Manual de Practicas Estructura de Los Materiales

Manual de
Laboratorio de

Estructura de los Materiales

Grupo de I nvestigacin en la Enseanza de la Qumica

Abril 2008.

2

Este Manual es original de los trabajos del

Grupo de Investigacin en la

Enseanza de la Qumica.

Miguel vila Jimnez
Alicia Cid Reborido
Mara Eugenia Elorza Guerrero
Lilia Fernndez Snchez
Mara del Carmen Gonzlez Corts
Leonardo Hernndez Martnez
Mara Tula Alicia Luna Rojas
Mara Isabel Raygoza Maceda
Jos Carlos Federico Roa Limas
Hugo Eduardo Sols Correa
Mara de la Luz Soto Tllez
Josefina Tapia Cervantes

3

CONTENIDO

Pgina

Prlogo
4

Presentacin al curso de laboratorio
5

Introduccin al Curso de Laboratorio de
Estructura de los Materiales
17
Taller de construccin de estructuras 19
Metales y aleaciones 29
Oxidacin de metales 35
Conductores, semiconductores y aislantes 41
Polmeros de adicin 51
Polmeros de condensacin 68

Materiales Cermicos: identificacin de algunas
propiedades fsicas y qumicas del cemento
74
Preparacin de materiales amorfos 84

4

Introduccin al Curso de Laboratorio de Estructura de los Materiales

El Ingeniero es el profesional que se encarga de procesar diferentes materiales para obtener
productos que le proporcionen al ser humano mejores condiciones de vida, muchos de esos
materiales iniciales o materias primas se encuentran formando parte de la naturaleza, como
el petrleo, los minerales, los animales y las plantas.

Para determinar qu material es el ms conveniente en un uso especfico es necesario
conocer sus propiedades fsicas y qumicas. Las propiedades dependen de la estructura y
especficamente de la microestructura. La microestructura indica el acomodo en el espacio
de las partculas ms elementales (tomos, iones, molculas o grupos de stos) de un
compuesto y los enlaces que hay entre ellos.

La microestructura puede ser cristalina o amorfa. En la estructura cristalina, cada partcula
se encuentra perfectamente ordenada con respecto a sus vecinos siguiendo un patrn
tridimensional de largo alcance y en la estructura amorfa no existe un orden de largo
alcance entre las partculas que conforman el material.

Un slido cristalino es un objeto que tiene una forma polidrica ms o menos regular. En
muchos casos es posible observar microscpicamente estas formas, pero la mayor parte de
las veces las formas cristalinas deben ser observadas en alguna versin de microscopio. El
estado cristalino es considerado por la fisicoqumica como el nico estado realmente slido,
es una distribucin geomtrica ordenada llamada red cristalina.

La red cristalina se puede reducir imaginariamente hasta que se llega a una unidad bsica, a
la cual se le denomina celda unitaria y es el menor paraleleppedo obtenido que contiene el
arreglo con el menor nmero de partculas que retiene las propiedades generales de toda la
red.

Existen siete sistemas cristalinos con los cuales pueden obtenerse todos los arreglos
geomtricos posibles: cbico, hexagonal, rombodrico, ortorrmbico, tetragonal, triclnico
y monoclnico. De stos el ms simtrico es el cbico.

Los materiales metlicos presentan preferentemente esta estructura. stos se pueden
clasificar en puros y aleaciones. Algunas propiedades generales que presentan los
materiales metlicos son: buena conductividad, elctrica y trmica, alta resistencia
mecnica a temperatura ambiente, buena resistencia al impacto, alta rigidez, son maleables,
dctiles, son relativamente densos y poseen brillo caracterstico. Algunos ejemplos de este
5
tipo de material son: aluminio (Al), hierro (Fe), cobre (Cu), nquel (Ni), oro (Au), latn
(Cu-Zn), bronce (Cu-Sn), acero (Fe-C); de los ejemplos anteriormente dados, los primeros
cinco son metales y los tres ltimos son aleaciones. En este curso se pondr de manifiesto
cmo cambian las propiedades de estos materiales cuando se modifica la microestructura.

Muchos de los materiales polimricos, a diferencia de los metlicos, tienen una estructura
amorfa, por lo que sus propiedades son diferentes a las de los metales. Los polmeros son
compuestos que presentan cadenas largas de molculas, orgnicas o inorgnicas, se
clasifican por sus usos en fibras, hules y plsticos y por su reaccin al calor en:
termoplsticos y termoestables o termofijos. Algunas de las propiedades ms relevantes
son: escasa resistencia mecnica, baja conductividad elctrica y trmica, excelente
resistencia a la corrosin, flexibles, poco densos, qumicamente inertes. Algunos ejemplos
de materiales polimricos son: caucho, tefln, nylon, adhesivos, polietileno y polister. En
este manual se presentan dos prcticas donde se obtendrn varios polmeros y se analizarn
sus propiedades en funcin de la estructura que presentan.

Los materiales cermicos pueden presentar ambos tipos de estructuras: algunos de ellos son
cristalinos y otros son amorfos. Este tipo de materiales son compuestos inorgnicos que en
su preparacin o uso se puede emplear altas temperaturas y se clasifican en: cermica
tradicional y cermica avanzada Las propiedades caractersticas son: escasa conductividad
trmica y elctrica, elevada resistencia a las temperaturas, baja resistencia al impacto, alta
rigidez y elevada dureza y buena resistencia al desgaste, qumicamente son resistentes.
Algunos ejemplos son: ladrillos, vidrio, loza, abrasivos, cemento. En este manual se
trabajar con un material cermico cristalino (cemento) y con un material cermico amorfo
(vidrio).

6
TALLER DE CONSTRUCCION DE MODELOS DE
ESTRUCTURAS CRISTALINAS

Objetivos especficos: Al terminar el taller el alumno ser capaz de:

Elaborar las estructuras cbica centrada en las caras y hexagonal compacta, con materiales
de fcil adquisicin

Elaborar la estructura cbica centrada en las caras donde se haga notar el nmero de
coordinacin para esta estructura.

Consideraciones tericas
Los slidos tienen mucha importancia en ingeniera, ya que estos materiales pueden ser
mecnicamente transformados para que obtengan la forma y las dimensiones adecuadas
para su uso. Los slidos pueden ser amorfos o cristalinos, segn la estructura que presenten.

En los materiales amorfos, no existe un orden especfico en la manera en que se distribuyen
las partculas en un material. En el material cristalino, las partculas estn acomodadas de
tal manera que se han podido encontrar estructuras geomtricas en el nivel atmico, las
cuales explican las propiedades fsicas y mecnicas de los materiales.

La estructura cristalina se da cuando las partculas se encuentran ordenadas, formando un
patrn al cual se le denomina red o retculo; presenta ordenamiento de corto y largo
alcance, esto es, el ordenamiento de una partcula con respecto a partculas vecinas en el
primer caso y en el segundo, en toda la red. Un modelo de red se construye considerando
un conjunto de puntos o nodos, los cuales representan las posiciones de los iones, los
tomos o las molculas que lo conforman qumicamente.

La red se puede dividir hasta que se llega a una unidad bsica, a la cual se le denomina
celda unitaria y es el menor paraleleppedo que contiene el menor nmero de partculas que
retienen las propiedades generales de toda la red y que al repetirse en el espacio pueden
reproducirla.

Existen siete sistemas cristalinos, los cuales se distinguen por sus constantes
cristalogrficas: cbico, hexagonal (trigonal hexagonal), rombodrico (trigonal
rombodrico), ortorrmbico, tetragonal, monoclnico y triclnico.

Las constantes cristalogrficas son 3 vectores y 3 ngulos. De los vectores solamente se
considera la longitud, no la direccin, convirtindose en magnitudes escalares,
denominadas parmetros de red, los cuales son: aristas (distancia desde un vrtice hasta el
otro en un eje dentro de una celda unitaria), sealados con las letras a, b y c y los ngulos
entre las aristas que parten de un mismo vrtice, sealados con las letras griegas , y .
7
Considerando que los tomos, iones o molculas, constituyentes qumicos de la sustancia
que forma el slido cristalino, pueden ser representados como esferas, stas se pueden
acomodar (empaquetar) de dos maneras dentro de la red que forma el cristal: no-compacto
y compacto, los cuales se pueden observar en la figura 1.

(a) (b)

Figura 1. Empaquetamiento de las partculas (a) no compacto, (b) compacto

En el caso del empaquetamiento compacto, es posible obtener dos estructuras al ir
sobreponiendo capas de partculas una sobre de otra, colocando las partculas de una capa
encima de los huecos de la anterior. Los dos tipos de empaquetamiento son: ABAB y
ABCABC, figura 2.
(a) Hexagonal Compacta
1. Capa (A)
2. Capa (B)
3. Capa (A)

(b) Cbica Centrada en las Caras
3. Capa (C)
2. Capa (B)
1. Capa (A)

Figura 2. Empaquetamientos Compactos

En el caso del empaquetamiento ABAB... se observa que la estructura resultante es una
estructura que forma hexgonos (estructura hexagonal compacta) mientras que cuando se
provoca la secuencia ABCABC... se produce una estructura cbica. En ambos modelos de
estructuras se tiene el mismo factor de empaquetamiento (relacin entre el volumen
ocupado y el volumen total en la celda unitaria) e igual nmero de coordinacin (nmero de
vecinos tangentes a cada nodo en el modelo):12. Debido a la forma esfrica que hemos
idealizado para las partculas, el acomodamiento tangencial de ellas genera huecos. Para
estas estructuras compactas, se pueden observar dos tipos de huecos: el octadrico y el
tetradrico (identificarlos en la figura 3).

En las microestructuras, a los huecos se les denomina intersticios. Los huecos
tetradricos tienen cuatro tomos como vecinos tangentes (que forman un tetraedro) y los
8
sitios octadricos que tienen seis tomos como vecinos (forman un octaedro), figura 3. La
estructura hexagonal presenta huecos tetradricos. La estructura cbica centrada en las
caras presenta ambos tipos de huecos.

Figura 3. Tipos de huecos que se forman en las estructuras cristalinas.

El nmero de coordinacin, para las estructuras metlicas, se define como el nmero de
enlaces que tiene un tomo con sus vecinos o el nmero de tomos que rodean y estn en
contacto directo con el tomo central. La figura 4 presenta el nmero de coordinacin para
la estructura cbica simple

Figura 4. Nmero de Coordinacin 6 en la estructura cbica simple. El crculo ms grande
representa al tomo central, los crculos medianos son los tomos vecinos en contacto
directo (6) con el tomo central. Los crculos pequeos no estn en contacto directo.
6
3
2 1
4
5
a) OCTADRICO b) TETRADRICO
9
Desarrollo experimental

Material

- 200 esferas de unicel de 2 cm de dimetro de tres colores diferentes
- pistola de silicn
- 3 bases de madera de 20 x 20 cm o mayor
- 12 palillos de madera cilndricos de 10 cm de doble punta
- 16 palillos de madera cilndricos de 6 cm de doble punta
- 1 metro cuadrado de plstico cristal

Procedimiento

1. Extender el plstico sobre la mesa, para trabajar sobre l.

2. Elaboracin del modelo de la Estructura Compacta Cbica Centrada en las Caras
Se necesitan 4 capas de esferas. La primera capa se construye sobre una de las bases de
madera, pegando esferas de unicel de un solo color. Las dems capas se construyen
sobre el plstico cuidando que no queden adheridas a l.
Capa 1. En la base de madera, pegar las esferas como se indica en la figura 5, colocar
de 5 a 8 esferas por hilera y situando las esferas de la siguiente hilera en los huecos de
la hilera anterior.

Capa 2 y 3. Sobre el plstico, construir dos capas de esferas similares a la figura 6
(una de cada color, y de colores diferentes a la capa 1).

Figura 6. Capas 2 y 3. Dos capas iguales de diferente color
Figura 5. Capa 1
10
Para construir cada una de las capas de la figura 6, seguir las indicaciones de la figura 7,
que consisten en: formar una seccin con dos hileras de 5 y 6 esferas respectivamente y
pegarlas entre s (Fig. 7a), armar otra seccin de 5 y 5 esferas (Fig. 7b) y por ltimo una
seccin de 4 y 5 esferas (Fig. 7c). Una vez que las tres secciones estn listas, pegarlas como
se indica en la figura 7d.

(a) (b)
(d)

(c) Figura 7

Capa 4. Construir una capa segn la figura 8 (del mismo color que la capa 1).

Figura 8. Capa 4.

