con el producto
de reaccin.
5. Con frecuencia, da mejores resultados la mezcla de disolventes que la utilizacin de uno
nico.
En la valoracin de cidos, como cidos carboxlicos, sulfonamidas, alcoholes, fenoles y sales de
bases dbiles, se usan como disolventes, el benceno, la etilendiamina, la butilamina y la
dimetilformamida.
En la valoracin de bases, como aminas, piridina, etc., se usan frecuentemente el cido actico y
la mezcla etilenglicol-isopropanol 1:1 como disolventes.
REACTIVOS E INDICADORES
Como reactivo cido se puede utilizar el cloruro de hidrgeno gaseoso en el disolvente a
emplear, pero el reactivo ms adecuado es el cido perclrico por su solubilidad en disolventes
orgnicos.
En algunos casos y para condiciones anhidras, se le elimina de un 28-30 % de agua que contiene
mediante tratamiento con anhdrido actico (para dar cido actico).
Como reactivos bsicos, se puede utilizar la potasa etanlica, pero es ms frecuente el metxido
sdico.
En cuanto a los indicadores, existen docenas de ellos que pueden usarse, tanto en medios acuosos
como no acuosos.
En acidimetras se suelen emplear, el rojo de metilo, el violeta de metilo y el violeta cristal.
En alcalimetras se suelen usar, fenolftalena, timolftalena, azul de timol y azovioleta.
A veces resulta ms conveniente la determinacin del punto final por mtodos instrumentales.
EQUILIBRIOS CIDO-BASE EN CIDO ACTICO
Su baja constante dielctrica (6,13) respecto del agua (78,5), hace que incluso los electrolitos
ms fuertes estn slo disociados ligeramente, y los iones existan primariamente como pares
inicos.
+ +
+ + A Ac H A Ac H HAc HA
d i
K K
2 2
,

con
[ ]
[ ] HA
A Ac H
K
i
+
=
2
2
, y
[ ] [ ]
[ ]
+
+
=
A Ac H
Ac H A
Kd
2
2



[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
i
d i
HA
HA
K
K K
C
A Ac H
A Ac H HA
A Ac H
K
+
=
+

=
+
+
+
1
2
2
2

De forma anloga sera para una base.
Todos los compuestos, incluidos los indicadores tienen valores diferentes del pK en cido
actico que en disolucin acuosa:

Compuesto pK
HClO
4
4,87
HCl 8,55
Piridina 6,10
NaAc 6,58
KCl 6,88
LiCl 7,08

Lo mismo ocurre en otros disolventes en funcin de su constante dielctrica, 24,3 para el etanol
y 32,6 para el metanol.

Indicador pK en agua pK en etanol pK en metanol
Naranja de metilo 3,45 3,40 3,80
Rojo neutro 2,30 3,55 4,10
Rojo fenol 8,00 13,55 12,80

APLICACIONES
1. Valoracin de lcalis: Disueltos en cido actico, se valoran con cido perclrico
utilizando como indicador violeta cristal.
2. Alcalides y bases orgnicas: En nitrometano con cido perclrico utilizando como
indicador violeta cristal.
3. Compuestos cidos: Como cidos carboxlicos, anhdridos de cido o cloruros de
cido, en butilamina con metxido sdico utilizando como indicador azul de timol.
4. Acidez de aceites: En ter etlico con potasa etanlica utilizando como indicador
fenolftalena.
5. Sustancias complejas: Existen mtodos especficos para sustancias especiales como
organosilcicos, organomagnesianos, 8-hidroxiquinolina, etc.
Aunque se han realizado valoraciones redox en diolventes no acuosos, como el acetonitrilo y la
dimetilformamida y utilizando indicadores qumicos como la difenilamina y la ferrona, es
preferible siempre la indicacin potenciomtrica.
147. VALORACIN CON DETECCIN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMTRICO.
En una valoracin con deteccin del punto final potenciomtrico, se mide la diferencia de
potencial, durante el proceso de valoracin, de la pila construida por los electrodos de referencia
e indicador, sumergidos en la disolucin a valorar. El punto de equivalencia se revela por un
cambio brusco del potencial en los alrededores del punto de equivalencia, y generalmente se
detecta en la grfica E(V)/Va (mL).


VALORACIONES DE NEUTRALIZACIN
Son tres las pilas utilizables, aunque actualmente el electrodo de vidrio descarta a las otras dos.
1. Hidrgeno-calomelanos:
Pt Hg Cl Hg KCl xM H atm H Pt
saturado
/ / / // ) ( / ) 1 ( /
2 2 2
+

+ + Cl Hg e Cl Hg 2 2 2
2 2
V E
ecs
242 , 0
0
=
+
+
2
2 2 H e H V E
H H
000 , 0
2
/ 2
=
+

+
+ + + H Cl Hg H Cl Hg 2 2 2
2 2 2

[ ]
[ ] [ ]
[ ]
=
+ = =
+
2
2
2 2
2 2
log
2
059 , 0
000 , 0 log
2
059 , 0
242 , 0
pH
H
Cl Hg
Cl Hg
E E E
ndo ctodo

[ ] pH H E 059 , 0 242 , 0 log 059 , 0 242 , 0 + = =
+

2. Quinhidrona-calomelanos:

Pt xM H Q Q H KCl Cl Hg Hg
saturado
/ ) ( , , // / /
2 2 2
+

Q H e H Q
2
2 2 + +
+
V E
Q H Q
700 , 0
0
/
2
=

+ + Cl Hg e Cl Hg 2 2 2
2 2
V E
ecs
242 , 0
0
=
2 2 2
2 2 Cl Hg Q H H Hg Q + + +
+

[ ] [ ]
[ ]
pH
Q H
H Q
E 059 , 0 458 , 0 242 , 0 log
2
059 , 0
700 , 0
2
=
+ =
+

3. Electrodo de vidrio: Es una autntica pila de concentracin, o dos pilas en serie
conectadas a travs de una membrana de vidrio.
Pt Hg Cl Hg KCl M H VIDRIO xM H KCl Cl Hg Hg
saturado saturado
/ / / // ) 10 ( / / ) ( // / /
2 2
7
2 2
+ +

pH E 059 , 0 413 , 0 =
En el caso expuesto, existir un cambio de polaridad para pH>7, al pasar el ctodo a nodo y
viceversa.
VALORACIONES DE PRECIPITACIN
La pila se formar en funcin del analito a investigar. Para una argentimetra, un simple hilo de
plata vale como electrodo indicador. Como electrodo de referencia se suele emplear el electrodo
de calomelanos saturado o el electrodo de plata-cloruro de plata.
1. Electrodo de plata-calomelanos: Como puente salino no podemos utilizar haluros
que reaccionen con el catin plata.

Ag xM Ag KNO KCl Cl Hg Hg Pt
saturado
/ ) ( // // / / /
3 2 2
+

Ag e Ag +
+
1 V E Ag Ag 799 , 0 /
0
=
+

+ + Cl Hg e Cl Hg 2 2 2
2 2
242 , 0
0
=
ecs
E
Ag Cl Hg Cl Hg Ag 2 2 2 2
2 2
+ + +
+

pAg E 059 , 0 557 , 0 =

2. Electrodo de plata-cloruro de plata-mercurio-sulfato mercurioso: Al no poder
utilizar calomelanos cuando queremos valorar haluros.


Pt Hg SO Hg SO K KNO xM Cl AgCl Ag
saturado
/ / / // // ) ( / /
4 2 4 2

+ + Cl Ag e AgCl 1 V E
Ag AgCl
222 , 0
0
/
=

+ +
2
4 4 2
2 2 SO Hg e SO Hg V E
Hg SO Hg
295 , 0
0
2 /
4 2
=

+ + + +
2
4 4 2
2 2 2 2 SO Hg AgCl SO Hg Cl Ag
[ ]
pCl
Cl
E 059 , 0 073 , 0
1
log 059 , 0 073 , 0 = =

VALORACIONES DE FORMACIN DE COMPLEJ OS
El electrodo de mercurio es especialmente adecuado para valoraciones complexomtricas con
EDTA de aquellos cationes que formen complejos menos estables que con el mercurio.

Pt Hg Cl Hg KCl xM Y nM HgY I Hg Pt
saturado slido
/ / / // ) ( ), ( / ) ( /
2 2
4 2

+ +
4 2
) ( 2 Y I Hg e HgY V E
I Hg HgY
120 , 0
0
) ( /
2
=

+ + Cl Hg e Cl Hg 2 2 2
2 2
V E
ecs
242 , 0
0
=

+ + + + Cl Hg HgY Cl Hg Y I Hg 2 2 ) (
2
2 2
4

pY E 030 , 0 032 , 0 =

VALORACIONES REDOX
Los electrodos siempre son los mismos independientemente de la valoracin, un electrodo de
metal inerte y el electrodo de calomelanos. As en la dicromatometra del hierro:

Pt yM Fe xM Fe KCl Cl Hg Hg Pt
saturado
/ ) ( ), ( // / / /
2 3
2 2
+ +

+ +
+
2 3
1 Fe e Fe V E
Fe Fe
771 , 0
0
/
2 3
=
+ +

+ + Cl Hg e Cl Hg 2 2 2
2 2
242 , 0
0
=
ecs
E
2 2
2 3
2 2 2 2 Cl Hg Fe Cl Hg Fe + + +
+ +

[ ]
[ ]
+
+
+ =
2
3
log 059 , 0 529 , 0
Fe
Fe
E

El potencial de la celda siempre es una funcin lineal del curso de la valoracin expresado como
la relacin de Fe (III)/Fe (II).
TRATAMIENTO DE DATOS.

El punto final de una valoracin puede determinarse tericamente.
1. Valoracin redox:
2 1 1 2 2 1 1 2
Re Re Ox n d n d n Ox n + +
2 1
0
2 2
0
1 1
n n
E n E n
E
ivaencia puntodeequ
+
+
=

2. Valoracin de neutralizacin:



Valoracin tipo Clculo de la [H
+
] Clculo del pH
AF-BF
[ ] Kw H =
+

7
Ad-BF
[ ]
Ka
C Kw
Kw
H
=
+

C pKa pKw log
2
1
2
1
2
1
+ +
AF-Bd [ ]
Kb
C Kw
H

=
+
C pKb pKw log
2
1
2
1
2
1

Ad-Bd [ ]
Kb
Ka Kw
H

=
+
pKb pKa pKw
2
1
2
1
2
1
+
cidos poliprticos o mezcla de
cidos
Punto 1[ ]
2 1
K K H =
+

Punto 2[ ]
3 2
K K H =
+

2 1
2
1
2
1
pK pK +
3 2
2
1
2
1
pK pK +

Podramos, por tanto, valorar hasta que el potencimetro nos d un cierto valor del potencial o
del pH del punto final as calculado. No obstante resulta ms cmodo utilizar las
representaciones grficas. Si representamos el valor del pH o mejor del potencial frente al
volumen aadido del valorante, el punto final vendr dado por la posicin de mayor pendiente de
la curva, o punto de inflexin de la misma. Si an no se apreciara bien, podemos recurrir a
derivar la curva. El punto de inflexin en la curva derivada primera corresponde a un mximo (o
un mnimo) y se anula en la segunda derivada.

Va (mL) E (mV)
0,0 -
5,0 467
25,0 524
49,0 624
49,5 641
49,7 665
49,8 666
49,9 683
50,0 944
50,1 1204
50,2 1221
50,3 1233
50,5 1245
55,0 1307
60,0 1324

De igual forma podramos hacer para la primera y para la segunda derivada, (entendidas stas
como cocientes incrementales sucesivos):

0 10 20 30 40 50 60
400
600
800
1000
1200
1400
B
E

(
m
V
)
Va (mL)
0 10 20 30 40 50 60
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
0 10 20 30 40 50 60
-15000
-10000
-5000
0
5000
10000
15000


Con los valores de la segunda derivada tambin podemos obtener el volumen final de una
valoracin de una forma analtica (matemtica). Entre otras frmulas, podemos utilizar:
( )
) ( ) (
) (
2
2
2
2
2
2
+
+ =

V V
V
f
V
E
V
E
V
E
V V V
148. TITULACIONES CONDUCTIMTRICAS.
Las medidas conductimtricas ofrecen un medio cmodo para la localizacin del punto final
en las valoraciones. El mtodo, es vlido tanto para titulaciones cido-base como para
titulaciones de precipitacin y formacin de complejos. En cambio, para titulaciones redox, el
exceso substancial de iones hidronio en el medio necesario para estas reacciones, tiende a
enmascarar los cambios de conductividad asociados a la reaccin.
Despus de cada adicin de reactivo, se mide la conductividad o conductancia y se representa
grficamente respecto del volumen total de reactivo aadido. Puesto que la conductancia es una
propiedad que depende de la concentracin de los electrolitos en la disolucin, y contnuamente
se vara el volumen debemos hacer una correccin por el efecto diluccin:
+
=
V
v V
G G
observada corregido

Donde V y v representan respectivamente los volmenes de la disolucin problema y el
volumen aadido de valorante respectivamente. Los valores sern prcticamente insalterables
si v V 10 .
El volumen de equivalencia se obtiene por interseccin de 2 lneas rectas, a partir de 4 5
puntos antes y despus del punto de equivalencia. Al contrario que en la potenciometra, los
datos interesantes no son los de los alrededores del punto de equivalencia, sino los iniciales y
finales, puesto que por efecto in comn en la regin del punto de equivalencia se muestran
invariablemente desviaciones, debido a que las reacciones de valoracin no suelen ser completas.
TITULACIONES CIDO-BASE
Son las que mejor se adaptan debido a la elevada conductancia de los protones e hidroxilo
respecto de los productos de reaccin.
Se pueden emplear para todas las valoraciones posibles:
cido fuerte-base fuerte y viceversa.
cido dbil-base fuerte.
cido dbil-base dbil y viceversa.
Sales de cido dbil con bases.
Sales de bases dbiles con cidos.
TITULACIONES DE PRECIPITACIN Y FORMACIN DE COMPLEJ OS
En principio, no son tan tiles como las titulaciones cido-base, ya que las variaciones de
conductancia a observar no son tan grandes y, por tanto, son menos definidos los puntos finales
determinados.
Otros factores, como la lentitud de las reacciones y la coprecipitacin representan dificultades en
las reacciones de precipitacin.


TIPOS DE CURVAS
Las curvas de valoracin con deteccin del punto final conductimtrico van a presentar una
forma diferente en funcin de las conductancias de los reactivos y productos de reaccin
implicados.
En general sern dos rectas de diferente pendiente con independencia del signo de las pendientes.

149. TITULACIONES AUTOMTICAS.
En los ltimos aos se han desarrollado diferentes tituladores automticos, basados en la
deteccin del punto final potenciomtrico. Si bien no proporcionan resultados ms exactos que
en procedimientos manuales, son tiles cuando se deben realizar muchos anlisis de rutina.
Existen diferentes mtodos para el control de la adicin y la medida del volumen del
reactivo. El ms simple utiliza una bureta comn, en la que la llave se sustituye por un
dispositivo electromagntico como un cuerpo elstico, que interrumpe el paso por simple
compresin. El ms utilizado es una jeringa calibrada que se acciona por un motor a travs de un
tornillo micromtrico.
En cuanto al sistema de seguimiento de la valoracin pueden efectuarse de formas diferentes:
1. Lo ms simple es la conexin con un potencimetro. El nivel de flujo se regula a
travs de la diferencia de potencial obtenida despus de cada adicin. Si aumenta la
diferencia de potencial, el flujo se hace cada vez ms lento.
2. Existen sistemas denominados de parada de punto final. La valoracin contina
hasta que se alcanza un valor del potencial que hemos fijado como potencial del
punto final, por lo que slo resta mirar el volumen consumido.
3. Existen en el mercado aparatos que llevan incorporado un registrador automtico, por
lo que se puede hablar de titrgrafos. Efectan en tiempo real la grfica potencial /
volumen aadido.
G (mS)
V (mL)
V
eq

Cloruro de sodio Nitrato de plata
Anlisis Qumico 9. Introduccin a la Qumica Orgnica


TEMA IX. INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA.
150. LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO.
Nicols Lmery, introdujo la primera referencia en su obra Cours de Chimie, en la que
clasificaba a los compuestos de origen natural en tres grandes grupos: Mineral, Vegetal y
Animal.
Trabajos posteriores de Lavoisier, demostraron que todos los compuestos vegetales y
animales contenan al menos carbono e hidrgeno, y frecuentemente nitrgeno y fsforo aunque
en menor proporcin, pasndose a clasificar los compuestos naturales en:
Sustancias orgnicas: o producidas por los seres vivos.
Sustancias inorgnicas: o no producidas por los seres vivos.
Berzelius ya en 1807, postul que estas sustancias orgnicas solo se podan producir
mediante la accin de una fuerza vital (solo presente en los seres vivos).
Sin embargo, Whler en 1828, y Kolbe en 1845, sintetizaron respectivamente la urea y el
cido actico a partir de sustancias inorgnicas por lo que esta definicin careca ya de sentido.
DEFINICIN
Actualmente se debe entender que la Qumica Orgnica es la Qumica del Carbono, y que
estudia todos los compuestos que lo contienen (si bien, algunos muy sencillos se siguen
considerando como inorgnicos; as los xidos de carbono, carbonatos y derivados, carburos y
cianuros).
Los compuestos orgnicos as considerados son los ms numerosos, del orden de millones,
respecto de los inorgnicos que son aproximadamente unos pocos cientos de miles.
Del estudio de los compuestos orgnicos surgen dos grandes conceptos:
o Estructura: los tomos de carbono se pueden unir consigo mismo (catenacin) formando
largas cadenas (lo que no hacen el resto de elementos salvo el silicio en menor medida), por
lo que la molcula orgnica consiste en una agrupacin ordenada de tomos y enlaces en las
tres dimensiones del espacio.
o Isomera: Un mismo grupo de tomos, pueden ordenarse en el espacio de forma diferente y,
por tanto, dar ms de un posible compuesto.
COMPOSICIN
Los elementos que integran las sustancias orgnicas son:

Elementos Presencia
C Siempre
H Casi siempre
O Muy frecuente
N Bastante frecuente
Cl, Br, I, S, P Raros
F
Metales (Fe, Cu, Zn, Hg, Pb)
No metales (Si, Ge, B)

Muy raro
DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO
Adems de ser mucho ms numerosos, presentan unas caractersticas especiales:
o Solubilidad: se disuelven preferentemente en disolventes orgnicos y rara vez en agua.
o Estabilidad: se descomponen a temperaturas relativamente bajas comparadas con las
temperaturas de descomposicin de los inorgnicos.


o Reactividad: las reacciones suelen ser lentas y complicadas, mientras que en los compuestos
inorgnicos, son casi siempre inicas y prcticamente instantneas.
ACTIVIDADES DE LA QUMICA ORGNICA
Las amplias actividades en la Qumica del Carbono pueden resumirse en cuatro objetivos
principales:
o La ampliacin y desarrollo de la base terica, para explicar los hechos y predecir los
comportamientos de tales compuestos.
o La determinacin estructural, deduciendo las estructuras de los compuestos conocidos a
partir de sus propiedades fsicas y qumicas.
o El estudio de las reacciones, identificando los productos, midiendo velocidades, rendimientos
y equilibrios, as como las distintas fases por las que discurren dichas reacciones
(mecanismos).
o La sntesis, para transformar productos conocidos, remedar a la naturaleza o crear otros
compuestos enteramente nuevos.
CAMPOS DE APLICACIN
En el mbito industrial se aplica para la investigacin, desarrollo y produccin de:
o Plsticos.
o Fibras.
o Medicamentos.
o Pesticidas.
o Recubrimientos, pigmentos y tintas.
o Refrigerantes.
o Propelentes.
o Combustibles.
o Lubricantes, etc.
En Bioqumica, es la herramienta imprescindible para investigar la estructura de los
constituyentes celulares y la naturaleza de sus reacciones.
151. TEORA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE.
Segn la teora de Lewis, el enlace covalente consiste en la unin de tomos mediante
comparticin de pares electrnicos, de tal forma, que ambos elementos formadores consigan una
configuracin electrnica estable (la configuracin de gas noble que cumple la regla del octete).
Es por ello que pueden formar ms de un enlace. A estos enlaces se les denomina enlaces
mltiples pudiendo ser su multiplicidad 2 3, y hablndose de enlaces dobles y enlaces triples.
A pesar de que la teora de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria y muy simple
las frmulas de muchas agrupaciones atmicas, adolece de graves deficiencias, entre las que
merece destacarse:
1. No explica la estructura de algunos compuestos, como el trifluoruro de boro, el
pentacloruro de fsforo o el hexafluoruro de azufre.
2. No da una explicacin lgica acerca de la geometra molecular; por ejemplo por qu la
molcula del agua es angular y no lineal, o la del amoniaco es piramidal y no plana.

Cl Cl
+ Cl Cl
O +
O
O O
N
N N N
(Cl Cl)
(O O)
(N N)


Existen otras diferentes teoras que pretenden explicar el enlace covalente. Entre las ms
usuales estn dos:
Teora del Enlace de Valencia: Un tomo puede formar un nmero de enlaces
covalentes igual al nmero de electrones desaparejados que posea. Este nmero se
designa con el nombre de covalencia. Se basa en considerar que cuando dos tomos
aislados aproximan sus orbitales atmicos, se solapan entre s, producindose un enlace
siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos, es decir, solo se forman
enlaces cuando ocurre un emparejamiento de electrones con espines opuestos.
Teora de Orbitales Moleculares: Lo mismo que en los tomos los electrones se sitan
en orbitales atmicos, debe colegirse que en las molculas los electrones ocupan orbitales
moleculares. La teora ms simple, afirma que los orbitales moleculares se crean como
combinaciones lineales de los orbitales atmicos (CLOA). Estos orbitales moleculares
vienen definidos por nmeros cunticos y cumplen como los atmicos el principio de
exclusin de Pauli. De la combinacin de dos orbitales atmicos, que pueden alojar un
total de 4 electrones, resultan dos orbitales moleculares, denominados enlazante y
antienlazante segn su orden de energa. As, la combinacin de orbitales atmicos s, da
lugar a dos orbitales y *. De los p obtendramos los , de los d tendramos los y de
los f los .
La posicin del C en el Sistema Peridico indica que ser un compuesto que forme con
facilidad compuestos con enlaces covalentes, tanto consigo mismo, como con gran variedad de
elementos.
La frmula molecular de un compuesto inorgnico nos da prcticamente toda la
informacin sobre la molcula. En cambio, nos indica muy poco acerca de la molcula si esta es
orgnica. As, existen dos compuestos de frmula C
2
H
6
O y siete para C
4
H
10
O con propiedades
muy diferentes. La razn es que en la molcula orgnica, los tomos estn unidos entre si por
medio de enlaces covalentes, conforme a una pauta bien establecida, que proporciona a la
molcula una estructura tridimensional bien definida, que ser la responsable ltima tanto de la
propiedades fsicas como qumicas de cada compuesto.
De ah, que sean tan numerosos los compuestos del carbono, puesto que:
1. Los tomos de carbono forman enlaces covalentes muy fuertes entre ellos pudiendo
formar largas cadenas y anillos.
2. Los tomos de carbono unidos, en cadenas o anillos, pueden formar enlaces covalentes
fuertes con otros muchos elementos, especialmente con no metales.
3. Se pueden formar fcilmente enlaces mltiples entre los tomos.
En consecuencia, una molcula orgnica est constituida por tomos de carbonos
unidos entre si, y a tomos o grupos de tomos de otros elementos, por enlaces covalentes
sencillos, dobles o triples y ordenados tridimensionalmente en el espacio.
Los tipos de enlace que se presentan con mayor frecuencia son:

152. HIBRIDACIN Y TIPOS DE ENLACE.
La configuracin electrnica del tomo de C es 1s
2
2s
2
2p
2
. No obstante en el momento de
formar enlaces tiene lugar la promocin de uno de los electrones 2s al orbital 2 p vaco, con lo
que la configuracin del ltimo nivel queda:
O H
C X C O C S
C N C C
C O
C S
C N C C
C C C N
S O N O N O N H S H
C H


2s
1
2p
x
1
2p
y
1
2p
z
1

En todos los orbitales existen electrones desapareados, lo que en principio explicara la
tetravalencia del carbono. No obstante, los enlaces a que dieran lugar no seran equivalentes,
cuando experimentalmente si que lo son.
Pauling explic este hecho suponiendo que los cuatro orbitales atmicos se hibridaban (o
mezclaban) para presentar todos el mismo carcter. Esta hibridacin puede realizarse segn tres
maneras:
Hibridacin tetradrica: o sp
3
, donde se hibridan los cuatro orbitales, 1 s y 3 p,
resultando cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los cuatro vrtices de un tetraedro
regular (con un ngulo de enlace de 109 28). As se forman los enlaces C-C y C-H. Los
primeros prcticamente covalentes puros y los segundos con solamente un 4 % de
carcter inico, lo que explica su poca reactividad (parafinas).
Hibridacin trigonal: o sp
2
, donde se hibridan e1 orbital s y 2 p, permaneciendo uno sin
perturbar, formando tres orbitales equivalentes situados en el mismo plano (con un
ngulo de 120) situndose el p
z
perpendicular al resto. Esta hibridacin se pone de
manifiesto en los dobles enlaces C=C, siendo uno de tipo y otro de tipo , mucho ms
lbil, por lo que sus compuestos sern ms reactivos.
Hibridacin diagonal: o sp, donde solo se hibridan e1 orbital s y un p, siendo lineales
(180) y permaneciendo sin alterar los otros 2 p y situados ortogonalmente entre si y al
hibridado. Es caracterstica de los compuestos que presentan triple enlace como:

Tcnicas espectroscpicas modernas han demostrado que las distancias entre carbonos son
1,54, 1,33, y 1,24 , con energas de 345, 610 y 835 kJ/mol respectivamente, para el enlace
simple, doble y triple carbono-carbono.
153. CONJUGACIN Y RESONANCIA.
El orbital enlazante de un enlace s o p aislado, est localizado en las proximidades de los dos
tomos enlazados, pero cuando dos o ms tomos sucesivos de una cadena poseen orbitales
que se solapan, surge la posibilidad de un orbital ms extenso o deslocalizado.
As el buta-1,3-dieno:
Se ha determinado que el enlace central del butadieno es ms corto que un enlace sencillo
normal, y es debido a la extensin de la conjugacin lo que explica el comportamiento qumico
de la molcula.
Una molcula cuya estructura formal contiene enlaces dobles alternando con enlaces
sencillos, se dice que est conjugada poseyendo orbitales deslocalizados.
El benceno, C
6
H
6
es un sistema conjugado ideal porque est cerrado. Su estudio determina
que est formado por un hexgono con 6 tomos de C sp
2
en el plano unidos por enlaces ,
alrededor del cual se encuentran los 6 orbitales deslocalizados, como lo demuestra, que no se
observan diferencias entre los enlaces simples y los enlaces dobles, sino, enlaces intermedios
cuya distancia de enlace es 0,139 y cuya energa es de 505 kJ/mol.
La verdadera estructura de una molcula conjugada no se puede representar por medio de
una sola frmula clsica de enlaces de valencia en la que todos los enlaces se encuentran
localizados, si no que se describe mediante estructuras resonantes, o estructuras imaginarias que
podran contribuir a su descripcin (formas cannicas), y que muestran simplemente las
diversas maneras en que se podran emparejar los orbitales , si no se deslocalizaran.
C C
CH
2
CH CH CH
2


As para el benceno:

Existen unas reglas bsicas para escribir todas las formas posibles, y que tambin ayudan a
decidir su importancia relativa, en cuanto a cual se parece ms a la molcula real:
Todas las estructuras deben tener el mismo nmero de electrones apareados.
No se pueden cambiar de lugar ni los tomos ni los enlaces tipo .
Las estructuras de menor energa son las ms importantes.
Las estructuras cargadas pueden ser importantes cuando existen heterotomos.
Cuanto mayor es el nmero de cargas menor es su importancia.
La deslocalizacin es mxima cuando existen varias estructuras equivalentes y de baja
energa.
As, no son tenidas en cuenta para el benceno estructuras del tipo:

154. GRUPOS FUNCIONALES.
El hecho, ya comentado, de que existen millones de compuestos orgnicos, hace que para su
estudio se exija una gran sistematizacin a la hora de efectuar una cuidad distribucin de tales
compuesto.
La forma ms simple para su estudio, es agrupar los compuestos en bloques tales que se
caracterizan por tener un tomo o agrupamiento atmico conocido como grupo funcional que
les confiere a todos unas propiedades comunes.
Un grupo funcional es, por tanto, el tomo o grupo de tomos que confiere a una molcula
sus propiedades caractersticas.
La clasificacin ms usual y que slo contiene los compuestos ms comunes es la siguiente:
1. Funciones hidrogenadas: Slo contienen C e H.
a) Hidrocarburos alicclicos: o de cadena abierta.
- Alcanos: todos los enlaces son C-C sencillos. Tambin se llaman saturados o parafinas.
- Alquenos: presentan al menos un doble enlace C=C. Tambin llamados hidrocarburos
etilnicos.
- Alquinos: presentan al menos un triple enlace carbono-carbono. Tambin denominados
hidrocarburos acetilnicos.
b) Hidrocarburos cclicos: o de cadena cerrada.
- Cicloalcanos.
- Cicloalquenos.
- Aromticos: ciclos con dobles enlaces conjugados con 4n+2 e
-
.
2. Funciones oxigenadas:
a) Alcoholes: con agrupacin OH.
- Primarios.
- Secundarios.
- Terciarios.
b) Fenoles: alcoholes unidos a compuestos aromticos.
c) teres: con agrupacin O-.
d) Aldehdos: con grupo funcional carbonilo unido a un H.
C
H
O
C
O


e) Cetonas: con grupo funcional carbonilo unido a carbonos.
f) cidos: con grupo funcional carboxilo.
g) steres: con grupo funcional ster.
3. Funciones nitrogenadas:
a) Nitrocompuestos: con grupo funcional nitro.
b) Aminas: con grupo funcional amino.
- Primarias.
- Secundarias.
- Terciarias.
- Sales de amonio cuaternario.
c) Amidas: con grupo amido.
d) Nitrilos: con grupo funcional nitrilo.
4. Funciones halogenadas: grupo X.
a) Cloroderivados.
b) Bromoderivados.
c) Yododerivados.
5. Compuestos polifuncionales: Poseen ms de un grupo funcional.
155. SERIES HOMLOGAS.
Cada funcin qumica comprende una gran cantidad de compuestos cuyas cadenas se
diferencian unas de otras en el nmero de tomos de carbono que la constituyen.
As para una determina funcin que conlleva un grupo funcional X, tendramos:

Una serie homloga es un conjunto de compuestos que, teniendo el mismo grupo funcional,
cada uno de ellos se diferencia del siguiente en que posee un grupo metileno (o -CH
2
-) menos en
su molcula.
Dentro de una serie homloga varan algunas de las propiedades de unos compuestos a otros,
siendo en las propiedades fsicas donde ms se acusa esta variacin. En cambio, las propiedades
caractersticas de la funcin las presentan siempre ms o menos acusadamente todos los
compuestos de la serie.
Hay que hacer notar, que las sustancias polifuncionales presentan todas las caractersticas de
las diversas funciones que pueda poseer, Aunque siempre predominan unas respecto de otras.
As el cido lctico:

Posee ms carcter de cido que de alcohol secundario.
156. ISOMERA.
Es frecuente en la qumica de los compuestos del carbono, el que varios compuestos muy
diferentes entre s presenten la misma frmula molecular. La existencia de varias sustancias cuya
frmula molecular es la misma, pero que poseen propiedades diferentes, recibe el nombre de
isomera.
Este distinto comportamiento, a igualdad de tomos, se deber a que presentan lgicamente
frmulas estructurales diferentes.
Ismeros son, por tanto, aquellos compuestos de igual frmula molecular y distinta frmula
estructural.
C
OH
O
C
O
O
N
O
O
N
C
NH
2
O
C N
CH
3
X
CH
3
CH
2
X
CH
3
(CH
2
)nX
CH
3
CHOHCOOH


TIPOS DE FRMULAS
Recordemos que una frmula no es ms que la representacin simblica de una molcula. Dentro
de las frmulas, y de la qumica orgnica, podemos hablar de distintas representaciones,
correspondientes a distintas frmulas:
1. Frmula emprica: indica la proporcin relativa de los diferentes tomos que componen
una molcula.
2. Frmula molecular: indica la clase y el nmero de tomos que componen una molcula.
3. Frmula estructural: vienen explcitos los enlaces formados:
a) Expandidas: o desarrolladas explicitando todos los enlaces.
b) Condensadas: o semidesarrolladas, donde nicamente se hace constar los enlaces entre los
tomos de carbono
c) Supercondendas: se ponen de forma seguida todos los agrupamientos atmicos omitiendo
todos los enlaces.
4. Frmulas tridimensionales: Dan la disposicin de los tomos y enlaces en el espacio.
a) Frmulas geomtricas.
b) Modelo de esferas y varillas.
c) Modelo de esferas interpenetradas.
d) Modelo de nubes de densidad.
e) Modelos de orbilares moleculares.
5. Frmulas de proyeccin: Que permiten visualizar en el plano algn aspecto espacial:
a) Proyeccin plana.
b) Proyeccin en caballete.
c) Proyeccin de Newman.
d) Proyeccin de Fischer.
As para el etano tendramos:

Para el butan-2-ol, las proyecciones de Fischer:

TIPOS DE ISMEROS
La isomera puede ser de varios tipos:

CH
3
CH
2
CH
3
OH H
CH
2
CH
3
H OH
CH
3
Isomera
Plana
Espacial
de cadena
de posicin
de funcin
geomtrica
ptica
C
2
H
6
CH
3
CH
3
CH
3
C C H H
H H
H H
CH
3
CH
3
C C
H H
H
H H


1. Isomera plana: Puede explicarse simplemente con frmulas desarrolladas en el plano.
a) Isomera de cadena: son ismeros cuyas frmulas estructurales se diferencian en la
distinta disposicin de los tomos dentro de la molcula como ocurre en el pentano, el
metilbutano y el dimetilpropano:

b) Isomera de posicin: la presentan aquellos compuestos que poseen la misma funcin
qumica, pero que se diferencian en la distinta colocacin del grupo funcional dentro de
la molcula, como ocurre en el 1-propanol y el 2-propanol.

c) Isomera de funcin: los ismeros de este tipo poseen distinta funcin qumica, aunque se
expresen con la misma frmula molelular, como ocurre con el 1-propanol y el
metiletilter.

