1

UAM-A
Cristina Iuga
Orbitales Moleculares
2
1
Orbitales moleculares
2
Orden de enlace
3
Hibridacin de orbitales
4
Enlaces mltiples
5
Propiedades magnticas
Contenidos
Orbitales moleculares
Son funciones matemticas que definen el
comportamiento ondulatorio de los electrones dentro de
las molculas, siempre bajo el punto de vista de la
qumica cuntica.
1s
2s
2p
Orbitales atmicos
y
x
z
1s
y
x
z
2p
y
y
x
z
2p
x
y
x
z
2p
z
Orbitales moleculares enlazantes y
antienlazantes
y
x
z
2p
y
(+)
()
nodo
Orbitales moleculares enlazantes y
antienlazantes
+
+
node
orbital molecular
enlazante
orbital molecular
antienlazante
Solapamiento de los orbitales
2s con 2s: frontal
2p
z
con 2p
z
: frontal
2p
x
con 2p
x
: lateral p
2p
y
con 2p
y
: lateral p
Configuracin electrnica (
1s
)
2

Teor a de Or bi t al es Mol ec ul ar es
H
2

Orden de enlace
Orden de enlace (o de unin) = (nmero de electrones en orbital
de enlace - nmero de electrones en orbital de antienlace) / 2
Teor a de Or bi t al es Mol ec ul ar es
n e (OM enlazantes) n e (OM antienlazantes)
O.E.=
2

H
2

OE = (2-0)/2 = 1
H H
Multiplicidad = 2S + 1 = 2(0) + 1 = 1 Singulete
Teor a de Or bi t al es Mol ec ul ar es
Grfico y diagrama del orbital
atmico 1s. La densidad electrnica
es ms alta cerca del ncleo y
disminuye exponencialmente al
aumentar la distancia al ncleo en
cualquier direccin.
Formacin de un orbital molecular de enlace
Formacin de un orbital molecular de antienlace

Dos orbitales atmicos 1s del H diferentes se traslapan, para formar
una molcula de H
2
, resultando un orbital molecular sigma
enlazante y otro antienlazante.
Propiedades magnticas
Si la molcula tiene electrones desapareados paramagntica.
Si la molcula no tiene electrones desapareados
diamagntica.
H
2
es diamagntica.
H
2
+
?

Multiplicidad de espn
M = 2S + 1

H
2
+
Configuracin electrnica: (
1s
)
1
Orden de enlace: OE = (1-0)/2 =
Propiedades magnticas: Paramagntica
Multiplicidad: M = 2S + 1 = 2() + 1 = 2 Doblete
He
2
Configuracin electrnica: (
1s
)
2
(
1s
*)
2
Orden de enlace: OE = (2-2)/2 = 0
He
2
No existe
Configuracin electrnica: (
1s
)
2
(
1s
*)
1
Orden de enlace: OE = (2-1)/2 =
He
2
+
Ejercicio: Be.

H
2
: ss
Solapamiento de orbitales s y p
Solapamiento lateral de dos orbitales p conduce a la
formacin de los OM y .
Enlaces Mltiples
Un doble enlace (se
comparten dos pares de
electrones) consiste de
un enlace y un .
Un triple enlace (3 pares
de electrones
compartidos) consiste de
un enlace y dos .
Diagrama de niveles de energa para O
2,
F
2
y Ne
2
O: 1s
2
2s
2
2p
4

F: 1s
2
2s
2
2p
5

Ne: 1s
2
2s
2
2p
6

Diagrama de niveles de energa para O
2,
F
2
y Ne
2
Diagrama de niveles de energa para elementos a la izquierda del O
2
Ejercicio: N
2

Ejercicio: O
2

Ejercicio: F
2

2s-2p
z
mixing

g
OM enlazante

u
* OM antienlazante
Molecule Li
2
Be
2
B
2
C
2
N
2
O
2
F
2
Ne
2
Bond Order 1 0 1 2 3 2 1 0
Bond Length () 2.67 n/a 1.59 1.24 1.01 1.21 1.42 n/a
Bond Energy (kJ/mol) 105 n/a 289 609 941 494 155 n/a
Diamagnetic (d)/ Paramagnetic (p) d n/a p d d p d n/a
Transiciones electrnicas
HOMOLUMO
34
HOMO highest occupied MO
LUMO lowest unoccupied MO
Las transiciones electrnicas posibles para los
electrones , , y n son:
Enlace en el acetileno
Teora de Orbitales Moleculares (TOM)
Cuando interaccionan orbitales en tomos diferentes, producen
Orbitales Moleculares que conducen a un enlace (o a un
antienlace)
Cuando interaccionan orbitales del mismo tomo, producen
Orbitales Atmicos Hbridos que definen la geometra de los
enlaces formados.
Hibridacin de orbitales
Enlaces sigma () y Pi ()
Enlace sencillo 1 enlace sigma
Enlace doble 1 enlace sigma y 1 enlace pi
Enlace triple 1 enlace sigma y 2 enlaces pi
Hibridacin de orbitales
Orbitales hbridos sp
3

1s 2s 2p

C: 1s
2
2s
2
2p
2

Ethane - C
2
H
6

C C
H H
H H
H H
C C H
H
H
H
H
H
sp
3

Enlace del etano
Hibridacin sp
2
de un tomo de carbono
Orbitales hbridos sp
2

La configuracin electrnica del Boro es:
1s
2
2s
2
2p
1
.
Cul es la estructura del BF
3
?
1s 2s 2p

120
o
B
F
F F
1s 2s 2p


Enlace en el etileno
Enlace sigma enlace cuya densidad electrnica est centrada en la lnea
imaginaria que une los ncleos
Enlace pi enlace cuya densidad electrnica est centrada sobre y debajo de la
lnea imaginaria que une los ncleos.
H
H
H
H
sp
2
120
o
120
o

H
H
H
H

Enlace en el etileno
Formacin del enlace Pi en la molcula de etileno
Hibridacin sp de un tomo de carbono
Orbitales hbridos sp
sp hybridization leads to a linear structure. BeH
2
is
an example of such a molecule. The 2s orbital and one of
the 2p orbitals are hybridized.
H Be H
180
o
H C C H
sp
Acetylene - C
2
H
2
H C C H
180
o
# de pares libres
+
# de tomos enlazados Hibridacin Ejemplos
2
3
4
5
6
sp
sp
2

sp
3

sp
3
d
sp
3
d
2

BeCl
2

BF
3

CH
4
, NH
3
, H
2
O
PCl
5

SF
6

Cmo predigo la hibridacin del tomo central?
Cuente el nmero de pares libres y el nmero
de tomos enlazados al tomo central
Geometra molecular