A continuacin, construir (unir las esferas con pegamento) dos pirmides de siete esferas
cada una, como se muestra en la figura 9, utilizando los colores como se indica en el la
figura 9:

1. Pirmide 2. Pirmide

1er. Paso 2o. Paso 1er. Paso 2o. Paso

Figura 9

11
Finalmente pegar las dos pirmides, girando una de ellas 180 como se muestra en la figura
10, esta operacin dar como resultado la formacin de una estructura cbica centrada en
las caras.

Figura 10

Para armar la estructura cbica centrada en las caras, hay que colocar las estructuras de la
figura 6 sobre la estructura formada en la figura 5 (sin pegar), colocar el cubo (resultante de
pegar las dos pirmides) en el hueco dejado por el ensamble de las capas (cuide que
coincidan los colores) y despus colocar la estructura obtenida de la figura 7.

3. Elaboracin de la Estructura Hexagonal Compacta

Se necesitan 3 capas de esferas: las capas 1 y 3 sern del mismo color y la capa 2 ser de un
color diferente. La primera se armar en una base de madera y las dems se construirn en
el plstico de tal manera que no queden adheridas a l.

Capa 1: En la base de madera, pegar 45 esferas como se indica en la figura 11.

Figura 11. Estructura correspondiente a las capas 1 y 3
12
Sobre el plstico, construir las siguientes capas:

Capa 2: Armar estructuras semejantes a las de la figura 12 y 13, ambas del mismo color.

Figura 12. 1. Seccin de la capa 2 Figura 13. 2. Seccin de la capa 2

Una estructura igual a la de la figura 11 que corresponder a la capa 3

Construir dos hexgonos pegando 7 esferas (del mismo color que las capas 1 y 3) y un
tringulo pegando tres esferas (del mismo color que la capa 2) como se muestra en la figura
14.

Hexgono 1 Hexgono 2 Tringulo

Figura 14

Finalmente, pegar las figuras obtenidas en el prrafo anterior como se indica en la figura
15:

Figura 15. Armado de la estructura hexagonal

13
Para armar el modelo de la estructura de una red hexagonal compacta, hay que colocar (sin
pegar) la estructura obtenida segn la figura 15 acomodndola en el hueco de la estructura
que se hizo sobre la base de madera.

Encima de lo anterior se colocan las estructuras obtenidas de la figura 12 y figura 13,
acomodndolas de tal manera que no queden huecos, figura 16.

Figura 16.

Finalmente se coloca encima la estructura que queda, correspondiente a la figura 11, como
se muestra en la figura 17.

Figura 17.

4. Elaboracin de la estructura cbica centrada en las caras y el nmero de coordinacin
respectivo.

14
a) Con 8 palillos de madera de 10 cm, 4 palillos de madera de 6 cm y las 10 esferas de
unicel, formar dos planos como se indica en la figura 18.

Palillos de 10 cm

Palillos de 6 cm

Figura 18. Planos para formar la estructura cbica centrada en las caras.

b) Unir estos planos utilizando palillos largos para formar el cubo y palillos cortos para
colocar la esfera de unicel al centro de cada cara, figura 19.

Palillos largos de 10 cm

Palillos cortos de 6 cm

Figura 19. Estructura Cbica Centrada en las caras.

Clavar 4 esferas de unicel en 4 palillos cortos y a su vez clavar cada uno de estos en cada
uno de los vrtices superiores del cubo en un ngulo de 45 sobre una de las caras. Figura
20.

(a) (b)
Figura 20. (a) Estructura cbica centrada en las caras, donde se marcan las esferas que se
encuentran en coordinacin. (b) Una cara del cubo.
15
Cuestionario

1. Escriba cules son los estados de agregacin de la materia y explique el modelo de
distribucin de partculas que tiene cada uno de ellos.

2. Defina: material cristalino y material amorfo.

3. Explique qu significa corto alcance y largo alcance

4. Explique qu es: red cristalina, celda unitaria y cristal.

5. Escriba los nombres de: los siete sistemas cristalinos, los empaquetamientos compactos
y de los huecos que se dan en las estructuras cristalinas.

Bibliografa.

Birk, J.P.; Coffman, P.R. (1992). Finding the face-centered cube in the cubic closest packed
structure. Journal of Chemical Education. Vol. 69, No. 12, pp 953-954.
Sands, Donald E. (1993). Introduccin a la cristalografa. Edit. Revert, S.A.
Smart y Moore (1995). Qumica del Estado Slido. Edit. Addison Wesley Iberoamericana.
Smith, William (1999). Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales. Edit. Mc
Graw Hill

16
METALES Y ALEACIONES

Objetivos especficos: Al terminar esta actividad el alumno ser capaz de

Diferenciar entre los metales y las aleaciones.

Medir algunas propiedades fsicas en materiales metlicos y aleaciones, como la
resistencia mecnica, maleabilidad, conductividad elctrica, dureza y densidad.


El ingeniero debe saber usar los materiales que satisfagan ciertos requisitos en propiedades,
en fabricacin, etc. Por esto, deben de conocer la variedad de materiales as como sus
propiedades. Existe una cantidad muy amplia de materiales, para su estudio se han
agrupado en metales, cermicos, polmeros y compuestos. En esta seccin se estudiar|n los
materiales metlicos.

Los metales ms utilizados, son el cobre, plomo, mercurio, aluminio, hierro, estao y cinc.

Una de las caractersticas de los metales es que son slidos a temperatura ambiente, con la
sola excepcin del mercurio. Algunas propiedades importantes de los metales son:

Las caractersticas de cada metal determinan su uso, por ejemplo, el hierro es uno de los
metales ms utilizados porque es duro, es decir muy resistente a ser desgastado por otros
materiales, sin embargo, como se oxida fcilmente en presencia de agua, su uso en sitios
hmedos no es adecuado y, por lo tanto, se prefiere alguna de sus aleaciones.

Si se conocen las propiedades de los metales, es posible combinarlos para que se puedan
aprovechar mejor. Una forma de hacerlo es crear una aleacin, mezclndolos con algn o
algunos otros elementos, fundir esta mezcla, y despus llevarlos al estado slido. Las
propiedades de una aleacin son diferentes a las de los metales que lo conforman. El
bronce, el latn y el acero son las aleaciones ms conocidas y utilizadas. El bronce es una
combinacin de cobre y estao; el latn, de cobre y cinc; el acero, de hierro y carbono.

Las aleaciones, al igual que los metales puros, poseen propiedades metlicas. Las
propiedades de las aleaciones pueden ser muy distintas de las de sus elementos
Alta resistencia mecnica Alta rigidez Alta conductividad elctrica
Alta conductividad trmica Ductilidad Dureza
Maleabilidad Lustre Alta resistencia al impacto (resiliencia)
Insolubilidad en agua y disolventes orgnicos
17
constituyentes, y algunas de ellas, como la resistencias mecnica y a la corrosin, pueden
ser considerablemente mayores en una aleacin que la que presentan los metales por
separado. Las aleaciones pueden ser soluciones slidas o compuestos intermetlicos.

Existen dos tipos de soluciones slidas: sustitucionales e intersticiales. Las aleaciones de
tipo sustitucional se generan cuando la combinacin para formarlas contiene elementos de
radio atmico semejante (la diferencia entre los radios atmicos de los elementos no debe
ser mayor del 15%), igual estructura cristalina y propiedades qumicas semejantes (deben
tener electronegatividad parecida, para evitar una reaccin qumica entre ellos); mientras
que la aleacin intersticial est formada por una combinacin de tomos metlicos con
tomos no metlicos mas pequeos que ocupen los huecos de la estructura cristalina del
metal. Para este ltimo tipo de aleacin se espera que se cumpla la siguiente restriccin:
rintersticialidad/raleacin < 0.59 (r = radio atmico del elemento); sin embargo el acero, a
pesar de que es una aleacin de tipo intersticial no cumple con la restriccin anterior, lo que
provoca que el acero pueda contener hasta un mximo de 2.08 % de carbono.

Una propiedad de los materiales es la densidad ( ), que se define por la siguiente relacin:

= m/V

= densidad (g/cm
3
) m = masa (g) V = volumen (cm
3
)

En los metales puros, la densidad vara desde 0.53 g/cm
3
para el litio, hasta 22.6 g/cm
3
para
el osmio. Es una propiedad caracterstica para cada metal. Cuando se forma una aleacin la
densidad se modifica; el grado de modificacin depender de la composicin de la aleacin

Desarrollo experimental.
Material Reactivos
1 Mechero
1 Cpsula de porcelana
1 Navecilla de combustin
1 Esptula
1 Varilla de vidrio
2 Vidrios de reloj
1 Pinzas para crisol
1 Multmetro con cables y caimanes
1 Prensa
1 Probeta de 25 mL
1 Martillo
1 Regla
1 Piseta
1 Navaja
1 Balanza analtica
1 Durmetro
- Estao en polvo
- Cinc en granalla
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Medidas de higiene y seguridad

Utilizar bata y lentes de seguridad.

Procedimiento

A. Formacin de la barra de metal y de aleacin
Metal. Barra de cinc
a. Pese, en un vidrio de reloj, 12 g de cinc, vace a la cpsula de porcelana
b. Caliente a fuego directo la cpsula de porcelana, sujetndola con las pinzas para
crisol. Mezcle el metal con la ayuda de una varilla de vidrio
c. Una vez fundido el material, retrelo del fuego y vace, rpidamente, en la
navecilla de combustin, cuidando que no se derrame, ni que se quede material
en la cpsula
d. Deje enfriar (al menos 5 minutos)
e. Obtenga la barra de metal, volteando la navecilla de combustin boca abajo y
golpendola suavemente

Metal. Barra de estao
Obtenga una barra de estao similar a la barra de cinc, siguiendo las mismas
instrucciones

Aleacin
a. Pese en el vidrio de reloj 8 g de cinc, vace a la cpsula de porcelana
b. Pese, en el vidrio de reloj, 4 g de estao y mezcle con el cinc
c. Caliente a fuego directo la cpsula de porcelana, sujetndola con las pinzas para
crisol. Mezcle el metal con la varilla de vidrio
d. Una vez fundido el material, retrelo del fugo sostenindolo con las pinzas para
crisol y vacelo rpidamente en la navecilla de combustin, cuidando que no se
derrame, ni que se quede material en la cpsula
e. Deje enfriar (al menos 5 minutos)
f. Obtenga la barra de material metlico (aleacin), volteando la navecilla de
combustin boca abajo y golpendola suavemente

B. Pruebas Fsicas

Conductividad elctrica
1. Conecte los extremos de la barra de cinc a los caimanes de un multmetro, mida
la resistencia elctrica (en ohms, ). Observe y anote en la tabla 1
2. Haga lo mismo con las barras de estao y la de la aleacin. Compare los valores
3. Determine la seccin transversal de cada una de las barras y su longitud
19
4. Determine la conductividad elctrica para cada material, considerando que:
Conductividad = l/ RA
En donde: l = longitud del conductor (metros)
A = rea de la seccin transversal del conductor (metros cuadrados)
R = Resistencia elctrica (Ohms)

Anote los valores correspondientes en la tabla 1

Tabla 1. Conductividad
Cinc (Zn) Estao (Sn) Aleacin (Zn-Sn)

Lectura en el multmetro
(resistencia, ohms)

Conductividad

Resistencia mecnica

1. Metal
a. Sujete (sin apretar) la barra de cinc, con el tornillo de la prensa
b. Haga girar el tornillo, hasta que ya no gire ms, contando el nmero de vueltas y
anote en la tabla 2
c. Afloje el tornillo y observe en el material si hubo alguna deformacin. Anote
sus observaciones en la tabla 2
d. Repita este procedimiento, pero ahora utilizando la barra de estao

2. Aleacin
a. Sujete (sin apretar) la barra de aleacin, con el tornillo de la prensa
b. Haga girar el tornillo, hasta que ya no pueda girar ms, contando el nmero de
vueltas. Anote en la tabla 2
c. Afloje el tornillo y observe en el material s hubo alguna deformacin. Anote
sus observaciones en la tabla 2

Tabla 2. Resistencia Mecnica
Nmero de vueltas que di el
tornillo.

Observaciones en el material
despus de presionarlo con el
tornillo de la prensa

20
Densidad

a) Pese, en la balanza analtica, la barra de cinc
b) En una probeta de 25 mL, agregue 15 mL de agua (V
1
)
c) Con cuidado, introduzca la barra de aleacin en la probeta, cuide de no tocar con los
dedos el agua. Determine el nuevo volumen (V
2
)
d) Determine el volumen del material slido, mediante la ecuacin:

V de la muestra = V
2
V
1

e) Aplique la siguiente ecuacin, para determinar la densidad de la muestra:

= m de la muestra / V de la muestra =
masa de la muestra (g)
Volumen de la muestra (cm
3
)
Anote sus resultados en la Tabla 3.

f) Repita los pasos del punto anterior utilizando primero la barra de estao y luego la
de aleacin. Compare

Tabla 3. Densidad

Densidad (g/cm
3
)

Dureza

Con una navaja, haga una incisin en cada una de las barras (trate de aplicar la misma
presin en cada una de los barras, para lo cual se sugiere que sea el mismo alumno la que
haga la incisin). Observe y determine cual barra es la ms dura. Anote sus resultados en la
Tabla 4. (Dado que esta prueba depende de la capacidad de apreciacin del alumno, deber
repetirse por al menos tres alumnos diferentes).
Tabla 4. Dureza.