2. Isomera espacial: Para su explicacin se requiere la utilizacin de frmulas
tridimensionales. Tambin se denomina esteroisomera.
d) Isomera geomtrica: Tambin denominada cis-trans y que es caracterstica de los
compuestos orgnicos en los que dos tomos de carbono de un doble enlace, se
encuentran a su vez enlazados a tomos o grupos atmicos diferentes, existiendo un
elemento comn a ambos carbonos. Surge de la restriccin de giro que provoca el doble
enlace. Estos ismeros son separables y poseen propiedades diferentes. Cuando los cuatro
grupos son diferentes se formulan los ismeros Z-E. Esto ocurre tambin en los ciclos
1,2-disustituidos. As podemos hablasr de cis-2-buteno y trans-2-buteno y de cis1,2-
dibromociclobutano y de trans-1,2-dibromociclobutano:

e) Isomera ptica: es caracterstica de aquellos compuestos que presentan uno o ms
carbonos asimtricos o quirales, caracterizados por que sus cuatro sustituyentes son
diferentes, lo que origina una distorsin de los ngulos de enlace y las distancias
interatmicas originando una asimetra en la molcula. Los compuestos orgnicos que
poseen este tipo de asimetra se manifiestan el uno respecto del otro como imgenes
especulares, desviando adems uno el plano de la luz polarizada que atraviesa sus
disoluciones a la derecha, dextrgiros, y el otro a la izquierda, levgira. Los ismeros
reciben el nombre de formas enantiomorfas o antpodas pticos. La mezcla
equimolecular de ambos que es inactiva pticamente, se denomina mezcla racmica o
racemato. Dos ismeros pticos que no son ni idnticos ni imgenes especulares se dicen
que son entre s diasteroismeros. El tener un carbono quiral para presentar actividad
ptica, es necesario pero no suficiente. Una molcula puede tener dos o ms tomos
asimtricos, pero si poseen un plano de simetra ni ser quiral ni presentar actividad
ptica. A estos ismeros se les denomina mesoismeros. Para la determinacin de la
configuracin absoluta de un centro quiral se emplean los sistemas R/S y D/L. Un
ejemplo tpico de enantiomros son los cidos D (-) lctico y L (-) lctico:

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CHCH
3
CH
3
CH
3
CHCH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
OH CH
3
CHCH
3
OH
CH
3
CH
2
CH
2
OH CH
3
CH
2
OCH
3
C C
CH
3
CH
3
H H
C C
H CH
3
CH
3
H
Br
Br
Br
Br
CO
2
H
CH
3
H OH
CO
2
H
CH
3
HO H


157. ANLISIS CONFORMACIONAL.
El orbital de un enlace es perfectamente simtrico alrededor de su propio eje. De ah que
cualquier pareja de tomos unida por medio de un enlace sencillo pueda girar libremente. Las
distintas disposiciones de los tomos y los enlaces que una molcula puede adoptar por rotacin
alrededor de enlaces sencillos se denominan conformaciones. Si bien el nmero de
conformaciones posibles es infinito, no todas son igualmente probables, siendo la ms probable,
en principio, la de menor energa, es decir la menos tensionada, o que tenga menos deformacin
o distorsin en sus ngulos y longitudes de enlace.
As para el 1,2-dibromoetano, podemos hablar de 6 conformaciones tipo diferentes:

Si representamos la energa de la molcula frente al ngulo diedro obtenemos:

De todas las conformaciones la (a) o simperiplanar ser la menos probable, siguindoles la
(c) y (e) o anticlinales, para pasar a (b) y (f) o sinclinales, siendo la ms estable la (d) o
antiperiplanar.
En el caso de los ciclos pequeos, los de tres y cuatro miembros se ven forzados a
permanecer en el plano, pero lo de 5 6 y superiores si poseen conformaciones. De especial
importancia son las conformaciones de silla y bote del ciclohexano.

158. ANLISIS CONFIGURACIONAL.
La disposicin que tiene una molcula quiral en el espacio es lo que se denomina
configuracin absoluta. Aunque actualmente es simple determinarla, hasta 1953 slo se poda
determinar la configuracin relativa para molculas estructuralmente similares o para los
centros asimtricos dentro de la misma molcula, lo que conllevaba que no se poda afirmar si
esas configuraciones eran idnticas o distintas.
No debe olvidarse, que ni la configuracin relativa ni la absoluta muestran correlacin alguna
con la actividad ptica (dextro o levo), si bien no es menos cierto que las rotaciones de dos
enantimeros son iguales en valor y opuestas en signo.
Existen dos sistemas de nomenclatura para describir la configuracin absoluta de un centro
asimtrico:
E

180
a b c d e f a
H
Br
H
H
Br
H
H
Br
H
H
Br
H
H
Br
H
H
Br
H
H
Br
H
H
Br
H
H
Br
H
H
Br
H
H
Br
H
H
Br
H
a
b
c
d
e
f


SISTEMA R/S
Su fundamento es bien sencillo. Los cuatro grupos unidos al carbono asimtrico se numeran del
1 al 4 en un orden de prioridad convenido, proyectndose en el plano segn el eje C-sustituyente
4, saliendo el resto como radios del C. Si la secuencia 1, 2, 3 se mueve en sentido horario la
configuracin es R (rectus); si el sentido es antihorario, la configuracin es S (sinister).
La nica dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos, que obedecen a las siguientes
reglas:
1. Los tomos unidos directamente al centro asimtrico (tomos de primer grado) se ordenan
segn el nmero atmico decreciente.
2. Si dos o ms tomos de primer orden son iguales, entonces la prioridad depende de los
tomos de segundo grado, de nuevo a tenor de los nmeros atmicos.
3. Si dos o ms grupos tienen los mismos tomos de segundo grado, el nmero de tales tomos
decide la prioridad.
4. Los enlaces mltiples, se consideran como varios enlaces sencillos.
5. Cuando dos o ms grupos son idnticos en los dos primeros grados, se aplican las reglas
anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia.
As el aminocido (+)-alanina es S y el butan-2-ol es R. Debemos tener en cuenta, que
cuando existen varios centros quirales, es necesario describir la configuracin absoluta de
todos ellos, as hablamos de cido 2S,3S-(-)-tartrico.

SISTEMA D/L
En su trabajo con los azcares, Fischer determin todas las configuraciones en relacin con la
molcula de gliceraldehdo, asignando de forma arbitraria al (+)-gliceraldehdo la forma D
puesto que el -OH caa a la derecha y forma L al (-)-gliceraldehdo. Esta arbitrariedad, se ha
visto confirmada despus por difraccin de R-X.
Para asignar esta configuracin se efecta la proyeccin de Fischer colocando arriba el C-1 (que
suele ser el ms oxidado). Cuando los grupos OH o NH
2
(u otros similares) se encuentran
hacia la derecha, la configuracin es D y si es a la izquierda, L.
As podemos hablar de D-butan-2-ol o de L-(+)-alaninia.

El Sistema D/L es ms simple, pero slo se puede aplicar a las molculas reconociblemente
relacionadas con el gliceraldehdo y se utiliza generalmente para los azcares y aminocido. En
cambio, cuando las molculas son ms complicadas, o presentan ms de un centro asimtrico, se
emplea siempre el sistema R/S.
CHO
CH
2
OH
H OH
D-(+)-gliceraldehdo
CO
2
H
CH
3
H
2
N H
2
3
1 4
2
1
4
3
1
2
3
2
3
4 1
2
4
1
3
1
3
2
CH
2
CH
3
CH
3
H OH


159. ACTIVIDAD PTICA.
La disposicin tetradrica de los cuatro enlaces alrededor de un tomo de carbono saturado
da origen a un tipo de estereoisomera, la isomera ptica, siempre que se den las condiciones
adecuadas, y que en principio es necesaria la presencia de un centro quiral, o tomo de carbono,
que tiene los cuatros sustituyentes diferentes.
As la molcula de butan-2-ol tiene dos ismeros denominados enantiomorfos, que se
caracterizan por:
1. No se pueden superponer tomo a tomo (como no se pueden superponer las manos
izquierda y derecha (quiros).
2. Cada enantimero es imagen especular del otro.

Para que se de el fenmeno de quiralidad, deben estar ausentes cualesquiera de los elementos
de simetra, entre los ms comunes, los planos y los ejes de simetra
1. Plano de simetra: Es un plano que corta en dos al objeto, de tal forma que cada mitad es
la imagen especular de la otra, es decir, el objeto resulta idntico a su imagen en el
espejo.
2. Eje de simetra: La rotacin alrededor de un eje de orden n, produce la misma
representacin del objeto n veces en un giro completo (360 ).
Cualquier objeto asimtrico (o que carece de elementos de simetra) es quiral; no obstante los
objetos quirales no son necesariamente asimtricos, por ejemplo una hlice es quiral pero tiene
un eje doble de simetra.
La mayora de las molculas quirales, contienen un carbono asimtrico, pero esta faceta no es
indispensable para que exista quiralidad. En cualquier caso, dos enantimeros tienen las mismas
propiedades fsicas y qumicas y solo difieren en el caso de reaccionar con otros agentes quirales
o en su comportamiento frente a la luz polarizada, que es lo que se conoce como actividad
ptica.
Un compuesto quiral desva el plano de la luz polarizada (luz que vibra en un solo plano) al
incidir sobre sus disoluciones. Los compuesto pticamente activos desvan dicho plano a la
derecha (sentido horario o dextro) o a la izquierda (sentido antihorario o levo), tal como lo ve el
observador que mire hacia la fuente luminosa.
Los enantimeros desvan el plano con el mismo valor absoluto, pero uno lo hace hacia la
derecha y el otro hacia la izquierda, por lo que sus disoluciones equimoleculares sern
pticamente inactivas (mezclas racmicas o racematos) por compensacin.
Como es lgico al aumentar el nmero de carbonos asimtricos, aumentar el nmero de
ismeros posibles. Para n centros activos los esteremeros posibles son 2
n
.
As para dos centros quirales, tenemos 4 esteremeros, que consisten en dos pares de
enantimeros. La relacin que existe entre uno de un par y uno de otro par es que son
diasteremeros, puesto que no son superponibles ni imagen especular y difieren tanto en sus
propiedades fsicas como en su reactividad qumica Los ismeros que slo difieren en un centro
activo se denominan epmeros. Hay que tener en cuenta que al tener una molcula 2 o ms
centros activos, puede originarse un plano de simetra y este ismero ni ser quiral ni
pticamente activo por lo que constituye una forma meso (compensacin interna).
CH
2
CH
3
H
OH
CH
3
CH
2
CH
3
H
HO
H
3
C


160. TAUTOMERA.
Se conoce con el nombre de tautomera (la misma parte) la existencia en una sustancia
orgnica de dos ismeros estructurales, interconvertibles reversiblemente el uno en el otro, y que
por regla general no son separables, aunque en algunos casos si se hayan conseguido separar
formas tautmeras.
La tautomera tiene su origen en la distinta manera de saturarse las valencias del grupo
funcional caracterstico de una molcula, como sucede en los adehdos o cetonas y que se conoce
como tautomera aldo o ceto-enlica.

Este hecho que se da tanto en aldehdos como en cetonas se debe a la migracin de un tomo
de hidrgeno, desde el carbono inmediato al grupo carbonilo hasta el oxgeno de este. Por tanto
toda molcula con este tipo de hidrgenos pueden presentar tautomera en mayor o menor grado,
en funcin del pH, disolvente, concentracin, etc, si bien, siempre suele estar desplazado el
equilibrio a la forna aldnica o cetnica ms estable que el enol.
No debe confundirse la tautomera con la resonancia, puesto que hay una autntica migracin
atmica, y adems, las formas resonantes no tienen existencia real por separado y los tautmeros
si.
A veces al ser ismeros de funcin interconvertibles, se le denomina tambin a la tautomera
isomera dinmica.
161. POLIMERA.
Se dice que una sustancia es polmera de otra cuando, teniendo ambas la misma
composicin centesimal, la masa molecular de la primera es un mltiplo entero de la segunda. La
molcula ltima recibe el nombre de monmero, siendo el caso ms simple la formacin de los
dmeros.
Aunque estos sera hablando de una forma exacta, y por tanto el benceno sera un trmero del
acetileno, generalmente se suele denominar as a las macromolculas formadas generalmente
mediante una reaccin en cadena, por ruptura de una insaturacin (doble o triple enlace).
As en principio, el etileno, a una presin de 150 MPa y 200 C y con la simple presencia de
pequeas cantidades de oxgeno (que acta como catalizador), se puede formar polietileno
(politeno), plstico de gran utilidad en la fabricacin de pelculas, vasijas, tuberias, cables
aislantes, etc.

162. REACCIONES ORGNICAS.
Si tenemos en cuenta la escasa electronegatividad del C (2,5 en la escala de Pauling),
intermedia entre los elementos del sistema peridico, tendremos por lgico el que forme casi
exclusivamente compuestos covalentes, por lo que las reacciones inicas sern escasas.
Adems las elevadas energas de enlace, har que se deban utilizar catalizadores, o que se
deba elevar la temperatura, en cuyo caso, al ser compuestos combustibles, deberemos eliminar
cualquier vestigio de cualquier comburente (como el aire).
Tambin es necesario tener en cuenta que al existir muchos enlaces con valores energticos
muy parejos, se producirn diferentes proceso simultneos que conducir a una bajada del
rendimiento de la reaccin, y que muchos compuestos se descomponen en presencia del agua,
por lo que los disolventes en los que se realicen las reacciones, no slo deben ser orgnicos, sino
que adems deben estar exentos de agua.
C C
O
C C
OH
CH
2
CH
2
n CH
2
CH
2
( )
n


Los enlaces sencillos sern difcilmente atacables, por lo que la reactividad de las molculas
depender de la existencia de insaturaciones (dobles y triples enlaces y anillos aromticos), o
bien, de grupos funcionales con otros elementos de electronegatividad muy diferente a la suya.
En general, las reacciones orgnicas consisten en la ruptura y nueva formacin de enlaces
covalentes, y vienen afectadas de dos tipos de efectos: electrnicos y estricos.
EFECTOS ELECTRNICOS
Son los desplazamientos electrnicos, o de carga elctrica que acompaan a la ruptura y
formacin de enlaces covalentes y que pueden ser de dos tipos:
o Efectos estticos o de polarizacin.
o Efectos dinmicos o de polarizabilidad.
Los efectos de polarizacin tienen su origen en la naturaleza del compuesto, en el que los tomos
que lo integran provocan desplazamientos electrnicos permanentes adquiriendo una cierta
polaridad. Son los denominados, efecto inductivo y efecto mesmero. Por el contrario, los
efectos de polarizabilidad se deben a desplazamientos electrnicos temporales que se producen
en la molcula al aproximrsele en un determinado momento otra molcula de un reactivo. Son
los denominado, efecto inductmero y electrmero.
1. Efecto inductivo: Es el desplazamiento permanente del par de electrones compartido en un
enlace sencillo hacia el tomo ms electronegativo de los dos que intervienen en el enlace.
As en el enlace C-Cl, la densidad electrnica ser mayor en las proximidades del tomo de
cloro que en la del carbono. Tomando como referencia el tomo de hidrgeno, aquellos
tomos o grupos atmicos que atraen ms hacia ellos los electrones se dice que ejercen un
efecto inductivo negativo o ( I). En caso contrario, que cedan sus electrones, se dice que
ejercen efecto inductivo positivo o (+ I). Este efecto se transmite a lo largo de la cadena
carbonada, si bien disminuye con la distancia.
Acorde a ello se puede establecer la siguiente secuencia de sustituyentes:
NO
2
> F > Cl > Br > I > OCH
3
> C
6
H
5
> H > CH
3
> C
2
H
5
> R
2
CH > R
3
C.
La representacin grfica puede efectuarse de dos formas diferentes:

2. Efecto mesmero: Tambin denominado efecto conjugativo o de resonancia. Es el
desplazamiento permanente de las nubes electrnicas de los enlaces mltiples () hacia uno
de los dos tomos enlazados, pudiendo describirse la polarizacin del enlace mediante un
hbrido de resonancia entre distintas estructuras resonantes. Aquellos sustituyentes, tales
como los grupo ciano, carboxilo, ster, aldehdo, etc, que atraen hacia s la nube electrnica
se dice que ejerce un efecto mesmero negativo o (-M), mientras que los que ceden
electrones, como, por ejemplo, los grupos hidroxilo, amino, halgeno, alcoxi, etc., se dice
que ejercen efecto msomero positivo o (+M). A veces se habla de efecto o + K. El efecto
mesmero tambin se transmite alo largo de la cadena carbonada y a mayor distancia,
sobremanera si existen dobles enlaces conjugados (alternados).

3. Efecto inductmero: Son desplazamientos electrnicos temporales, que se producen al
acercarse un reactivo a una molcula y que afecta a los enlaces sencillos sumndose al efecto
inductivo pudiendo ser + I
d
o I
d
.
C Cl C Cl
+ -
C CH
3
C
CH
3
+ -
C O
C O C O
- +


4. Efecto electrmero: De forma semejante al efecto inductmero se crean los efectos
electrmeros sobre los enlaces mltiples sumndose al efecto mesmero y puede ser +E o -
E.
EFECTOS ESTRICOS
Surgen, en general, cuando una molcula experimenta con dificultad sus reacciones o incluso no
llega a darlas cuando se encuentra rodeado de otros tomos o grupos atmicos voluminosos que
la protegen frente al ataque de los reactivos, dificultando o impidiendo la aproximacin de
estos. As se justifica el diferente comportamiento de dos derivados de la anilina, la 2,6-N,N-
tetrametilanilina y la N,N-dimetilanilina que al reaccionar con halogenuros de alcohlo la
primera no da la sal de amonio cuaternario y la segunda si.

163. REACTIVOS ELECTRFILOS Y NUCLEFILOS.
Como consecuencia de los efectos electrnicos, en las molculas orgnicas hay tomos que
presentan un exceso de electrones y otros un defecto de densidad electrnica. De acuerdo con
ello, las reacciones ms importantes en la qumica del carbono se suelen clasificar en nuclefilas
y electrfilas, segn que el reactivo atacante lo haga sobre un centro de densidad electrnica baja
(reactivo nucleoflico o buscador de ncleos positivos), o bien sobre un centro de densidad
electrnica alta (reactivo electroflico o buscador de electrones).
Los reactivos nucleoflicos son especies qumica que poseen pares de electrones solitarios; a
veces son iones negativos o aniones, entre los que cabe destacar los grupos OH
-
(hidroxilo), RO
-

(alcxido), CN
-
, X
-
(haluro), agua, amoniaco, NH
2
-
(amiduro), etc.
Por el contrario, los reactivos electroflicos poseen orbitales sin ocupar; a veces son iones
positivos. Ejemplos de este tipo de reactivos son los cidos inorgnicos, el trixido de azufre, los
halgenos, los haluros de alquilo y acilo, etc.
En general todos los cidos de Lewis son electroflicos y todas las bases de Lewis son
nucleoflicos. Pero la fortaleza como reactivo nuclefilo o electrfilo no tienen correlacin con la
fuerza de las bases y los cidos.

164. TIPOS DE REACCIONES ORGNICAS.
Ya que casi todas las reacciones orgnicas suponen la ruptura de un enlace covalente un
primer criterio de clasificacin es segn como ocurra la escisin de dicho enlace covalente, y que
puede ser:
Ruptura homoltica: Cada fragmento molecular se lleva un electrn creando por tanto
dos radicales. El proceso se denomina homlisis, recibiendo el nombre de coligacin el
proceso inverso.

Ruptura heteroltica: Uno de los fragmentos se lleva los dos electrones quedando el
otro con un orbital de valencia vacio. El proceso de se denomina heterlisis, recibiendo el
nombre de coordinacin el proceso inverso.
X Y
X Y
+
X Y
X Y
+
N
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
RX
N
CH
3
CH
3
N
CH
3
CH
3
R
X
RX
X


Desde este punto de vista, podemos clasificar las reacciones qumicas en inicas y
radiclicas, que presentan rasgos muy diferentes, en cuanto a la forma de energa necesaria, los
catalizadores, la posibilidad o no de dar reacciones en cadena y el uso de inhibidores, los
disolventes utilizados, la orientacin e incluso el nmero de productos a obtener.
Fuera de esta clasificacin podemos mencionar las reacciones pericclicas, en las que todos
los cambios de enlace suceden de una forma concertada y en una curva cerrada.

Por otro lado, las reacciones orgnicas, para reaccionar necesitan un suministro energtico
que puede ser, no slo trmico sino tambin fotoqumico, por lo que podemos efectuar una
segunda clasificacin en funcin de la energa necesaria para la reaccin, en reacciones trmicas
(las inicas) y fotoqumicas (muchas de las radiclicas).
No obstante, la clasificacin ms importante en qumica orgnica es la que se efecta en
funcin de su estudio mecanstico y que fundamentalmente son cuatro:
1. Reacciones de sustitucin: Tambin denominadas reacciones de desplazamiento, que son
aquellas en las que un tomo o grupo de un compuesto orgnico se cambia por otro
procedente del reactivo. Esta sustitucin puede ser tanto nuclefila (hidrlisis alcalina del
yoduro de etilo), como electrfila, (nitracin del benceno).

2. Reacciones de eliminacin: Suponen la prdida de dos o ms tomos o grupos de un
compuesto orgnico, el cual se transforma en otro de menor magnitud. Como en el caso de la
sustitucin, puede ser nuclefila, como la deshidratacin del alcohol isoproplico o
electrfila, como la sntesis del ciclopropano a partir del 1,3-dibromopropano al ser tratado
con zinc.

3. Reacciones de adicin: Son proceso inversos a los anteriormente expuestos, en el que el
compuesto orgnico gana dos o ms tomos o grupos atmicos resultando un compuesto de
magnitud molecular superior. La adicin se da cuando existen insaturaciones (enlaces ),
como la adicin del bromo al etileno o la formacin de la cianhidrina del benzaldehdo.

N
N
O
O
+
CH
3
CH
3
N
N
O
O
CH
3
CH
3
N
N
O
O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
I
OH
CH
3
CH
2
OH
+

I
NO
2
NO
2
+
H
CH
3
CHOHCH
3
OH
CH
3
CH CH
2
+
H
2
O BrCH
2
CH
2
CH
2
Br
Zn
+

ZnBr
2
CH
2
CH
2
Br
2
BrCH
2
CH
2
Br
O
H
HCN
OH
CN


4. Reacciones de transposicin: Se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se
producen cambios de posicin de tomos o grupos atmicos en una estructura orgnica,
como sucede en la tautomera ceto-enlica o en la transposicin pinacolnica del 2,3-
dimetilbutilenglicol-2,3.

Como esta ltima reaccin conlleva la eliminacin de una molcula de agua, y teniendo en
cuenta que la transposicin siempre suele ser acompaada de sustitucin, eliminacin o adicin,
algunos autores no la consideran como independiente.
Tambin algunos autores consideran la condensacin como un tipo aparte, y la definen como
la unin de dos (o ms) molculas con eliminacin de una molcula pequea, como sucede en la
formacin de la fenilhidrazona del benzaldehdo. No obstante se puede considerar, como una
adicin, seguida de un proceso de eliminacin de una molcula de agua.

Del mismo modo las reacciones de cicloadicin se consideran procesos de adicin (como
ocurre en las reacciones electrocclicas).
Las reacciones del grupo carboxilo (cido orgnico) se suelen estudiar tambin como algo
aparte (esterificacin, transesterificacin, hidrlisis, etc). Asimismo, y por sus especiales
peculiaridades, la reacciones de oxidacin y de reduccin.
En definitiva, no existe una clasificacin universalmente aceptado por todos.
165. RELACIN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD.
Existe una correlacin entre la estructura y la reactividad de una sustancia, considerando que
la reactividad de una molcula, comprende, tanto la manera de reaccionar, como la facilidad con
que lo hace.
En las reacciones heteroltica (o inicas) que son la mayora, la reactividad de una molcula
va a depender sobre todo de su:
Polaridad: O proporcin en que sus tomos estn cargados elctricamente, como
consecuencia de un reparto desigual de los electrones enlazantes.
Polarizabilidad: Es decir, la proporcin en que sus enlaces se polarizan (a se polarizan
an ms) en presencia de un reactivo polar.
Tamao: Segn la teora clsica de cintica de choques de cualquier reaccin.
Forma: En funcin de la accesibilidad del centro activo de la molcula al reactivo.
Tambin es necesario tener en cuenta, el efecto disolvente (generalmente en funcin de su
polaridad) y la temperatura a que se verifica la reaccin.
166. ASPECTOS CINTICOS DE LA REACCIN ORGNICA.
MECANISMO DE REACCIN
Se denomina mecanismo de una reaccin, la serie de etapas por medio de las cuales las
molculas de los reaccionantes se transforman en las molculas de los productos.
Constituyen aspectos importantes en el mecanismo:
1. Orientacin espacial de los reaccionantes.
2. Orden de formacin y ruptura de enlaces.
3. Naturaleza de los estados intermedios, consecuencia del flujo de electrones.
CH
3
C CH
3
O
CH
3
C CH
2
OH
C C
OHOH
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
C C
CH
3
CH
3
O
CH
3
CH
3
+

H
2
O
C
6
H
5
CH O
+
H
2
N NH H
5
C
6
C
6
H
5
CHOHHN NH H
5
C
6
C
6
H
5
CH N HN H
5
C
6

+
H
2
O


Nunca deberemos confundir, el nmero de etapas que necesita una reaccin para su conclusin,
con la molecularidad de una reaccin, definida esta, como el nmero de molculas que
intervienen en la etapa que determina la velocidad global de la reaccin, y que, lgicamente ser
la etapa ms lenta.
Las reacciones con ms de una etapa tienen un producto intermedio denominado intermedio de
reaccin, tan inestable que se consume rpidamente en etapas posteriores, y que puede ser:
a) Un carbocatin.
b) Un carbanin.
c) Un radical libre o un carbeno.
d) Una molcula excitada electrnicamente (radiacin U.V.)
e) Una molcula muy tensa.
VELOCIDAD DE REACCIN
La mayora de las reacciones orgnicas son relativamente lentas y sus velocidades pueden
medirse fcilmente en funcin de la velocidad de aparicin de los productos o de la velocidad
con la que desaparecen los reactivos.
Principalmente son tres los factores que influyen en la velocidad de una reaccin:
1. La frecuencia de las colisiones entre las molculas de los reaccionantes.
2. La fraccin de molculas con energa suficiente, para reaccionar cuando chocan, es
decir aquellas que sobrepasan la energa de activacin.
3. La fraccin de las colisiones en que las molculas estn correctamente orientadas para
reaccionar, o factor de probabilidad.
A partir de ah, slo va a depender de las concentraciones de los reactivos y de la
temperatura.
La teora ms difundida para explicar la velocidad de una reaccin es la denominada Teora del
Estado de Transicin o del complejo activado, tan sumamente inestable, que la velocidad de la
reaccin corresponde a la velocidad de formacin de dicho complejo. Una vez alcanzado dicho
estado, se evoluciona hacia los productos, de menor energa y por tanto ms estables, estirando
los enlaces que se deben romper y acercando los tomos que al final deben quedar unidos.
Cabe recordar, que el efecto de un catalizador es crear una va alternativa con la creacin de un
estado de transicin diferente que rebaja la energa de activacin.
Los mtodos que se utilizan para su estudio son:
a) El estudio del orden de la reaccin (nmero de reaccionantes cuya concentracin
afecta a la velocidad de la reaccin.
b) Estudio de la molecularidad (nmero de molculas que se juntan en el estado de
transicin).
c) Anlisis de los productos, incluso secundarios.
d) Estereoqumica.
e) Marcaje isotpico.
167. ALCANOS.
As se denominan los hidrocarburos saturados, por lo que parece necesario hablar antes de
los hidrocarburos en general.
HIDROCARBUROS
Son los compuestos orgnicos que carecen de heterotomos, es decir solo poseen C e H. Las
estructuras hidrocarbonadas se pueden clasificar en:
1. Estructuras acclicas: Cuando solo contienen cadenas, ramificadas o sin ramificar.
Tambin se denominan hidrocarburos alifticos y pueden ser:
a) Alcanos: o parafinas, que slo contienen enlaces C-C y C-H.


b) Alquenos: o hidrocarburos olefnicos, que contienen uno, o ms de uno, dobles
enlaces C-C.
c) Alquinos: o hidrocarburos acetilnicos, que contienen uno, o ms de uno, triples
enlaces C-C.
2. Estructuras cclicas: que contienen uno o ms anillos carbonados y que pueden ser:
a) Alicclicos:
1. Cicloalcanos.
2. Cicloalquenos.
3. Cicloalquinos.
b) Aromticos: tambin denominados arenos, que contienen uno o ms anillos
hidrocarbonados insaturados y que cumplen que el N de e
-
= 4n+2.
3. Estructuras mixtas: cuando contienen tanto cadenas como anillos y que
generalmente se consideran cclicas.
GENERALIDADES
Los alcanos tienen por frmula general C
n
H
2n+2
y pueden considerarse como derivados del
metano (CH
4
), por sustitucin sucesiva de un tomo de hidrgeno por un radical metilo (-CH
3
).
El nmero de posibles ismeros crece muy rpidamente con el nmero de tomos de carbono:

N de C 1 2 3 4 5 10 20 30
N de ismeros 1 2 3 75 366 > 10
9

En el caso de los cicloalcanos, de frmula C
n
H
2n
, que forman un anillo, tienen an ms ismeros,
puesto que tambin puede variar el tamao del anillo.
NOMENCLATURA Y FORMULACIN
Los alcanos, si son de cadena lineal, se nombran mediante un prefijo indicativo del nmero de
tomos de carbono acompaados de la terminacin ano. En el caso de ser cclicos, se le
antepone el prefijo ciclo-.

PREFIJOS INDICATIVOS DEL NMERO DE TOMOS DE CARBONO DE UNA CADENA
1 Met- 11 Undec- 21 Heneicos- 31 Hentriacont-
2 Et- 12 Dodec- 22 Docos- 32 Dotriacont-
3 Prop- 13 Tridec- 23 Tricos- 33 Tritriacont-
4 But- 14 Tetradec- 24 Tetracos- 34 Tetratriacont-
5 Pent- 15 Pentadec- 25 Pentacos- 35 Pentatriacont-
6 Hex- 16 Hexadec- 26 Hexacos- 36 Hexatriacont-
7 Hept- 17 Heptadec- 27 Heptacos- 37 Heptatriacont-
8 Oct- 18 Octadec 28 Octacos- 38 Octatriacont-
9 Non- 19 Nonadec- 29 Nonacos- 39 Nonatriacont-
10 Dec- 20 Eicos- 30 Triacont- 40 Tetracont- , etc.

