catabolismo = degradacin

molcula compleja

se conserva como ATP

se utilizar despus
molcula/s simple/s
anabolismo = construccin, sntesis (biosntesis)

molcula/s simple/s

ATP


molcula compleja
combustible CO
2
O
2
Catabolismo H
2
O

ADP ATP

Anabolismo
(biosntesis)

trabajo mecnico
trabajo de transporte

Las leyes de la Termodinmica y de la Cintica regulan
las reacciones metablicas.

La Termodinmica aporta informacin sobre:
si una determinada reaccin puede producirse o no
si requerir el aporte de energa o no
o en qu sentido ocurrir dicha reaccin

La Cintica explica los aspectos relacionados con:
la velocidad de las reacciones
y los mecanismos involucrados
Termodinmica
Calor
Trabajo
Energa
ESPONTANEIDAD
Estudia los procesos en los cuales los sistemas
intercambian energa o materia cuando estn en
equilibrio.
Las leyes de la termodinmica postulan que
la energa puede ser intercambiada entre
sistemas fsicos en forma de calor o trabajo.
la existencia de la entropa que es una magnitud
que mide la parte de la energa que no puede
utilizarse para producir un trabajo; es el grado de
desorden que poseen las molculas que integran
un cuerpo.
CONCEPTOS BSICOS. SISTEMAS, VARIABLES Y
PROCESOS.
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo
UNIVERSO
SISTEMA
p V T n
ALREDEDORES
SISTEMAS
ABIERTOS
AISLADOS
CERRADOS
Abierto Cerrado Aislado
Puede
intercambiar
Materia
Energa
Materia Materia
Energa
Es la energa intercambiada entre dos
sistemas cuando no se encuentran en
equilibrio.
El calor es el flujo de energa.
Los cuerpos no tienen calor, en
realidad tienen energa interna o U
ENERGA INTERNA
Energa interna (U)

Suma de energas a nivel molecular
E
pot
E
cin
Cmo podemos aumentar U
de un sistema cerrado?
1) Calentndolo calor
2) Realizando un trabajo
ENTALPA
H = U + PV
Entalpa
(H)
La entalpa es la cantidad de energa calorfica
de una sustancia.
Su variacin expresa una medida de la
cantidad de energa absorbida o cedida por
un sistema termodinmico, es decir, la
cantidad de energa que un sistema
intercambia con su entorno.
Es la energa til de una sustancia (la energa
aplicable a la realizacin de un trabajo o
reaccin qumica)


EN UN SISTEMA QUMICO LAS
MOLCULAS TOMOS O IONES DE LAS
SUSTANCIAS ESTN EN CONTINUO
MOVIMIENTO TANTO EN EL ESTADO
GASEOSO, COMO EN EL LIQUIDO Y EL
SLIDO POR LO QUE EL CHOQUE ENTRE
DICHAS PARTCULAS ES FRECUENTE.



CINTICA QUMICA

LA ROTURA DE ENLACES (QUE PRODUCE
ROTURA DE PARES ELECTRNICOS) DE LOS
REACTIVOS DEBE ORIGINAR ENLACES ESTABLES
EN LAS NUEVAS SUSTANCIAS PRODUCIDAS.

LA ENERGA CINTICA DE LOS TOMOS
MOLCULAS O IONES DE LOS REACTIVOS DEBE
SER SUFICIENTE PARA QUE, AL CHOCAR, E
INTERACCIONAR ENTRE SI PUEDAN SER
REORDENADOS LOS ELECTRONES DE ENLACE
CHOQUES EFICACES
EL CHOQUE SE HA DE
PRODUCIR CON UNA
ORIENTACIN
ADECUADA PUES
AUNQUE LOS TOMOS
MOLCULAS O IONES
TENGAN LA SUFICIENTE
ENERGA PUEDE SUCEDER
QUE EL CHOQUE NO SEA
EFICAZ O PRODUCIRSE
CON UNA ORIENTACIN
DESFAVORABLE.

CHOQUES EFICACES
Reaccin
No hay
reaccin
Cono de
ataque
exitoso
VELOCIDAD DE REACCIN
.

La velocidad de reaccin es una medida de la
rapidez con que se consume un reactivo o se
forma un producto.
Es el cambio en la concentracin de un reactivo (o
de un producto) que tiene lugar en un perodo de
tiempo unidad (1 segundo)
Unidades: molL
-1
s
-1

La concentracin de los reactivos disminuye con t
La concentracin de los productos aumenta con t
Cintica
En toda reaccin reversible tenemos:
(1) directa
A + B C + D
(2) inversa

una reaccin directa (1) de izquierda a derecha
velocidad 1 = k
1
[A] [B]

una reaccin inversa (2) de derecha a izquierda
velocidad 2 = k
2
[C] [D]


k
1
= 4
k
2
= 1
A + B
v
1
= k
1
[A] [B]
v
2
= k
2
[C] [D]
C + D
Un catalizador provee una nueva
ruta de reaccin con una energa
de activacin menor.
Por lo tanto permite que ms
molculas de reactivo crucen la
barrera y formen ms productos,
acelerando la reaccin.
La E
a
para la reaccin inversa
disminuye tambin en la reaccin
catalizada.
Aumenta la velocidad de reaccin
sin aumentar la temperatura (de
gran uso en la industria).