Dureza

Observaciones

21
Maleabilidad

A cada una de las barras golpelas con el martillo en la punta de la barra, hasta obtener
una lmina. Cuente el nmero de golpes que da en cada caso. Anote en la Tabla 5.
Tabla 5. Maleabilidad
No. de golpes

Observaciones

Cuestionario

1. Describa las siguientes propiedades de los materiales metlicos.
Resistencia mecnica ____________________________________________
Conductividad elctrica __________________________________________

2. Proporcione dos ejemplos de:
aleaciones intersticiales ______________________ y __________________
aleaciones sustitucionales ____________________ y __________________

3. Escriba la composicin principal de las siguientes aleaciones:
Metal de Wood _________________________________________________
Acero al nquel- molibdeno _______________________________________
Monel ________________________________________________________

Bibliografa

Askeland. Ciencia e Ingeniera de los materiales. Thomson Editores
Chang. Qumica. Mc Graw Hill.
Moore, Stanisky, Wood y Kotz. El mundo de la Qumica. Pearson Editores.
Smith. Fundamentos de la ciencia e ingeniera de los materiales. Mc Graw Hill.
Umland y Bellama. Qumica General. Thomson Editores.
22
OXIDACIN DE METALES

Objetivos especficos: Al terminar esta prctica cada alumno ser capaz de

Observar la oxidacin de distintos metales al someterlos a calentamiento
Determinar la cantidad de xido formado para diferentes tiempos de calentamiento
Observar los granos y lmites de grano de algunos metales
Determinar si existen diferencias en la forma y tamao de los granos de muestras
sometidas a calentamiento con respecto a una muestra de referencia que no se calent


Los metales comerciales se presentan en forma policristalina o poligranular porque estn
formados por muchos granos. Al formar una pieza de metal slido a partir de su
correspondiente lquido o metal fundido, si la velocidad de enfriamiento del metal lquido no
es lo suficientemente lenta para formar un monocristal, entonces el enfriamiento relativamente
rpido permite la aparicin de mltiples ncleos, que producen muchas zonas de cristales, que
aunque siguen un mismo patrn, adoptan orientaciones distintas. A cada zona formada por
cristales con una misma orientacin, se le llama grano cristalino, y su forma y tamao
dependen de la velocidad de enfriamiento del metal lquido.

En un grano todas las celdas unitarias que lo constituyen estn alineadas con una misma
orientacin y siguiendo el mismo patrn cristalino que el resto de los granos del mismo
metal. Sin embargo, en la frontera entre dos granos adyacentes hay una zona de transicin
que contiene tomos del mismo metal que no estn alineados con ninguno de los granos
adyacentes a ellos, llamadas lmites de grano.

Los lmites de grano son zonas en donde se modifican ligeramente algunas propiedades del
metal en cuestin, por ejemplo, los tomos acomodados en esta zona, experimentan mayor
tensin que los tomos situados dentro de los granos, como resultado de esto, son tomos
muy reactivos y susceptibles al ataque qumico. Cuando un metal contiene granos muy
pequeos, se presenta un mayor porcentaje de lmites de grano, que pueden alterar algunas
propiedades mecnicas importantes de los metales.

Una aleacin es la unin homognea (solucin) de dos o ms metales, o tambin de uno o ms
metales con algunos no-metales, como carbono, oxgeno y nitrgeno. Esta aleacin, se puede
obtener mediante la fusin simultnea de los componentes, o por medio de la produccin
directa, como el acero al carbono, que se obtiene mediante el calentamiento de las placas de
hierro directamente sobre una cama de carbn encendido, golpeando luego con un martillo la
zona caliente del metal, hasta que adquiere la forma deseada. Con esta operacin, unos
cuantos tomos de carbono quedan atrapados en los intersticios del hierro.

23
Una aleacin presenta propiedades fsicas, qumicas y/o mecnicas distintas a las de sus
componentes independientes y separados, muchas de esas propiedades son mejores para algn
uso especial, que los hace ms tiles o valiosos, como cuando se aumenta la dureza y la
resistencia a la corrosin.

Las aleaciones son homogneas o monofsicas (soluciones slidas) cuando que no se exceden
los lmites de solubilidad de un elemento en el otro. El latn forma una solucin slida
perfecta de cobre y cinc, que es una aleacin monofsica.

Las aleaciones son polifsicas cuando se excede el lmite de solubilidad de un metal en el otro
en el estado slido, un ejemplo es el hierro al carbono (llamado hierro negro).

Las aleaciones pueden ser intersticiales o substitucionales, segn sea que el tomo impureza
ocupe un punto de la red, normalmente no ocupado, o que se encuentre en lugar de uno de los
puntos especficos de la red, respectivamente.

Al someter un metal a un proceso de calentamiento adecuado, los tomos que se encuentran
situados en las fronteras de grano tienden a moverse hacia el centro de curvatura de dicha
frontera y se reacomodan siguiendo la orientacin del grano ms prximo a ellos. Como
resultado de esto, los granos pequeos desaparecen formando granos mayores y se obtiene
un material con mayor tamao de grano y una disminucin de las fronteras de grano y la
casi total desaparicin de las zonas de tensin del metal.

Cuando un metal se calienta a temperaturas mayores de 200C pero sin llegar a su
temperatura de fusin, el metal sufre una oxidacin. La velocidad de oxidacin depende del
metal, el tipo de xido producido y la temperatura alcanzada. A bajas temperaturas
(menores a 600C), la ganancia de peso por la oxidacin producida generalmente es
pequea, pero si la temperatura sobrepasa los 700C, la ganancia de peso puede ser ms
evidente.

Medidas de higiene y seguridad

Usar bata, lentes de seguridad y guantes
Los metales son buenos conductores de calor, evite tocarlos
Los materiales cermicos conservan el calor durante tiempos prolongados, evite
tocarlos, ya que puede sufrir quemaduras
Las soluciones abrasivas son mezclas de sustancias cidas o corrosivas, use guantes y
evite salpicaduras o derrames en su piel y principalmente en sus ojos
Mantnganse alejados de la flama del mechero, as como del tringulo de porcelana y el
anillo del soporte, pueden estar calientes

24

Materiales y equipo Reactivos
1 soporte metlico 6 placas delgadas de 5.0 x 2.5 cm de metal o
aleacin (Fe, Cu, acero, Fe galvanizado, etc.) 1 crisol de porcelana
1 malla de asbesto soluciones abrasivas de:
1 lija gruesa y otra fina FeCl
3
al 10 % en HCl (Cu)
1 pinza de punta larga
1 pinza para crisol
FeCl
3
5g H
2
O 100 mL
HCl 50 mL (aceros al Ni)
1 mechero Fisher HNO
3
al 50% en agua (Cu) d = 1.4 g/mL
1 balanza analtica HNO
3
al 2% en alcohol etlico (Fe)
1 microscopio NaOH en agua 2g :120 mL
1 caja de cerillos alcohol etlico
1 regla agua destilada

Tabla 1. Tiempo de calentamiento sugerido para cada material, por equipo y por metal

Equipo Metal* Tiempo / min
1 Fe 15
2 Fe 30
3 Fe 45
4 Fe 60
5 Cu 15
6 Cu 30
7 Cu 45
8 Cu 60
* Fe, Cu, acero u otro metal o aleacin

Procedimiento
A) Oxidacin de un metal

1. Limpie de xido las 6 placas del metal asignado segn el nmero de su equipo de
trabajo (consultar tabla 1) lijando cada una, primero con la lija gruesa y despus con
la fina, o utilizar una solucin limpiadora (cido diluido)
2. Marque una de las placas como muestra de referencia y dejar las otras como de
prueba
3. Enjuague todas las placas con un poco de agua destilada y despus sumergirlas en
un recipiente con alcohol, sacarlas y sacudirlas al aire para acelerar el secado.
Durante y despus de lavadas no se deben manipular directamente con las manos,
sino con la ayuda de las pinzas
4. Pese un crisol limpio y seco. Registre ese dato como m
1

5. Coloque en el crisol las muestras de prueba y pesar nuevamente. Registrar este peso
como m
2

25
6. Caliente en el mechero el crisol con las placas durante el tiempo asignado (ver la
tabla 1)
7. Transcurrido ese tiempo, apague el mechero, dejar enfriar el crisol con las placas
por unos 20 minutos y pesarlos nuevamente. Este dato es m
4

8. Llene la tabla 2 con los datos experimentales obtenidos

Datos

Muestras de ___________ tiempo de calentamiento ____________ min

Masa del crisol limpio y seco (m
1
) __________ g
Masa del crisol con las placas de prueba, antes del calentamiento (m
2
) __________ g
Masa de las placas metlicas (diferencia entre m
1
y m
2
) = m
3
__________ g
Masa del crisol con las placas de prueba despus del calentamiento (m
4
) __________ g
Masa de las placas oxidadas (diferencia entre m
1
y m
4
) = m
5
__________ g
Masa de la capa de xido (diferencia entre m
5
y m
3
) = m
6
__________ g

Clculos:

Clculo del peso ganado por las muestras metlicas:
Ganancia de peso:
masa de xido = m
4
m
2
= m
5
m
3
= m
6

Porcentaje ganado (%) = m
6
/ m
3
* 100

Resultados

En la Tabla 2 anote los resultados obtenidos por todos los equipos correspondientes al peso
en gramos ganado por cada metal en los diferentes tiempos de calentamiento.

Tabla 2. Resultados de la actividad A correspondientes a todos los equipos

Equipo # Metal Tiempo (min) Peso (g) % de ganancia
1
2
3
4
5
6
7
8
26
A) Con los datos de la tabla anterior construir en papel milimtrico las grficas del peso
ganado vs. el tiempo de calentamiento, de cada metal con los datos de todos los equipos
B) Cambios debidos a la oxidacin
Compare los cambios aparentes en la placa de prueba sometida a calentamiento con
respecto a la muestra de referencia y anote en la Tabla 3 dichas observaciones

Tabla 3. Caractersticas y cambios observados en la placa sometida a calentamiento.

Caracterstica Muestra metlica:
_________________________________

Referencia Calentada
apariencia fsica

color del xido formado

firmeza o cohesin de la capa de xido
(frotar con un papel filtro)

otros cambios

C) Observacin de granos cristalinos
Limpie la capa de xido de la muestra sometida a calentamiento con las lijas gruesa y
fina. Agregue 1 gota de la solucin abrasiva de acuerdo al metal, ver el listado de
reactivos. Deje la solucin abrasiva 10 minutos. Enjuague la placa con un poco de agua
y alcohol y deje secar. Observar en el microscopio (o lupa) si cambi el tamao y tipo
de los granos cristalinos, comparando dicha muestra con su correspondiente referencia

Tamao de los granos:
Muestra de referencia ___________________ muestra oxidada __________________

Tipo de granos:
Muestra de referencia ___________________ muestra oxidada __________________

Cuestionario

1. Describa una diferencia entre metales y aleaciones

2. Explique qu es un material policristalino

3. Defina lo que es un grano cristalino incluyendo el lmite de grano

4. Diga qu es oxidacin de un metal
27
5. Explique por qu hay ganancia de peso cuando se oxida un metal

6. Explique por qu hay diferencia entre la apariencia del metal de referencia comparado
con su correspondiente muestra calentada.

Lecturas recomendadas

Askeland. Ciencia e Ingeniera de los materiales. Thomson Editores

Chang. Qumica. Mc Graw Hill

Moore, Stanisky, Wood y Kotz. El mundo de la Qumica. Pearson Editores

Smith. Fundamentos de la ciencia e ingeniera de los materiales. Mc Graw Hill

Umland y Bellama. Qumica General. Thomson Editores

28
CONDUCTORES, SEMICONDUCTORES Y AISLANTES

Objetivos: Al concluir la prctica, cada alumno ser capaz de

Determinar la conductividad elctrica en compuestos slidos inicos, covalentes,
metlicos, polimricos, moleculares y mixtos para diferenciar la capacidad de
conduccin entre ellos.
Clasificar a los materiales como aislantes, conductores o semiconductores, segn su
comportamiento elctrico.
Observar el comportamiento elctrico de un diodo (dispositivo electrnico formado por
semiconductores).