En el caso de que el hidrocarburo sea ramificado, se busca siempre la cadena principal, que ser
la ms larga (la que contenga mayor nmero de tomos de carbono), y se numerar mediante
cifras o localizadores de un extremo a otro, de tal forma que se asignen los nmeros ms bajos a
los carbonos laterales, independientemente de la naturaleza de los sustituyentes, los cuales se
nombran como radicales, por orden alfabtico, con anterioridad a la cadena principal y
precedidos, en caso necesarios, de su localizador correspondiente. En el caso de existir varias
cadenas laterales iguales, se especifican sus localizadores, separados por comas y el prefijo


correspondiente de su multiplicidad, di-, tri-, tetra-, penta-, etc. Estos prefijos de multiplicidad
no deben ser tenidos en cuenta a la hora de utilizar el orden alfabtico. En el caso de que dos
radicales, por ser complejos, tengan las mismas palabras, se citar en primer lugar aquel que
tenga el nmero ms bajo en la primera diferencia que se establezca.
En el caso de estos radicales complejos, cuando existen varios iguales, se debe poner tambin
prefijos, que para no confundirlos con los de los radicales simples, son griegos en lugar de
latinos, a saber, bis, tris, tetraquis, pentaquis, etc.
En los radicales complejos, se citan sus sustituyentes entre parntesis, o utilizando nmeros
prima en la cadena lateral. En estos, adems y contrariamente a los radicales sencillos, si se tiene
en cuenta el prefijo latino a la hora de nombrarlos por orden alfabtico.
Existe otro criterio de citacin, que es el nombrarlos por orden de complejidad creciente,
aplicando las siguientes reglas. De dos radicales es menos complejo:
1. El de menor nmero de tomos C.
2. El de cadena recta ms larga.
3. El que como sustituyente ms largo, tiene el localizador ms pequeo.
4. El que su segundo sustituyente ms largo, tiene el localizador ms pequeo.
Hasta ahora hemos hablado de radicales. Los radicales derivados de los hidrocarburos, son
agrupaciones de tomos que proceden de la prdida de uno o ms hidrgenos de un
hidrocarburo:

Tipo de radical Sufijo Ejemplos
Monovalente saturado -ILO, (-IL) Metilo, 1,1-dimetilpentilo
Con dobles -ENILO, (-ENIL) Etenilo
Con triples enlaces -INILO, (-INIL) 1-propinilo
Con dobles y triple enlace -ENINILO, (-ENINIL) 1-buten-3-inilo
Aromticos Fenilo
Divalente sobre el mismo C -ILIDENO Etilideno
Trivalente sobre el mismo C -ILIDINO Metilidino
Divalente sobre extremos -METILENO Tetrametileno

Hay 4 hidrocarburos saturados que tienen un nombre comn admitido por la IUPAC, as como
algunos radicales, que son los que figuran en la siguiente tabla.

Nombre IUPAC Nombre comn
Metilpropano Isobutano
Metilbutano Isopentano
2-metilpentano Isohexano
Dimetilpropano Neopentano
Metiletilo Isopropilo
2-metilpropilo Isobutilo
1-metilpropilo Sec-butilo
Dimetiletilo Tec-butilo
3-metilbutilo Isopentilo
1,1-dimetilpropilo Terc-pentilo
2,2-dimetilpropilo Neopentilo
4-metilpentilo Isohexilo

Hay que hacer notar, que los radicales siempre empiezan a numerarse con localizadores por la
unin a la cadena principal.


A veces a la hora de nombrar un hidrocarburo saturado nos encontramos con que existen varias
cadenas de igual longitud. Para localizar la cadena principal, se siguen los siguientes criterios:
a) La cadena que tenga el mayor nmero de cadenas laterales.
b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores ms bajos.
c) La cadena que tenga el mximo nmero de tomos de carbono en las cadenas
laterales ms pequeas.
d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posibles.
No existen problemas en los cicloalcanos, salvo si tenemos dos sustiuyentes iguales en
posiciones contiguas, que generan un par de ismeros cis-trans. Se antepone cis- cuando los dos
sustituyentes estn hacia el mismo lado del plano medio molecular, y trans- en el caso contrario.
En el caso de aquellos compuestos mixtos, con cadenas y ciclos, es conveniente, por sencillez,
nombrarlos como cicloalcanos cuando exista un solo ciclo y varias cadenas, y nombrarlos como
cadenas cuando exista ms de un ciclo. Otro criterio, es elegir un sistema u otro de nomenclatura
en funcin del tamao, as con ciclos pequeos y cadenas largas, se nombran como cadenas con
radicales cclicos, y viceversa.
PROPIEDADES FSICAS
Los cuatro primeros trminos de la serie son gases a temperatura ambiente, lquidos cuyo punto
de ebullicin es mayor cuanto mayor es el nmero de carbonos hasta llegar al hexadecano, y el
resto slidos de bajo punto de fusin. No obstante, en los puntos de fusin parece existir una
discrepancia en los hidrocarburos de tomos de carbono impar (cuyo punto de fusin es superior
al inmediatamente inferior), por que son capaces de alinearse ms perfectamente en la estructura
cristalina.
Tambin se puede decir, que los alcanos ramificados, tienen puntos de fusin y de ebullicin ms
bajos que sus homlogos lineales, al ser los lineales capaces de acercarse ms entres s
aumentando las fuerzas intramoleculares de Van der Waals, mientras que los cicloalcanos tienen
puntos de fusin y de ebullicin ms altos que sus anlogos acclicos.

Estructura Nombre p.f. (C) p.e. ( C)
CH
4
Metano - 185,2 - 164,0
CH
3
CH
3
Etano - 183,3 - 88,6
CH
3
CH
2
CH
3
Propano - 189,7 - 42,1
CH
3
(CH
2
)
2
CH
3
Butano - 138,4 - 0,5
CH
3
(CH
2
)
3
CH
3
Pentano - 129,7 36,1
CH
3
(CH
2
)
4
CH
3
Hexano - 95,0 69,0
(CH
3
)
2
CHCH
2
CH
2
CH
3
2-metilpentano - 153,7 60,3
CH
3
CH
2
CH(CH
3
)CH
2
CH
3
3-metilpentano - 63,0
(CH
3
)
3
CCH
2
CH
3
2,2dimetilbutano - 99,9 49,7
(CH
3
)
2
CHCH(CH
3
)
2
2,3-dimetilbutano - 128,5 58,0

Ciclopropano
- 127,6 - 32,7

Ciclobutano
- 50,0 12,0

Ciclopentano
-93,9 49,3
Ciclohexano 6,6 80,7

Ciclodecano
61,1 -



Como los enlaces C-C carecen de polaridad y los C-H tienen muy escasa polaridad, los alcanos
tienen momento dipolar nulo. Por ello son prcticamente insolubles en disolventes polares como
el agua, pero son solubles en compuestos orgnicos.
Tambin son miscibles entre s.
Todos son incoloros, con cierto olor a petrleo y de densidades inferiores a la del agua. Los
gaseosos son ms pesados que el aire.
Los alcanos no absorben la radiacin ultravioleta (UV) por encima de 200 nm lo que los hace
tiles con disolventes espectroscpicos en U.V.
Sus espectros infrarrojos (IR) son muy sencillos, en cambio los de resonancia magntica
molecular (RMN) son muy complicados.
Su aplicacin principal es la de combustibles y como materia prima de otros productos de inters
industrial, como los derivados halogenados, los gases de fren, el negro de humo, los alcoholes,
aldehidos y cidos carboxlicos, etc.
REACTIVIDAD QUMICA
A causa de su gran estabilidad y bajsima polaridad, los alcanos son muy poco reactivos
(parafinas), siendo insensibles a los reactivos acuosos ya sean electrfilos, nuclefilos u
oxidantes, y siendo atacados slo por agentes muy poderosos y bajo condiciones de elevada
presin y temperatura.
1. Combustin: Todos los alcanos (en general los hidrocarburos) son combustibles,
reaccionando con el oxgeno para producir dixido de carbono y agua. La energa de
activacin de esta reaccin es muy elevada, pero despus se automantiene por la
elevada energa desprendida.

Calor O H n nCO O n H C
n n
+ + + +
+ 2 2 2 2 2
) 2 2 ( 2 ) 1 3 ( 2

2. Halogenacin: Por encima de los 200 C o con luz UV o visible intensa, el cloro
transforma los alcanos en cloroalcanos. El orden de reactividad es F> Cl> Br> I. Con
exceso de halgeno produce derivados polihalogenados, cuya composicin depende
de la realacin incial alcano / halgeno. La reaccin es el arquetipo de reaccin
radiclica en tres fases (reaccin en cadena):
Iniciacin: Cl Cl Cl
h
+

2

Propagacin:
+ +
+ +
Cl Cl CH Cl CH
CH HCl CH Cl
3 2 3
3 4

Terminacin:
2
3 3 3 3
3 3
Cl Cl Cl
CH CH CH CH
Cl CH Cl CH
+
+
+

) (
4 3 2 2 3 2 4
CCl CHCl Cl CH Cl CH Cl CH
h
+ + + +

3. Nitracin: El cido ntrico en fase de vapor a 400 C convierte los alcanos en
nitroalcanos. En los procesos industriales se utilizan catalizadores para controlar,
tanto el rendimiento como la composicin de los productos.

CH
3
CH
2
CH
3
HNO
3
400 C
CH
3
CH
2
CH
2
NO
2
+
CH
3
CHCH
3
NO
2


4. Hidroxilacin: la oxidacin atmosfrica controlada se utiliza industrialmente para
convertir los alcanos en alcoholes. As cuando se pasa una mezcla de heptano con
oxgeno al 4 % en nitrgeno sobre un catalizador de cido brico a 170 C, se
obtienen como productos principales, el heptan-2-ol, heptan-3-ol y heptan-4-ol.
5. Craqueo: Es una reaccin muy importante a nivel industrial por la que los
hidrocarburos de elevado peso molecular se convierten en otros ms sencillos (y
tiles). El craqueo, tambin denominado pirlisis, puede ser a elevada temperatura o
craqueo trmico, o a ms bajas temperaturas y con catalizadores (como slice o
almina), o craqueo cataltico.
6. Isomerizacin: Consiste en la transformacin de un ismero en otro, empleando
como catalizadores un cido de Lewis.

SNTESIS
Aunque generalmente la fuente principas de los alcanos ( e hidrocarburos en general) es a partir
del petrleo, del gas natural e incluso del carbn, por destilacin fraccionada y posterior
reforming (isomerizacin, cracking, alquilacin,...), en el laboratorio se pueden utilizar
diferentes reacciones:

FRACCIONES DEL PETRLEO
Intervalo ebullicin
(C)
Tamao cadena Nombre Uso
< 20 C1 Metano Combustibles
< 20 C2-C4 G.L.P. Combustibles
20-100 C5-C6 Ligrona Disolventes
100-200 C6-C12 Gasolina Combustibles
>300
C12-C14 Queroseno Combustibles
C14-C18 Gas-oil Combustibles, lubricantes
>C18 Parafinas Medicina, velas
Residuo >C40 Asfaltos Construccin

1. Reduccin de los haluros de alquilo: Que puede verificarse de distintas formas:
Hidrgeno naciente. Con sodio (o amalgama de sodio) en cido clorhdrico.
Hidrogenacin cataltica. Con hidrgeno gaseoso a elevada presin y temperatura,
utilizando como catalizadores, platino, paladio o nquel.
Sntesis de Wurtz. Reaccin de los yoduros de alquilo con sodio metlico en
polvo.

2. Hidrlisis de los reactivos de Grignard: Tambin denominados
organomagnesianos.

CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
AlBr
3
CH
3
CHCH
3
CH
3
R X
Na
HCl
R H
+
NaX R X
H
2
/ Pt
P/
R H R X 2
+
2 Na R R 2
R Mg X
H
2
O
R X
+
Mg(OH)X


3. Hidrogenacin: Mediante adicin electrfila a hidrocarburos no saturados (alqueno y
alquinos), a elevada presin y temperatura y en presencia de catalizadores.

4. Descarboxilacin: De la sal sdica del cido correspondiente con cal sodada.

5. Electrlisis: Segn el procedimiento de Kolbe, mediante la electrlisis de
disoluciones acuosas de las sales sdicas de cidos orgnicos.

6. Para cicloalcanos: Se utilizan:
a) Eliminacin de bromo en derivados dihalogenados finales.

Br Br
Zn
+ ZnBr
2

b) Insercin del carbeno para el ciclopronano.

CH
3
CH CH
CH
3 CH
2

c) Hidrogenacin del benceno para el ciclohexano.

H
2
/ CAT
P / T

168. ALQUENOS.
Los alquenos, tambin denominados olefinas e hidrocarburos etilnicos (el primero de la
serie adems de eteno se nombra como etileno), son hidrocarburos que presentan al menos un
doble enlace C=C. Si son de cadena abierta y con un solo doble enlace, tienen por frmula
molecular C
n
H
2n
. El nmero de hidrgenos disminuye en dos unidades, tanto al aumentar el
nmero de dobles enlaces como el nmero de ciclos.
Para un nmero de carbonos mayor que 3, presentan isomera, de esqueleto, de posicin y
cis-trans, si bien en los ciclos, la forma trans, slo es posible cuando el nmero de carbonos es
mayor que 10 debido a la excesiva tensin.
Los hidrocarburos que contienen un solo doble enlace se nombran cambiando el sufijo ano del
alcano de igual nmero de carbonos por eno. La posicin del doble enlace se indica mediante el
localizador correspondiente, que deber ser tan bajo como sea posible.
Si existen ramificaciones, se toma como cadena principal la de mayor nmero de tomos de
carbono que contenga al doble enlace.
En el caso de los alquenos cclicos, se nombran de la misma forma, es decir anteponiendo el
prefijo ciclo al correspondiente alqueno lineal del mismo nmero de carbonos. El doble enlace
CH CH
H
2
/ Pt
P/
CH
3
CH
3
CH
3
COONa
NaOH/ CaO
CH
4
+
Na
2
CO
3
CH
3
COONa 2
e
-
CH
3
CH
3
+
CO
2
2


tiene preferencia al numerar, y por tanto, lleva los localizadores 1 y 2 que se pondrn en funcin
de que el resto de los sustituyentes lleven en conjunto los localizadores ms bajos.
En el caso de que existan ms de un doble enlace, se antepone los prefijos de multiplicidad, di-,
tri-, tetra-, etc., a la terminacin eno, indicando las posiciones de dichos dobles enlaces
mediante localizadores que deben ser los ms bajos posibles.
En funcin de la posicin relativa de dos dobles enlaces, podemos hablar de enlaces acumulados
(dos dobles enlaces a uno y otro lado de un C, que dan compuestos denominados cumulenos y
que son muy inestables), dobles enlaces conjugados, cuando entre los dos dobles enlaces existe
un enlace simple C-C, o dobles enlaces no conjugados o aislados, cuando existe entre ellos ms
de un enlace simple C-C.
A la hora de nombrar un alqueno, debemos tener en cuenta los posibles ismeros geomtricos.
Cuando dos de los sustituyentes de los dos carbonos de un doble enlace son iguales, estos pueden
quedar al mismo lado (se habla entonces del ismero cis), o quedar uno a cada lado del plano
medio molecular (se habla entonces del ismero trans). Estos prefijos, se anteponen al nombre
del alqueno (en cursiva).
En cambio, cuando los cuatro sustituyentes son diferentes, la definicin cis-trans, es insuficiente
aunque se pueden formular dos alquenos distintos. Esto ha obligado a la nomenclatura Z-E
(zusammen-entgegen = juntos-separados), haciendo referencia no a los grupos iguales, sino a la
posicin relativa de los grupos preferentes enlazados a cada carbono. El orden de preferencia es:
1. El tomo de mayor nmero atmico, sucesivamente.
2. El de mayor peso molecular.
3. El de mayor nmero de ramificaciones.
PROPIEDADES FSICAS
Las propiedades fsicas de los alquenos son bastante similares a las que tienen los alcanos. A
temperatura ambiente, son gases los primeros de la serie, lquidos desde C
5
a C
19
, siendo el
eicoseno ya slido.
Los cicloalquenos tienen puntos de fusin y ebullicin ms elevados que sus homlogos
acclicos, as como los cis-alquenos tienen puntos de fusin ms bajos que los correspondientes
trans-alquenos, pero difiriendo poco en sus puntos de ebullicin.
Sus puntos de ebullicin son ligeramente superiores a sus correspondientes hidrocarburos
saturados.
Son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares (hidrocarburos, ter, tetracloruro de
carbono, etc.).
Los primeros trminos de la serie tienen propiedades anestsicas y el resto son relativamente
txicos.
Los alquenos con dobles enlaces aislados no absorben en el UV por encima de 200 nm, mientras
que los dienos y polienos conjugados absorben intensamente a longitudes de onda ms altas.
Los dobles enlaces, son fciles de diagnosticar por medio del espectro de IR y de RMN.

CH
2
=CH
2
Eteno - 169,2 - 103,7
CH
3
CH=CH
2
Propeno - 185,3 - 47,4
CH
3
CH
2
CH=CH
2
1-Buteno - 185,4 - 6,3

Cis-2-buteno - 138,9 3,7
Trans-2-buteno - 105,6 0,9
CH
3
CH
2
CH
2
CH=CH
2
1-penteno - 138,0 30,9
C C
H
CH
3
H
CH
3
C C
CH
3
H
H
CH
3


CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH=CH
2
1-hexeno - 139,8 63,4
(CH
3
)
2
CHCH=CH
2
3-metil-1-buteno - 169,0 20,0
(CH
3
)
2
C=CHCH
3
2-metil-2-buteno - 134,0 39,0

Ciclobuteno - 2,0

Ciclopenteno - 135,1 44,2

Ciclohexeno

103,5 83,0

REACTIVIDAD QUMICA
La insaturacin de los alquenos les confiere una gran reactividad. Como el enlace puede actuar
como un dador de electrones, los alquenos experimentan principalmente reacciones de adicin
con agentes electroflicos, rompiendo el doble enlace y formndose dos enlaces sencillos tipo .
1. Reacciones de adicin electrfila: Los electrones , de los dobles y triples enlaces
actan como fuente de electrones y convierten los compuestos insaturados en
nuclefilos dbiles, por lo que son atacados por los electrfilos fuertes, que se unen
formando el carbocatin ms estable (ms sustituido), para posteriormente adicionar
un agente nuclefilo. Como, reaccin acompaante, se puede eliminar un protn, con
lo que quedara el compuesto de sustitucin.

a) Adicin de hidrgeno: Equivale a una reduccin. Se consigue a elevada presin y
temperatura utilizando catalizadores de platino, paladio o nquel.
b) Adicin de halgenos: Tanto el cloro como el bromo se adicionan con facilidad a
temperatura ambiente, para dar 1,2-dihaloalcanos. Con cicloalquenos el producto
suele ser trans-1,2-dihalogenado (lo que suele ser generalizable a otras
reacciones). Esta reaccin se suele utilizar para detectar los dobles enlaces
(decoloracin del agua de bromo). Por el contrario el yodo reacciona muy
lentamente con los dobles enlaces.
c) Adicin de haluros de hidrgeno: Para formar el correspondiente haluro de
alquilo. El orden de reactividad es HI> HBr> HCl. Cuando el doble enlace no est
simtricamente sustituido, el tomo de H se adiciona al carbono menos sustituido,
lo que se conoce como Regla de Markownicoff.
d) Adicin de cidos hipohalosos: Para formar las correspondientes haloidrinas. En
el caso de alquenos con carbonos con diferentes grados de sustitucin, el tomo
de halgeno, se comporta como fragmento positivo y por tanto se une al carbono
menos sustituido.
e) Adicin de cido sulfrico: Los alquenos se disuelven en cido sulfrico
concentrado para dar sulfatos de alquil hidrgeno, que se hidrolizan por medio del
agua para formar alcoholes. El proceso de adicin sigue la regla de
C C
H
E
C C
E
H
H
-
Nu
C C
E
H
Nu
C C
E


Markownikoff. La hidratacin directa puede conseguirse con cido sulfrico
diluido a elevada presin y temperatura.
f) Adicin de diborano: El diborano, B
2
H
6
, se adiciona a la mayora de los alquenos
en solucin etrea, para dar trialquilboranos mediante un proceso de
hidroboracin. Este producto, generalmente se usa como intermedio para ser
oxidado con perxido de hidrgeno y dar un alcohol primario (contrario a la que
sucede con el cido sulfrico, y por tanto, antimarkownicoff).
2. Oxidacin: Los productos van a diferir segn el reactivo utilizado.
a) Ozonlisis: El ozono reacciona rpidamente con el doble enlace para formar el
oznido (a travs del moloznido muy inestable) tambin bastante inestable y
explosivo que se rompen de forma reductora con facilidad en presencia de Zn en
cido actico para obtener compuestos carbonlicos en funcin del tipo de carbono
que soporte el doble enlace. La ruptura, tambin se puede conseguir por va
oxidativa con xido de plata, dando lugar a compuestos ms oxidados. Estas
reacciones se utilizan con fines analticos, mediante el estudio de los fragmentos
de la ozonlisis.
b) Cis-hidroxilacin: El permanganato potsico en medio neutro o alcalino y el
tetrxido de osmio dan unos steres cclicos (de manganato u osmiato) que se
abren en presencia de reductores suaves como el sulfito sdico para dar 1,2-
dioles. En el caso de cicloalquenos, siempre se obtiene el cis-diol correspondiente.
El permanganato de potasio en medio cido, en cambio, da una oxidacin con
ruptura del doble enlace obtenindose, en funcin del grado de sustitucin de los
tomos de carbono que soportan el doble enlace, los mismos productos que se
pueden obtener mediante el proceso de ozonlisis cuando en la apertura del
oznido se utiliza un medio oxidante. La decoloracin del permanganato tambin
se utiliza para distinguir los alcanos de los alquenos.

tomo de carbono C= Producto ozonlisis reductora Producto ozonlisis oxidante
Primario Metanal Dixido de carbono
Secundario Aldehdos cido carboxlico
Terciario Cetona Cetona

c) Epoxidacin: Los percidos orgnicos, como el cido perbenzico, convierten a
los alquenos en teres cclicos denominados epxidos, que se pueden abrir en
solucin cida para dar 1,2-trans-dioles. Esta reaccin de transhidroxilacin
tambin puede lograrse mediante el uso de perxido de hidrgeno en cido
frmico
d) Combustin: Los alquenos arden en el aire con llama luminosa y produciendo
dixido de carbono y vapor de agua. Para un solo doble enlace se da la
reaccin: O nH nCO nO H C
n n 2 2 2 2
2 2 3 2 + + .
3. Polimerizacin: A elevadas presiones y temperaturas y en presencia de catalizadores
(perxidos, cidos minerales, catalizadores de Ziegler-Natta), las molculas de
alqueno se unen entre s, para dar largas cadenas en el proceso de polimerizacin.
Estos polmeros son ampliamente utilizados como materiales plsticos, como el
polietileno o el polipropileno.
4. Insercin del carbeno: Un carbeno, es un compuesto (extraordinariamente reactivo)
que posee una estructura deficiente de electrones y que por tanto, le permite
adicionarse a los dobles enlaces para dar derivados del ciclopropano. La formacin de
los carbenos se consigue tratando derivados dihalogenados con amalgama de Zn-Cu.
El carbeno no es aislable y acta como intermedio de reaccin in situ:
C


ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD

C C
Br
2 CATALIZADOR
C C
( )
n
C
Br
C
Br
H
2
P/T
C
H
C
H
O
3
C
O O
C
O
Zn
AcH
C O C O
+
OsO
4
O
C C
O
Os
O O
Na
2
SO
3
PERCIDO
C C
O
OH
C
OH
C
H
2
O
HBr
C
H
C
Br
HOCl
C
Cl
C
OH
H
2
SO
4
B
2
H
6
C
H
C
B
C
H
C
OSO
3
H
H
2
O
H
2
O
2
C
H
C
OH

Un caso especial de reactividad lo constituyen los dienos conjugados, cuyas reacciones de
adicin se verifican en los carbonos 1 y 4 formndose un doble enlace C=C, entre los carbonos 2
y 3.

SNTESIS
Aunque existen muchos mtodos, los ms generales en el laboratorio son:
1. Deshidratacin de alcoholes: Se trata de una reaccin (en equilibrio) de eliminacin
que se verifica a temperaturas moderadas y en presencia de un cido de Lewis como
catalizador (cido sulfrico, pentxido de fsforo, almina, etc.). Cuando un alcohol
puede deshidratarse de dos formas distintas, se forma preferentemente el doble enlace
en el carbono ms sustituido, lo que se denomina Regla de Saytzev.

2. Eliminacin de hidrcido de un haluro de alquilo: Los haluros de alquilo con
potasa etanlica sufren una eliminacin bimolecular que cumple la regla de Saytzev.

CH
2
CH CH CH
2
Br
2
BrCH
2
CH CH CH
2
Br
CH
3
CH
2
CHOH CH
3
H
2
O
H
CH
3
CH CH CH
3
CH
3
CH
2
CH CH
2
(75 %)
(25 %)
CH
3
CH
2
CHI CH
3
KOH
100C
CH
3
CH CH CH
3
CH
3
CH
2
CH CH
2
(80 %)
(20 %)
CH
2
I
2
+
Zn(Cu)
CH
2


3. Deshalogenacin de dihaluros vecinales: Se llaman compuestos di-vecinales,
aquellos compuestos que tienen dos sustituyentes iguales en carbonos vecinos. El
tratamiento de los dihaluros vecinales calentados en presencia de Zn original el
alqueno correspondiente.

Menos utilizados son:
4. Cracking trmico de alcanos.
5. Hidrogenacin parcial de alquinos.
6. Eliminacin trmica de hidrxidos de amonio cuaternario.
169. ALQUINOS.
Los alquinos acclicos, que son la mayora, son hidrocarburos lineales que al menos poseen
un triple enlace carbono-carbono, por lo que su frmula general, para un solo triple enlace, es
C
n
H
2n-2
. Tambin son denominados hidrocarburos acetilnicos, por que el primer miembro de
la serie, el etino, tiene por nombre comn acetileno.
Poseen un menor nmero de ismeros que sus correspondientes alquenos, puesto que no
existe ramificacin para un carbono que soporte un triple enlace, ni isomera cis-trans para los
carbonos con hibridacin sp (lineal). Esta misma geometra lineal, hace que los cicloalquinos
tengan mucha tensin y slo se conozcan para elevado nmero de tomos de carbono.
Los alquinos siguen todas las reglas vistas para los alquenos, sustituyendo la terminacin eno
del alqueno correspondientes por ino. En el caso de que exista ms de un enlace triple, se hace
uso de los prejifos multiplicadores di-, tri-, tetra-, etc. Como en cualquier compuesto orgnico
la posicin de la funcin debe indicarse mediante el uso de localizadores.
Cuando existen en una misma estructura enlaces dobles y enlaces triples, hay que enunciar tanto
el nmero de dobles enlaces como de triple enlaces, por lo que podremos encontrarnos con
compuestos del tipo en-ino, dien-ino, en-diino, etc. En estos casos y para numerar la cadena
principal se debe procurar que los localizadores tengan los nmeros ms bajo posibles en el
conjunto de las insaturaciones (dobles y triples enlaces) prescindiendo de considerar su
naturaleza. Cuando de aplicar esta regla, resulte que da lo mismo empezar a numerar por la
izquierda que por la derecha de la molcula, se da preferencia a los dobles enlaces sobre los
triples. Ni que decir tiene que los sustituyentes alqulicos aqu carecen de prerrogativa alguna y
que solo en el caso de igualdad debemos aplicar sus reglas.
En el caso de alquenos y alquinos complejos, en el que exista ms de una posibilidad de elegir
una cadena como principal, deben seguirse las siguientes reglas de preferencia:
1. La cadena con mayor nmero de insaturaciones.
2. La cadena que tiene mayor nmero de tomos de carbono.
3. La cadena que tenga mayor nmero de dobles enlaces.
PROPIEDADES FSICAS


Etino - 80,8 - 84,0

Propino - 101,5 - 23,2
CH
3
CHBr CHBr CH
3
Zn
CH
3
CH CH CH
3
HC CH
CH
3
C CH


But-1-ino

- 125,7 8,1

But-2-ino - 32,3 27,0

1-pentino - 90,0 40,2

1-hexino - 131,9 71,3

1-heptino - 81,0 99,7

Los tres primeros trminos de la serie son gases a temperatura ambiente, lquidos hasta C
14
y
slidos el resto. Sus puntos de ebullicin son superiores a sus homlogos alcanos y alquenos,
poseen cierto olor aliceo (ajo) y arden con facilidad.
Los espectros U.V. de los alquinos son muy similares a los de los alquenos. El enlace triple
carbono-carbono produce una absorcin en el IR muy caracterstica y los protones terminales del
mismo enlace son muy fciles de detectar en el espectro de RMN.
REACTIVIDAD QUMICA
Los hidrocarburos acetilnicos, debido a su carcter altamente insaturado experimenta fcilmente
las reacciones de adicin electroflica con gran variedad de reactivos. Por otro lado, los
acetilenos terminales poseen un hidrgeno cido, por lo que dan reacciones tpicas debida a esta
acidez.
A veces, se produce la reaccin en etapas, para dar primero un alqueno sustituido y acabando en
un derivado del alcano correspondiente.
1. Reacciones de adicin electroflica:
a) Halogenacin: Originan los correspondientes derivados tetrahalogenados.
b) Hidrohalogenacin: Para obtener derivados gem-dihalogenados (los dos
halgenos en el mismo carbono) por seguir la regla de Markownikoff.
c) Hidratacin: En presencia de cido sulfrico y utilizando sulfato mercrico como
indicador, se transforman en las correspondientes cetonas va el inestable enol.
d) Adicin de cido hipocloroso: Se obtienen los derivados clorados de las cetonas.
e) Adicin de CO y agua: En presencia de tetracarbonilniquel (0) como catalizador,
se obtienen los correspondientes cidos acrlicos. En el caso de utilizar como
disolvente alcohol, se obtienen los correspondientes acrilatos de alcohol (steres).
f) Adicin de alcoholes: En presencia de pequeas cantidades de una base como
catalizador, se obtienen teres con un doble enlace.
2. Hidrogenacin: La hidrogenacin de los alquinos es ms fcil que en el caso de los
alquenos. Si queremos detener el proceso una vez fijada una molcula de hidrgeno,
debemos envenenar el catalizador, como sucede con el reactivo de Lindlar, que utiliza
sulfato brico en quinolena. Los alquinos sustituidos, generan as cis-alquenos.
3. Oxidacin: Tanto el ozono como el permanganato en medio cido oxidan los
alquinos con ruptura, para dar los cidos carboxlicos correspondientes (o dixido de
carbono si es terminal).
4. Combustin: Como cualquier hidrocarburo, reaccionan con el oxgeno para dar
dixido de carbono y vapor de agua (soplete):
CH
3
CH
2
C CH
CH
3
C CCH
3
CH
3
(CH
2
)
2
C CH
CH
3
(CH
2
)
3
C CH
CH
3
(CH
2
)
4
C CH


( ) O H n nCO O
n
H C
n n 2 2 2 2 2
1
2
1 3
+

5. Formacin de sales: Los alquinos terminales tienen un hidrgeno que es un cido
dbil, pudiendo dar sales con cloruro de cobre (I) y nitrato de plata en medio
amoniacal. Para obtener las sales sdicas se debe hacer reaccionar con sodio metlico
en amiduro sdico. Los iones alquinilo as formados, son potentes nuclefilos, que
son muy utilizados para reaccionar con haloalcanos y as obtener alquinos de cadena
ms larga, o para hacerlos reaccionar con compuestos carbonlicos, para la sntesis de
alcoholes. Los acetiluros, que precipitan como slidos, nunca deben secarse por ser
potencialmente peligrosos por explosin.
6. Polimerizacin: Los hidrocarburos acetilnicos se polimerizan con facilidad, siendo
el acetileno uno de los compuestos ms verstiles en la polimerizacin, para dar
acetato de polivinilo, acrilonitrilo, cloropreno, benceno, etc.