CATLISIS
Reactivos
Productos
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

Progreso de la reaccin
Ruta original
Ruta
catalizada
E
a
de la ruta
catalizada
a tpo: 0
v
1
= 4 x 100 x 100
20 + 20
v
2
= 1 x 20 x 20
40 000
400
100 + 100
a tpo: t
v
1
= 4 x 70 x 70
70 + 70
19 600
2 500
50 + 50
v
2
= 1 x 50 x 50
a tpo: t'
v
2
= 1 x 65 x 65
v
1
= 4 x 55 x 55
55 + 55
12 100
65 + 65
4 225
a tpo: t"
80 + 80
6 400
v
2
= 1 x 80 x 80
v
1
= 4 x 40 x 40
40 + 40
6 400
tiempo veloc 1 veloc 2
-----------------------------------------------------------------
0 40 000 400

t 19 600 2 500

t 12 100 4 225

t 6 400 6 400

Equilibrio dinmico
v
1
= v
2
k
1
[A] [B] = k
2
[C] [D]
k
1 ma
[C] [D]
=
k
2 ma
[A] [B]
4
ma
80 x 80
= =
1
ma
40 x 40
4
K
eq
=
[prod]
eq
[react]
eq
10 000
1
100
1
1
100
1
10 000
0,0001
K
eq
10 000
100
0,01
A + B
C + D
A + B
C + D
A + B
C + D
A + B
C + D
K
eq


adquiere un valor determinado para cada reaccin
especfica
indica sobre el sentido de la reaccin que se halla
favorecido:

o K
eq
> 1 la reaccin directa se halla favorecida

o K
eq
< 1 la reaccin inversa se halla favorecida


Reaccin espontnea
(en sentido directo)
Reaccin NO espontnea
(en sentido directo)
Keq > 1 Keq < 1
G < 0 (negativo) G > 0 (positivo)
Exergnica Endergnica
Reaccin directa favorecida Reaccin inversa favorecida

G
o
= - R. T. ln Keq.
Cambio de energa
libre estndar
T= 25
o
C= 298
o
K
1 M reactivos
Constante de los gases: 8,314 J/mol grado o
1,987 cal/mol grado
Temperatura absoluta

G estandar (G
o
)
es el G en condiciones estandar
temp = 25 C (298 K)
todos los reactivos y productos de la reaccin
se hallan en una concentracin inicial de 1 M

G estandar (G
o
)
es el G en condiciones estandar y a pH = 7


[C] [D]
G = G
o
+ R. T. ln -----------
[A] [B]


en condiciones reales en condiciones estandar
compuesto rico en
energa
unin de alta energa G
o
(kcal/mol)
potencial de transferencia
del grupo fosforilo
fosfoenol-piruvato con grupo fosfato - 14,8 14,8
creatina-fosfato con grupo fosfato - 10,5 10,5
acetilcoenzima A con S - 10,5 ------
acetil-fosfato con grupo fosfato - 10,1 10,1
ATP con grupo fosfato - 7,3 7,3
glucosa-1P con grupo fosfato - 5,0 5,0

catabolismo anabolismo
procesos degradativos procesos de biosntesis
Con produccin final de energa (y desechos) con gasto de energa
requiere ADP (para formar ATP) requiere ATP ( ADP + Pi)
en general son procesos oxidativos en general son procesos reductivos
sucesin de reacciones con G final (-) reacciones endergnicas con G (+)

Reacciones en ruta metablica

reacciones sucedindose una a continuacin de la otra
los productos de la 1 reaccin sean los reactivos de la 2 y
as sucesivamente
esta remocin permanente de los productos favorece el
desplazamiento de la reaccin en el sentido directo

Reacciones energticamente acopladas

acoplando una reaccin endergnica con otra exergnica:

ATP + H
2
O ADP + Pi G
o
1
= - 7,3 kcal/mol
glucosa + Pi glucosa-6P + H
2
O G
o
2
= + 3,3 kcal/mol
---------------------------------------------------------------------------------------------------
glucosa + ATP glucosa-6P + ADP G
o
1+2
= G
o
3
= - 4,0 kcal/mol
Enzimas

no cambian la constante de equilibrio de una reaccin (Keq)

no cambian el G de una reaccin (el G slo depende de
la diferencia entre los niveles de energa de los reactivos y
los productos)

no convierten una reaccin no espontnea en una reaccin
espontnea

s disminuyen la energa de activacin de una reaccin (Ea)
aumentan la velocidad de la reaccin las enzimas
aceleran las reacciones.
El concepto de energa de
activacin esta asociado al
concepto de complejo activado

En reacciones catalizadas, la
formacin del complejo activado
requiere menos energa.