Las estructuras y en consecuencia las propiedades de los slidos cristalinos estn
determinadas por el tipo de fuerzas de enlace que mantienen unidas a las partculas. Desde
este punto de vista, cualquier cristal se puede clasificar como: inico, covalente, metlico o
molecular.

Los cristales inicos se caracterizan por estar formados de especies cargadas (cationes y
aniones) siendo la atraccin electrosttica, la fuerza que los mantiene unidos. Cada catin
est rodeado por un nmero especfico de aniones y viceversa. En consecuencia, la
estabilidad global del compuesto inico depende de las interacciones de todos los iones y
no slo de la interaccin de un catin con un anin. Debido a esto, los iones estn en una
posicin fija, y por lo tanto estos slidos no conducen electricidad. La estructura que
presente un slido inico depende de las cargas y tamaos relativos de los iones.

En los cristales covalentes, los tomos se mantienen unidos slo por enlaces covalentes. La
mayor parte de estos slidos son duros y tienen puntos de fusin elevados debido a que los
enlaces son fuertes. Los slidos covalentes son malos conductores elctricos porque los
electrones de valencia estn localizados en el enlace y no pueden moverse libremente. El
diamante (una forma alotrpica del carbono) y el cuarzo (SiO
2
) son ejemplos de estos
slidos.

Los slidos metlicos se encuentran formados por uno o ms metales y pueden contener
tambin algunos elementos no metlicos. Una de las propiedades importantes que presentan
estos slidos es su capacidad para conducir la corriente elctrica. Esta propiedad que
presentan los metales se puede explicar, si se considera a los tomos en un cristal como un
arreglo de iones positivos (tomos sin electrones de valencia) rodeados de un mar de
29
electrones, deslocalizados en todo el cristal. En otras palabras, los electrones de valencia
son compartidos por muchos tomos sin llegar a estar unidos a ninguno en particular. As,
la movilidad de los electrones hace que sean buenos conductores del calor y la electricidad.
Por otro lado, la gran fuerza de cohesin debida a la deslocalizacin tambin es la
responsable de las propiedades mecnicas que se observan en la mayora de los metales.

Los slidos polimricos se mantienen unidos mediante las fuerzas de interaccin
intermoleculares, esencialmente dbiles, pero abundantes por tratarse de molculas muy
grandes. Esto hace que el slido tenga forma fija, o incluso cristalina, a bajas temperaturas,
pero se reblandecen al ser calentados. Como todos los electrones del material se encuentran
en enlaces localizados, estos slidos no son conductores de la electricidad.

Los slidos moleculares constan de tomos o molculas unidos entre s por fuerzas
intermolecualres. Puesto que estas fuerzas son dbiles, los slidos moleculares se
caracterizan por ser blandos y suelen tener puntos de fusin relativamente bajos. Las
propiedades de los slidos moleculares dependen no slo de la energa de las fuerzas que
existen entre las molculas, sino tambin de la capacidad de las molculas para empacarse.

Los compuestos mixtos presentan una combinacin de enlaces inicos y covalentes en los
que intervienen metales y no metales. Los materiales cermicos como el feldespato,
silicatos, aluminatos y silicoaluminatos que son componentes principales de ladrillos,
tabiques, cemento, vidrio, azulejos y mosaicos, se caracterizan por ser qumica y
mecnicamente estables, incluso a altas temperaturas. Tienen altos puntos de fusin, alta
dureza y mala conduccin de electricidad ya que sus estructuras no tienen electrones libres.

La teora de bandas es un modelo que ayuda a comprender mejor las propiedades de
conductividad de los slidos, establece que la interaccin entre los orbitales atmicos de
tomos vecinos conduce a la formacin de orbitales moleculares de enlace y de antienlace.
El nmero de orbitales moleculares que se forma, es igual al nmero de orbitales atmicos
que se traslapan. En un metal el nmero de orbitales atmicos que pueden interactuar o
traslaparse es muy grande por tanto, el nmero de orbitales moleculares que se obtiene
tambin, es muy grande. Estos orbitales moleculares tienen energas tan parecidas que
pueden ser mejor descritos como una "banda" continua. Los niveles energticos llenos y tan
cercanos entre s constituyen la banda de valencia. La parte superior de los niveles
energticos corresponde a los orbitales moleculares deslocalizados y vacos que se forman.
Este conjunto de niveles vacos cercanos recibe el nombre de banda de conduccin.

La conductividad elctrica se presenta cuando se promueven electrones de la banda de
valencia a la banda de conduccin y una vez ah estos pueden desplazarse libremente a
travs de todo el material en presencia de un campo elctrico.

En los materiales que son buenos conductores de la electricidad, la banda de valencia y
conduccin son adyacentes o se traslapan (Figura 1a). Por tanto, la cantidad de energa que
se requiere para promover un electrn de valencia a la banda de conduccin es muy baja.

Por el contrario, en las sustancias que no conducen la electricidad, la banda de valencia y la
banda de conduccin se encuentran separadas por una cantidad de energa, denominada
30
"brecha" (Figura 1b). Esta cantidad de energa puede ser de uno o varios miles de electrn-
volts. Como consecuencia, se requiere energa para excitar los electrones de la banda de
valencia hacia la banda de conduccin. En ausencia de la energa necesaria para promover a
los electrones, la conductividad no se presenta y se consideran aislantes. El vidrio, la
madera seca y el hule son ejemplos de sustancias incapaces de conducir electricidad.

Hay un grupo de materiales cuya brecha energtica entre la banda de valencia y de
conduccin es mucho menor (de uno o varios electrn-volts) que la de los aislantes y por lo
general no son conductores (Figura 1c). Estos materiales se llaman semiconductores porque
si se suministra la energa necesaria algunos electrones brincan de la banda de valencia a la
banda de conduccin y se convierten en conductores. Los materiales que presentan este
comportamiento como una propiedad inherente a ellos, se les denomina semiconductores
intrnsecos. Ejemplo de estos materiales son el silicio (Si) y el germanio (Ge) puros.

e
n
e
r
g

e
n
e
r
g

Banda de conduccin
e
n
e
r
g

Banda de conduccin Banda de conduccin
brecha energtica
Banda de valencia
brecha energtica
Banda de valencia Banda de valencia
a) b) c)

Figura 1. Representacin de la banda de valencia y la banda de conduccin para
un conductor (a), un aislante (b) y un semiconductor (c).

La estructura del Si slido es semejante a la del diamante, cada tomo est unido por
enlaces covalentes a cuatro tomos (Figura 2a). Cuando un electrn adquiere suficiente
energa para brincar, desde su enlace hasta la banda de conduccin, deja un hueco positivo
en la estructura (Figura 2b). Los electrones promovidos con carga negativa y los huecos
generados con carga positiva son atrados hacia los polos opuestos de un campo elctrico.

a)
Si :
Si
:
Si
:
Si
:
Si
b)
Si : Si : Si : Si : Si

Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si

Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si

Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si

Si
:
Si
:
Si
+

:
Si
:
Si

Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si

Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si

Figura 2. Semiconductor intrnseco. Estructura del silicio:
a) Un tomo puede ceder un electrn b) El tomo que cede un electrn queda
ionizado

31
La capacidad de los semiconductores, para conducir electricidad se puede incrementar
mediante la adicin controlada de pequeas cantidades de ciertos elementos. Este proceso
llamado dopado se logra al reemplazar algunos tomos de la estructura por otros de
valencia diferentes. A los semiconductores que se han modificado sus propiedades de
conduccin por adicin de impurezas se les llama semiconductores extrnsecos.

Si se introduce por sustitucin un tomo de un elemento del grupo 15 (P, As, Sb), se tiene
en la estructura del silicio, un tomo con un electrn de valencia de ms, despus de que
cuatro de ellos son usados para formar los cuatro enlaces covalentes (Figura 3a). El electrn
adicional se puede separar de su tomo aplicando un campo elctrico, una vez liberado el
electrn se puede mover a por la estructura y comportarse como un electrn de conduccin.
El tomo que cedi al electrn queda ionizado con carga positiva (Figura 3b). Las
impurezas aadidas al Si y Ge que proporcionan con facilidad electrones para la
conduccin, se conocen como impurezas donadoras. A los semiconductores que las
contienen se les denomina semiconductores extrnsecos tipo n.

Si ahora se agrega a la estructura del silicio un tomo del grupo 13 (B, Al, Ga) falta un
electrn en uno de los orbitales de enlace y aparece un hueco en ste, ya que slo tiene tres
electrones de valencia (Figura 4a). Este hueco puede ocuparse si un electrn de un tomo
vecino adquiere suficiente energa para separarse y dirigirse al hueco, formando un nuevo
enlace. La ocupacin del hueco produce la ionizacin negativa del tomo impureza y se
crea un nuevo hueco (Figura 4b). Las impurezas deficientes de electrones se llaman
aceptoras. Los semiconductores que las tienen reciben el nombre de extrnsecos tipo p.

a)
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si b) Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si

:
Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si

*

*

:
Si
:
Si
*
B Si
:
Si Si
:
Si
*
B
Si
:
Si

*

*

:
Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si
Figura 4.
a) Semiconductor extrnseco tipo p b) El tomo impureza que gana un electrn queda ionizado
a) Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si b) Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si

Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si

*
*

*

Si
:
Si
*
P
*
Si
:
Si Si
:
Si
*
P
+

*
Si
:
Si

*

*

Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si Si
:
Si
:
Si
:
Si
:
Si
Figura 3
a) Semiconductor extrnseco tipo n, b) El tomo impureza P al ceder su electrn extra queda ionizado
32
Tanto en los semiconductores de tipo n como en los de tipo p se reduce de manera efectiva
la cantidad de energa entre las bandas de valencia y de conduccin, de modo que se
requiere menor cantidad de energa para promover los electrones (Figura 5).

Banda de conduccin

Banda de conduccin

nivel del donante nivel del aceptante

Banda de valencia

Banda de valencia

a) b)
Figura 5. Diagramas de energa para semiconductores; a) tipo n y b) tipo p

El uso de semiconductores en dispositivos electrnicos ha resultado en un impresionante
desarrollo de esta industria. Este auge se debe en gran parte a la ventaja que tiene el uso de
los semiconductores, poder construir complejos circuitos electrnicos en un pequeo
pedazo de material.

Los diodos son un ejemplo muy sencillo de dispositivos electrnicos que contienen
materiales semiconductores. Un diodo de unin pn se obtiene uniendo a un semiconductor
tipo p junto con otro de tipo n (Figura 6a). Despus de realizar la unin pn se presenta una
difusin de cargas entre los semiconductores a travs de la unin para producir una
migracin. El resultado de la migracin de cargas es la presencia de iones prximos a la
unin (figura 6b). En ausencia de un campo elctrico no hay un flujo neto de corriente.

a) Tipo p Tipo n b) Tipo p Tipo n

Figura 6. Diodo de unin pn
a) Difusin de cargas: huecos y electrones, hacia la unin; b) ionizacin de tomos cercanos a la unin

Cuando se aplica un voltaje externo a un diodo se dice que est polarizado. El diodo se
encuentra polarizado directamente cuando el material tipo n se conecta a la terminal
33
negativa de la fuente y el material tipo p se conecta al terminal positivo (Figura 7a). Este
arreglo (polarizacin directa) hace que los electrones y los huecos se muevan hacia la unin
y se recombinen permitiendo que la corriente pueda fluir por del diodo.

a) Tipo p Tipo n b) Tipo p Tipo n

Figura 7. Diodo de unin pn
a) polarizacin directa b) polarizacin inversa

Cuando el material tipo n se conecta al terminal positivo de la batera y el material tipo p al
negativo se dice que el diodo est polarizado inversamente (Figura 7b). Con esta
disposicin los electrones del material tipo n son atrados hacia la terminal positiva de la
batera y los huecos del material tipo p hacia la terminal negativa. El movimiento de
electrones y huecos alejndose de la unin produce una zona de agotamiento que se
comporta como un aislante.

Los diodos que tienen este comportamiento, de permitir el flujo de corriente slo en una
direccin, se usan como rectificadores.

Equipo y material Reactivos
1 multmetro con caimanes
1 varilla de vidrio
1 eliminador de bateras o pila de 9 volts
1. moneda
1. diodo
1. diodo emisor de luz

cloruro de sodio (NaCl)
sulfato de cobre (CuSO
4
)
alumbre [KAl (SO
4
)
2
]
grafito (mina de lapicero)
cuarzo
pieza de alfarera (tepalcate)
cemento (una pastilla fraguada)
vidrio
azcar (un terrn)
hielo
naftalina
polietileno
poliestireno
hule (liga)
cobre (en placa)
hierro (en placa)
34

Procedimiento

A) Determinacin de la capacidad de conduccin de slidos inicos, covalentes, metlicos,
polimricos, moleculares y mixtos.