C CH
Br
2
C C
H
Br Br
Br
2
CBr
2
CBr
2
H
HClO
C C
O
H
Cl
Cl
2
HCl
C C
H
H Cl
HCl
C C
H
H
H
Cl
Cl
CO/H
2
O/[Ni(CO)
4
]
C H
2
COOH
HgSO
4
/H
2
SO
4
C
O
CH
3
O
3
COOH
+
CO
2
Na
NaNH
2
C C Na
H
2
/Pt
BaSO
4
/Q
C C
H
H H
H
2
/Pt P/T
CH
2
CH
3
H
2
/Pt P/T
ClCH
2
CH
3
CH
3
COCH
3
C CCH
2
CH
3
C C C
CH
3
CH
3
OH

CuCl
2

ACETILENO
HCl
Cloruro de
Cloruro de polivinilo
PVC
HAc
acetato de vinilo
Acetato de
polivinilo
HCN
acrilonitrilo
poliacrilonitrilo
PAN
NH
4
Cl
Vinilacetileno
Cloropreno
HCl


SNTESIS
Los mtodos generales de obtencin son:
1. Deshidrohalogenacin doble de dihaluros vecinales: Se suele llevar a cabo en
disolucin alcohlica de hidrxido de potasio.

2. Deshidrohalogenacin doble de dihaluros geminales: Se suele llevar a cabo en
disolucin alcohlica de hidrxido de potasio.

3. A partir del acetileno: A partir del acetiluro por reaccin con el haluro de alquilo
necesario.

170. ARENOS.
A estos hidrocarburos se les design con el nombre de aromticos por sus olores intensos y
agradables. A efectos de sistematizacin, los ms usuales, se consideran derivados de benceno.
La mayora de los alquilbencenos, tienen nombre comn autorizado por la IUPAC, y en los
disustituidos, en lugar de designarlos segn, 1,2, 1,3 y 1,4, suele utilizarse los prefijos orto (o-),
meta (m-) y para (p-) respectivamente.
Tambin se conocen arenos con ms de un anillo de benceno, entre los que destacan los
denominados arenos policclicos condensados (naftaleno, antraceno, etc.), as como compuestos
aromticos sin anillos de benceno. Baste recordar que se consideran hidrocarburos aromticos
cualquier hidrocarburo cerrado con dobles enlaces conjugados cuyo nmero de e
-
sean 4n+2.

De cualquier forma, los ms numerosos e importantes son los derivados del benceno, C
6
H
6
, y
aunque en un principio podra creerse que sera un derivado insaturado del hexano, un estudio
ms detallado permite concluir que:
1. Los seis tomos de carbono son equivalentes, puesto que los derivados
monosustituidos son todos idnticos.
2. Origina derivados de sutitucin ms que de adicin, incompatible con las
insaturaciones normales.
3. Slo existen tres derivados disustituidos, que seran muchos ms si fuera un derivado
del hexano.
4. Las distancias y energas de enlace son iguales en todos los enlaces, e intermedias
entre el enlace simple y el doble.
Todo ello, hace que lo podamos describir simplemente como:

CH
3
CHClCHClCH
2
CH
3
+ KOH
ETANOL
CH
3
C CCH
2
CH
3
2 + KCl 2
CH
3
CH
2
CCl
2
CH
2
CH
3
+

KOH 2
ETANOL
CH
3
C CCH
2
CH
3
+ KCl 2
CH CH
CuCl
NH
3
(l)
CH C
Cu
CH
3
I
CH CCH
3
+
Cu
2
I
2


No solamente se encuentran presentes en el petrleo dentro de las sustancias naturales sino
en los terpenos, esteroides, pigmentos, vitaminas, aminocidos, etc., y sus derivados industriales
tienen gran importancia, en plsticos, insecticidas, etc.
El nombre genrico de los hidrocarburos aromticos tanto mono como policclicos es el de
areno, recibiendo sus radicales el nombre de radicales arilo.
Los sustituyente que puedan estar sobre un anillo bencnico se mencionan como radicales
anteponindolos a la palabra benceno. Cuando existe ms de un sustituyente se debe indicar la
posicin mediante localizadores, en el caso de los disustituidos: 1,2-, 1,3- y 1,4-, que son los
nicos posibles se pueden nombrar como orto, meta y para respectivamente.
Si los sustituyentes son tres o ms, se procura que reciban los nmeros localizadores ms bajos.
En el caso de que existan ms de una opcin, como norma general, se sigue el orden de
preferencia de los distintos radicales (generalmente el alfabtico).
Existe una gran cantidad de hidrocarburos aromticos que tienen nombres comunes admitidos
por la IUPAC, ya sean de hidrocarburos monocclicos, como policclicos condensados, as
como algunos radicales, entre otros algunos muy comunes como los que se exponen a
continuacin:

PROPIEDADES FSICAS
El benceno, a temperatura ordinaria, es un lquido incoloro, de olor caracterstico, ms ligero que
el agua y prcticamente insoluble en ella. Hierve a 80,4 C y solidifica a 5 C. Es muy soluble en
disolventes orgnicos y l mismo es un excelente disolvente apolar.
En cuanto a los derivados aromticos alquilsustituidos, debemos tener en cuenta, que tanto los
puntos de fusin, como los puntos de ebullicin, aumentan con el nmero de tomos de
carbonos, a partir del tolueno.
As los puntos de fusin para el tolueno, el etilbenceno y el n-butilbenceno, son respectivamente
95,2, -95,0 y - 81,0 C. Y para los puntos de ebullicin: 110,5, 136,0 y153,0 C
respectivamente.
CH
3 CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
CH
3
CH
3
CH
CH
3
CH
3
CH
3
CH CH
2
Tolueno m-xileno mesitileno cumeno
o-cimeno
estireno
naftaleno antraceno
fenanantreno indeno azuleno
CH
2
CH
2
CH
2
CH CH
fenilo
bencilo fenetilo estirilo


Tambin aumentan notablemente los puntos de fusin y de ebullicin con el grado de
sustitucin, as el o-xileno tiene 25 y 144 C.
Se pone el o-xileno, puesto que vara con el ismero, as los puntos de ebullicin para el m-
xileno y el p-xileno son respectivamente 139 y 138 C.
Hay que hacer notar que los puntos de ebullicin muestran una buena correlacin con el peso
molecular, lo que no se cumple con los puntos de fusin.
Dentro de cada serie de ismeros, el ms simtrico es el de mayor punto de fusin.
En el caso de los hidrocarburios policclicos, son slidos y se les considera potentes
carcingenos.
A pesar de su olor agradable, no debe olvidarse que son agentes muy txicos y altamente
inflamables. Al benceno se le achaca que genera problemas incluso de esterilidad.
En cuanto a los espectros que resultan de estos compuestos, los espectros U.V. e IR son muy
fciles de reconocer. En el IR incluso se puede determinar tanto el grado como el tipo de
sustitucin.
Lo mismo sucede con los espectros de RMN. El nmero de hidrgenos presentes se ve
fcilmente, y las constantes de acoplamiento de dichos protones, son muy caractersticas
dependiendo del tipo de sustitucin.
REACTIVIDAD QUMICA
La reaccin ms caracterstica de los hidrocarburos aromticos es la sustitucin electrfila
aromtica sobre un tomo del carbono aromtico, que conduce a sustituir un hidrgeno del ciclo
por el electrfilo.
Aunque existe alguna evidencia que indican que la primera interaccin es la formacin de un
complejo tipo entre la nube electrnica del benceno y el electrfilo, los verdaderos cambios de
estado comienzan con la ruptura de un enlace para dar un carbocatin deslocalizado o
complejo . Aunque tales carbocationes ciclohexadienilos han podido aislarse, suelen perder
rpidamente un protn mediante la intervencin de un nuclefilo para recuperar la aromaticidad
que conlleva un mnimo energtico.

Los grupos sustituyentes unidos al benceno influyen, tanto en la velocidad como en la posicin
de la sustitucin. Un derivado monosustituido, al pasar a disustituido puede hacerlo a las
posiciones, orto, meta o para. La posicin predominante estar casi enteramente determinada por
el sustituyente y no por el electrfilo atacante. Los sustituyentes los podemos clasificar en dos
grupos, en funcin de su efecto electrnico neto sobre el anillo:
1. Grupos que ceden electrones (o activantes): Como lo son, alquilo, arilo, hidroxilo,
ter, oxicarbonilo, amino 1 y 2, etc. Estos favorecen el ataque electrfilo y dirigen la
sustitucin preferentemente a orto y para. La posicin orto, puede estar impedida
estricamente para grupos sustituyentes muy voluminosos.
2. Grupos que atraen electrones (o desactivantes): Como lo son, halgeno, carbonilo,
carboxilo, amido, cloruro de cido, cido sulfnico, nitro y amino 3. Estos dificultan
el ataque electrfilo, pero menos en posicin meta, por lo que este ismero ser el
preferente
En el caso de que existan dos o mas sustituyentes en el anillo bencnico, la entrada del
electrfilo sera la ms activada, con tal que no est impedida estricamente. Podemos resumir
segn los siguientes criterios:
H
E
H
E
H
E
H
E
Nu
E
+ NuH


a) Los grupos activantes dominan sobre los desactivantes.
b) Cuando compitan dos o ms grupos que dirigen a orto y para, se impone aquel que
tenga el efecto mesmero ms fuerte.
c) La sustitucin para suele predominar sobre la sustitucin orto.
d) Las posiciones vacantes entre dos sustituyentes meta tiene predisposicin al
impedimento estrico.
Entre las reacciones ms importantes merecen destacarse:
1. Reacciones de sustitucin electrfila:
a) Halogenacin: Un halgeno en presencia de trihaluro de hierro como catalizador
sustituye un hidrgeno por un tomo de halgeno liberando haluro de hidrgeno.
El orden de reactividad es el de la electronegatividad de los halgenos. En el caso
de alquilbencenos, y en presencia de luz UV, se consigue la halogenacin en el C

(o C
1
) de la cadena lateral.
b) Nitracin: En presencia de mezcla sulfontrica y a temperaturas moderadas se
consigue el nitrobenceno. A temperaturas superiores, se dan mezclas de
compuestos mononitro, dinitro y trinitroderivados.
c) Sulfonacin: Con cido sulfrico fumante (solucin de SO
3
en cido sulfrico
concentrado) y a elevada temperatura es posible la sulfonacin del benceno. Para
alquilbencenos basta utilizar cido sulfrico concentrado y temperaturas
moderadas.
d) Alquilacin: En presencia de tricloruro de alumnio (u otro cido de Lewis), los
haloacanos, reaccionan con el benceno para dar alquilderivados. A nivel industrial
se utilizan los alquenos en presencia de cidos minerales (no orgnicos).
e) Acilacin: Los haluros y anhdridos de cido reaccionan con los arenos en
presencia de cidos de Lewis como catalizadores, para dar arilalquilcetonas.
Puesto que el grupo acilo es desactivante, slo se consigue la monosustitucin.
Estas dos reacciones se denominan alquilacin y acilacin de Friedel-Crafts.
2. Adicin radiclica de halgenos: El cloro se adiciona al benceno va radiclica para
dar una mezcla de nueve ismeros del hexaclorociclohexano.
3. Ozonlisis: El benceno frente al ozono se comporta como un trieno, dando tres
molculas de etanodial (o . etanodiico).
4. Oxidacin: Slo se oxida el benceno con oxgeno en presencia de pentxido de
vanadio (V) como catalizador y a alta temperatura. Se consiguen as una mezcla de
productos oxidados de fragmentacin, siendo el ms importante el . butenodiico (.
malico). En las mismas condiciones, los alquilbencenos sufren la oxidacin de la
cadena lateral, para dar cidos o anhdridos de cidos carboxlicos.
5. Reduccin: A presin elevada y en presencia de platino o nquel finamente dividido
como catlizador, el benceno adiciona hidrgeno hasta llegar a ciclohexano.
6. Combustin: El benceno arde con llama humeante y energtica segn la reaccin:
O H CO O H C
2 2 2 6 6
6 12 15 2 + +




SNTESIS
El benceno a escala industrial se obtiene por destilacin fraccionada del petrleo. En el
laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones:
1. Deshidrogenacin de ciclohexano: A elevada temperatura y usando como
catalizador, selenio, carbn-paladio, etc.

2. Reduccin del fenol: Con cinc en polvo.

3. Hidrlisis del cido bencenosulfnico: En presencia de cido sulfrico y
temperaturas moderadas.

4. Destilacin del benzoato clcico: Utilizando hidrxido de calcio.

5. Polimerizacin del acetileno: Utilizando nquel como catalizador.

SO
3
H
2
SO
4
SO
3
H
ROCl
AlCl
3
C
O
R
RCl
AlCl
3
R
O
2
/V
2
O
3
O
O
O
O
3
3
CHO
CHO
Cl
2
UV
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
H
2
Ni
HO
3
H
H
2
SO
4
NO
2
Br
2
FeBr
3
Br
Se
C 500
OH
Zn
+
ZnO
SO
3
H
H
2
SO
4
150 C
COO
2
Ca
Ca(OH)
2
2 2 CaCO
3
+
3 HC CH
Ni


6. Hidrlisis de un haluro de fenilmagnesio:

En el caso de alquil bencenos se pueden utilizar:
1. Sntesis de Friedel-Crafts: Ya vista.
2. Sntesis de Fittig: Derivados halogenados con sodio en ter anhidro.
3. Destilacin de sales sdicas de cidos aromticos: Con cal sodada se descarboxila.
4. Condensacin de acetona:

171. COMPUESTOS HALOGENADOS.
Cualquier tomo de hidrgeno unido a un esqueleto carbonado se puede sustituir, en teora,
por cualquiera de los cuatro halgenos, lo que da origen a una gran variedad de derivados
halogenados.
El mtodo ms utilizado, es nombrarlos como derivados de los alcanos correspondientes,
utilizando los nombres de los sustituyentes, fluoro, cloro, bromo y yodo, con el localizador
correspondiente y que no ejerce preferencia alguna. Es la denominada nomenclatura
sustitutiva.
Otra forma, segn la nomenclatura funcin-radical, es nombrarlos como haluros del radical
alquilo o arilo correspondiente. Se utiliza generalmente para los compuestos ms simples.
Cuando todos los hidrgenos estar sustituidos por halgenos, se le asigna el prefijo per-.
Algunos presentan nombres comunes admitidos por la IUPAC.

PROPIEDADES FSICAS
Como cabe esperar, los puntos de fusin y ebullicin muestran una tendencia general clara,
aumentando con el nmero de tomos de carbono, grado de sustitucin y peso atmico del
halgeno, disminuyendo con la ramificacin y la insaturacin.
As, los puntos de ebullicin del clorometano, bromometano y yodometano son respectivamente
24,2, 3,6, y 42,4 C respectivamente. Para el diclorometano, triclorometano, y tetracloruro de
carbono, son respectivamente, 40,0, 61,7 y 76,5 C, y para el 1-cloropropano y 1-clorobutano
46,6 y 78,4 C.
En cambio 2-cloropropano tiene un punto de ebullicin de 35,7 C y el del 2-cloro-2-
metilpropano es de 52 C.
Presentan un olor caracterstico cada uno de ellos.
Como los alcanos, no se pueden identificar en el UV, en cambio los enlaces C-X absorben a las
longitudes ms largas del IR por lo que se detectan fcilmente.
En RMN tienen los halgenos un efecto apantallante de los protones, por lo que se puede inferir
su existencia y posicin.
MgX
H
2
O
+
HOMgX
3 CH
3
COCH
3
H
2
SO
4
CH
3
CH
3
CH
3
CHF
3
CHCl
3
CHBr
3
CHI
3
CCl
2
fl uoroformo cl oroformo bromoformo yodoformo
di cl orocarbeno


REACTIVIDAD QUMICA
Hay dos tipos de reacciones que suponen la ruptura de un enlace entre un carbono y un
heterotomo como lo son los halgenos. Una es la sustitucin y la otra la eliminacin,
producindose en muchos casos a la vez y compitiendo entre s.
La sustitucin nuclefila, as denominada puesto que el reactivo atacante es un nuclefilo, se
da segn la secuencia:

Esta secuencia puede suceder de tres formas diferentes:
1. Formacin del enlace seguido de ruptura.
2. Ruptura del enlace, seguida de la formacin.
3. Ruptura y formacin de enlaces de forma simultnea.
El primer camino no es factible porque el carbono saturado no tiene orbitales vacos y no se
pueden formar 5 enlaces covalentes.
En el segundo caso, la etapa ms lenta es la ionizacin del sustrato por lo que se denomina
sustitucin nuclefila unimolecular o S
N
1. Se ve favorecida por los disolventes polares y por
los substratos que dan carbocationes estables (como los haluros terciarios de alquilo y arilo), y
no se aceleran al aumentar la concentracin del nuclefilo o al aumentar la potencia del mismo.
En el tercer caso, o mecanismo concertado, da lugar a un estado de transicin no aislable y es la
etapa que determina la velocidad del proceso, y como intervienen dos reactivos recibe el nombre
de sustitucin nuclefila bimolecular o S
N
2. Est favorecida por la presencia de reactivos que
dan carbocationes especialmente inestables, los haluros primarios, y la velocidad es sensible a la
concentracin (salvo que el nuclefilo sea a su vez eldisolvente) y poder del agente nuclefilo.
Desde el punto de vista estereoqumico la S
N
1 produce la racemizacin, mientras que la S
N
2
produce la inversin.
En cuanto a la eliminacin nuclefila (con un reactivo nuclefilo), se puede describir como:

Del mismo modo que en la sustitucin pueden existir dos caminos posibles:
1. Ruptura y formacin simultneas.
2. En dos etapas pasando por un catin.
El primer caso es el ms comn y se conoce como eliminacin bimolecular o E2, que compite
con la S
N
2 en los derivados halogenados. Se ve favorecida la eliminacin bimolecular por, el
impedimento estrico de los reactivos, los nuclefilo muy bsicos, las temperaturas elevadas, as
como la facilidad de salida del grupo saliente, es decir I> Cl> Br> F.
En cuanto al mecanismo E1 o eliminacin unimolecular, acompaa a la S
N
2 en reacciones
solvolticas en disolucin neutra o catalizadas por cidos.
La eliminacin suele ocurrir siempre por va transperiplanar, y en general en el caso
bimolecular se da siempre el alqueno ms estable y que frecuentemente coincide con el ms
saturado, aunque existe alguna excepcin en otros tipos de derivados no halogenados
(eliminacin de iones sulfonio y amonio cuaternario va E2).
a) Nuclefilos con O y S: Los haloalcanos primarios reaccionan con hidrxido sdico
acuoso para dar alcoholes con buen rendimiento y con alcxidos de sodio para dar
teres. Los haloarenos slo experimentan la sustitucin a elevadas presiones y
temperaturas, obtenindose fenxido sdico que para dar alcoholes debe tratarse en
Nu
+
C X Nu C
+ X
Nu
+
X C C Y NuX
+
C C
+
Y


medio cido. De forma anloga, los haloalcanos con hidrgenosulfuro de sodio y con
alquilsulfuros de sodio podemos obtener los correspondientes tioles y tioteres.
b) Nuclefilos con N: El amiduro sdico reacciona con los haluros en disolventes no
hidrxlicos para dara aminas primarias. En el caso de utilizar amoniaco, este debe ser
usado en gran exceso, si queremos evitar la formacin de aminas secundarias y
terciarias, y a elevadas presiones y temperaturas.
c) Nuclefilos con C: Los cianuaros metlicos, reaccionan con los haluros de alquilo
para dar nitrilos. Los acetiluros metlicos, tambin pueden actuar para dar alquinos de
mayor peso molecular.
d) Nuclefilos con halgenos: El tomo de halgeno de un haloalcano puede ser
intercambiado por otro por reaccin con una sal de los elementos que se deseen
introducir. As los yoduros y fluroruros, menos comunes en su uso, puede ser
sintetizados por tratamiento de un cloro o bromoderivado con yoduro sdico y
fluoruro de mercurio (II) respectivamente.
e) Eliminacin: Los haloalcanos se reducen a alcanos por tratamiento con elementos
activos (Na o Zn) en disolventes hidroxlicos (etanol y . actico respectivamente).
f) Reduccin: De lo anteriormente expuesto, queda claro, que el ataque de un nuclefilo
sobre un haloalcano no conduce siempre ni exclusivamente al producto de
sustitucin. Con tal que el tomo de carbono que soporta al halgeno est unido a un
carbono con hidrgeno, concurrentemente y en mayor extensin se dar la
eliminacin del haluro de hidrgeno para formar el alqueno correspondiente.
g) Metalacin: Tanto los haloalcanos como los haloarenos, reaccionan con el magnesio
en ter anhidro para formar respectivamente los haluros de alquil o aril magnesio,
llamados reactivos de Grignard. Estos compuestos, experimentan hidrlisis con
agua, para dar alcanos, reaccionan con haluros de alquilo para dar alcanos superiores
y adicionan C=O, C=N e incluso CO
2
para dar, alcoholes, aminas y cidos
carboxlicos respectivamente.

ESQUEMA DE REACTIVIDAD

C X
SH
-
C SH
NH
2
-
C NH
2
Mg
ter
C MgX
Hal
-
C Hal
Na
etanol
C H
CN
-
C CN
OH
- C OH
C C
RO
-
C OR
H
2
O
C H
RX
C R
RCOR'
C
OH
R
R'
CO
2
C COOH


SNTESIS
Existen diferentes mtodos en el laboratorio para la obtencin de derivados halogenados, y en
funcin de que queramos obtener: monoalcanos, dialcanos o haloarenos.
En el caso de los derivados monohaloalcanos:
1. Halogenacin de alcanos: Mediante el empleo de halgenos, va radiclica.

2. Adicin de haluro de hidrgeno a alquenos: El tomo de hidrgeno se une
preferentemente al carbono con mayor nmero de hidrgenos.

3. Sustitucin nuclefila de alcoholes: Por tratamiento con halogenuros de hidrgeno
en presencia de trihaluro de fsforo como catalizador.

4. Descarboxilacin y halogenacin de carboxilatos: Por tratamiento del carboxilato
de plata (de un tomo de carbono ms) con el halgeno.

Para los dihaloalcanos,
5. Adicin de halgenos a alquenos: Por adicin electrfila y genera dihaloalcanos
vecinales.

6. Adicin de haluros de hidrgeno a alquinos: La adicin transcurre segn
Markownikoff y genera dihaloalcanos geminales.

7. Halogenacin de cetonas: El pentahaluro de fsforo en ter anhidro reacciona con
las cetonas para dar el derivado gemdihalogenado correspondiente.

Para los derivados halogenados aromticos,
8. Sustitucin electrfila aromtica: En presencia del halgeno libre y utilizando como
catalizador el trihaluro de hierro.

CH
4
Cl
2
UV
CH
3
Cl
CH
2
CH
2
HCl
CH
3
CH
2
Cl
CH
3
CH
2
OH
HCl
PCl
3
CH
3
CH
2
Cl
CH
3
CH
2
COOAg
Cl
2
CH
3
CH
2
Cl
CH
2
CH
2
Cl
2
ClCH
2
CH
2
Cl
CH CH
HCl
CH
3
CHCl
2
CH
3
C CH
3
O
Cl
2
PCl
5
CH
3
C CH
3
Cl
Cl
Br
2
FeBr
3
Br


172. ALCOHOLES Y FENOLES.
Los alcoholes y fenoles, pueden considerarse como las sustancias resultantes de la sustitucin
de uno o varios tomos de hidrgeno por el grupo hidroxilo. Cada carbono solo puede estar
unido a un grupo hidroxilo. En funcin del grado de sustitucin, podemos tener monoalcoholes,
dialcoholes (dioles), y asi hasta en general polialcoholes (polioles).
En funcin del tipo de carbono donde se realiza la sustitucin, podemos tener alcoholes
primarios, secundarios, terciarios y fenoles.

Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. En la nomenclatura sustitutiva,
se considera que un hidrgeno se ha sustituido por un grupo hidroxilo, y entonces, se nombra
con el nombre del hidrocarburo dando la terminacin ol. As del metano, obtenemos el metanol.
El segundo sistema, rdicofuncional, consiste en nombrar primero la funcin alcohol y luego el
radical como si fuera un adjetivo. As, podemos llamar al compuesto anterior alcohol metlico.
Este sistema se suele emplear para los alcoholes ms simples. En el caso de radicales ms
complicados es lgica la utilizacin del primer sistema.
La funcin alcohol en este caso, tiene preferencia respecto de las insaturaciones (y, por tanto,
frente a los radicales), el por lo que el sufijo ol, debe ser nombrado el ltimo y le debe
corresponder el localizador ms bajo posible.
Cuando no es el grupo principal, porque exista otra funcin dentro de la molcula que sea
prioritaria, intervien como sustituyente con el prefijo hidroxi-.
Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente el sufijo ol, por lo anteriormente expuesto, al
nombre del hidrocarburo aromtico (o a su contraccin), as 2-naftol o 1-antrol.
Tanto para alcoholes como fenoles, la IUPAC admite bastantes nombres comunes:

A partir de los alcoholes y los fenoles, por prdida del hidrgeno unido directamente al oxgeno,
se crean los radicales, denominados alcoxi y ariloxi correspondientes. Para su denominacin, se
cambia el sufijo ol por el sufijo oxi. En algunos casos se admiten contracciones como metoxi,
etoxi, propoxi, butoxi y fenoxi. Estos radicales, dan lugar a sales que se pueden nombrar como
alcoholatos, como alcxidos o como alquilatos del catin correspondiente. As podemos hablar
de metanoato de sodio, metxido sdico o metilato de sodio.

CH
2
OH CHOH COH
OH
CH
2
CHCH
2
OH CH
2
OH CH
2
OHCH
2
OH
CH
2
OHCHOHCH
2
OH
alcohol allico
alcohol benclico etilenglicol
glicerol
OH OH OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
CH
3
OH
fenol
pirocatecol resorcinol
hidroquinona pirogalol
p-cresol
CH
3
O
Na


PROPIEDADES FSICAS
Los cuatro primeros trminos de la serie (tanto los alcoholes primarios como secundarios) son
lquidos incoloros, de olor agradable, sabor ardiente y solubles en agua. Desde 5 hasta 11
tomos de carbono, son lquidos oleosos, de olor agradable pero muy poco sobles en agua. A
partir de los 12 tomos de carbono son slidos, como lo son todos los alcoholes terciarios.
Los puntos de fusin y de ebullicin de los alcoholes, aumentan con el nmero de tomos de
carbono de la cadena, siendo ms elevados que los de los correspondientes alcanos de la misma
masa molecular. Ello se debe a que se unen las molculas de los alcoholes mediante puentes de
hidrgeno.
Tambin aumentan los puntos de fusin y de ebullicin con el nmero de hidroxilos en la
molcula.
Los alcoholes son sustancias no hidrolizables, que tienen carcter anftero y arden con facilidad.
Algunos de ellos son txicos como el metanol.
Los enlaces O-H tienen una absorcin fuerte en el IR y caracterstica. En los espectros de RMN
su posicin varia grandemente con la temperatura, concentracin y disolvente. No absorben de
forma caracterstica en el U.V. ni en el visible (V), de ah su transparencia.
REACTIVIDAD QUMICA
Puesto que la estructura tpica de un alcohol ( e incluso un fenol) es de C-O-H, tenemos dos
puntos reactivos debidos a los enlaces C-O y O-H
1. Reacciones debidas al enlace O-H: Los alcoholes y los fenoles, al igual que el agua,
son sustancias anfteras, es decir, se pueden comportar ora como cidos ora como
bases. La acidez aumenta con el grado de sustitucin y culmina con los fenoles. Los
alcoholes primarios son los cidos ms dbiles (K
a
= 10
-18
para el etanol), pero an
as, forman sales sdicas al ser tratados con sodio metlico o con amiduro sdico. El
fenol, forma sales con soluciones acuosas de lcalis. Por otro lado, frente a los cidos
muy fuertes, son bases muy dbiles para dar sales de oxonio por protonacin del
oxgeno. Por su carcter conjugado, debe quedar claro, que los iones alcxido son
bases muy fuertes y los iones oxonio cidos muy fuertes.
a) Formacin de sales: En presencia de cidos fuertes forman sales de oxonio y en
presencia de bases fuertes sales de alcxido.
b) O-alquilacin: Los alcoholes y fenoles son nuclefilos y reaccionan lentamente
con los haloalcanos para dar teres. La reaccin es mucho ms rpida si se utilizan
en lugar de los alcoholes y fenoles los alcxidos y fenxidos correspondientes
(Sntesis de Williamson).
c) O-acilacin: Los cloruros y anhdridos de cidos carboxlicos, reaccionan con los
alcoholes para formar steres. Con los cidos, las reacciones son muy lentas y
deben ser catalizadas con pequeas cantidades de cidos minerales.
2. Reacciones debidas al enlace C-O:
a) Reacciones de sustitucin: El enlace C-O de los fenoles es difcil de romper, y solo
ocurre en los compuestos aromticos condensados que son ms reactivos. En el caso
de los alcoholes, se pueden formar los haluros, reaccionando con mayor o menor
facilidad en funcin de la sustitucin, necesitando los primarios de catalizadores,
como el cido sulfrico, el cloruro de tionilo, o el pentacloruro de fsforo para la
cloracin (nuclefilos muy adecuados cuando hay que evitar los medios cidos).
b) Reacciones de eliminacin: Cuando un alcohol se calienta con catalizadores cidos
(como la slice, la almina o el cido sulfrico), y los alcoholes poseen al menos un
hidrgeno en el carbono adyacente al que soporta el grupo hidroxilo, se da la


deshidratacin intramolecular para producir alquenos. Una reaccin concurrente es la
deshidratacin intermolecular para dar teres. Este proceso intermolecular se ve
favorecido por el uso de temperaturas ms bajas. En el caso de los alcoholes
terciarios, este mecanismo es despreciable y se deshidratan con agentes ms suaves,
como el fosfrico o el sulfato de cobre anhidro.
3. Oxidacin: Los alcoholes primarios y secundarios se deshidrogenan por los oxidantes
para dar aldehdos y cetonas. Los aldehdos, se pueden an oxidar ms para dar el
cido carboxlico correspondiente. Los alcoholes terciarios solo se oxidan si se da la
fragmentacin de la molcula, por lo que las condiciones deben ser muy enrgicas.
Como reactivos, se suelen utilizar el trixido de cromo en cido actico o el
dicromato potsico en cido sulfrico. Los alcoholes que tambin poseen otras
funciones suceptibles de oxidacin, pueden pasar a aldehidos y cetonas de forma
selectiva utilizando el trixido de cromo en acetona o piridina. Los alcoholes
primarios pueden pasar a aldehdos por deshidrogenacin cataltica con cobre a
elevada temperatura. Tambien en la oxidacin se utiliza la oxidacin de Oppenhauer
que utiliza isopropxido de aluminio en acetona.


SNTESIS
Existe una gran variedad de mtodos para la producin de alcoholes:
1. Oxidacin cataltica de alcanos: Cuando se oxidan de forma controlada (atmsfera
de 4 % de oxgeno en nitrgeno) y en presencia de catalizadores (cido brico) a
moderada temperatura es posible obtener una mezcla de ismeros de alcoholes.

Del mismo modo, puede efectuarse como el proceso oxo de alquenos:
C OH
RX
RCOCl
SOCl
2
CrO
3
Py
Al
2
O
3
H
2
SO
4
Na
HX
C OR
C OH
2
X
C O Na
C OSO
3
H
C OH
C O C
C C
C
H
O
K
2
Cr
2
O
7
H
2
SO
4
C
OH
O
C Cl
C OCOR
CH
3
CH
3
O
2
(
4
%)/N
2
H
3
BO
3
/ 170C
CH
3
CH
2
OH


2. Hidratacin de alquenos: En presencia de catalizadores como el cido sulfrico
diluido.
CH
2
CH
2
H
2
SO
4
H
2
O /
CH
3
CH
2
OH

3. Sustitucin nuclefila de derivados halogenados: Mediante hidrlisis bsica.

4. Reduccin de aldehdos y cetonas: A escala industrial por hidrogenacin cataltica,
y en el laboratorio mediante el empleo de hidruros complejos.

5. Hidrlisis de steres: Que se puede catalizar tanto por cidos como por bases.
H
2
SO
4
H
2
O
CH
3
CH
2
OH + HOOCCH
3
CH
3
CH
2
OCOCH
3

6. Reduccin de steres: Con hidruros complejos como en el caso de aldehdos y
cetonas.

7. Reduccin de Grignard: Tanto mediante el tratamiento de aldehdos y cetonas como
de steres.

8. Fermentacin de azcares: En todos los procesos industriales alimentarios para la
obtencin de las bebidas espirituosas.

Para fenoles:
9. Hidrlisis de arilhaluros: Slo puede efectuarse a elevadas presiones y temperaturas.