En una reaccin reversible, las
energas de activacin directa e
inversa estn disminuidas y las
velocidades directa e inversa
estn igualmente aumentadas.

Mecanismo de reaccin de catalizadores
Enzimas
estructura simple u oligomrica
centros activos (o sitios activos): sitios de unin y sitio
cataltico
complejo enzima-sustrato
pueden sufrir una regulacin negativa sobre su sitio activo
por inhibidores
coenzimas o grupos prostticos
Existen enzimas alostricas: poseen, adems del sitio
activo, uno o varios sitios alostricos (a los que se unen
inhibidores o activadores de la enzima) moduladores,
modificadores o efectores alostricos
Oxido-reductasas (o deshidrogenasas)
aceleran reacciones redox
reduccin oxidacin
ganancia de e- prdida de e-
ganancia de H prdida de H
prdida de O ganancia de O


Los e- y los H son equivalentes de reduccin.


Oxidacin creciente del carbono
H
C H H
H
H
C H OH
H
H
C
H
O
O
C
O
OH
C
H
O
Oxido-reductasas (o deshidrogenasas)
Ej: lactato-deshidrogenasa (nombre sistemtico: L-lactato:NAD xido-
reductasa)
piruvato + NADH + H
+
lactato + NAD
+

lactato se oxid (se deshidrogen) a piruvato reductor

NAD se redujo a NADH oxidante
Transferasas
aceleran reacciones donde se transfiere un grupo qumico
de una molcula a otra

Ej: amino-transferasas (transaminasas), acetil-transferasas


aspartato -cetoglutarato oxalacetato glutamato
Aminotransferasa (Transaminasa)
COO

CH
2
CH
2
C
COO

O
COO

CH
2
HC
COO

NH
3
+
COO

CH
2
CH
2
HC
COO

NH
3
+
COO

CH
2
C
COO

O
+
+
Hidrolasas
aceleran la hidrlisis de un sustrato (hidrlisis = ruptura por
accin del agua)

Ej: arginasa (arginina urea + ornitina)
Liasas
aceleran la ruptura del sustrato por un mecanismo diferente
de la hidrlisis

Ej: fructosa-diP-aldolasa
Ligasas
aceleran la sntesis de un compuesto mediante la unin de
dos sustratos ms simples

Ej: citrato-sintetasa
Isomerasas
aceleran la interconversin entre ismeros (pticos,
geomtricos, de posicin)

Ej: fosfogluco-isomerasa
H
2
N C OPO
3
2
O
CH
2
CH
2
CH
2
HC
COO

NH
3
+
NH
3
+
CH
2
CH
2
CH
2
HC
COO

NH
3
+
NH
C
O
NH
2
COO

CH
2
HC
COO

NH
2
CH
2
CH
2
CH
2
HC
COO

NH
3
+
NH
C
NH
2
+
COO

CH
2
HC
COO

H
N
AMP + PP
i
ATP
CH
2
CH
2
CH
2
HC
COO

NH
3
+
NH
C
NH
2
+
H
2
N
COO

HC
CH
COO

C NH
2
H
2
N
O
H
2
O
P
i

ornithine
urea
citrulline
aspartate
arginino-
succinate
fumarate
arginine
carbamoyl
phosphate
Urea Cycle
1
2
3
4
Regulacin metablica generalmente a travs de enzimas

ya sea modificando o modulando la actividad enzimtica (
o ) = regulacin rpida

regulando la concentracin de los sustratos,
coenzimas, etc
mediante inhibidores competitivos y no competitivos del
sitio activo
mediante regulacin alostrica positiva o negativa
(sobre sitios alostricos especficos)
mediante regulacin por uniones covalentes debido a la
accin enzimas activadas por hormonas

Regulacin metablica generalmente a travs de enzimas

ya sea modificando la cantidad de molculas de enzima
presentes ( o ) = requiere tiempo. La cantidad de enzima
presente en una clula en un momento dado depende de la
magnitud de la sntesis y la degradacin a la que se halla
sometida.

regulando su sntesis (a nivel de la transcripcin
nuclear del gen que la codifica o de la traduccin
citoplasmtica de su ARNm)
regulando su degradacin (esta va de regulacin es
tericamente posible, pero an no se ha demostrado
certeramente)

Comparacin entre un transporte pasivo a favor del gradiente electroqumico y el transporte activo en contra del
gradiente electroqumico
Transporte activo primario (bomba de Na
+
y K
+
dependiente de ATPasa)