1. Tome una muestra de un material de la Tabla 1 y conectar con caimanes a un
multmetro (Figura 8a). Tener cuidado de seleccionar la escala correcta. Medir su
resistencia () y registrar el dato en la Tabla 2.

2. Repetir el mismo procedimiento para cada uno de los materiales de la Tabla 1.
Tabla 1. Lista de materiales
TIPO DE SLIDO COMPUESTO
Inico cloruro de sodio sulfato de cobre Alumbre
Covalente grafito Cuarzo Silicio
Metlico cobre Fierro Moneda
Polimrico poliestireno Polietileno Hule
Molecular azcar Naftalina hielo
Mixto tepalcate Cemento Vidrio

3. De acuerdo con las lecturas obtenidas inferir si la conductividad es buena o mala y
clasificar a los materiales como conductores o aislantes. Complete la Tabla 2.

Tabla 2. Registro de las lecturas de resistencia de los materiales
Material Resistencia (ohms ) Conductividad Clasificacin

NOTA: El tamao de las muestras de cada material debe ser lo suficientemente grande para
hacer las conexiones con los caimanes.
En el caso de las sales escoger un cristal grande o un aglomerado de cristales.
35

B) Observacin del comportamiento de un diodo emisor de luz cuando se polariza.

1. Conecte el diodo emisor de luz directamente a las terminales del eliminador de
batera.

2. Repita el paso anterior pero invirtiendo la polaridad. Registre sus observaciones.

C) Compare del comportamiento elctrico entre un: conductor, aislante y semiconductor

(a) Conexin para la medicin de la resistencia de
las muestras

(b) Disposicin de las conexiones para realizar la
medicin del voltaje de la pila o del eliminador de
bateras

(c) Medicin de la corriente en conductores,
aislantes y semiconductores (diodos)

(d) Verificacin del estado de un diodo:
- en buena condicin la lectura es de 500 a 900 mV
- en corto circuito o defectuoso aparecer 000 mV

Figura 8. Posicin y forma de realizar las conexiones para obtener las medidas de resistencia, corriente,
voltaje y verificacin de un diodo
36
1. Mida el voltaje que da la pila de 9 volts o el eliminador de batera, con la terminal del
multmetro conectado en la posicin de 20 volts de corriente directa (20 DCV) Figura 8b

2. Determine la cantidad de corriente que pasa por un material conductor (cobre o hierro)
cuando se conecta como se muestra en la Figura 8c. Tenga cuidado de elegir la escala
correcta al hacer las mediciones (seccin DCA). Registrar el dato en la Tabla 3. En
seguida invierta las conexiones. Compare las lecturas obtenidas.

3. Haga el mismo procedimiento descrito anteriormente para un material aislante (vidrio)
y para un diodo (semiconductor).

4. Calcule la resistencia que presenta cada uno de los materiales, considerando que:

R= V/I

en donde: R es la resistencia del material, en ohm
V es la diferencia de potencial, en volts V
I es la intensidad de corriente elctrica, en amperes A

Tabla 3. Registro de lecturas de corriente

Material
Lecturas de corriente resistencia
(ohms ) 1. Lectura Polaridad invertida

Cuestionario
1. Para un cristal inico explique:
a) Cmo es la estructura?
b) Cmo es la conductividad elctrica?
c) A qu se debe ese comportamiento?
d) Proporcione dos ejemplos

2. Para un cristal covalente explique:

37
3. Para un cristal metlico explique:

4. Mencione dos propiedades o caractersticas de los semiconductores y dar dos ejemplos

5. Cmo es la estructura de un diodo?

6. Explique el comportamiento del diodo cuando se invierte la polaridad

7. Mencione una aplicacin de los semiconductores

BIBLIOGRAFA

Askeland, D. R. Ciencia e ingeniera de los materiales. Thomson Editores, 3. ed. 1998.
Chang, R. Qumica, Mc Graw Hill, 6a. ed. 1999.
Ebbing, D. D. Qumica general, Mc Graw Hill, 5. ed. 1997.
Moore, E.; Smart, L. Qumica del estado slido, Addison-Wesley Iberoamericana. 1995.
Shackelford, J. F. Ciencia de materiales para Ingenieros. Prentice Hall, 3. ed. 1992.
Smith, W. F. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de materiales. Mc Graw Hill, 3. ed.
1998.
Van Vlack, L. H. Materiales para Ingeniera. C.E.C.S.A., 1993.
38
POLMEROS DE ADICIN

Objetivos especficos: al concluir la prctica, cada alumno ser capaz de

Definir polmero, termoplstico, termofijo y elastmero
Diferenciar los mtodos de obtencin de los polmeros: adicin y condensacin
Definir el concepto de polimerizacin por adicin, actualmente por reaccin en cadena
Obtener una pelcula o recubrimiento de polimetacrilato de metilo a partir de la
disolucin del polmero en su monmero
Obtener por precipitacin el hule natural a partir de una solucin de ltex
Conocer el sistema de identificacin para el reciclado de los plsticos
Identificar de diferentes muestras de plsticos, el nombre del polmero, utilizando el
sistema de identificacin para el reciclado
Reconocer algunos polmeros por su comportamiento trmico, el olor y el color de sus
vapores a la flama


Los polmeros (del griego polys: muchas y meros: partes) son compuestos de elevado peso
molecular que se forman por combinacin de un gran nmero, cientos o miles, de
molculas pequeas y como mnimo 100, que se repiten. Estas unidades pequeas se
denominan monmeros, pueden ser de una clase (homopolmeros) o de varias clases
(copolmeros).

La polimerizacin es el proceso mediante el cual molculas pequeas se unen para formar
estas molculas gigantes. La unin entre los monmeros es de carcter covalente, es decir,
aquellos enlaces en los cuales se comparten los electrones de valencia.

Las propiedades fsicas y qumicas de las macromolculas son sustancialmente diferentes
de las de sus componentes. Existen al menos cuatro factores que determinan las
propiedades de un polmero y son los grados de: polimerizacin, cristalinidad, reticulacin
o entrecruzamiento y rigidez.

Los polmeros pueden clasificarse de diferente manera, algunas de ellas son:

A) Por su origen en naturales, artificiales y sintticos. Son polmeros naturales el hule o
caucho, la seda, la celulosa, el algodn, el almidn, las protenas (por ejemplo los
cabellos), el ADN y el ARN entre otros. Entre los polmeros artificiales y sintticos
estn el rayn, el celofn el celuloide, el nylon, la baquelita, el polietileno, el
poliuretano, policarbonatos, kevlar, etc.

B) Por sus usos en: fibras, plsticos (objetos moldeados), elastmeros, resinas y lacas
39
C) Por su comportamiento trmico (por accin del calor) en termoplsticos y termofijos

D) Por su composicin en orgnicos (polmeros de carbono) e inorgnicos (polmeros de
silicio o silicones)

Si las unidades de bajo peso molecular que forman la macromolcula estn unidas por sus
extremos dando una cadena larga sin que se formen otros enlaces covalentes entre las
cadenas, las macromolculas se denominan polmeros lineales. Tales polmeros, salvo que
su peso molecular sea extraordinariamente alto arriba de 1 x 10
6
g/mol, suelen ser solubles
y al calentarlos se ablandan o se funden sin descomponerse, por lo cual pueden moldearse
como se desee. Por este comportamiento al calor a estos polmeros se les denomina
termoplsticos (termolbiles).

Termoplstico, cadenas lineales.

Una caracterstica de los materiales termoplsticos es que pueden reciclarse y por tanto su
contribucin a la contaminacin ambiental es menor que la de los termofijos.

Los polmeros termofijos (termoestables) denominados tambin polmeros entrecruzados
porque sus cadenas estn entrelazadas en numerosos puntos formando molculas
tridimensionales grandes que son insolubles. Adems stas no pueden girar o deslizar sus
cadenas por lo que poseen buena resistencia, rigidez y dureza. Antes de fundir se
descomponen (rompen sus enlaces) por lo que no pueden volver a moldearse y no son
reciclables.

Termofijo, cadenas entrecruzadas

Los polmeros sintticos tanto lineales como entrecruzados no son biodegradables o por lo
menos no en corto plazo, por lo que deben ser rehusados y en la medida de su mayor
carcter termoplstico, reciclados.
40
El Instituto para las Botellas de Plstico de la Sociedad de la Industria del Plstico ha
desarrollado un sistema de codificacin voluntario que identifica a las botellas y a otros
envases segn el tipo de material con el que estn fabricados, ayudando as a los
recicladores a seleccionar los envases de plstico segn los polmeros que los componen.

El smbolo o cdigo consiste en una flecha triangular con un nmero en el centro y unas
letras debajo.

PET

La flecha triangular fue elegida para aislar y distinguir el smbolo de otras letras, nmeros e
impresiones en el objeto de plstico. El nmero, dentro, y las letras, debajo, indican el tipo
de polmero utilizado para fabricar el envase; los envases realizados con otros materiales
pueden codificarse segn su material bsico principal.

Si examinamos la base de un recipiente de plstico, es probable que veamos el smbolo de
reciclar, estos cdigos permiten separar los recipientes segn su composicin. Cuanto
menor sea el nmero, tanto mayor ser la facilidad con que el material pueda reciclarse; los
nmeros se resumen en la siguiente Tabla 1

Tabla 1 Smbolos de reciclaje y abreviaturas de los principales polmeros lineales
Nmero Abreviatura Polmero
1 PET Polietilentereftalato
2 HDPE Polietileno de alta densidad
3 V Cloruro de polivinilo (PVC)
4 LDPE Polietileno de baja densidad
5 PP Polipropileno
6 PS Poliestireno
7 Otros

Existen dos mtodos generales para la obtencin de los polmeros: el de adicin o
polimerizacin en cadena y el de condensacin o por etapas. Dada la importancia y
extensin de estos dos mtodos se distribuir el trabajo experimental en dos prcticas, sta
y la siguiente. En esta prctica se estudiarn dos polmero de adicin. Los polmeros por
condensacin se estudiarn en la siguiente prctica.
1
41
La polimerizacin por adicin es una reaccin en cadena actualmente nombrada como
polimerizacin en cadena, la cual se efecta mediante la unin de entidades reactivas que
pueden ser cationes, aniones o radicales libres.

Se ha propuesto un mecanismo que consta de tres pasos, iniciacin, propagacin y
terminacin.

La polimerizacin por adicin va radicales libres es una reaccin muy rpida, se pueden
adicionar 1 000 unidades del monmero o ms en menos de un segundo, ya que lo que se
mueve son los pequeos electrones.

El radical libre que comienza la reaccin se denomina iniciador, como ejemplo de este tipo
de sustancias tenemos a los perxidos. Las sustancias que finalizan la reaccin se llaman
inhibidores y entre ellos se encuentran los fenoles, algunas aminas y quinonas.

En seguida se ilustra el mecanismo de adicin del metacrilato de metilo va radicales libres:

I niciacin va radicales libres:

O O O

|

|

|

|

|

|

C O O C
______
> 2 C O

|

|

Perxido de benzolo Radical bencilo

O CH
3
O CH
3

|

|

|

|

|

|

C O + CH
2
= C
______
> C O

CH
2
C

|

|

|

COCH
3
COCH
3
// //

O O

Radical bencilo Metacrilato de metilo Radical iniciador

El radical benzolo extrae un electrn del doble enlace del monmero formando la unin entre el radical y el
metacrilato de metilo, generando el radical iniciador

Propagacin:

O CH
3
CH
3
O CH
3
CH
3

|

|

|

|

|

|

|

|

C OCH
2
C + CH
2
= C
______
>

C O

CH
2
C CH
2
C

|

|

|

| |

COCH
3
COCH
3
COCH
3
COCH
3
// // // //
O O O O
42
O CH
3
CH
3
CH
3

O

CH
3

CH
3

CH
3
|

|

|

| |

|

|

|

|

|

COCH
2
C CH
2
C + CH
2
= C . C OCH
2
C [ CH
2
C]
n
CH
2
C

|

|

|

|

|

|

|

|

COCH
3
COCH
3
COCH
3
COCH
3
COCH
3
COCH
3

// // // // // //

O O O O O O

Terminacin:

O

CH
3

CH
3

CH
3

O CH
3

CH
3

CH
3
|

|

|

| |
R

|

|

|

| |

C OCH
2
C [ CH
2
C]
n
CH
2
C
______
> COCH
2
C [ CH
2
C]
n
CH
2
CR
|

|

|

|

|

|

|

|

COCH
3
COCH
3
COCH
3
COCH
3
COCH
3
COCH
3

Alternativo al mecanismo de adicin va radicales libres es el mecanismo polar (inico) el
cual adiciona los monmeros, a travs de la formacin de iones en la cadena. Algunos
compuestos vinlicos polimerizan mejor a travs de intermediarios catinicos, otros a travs
de intermediarios aninicos.