10. Fusin alcalina de cidos bencenosulfnicos:

CH
2
CH
2 CH
3
CH
2
OH
CO / H
2
P /
T
CH
3
CH
2
Cl
NaOH
CH
3
CH
2
OH
+
NaCl
CH
3
CHO
NaBH
4
CH
3
CH
2
OH
CH
3
CH
2
OOCOCH
3
LiAlH
4
CH
3
CH
2
OH 2
CH
3
COCH
3
1) CH
3
MgI / TER
2) H
2
O
(CH
3
)
3
COH
Cl
1) NaOH / P / T
2) H
2
O / HCl
OH
+
NaCl
SO
3
H
1) NaOH /
2) H
2
O / HCl
OH
+
NaCl


11. Hidrlisis de sales de benceno diazonio:

173. TERES.
Los teres contienen la agrupacin C-O-C-, por que se les puede considerar como O-alquil
(o aril) alcoholes y fenoles. Por tanto, se puede decir que son compuestos derivados de la
condensacin de dos alcoholes (o dos fenoles, o un alcohol y un fenol) por prdida de una
molcula de agua.
Podemos por tanto clasificarlos como:
a) teres alifticos: R-O-R.
b) teres aromticos: Ar-O-Ar.
c) teres mixtos: R-O-Ar.
En funcin de que los radicales sean iguales o diferentes, tambin se habla de teres
simtricos o asimtricos.
Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los teres. Segn la nomenclatura sustitutiva, se
considera al compuesto como derivado del radical ms complejo, con la terminacin oxi del
menos complejo, para nombrar posteriormente el radical ms complejo como un alcano. As
nombramos metoxietano.
En la nomenclatura rdicofuncional, se citan separados los dos radicales segn orden alfabtico,
y posteriormente la palabra ter. As para el ejemplo anterior lo denominariamos etil metil ter.
Cuando son iguales, se puede decir ter dietlico, como adjetivo.
Para algunos teres complejos, y cuando no es grupo funcional prioritario, se utiliza para
compuestos simtricos la posicin mediante localizadores y el nombre oxi. As podemos hablar
del 4,4-oxidifenol.
Para compuestos no simtricos, se considera que un oxgeno sustituye a un metileno (CH
2
-) en
la cadena carbonada, por lo que se indica su posicin, o posiciones, el prefijo de multipliplicidad,
si procede, y oxa. As hablamos por ejemplo de 4,6-dioxadecano-1,2-diol.
Al ciclo formado por dos tomos de carbono y un oxgeno (oxirano), se le denomina como
epoxi. As hablamos de 2,3-epoxipentano.
La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos teres muy usuales:

PROPIEDADES FSICAS
Excepto el ms sencillo (el ter dimetlico) que es un gas, los teres son lquidos ligeros, muy
voltiles, de agradable olor, menos densos que el agua, y buenos disolventes de productos
orgnicos, como las grasas, aunque por la ausencia de grupos hidroxilos son insolubles con el
agua. Los trminos de elevado nmero de tomos de carbono son slidos. En general, tienen
puntos de ebullicin ms bajos que los alcoholes de los que pueden derivar y equiparables a los
N
2
,Cl
H
2
O
OH
OCH
3
OCH
3
OH
OCH
3
OCH
3
anisol guayacol veratrol


hidrocarburos de anloga masa molecular. Sus vapore son muy inflamables y algunos de ellos
como el ter dietlico (ter de sulfrico o simplemente ter), se ha utilizado como anestsico.
No presentan rasgos especficos en el espectro de RMN, ni absorben en el U.V. o el V
(incoloros). En el IR es difcil interpretarlos (cae en la zona de la huella dactilar).
REACTIVIDAD QUMICA
Son compuestos bastante estables e inactivos por lo que se les suele utilizar como disolventes en
muchas reacciones orgnicas. No obstante, poseen pares de electrones sin compartir en el
oxgeno, por lo que pueden actuar como bases dbiles frente a los cidos de Lewis.
1. Formacin de sales: Los teres forman sales de oxonio con los cidos fuertes,
formando con los cidos de Lewis compuestos de coordinacin relativamente
estables. As con cido bromhdrico el ter dietlico forma bromuro de dietiloxonio y
con trifluoruro de boro forma el eterato de trifluoruro de boro y dietilo.
2. Ruptura de las sales de oxnio: Los iones de dialquiloxonio pueden sufrir
reacciones de sustitucin y eliminacin debido a la fisin del enlace C-O cuando se
calientan en presencia de cidos. As, el bromuro de dietiloxonio por calefaccin
rinde bromuro de etilo y etanol.
3. Autooxidacin: Los teres como los hidrocarburos son atacados por los radicales
libres. En presencia de oxgeno se autooxidan a perxidos, compuestos bastantes
inestables y explosivos, por lo que se deben almacenar en frascos que no les d la luz
(preferentemente de aluminio).
4. Apertura de los anillos cclicos: Los teres cclicos de cinco o ms tomos se
comportan como los alicclicos, pero los de tres y cuatro miembros, al estar sometidos
a mucha tensin, sufren con facilidad la apertura del anillo, tanto por la accin de
cidos, bases, agua y alcoholes, dando productos de alto inters industrial.

SNTESIS
Los mtodos ms usuales de sntesis en el laboratorio son:
1. Deshidratacin de alcoholes: Los teres alifticos simtricos pueden obtenerse por
deshidratacin intermolecular controlada.

O R R
O
2
h
OO R R
BF
3
O R R
BF
3
HBr
OH R R
Br
O
H
+
OH
-
CH
3
OH H
2
O
HCl
CH
2
OH
CH
2
OH
CH
2
OCH
3
CH
2
OH
CH
2
OH
CH
2
Cl
(CH
2
CH
2
O)n
O O
CH
3
CH
2
OH 2
H
2
SO
4
140 C
CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3


2. Sustitucin nucleoflica: Entre alcoholatos o fenolatos alcalinos con haluros de
alquilo, segn la sntesis de Williamson. Se trata de reacciones de sustitucin
electrfila bimolecular, donde el halgeno es sustituido por el alcxido o arilxido.
Aunque es un mtodo general solo es de interes con haluros de alquilo primarios,
pues en caso contrario, por la reaccin de eliminacin se forman alquenos.

3. Deshalogenacin intermolecular: Se pueden obtener teres simtricos por
tratamiento de un haluro de alquilo con xido de plata segn la reaccin de Wurtz:

174. ALDEHDOS Y CETONAS.
Ambas funciones contienen el grupo funcional carbonilo, =C=O, pero con la diferencia, de
que en los aldehdos se encuentra siempre en un carbono primario mientras que en las cetonas se
encuentra en un carbono secundario. De aqu que difieran en algunas propiedades, aunque otras
sean comunes.
En el caso de aldehdos podemos tenerlo alifticos y aromticos. En el caso de las cetonas
pueden ser alifticas, aromticas y mixtas.
1. Aldehdos: El sistema de nomenclatura usual, consiste en emplear la terminacin al,
al prefijo del alcano de igual nmero de tomos de carbono. La palabra aldehdo
proviene de alcohol deshidrogenado, por lo que se suele considerar como un estado
de oxidacin intermedio en el paso de alcoholes a cidos carboxlicos. Tiene
preferencia frente a insaturaciones y alcoholes, por lo que se le asigna el localizador
nmero 1. Cuando en un compuesto hay otras funciones prioritarias, se le asigna al
grupo H-C=O el nombre de formil-, y se considera entonces un substituyente ms
que debe acompaarse de su localizador. Cuando se unen directamente a ciclos, se
suele denominar la funcin con nombre de carbaldehido. Muchos aldehdos comunes
tienen nombres triviales admitidos por la IUPAC:

2. Cetonas: Se pueden emplear dos sistemas bsicos; en la nomenclatura sustitutiva se
supone que deriva del hidrocarburo del mismo nmero de tomos de carbono donde
se sustituye un metileno por el carbonilo. Se nombran como el hidrocarburo de
partida con la terminacin ona, indicando el localizador ms bajo posible si fuera
necesario. En la nomenclatura radcofuncional, se nombran primero los dos radicales
(por orden alfabtico, es la forma ms usual) y el nombre cetona. Para aquellos
compuestos en que el grupo carbonilo se une directamente a un anillo bencnico u
otro compuesto aromtico condensado se usan los prefijos aceto, propio, butiro, etc.,
CH
3
CH
2
O Na
+
CH
3
CH
2
Br CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
+
NaBr
CH
3
CH
2
I 2
Ag
2
O
CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
+ AgI 22
HCHO CH
3
HCHO CH
3
CH
2
CHO CH
3
CH
2
CH
2
CHO CH
2
CHCHO CH
2
OHCHOHCHO
formaldehdo acetaldehdo propionaldehdo butiraldehdo
acrolena
gliceraldehdo
CHOCHO
CHOCH
2
CHO CHOCH
2
CH
2
CHO CHO CH CHCHO
glioxal
malonaldehdo
succinaldehdo
benzaldehdo cinamaldehdo


correspondiente al radical R-CO-, considerado. A las dicetonas cclicas seles
denomina genricamente quinonas, as, se conoce como p-benzoquinona, la 2,5-
ciclohexadieno-1,4-diona. En el caso de que el grupo carbonilo no sea el prioritario,
al grupo carbonilo se le denomina oxo-, y se le antepone el localizador que le
corresponda. Este prefijo, tambin se suele utilizar cuando los grupos carbonilos estn
sobre sistemas policclicos o heterocclicos. Algunas cetonas, se conocen ms que
nada por su nombre trivial admitido por la IUPAC:

PROPIEDADES FSICAS
A causa del efecto mesmero M del oxgeno, el enlace C=O se encuentra considerablemente
polarizado, lo que se traduce en atracciones intermoleculares, por lo que sus puntos de fusin y
de ebullicin son ms elevados que los correspondientes hidrocarburos, pero sin llegar al valor
de los alcoholes, al carecer de enlaces por puente de hidrgeno.

As son lquidos (excepto el metanal que es un gas) cuyos primeros miembros de la serie son
solubles en agua, voltiles y de olor agradable por lo que se usan como disolventes en lacas,
pinturas y perfumera.
En el IR las vibraciones C-H de aldehdos y del enlace C=O, estn bien definidas y son fciles de
diagnosticar. En el U.V., tambin poseen una absorcin caracterstica y muy intensa en sistemas
conjugados. Tambin el protn aldehdico es fcil de detectar en RMN.
REACTIVIDAD QUMICA
En su mayor parte los aldehdos y cetonas sufren las mismas reacciones tpicas de adicin
nucleoflica, al estar el enlace polarizado, pero los aldehdos son ms reactivos.
La adicin nucleoflica puede darse de tres formas diferentes:
a) Ataque directo:

b) Ataque 1,4: Para enonas y enales conjugados.

c) Ataque al H-:

En medio cido los oxianiones formados se protonan. Y en las reacciones catalizadas por cidos,
es probable que el primer paso sea la protonacin del O, para dar un carbocatin que reacciona
CH
3
COCH
3
CH
3
COCOCH
3
COCO
CH
3
COCH
2
COCH
3
acetona bifenilo
biacetilo
acetilacetona
C O C O
C O
Nu
Nu C O
Nu
C C C O Nu C C C O
Nu
H C C O
C C O NuH
+


con el nuclefilo; el producto formado as, puede ser estable, o perder una molcula de agua (en
funcin de las estabilidades relativas de los compuestos de adicin y de eliminacin):

La reactividad del grupo carbonilo depende de tres factores:
a) Efectos inductivos: Los sustituyentes que atraen los electrones del carbono aumentan
la reactividad. Los grupos que los repelen disminuyen la reactividad.
b) Deslocalizacin: La conjugacin de orbitales adyacentes o p estabilizan la
estructura y es menos reactiva.
c) Efectos estricos: Los grupos voluminosos cercanos al grupo carbonilo, reducen la
reactividad al aumentar la tensin estrica sobre el producto de adicin.
En cuanto a la estereoqumica, el producto predominante ser el menos impedido estricamente
al ataque del agente nucleoflico.
Los nuclefilos son muy diversos, con oxgeno, con azufre, con nitrgeno, etc.
1. Reacciones de adicin nuclefila:
a) Agua: Todos los compuestos con grupos carbonilo adicionan agua (en
proporciones muy variables), pero especialmente los aldehdos, formando hidratos
(no aislables).
b) Alcoholes: Muchos aldehdos reaccionan con alcoholes en presencia de
catalizadores cidos (o bsicos) para formar hemiacetales y acetales.
c) Cianuro de hidrgeno: En presencia de cianuro potsico (o de cianuro de
hidrgeno en potasa), se adiciona a la mayora de los adehdos y algunas cetonas
para formar cianhidrinas,
d) Bisulfito sdico: En disolucin acuosa, la mayora de los compuestos carbonlicos
adicionan bisulfito sdico para formar combinaciones bisulfticas, slidos
aislables de gran pureza, por lo que se utiliza esta reaccin como medio de
identificacin y de purificacin.
e) Amoniaco: El amoniaco se adiciona con facilidad a muchos aldehdos para dar
aminoalcoholes, algunos de ellos polimerizables.
f) Aminonocompuestos: Gran variedad de compuestos aminados primarios, se
concensan con el grupo carbonilo para dar las denominadas bases de Schiff. Es
un proceso de adicin seguido de deshidratacin y requiere catalizador cido. Se
utilizan como medio de aislamiento, purificacin y derivatizacin de compuestos
carbonlicos.
g) Reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio en disolucin etrea,
se adicionan a los compuestos carbonlicos, formando alcxidos de halomagnesio,
que se hidrolizan en presencia de agua para formar alcoholes.
2. Polimerizacin: En disolucin acuosa, algunos aldehdos son capaces de dar
autoadicin para dar polmeros lineales o cclicos.
3. Oxidacin: Los aldehdos se oxidan con facilidad (con permanganato potsico,
hidrxido de plata, e incluso el oxgeno) para dar sus respectivos cidos carboxlicos.
La reduccin del hidrxido de diamin plata (I) y de las sales de Cu (II), constituyen
las bases de los ensayos de Tollens y Fehling respectivamente. Las cetonas resisten
bien la oxidacin, pero en condiciones drsticas se desdoblan en dos cidos
carboxlicos.
4. Reduccin: Tanto los aldehdos como cetonas se convierten en alcoholes por
hidrogenacin cataltica, por hidruros complejos o por isopropxido de alumninio
C O H C OH
Nu C OH H
Nu H
Nu C
+
H
2
O


(reactivo de Meerwein-Ponndorf). En el caso de cetonas tambien puede reducirse
mediante la reduccin de Clemmensen (Zn-Hg / HCl) y de la reduccin de Wolff-
Kishner (hidracina / KOH).
5. Halogenacin: Los aldehdos, pueden adicionar cloruro de hidrgeno y alcoholes
para dar cloroteres. El pentacloruro de fsforo en ter conduce a sustituir el oxgeno
por dos tomos de cloro en el grupo carbonilo obteniendo compuestos
gemdiahalogenados. Por tratamiento con halgeno libre, se da el producto de
halogenacin en el carbono adyacente al grupo carbonilo. Esta reaccin est
catalizada por cidos y bases, dando en medio alcalino sucesivas sustituciones lo que
se conoce como reaccin del haloformo. Supuesto que el yodoformo es un slido
amarillo poco soluble, se utiliza esta reaccin como indicadora de los compuestos
carbonlicos.
6. Reaccin aldlica: en medio alcalino muchos aldehdos y cetonas sufren autoadicin
para dar hidroxialdehdos o hidroxicetonas conocidas generalmente como aldoles
(enales y enonas), por lo que se utiliza para duplicar el nmero de tomos de una
molcula. Para ello se requiere que el C

posea hidrgenos. Los que no lo poseen,
calentados en medio alcalino concentrado sufren la reaccin de Cannizaro, reaccin
de oxidacin-reduccin intermolecular que produce un alcohol y una sal de cido
carboxlico.


C O
HCN
ROH
NH
3
NaHSO
3
RNH
2 RMgX
H
+
H
2
O
C
OH
CN
C
OH
SO
3
Na
C
OH
NH
2
C
OH
OR
C
OH
H
(
C O
)n
C
OH
R
C
OH
NHR
H
2
O -
C NR
H
2
O -
ROH
C
OR
OR
C
H
O
Ox Red
C
O
OH
C
H H
OH
CH
3
OH
HCl
C
H Cl
OCH
3 PCl
5
C
H Cl
Cl
Br
2
C
H
O
H
Br
NaOH
C
H
O


SNTESIS
Existe una gran cantidad de mtodos usuales en el laboratorio para obtener compuestos
carbonlicos:
1. Oxidacin de alcoholes: La oxidacin de alcoholes primarios conduce a aldehdos, y
la de alcoholes secundarios a cetonas. En el caso de aldehdos es necesario separarlos
de la mezcla de reacin para que no evolucionen a cido carboxlico. En el mbito
industrial, se usa la hidrogenacin cataltica en presencia de cobre o nquel a elevada
temperatura.

2. Hidratacin de alquinos: Los alquinos adicionan agua en presencia de . sulfrico
acuoso y sulfato de mercurio (II) como catalizador, para dar un enol inestable que
evoluciona al compuesto carbonlico.

3. Ozonlisis de alquenos: Slo se suele emplear con fines analticos y no sintticos.

4. Ruptura oxidativa de 1,2-dioles: Con tetraacetato de plomo (TAP) o cido
perclrico.

CH
3
COCH
3
TAP
2 CH CH
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
OH OH

5. Pirlisis de carboxilatos clcicos: Por descarboxilacin trmica.

6. Pirlisis de cidos carboxlicos: Por descarboxilacin trmica.

7. Reduccin de cloruros de cido: Mediante la reaccin de Rosenmund, con
catalizador de Pd envenenado con azufre para evitar el pase a alcohol.

8. A partir de compuestos de Grignard: Por adicin de reactivo de Grignard a un
nitrilo, formando un compuesto enamnico, cuya hidrlisis cida origina la cetona.

CH
3
CHOHCH
3
Ni
300 C
CH
3
COCH
3
CH
2
CHCH
3
H
2
SO
4
CH
3
COCH
3
HgSO
4
CH
3
C
CH
3
C
CH
3
CH
3
O
3
CH
3
COCH
3
2
(CH
3
CH
2
COO)
2
Ca
CH
3
CH
2
COCH
2
CH
3
CH
3
COOH 2
MnO
300 C
CH
3
COCH
3
R C
O
Cl
Pd S
R C
O
H
H
2
+
HCl
CH
3
C N
+
CH
3
MgCl CH
3
C NMgCl
CH
3
H
2
O
H
+
CH
3
COCH
3


9. Hidrlisis de dihaluros geminales: Slo tiene inters prctico para la preparacin de
aldehdos aromticos.

10. Sntesis de Friedel-Crafts: Para la obtencin de cetonas mixtas o aromticas.

175. CIDOS CARBOXLICOS.
Son compuestos orgnicos cuyo grupo funcional carboxilo, -COOH, que aunque podramos
considerarlo como una combinacin de los grupos carbonilo e hidroxilo, presentan unas
caractersticas propias que le hacen tener una entidad propia.
Los cidos carboxlicos, pueden tener ms de un grupo carboxilo, pueden ser saturados o
insaturados, estar en cadenas abiertas o cerradas, sobre productos aromticos, combinado con
otras funcionalidades (de gran importancia biolgica como los aminocidos y los hidroxicidos),
o en largas cadenas (de gran importancia econmica y biolgica como los cidos grasos, C
n
H
2n-
1
COOH).
Los cidos carboxlicos se nombran anteponiendo la palabra cido al hidrocarburo de igual
nmero de tomos de carbono con la terminacin ico. As, podemos hablar de cido etanico.
Tambin puede emplearse otro sistema, generalmente para ciclos y policidos, considerando por
un lado la funcin cido y por otro el hidrocarburo, nombrando primero el hidrocarburo seguido
del sufijo -carboxlico. As, podemos hablar del cido bencenocarboxlico.
Cuando en una molcula existen 2 ms grupos carboxilos, se utiliza este ltimo sistema o
empleando la terminacin diico para los grupos terminales y el nombre de carboxi- para el
resto de funciones indicando su localizador. Este mimo nombre carboxi-, es el empleado cuando
acta como sustituyente por existir otro grupo prioritario dentro de la molcula. As puedo decir
c. 2-carboxiheptanodiico o c. 1,1,5-pentanotricarboxlico.
Algunos cidos carboxlicos se conocen ms por sus nombres triviales admitidos por la IUPAC.

CH
3
Cl
2
h
CHCl
2
H
2
O
CHO
+ HCl 2
+
CH
3
COCl
AlCl
3
COCH
3
HCOOH CH
3
COOH CH
3
CH
2
COOH CH
3
(CH
2
)
2
COOH
CH
2
CHCOOH
CH CCOOH CH
3
CH CHCOOH
COOH
HOOC COOH
HOOCCH
2
COOH
HOOC(CH
2
)
2
COOH HOOC(CH
2
)
3
COOH
C C
H
HOOC
H
COOH
C C
H
HOOC
COOH
H
COOH
COOH
c. frmico c. actico c. propinico
c. butrico c. acrlico
c. propilico c. crotnico
c. benzico
c. oxlico
c. malnico
c. succnico
c. glutrico
c. malico
c. fumrico
c. ftlico


PROPIEDADES FSICAS
Los cidos carboxlicos se encuentran asociados mediante enlaces de hidrgeno an ms fuertes
que en el caso de los alcoholes y fenoles, por lo que se encuentran normalmente dimerizados lo
que motiva que sus puntos de fusin y ebullicin sean muy superiores a los de los alcoholes de
igual nmero de tomos de carbono. Hasta C
9
son lquidos siendo el resto slidos a temperatura
ambiente.
Los lquidos presentan fuerte olor, son relativamente voltiles y solubles en agua en cualquier
proporcin.
Los slidos lo son de aspecto grasiento, aumentando el punto de fusin con el nmero de tomos
de carbono y sucediendo, que los de nmero tomos de carbono par tienen un punto de fusin
ms alto que el de su vecino superior.
El grupo carboxilo se observa fcilmente en el IR por su fuerte absorcin debida a la vibracin
de tensin del enlace C=O y del O-H. El protn del cido carboxlico, por otro lado, absorbe en
RMN a valores muy concretos y en una estrecha franja.
REACTIVIDAD QUMICA
Las reacciones del un cido carboxlico se pueden intentar sistematizar en cinco grupos
principales:
1. Ruptura del enlace O-H: La mayora de los cidos carboxlicos son cidos dbiles y
solo estn ligeramente disociados en disolucin acuosa con la excepcin del c.
tricloroactico (de pK
a
= 0,7) y el c. trifluoroactico uno de los cidos ms fuertes
conocidos. Por tanto pueden reaccionar con bases fuertes, metales activos, xidos y
carbonatos para formar sus respectivas sales. Un caso particular es el caso del
amoniaco que genera sales de amonio, cuya deshidratacin posterior conduce a
amidas y a nitrilos de forma sucesiva.
2. Sustitucin nuclefila sobre el carbono carbonlico: Son las reacciones de
sustitucin de OH.
a) Esterificacin: En presencia de cidos minerales, los cidos reaccionan con los
alcoholes para formar steres liberando agua. Es una reaccin en equilibrio que se
ve favorecido por la eliminacin de uno de los productos y el uso en exceso de los
reactivos. Los alcoholes terciarios, por impedimento estrico, reaccionan muy
lentamente.
b) Formacin de cloruros de cido: Los cidos carboxlicos se convierten en sus
respectivos cloruros de cido por tratamiento en ter con PCl
3
, PCl
5
o cloruro de
tionilo (SOCl
2
).
3. Reduccin del grupo carbonilo: Los cidos carboxlicos son muy difciles de reducir
por hidrogenacin cataltica, pero se reducen con facilidad a alcoholes primarios
mediante el uso del hidruro de litio y aluminio.
4. Descarboxilacin: Existen varios mtodos para eliminar CO
2
de los cidos
carboxlicos.
a) Descarboxilacin trmica: Con algunos, basta con calentarlos (los que poseen un
grupo que atrae fuertemente los electrones), otros necesitan usar sales como el
carbonato sdico adems de la calefaccin.
b) Reaccin de Hunsdiecker: En presencia de bromo o de cloro las sales de plata de
muchos cidos carboxlicos se descarboxilan con suave calefaccin.
c) Electrlisis de kolb: Cuando se electroliza una disolucin acuosa de un
carboxilato sdico o potsico, se produce una descarboxilacin con produccin de
dos radicales que se dimerizan con desprendimiento de hidrgeno.


5. Sustitucin sobre el C
: En presencia de vestigios de fsforo como catalizador, los

cidos carboxlicos reaccionan suavemente con bromo para dar 2-bromocidos
(reaccin de Hell-Volhard-Zelinsky). En las mismas condiciones, se produce la
cloracin de una forma ms inespecfica puesto que la cloracin es radiclica y
conduce a una mezcla de ismeros.
SNTESIS
Existen diferentes mtodos que podemos usar:
1. Oxidacin de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan fcilmente a cidos
carboxlicos con gran variedad de reactivos, como el permanganato de potasio,
dicromato de sodio, cido ntrico, etc.

2. Oxidacin de aldehdos: De forma anloga a los alcoholes (no olvidar que los
aldehdos se pueden considerar como intermedios de la oxidacin de alcoholes a
cidos).

3. Ozonlisis oxidativa de alquenos: Se utiliza ms bien con fines diagnsticos.

4. Carbonacin de reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio
reaccioan con el dixido de carbono para dar un compuesto intermedio que se
hidroliza fcilmente a cido.

5. Saponificacin de grasas: Las grasas son steres de los cidos grasos con glicerina,
cuyo tratamiento con alclis conduce a la glicerina (CH
2
OHCHOHCH
2
OH) y a los
jabones, que son sales de cidos carboxlicos.
6. Oxidacin de alcanos de cadena larga: Los alcanos de cadena larga, mediante el
oxgeno del aire y utilizando como catalizador estereato de manganeso, se oxidan y
se obtienen mezclas de cidos carboxlicos superiores.
7. Oxidacin de hidrocarburos aromticos: Los hidrocarburos aromticos con
cadenas laterales, por oxidacin rinden cidos benecenocarboxlicos.

8. Hidrlisis de nitrilos: La hidrlisis de los nitrilos en medio cido conduce a la
formacin del cido carboxlico de igual nmero de tomos de carbono.

CH
3
CH
2
OH
KMnO
4
CH
3
COOH
CH
3
CHO
KMnO
4
CH
3
COOH
CH
3
CH CHCH
3
1)
O
3
2) H
2
O/Ox
CH
3
COOH 2
CH
3
MgCl
CO
2
CH
3
C
O
OMgCl
H
2
O
CH
3
COOH
CH
3
CH
2
CH
3
KMnO
4
COOH
COOH
CH
3
CN
H
2
O
HCl
CH
3
COOH


9. Hidrlisis de derivados de cidos: Los steres, cloruros de acilo, anhdridos y
amidas por hidrlisis conducen a sus respectivos cidos carboxlicos.

176. DERIVADOS DE CIDO.
Bajo este epgrafe vamos a considerar todos los compuestos que pueden proceder de un cido
carboxlico, es decir la sales, los steres, las lactonas, los anhdridos, los haluros de cido y las
amidas. Algunos autores tambin consideran a los nitrilos, al poder considerarlos como amidas
deshidratadas.
SALES
Las sales son los productos de neutralizacin de los cidos carboxlicos.
Se nombran substituyendo la terminacin ico del cido por la de ato, tal y como se nombran los
cidos inorgnicos, especificando el catin que le acompaa, bien como adjetivo, bien como de
catin (N). El nombre del cido puede ser tanto el sistemtico como el trivial. As podemos
hablar de etanoato de sodio o de acetato sdico.
Son productos slidos cuyo carcter inico hace que san solubles en agua, e insolubles en
disolventes muy apolares.
STERES
Son compuestos orgnicos que provienen de la reaccin de esterificacin, es decir la reaccin
entre un cido y un alcohol o fenol.
Se nombran de forma similar a las sales, sustituyendo el nombre del catin por el del alcohol o
fenol. As podemos hablar de etanoato de etilo o de acetato de etilo.
Cuando no son el grupo prioriario pueden darse dos casos:
1. Que el radical principal proceda del cido, en cuyo caso se nombran como
alcoxicarbonil- o ariloxicarbonil-.
2. Que el radical principal proceda del alcohol, en cuyo caso se nombra aciloxi-, es
decir, como el nombre de los radicales acilo. Los radicales acilo, son los radicales R-
CO- procedentes de los cidos carboxlicos. Para nombrarlos sustituyen la
terminacin oco o -ico, por la terminacin -ilo o -ilo. As del cido etanico,
podemos hablar del radical etanoilo o del radical acetilo.
Los steres de pocos tomos de carbono son lquidos bastantes solubles en agua, voltiles y con
olor agradable a frutas y flores. Los de elevado peso molecular son slidos inodoros.
Las principales reacciones que dan son:
1. Hidrlisis: Para dar el cido y el alcohol.
2. Intercambio de steres: Con un alcohol diferente al de procedencia en medio cido
(transesterificacin).
3. Formacin de amidas: Por reaccin con amoniaco.
4. Reduccin: Mediante muchos reductores pasan a la mezcla de alcoholes
correspondientes.
5. Reacciones con reactivos de Grignard: Pasan a alcoholes terciarios va cetona.
6. Condensacin de Claysen: Los steres en presencia de etxido sdico en etanol,
forman carbaniones que se pueden autocondensar al reaccionar el carbanin formado,
CH
3
COOR
CH
3
CO)
2
O (
CH
3
COCl
CH
3
CONH
2
H
2
O
CH
3
COOH


con otra molcula de ster, por ataque nuclefilo al carbono carbonlico. La
formacin del carbanin necesita de hidrgenos cidos, que son los que estn en
posicin respecto al grupo ster.
7. Alquilacin de carbaniones: Los carbaniones formados, pueden reaccionar con
facilidad con yoduros de alquilo.
8. Acilacin de carbaniones: Los carbaniones formados, pueden reaccionar con facilidad
con haluros de acilo.
LACTONAS
Las lactonas son steres internos. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxicidos por prdida
intramolecular de agua.
Se nombran indicando la posicin de cierre del ciclo, el nmero de tomos de carbono del
hidroxicido de procedencia y la terminacin olida. As podemos hablar de 4-hexanolida.
Las reacciones son similares a los de los steres, si bien transcurren con ruptura del anillo
lactnico.
ANHDRIDOS
Su nombre equivale a cido sin agua. Provienen en efecto de la deshidratacin intermolecular de
dos cidos carboxlicos, o intramolecular de un cido dicarboxlico.
En general, se nombran segn su cido de procedencia. En el caso de que sea mixto, es decir,
que proceda de dos cidos diferentes, se nombran los dos por orden alfabtico. As, podemos
habla de anh. actico o de anh. actico butrico.
Sus principales reacciones son:
1. Hidrlisis: Necesitan de catalizador y calefaccin a veces.
2. Esterificacin: por tramiento con alcoholes.
3. Formacin de amidas: Tanto con amoniaco como con aminas.
4. Reduccin: Con hidruros complejos pasan con facilidad a alcohol primario.
CLORUROS DE CIDO
Derivan del cambio del grupo OH del carboxilo por el grupo X. Se nombran como haluros del
radical acilo correpondiente. As podemos hablar de cloruro de etanoilo o de cloruro de acetilo.
Los mismo que los anhdridos, la presencia de un grupo fuertemente atractor de electrones hace
que sean sumamente reactivos frente a los agentes nuclefilos.
Dan todas las reacciones que dan los anhdrido y con mayor facilidad (en solucin acuosa y en
fro). Adems, pueden formar anhdridos por tratamiento con la sal de cualquier cido
carboxlico.
AMIDAS
Derivan del cambio del grupo OH del carboxilo por el grupo NH
2
o cualquier derivado
amnico. Como pueden existir ms de un grupo acilo, podemos hablar de amidas primarias,
secundarias y terciarias. A las amidas cclicas se les llama lactamas y a las diacilamidas cclcas
imidas.Se nombran con la raz del cido correspondiente y la teminacin amida. Cuando el
nitrgeno soporta algun sustituyente alqulico se nombran como N-derivados. Cuando son varios
los grupos acilo hay que poner el prefijo correspondiente. As podemos hablar de benzamida,
N,N-dimetilacetamida o de triacetamida.
A veces y para compuestos aromticos y cclicos en general, se denominan al grupo CO-NH
2

como carboxamido. Cuando no es grupo principal al radical CONH
2
se le denomina
carbamoilo, y al NHCOCH
3
acetamido. Al resto se les nombra como carboxamidos.


El carcter dador de electrones del nitrgeno, hace que su reactividad sea menor que los cidos
en general y que los derivados de los mimos. No obstante dan hidrlisis en caliente y con
catalizador bsico o cido, y se reducen con facilidad para dar aminas.
Las amidas no sustituidas dan una reaccin caracterstica, cuando reaccionan con cido nitroso,
ya liberan el cido correspondiente con desprendimiento de nitrgeno.
SNTESIS
Para la sntesis en laboratorio, salvo en el caso de la esterificacin, se suele emplear la
interconvertibilidad de los derivados de cido segn el siguiente esquema:

177. AMINAS.

Las aminas que son el tipo ms importante de compuestos con enlace C-N, pueden
considerarse como alquil y/o aril derivados del amoniaco. Conforme al nmero de sustituyentes,
pueden ser aminas primarias, secundarias, terciarias e incluso sales de amonio cuaternario.
En el sistema IUPAC, las aminas alifticas se pueden nombrar bien como alquilaminas o como
aminoalcanos. Como alquilaminas, se nombran como la amina cuyo radical es el ms complejo,
nombrando los otros como substituyentes sobre el nitrgeno, por lo que se les antepone la N,
indicando la posicin del sustituyente. Cuando existe ms de una se nombran por orden
alfabtico. En el caso de substiyentes iguales, se ponen los prefijos multiplicadores
correspondientes. As podemos decir N-etil-N-metil-propilamina.
La denominacin como aminoalcanos se suele utilizar en el caso de que exista ms de un grupo
amino. As, hablamos de 1,3,5-pentanotriamina. En aquellos casos en que existen varios grupos
amina, la forma de nombrarlos va a depender de si estn formando o no parte de la cadena
principal. Si forman parte de la misma se emplea el vocablo aza-, para designar que un
nitrgeno se sustituye por un metileno, indicando mediante localizador su posicin. En el caso de
no estar en la cadena principal se utilizan prefijos tales como amino-, aminometil-, metilamino
(del ms lejano al ms cercano), etc. As, podemos hablar de 2,5,7,10-tetrazaundecano. Estos
ltimos criterios son aplicables cuando el grupo amina no es el principal.
RCOOH
RCONH
2
RCOCl
RCOOR'
(RCO)
2
O
NH
3
NH
3
NH
3
RCOONa
R'OH
R'OH
R'OH
H
2
O
H
2
O
H
2
O
H
2
O
H
2
O -
PCl
5


Las sales de amonio cuaternario se nombran citando primero el haluro y posteriormente
sustituyentdo la terminacin amina por onio, excepto cuando tienen nombre trivial que lo
hacen en io. As hablamos de yoduro de tetrametilamonio, o cloruro de anilinio (por la anilina).
En el caso de las aminas aromticas, muchas de ellas tienen nombres vulgares, as como aquellas
alifticas primarias, que por su olor reciben el nombre de cadaverina, putrescina, etc.

PROPIEDADES FSICAS
Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrgeno intermoleculares
(aunque menos fuerte que los alcoholes), por lo que son menos voltiles que los hidrocarburos de
similar peso molecular, mientras que las aminas terciarias no lo son. Forman con facilidad
puentes de hidrgeno con el agua, por lo que su solubilidad en esta es mayor que en el caso de
los alcoholes. Las de peso molecular no muy elevado son lquidos.
Poseen olores desagradables (los olores de descomposicin son debidos a las aminas) lo que
justifica algunos de sus nombres vulgares antes citados.
La absorcin de tensin en el IR para el enlace NH, es muy similar al-OH, pero con un pico
ms agudo que en el caso de los alcoholes.
REACTIVIDAD QUMICA
Las aminas primarias son las ms reactivas, aunque algunas reacciones que son comunes a todas
ellas. Entre las principales estn:
1. Formacin de sales: Todas las aminas son bases dbiles que forman con los cidos
fuertes sales cristalinas de amonio. No obstante, las aminas primarias y secundarias,
tambin frente a bases muy fuertes se comportan como cidos dbiles formando sales
metlicas con los metales alcalinos.
2. Alquilacin: Todas las aminas se combinan con los haloalcanos para formar sales de
amonio.
3. Acilacin: Las aminas primarias y secundarias actan como nuclefilos y reaccionan
con los derivados de los cidos carboxlicos para dar amidas.
4. Halogenacin: En presencia de bases, las aminas primarias y secundarias reaccionan
con el hipoclorito o el cloro para dar N-cloroaminas (que se utilizan como agentes
oxidantes).
5. Reaccin con cido nitroso: Las reacciones son diferentes segn el tipo de amina.
a) Aminas secundarias: Forman nitrosoaminas que generalmente se separan comno
slidos o lquidos de color amarillo.
b) Aminas terciarias: Se disuelven para dar productos complicados.
c) Aminas primarias: Producen compuestos intermedios inestables que desprenden
nitrgeno y forman un alcohol. Sin embargo en el caso de la anilina son estables
durante algn tiempo y se pueden cristalizar con un anin adecuado (Cl
-
, HSO
4
-
, o
BF
4
-
). Cuando la anilina se trata con nitrito sdico en presencia de cido
clorhdrico o sulfrico, se forma la sal de bencenodiazonio (reaccin de
diazotacin) que dan importantes reacciones tanto de desplazamiento como de
diazoacoplamiento.
NH
2
NH
2
NH
2
O
NH
2
anilina o-toluidina m-anisidina
3,4-xilidina


6. Oxidacin: Tanto las alquil como las aril aminas se oxidan a nitrocompuestos con
buen rendimiento cuando se tratan con percidos orgnicos calientes o con perxido
de hidrgeno. Con este tratamiento las aminas terciarias dan N-xidos muy inestables
y explosivos. En el caso de las aminas aromticas y en funcin del oxidante, dan
productos dispares, as la anilina con bixido de manganeso se dimerizan por
deshidratacin intermolecular y con trixido de cromo forma quinonas.
7. Eliminacin de los hidrxidos de amonio cuaternario: Se forman por tratamiento
del yoduro con xido de plata y se descomponen con el calor para formar alquenos.


SNTESIS
Los procesos ms utilizados para la sntesis de aminas son:
1. Sustitucin nuclefila de haloalcanos: Tanto con amoniaco como con aminas.

2. Reduccin de amidas:

3. Reduccin de nitrilos:

4. Reduccin de nitro alcanos / arenos:

RNH
2
RNH
-
Na
+
RNH
3
+
X
-
RNH
2
R'
+
X
-
RNHCl
RNCl
2
RNHCOR'
RNO
2
Na
HX
NaClO
NaClO
R'COCl
H
2
O
2
N N Cl
Cl
NaNO
3
HCl
CN
F
OH
NHNH
2
NH
2
N N OH
Cu
2
Cl
2 Cu
2
(CN)
2
BF
4
-
H
2
O
H
2
PO
2
Na
2
SO
3
C
6
H
5
OH
OH
-
CH
3
CH
2
Cl
NH
2
Na
CH
3
CH
2
NH
2
+
NaCl
CH
3
CONH
2
LiAlH
4
CH
3
CH
2
NH
2
CH
3
C N
LiAlH
4
CH
3
CH
2
NH
2
CH
3
CH
2
NO
2
CH
3
CH
2
NH
2
Zn
HCl


178. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES.
Hasta ahora se han mencionado solo los compuestos monofuncionales ms comunes. No
obstante existe gran variedad de estos compuestos, de lo que vamos a mencionar:
Cetenas: R-C=C=O
Percidos: R-COOOH
Hidrazinas: RRN-NRR
Azidas: R-N3
Azoderivados: R-N=N-R
Nitrilos: R-CN
Isocianuros: R-NC
Cianatos: R-O-CN
Isocianatos: R-N=C=O
Nitroderivados: R-NO2
Nitrosoderivados: R-NO
Tioles: R-SH
Tioteres: R-S-R
Tioaldehdos: R-CSH
Tiocetonas: R-CS-R
Sales de sulfonio: R3SX
Sulfxidos: R-SO-R
Sulfonas: R-SO2-R
c. Sulfnicos: R-SOH
c. Sulfnicos: R-SO2H
c. Sulfnicos: R-SO3H
Heterocilos con un solo heterotomo: piridina
Compuestos organometlicos: tetraetilplomo (TEP) el aditivo de gasolinas.
179. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES.
As se denominan aquellos compuestos que poseen ms de un grupo funcional.
Existen innumerables compuestos que contienen dos o ms grupos distintos y que
generalmente cada uno acta independientemente del otro, siendo por tanto, las propiedades de
la molcula como aproximadamente la suma de las propiedades de las funciones que contiene.
No obstante, esto no siempre cierto, especialmente si los dos grupos estn muy prximos, puesto
que:
a) La presencia de un grupo puede afectar profundamente a la reactividad del otro.
b) La conjugacin de dos grupos pueden dar a las molculas propiedades especiales que
no tienen ninguno de los dos grupos por separado (especie de holismo).
Esto sucede en:
1. Dienos.
2. Haloalquenos.
3. Dihaloalcanos.
4. Hidroxialquenos.
5. Dioles.
6. Enonas y similares.
7. Acilonas (-hidroxicetonas).
8. Hidroxicidos.
9. Aminocidos.
10. Dicidos.
N


No obstante, y cuando no ocurre esto, suele predominar una funcin. As en los azcares que
son polihidroxialdehdos, la reactividad principal la da la funcin aldehdo y no la funcin
hidroxilo.
Otro problema que surge es el nombrar estos compuestos polifuncionales. La IUPAC
establece que se deben nombrar, segn su grupo principal, nombrando el resto como
sustituyentes, acompaados cuando es necesario por su nmero localizador correspondiente, y
siempre teniendo en cuenta que el nmero del grupo principal debe ser el ms bajo posible.
El orden de preferencia para la eleccin del grupo principal es la siguiente:
1. Cationes.
2. cidos, en el siguiente orden: cidos carboxlicos, percidos carboxlicos, tiocidos,
selenocidos, cidos sulfnicos, sulfnicos, sulfnicos, etc.
3. Derivados de los cidos en el siguiente orden: anhdridos, steres, haluros de acilo,
amidas, nidrazidas, imidas, amidinas, etc.
4. Nitrilos e isocianuros.
5. Aldehdos, tioaldehdos, selenoaldehdos, derivados de los aldehdos y en este orden.
6. Cetonas, tiocetonas, selenocetonas, derivados de las cetonas.
7. Alcoholes, fenoles, tioalcoholes, selenoalcoholes, steres de alcoholes con oxocidos
inorgnicos, tiofenoles, selenofenoles, steres de fenoles con oxocidos inorgnicos,
en este orden.
8. Hidroperxidos.
9. Aminas, iminas, hidrazinas, etc.
10. teres, tioteres, selenoteres.
11. Perxidos.
12. Los hidrocarburos segn lo visto.
180. BIOQUMICA.
Se denomina Bioqumica aquella parte de la Ciencia (antiguamente de la Qumica) que
estudia las molculas de la qumica del carbono con significacin biolgica. Actualmente se
considera como una Ciencia independiente de la Biologa y de la Qumica (aunque
interrelacionadas con ellas) y se suele denominar como Biologa Molecular.
Parece claro, por tanto, que desde nuestro punto de vista, de forma independiente a su mayor
o menor significacin biolgica, las biomolculas no dejan de ser molculas qumicas,
susceptibles de caracterizacin y cuantificacin, y, por tanto, objeto de anlisis.
181. COMPOSICIN DE LA MATERIA VIVA.
LOS BIOELEMENTOS
Si se hace un anlisis qumico de cada uno de los diferentes tipos de seres vivos, se encuentra
que la materia viva est constituida por unos setenta elementos. Estos elementos que se
encuentran en la materia viva se llaman bioelementos o elementos biognicos. Los bioelementos
se pueden clasificar en dos grupos: los bioelementos primarios y los bioelementos secundarios.
o Los bioelementos primarios. Se llaman primarios porque son indispensables para la
formacin de las biomolculas orgnicas (glcidos, lpidos, protenas y cidos nucleicos),
que son las molculas que constituyen todos los seres vivos. Por esto, las biomolculas
orgnicas tambin se las denomina principios inmediatos a la vida. Son un grupo de seis
elementos que constituyen el 96,2% del total de la materia viva. Son O, C, H, N, P y el S.
o Los bioelementos secundarios. Son todos los bioelementos restantes. En este grupo se
pueden distinguir dos tipos: los indispensables, que son los que no pueden faltar porque son
imprescindibles para la vida de la clula, y los variables, que son los que s pueden faltar en


algunos organismos. Son indispensables el Ca, Na, K, Mg, Cl, Fe, Si, Cu, Mn, B, F, I. . Son
variables el Br, Zn, V, Pb.
Otra clasificacin de los bioelementos es la basada en su abundancia. Los que se encuentran en
proporciones inferiores al 0, 1% se denominan oligoelementos, y el resto bioelementos plsticos.
LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS
Si se compara la composicin atmica de la biosfera, con la composicin de la atmsfera, de la
hidrosfera y de la litosfera, se pueden deducir las siguientes conclusiones:
o Los altos porcentajes de H y O se deben a que la materia viva est constituida por agua en un
porcentaje que vara de un 65% (organismos terrestres) a un 90% (organismos acuticos).
Ello a la vez se debe a que todas las reacciones qumicas que se realizan en los seres vivos se
desarrollan en el medio acuoso. No es posible la materia viva sin agua. Todo esto se
relaciona con que la vida se origin en el medio acutico.
o Los porcentajes del resto de los bioelementos primarios (C, N, S y P) de la biosfera son muy
diferentes de los encontrados en la atmsfera, hidrosfera o litosfera, por lo que se puede
deducir que la materia viva se ha formado a partir de (C, H, O, N, P y S) que gracias a sus
propiedades son capaces de constituirla.
LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS
Se pueden distinguir entre los que son abundantes y los que suelen ser oligoelementos. Los ms
abundantes son el Na, K, Mg y Ca.
Entre los oligoelementos cabe citar el Fe, Zn, Cu, Co, Mn, Li, Si, I y F.
Estos elementos, aunque en cantidades muy pequeas no dejan de ser imprescindibles para el
buen funcionamiento de algunos seres vivos, y en algunos casos para el funcionamiento mismo
de la vida.
182. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLCULAS.
Si se efecta un anlisis fsico de la materia viva, de forma que se puede separar cada una de
las sustancias que la componen sin que estas se alteren, se llega a los llamados principios
inmediatos o biomolculas. Los principios inmediatos pueden ser simples o compuestos. Son
simples cuando las molculas estn formadas por tomos del mismo tipo, como es el caso del O
2
.
Son compuestos cuando hay tomos de diferentes elementos, como ocurre en el H
2
O. Los
principios inmediatos compuestos pueden ser inorgnicos, como el agua y las sales minerales, y
orgnicos, es decir, constituidos bsicamente por polmeros de carbono e hidrgeno, nitrgeno y
oxgeno.
Los monmeros pertenecen a una de las cuatro grandes familias de molculas orgnicas
pequeas:
1. Glcidos o carbohidratos
2. Lpidos
3. Aminocidos
4. cidos nuclicos o Nucletidos
Los principios inmediatos pueden tener diferentes funciones: funcin estructural, funcin
energtica, funcin de reserva energtica, y funcin biocatalizadora.
183. LOS GLCIDOS.
Los glcidos son biomolculas formadas bsicamente por carbono, hidrgeno y oxgeno. Se
les suele llamar hidratos de carbono o carbohidratos. Este nombre es en realidad poco apropiado,
ya que se trata de tomos de carbono unidos a grupos alcohlicos (-OH), llamados tambin
radicales hidroxilo, y a radicales hidrgeno (-H). En todos los glcidos siempre hay un grupo
carbonilo, es decir, un carbono unido a un oxgeno mediante un doble enlace. El grupo carbonilo


puede ser un grupo aldehdo (-CHO) o un grupo cetnico (-CO-). As pues, los glcidos pueden
definirse como polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas, y sus derivados.
CLASIFICACIN DE LOS GLCIDOS
Los glcidos se clasifican segn el nmero de tomos de carbono que contengan. Se
distinguen los siguientes tipos:
Monosacridos, de 3 a 8 tomos de carbono. A su vez, pueden ser, triosas, tetrosas,
pentosas, hexosas (estas dos ltimas las ms importantes), heptosas y octosas. Estos
monosacridos se pueden a su vez clasificar en funcin del tamao del heterociclo que
formen, con anillos de 5 miembros (similares al furano) que se denominan furanosas, o
con anillo de 6 miembros (similares al pirano) que se denominan piranosas. Tambin se
pueden clasificar en funcin de la apertura del hidrxiter cclico, cuya apertura en medio
cido da compuestos carbonlicos que puede ser un aldehdo, en cuyo caso el
monosacrido es una aldosa, o una cetona, en cuyo caso podemos hablar de cetosas. As
podemos decir que la fructosa es una cetohexopiranosa, mientras que la ribosa es una
aldopentofuranosa.
Oligosacridos, de 2 a 10 monosacridos. Los ms importantes son los disacridos
(unin de 2 monosacridos).
Polisacridos, de ms de 10 monosacridos.
FUNCIONES GENERALES DE LOS GLCIDOS.
Los glcidos son uno de los cuatro principios inmediatos orgnicos propios de los seres vivos.
Su proporcin en las plantas es mucho mayor que en los animales. En las plantas constituyen con
mucho el principal componente orgnico. Se forman directamente en la fotosntesis. En los seres
vivos realizan dos funciones principales:
Por lo que respecta a la funcin energtica, el glcido ms importante es la glucosa, ya que es el
monosacrido ms abundante en el medio interno.
En lo que concierne a la funcin estructural, se ha de destacar, la importancia del enlace . Entre
los glcidos con funcin estructural podemos citar: la celulosa en los vegetales, la quitina en los
artrpodos, la ribosa y desoxirribosa en los cidos nucleicos de todos los seres vivos, y los
peptidoglucanos en las bacterias.
Otras funciones especficas de determinados glcidos son la de antibitico, la de vitamina, la
anticoagulante, la hormonal, la enzimtica, y la inmunolgica.
184. LOS LPIDOS.
Los lpidos son principios inmediatos orgnicos compuestos bsicamente por carbono e
hidrgeno y generalmente tambin oxgeno, pero en porcentajes mucho ms bajos. Adems
algunos lpidos contienen fsforo, nitrgeno y azufre. Forman un grupo de sustancias muy
heterogneas que tienen solamente dos caractersticas en comn:
Son solubles en agua y en otros disolventes polares.
Son solubles en disolventes orgnicos, es decir, no polares, como el octano, el ter, el
cloroformo, el benceno, etc.
Aunque qumicamente, la mayora de los lpidos son steres de cidos carboxlicos de cadena
larga, el grupo incluye otros compuestos de composicin muy variada que slo comparten la
caracterstica de la baja polaridad.
CLASIFICACIN DE LOS LPIDOS
Los lpidos se clasifican en dos grupos: lpidos con cidos grasos o saponificables, que incluye
los lpidos simples (grasas, aceites y ceras) y los lpidos compuestos (fosfolpidos, esfingolpidos


y glicolpidos) y lpidos sin cidos grasos o insaponificables, como los esteroles, los
carotenoides, las vitaminas liposolubles y las prostaglandinas.
FUNCIONES DE LOS LPIDOS
Los lpidos desempean cuatro tipos de funciones:
Funcin de reserva. Los lpidos son la principal reserva energtica del organismo. Un
gramo de grasa produce 9,4 kilocaloras en las reacciones metablicas de oxidacin,
mientras que los glcidos slo producen 4,1 kilocaloras/gramo.
Funcin estructural. En la clula, los lpidos forman las bicapas lipdicas de las
membranas citoplasmticas y de las membranas de los orgnulos celulares. En los
rganos, recubren estructuras y les dan consistencia.
Funcin biocatalizadora. Los biocatalizadores son sustancias que posibilitan o
favorecen las reacciones qumicas que se producen en los seres vivos.
Funcin transportadora. El transporte de los lpidos desde el intestino hasta su lugar de
utilizacin o hasta el tejido adiposo, donde se almacenan, se realiza mediante la emulsin
de los lpidos gracias a los cidos biliares.
185. PROTENAS.
Las protenas son principios inmediatos orgnicos, compuestos bsicamente por carbono,
hidrgeno, oxgeno y nitrgeno. Adems, suelen contener tambin azufre y, algunos tipos de
protenas, fsforo, hierro, cobre, magnesio, yodo, etc.
Las protenas son polmeros de unas pequeas molculas que reciben el nombre de
aminocidos, y que estn unidos mediante enlaces peptdicos. La unin de un bajo nmero de
aminocidos da lugar a un pptido.
Cuando el nmero de aminocidos que forman la molcula del pptido no es mayor de 10, se
denomina oligopptido, y si es superior a 10, recibe el nombre de polipptido. Slo cuando un
polipptido se halla constituido por ms de 50 molculas de aminocidos o si el valor de su peso
molecular excede de 5.000, se habla de protenas.
CLASIFICACIN DE LAS PROTENAS
Si la protena est constituida exclusivamente por aminocidos, se denomina holoprotena.
Cuando, adems de aminocidos, presenta algn otro tipo de molcula, recibe el nombre de
heteroprotena.
Atendiendo a su estructura terciaria, las holoprotenas pueden clasificarse en dos grupos:
filamentosas y globulares.
1. Protenas filamentosas. Son insolubles en agua y aparecen principalmente en
animales. Pertenecen a este grupo los colgenos, las queratinas, las elastinas y las
fibronas.
2. Protenas globulares. Generalmente son solubles en agua o en disoluciones polares.
Pertenecen a este grupo las protamidas, las histonas, las prolaminas, las gluteninas,
las albminas y las globulinas.
Las heteroprotenas son molculas formadas por la unin de un grupo proteico con otro no
proteico, denominado grupo prosttico. Segn su grupo prosttico, las heteroprotenas se
clasifican en: cromoprotenas, glucoprotenas, lipoprotenas, fosfoprotenas y nucleoprotenas.
1. Cromoprotenas. Las cromoprotenas poseen como grupo prosttico una sustancia
coloreada, por lo que reciben tambin el nombre de pigmentos. Segn la naturaleza
del grupo prosttico, se dividen en: pigmentos porfirnicos y pigmentos no
porfirnicos.


2. Glucoprotenas. Las glucoprotenas poseen un grupo prosttico que contiene
molculas de glcidos. Pertenecen a este grupo: las glucoprotenas sanguneas, las
inmunoglobulinas y algunas enzimas.
3. Otras heteroprotenas
Lipoprotenas. Son molculas cuyo grupo prosttico est constituido por cidos grasos.
Fosfoprotenas. Su grupo prosttico es el cido fosfrico.
Nucleoprotenas. Su grupo prosttico es un cido nucleico.
FUNCIONES DE LAS PROTENAS
Funcin estructural.
Funcin de transporte.
Funcin enzimtica.
Funcin hormonal.
Funcin de defensa.
Funcin contrctil.
Funcin de reserva.
Funcin homeosttica.
186. CIDOS NUCLEICOS.
En 1868, F. Miescher aisl una sutancia del ncleo de las clulas del pus. Se consider a la
sustancia como caracterstica del ncleo y l la denomin nuclena. Posteriormente se aisl de
muchos ms ncleos y se determin que estaba compuesta por una mezcla de una protena
bsica, y un cido orgnico que contena fsforo y que se denomin posteriormente con el
nombre de cido nucleico.
Tanto el DNA (cido desoxirribonucleico) como el RNA (cido ribonucleico) son
poloinucletidos, es decir, polmeros cuyos nonmeros son los nucletidos, que se unen unos a
otros a travs de uniones fosfodister entre el C3de un nucletido y el C5 del nucletido
adyacente.
Para la formacin de los nucletidos podemos seguir la siguiente secuencia:

base nitrogenada + azcar nuclesido + P nuceltido

CLASIFICACIN
El DNA es un polidesoxinucletido y una de las molculas biolgicas ms grande, pues algunas
contienen del orden de 10
8
nucletidos. Como base contiene adenina, timina, citosina y guanina,
que codifican la informacin gentica. La composicin en bases es tan regular que se ha
utilizado como criterio de identificacin de algunos microorganismos.
En cuanto al RNA es un polirribonucletido que utiliza las bases, adenina, guanina, uracilo y
citosina. No slo se encuentra en el ncleo sino tambin en el citoplasma celular, y se considera
que existen tres tipos principales:
tRNA, o RNA de transferencia que funciona como un adaptador en la sntesis de
cadenas polipeptdicas. Se estima que existe al menos uno para cada protena.
rRNA, o RNA ribosomal que se encuentra presente en los ribosomas.
mRNA, o RNA mensajero responsable de transportar una secuencia de DNA, para
ser traducida en el citoplasma por una o ms cadena polipeptdica.


FUNCIN
La principal funcin es la transmisin de la informacin gentica.
La informacin en las clulas reside en el genoma, que est formado por DNA menos en el caso
de algunos virus que es RNA.
El DNA es donde se almacena la informacin.
El fllujo de informacin: es siempre unidireccional, salvo en algunos virus (retrovirus).

DNA m RNA protenas
transcripcin traduccin
replicacin
187. VITAMINAS.
An no siendo principios inmediatos, las vitaminas son el quinto tipo de sustancias de
significacin biolgica objeto de anlisis.
Las vitaminas etimolgicamente son las aminas de la vida. Sustancias orgnicas
indispensable en mnimas cantidades para el crecimiento y buen funcionamiento del organismo
que por si mismo no puede sintetizar.
Las cantidades diarias de cada una de las vitaminas estn entre algunos microgramos y
algunos miligramos y solo desempean funciones catalticas dirigiendo el metabolismo y
haciendo posible el catabolismo y el anabolismo de los principales elementos nutritivos.
En caso de carencia, se producen trastornos que dan lugar a sntomas caractersticos.
Se dividen en:
- Liposolubles: A, D, E y K.
- Hidrosolubles: B, PP y C.
Contrariamente a las otras sustancias activas (enzimas y hormonas) se absorben con facilidad
y su exceso se excreta en la orina salvo las liposolubles que pueden permanecer en el organismo
creando toxicidad.
Son compuestos qumicos muy diferentes entre s. Se miden en unidades internacionales
(U.I.). 1 U.I. = 0,5 mg.
Los organismos sanitarios establecen la denominada C.D.R. = cantidad diaria recomendada
para evitar disfunciones en el organismo.Las principales vitaminas:



Vitamina Nombre comn C.D.R.
Sintomatologa por ausencia
Fuentes principales
A Antixeroftlmica 1.400 U.I.
Xerosis, descamacin de la piel,
manchas de Bitot.
Aceite de higado de pescado,
higado y mantequilla
B1 Tiamina 1,5 mg
Beriberi, debilidad, calambres,
taquicardia, cardiomegalia,
insuficiencia cardiaca congestiva
Grmen de trigo, cscara de
arroz, levadura de cerveza,
riones e hgado
B2 Rivoflavina 2 mg
Estomatitis angular, atrofia lingual,
dermatosis excotral o vulvar
Levadura de cerveza, carne,
cereales y leche
B5
cido
pantotnico
10 mg
Fatiga, trastornos del sueo,
incoordinacin motora, nuseas
Hgado, rionez, yema de
huevo y leche
B6 Piridoxina 2 mg
Seborrea nasolabial, glositis,
neuropata perifrica, convulsiones,
anemia
Hgado, pescado, leche y
levadura de cerveza
B9 cido flico 400 g
Palidez, estomatitis, glositis diarrea,
anemia
Espinacas, verduras, hgado,
levadura de cerveza
B12 Cianocobalamina 3 g
Palidez, itcericia, anorexia, diarrea,
parestesias, ataxia
Hgado, carne, pescado y leche
C cido ascrbico 45 mg
Escorbuto (petequias, equimosis,
hemorragias)
Fruta fresca, verduras, carne y
leche
D Calciferol 400 U.I.
Raquitismo y retraso del crecimiento
en los nios, osteomalacia en los
adultos
Aceite de pescado, irradiacin
solar
E Tocoferol 12 U.I. Anemia
Aceite de grmen de trigo y
vegetales
K Antihemorrgica 1 mg Hemorragias Col y espinacas
PP Nicotinamida 15 mg
Pelagra, atrofa lingual, diarrea,
demencia, dermatitis
Carne, cereales, levadura y
leche

Anlisis Qumico 10. Anlisis de los Compuestos Orgnicos


TEMAX. ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.
188. ANLISIS ORGNICO CLSICO.
Solamente por el nmero de combinaciones del carbono conocidas hasta la fecha, y que
sobrepasan en 50 veces, a la suma de todas las dems sustancias inorgnicas, justifica y casi
exige el que el anlisis de estas sustancias se haga por separado.
Por otro lado, slo estudiaremos las denominadas tcnicas analticas clsicas aplicadas a
estas sustancias. Las tcnicas instrumentales se desarrollarn en otro mdulo de forma conjunta.
ETAPAS ANALTICAS
Las etapas necesarias para la identificacin de un compuesto orgnico desconocido pasan por las
siguientes fases:
1. Aislamiento del compuesto puro.
2. Determinacin de la frmula emprica.
3. Determinacin del peso molecular.
4. Determinacin de la frmula molecular.
5. Determinacin de la estructura molecular.
Cada una de estas etapas conlleva una serie de tcnicas que resumimos ms adelante, en el
siguiente cuadro.

Anlisis
cualitativo y
cuantitativo
COMPUESTO PURO
MATRIZ
FRMULA EMPRICA
PESO MOLECULAR
FRMULA MOLECULAR
ESTRUCTURA MOLECULAR
Aislamiento
y purificacin
Determinacin del
peso molecular
Reactividad
qumica
Propiedades
fsicas
Mtodos
instrumentales
Anlisis Cuantitativo


AISLAMIENTO Y PURIFICACIN.
Un compuesto no se puede estudiar (ni utilizar) de forma apropiada si no es puro. Como la
pureza no suele ser algo espontneo en la naturaleza, debemos separar los componentes de las
mezclas complejas, o eliminar las impurezas de un componente determinado mediante tcnicas
adecuadas.
Las tcnicas ms usuales de aislamiento y de purificacin son:
1. Destilacin.
2. Cristalizacin:
a) Precipitacin.
b) Fusin.
c) Sublimacin.
d) Recristalizacin.
3. Extraccin.
4. Cromatografa:
a) Columna.
b) Papel.
c) Capa fina.
d) Cromatografas instrumentales preparativas.
5. Otras tcnicas:
a) Adsorcin
b) smosis.
c) Dilisis.
ANLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO
Es el que responde a la cuestin de qu elementos se encuentran presentes en un compuesto
qumico, y debe ser previo al anlisis elemental cuantitativo.
ANLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO
Es imprescindible para la determinacin clsica de la frmula emprica, que nos da la proporcin
en que estn presentes los distintos tipos de tomos en una molcula.
El anlisis elemental cuantitativo responde a la cuestin, en qu proporcin se encuentran cada
tipo de tomo presente en una molcula.
DETERMINACIN DEL PESO MOLECULAR
Existen varias tcnicas utilizables para determinar el peso molecular de un compuesto orgnico.
Las tcnicas son:
1. Crioscopa:
a) Descenso del punto de congelacin.
b) Descenso del punto de fusin.
2. Ebulloscopa: Aumento del punto de ebullicin.
3. Densidad de vapor: Ajustada a la condiciones normales y segn el valor del volumen
molar.
4. Espectrometra de masas: Mtodo instrumental de gran fiabilidad, que si es de alta
resolucin nos da directamente la frmula molecular.
En general, los mtodos clsicos son poco exactos, pero si slo se utilizan para pasar de la
formula emprica a la frmula molecular, su exactitud es ms que suficiente.
La frmula molecular es aquella que nos indica el nmero de cada clase de tomos presentes en
una molcula.