Como en la polimerizacin va radicales libres, las inicas transcurren en tres pasos.

En la polimerizacin catinica los intermediarios son cationes en lugar de radicales libres,
como ejemplo se ilustra la polimerizacin del isobutileno con un catalizador (iniciador) H
+

como se describe a continuacin:

I niciacin de la polimerizacin catinica:

CH
3
CH
3

|

H
+

|

CH
2
= C
______
>

H CH
2
C + Carbocatin iniciador

| |

CH
3
CH
3

Isobutileno

Propagacin:
CH
3

CH
3

|

|

CH
2
= C CH
2
= C
CH
3
|

CH
3
CH
3
|

|
CH
3
| |

CH
3

H CH
2
C +
____________________
>

H CH
2
C CH
2
C +
____________________
>

|

| |

CH
3
CH
3
CH
3

Donde R puede ser el inhibidor u otra cadena radical.
43
CH
3

|

CH
2
= C
CH
3

CH
3

CH
3
|

CH
3

CH
3
CH
3

|

| |
CH
3
| | |

H CH
2
C CH
2
CCH
2
C +
____
>

____
>
____
>.....

H CH
2
C [ CH
2
C]
n
CH
2
C +

|

|

|

|

| |

CH
3
CH
3

CH
3
CH
3
CH
3

CH
3

Terminacin:
CH
3

CH
3

CH
3

CH
3

CH
3

|

|

|
H

| |

H CH
2
C [ CH
2
C]
n
CH
2
C +
___________
>

H CH
2
C [ CH
2
C]
n
CH
2
C =

CH
2

|

|

|

|

| |

CH
3

CH
3

CH
3
CH
3
CH
3

CH
3

La polimerizacin aninica se favorece con sustituyentes que retiran y estabilizan
electrones en el monmero. La polimerizacin ocurre a travs de intermediarios
carbaninicos. Se puede usar como catalizador (iniciador) un compuesto organometlico.

Como ejemplo se ilustra la polimerizacin del acrilonitrilo con un organolitiado R
Li+

I niciacin de la polimerizacin aninica:

R
Li
+

__

CH
2
= CH
__________
>

Li
+
+ R CH
2
C H Carbanin iniciador

|

|

CN

CN
Acrilonitrilo

Propagacin:

CH
2
= CH

CH
2
= CH

|

|

__
CN
__
CN

R CH
2
C H
______________________
>

R CH
2
C HCH
2
C H
_____________________
>

|

|

|

CN

CN CN

CH
2
= CH

|

__
CN
__

R CH
2
C H CH
2
C HCH
2
C
_____
>
____
>
_____
>..... RCH
2
C H[ CH
2
CH]
n
CH
2
C H

| |

|

|

|

|
CN CN CN CN CN CN
44
Terminacin

__
Li
+
/ H
2
O

RCH
2
C H[ CH
2
CH]
n
CH
2
C H
_________________
> RCH
2
C H[ CH
2
CH]
n
CH
2
C H
2

|

|

|
LiOH
|

|

|

CN CN CN CN CN CN

ELASTMEROS

Los elastmeros son polmeros sintticos que poseen elasticidad ( cauchos o hules ), son
polmeros de adicin que tienen un comportamiento intermedio entre los polmeros
termoplsticos y los termofijos, pero lo ms importante, tienen la capacidad de deformarse
elsticamente en alto grado.

El hule estireno butadieno ( SBR, por sus siglas en ingls ), es uno de los elastmeros de
mayor consumo en el mundo. Algunos otros ejemplos de elastmeros son; el neopreno, el
poliisopreno, los fluoroelastmeros y el hule silicn, todos emulan las propiedades elsticas
del hule natural, capacidad de que al ser sometidos a tensin aumentan su tamao (hasta
diez veces) con respecto al original y de recuperar su forma al cesar el esfuerzo. Esto se
debe a la elasticidad de las molculas de larga cadena. Sin estirar, el hule es amorfo y no
presenta un patrn regular de difraccin de rayos x. Estirado presenta un grado de
cristalinidad y ordenamiento.

El hule, con menor elasticidad, llamado tambin caucho, es quiz el polmero ms
conocido. Se extrae en forma natural del ltex de algunas especies tropicales, especialmente
del rbol hevea brasiliensis, originaria de las selvas del ro Amazonas. Haciendo una
incisin en la corteza del rbol, se exuda un fluido lechoso, el ltex, que es una dispersin
coloidal de partculas de hule en agua conteniendo aproximadamente un 35% de hule
(caucho) y una protena protectora que estabiliza la emulsin

La composicin qumica del hule es la del isopreno. Al polimerizarse da el poliisopreno.
COMPOSICIN MEDIA DEL LTEX
Hule 32-41%
Suero
Agua 52-56%
Protenas 2-3%
Sustancias Minerales 0.2-0.4%
Azcar 0.3-0.4%
Aceites Indicios
CH
2
= CH C = CH
2

Isopreno
CH
3

45

Se admite para el hule la estructura cis. Para la gutapercha (obtenida del Isonandra gutta de
las Indias Orientales), la estructura trans, sta no es elstica, sino un material duro.

Se obtienen 3,000 kilogramos por hectrea anuales de hule natural. Al ser recolectado se
cuela y aade un estabilizador que es el amoniaco NH
3
. Se separa por coagulacin al
agregar diferentes cidos o sales, obtenindose una masa blanca parecida a la masa del pan.
Tambin se puede centrifugar hasta obtener un concentrado de 60% de hule. Actualmente
el 88% del hule que se consume en Estados Unidos es sinttico.

El hule natural soporta mal las variaciones de temperatura, a 30C se ablanda; a 50C se
hace pegajoso, a 0C es duro y quebradizo. Charles Goodyear descubri en 1839 que el
hule natural se poda entrelazar con azufre y xido de zinc como catalizador, a este proceso
se le llam curado o vulcanizacin del hule, que modifica notablemente las propiedades del
hule natural. Cuando el hule se vulcaniza con azufre entre 2 a 8% produce un hule ms
resistente, elstico, blando y no plstico que soporta mejor los cambios de temperatura. Con
30 a 50% de azufre se hace un producto duro, no elstico, llamado vulcanita o ebonita.

La vulcanizacin da lugar a un polmero termoestable de enlaces reticulares que no puede
suavizarse o fundirse al volverlo a calentar hasta el punto original de fusin. Este proceso
evita que las cadenas de hule se desplacen entre ellas.

El hule natural es una maraa de cadenas polimricas, usualmente dobladas y enroscadas a)

CH
2

n
CH
2

H
CH
3

C C
CH
3

n
CH
2

H
CH
2

C C
Poli-cisisopreno
configuracin del hule natural
Poli-trans-isopreno
Configuracin de la gutapercha
c) a) b)
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s-s-
-s -s-
-s-s-
-s-s-
46
Las figuras a) y b) representan las cadenas largas antes y despus de la vulcanizacin, en c)
se muestra la alineacin de las macromolculas cuando se estiran. Sin la vulcanizacin,
estas molculas se deslizaran entre ellas anulando las propiedades elsticas del hule.

Los polmeros pueden identificarse por el olor de los humos de su combustin. La
identificacin de polmeros por su comportamiento a la combustin y las propiedades de
los elastmeros comerciales ms comunes se muestran en la siguientes Tablas 2 y 3.
Tabla 2. Identificacin de polmeros por su comportamiento a la combustin

TIPOS DE POLMERO COLOR DE LA LLAMA OLOR DE LOS HUMOS COMBUSTIN
Polmero inorgnico ---------------------------- ----------------------------------- La sustancia no arde ni se carboniza
Urea-formaldehido ---------------------------- Olor a orina La sustancia no arde ni inflama;
carboniza progresivamente, descompone,
produciendo olor a formaldehdo
Melamina-formaldehido ---------------------------- Olor a pescado
Fenol-formaldehido Baquelita ---------------------------- Olor a fenol
Siliconas Blanca amarillenta ------------------------------------------------
La sustancia arde ms o menos
difcilmente, humos y cenizas blancos
Cloropreno (Neopreno) Verde claro Olor a goma quemada
La sustancia arde con llama, pero la
combustin cesa inmediatamente
Policloruro de vinilo Verde claro Olor acre, pero no de goma quemada
Policloruro de vinilideno Verde claro Olor anterior pero menos penetrante
Resina de anilina Amarillo Olor a anilina
Caseina endurecida Amarillo Olor a leche quemada
Resina epoxi Amarillo y humosa Ligero olor a fenol
Polimetacrilato de metilo
(Plexiglas acrlico o lucita)
Azul blanqecino
(chisporroteo)
Olor a frutas y flores
Poliacrilatos Luminosa, algo fuliginosa Tpicamente picante
La sustancia continua ardiendo por s
sola, despus de haber sido retirada del
mechero
Polioximetileno,resina acetlica Azul, llama muy pequea Intenso olor a formaldehdo
Metilcelulosa Amarillo brillante Ligeramente dulce, papel quemado
Celulosa regenerada Amarillo brillante Olor a papel quemado
Nitrato de celulosa Blanco intenso Ningn olor
La sustancia arde rpidamente
Celuloide Blanco intenso Olor a alcanfor
Poliacetato de vinilo Brillante y humosa Olor a cido actico La sustancia arde suavemente y se
ablanda Poliisobutileno Brillante y humosa Semejante a papel quemado
Bencilcelulosa Luminosa y humosa Olor a benzaldehido La sustancia arde en la llama,
autoextinguible lentamente al separarla Polialcohol vinlico Luminosa Olor irritante
Poliuretanos Amarillo naranja Olor acre, picante Arde suavemente, funde, no forma hilos,
combustin cesa al apagar el mechero Policarbonato Amarillo y muy humosa Olor parecido al fenol
Polietileno Azul Olor a parafina (cera)
La sustancia arde suavemente, funde y
se transparenta en la zona de combustin
Polipropileno Azul Ligero olor de parafina
Poliamida (Nylon) Azul Olor a pelo o cuerno quemado
Poliestireno (+) Brillante Humo copioso olor dulce, azcar quemada
La sustancia arde suavemente y se
funde
Etilcelulosa (++) Apagada Olor a papel quemado
Acetobutirato de celulosa Amarillo y brillante Olor mantequilla rancia y papel quemado
Acetato de celulosa (+++)
Amarillo rodeada de
verde humosa
Olor a cido actico
Hule natural ------------------------------- Llanta quemada
No arde ni se inflama, carboniza
gradualmente. Con olor a llanta quemada

(+) Los copolmeros de estireno se portan igual que el poliestireno, con ligero olor a caucho quemado los de estireno butadieno y un olor ms
aromtico
(++) Despus de comenzada la ignicin, produce un ligero olor, dulce. Dejando caer el plstico fundido en agua, se forman discos aplastados
de color canela brillante, si no est coloreado el plstico
(+++)Si se deja caer el plstico fundido ardiendo en agua, se forman grnulos pesados, esponjosos y parduscos

47
Tabla 3. Propiedades de elastmeros comerciales ms comunes

NOMBRE COMN HULE
NATURAL
SBR
HULE
BUTILO
POLIBU-
TADIENO
EPDM
HULE
NITRILO
NEOPRENO SILICON
PROPIEDADES
Nombre Qumico Poliisopreno
Etileno
Butadieno
Isobutileno
Isopreno
Polibutadieno
Etileno
Propileno
Acrilonitrilo
Butadieno
Cloropreno Polisiloxano
Designacin ASTM NR SBR IIR BR EPDM NBR CR PSI,PVSI,SI
Gravedad especifica 0.93 0.94 0.92 0.94 0.86 1.00 1.23 1.14-2.05
Dureza (Shore A) 30-90 40-90 40-75 40-80 30-90 40-95 15-95 20-85
Fuerza de Tensin (psi) >3,000 <1,00 >1,500 <1,000 <1,000 <1,000 >2,000 <1,200
Resistencia (en caliente) excelente buena muy buena excelente muy buena regular muy buena excelente
Resistencia (en fro) excelente buena pobre sobresaliente buena regular Buena excelente
Resistencia a la abrasin excelente buena a
excelente
buena excelente buena a
excelente
buena muy buena pobre
Resistencia a la
compresin
excelente buena regular muy buena buena buena Buena muy buena
Resistencia al desgarre muy buena regular buena buena regular regular Buena pobre
Adhesin a metales excelente excelente buena excelente buena excelente Excelente excelente
Adhesin textil excelente buena buena buena buena buena Excelente excelente
Aislamiento elctrico muy buena a
excelente
buena buena buena a
excelente
sobresaliente pobre regular a
buena
excelente
Fuerza dielctrica excelente buena buena buena sobresaliente pobre Buena buena
Impermeabilidad a gases buena Regular sobresaliente buena buena excelente Buena regular