PROPIEDADES FSICAS
Las propiedades fsicas son aquellas que se pueden observar y medir sin que tengan que
producirse cambio estructural alguno y pueden dividirse en propiedades globales, que son
aquellas que slo las dan los agregados moleculares (como el punto de fusin), y propiedades
intrnsecas, que se pueden medir en presencia de otras sustancias por pertenecer a cada molcula
(cono la rotacin especfica).
Entre las ms comunes se encuentran:
1. Punto de fusin.
2. Punto de ebullicin.
3. Rotacin especfica.
4. ndice de refraccin.
5. Solubilidad.
REACTIVIDAD QUMICA
Puesto que la reactividad qumica de un compuesto orgnico va a venir definida por los grupos
funcionales que posee, su estudio se realiza de forma clsica mediante el denominado Anlisis
Orgnico Funcional, aunque se encuentra totalmente desplazado por las tcnicas
instrumentales.
MTODOS INSTRUMENTALES
Los mtodos instrumentales aportan actualmente la informacin ms valiosa para determinar la
estructura molecular de una sustancia orgnica, es decir, en que forman se unen los tomos
presentes en una molcula.
Dentro de los ms usuales podemos hablar:

Mtodo Fundamento Coste Informacin
Espectroscopa
U.V.-V.
Absorcin ultravioleta-visible.
Excitacin electrnica.
Bajo Presencia de sistemas insaturados.
Concentraciones exactas.
Espectroscopia I.R. Absorcin infrarroja. Excitacin
vibracional.
Bajo Presencia y contorno de grupos
funcionales. Prueba de Identidad.
Criterio de pureza.
Espectroscopia
R.M.N.
Absorcin de radiofrecuencia.
Transicin de espn nuclear en
campos magnticos.
Alto Nmero y contornos de los ncleos,
especialmente de los H. Configuracin.
Conformacin.
Espectrometra de
masas
Impacto electrnico que produce
fragmentos positivos separables
por campos magnticos.
Alto Peso molecular. Frmula molecular.
Grupos funcionales. Esqueleto, etc.
Cristalogrfia
de rayos X
Dispersin de R-X debido a los
electrones de los tomos.
Alto Estructura completa y estereoqumica.
Longitudes y ngulos de enlace.
Dispersin ptica
rotatoria
Variacin de rotacin especfica
con la longitud de onda.
Moderado Conformacin. Configuracin absoluta
y relativa de los centros quirales.
Momento dipolar Polarizacin permanente de la
molcula.
Bajo Configuracin y conformacin de
molculas pequeas.

ANLISIS CUANTITATIVO
Una vez determinada la estructura molecular, si interesa determinar en qu proporcin se
encuentra el compuesto en la matriz, se debe realizar el anlisis cuantitativo. Este se puede
realizar mediante diferentes tipos de ensayos:
1. Mtodos clsicos:
a) Volumetras.
b) Gravimetras.
2. Mtodos espectroscpicos:


a) U.V.-V.
b) I.R.
3. Mtodos cromatogrficos:
a) Cromatografa de gases.
b) Cromatografa de lquidos.
c) Cromatografa de fluidos supercrticos.
d) Cromatografa de permeacin en gel.
4. Otros mtodos:
a) Electroforticos.
b) Cinticos.
c) Enzimticos.
d) Polarimtricos, etc.
189. CRISTALIZACIN.
En lneas generales, la cristalizacin tiene por objeto obtener un compuesto en la forma de
slido, puro y cristalino a partir de su disolucin, fase fundida (fusin) o vapor (sublimacin).
Generalmente, su principal inters analtico es la obtencin de cristales a partir de su
disolucin, y para ello la condicin requerida es que su solubilidad en un determinado disolvente
vare grandemente con la temperatura.
En el caso de la qumica orgnica, que se opera de forma diferente, se pueden utilizar
mezclas de disolventes y se utiliza generalmente como mtodo de aislamiento de una sustancia a
partir de una mezcla compleja.
En principio se disuelve el producto a recristalizar en la mnima cantidad de un disolvente de
polaridad adecuada a ebullicin, para posteriormente proceder, an a ebullicin, a la adicin de
un segundo disolvente ms apolar. Cuando aparecen puntos de precipitacin, se tapa el matraz de
Erlenmeyer donde se efecta la operacin y se deja enfriar lentamente para posteriormente
separar la fase slida de la fase lquida por filtracin a vaco.
El lavado de los cristales se efecta siempre con el segundo disolvente y en fro.
190. DESTILACIN Y RECTIFICACIN.
La destilacin es la separacin trmica de los componentes de una mezcla lquida por
vaporizacin y posterior condensacin de la fase de vapor.
Un lquido comienza a destilar (hervir y condensar) cuando la presin de sus vapores (que es
funcin de la temperatura) iguala la presin atmosfrica.
Se diferencia en esencia de la evaporacin en que se alcanza siempre el punto de ebullicin
(aunque a veces a ms baja temperatura de lo normal) y lo que interesa es la fase evaporada (que
se vuelve a condensar) y no el residuo.
SISTEMAS DE DESTILACIN
Los sistemas ms empleados en el laboratorio para la destilacin son:
1. A presin normal o simple.
2. A presin reducida.
3. Por arrastre de vapor.
4. Fraccionada o rectificacin.
DESTILACIN SIMPLE
Es el sistema a emplear cuando se desea separar un lquido voltil de otro menos voltil, por
condensacin de los vapores obtenidos por ebullicin, dejando atrs el resto de componentes.
Para que sea efectivo, la diferencia de las temperaturas de ebullicin del componente a separar
del resto debe ser elevada.


Al destilador simple se le suele denominar en conjunto alambique.
Se denomina punto azeotrpico, a la temperatura en que destilan conjuntamente 2
sustancias. As el azetropo etanol-agua ocurre a los 78 C con un 96 % de etanol.y un 4 % de
agua.

DESTILACIN A BAJ A PRESIN
Al vaco se destilan aquellas sustancias inestables a sus temperaturas de ebullicin o bien
aquellas sustancias de punto de ebullicin muy alto. Esta disminucin de la temperatura es lgica
al tener que alcanzar la presin de vapor la presin del sistema, conectada a una lnea de vaco,
en lugar de tener que igualar la presin atmosfrica.

DESTILACIN POR ARRASTRE DE VAPOR
Se utiliza para la separacin de sustancias insolubles en agua y de elevado punto de ebullicin y
termolbiles, destilndose a menor temperatura, habida cuenta de que la presin atmosfrica se
alcanza por la suma de las presiones de vapor del lquido a destilar ms la del agua.

Lnea de vaco


RECTIFICACIN
Es el proceso de separacin trmica de lquidos miscibles entre s, cuyos puntos de ebullicin
son relativamente prximos, consiguiendo la separacin de productos puros. Es una destilacin
en la que se intercala una columna de rectificacin, donde el vapor recircula en contracorriente a
travs de una serie de compartimentos, reales o ideales, denominados platos, con el condensado.
Este ntimo contacto, entre el vapor ascendente, y el condensado descendente, en cada uno de los
platos, hacen que lleguen a un equilibrio, del que asciende un vapor ms rico en el componente
ms voltil, y desciende un condensado ms rico en el componente menos voltil. Este proceso,
repetido n veces, conduce a la perfecta separacin de lquidos que difieren poco en sus puntos de
ebullicin.

191. EXTRACCIN Y OPERACIONES AFINES.
La extraccin es una operacin que consiste en transferir a un lquido, llamado disolvente,
alguno o algunos de los constituyentes de una muestra compleja, ya sea slida o lquida.
La extraccin por tanto puede ser en funcin del estado de agregacin de la sustancia a tratar:
1. Slido-lquido.
2. Lquido-lquido.
En cualquier caso, se debe tener en cuenta el principio de que semejante disuelve a semejante
y que para lquidos se cumple con la Ley del Reparto, que dice que si se aade un soluto a un
sistema formado por por dos lquidos inmiscibles, se agita, y luego se deja en reposo para que se
separen, la cantidad de soluto que va a cada fase, es directamente proporcional a la solubilidad, y
depende de una constante termodinmica denominada constante o coeficiente de reparto.
2
1 1
C
C
S
S
K
s
= =
La extraccin tambin puede ser:
1. Simple: El lquido extractor total tiene una sola etapa de contacto con la sustancia a
extraer.
2. Mltiple: El lquido extractor se divide en porciones, cada una de las cuales dan una
etapa de contacto diferente con la sustancia a extraer. El rendimiento de la extraccin
es muy superior segn este mtodo.
EXTRACCIN DE SLIDOS
Se puede utilizar:
1. Con percolador a temperatura ambiente.
2. Proceso continuo en caliente con Soxhlet.



EXTRACCIN DE LQUIDOS
Se puede utilizar:
1. Embudo de decantacin o de bromo.
2. Extractor continuo para lquidos ms densos que el lquido extractor.
3. Extractor continuo para lquidos menos densos que el lquido extractor.
TCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIN
Existen unos mtodos que son muy semejantes a la extraccin, entre los que podemos destacar:
1. Maceracin: Consiste en dejar el material a extraer en simple contacto con el
disolvente a temperatura ambiente.
2. Digestin: las sustancias solubles del material se extraen calentando el disolvente a
elevada temperatura. Cuando la temperatura alcanza la de ebullicin del lquido, y
para evitar su prdida, se recurre a colocar un refrigerante de reflujo (o de bolas).
3. Lixiviacin: El disolvente se hace circular lentamente agotando el material. A nivel
prctico, se comprime el material, se cubre con el disolvente, se deja en reposo el
tiempo suficiente y se escurre el lquido gota a gota.
4. Infusin: el disolvente hirviendo se aade sobre el material a extraer, dejando enfriar
antes de separar el lquido.



192. TCNICAS DE SEPARACIN DIFUSIONAL.
ABSORCIN
Es una separacin difusional que consiste en la disolucin de un gas en un lquido, y en algunos
casos, la separacin de gases mezclados por absorcin de uno de ellos en un lquido. La
operacin contraria se denomina desabsorcin o desorcin.
La solubilidad de los gases en lquidos sigue la Ley de Henry, que dice que los gases se
disuelven en mayor o menor grado en los lquidos, dependiendo de la solubilidad del gas en el
lquido absorbente, de la temperatura y la presin.
Para un gas y un lquido absorbente dado, la solubilidad aumenta con la presin y disminuye con
la temperatura.
Se suele llevar a cabo en torres de absorcin o por barboteo en el seno de un lquido.
ADSORCIN
Es un mtodo de separacin de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un
slido adsorbente.
Est basado en un fenmeno superficial, mediante el cual algunos componentes de un fluido
quedan retenidos en los poros interiores y la superficie del slido.
El proceso inverso, se denomina desadsorcin, y se lleva a cabo aumentando la temperatura.
Como sustancias adsorbentes se emplean:
1. Carbn activo.
2. Tierras decolorantes.
3. Geles activos.
SMOSIS.
Se denomina smosis al fenmeno consistente en la difusin entre dos disoluciones de distinta
concentracin y realizada a travs de una membrana semipermeable.
Al poder pasar el disolvente, pero no el soluto, existe una difusin del disolvente desde la
disolucin de menor concentracin a la de mayor concentracin, hasta que ambas son isotnica
(igual concentracin), crendose entre ambos lados de la membrana una diferencia de presin
que fue cuantificada por Vant Hoff segn:
T R n V =
Ecuacin similar en todo a la ecuacin de los gases perfectos, donde la presin se ve sustituida
por la presin osmtica.
Aunque se puede utilizar la tcnica de la smosis como tcnica de separacin difusional, lo
normal con fines analticos es utilizarla para la determinacin de la masa molecular media en
nmero,
n
M de los polmeros (osmometra).
OSMSIS INVERSA
Es el fenmeno inverso a la smosis normal, que se puede utilizar como separacin difusional, al
ejercer sobre la disolucin concentrada una presin superior a la smtica, pasando el disolvente
de la disolucin ms concentrada a la ms diluida.
Esta tcnica es muy utilizada industrialmente para la desalinizacin del agua de mar o para la
concentracin de zumos de frutas.
DILISIS
Es un mtodo de separacin difusional, basado en las propiedades que poseen ciertos
componentes de atravesar ms fcilmente las membranas porosas que otros.


A las sustancias que fcilmente atraviesan las membranas porosas se las denomina cristaloides,
mientras que las sustancias coloides no las atraviesan.
La dilisis tiene por objeto, utilizar dichas propiedades para separar dichos productos, y
actualmente se utiliza para separar azcares, gomas, valorar la urea contenida en la orina,
investigacin de venenos solubles y otras aplicaciones mdicas como la hemodilisis.
193. ANLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO.
Despus del aislamiento y la purificacin de una sustancia, el primer problema a abordar es
el determinar qu elementos estn presentes en el compuesto, para posteriormente obtener sus
cantidades relativas. Puesto que en los compuestos orgnicos adems de C (todos) e H (casi
todos), pueden existir otros elementos comunes, como el O, el N, el S y los haluros, y otros
menos comunes como el P, el As y algunos metales, estos se deben determinar segn diferentes
mtodos.
FUSIN ALCALINA
Este procedimiento implica la fusin de la sustancia orgnica con sodio, mediante el cual el
nitrgeno se convierte en cianuro, el azufre en sulfuro y los halgenos en halogenuros, que
pueden ser ya estudiados segn las tcnicas del anlisis cualitativo inorgnico:
1. Ensayo del azufre:
a) Con acetato de plomo: A una alcuota de la fusin alcalina, acidulada con
cido actico, se le adiciona acetato de plomo. Caso de existir el sulfuro se
obtendr un precipitado negro de sulfuro de plomo.
) (
2 2
negro PbS Pb S +
+

b) Con nitroprusiato sdico: A una alcuota de la fusin alcalina se le aade
disolucin diluida y reciente de nitroprusiato sdico. En presencia de sulfuro
aparece un color violeta que evoluciona con el tiempo.
2. Ensayo del nitrgeno: Tambin denominado ensayo de Lassaigne. A una alcuota
de la disolucin de la fusin alcalina, se le aade un cristal de sulfato ferroso
pudiendo aparecer un precipitado oscuro de hidrxido ferroso o negro de sulfuro
ferroso (si hay sulfuro). Al hervir la disolucin, parte del hierro (II) se oxida a hierro
(III). Al acidular con cido sulfrico, si existe cianuro se formar un precipitado azul
prusia debido al ferrocianuro frrico.

[ ]
[ ] [ ] ) ( ) ( ) ( 3 4
) ( 6
3 6 4
4
6
3
3 2
4
6
2
azul CN Fe Fe CN Fe Fe
Fe Fe
CN Fe CN Fe
+

+
+
+ +
+

3. Ensayo de los halgenos: El ensayo general de los halgenos se verifica con una
alcuota de la disolucin alcalina acidulada con cido ntrico, que se hierve para
expulsar los posibles cidos sulfhdrico y cianhdrico, para aadir en fro solucin de
nitrato de plata, formndose el halogenuro de plata correspondiente.

Blanco y soluble en amoniaco, implica Cl
-
.
+
+
AgX Ag X Amarillento y soluble lento en amoniaco, implica Br
-
.
Amarillo e insoluble en amoniaco, implica I
-
.



TUBO CARIUS
La descomposicin completa de una molcula orgnica puede efectuarse mediante tratamiento
con cido ntrico fumante a elevada presin y temperatura, lo que se consigue llevando a
ebullicin la mezcla de reaccin en un tubo cerrado. El carbono y el hidrgeno son
completamente quemados y as el azufre se transforma en cido sulfrico, el fsforo en cido
fosfrico, el arsnico en cido arsnico y lo haluros en sus respectivos haluros de hidrgeno, que
ya pueden ser investigados como especimenes inorgnicos.
ENSAYOS ESPECIALES
1. Determinacin de C e H: Aunque casi todas las sustancias orgnicas poseen
hidrgeno y todas carbono, a veces para saber si existe alguna sustancia orgnica se
determinan estos compuestos. Aunque antiguamente se recurra a su combustin y
observacin de la llama, no es un mtodo fiable, pues algunos compuestos no dan la
llama adecuada y otros ni arden (cloroformo). La investigacin analtica se logra por
descomposicin trmica en presencia de xido de cromo y/o cromato de plomo. As
el dixido de carbono y las aguas formadas se observan por la condensacin del agua
en el tubo y por la formacin de carbonato de bario al barbotear el gas en agua de
barita.

+

3
) (
2 2
/
2
, BaCO CO O H H C
OH Ba CuO

2. Determinacin de oxgeno: Aunque el oxgeno no se suele determinar y su
existencia se sabe por la diferencia entre la suma de los dems elementos y la masa
total, puede efectuarse de forma directa por el mtodo de Teulen. Se caliente la
sustancia en presencia de corriente de hidrgeno puro y seco para conducir los gases
de reaccin sobre una masa de contacto de nquel, sobre la que se forma el agua a
expensas del hidrgeno y del oxgeno, si lo hubiera.

) ( ) (
2
/
2
l O H g H O
Ni
+

3. Determinacin de nitrgeno: Muchas combinaciones orgnicas nitrogenadas (pero
no todas), ceden su nitrgeno en presencia de lcalis secos (como la cal sodada) en
forma amoniacal, por lo que puede ser detectado por las propiedades de este gas (olor,
papel pH, nitrato mercurioso y reactivo de Nessler). Como no todas las sustancias dan
esta reaccin, solo tiene valor indicativo la reaccin positiva.

3
/
NH N
NaOH CaO

4. Determinacin de halgenos por va seca: Mediante el ensayo de Beilstein, basado
en que una sustancia con halgenos tocada con un alambre de cobre en la llama da
coloracin verdosa. El ensayo tiene ms valor como ensayo negativo, que como
positivo, puesto que algunos otros compuestos (derivados de piridina, quinoleina,
urea y algunos cidos) tambin lo dan y no poseen halgenos.

5. Determinacin de halgenos por va hmeda: Si slo existe un halgeno, basta con
tratar una pequea alcuota de la fusin alcalina con cido ntrico concentrado en
presencia de tetracloruro de carbono. Si se obtiene un color violeta indica yodo, si es
pardo anaranjado, indica bromo y si es incoloro denota cloro. Si existen ms de un
halgeno, tenemos dos casos; el reconocimiento del bromo o yodo en presencia de


cloro, que se efecta por la ebullicin prolongada de una alcuota de la disolucin de
la fusin alcalina, la adicin de cido sulfrico y tetracloruro de carbono y la adicin
posterior y gota a gota de agua de cloro, que formar color prpura del yodo, que
desaparece al reiterar la adicin y aparecer un color pardo si tambin existiera
bromo; el segundo caso es el reconocimiento de cloro en presencia de bromo y yodo,
mediante la acidulacin con cido actico de una alcuota de la fusin alcalina y
tratamiento con perxido de plomo y calefaccin, esto libera el bromo y el yodo que
una vez separados por filtracin puede ser ensayado el cloruro con nitrato de plata.
Otra alternativa consiste en la oxidacin selectiva de yodo y bromo con nitrito sdico,
la extraccin con tetracloruro de carbono del yodo, y la expulsin del bromo por
ebullicin en presencia de persulfato de potasio y cido sulfrico, para investigar el
cloruro posteriormente.

) (
) (
) (
2
2
/
3
2
4
incoloro Cl
naranja Br HNO X
violeta I
CCl
+

) ( ) (
2 2
/
2 4 2 4 2
pardo Br prpura I X
Cl CCl Cl SO H

+

AgCl Cl Cl I Br X
Ag
filtracin
O Pb HAc
, ,
2 2
/
2 2

+
+
AgCl Cl Br I NaNO X
Ag SO H persulfato
2
/
2 2
4 2

194. ANLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO.
Existen diferentes alternativas para el anlisis cuantitativo de aquellos elementos, cuya
presencia ha sido confirmada por el anlisis elemental cualitativo. Los elementos ms
investigados son el C, el H y el N. El resto se hace en funcin de su existencia. El oxgeno se
suele dar como la diferencia porcentual de la suma del resto de elementos.
DETERMINACIN DE CARBONO E HIDRGENO
El carbono y el hidrgeno siempre se investigan juntos al fundamentarse su determinacin en la
combustin completa de la muestra para dar dixido de carbono y agua, que son absorbidos en
un absorbente adecuado para ser determinados de forma gravimtrica. As, la muestra a
determinar en una navecilla de porcelana, en un tubo de cuarzo y en presencia de xido de cobre
granulado se calienta en corriente de oxgeno puro, absorbiendo el agua en dendrita (perclorato
de magnesio) y el dixido de carbono en ascarita (asbesto impregnado con hidrxido sdico)
previamente tarados para volver a ser pesados.
Las sustancias difcilmente combustibles, se mezclan en la navecilla de porcelana con xido de
cobre o con cromato de plomo pulverizado; estas sustancias ceden con facilidad su oxgeno con
lo que favorecen la combustin.
Si la sustancia a analizar contiene nitrgeno, a veces los xidos superiores de nitrgeno pueden
quedar parcialmente absorbidos, con lo que se comente un error por exceso para el C y el H. Para
evitar esto, despus de la zona de xido de cobre granulado, se pone una espiral brillante de
cobre reducido que puesta al rojo vivo convierte cualquier forma nitrogenada en nitrgeno
elemental que no se absorbe.
En el caso de que las sustancias orgnicas contengan metales alcalinos, tambin es necesario la
utilizacin del cromato de plomo, pues los metales que en forma de xidos pueden transformarse


en carbonatos (disminuyendo as el valor del CO
2
), se descomponen liberando nuevamente el
dixido de carbono.

2 3
4 2 3 4 3 2
3 2 2 2
CO PbO PbCO
CrO Na PbCO PbCrO CO Na
CO Na CO O Na
+
+ +
+

Para sustancias que contienen halgenos, se pueden formar halogenuros de cobre que pueden
pasar a los aparatos de absorcin, por lo que se prescribe el utilizar adems una espiral de plata
que retiene los halogenuros de forma estable al calor.
DETERMINACIN DE NITRGENO
Se pueden utilizar dos mtodos diferentes, si bien el primero es el ms usado:
1. todo de Dumas: Es un mtodo de volumetra directa, donde todo el nitrgeno se
transforma en nitrgeno elemental, para medir su volumen. Se utiliza el tren de
combustin, si bien en la parte inicial del tubo est conectado un generador de CO
2
, y
al final debe estar una espiral de cobre reducido al rojo vivo y conectado a un
nitrmetro o eudimetro, en donde son recogidos los gases de combustin sobre
leja de potasa al 40 %. Debe de efectuarse la correccin en funcin de la presin y la
temperatura.
2. Mtodo de Kjeldahl: Es un mtodo titrimtrico, basado en que muchas sustancias
nitrogenadas orgnicas sometidas a calefaccin con cido sulfrico concentrado y en
presencia de sus sales y catalizadores transforma todo el nitrgeno en forma de sales
amnicas, que tratadas con una base fuerte, se transforma en amoniaco, que se destila
para ser recogido sobre un solucin de cido brico para posteriormente ser valorada
con cido clorhdrico patrn. El problema es que no es aplicable a algunas sustancias
nitrogenadas, como los nitro, nitroso y azoderivados.
DETERMINACIN DE NITRGENO Y AZUFRE
El azufre y los halgenos se determinan fundiendo la muestra con perxido de sodio en una
bomba de Parr, con lo que el carbono y el hidrogeno se oxidan a dixido de carbono y agua, el
azufre se convierte en sulfato de sodio y los halgenos en halogenuros de sodio.
Esta disolucin previamente acidificada puede ser investigada gravimtricamente, el sulfato en
forma de sulfato de bario y los haluros en forma de sales de plata.
DETERMINACIN DE FSFORO Y ARSNICO
Algunos de los elementos menos comunes en la qumica del carbono, se pueden determinar
segn el mtodo del tubo de Carius anteriormente visto. Se somete, en tubo cerrado, a la muestra
a reaccin con cido ntrico concentrado, durante varias horas a temperaturas elevadas (180-300
C), dentro de un manguito de hierro en un horno.
As podemos determinar a partir del fosfato y arseniato formados en medio bsico la
determinacin del fsforo por gravimetra en forma de fosfomolibdato amnico o por
colorimetra, y el arsnico por gravimetra con plata o por titrimetra redox.
Este mtodo es aplicable a otros elementos, incluidos el azufre y los halgenos si cargamos el
tubo de Carius con nitrato de plata.
DETERMINACIN DE OXGENO
El porcentaje de oxgeno de un compuesto orgnico se estima generalmente por diferencia entre
el 100 % y la suma del porcentaje del resto de elementos presentes en la muestra, pero tambin


puede determinarse de forma directa segn el mtodo de Teulen, que consiste en calentar la
sustancia orgnica oxigenada al rojo vivo en corriente de hidrgeno puro y seco, para conducir la
mezcla gaseosa sobre una masa de contacto de nquel, en la que tiene lugar la formacin de agua
a expensas del oxgeno y del hidrgeno, y que se recoge en un aparato de absorcin previamente
tarado, para ser posteriormente pesado.
MICROANLISIS ELEMENTAL ORGNICO
Las investigaciones en el campo de la Fisiologa, la Bioqumica y los productos naturales hacen
que las muestras de sustancias puras obtenidas sean muy escasas, por lo que la tcnica se hizo de
orden micro.
Actualmente, se puede realizar el anlisis rutinario de los elementos C, H y N, con muestras
inferiores a los 5 mg, segn el anlisis de Pregl. Y adems el azufre y todos los halgenos si la
muestra llega a los 10 mg segn el anlisis de Emich.
195. SOLUBILIDAD.
Si bien en el anlisis orgnico no existe al modo de la qumica inorgnica una marcha
analtica, para ir identificando los especmenes de una forma estructurada, si existen varios
caminos, basados en la solubilidad de las sustancias, que permite la separacin de las mezclas de
sustancias de forma gradual en grupos de caractersticas semejantes, para posteriormente llegar
al aislamiento de un compuesto puro y la investigacin de su estructura.
El mtodo ms habitual es la marcha del ter:

As podemos clasificar a los compuestos orgnicos en siete grupos:
1. Grupo I: Compuestos tanto solubles en agua como en ter, por lo que son de
polaridad intermedia, y generalmente los primeros de sus series homlogas de R-
COOH, R-OH, Ar-OH, R-CO-R, R-COO-R, (R-CO)
2
O, R-NH
2
Y R-CN.
2. Grupo II: Compuestos muy polares como sales, cidos polibsicos, hidroxicidos,
aminocidos, azcares, poliaminas, etc.
MUESTRA
ter
INSOLUBLE
SOLUBLE
G II
HCl 10-20 %
ACUOSA ETREA
NaOH 20 %
sales bsicas
bases libres
HCO
3
-
10-20 %
ACUOSA
ETREA
H
+
cidos fuertes
G IV
NaOH
ACUOSA
ETREA
H
+
G II
neutros
H
2
SO
4
G V, G VI, G VII


3. Grupo III: Insolubles en agua, pero solubles en sosa debido a su carcter cido: R-
COOH, Ar-OH, imidas, nitroderivados y compuestos con hidrgenos cidos.
4. Grupo IV: Insolubles en sosa y solubles en cido clorhdrico por su carcter bsico,
como R-NH
2
, R-NH-NH-R y cetoximas.
5. Grupo V: Solubles en cido sulfrico por su excasa basicidad, como alquenos y
derivados oxigenados y halogenados.
6. Grupo VI: Insolubles en cido sulfrico, por ser inertes, como alcanos, arenos (y los
derivados halogenados de ambos) y teres.
7. Grupo VII: Solubles en sulfrico pero con nitrgeno y azufre como amidas, nitrilos y
sulfonamidas.

196. ANLISIS ORGNICO FUNCIONAL.
Clasificada la sustancia dentro de un grupo de solubilidad, es necesario caracterizar los
grupos funcionales que posee, con el fin de determinar a qu familia de compuestos pertenece.
Entre otras muchas, parece conveniente destacar los siguientes ensayos:
1. Ensayo de acidez: En general se determina midiendo el valor del pH de la disolucin
acuosa. Un ensayo ms seguro consiste en aadir a la disolucin acuosa disolucin
saturada de hidrgenocarbonato sdico o potsico y visualizar el desprendimiento de
dixido de carbono.
2. Ensayo de insaturaciones: Se basan en la desaparicin del color de un reactivo que
se adiciona a la insaturacin.
a) Con bromo: Con agua de bromo en tetracloruro de carbono al 2 %. Se debe
decolorar una o dos gotas de reactivo.
b) Con permanganato potsico: Con permanganato potsico en agua al 2%. Se
debe decolorar sobre 1 ml de reactivo.
3. Ensayo de aromaticidad: Se basan en las reacciones de sustitucin electrfila
aromtica.
a) Con mezcla nitrante: Con mezcla sulfontrica a 60 C y posterior ensayo del
nitroderivado.
b) Acilacin: Con cloroformo y cloruro de aluminio da derivados del
trifenilmetano intensamente coloreados, que van del naranja al prpura en
funcin del tipo de compuestos aromtico.
4. Ensayo de alcoholes: Estn basados en la reactividad del hidrgeno hidroxlico.
a) Ensayo del cloruro de acetilo: Con cloruro de acetilo, un alcohol debe
reaccionar de forma vigorosa, con reaccin exotrmica y desprendimiento de
HCl gaseoso. Al alcalinizar la mezcla debe dar olor a frutas.
b) Ensayo del sodio: Solo aplicable a lquidos. El sodio se disolver en alcohol
con desprendimiento de burbujas lentamente. A veces se obtiene un
precipitado blanco del alcoholato correspondiente.
c) Ensayo del reactivo de Lucas: Es cloruro de zinc en cido clorhdrico y
transforma el alcohol en el derivado clorado correspondiente que se separa
como emulsin. Es inmediato para alcoholes terciarios, puede tardar cinco
minutos para los secundarios y ser ms lento para los primarios.
5. Ensayo de fenoles: Se basan en ensayos de coloracin con el Fe (III).
a) Con cloruro frrico acuoso: Dan disoluciones vivamente coloreadas.
b) Con cloruro frrico y piridina en cloroformo: Soluciones coloreadas
incluyendo los que no dan el ensayo anterior.