Resistencia a cidos:
Diluidos regular a
buena
regular a
buena
excelente regular a
buena
excelente buena Buena
Concentrados regular a
buena
regular a
buena
buena regular a
buena
buena buena Regular

Resistencia a solventes:
Hidrocarburos Alifticos pobre pobre pobre pobre pobre excelente Regular-buena
Hidrocarburos
Aromticos
pobre pobre pobre pobre pobre buena Regular
Oxigenados pobre pobre buena pobre excelente pobre pobre-regular
Lacas pobre pobre regular a
buena
pobre regular a
buena
regular Pobre

Resistencia a:
Absorcin de agua muy buena muy buena muy buena muy buena excelente buena Buena excelente
Aceite y gasolina pobre pobre pobre pobre pobre excelente Buena regular
Aceites animales pobre pobre regular pobre regular excelente Regular regular
Aceites lubricantes pobre pobre pobre pobre pobre muy buena Buena regular
Aceites vegetales pobre Pobre regular pobre regular excelente Buena buena
Bajas temperaturas muy buena muy buena pobre muy buena excelente regular-buena Buena sobresaliente
Envejecimiento
intemperie
pobre pobre muy buena pobre sobresaliente pobre muy buena excelente
Envejecimiento por
calor
regular buena muy buena regular excelente muy buena Buena sobresaliente
Flama pobre pobre pobre pobre pobre pobre Buena pobre
Hidrocarburos clorados pobre pobre pobre pobre pobre regular Pobre Pobre a buena
Oxidacin buena regular excelente buena excelente buena Buena excelente
Ozono pobre pobre excelente pobre sobresaliente pobre Regular excelente
48
En la presente prctica se estudiarn dos polmeros de adicin, uno natural, el hule natural y
otro sinttico el poliestireno.

PRECAUCIN:

El alcohol, acetona, acetato de etilo, aguarrs y petrleo son materiales flamables por lo que
deben manejarse con mucha precaucin, siempre alejados de la llama del mechero, para
evitar un incendio. Mantenga los fracasos de reactivo en la campana de extraccin.
Use bata, guantes trmicos y lentes de seguridad. Los residuos deben colocarse en los
frascos limpios y debidamente rotulados proporcionados por el tcnico.

MATERIAL Y EQUIPO REACTIVOS
2 Vasos de precipitados de 50 mL
- Poliestireno (unicel)
13 tubos de ensayo de 15 x 200 mm ltex lquido
1 cpsula de porcelana vinagre blanco
1 agitador de vidrio Frascos goteros, para c/equipo con:
2 esptulas con asa de madera acetona
2 parrillas elctricas acetato de etilo
1 mechero Bunsen alcohol etlico
1 tripe con rejilla de asbesto aguarrs
1 pinzas para tubo de ensayo petrleo
1 pinzas para cpsula de porcelana solucin 5% P/V de NaOH
2 pipetas beral de 2 mL solucin 5% de HCl
1 vidrio de reloj o tapa metlica agua destilada (piseta)
1 multmetro, con caimanes y pila hielo
1 liga, goma de borrar o chupn
1 regla de 30 cm
1 encendedor o cerillos
1 guantes trmicos de kevlar

Procedimiento
A) Formacin de una pelcula o recubrimiento de poliestireno (unicel)

1. Colocar 6 esferas de unicel o trozos de un vaso o artculo de unicel, en un vaso de
precipitado de 50 mL, adicionar 1 mililitro de acetato de etilo o unas gotas del frasco
gotero, hasta que el material se disuelva, agitar el vaso para acelerar la disolucin Fig. 1

49

2. Ya formada la solucin, verter sobre un vidrio de reloj o una placa metlica y llevar a la
campana de extraccin para evaporar el acetato, la pelcula se formara en
aproximadamente 20 minutos. Desprender con cuidado (mientras la pelcula se forma,
hacer las pruebas al calor y de solubilidad a otra muestra de unicel)

B) PRUEBAS

1. Identificacin al calor
Tomar una muestra del unicel y colocarla en una cpsula de porcelana, calentar
suavemente en la parrilla para evitar humos. Observar si el polmero de unicel se
funde o no (identifique si es termoplstico o termofijo).
Retirar con las pinzas la cpsula y colocarla sobre una rejilla de asbesto, para evitar
choque trmico

2. Solubilidad
Colocar una pequeas porcin de unicel en 6 tubos de ensayo, marcados del 1 al 6
Agregar a la primera porcin un poco de agua y observar si es soluble
Agregar a las otras porciones (2-6), tomadas de una en una, 5 gotas de alcohol
etlico (observar si es soluble en el alcohol y anotar en la tabla de registro)
Agregar a cada uno de stos tubos (2-6), 1 mL o 40 gotas de cada uno de los
siguientes disolventes:

* A la segunda, solucin 5% P/V de NaOH
* A la tercera, solucin 5% de HCl,
* A la cuarta, aguarrs (mezcla de disolventes)
* A la quinta, gasolina
* A la sexta, acetona

calentar por 15 minutos, en una parrilla a bao Mara, las muestras que no se
disolvieron en fro, introducindolas en un vaso de precipitados que contenga el
agua caliente.
Comparar la solubilidad obtenida en cada uno de los tubos, anotar sus
observaciones en la tabla de resultados

unicel
Figura 1
50
3. Prueba de aislamiento elctrico
Conectar las puntas de prueba de un multmetro a una muestra de poliestireno con
corriente elctrica proveniente de una pila, tal como se muestra en la Figura 2.
Observar si conduce o no la corriente. Precaucin conectar en la escala adecuada
de corriente y no en la de menor escala ya que puede fundir el fusible del
multmetro

+

4. Observar las caractersticas de la pelcula formada, transparencia, dureza, flexibilidad y
elasticidad

C. TRATAMIENTO DEL LTEX PARA OBTENER HULE (CAUCHO)
Precipitacin del hule
1. Colocar aproximadamente 5 mL de ltex en un vaso de precipitado. Agregar agua
destilada hasta cubrir la muestra de ltex.
2. con la pipeta beral o el frasco gotero agregar diez gotas de vinagre. Agitar
vigorosamente con la varilla de vidrio (para controlar en lo posible el tamao de los
grumos y evitar su aglomeracin). Observar la formacin de un slido (cogulo) similar
a la masa de pan, que corresponde al hule precipitado. Para evitar bolsas con ltex
lquido, aplanar el cogulo con la punta de la varilla en el fondo del vaso, con el
cuidado necesario para no romper el vaso.
3. separar por decantacin el cogulo del lquido o suero el cual se desecha en la tarja, y
enjuagar el coagulo con abundante agua. Secar con papel absorbente
4. lavar dos veces con la piseta de agua destilada y decantar desechando el lquido de
lavado
comn
Figura 2
0.00
muestra
pila
selector en medicin
de corriente elctrica
51
5. sacar el coagulo de hule del vaso y secarlo perfectamente con papel absorbente
(Kleenex)

D. PRUEBAS
1. Elasticidad

Tomar un pedazo largo de caucho y medir su longitud con una regla, anotar el valor
como L
O
(la muestra puede ser el hule precipitado o una liga).
estirar el mismo pedazo de caucho al mximo, sin romperlo. Medir la longitud final con
la regla y anotar el valor como L. Determinar el porcentaje de estiramiento mediante
la siguiente frmula:
% de estiramiento =
L
- 1 x 100
L
O

Probar la elasticidad del mismo pedazo de caucho en fro. Introducindolo con las
pinzas en agua con hielo, sacarlo y secarlo. Estirar sin romperlo y medir la longitud
final con la regla y anote el valor como L
f
. Comparar con el valor inicial L
O
. Calcular
el porcentaje de estiramiento con la frmula anterior, donde L es ahora . L
f

Ahora probar la elasticidad del caucho en caliente, introduciendo con las pinzas un
pedazo en agua caliente (no hirviente), retirar con las pinzas, esperar a poder tocarlo y
secarlo. Estirar, medir la longitud final y anotar el valor obtenido como L
C
. Calcular
el porcentaje de la misma manera que en los puntos anteriores, donde L
C
es ahora L.
Comparar los porcentajes de estiramiento y escribir las conclusiones

2. Solubilidad
Dividir un pedazo de hule (el precipitado o una liga) en 6 pequeas partes y repetir las
pruebas de solubilidad realizadas para el poliestireno, anotando las observaciones en la
tabla de resultados.
Comparar la solubilidad obtenida en cada uno de los tubos (algunas resistencias a
disolverse pueden ser revisadas en la Tabla 3).

3. Identificacin a la combustin
Colocar en el borde de de una esptula con asa de madera, una pequea muestra del
caucho obtenido. Quemar directamente en la flama externa de un mechero. Anotar
qu sucede con el hule, si reblandece o carboniza. Precaucin con los guantes y los
lquidos inflamables!
Apagar el mechero y abanicar con cuidado los humos de la muestra quemada
tratando de identificar el olor de stos. Ver Tabla 2 de combustin de los polmeros
52
4. Prueba de aislamiento elctrico.
Conectar las puntas de prueba de un multmetro con corriente elctrica proveniente
de una pila A un pedazo de caucho seco, con el multmetro midiendo corriente.
Precaucin, utilizar la escala de corriente adecuada. Observar si conduce o no.
Ver Figura 2.

E. REGISTRO DE RESULTADOS
1. Con los datos y observaciones obtenidos de los experimentos llenar la siguiente tabla
Propiedad Poliestireno Hule natural
Termoplstico

Termofijo

Facilidad de ignicin
_____
Color de la flama
Ver Tabla 2 del texto

Olor
Ver Tabla 2 del texto

Solubilidad en
Agua

Acetato de etilo

Solucin de NaOH

Solucin de HCl

Aguarrs

Petrleo

Alcohol

Acetona

Elasticidad medida como % de estiramiento

normal fro caliente
__________
Aislamiento elctrico

53
n
Cuestionario
1.-Revisar la base de los siguientes envases de plstico y si tiene el smbolo de reciclaje,
indicar de qu polmero se trata. Llenar la siguiente Tabla.

Nmero del smbolo
de reciclaje
Siglas Polmero
Vaso desechable de refresco

Vaso desechable de caf
(Unicel)

Botella de agua desechable

Embolo de jeringa de plstico 5 pp Polipropileno

2.- A qu materiales han substituido los plsticos?

3.- Si el grado de polimerizacin de un polmero n (o nmero de monmeros que
formaron al polmero) se calcula dividiendo la masa molar promedio del polmero entre
la masa molar del monmero, cuntos monmeros formaron la cadena del polietileno
( CH
2
CH
2
) cuya masa molar promedio es 28 000 g?
La masa molar del etileno (monmero) es de 28 g mol
1

4.- A qu propiedad se debe que el polimetacrilato de metilo (acrlico) se le considere un
vidrio orgnico?

5.- De acuerdo al comportamiento del poliestireno y el hule natural con el calor, son estos
polmero fcilmente reciclables? Se encuentran entre los seis primeros polmeros del
cdigo de reciclaje?

6.- Asignar la letra correcta segn el mecanismo de adicin al doble enlace: (a) Va
radicales libres, (b) Polar catinica y (c) Polar aninica.

(
R

)
n
( )
R
R
R R
( )
n
54

7.- Definir elastmero.
8.- Por qu se adiciona vinagre (cido actico en agua) para precipitar el caucho?
9.- El polmero obtenido por precipitacin del ltex est vulcanizado?. Justificar su
respuesta.

Brown, T. L; LeMay, H. E. Y Bursten, B. E. Qumica la Ciencia Centra, 7a. Ed., Prentice-
Hall, 1998.
Hart, H., Hart, D. J. y Craine, L. E. Qumica Orgnica, 9a: Ed., McGraw-Hill, 1995.
Lund F. Herbert. Manual Mc. Graw Hill de Reciclaje, Volumen I, 1a. Ed., Mxico, 1996.
Perry. Manual del Ingeniero Qumico.
R +
R
+

( )
n
( )
( )
n
R

H
+

R

( )
R
( )
n ( )
n
R

R
R
+

55
POLMEROS DE CONDENSACIN

Objetivos especficos: Al concluir la prctica, cada alumno ser capaz de

Definir el concepto de polimerizacin por condensacin o etapas
Dar ejemplos de polmeros de condensacin
Obtener la baquelita, en forma instantnea a partir de resorcinol y formaldehdo
utilizando como catalizador cido clorhdrico
Obtener un polister, la resina glyptal por condensacin de glicerina y anhdrido ftlico


La reaccin de sntesis de un polmero donde se elimine una molcula pequea como el
agua H
2
O, metanol CH
3
OH o cloruro de hidrgeno HCl, se describe como polimerizacin
por condensacin o por etapas, cada unidad monomrica tiene que tener al menos 2 grupos
funcionales. La Baquelita, el Glyptal y el Nailon son polmeros de este tipo de reaccin.