6. Ensayo de teres: Se basa en detectar la presencia de oxgeno, por lo que lo pueden
dar muchos compuestos con funciones diversas. Se determina por el enrojecimiento
del papel Ferrox inicialmente verde.
7. Ensayo de aldehdos y cetonas:
a) Con reactivo Brady: El sulfato de 2,4-dinitrofenilhidracina en etanol,
reacciona con los compuestos carbonlicos para formar precipitados que van
del amarillo al rojo.
b) Formacin de combinacin bisulftica: La disolucin etrea del problema, se
trata con solucin satura de hidrgenosulfato sdico, para dar precipitados
blancos.
8. Diferencia entre aldehidos y cetonas: La diferencia se basa en el carcter reductor
de los aldehdos.
a) Reactivo Tollens: los aldehdos reducen a temperatura moderada (50-60 C)
las disoluciones amoniacales de hidrxido de plata, hasta la formacin de plata
metlica (detectada como espejo). Tambin dan esta reaccin las -
hidroxicetonas.
b) Reaccin de Fehling: Se mezcla la disolucin A (sulfato de cobre (II)) con la
B (solucin alcalina de tartrato sdico-potsico), para formar un in cprico
que se reduce en presencia de aldehdos, formando un precipitado rojo de
xido de cobre (I).
c) Reaccin del yodoformo: Las metilcetonas dan reaccin con yodo en
hidrxido sdico para formar (en bao de agua) un precipitado amarillo de
olor caracterstico.
9. Ensayo de azcares: No hay que olvidar que los azcares ms comunes son aldosas
o cetosas y por tanto se comportan como compuestos carbonlicos.
a) Ensayo de Molisch: Con -naftol en cloroformo y en presencia de cido
sulfrico forma un color rojo.
b) Reactivo de Fehling: Reduccin del complejo de Cu (II).
c) Reactivo de Barfaed: La disolucin acuosa-actica de acetato de cobre se
reduce al hervir con monosacridos y no con disacridos.
d) Formacin de osazonas: Con fenilhidracina y acetato de sodio se forman
osazonas, precipitados y turbidez, que en funcin del tiempo de formacin nos
indica el tipo de azcar.
10. Ensayo de cidos: Se basan en la reaccin de esterificacin. Tambin pueden ser
detectados por la acidez y los primeros de la serie por su olor caracterstico.
11. Ensayo de steres y anhdridos: Se reconocen por la accin del cido hidroxmico
sobre el cloruro frrico. Previamente el ensayo de fenoles debe ser negativo. El cido
hidroxmico se prepara por reaccin del clorhidrato de hidroxilamina en etanol con
NaOH 6 N a ebullicin y posterior tratamiento con cido clorhdrico. Este cido
hidroxmico da reaccin de coloracin al ser tratado con cloruro frrico.
12. Ensayos de cloruros de acilo: Adems de la reaccin de coloracin del cido
hidroxmico con cloruro frrico, se puede efectuar la hidrlisis alcalina con sosa
acuosa y posterior investigacin de los cidos y alcoholes obtenidos.
13. Ensayo de amidas: De forma anloga se investigan los porductos de su hidrlisis
alcalina, puesto que el amoniaco es fcil de investigar por su olor y pH adems de sus
reactivos caractersticos (Nessler y nitrato de mercurio (II). En el caso de amidas N-
sustituidas el mejor efectuar la hidrlisis cida.
14. Ensayo de aminas: En principio todas precipitan al ser tratadas con cloruro de
hidrgeno seco en forma de clorhidrato. Adems podemos distinguir el tipo de amina:


a) Con cloruro de acetilo: Las aminas primarias y secundarias dan la reaccin de
la formacin de la amida con desprendimiento de calor
b) Con cido nitroso: Por tratamiento de nitrito sdico en medio cido podemos
obtener:
Separacin de aceite amarillo plido o slido de bajo punto de fusin que
se puede redisolver o no al calentar (N-nitrosamina) indica amina
secundaria.
Desprendimiento vigoroso de gas (nitrgeno), que indica amina primaria.
Sin reaccin, indica amina terciaria, o no es amina.
Sin reacin aparente, pero al aadir 2-naftol en sosa se forma un
precipitado rojo de colorante azico, lo que implica la presencia de aminas
aromticas. Las aminas aromticas terciarias con posicin p- libre forman
el hidrocloruro del nitrosocompuesto correspondiente, que es de color
anaranjado en medio cido y que al alcalinizar, queda en libertad el nitroso
compuesto de color verde.
c) Ensayo de Hinsberg: Se emplea el cloruro de tolilo (p-toluensulfonilo).
Las aminas primarias forman sulfonamidas disueltas en medio fuertemente
alcalino, que precipitan en medio cido con color blanco.
Las aminas secundarias forman sulfonamidas que precipitan directamente
como slidos blancos.
Las aminas terciarias no reaccionan, permanecen sin disolver y se
redisuelven al acidular.
15. Ensayo de nitrilos: Se efecta la hidrlisis con cido sulfrico, investigando los
productos de la hidrlisis, el cido formado o el sulfato amnico que se puede
alcalinizar hasta liberacin de amoniaco.
16. Ensayo de nitroderivados: Si aparecen en el grupo VI son aromticos. Se emplean
dos reacciones:
a) Reduccin del cloruro titanoso: Desaparacin del reactivo al reducir el grupo
nitro a amino.
b) Ensayo de Janowsky: Se trata una solucin del nitroderivado en acetona con
sosa al 10 % y se observa el color:
Los mononitroderivados dan color amarillo dbil o no lo dan.
Los dinitroderivados dan color azul o verdoso.
Los trinitroderivados dan color rojo.
17. Ensayo de halgenos: Por la facilidad de transformacin del halgenoderivado en
haluro libre y su posterior precipitacin con nitrato de plata.
197. DERIVATIZACIN.
Una vez determinados los grupos funcionales de nuestro problema, nos debemos basar en las
propiedades fsicas del compuesto puro para decidir mediante la utilizacin de la bibliografa
adecuada la estructura verdadera del compuesto.
Para ellos nos basamos en los datos tabulados de puntos de fusin y ebullicin (con mucho
los ms utilizados), ndice de refraccin, rotacin especfica, etc.
Dado que el error en la determinacin de los puntos de fusin y ebullicin es elevado, puede
que puedan corresponder a ms de una sustancia si tomamos un intervalo de 5 C. El problema
se puede soslayar mediante la preparacin de derivados, cuyas constantes fsicas si difieran
grandemente.
La eleccin de los derivados a formar debe ser tal que sean:
Fciles de preparar.


Punto de fusin ni demasiado bajo ni demasiado alto (60-200 C).
Fciles de purificar.
Puntos de fusin muy diferentes de los compuestos en duda.
As se transforman algunos productos, en slidos cristalinos de punto de fusin bien definido,
que recristalizados, permiten la identificacin del producto de partida.
a) Alcoholes y fenoles:
Acetatos.
Benzoatos.
p-toluensulfonatos.
b) teres aromticos:
Picratos.
Bromuros.
c) Aldehdos y cetonas:
2,4-dinitrofenilhidrazonas.
Oximas.
Semicarbazonas.
d) Azcares:
-acetatos.
Benzoatos.
e) cidos:
Amidas.
p-toluididas.
steres p-nitrobenclicos.
f) steres:
Saponificacin.
N-bencilamidas.
3,5-dinitrobenzoatos.
g) Amidas: Hidrlisis al cido correspondiente.
h) Aminocidos:
Benzoilderivados.
3,5-dinitrobenzoil derivados.
p-toluensulfonil derivados.
Picratos.
i) Aminas:
Acetilderivados.
Benzoil derivados.
p-toluensulfonil derivados.
2,4-dinitrofenil derivados.
Picratos.
Yoduros de alquilo.
Sales cuaternarias de p-toluensulfonilo.
j) Nitrilos: Por reduccin a amidas.
k) Nitroderivados: Por reduccin a aminas.
l) Haluros de alquilo y arilo:
-naftil ter.
Picratos.
Nitroderivados.


198. IDENTIFICACIN Y CUANTIFICACIN DE COMPUESTOS BIOQUMICOS.
Los compuestos bioqumicos no dejan de ser compuestos de la qumica del carbono, y, por
tanto, as para su identificacin como para su cuantificacin (anlisis cualitativo y cuantitativo)
podemos emplear todos los mtodos empleados en la qumica orgnica.
No es menos cierto que existen mtodos especiales, creados y desarrollados por la biologa
molecular, y que en el caso especfico del DNA ha conseguido, la secuenciacin completa en el
hombre y en otros seres vivos del genoma, y se trabaja actualmente en el desciframiento del
proteoma.
Tambin existen otros mtodos utilizados por la biologa molecular y que son casi
especficos de esta ciencia:
- Anlisis enzimtico.
- Electroforesis.
- Cromatografa de afinidad.
- Mtodos serolgicos, etc.
Desde el punto de vista analtico de la qumica, la importancia del estudio de los compuestos
bioqumicos viene determinada por ser los componentes esenciales de los alimentos, tanto desde
el punto de vista sanitario como desde el punto de vista nutricional.
Para ello, emplea todos los mtodos usuales, tanto clsicos como instrumentales, y en
funcin del alimento a analizar. As, a ttulo de ejemplo y para el anlisis de la leche y productos
lcteos, se efectan los siguientes anlisis segn legislacin.

Parmetro analtico

Mtodos

Grasa
Gravimetra de extraccin
Volumetra directa (mtodo de Gerber)
Protenas Titrimetra (mtodo de Kjieldahl)
Casena Titrimetra (mtodo de Kjieldahl)
Lactosa
Titrimetra (yodometra)
Gravimetra
Sacarosa Polarimetra
Harina de alfalfa
Microscopa
Gravimetra
Fcula Colorimetra
Salvado Gravimetra
Sustancia protecas reductoras Espectrofotometra
ndice de acidez Potenciometra
ndice de refraccin Refractometra
Esteroles Cromatografa de gases
Fosfatasa Espectrofotometrta
cidos grasos
Tritimetra
Cromatografa de gases
cido ctrico Espectrofotometra
Aditivos Cromatografa en capa fina

Anlisis Qumico Tabla de Contenidos


TEMA I. CONCEPTOS BSICOS DE QUMICA. 1
1. QUMICA. 1
2. CLASIFICACIN. 1
3. PROPIEDADES DE LA MATERIA. 2
CUERPOS 2
PROPIEDADES EXTENSIVAS 2
PROPIEDADES INTENSIVAS 2
SUSTANCIA QUMICA 2
CONDICIONES 2
PROPIEDADES QUMICAS 2
4. SISTEMAS MATERIALES. 3
SISTEMAS HOMOGNEOS 3
SISTEMAS HETEROGNEOS 3
EVOLUCIN DE LOS SISTEMAS 3
TOMOS Y MOLCULAS 3
5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIN INORGNICA. 4
6. REACCIONES QUMICAS. 4
LEYES PONDERALES 5
LEY VOLUMTRICA 5
TEORA ATMICA DE DALTON 5
HIPTESIS DE AVOGADRO 5
MASA ATMICA 5
MASA MOLECULAR 6
MOL 6
NMERO DE AVOGADRO 6
VOLUMEN MOLAR 6
7. ECUACIONES QUMICAS. 6
8. CONSERVACIN DE LA MASA. AJUSTE DE REACCIONES. 6
9. RENDIMIENTO DE REACCIN. 8
10. CLASIFICACIN DE LAS REACCIONES QUMICAS. 8
SEGN LA VELOCIDAD 8
SEGN LA ENERGTICA 8
SEGN LA ESPONTANEIDAD 8
SEGN LA EXTENSIN 8
SEGN LAS AGRUPACIONES ATMICAS 8
11. INTRODUCIN A LA CINETOQUMICA. 9
12. VELOCIDAD DE REACCIN. 9
13. MECANISMO DE REACCIN. 11
14. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIN. 12
15. CATLISIS. 12
16. EQUILIBRIO QUMICO. 13
17. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUMICO. 13
LEY DE ACCIN DE MASAS 13
LEY DE LECHATELIER 14
18. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIN ACUOSA. 14
19. QUMICA ANALTICA. 15
20. TRMINOS ASOCIADOS AL ANLISIS QUMICO. 15
TCNICA ANALTICA 15
MTODO ANALTICO 15
PROCEDIMIENTO 15
PROTOCOLO 15
21. CLASIFICACIN DE LOS ANLISIS. 15
EN FUNCIN DEL MATERIAL ANALIZADO 16
EN FUNCIN DE LA EXTENSIN DEL ANLISIS 16
EN FUNCIN DE LA INTENSIDAD DEL ANLISIS 16
EN FUNCIN DEL TAMAO DE MUESTRA 16
EN FUNCIN DE LAS TCNICAS EMPLEADAS 16


22. CLASIFICACIN DE LAS TCNICAS ANALTICAS. 16
TCNICAS CLSICAS 16
TCNICAS INSTRUMENTALES 16
23. EL PROCESO ANALTICO. 17
TOMA DE MUESTRA 17
TRATAMIENTO DE LA MUESTRA 17
ADECUACIN DE CONDICIONES 17
OBTENCIN DE LA INFORMACIN DESEADA 17
ANLISIS DE RESULTADOS 17
ESQUEMA 17
24. PARMETROS ANALTICOS. 19
PARMETROS ANALTICOS FUNDAMENTALES 19
PARMETROS ANALTICOS SECUNDARIOS 19
PARMETROS NO ANALTICOS 19
25. ELECCIN DE UN MTODO ANALTICO. 19
CON RESPECTO A LA MUESTRA 19
LUGAR DEL ANLISIS 20
INSTRUMENTOS 20
GENERALIDADES 20
26. TCNICAS ANALTICAS CLSICAS. 20
MTODOS GRAVIMTRICOS 20
MTODOS VOLUMTRICOS 21
27. TCNICAS ANALTICAS INSTRUMENTALES. 21
MTODOS ELCTRICOS 21
MTODOS PTICOS 22
OTROS MTODOS FSICO-QUMICOS 22
TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIN Y PROTECCIN EN CASO DE ACCIDENTES. 23
28. EL LABORATORIO QUMICO. 23
CUADERNO DE LABORATORIO 23
INFORMES DE LABORATORIO 23
29. BUENAS PRCTICAS DE LABORATORIO. 23
30. PLANIFICACIN. 25
PLANIFICACIN EN EL ESPACIO 25
PLANIFICACIN EN EL TIEMPO 25
PLANIFICACIN DE LAS OPERACIONES 25
31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 25
32. LA SEGURIDAD. 26
HERRAMIENTAS DE GESTIN DE PREVENCIN DE RIESGOS 26
PLAN DE EMERGENCIA 26
33. EQUIPOS DE PROTECCIN EN EL LABORATORIO. 27
ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS 27
ELEMENTOS ANTIINHALACIN 27
SITEMAS ANTISALPICADURAS 27
34. EQUIPOS DE PROTECCIN INDIVIDUAL. 28
PROTECCIN DE CARA Y OJOS 28
PROTECCIN DE LA PIEL 28
PROTECCIN RESPIRATORIA 28
35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. 29
RIGOR 29
RAPIDEZ 29
AUTONOMIA 29
RESPONSABILIDAD 29
36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. 29
LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO 30
37. GESTIN DE RESIDUOS. 30
CARACTERSTICAS 30
CLASIFICACIN 30


RECIPIENTES 31
PRETRATAMIENTOS 32
PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD 32
RECUPERACIN 32
38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. 33
NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIN 33
NORMAS PERSONALES 33
NORMAS REFERENTES AL ORDEN 33
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIN DE PRODUCTOS QUMICOS 33
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIN DEL MATERIAL DE VIDRIO 34
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIN DE BALANZAS 34
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIN DE GAS 34
39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO. 34
TEMA III. CLASIFICACIN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANLISIS
QUMICO. 37
40. MATERIALES Y EQUIPOS. 37
MATERIAL FUNGIBLE 37
EQUIPOS GENERALES 37
EQUIPOS ESPECFICOS E INSTRUMENTOS 37
EQUIPOS DE SEGURIDAD 37
41. GENERALIDADES. 37
MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR 38
MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR 38
MATERIAL INTERMEDIO 38
42. SISTEMAS DE CALEFACCIN. 39
SISTEMAS DE CALEFACCIN 39
INCINERACIN 39
CALCINACIN 39
43. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 39
44. REACTIVOS QUMICOS. 40
45. GRADOS DE PUREZA. 40
46. PRECAUCIN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 41
47. CLASIFICACIN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 41
48. FRASES R Y PICTOGRAMAS. 42
EXPLOSIVOS 42
COMBURENTES 43
EXTREMADAMENTE INFLAMABLES 43
FCILMENTE IMFLAMABLES 43
INFLAMABLES 43
MUY TXICOS 44
TXICOS 44
NOCIVOS 44
CORROSIVOS 45
IRRITANTES 45
SENSIBILIZANTES 45
CARCINOGNICOS 45
MUTAGNICOS 45
TXICOS PARA LA REPRODUCCIN 46
PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE 46
OTRAS PELIGROSIDADES 46
49. FRASES S. 46
50. ETIQUETADO. 47
51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. 48
FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD SEGN REGLAMENTO (CE) 1907/2006 49
TRMINOS COMUNES 57
52. ALMACENAMIENTO. 58
53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES. 59


REACCIN VIOLENTA CON EL AGUA 59
REACCIN VIOLENTA CON EL AIRE 59
INCOMPATIBILIDAD 60
REACCIN VIOLENTA CON LOS CIDOS 60
FORMACIN DE PERXIDOS 61
REACCIONES DE POLIMERIZACIN 61
REACCIONES DE DESCOMPOSICIN 61
TEMA IV. VALORACIN DE RESULTADOS EN EL ANLISIS QUMICO. 63
54. QUIMIOMETRA. 63
55. FUENTES DE ERROR. 63
ERROR OPERATIVO 63
ERROR INSTRUMENTAL 64
ERROR METDICO 64
56. TIPOS DE ERROR. 64
ERROR ACCIDENTAL 64
ERROR SISTEMTICO 64
ERROR ALEATORIO 64
57. PRECISIN Y EXACTITUD. 65
58. CONCEPTOS ESTADSTICOS. 65
POBLACIONES Y MUESTRAS 65
DISTRIBUCIN NORMAL DE PROBABILIDAD 66
FUNCIN DE DISTRIBUCIN NORMAL ESTANDARIZADA 67
ESTADSTICOS Y ESTIMADORES 68
DISTRIBUCIN DE LA T DE STUDENT 69
59. EVALUACIN Y MEJORA DE LA PRECISIN. 70
ELIMINACIN DE RESULTADOS ANMALOS 70
AUMENTO DEL NMERO DE MEDIDAS 71
60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. 71
MTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD 71
MEJORA DE LA EXACTITUD 72
BSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALTICO 72
61. CALIBRADO. 72
DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES 73
62. REGRESIN SIMPLE. 73
MTODO DE MNIMOS CUADRADOS 73
EVALUACIN DE LA RECTA DE REGRESIN 74
RESIDUALES 76
BANDAS DE CONFIANZA 76
OTROS TIPOS DE REGRESIN 76
63. TCNICAS DE CALIBRADO. 76
BLANCO 76
ADICIN ESTNDAR 76
PATRN INTERNO 76
64. CLCULOS. 76
CIFRAS SIGNIFICATIVAS 77
REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 77
PROPAGACIN DE ERRORES ALEATORIOS 77
65. ELABORACIN DE INFORMES. 78
RECOMENDACIONES 78
CONFIDENCIALIDAD 79
ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO 79
TEMA V. PREPARACIN DE DISOLUCIONES. 81
66. DISOLUCIONES. 81
67. CONCENTRACIN. 81


FORMAS DE EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN 81
68. PREPARACIN DE DISOLUCIONES. 81
69. MEDIDA DE LA MASA. 82
MASA 82
PESO 82
BALANZA 82
MTODOS DE PESADA 83
GRAMO 83
70. BALANZA MONOPLATO. 83
71. MEDIDA DEL VOLUMEN. 83
VOLUMEN 83
CAPACIDAD 83
MATERIAL VOLUMTRICO 83
LITRO 84
72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. 84
INFORMACIN Y REALIZACIN 84
73. CONSERVACIN DE DISOLUCIONES. 85
74. REACTIVOS INDICADORES. 85
TEMA VI. ANLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO. 87
75. INTRODUCCIN AL ANLISIS CUALITATIVO INORGNICO. 87
76. ENSAYOS POR VA SECA. 87
ASPECTO FSICO 87
COLOR A LA LLAMA 87
ENSAYOS A LA PERLA 87
CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO 87
ENSAYOS CON CIDO SULFRICO 88
ENSAYOS CON NAOH AL 30 % 88
ENSAYOS ESPECIALES 88
77. MARCHA ANALTICA DE CATIONES. 88
ETAPAS 89
ESQUEMA 89
78. IDENTIFICACIN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 91
79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. 92
80. KITS COMERCIALES. 92
COLORIMETRCO 93
"CHECKER-DISC" 93
TITRACIN 93
EJEMPLO 93
TEMA VII. ANLISIS GRAVIMTRICO. 97
81. PRECIPITACIN. 97
PRECIPITACIN 97
PESADA 97
82. SOLUBILIDAD. 97
83. FORMACIN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 98
84. COLOIDES. 99
85. SOLUBILIDAD DE PARTCULAS PEQUEAS. 100
DIGESTIN 100
MADURACIN 100
ENVEJECIMIENTO 100
86. CONTAMINACIN DE LOS PRECIPITADOS. 100
COPRECIPITACIN 100
POSTPRECIPITACIN 100
87. CONDICIONES DE PRECIPITACIN. 101
88. GRAVIMETRAS. 101


89. MTODOS GRAVIMTRICOS. 102
MTODOS DE PRECIPITACIN 102
MTODOS ELECTROGRAVIMTRICOS 102
MTODOS DE EXTRACCIN 102
MTODOS DE DESPRENDIMIENTO 102
MTODOS DIVERSOS 102
90. CLCULOS. 102
91. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE CL
-
. 104
GENERALIDADES 104
SUSTANCIAS INTERFERENTES 104
PRECIPITACIN 105
DIGESTIN 105
FILTRACIN 105
LAVADO 105
SECADO 105
92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIN DE CL
-
. 106
DETERMINACIN DE PLATA 106
NORMALIZACIN DEL CIDO HCL 106
ANIONES PRECIPITABLES CON AG
+
EN MEDIO CIDO 106
MEZCLA DE HALUROS 106
FORMAS OXIDADAS DE CLORO 106
COMPUESTOS ORGNICOS HALOGENADOS 106
ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO CIDO 106
93. DETERMINACIN DE SULFATO. 107
GENERALIDADES 107
SUSTANCIAS INTERFERENTES 107
PRECIPITACIN 107
DIGESTIN 107
FILTRACIN 107
LAVADO 107
CALCINACIN 108
94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIN DE SULFATO. 108
DETERMINACIN DE BARIO 108
DETERMINACIN DE PLOMO 108
DETERMINACIN DE ESTRNCIO 108
ANLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS 108
COMPUESTOS ORGNICOS AZUFRADOS 108
95. DETERMINACIN DE CALCIO. 109
96. DETERMINACIN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. 109
DETERMINACIN INDIRECTA 109
DETERMINACIN DIRECTA 109
97. OTRAS GRAVIMETRAS POR PRECIPITACIN USUALES. 109
DETERMINACIN DE SILICIO 109
DETERMINACIN DE HIERRO 110
DETERMINACIN DE ALUMINIO 110
DETERMINACIN DE MAGNESIO 110
DETERMINACIN DE FOSFATO 110
98. DETERMINACIN DE GRASAS. 111
99. DETERMINACIN DEL CARBONO. 111
100. DETERMINACIN DE AGUA. 111
EL AGUA 111
DETERMINACIN DE AGUA 112
TEMA VIII. ANLISIS VOLUMTRICO. 113
101. CONCEPTOS GENERALES. 113
VALORACIN 113
VALORANTE 113
VALORADO 113


DISOLUCIN PATRN 113
INDICADOR 113
PUNTO FINAL 113
PUNTO DE EQUIVALENCIA 113
ERROR DE VALORACIN 113
102. CONDICIONES PARA EL ANLISIS VOLUMTRICO. 114
EXIGENCIAS DE LA REACCIN QUMICA 114
OTRAS EXIGENCIAS 114
103. DISOLUCIN PATRN. 114
MTODO DIRECTO 114
MTODO INDIRECTO 114
104. PATRONES PRIMARIOS. 114
105. DETECCIN DEL PUNTO FINAL. 115
INDICADORES 115
MTODOS INSTRUMENTALES 115
106. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRAS. 116
107. MTODOS GENERALES. 116
VALORACIONES DIRECTAS 116
VALORACIONES INDIRECTAS 116
VALORACIONES POR RETROCESO 116
108. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRA. 116
REACCIONES DE NEUTRALIZACIN 116
REACCIONES DE PRECIPITACIN 117
REACCIONES DE FORMACIN DE IONGENOS DBILES 117
REACCIONES DE FORMACIN DE COMPLEJOS 117
REACCIONES REDOX 117
109. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUMICO. 117
VOLUMETRAS DE NEUTRALIZACIN 118
VOLUMETRAS DE FORMACIN DE PRECIPITADOS, COMPLEJOS Y IONGENOS DBILES 118
VOLUMETRAS REDOX 118
110. CLCULOS EN EL ANLISIS VOLUMTRICO. 118
CLCULO MEDIANTE NORMALIDADES 118
CLCULO MEDIANTE TTULO 119
EJEMPLOS 119
111. NEUTRALIZACIN. 120
CONCEPTO DE PH 121
EXTENSIN DE LA DISOCIACIN 121
112. CLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE CIDOS Y BASES. 121
DISOLUCIONES DE CIDOS O BASES FUERTES 121
DISOLUCIONES DE CIDOS Y BASES DBILES 122
DISOLUCIONES DE CIDOS POLIPRTICOS 122
113. CLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. 122
SAL PROCEDENTE DE CIDO FUERTE Y BASE FUERTE 123
SAL PROCEDENTE DE CIDO DBIL Y BASE FUERTE 123
SAL PROCEDENTE DE CIDO FUERTE Y BASE DBIL 123
SAL PROCEDENTE DE CIDO DBIL Y BASE DBIL 124
SAL PROCEDENTE DE ANIN ANFTERO Y CATIN NEUTRO 124
114. CLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPN. 125
115. INDICADORES CIDO-BASE. 126
116. VALORACIN DE UN CIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. 129
117. VALORACIN DE UN CIDO DBIL. 130
118. VALORACIN DE UNA BASE DBIL. 132
119. VALORACIN DE UN CIDO POLIPRTICO. 133
120. VALORACIN DEL ANIN DE UN CIDO DBIL. 134
121. DISOLUCIONES PATRONES. 134
PATRONES CIDOS 134
PATRONES BSICOS 135
122. PATRONES PRIMARIOS. 135
PATRONES PRIMARIOS CIDOS 135
PATRONES PRIMARIOS BSICOS 136


123. ANLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. 136
124. DETERMINACIN DE FOSFATOS. 138
125. DETERMINACIN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. 139
DIGESTIN 139
DESTILACIN 140
VALORACIN 140
126. OTRAS APLICACIONES. 140
DETERMINACIN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD 140
DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN SALINA 140
DETERMINACIN DE NDICES ALIMENTARIOS 140
DETERMINACIN DE SALES CIDAS 141
DETERMINACIN DE SILICATOS SOLUBLES 141
DETERMINACIN DE XIDOS METLICOS 141
127. REACCIONES REDOX. 141
128. POTENCIAL REDOX. 142
129. ECUACIN DE NERNST. 146
ESTADOS PATRN 147
FACTORES A TENER EN CUENTA 147
130. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. 147
131. INDICADORES REDOX. 148
132. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. 149
REDUCTORES 149
OXIDANTES 150
133. PERMANGANIMETRAS. 150
NORMALIZACIN 151
DETERMINACIN DE HIERRO 152
DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO 152
DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO 153
134. VALORACIONES CON YODO. 154
INDICADORES 154
DISOLUCIONES PATRONES 155
NORMALIZACIN 155
APLICACIONES YODIMTRICAS 156
APLICACIONES YODOMTRICAS 156
135. DICROMATOMETRAS. 158
136. OTRAS VALORACIONES REDOX. 158
CERIMETRAS 159
BROMATOMETRAS 159
137. VOLUMETRAS DE PRECIPITACIN. 160
REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 161
138. ARGENTIMETRA DEL ION CLORURO. 161
MTODO DE MOHR 162
METODO DE FAJANS 163
MTODO DE GAY-LUSSAC 163
MTODO DE MULDER 163
MTODO DE VOLHARD 164
139. DETERMINACIN DEL CATIN PLATA. 164
MTODO DE VOLHARD 164
MTODOS CON CLORURO 165
OTRAS APLICACIONES ARGENTIMTRICAS 165
140. OTROS MTODOS DE VALORACIN POR PRECIPITACIN. 165
DETERMINACIN DE CINC 165
DETERMINACIN DE PLOMO 165
141. VALORACIONES DE FORMACIN DE IONGENOS DBILES. 166
142. VALORACIONES MERCURIMTRIAS. 166
DETERMINACIN DE CLORURO 166
DETERMINACIN DE YODURO 166
DETERMINACIN DE TIOCIANATO 166
DETERMINACIN DE CIANURO 167
143. COMPLEXOMETRAS. 167


REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 168
144. DETERMINACIONES COMPLEXOMTRICAS. 168
DETERMINACIN DE CIANURO POR EL MTODO DE LIEBIG 168
DETERMINACIN DE CIANURO POR EL MTODO LIEBIG-DENIGS 168
DETERMINACIN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO 168
DETERMINACIN DE COBRE 169
DETERMINACIN DE NIQUEL 169
145. QUELATOMETRAS CON EDTA. 169
MTODOS CON EDTA 170
APLICACIONES DEL EDTA 171
146. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. 172
ELECCIN DEL DISOLVENTE 172
REACTIVOS E INDICADORES 172
EQUILIBRIOS CIDO-BASE EN CIDO ACTICO 172
APLICACIONES 173
147. VALORACIN CON DETECCIN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMTRICO. 173
VALORACIONES DE NEUTRALIZACIN 174
VALORACIONES DE PRECIPITACIN 174
VALORACIONES DE FORMACIN DE COMPLEJOS 175
VALORACIONES REDOX 175
TRATAMIENTO DE DATOS. 175
148. TITULACIONES CONDUCTIMTRICAS. 177
TITULACIONES CIDO-BASE 177
TITULACIONES DE PRECIPITACIN Y FORMACIN DE COMPLEJOS 177
TIPOS DE CURVAS 178
149. TITULACIONES AUTOMTICAS. 178
TEMA IX. INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA. 179
150. LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. 179
DEFINICIN 179
COMPOSICIN 179
DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO 179
ACTIVIDADES DE LA QUMICA ORGNICA 180
CAMPOS DE APLICACIN 180
151. TEORA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. 180
152. HIBRIDACIN Y TIPOS DE ENLACE. 181
153. CONJUGACIN Y RESONANCIA. 182
154. GRUPOS FUNCIONALES. 183
155. SERIES HOMLOGAS. 184
156. ISOMERA. 184
TIPOS DE FRMULAS 185
TIPOS DE ISMEROS 185
157. ANLISIS CONFORMACIONAL. 187
158. ANLISIS CONFIGURACIONAL. 187
SISTEMA R/S 188
SISTEMA D/L 188
159. ACTIVIDAD PTICA. 189
160. TAUTOMERA. 190
161. POLIMERA. 190
162. REACCIONES ORGNICAS. 190
EFECTOS ELECTRNICOS 191
EFECTOS ESTRICOS 192
163. REACTIVOS ELECTRFILOS Y NUCLEFILOS. 192
164. TIPOS DE REACCIONES ORGNICAS. 192
165. RELACIN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. 194
166. ASPECTOS CINTICOS DE LA REACCIN ORGNICA. 194
MECANISMO DE REACCIN 194
VELOCIDAD DE REACCIN 195


167. ALCANOS. 195
HIDROCARBUROS 195
GENERALIDADES 196
NOMENCLATURA Y FORMULACIN 196
PROPIEDADES FSICAS 198
REACTIVIDAD QUMICA 199
SNTESIS 200
168. ALQUENOS. 201
SNTESIS 205
169. ALQUINOS. 206
SNTESIS 209
170. ARENOS. 209
SNTESIS 213
171. COMPUESTOS HALOGENADOS. 214
SNTESIS 217
172. ALCOHOLES Y FENOLES. 218
SNTESIS 220
173. TERES. 222
ESQUEMA DE REACTIVIDAD 223
SNTESIS 223
174. ALDEHDOS Y CETONAS. 224
SNTESIS 228
175. CIDOS CARBOXLICOS. 229
SNTESIS 231
176. DERIVADOS DE CIDO. 232
SALES 232
STERES 232
LACTONAS 233
ANHDRIDOS 233
CLORUROS DE CIDO 233
AMIDAS 233
SNTESIS 234
177. AMINAS. 234


SNTESIS 236
178. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. 237
179. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. 237
180. BIOQUMICA. 238
181. COMPOSICIN DE LA MATERIA VIVA. 238
LOS BIOELEMENTOS 238
LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS 239
LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS 239
182. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLCULAS. 239
183. LOS GLCIDOS. 239
CLASIFICACIN DE LOS GLCIDOS 240
FUNCIONES GENERALES DE LOS GLCIDOS. 240
184. LOS LPIDOS. 240
CLASIFICACIN DE LOS LPIDOS 240
FUNCIONES DE LOS LPIDOS 241
185. PROTENAS. 241
CLASIFICACIN DE LAS PROTENAS 241
FUNCIONES DE LAS PROTENAS 242
186. CIDOS NUCLEICOS. 242
CLASIFICACIN 242
FUNCIN 243
187. VITAMINAS. 243
TEMAX. ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. 245
188. ANLISIS ORGNICO CLSICO. 245
ETAPAS ANALTICAS 245
AISLAMIENTO Y PURIFICACIN. 246
ANLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO 246
ANLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO 246
DETERMINACIN DEL PESO MOLECULAR 246
MTODOS INSTRUMENTALES 247
ANLISIS CUANTITATIVO 247
189. CRISTALIZACIN. 248
190. DESTILACIN Y RECTIFICACIN. 248
SISTEMAS DE DESTILACIN 248
DESTILACIN SIMPLE 248
DESTILACIN A BAJA PRESIN 249
DESTILACIN POR ARRASTRE DE VAPOR 249
RECTIFICACIN 250
191. EXTRACCIN Y OPERACIONES AFINES. 250
EXTRACCIN DE SLIDOS 250
EXTRACCIN DE LQUIDOS 251
TCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIN 251
192. TCNICAS DE SEPARACIN DIFUSIONAL. 252
ABSORCIN 252
ADSORCIN 252
SMOSIS. 252
OSMSIS INVERSA 252
DILISIS 252
193. ANLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. 253
FUSIN ALCALINA 253
TUBO CARIUS 254
ENSAYOS ESPECIALES 254
194. ANLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. 255
DETERMINACIN DE CARBONO E HIDRGENO 255
DETERMINACIN DE NITRGENO 256


DETERMINACIN DE NITRGENO Y AZUFRE 256
DETERMINACIN DE FSFORO Y ARSNICO 256
DETERMINACIN DE OXGENO 256
MICROANLISIS ELEMENTAL ORGNICO 257
195. SOLUBILIDAD. 257
196. ANLISIS ORGNICO FUNCIONAL. 258
197. DERIVATIZACIN. 260
198. IDENTIFICACIN Y CUANTIFICACIN DE COMPUESTOS BIOQUMICOS. 262

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