La Baquelita uno de los termofijos fenlicos ms usual, fue el primer polmero sinttico, se
descubri en 1909 por Leo Baekeland qumico estadounidense nacido en Blgica. Una
reaccin de condensacin que une a las molculas de fenol y de formaldehdo producen la
resina inicial fenlica lineal. El tomo de oxgeno en la molcula de formaldehdo
reacciona con un tomo de hidrgeno de cada una de dos molculas de fenol liberndose
agua como subproducto. despus las dos molculas de fenol se unen mediante el tomo de
carbono restante del formaldehdo, el mecanismo es una sustitucin electroflica aromtica

Este en proceso continua hasta que se forma una cadena lineal de fenol formaldehdo como
se muestra la siguiente figura, en donde no se muestran los hidrgenos del fenol:

OH OH OH OH
H H

C

H H

C

H H

C

H H

C

H H

C

H
H
H
H
H
H
H
H
H H

C

H O H
OH
OH
Fenol
Formaldehdo
Baquelita
56
El formaldehdo en exceso sirve como agente de formacin de enlaces cruzados,
produciendo una red de polmero termoestable, como se muestra la siguiente figura:

Algunas de las propiedades que resultan de estos enlaces cruzados son: resistencia al
impacto, al calor y elevada resistencia a la corrosin qumica. Estas dos ltimas
propiedades hacen a los polmeros entrecruzados poco a nada biodegradables.

N. Carothers obtuvo en 1935 una superpoliamida capaz de ser hilada y se le llam Nailon
(Nylon) 6,6. Fue la primera de las fibras totalmente sintticas y junto con el Nylon 6
todava conserva la principal parte del mercado de Nylon. Los Nylons eran las ms
resistentes y duras de todas las fibras, hasta la aparicin de otras mejores como el polister
llamado Kevlar. Son estables al calor, de modo que pueden hilarse por fusin.
Lo mismo que las otras fibras sintticas, los Nylons son hidrfbos por tanto, se secan con
rapidez despus del lavado. Como no todos los grupos NH intervienen en los enlaces de
hidrgeno intermoleculares, la fibra acepta con rapidez los colorantes cidos y esta
tendencia se acenta si los grupos terminales son NH
2
en lugar de COOH.
El Nylon 6,6 es el polmero que se forma cuando el cido adpico se condensa con
hexametilendiamina liberando agua:

Gracias a su alta resistencia a la tensin, elasticidad y resistencia a la abrasin, el Nylon es
ideal para aplicaciones tales como cables, cuerdas para neumticos, prendas de uso rudo,
medias y alfombras. Sin embargo, tiene varias desventajas, pues la luz ultravioleta lo
degrada y no puede usarse en cortinas; adems, las prendas de Nylon blancas tienden a
amarillearse con el tiempo. La propiedad de lavar y usar es buena, pero no sobresaliente,
y la retencin de pliegues fijados con calor no es muy buena como podra esperarse. El
Nylon es suave al tacto y produce una sensacin de fro y humedad.
n H
2
N(CH
2
)
6
NH
2
+ n HOOC(CH
2
)
4
COOH H
2
O + ~[HN(CH
2
)
6
NHCO(CH
2
)
4
CO]n~

Hexametilendiamina cido adpico unidad monomrica del Nylon 6,6
donde: n = grado de polimerizacin
H
H H H H H H H H H H
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2

OH OH OH
C C C C C
C C C C C
H H H
OH
OH OH OH OH H H H H H H
Baquelita
57
Los polisteres se venden ahora en cantidades superiores al Nylon, en el mercado de
vestidos (excepto en pantimedias y ropa interior) porque tienen mejores propiedades de
cuidado fcil. Sin embargo, el Nylon retiene los mercados en que se requiere resistencia.
Aproximadamente la mitad de la produccin de la fibra de Nylon se utiliza para cuerdas de
llantas y usos industriales en la fabricacin de bandas transportadoras y telas para filtros.

Los polisteres son tambin polmeros de condensacin, se obtienen de un polialcohol
(compuesto orgnico con grupos oxhidrilo) y un dicido orgnico. La condensacin de
estos dos monmeros produce una molcula de agua. Se obtendr en el laboratorio el
polister Glyptal por condensacin de anhdrido ftlico y glicerina. La reaccin es:

Este tipo de resinas se emplea en la fabricacin
de cubiertas protectoras, lacas y adhesivos

O = C C =O
C

O

O

C

OH
OH
H
2
O
_______
>
O

C

Anhdrido ftlico
C

O

O
O =C C = O

OH
Glicerina HO OH HOCH
2
CHCH
2
OH HO OH Glicerina
Glicerina
O O CH
2
CHCH
2
O O

O=C C = O
O = C C =O

O O CH
2
CHCH
2
O O

O = C C =O

OH

2 H
2
O

O
C

C
O

O
O

O O CH
2
CHCH
2
O O

O=C C = O
O = C C =O

O=C C = O
O O CH
2
CH CH
2
O O

O = C =O
Entrecruzamiento
Resina glyptal
O=C C = O
58
1 vasos de precipitado de 100 mL
2 pipetas
1 esptula
1 vaso de precipitado de 20 mL
1 varilla de vidrio (agitador)
1 termmetro 220C o termmetro IR
1 parrilla de calentamiento
1 pinzas para crisol
1 soporte con pinzas para termmetro
- papel aluminio
- resorcinol, 1,3 dihidroxibenceno
(OH)
2
C
6
H
4

- formaldehdo CH
2
O
- cido clorhdrico HCl 6 M en frasco gotero
- anhdrido ftlico
- glicerina ( 1.261 g/mL)
- heptano

Medidas de Higiene y Seguridad

PROCEDIMIENTO

A) Obtencin de glyptal (resina polister)

1. En un molde de aluminio o hoja gruesa de aluminio moldeada con la base de un vaso de
precipitados de 25 mL, colocar 3 g de anhdrido ftlico

2. Colocar el molde sobre una parrilla de calentamiento, en la campana de extraccin

3. Medir con la probeta 2.5 mL de glicerina y mezclar con el anhdrido ftlico, utilizar la
varilla de vidrio. El slido no se disolver, hasta que no se caliente. Figura 1

Utilizar guantes trmicos de kevlar, lentes de seguridad y bata. Lavar el material antes y
despus de usarlo. Los reactivos txicos o flamables se usan en la campana de extraccin. Los
residuos se depositan en recipientes limpios, rotulados y con tapa proporcionados por el
tcnico. Manipular los reactivos con guantes, sin dejar residuos en el plato de la balanza o
sobre la mesa. Los derrames de slidos o lquidos se limpian para evitar contagios por la piel.
Figura 1

59
4. Calentar la mezcla
*
, agitar utilizando una varilla de vidrio. Esta operacin debe
efectuarse en la campana de extraccin, debido a que hay una ligera descomposicin del
glicerol que produce un aldehdo lacrimgeno

5. Cuando la temperatura alcance 220 C (de ser posible utilizar un termmetro de IR, el
cual solo se apunta a la reaccin sin sumergir). La resina empezar a hervir (burbujea y
desprende vapor de agua y el aldehdo), dejarla 70 minutos o hasta que al introducir el
agitador de vidrio y sacar una muestra, sta endurece al aire. Al solidificar la resina no
debe estar pegajosa

6. Apagar la parrilla

7. Con ayuda de las pinzas para crisol retirar el molde de la parrilla

8. Una vez fro el molde, desprender la resina. Observar y registrar los resultados

B) Baquelita instantnea (resina fenol-formaldehdo)

1. Colocar 0.5 gramos de resorcinol en el vaso de precipitado de 20 mL
2. Tomar con la pipeta, 1 mL de formaldehdo o lo suficiente para cubrir el resorcinol,
adicionar en la campana de extraccin. Agite el vaso hasta disolver el resorcinol
3. Con cuidado agregar una o dos gotas de cido clorhdrico HCl 6 M del gotero, agitar
rpidamente, dejar el vaso sobre la mesa, podra proyectarse el contenido
violentamente. Se recomienda el uso de lentes de seguridad. La reaccin se termina al
obtener un slido, Figura 2

3. Esperar a que enfre el vaso, cuidado la reaccin es muy exotrmica
4. Lavar la resina en el chorro de agua de la llave, remover con la esptula la baquelita,
con cuidado para evitar romper el vaso, enjuguela nuevamente con abundante agua

*
En lo que empieza a hervir la mezcla de anhdrido ftlico y glicerina, sintetizar la baquelita instantnea
Gotero con HCl 6 M
Resorcinol y formaldehido
Figura 2
60
5. Determinar su consistencia, dura o quebradiza
Cuestionario

1. Los polmeros pueden ser preparados por dos tipos de reaccin. Cules son?
2. Explicar qu es un polmero
3. Mencionar tres propiedades de ellos
4. Cul de los polmeros obtenidos en la prctica fue el primero de la historia?
5. Debido a sus propiedades puede usarse la baquelita como aislante trmico y elctrico?
6. En la obtencin del glyptal se utiliz algn indicador de la reaccin? Explicar por qu
7. El Glyptal es un polmero termofijo o termoplstico. Explicar

Chang Raymond. Qumica. Editorial Mc. Graw-Hill. 6. ed., Mxico, 1999, p. 976.
Donald R. Askeland. Ciencia e ingeniera de los materiales. Editores Thomson
Internacional, 3. ed., USA, 1998, pp. 493-495.
Feldman, D.; Barbalata, A. Synthetic Polymers. Chapman and Hall. New York, 1996.
George, T. Austin. Manual de procesos qumicos en la industria. Mc GrawHill, 5. ed.,
USA, 1992, pp. 741-760
Odian, G. Principles of Polymerization. Wiley. 3. ed., New York, 1990.
Uribe V., Miguel; Mehrenberger, Y. Pierre. Los Polmeros. Sntesis y caracterizacin.
Editorial Limusa, 2. reimp., Mxico, 1990, pp. 67-69.
Wittcoff, A. Harold; Reuben, G. Bryan. Productos Qumicos Orgnicos Industriales.
Volumen 1. Materias primas y fabricacin. Ed. Limusa, Mx., 1985, pp. 115-120.
Wittcoff, A. Harold; Reuben, G. Bryan. Productos Qumicos Orgnicos Industriales.
Volumen 2. Tecnologa, formulaciones y usos. Ed. Limusa, Mx., 1991, pp. 139-
140.
61

62
MATERIALES CERMICOS: IDENTIFICACIN DE ALGUNAS
PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DEL CEMENTO

Objetivos especficos: al terminar esta prctica, cada alumno ser capaz de

Identificar la presencia de hierro en muestras de cemento (Prtland y blanco)
Realizar el fraguado con agua potable, de dos muestras de cemento (una de Prtland y
otra de blanco) y estimar el tiempo de endurecimiento de cada uno
Realizar el fraguado del cemento (una de Prtland y otra de blanco) variando la calidad
del agua utilizada para su mezcla: agua acidulada, salada, sulfatada y carbonatada
Comparar los tiempos de endurecimiento de las muestras de cemento fraguadas con las
diversas calidades de agua usadas
Estimar la dureza, fragilidad, consistencia, conductividad elctrica y conductividad
trmica de las muestras de cemento fraguadas con las diversas calidades de agua


Los materiales cermicos son minerales no-metlicos inorgnicos, constituidos de s por
metales y no-metales. Su principal caracterstica es requerir de altas temperaturas para
prepararlos o que pueden soportar altas temperaturas al usarlos. Se clasifican tambin como
cristales mixtos, ya que su estructura presenta la combinacin de enlaces inicos y covalentes.

La fuente principal de las materias primas cermicas, es la corteza terrestre, que se caracteriza
por contener, en orden de abundancia: oxgeno (50%), silicio (26%) y aluminio (8%). Como
consecuencia de esto, los silicatos, los aluminatos y los silico-aluminatos, son las materias
primas ms utilizadas para preparar materiales cermicos, puesto que son las ms abundantes.

Debido a la alta energa de sus enlaces inicos y covalentes, los materiales cermicos son
qumicamente muy resistentes y estables. Esto tambin da como resultado que presenten altos
puntos de fusin, gran dureza pero alta fragilidad y, como no existen electrones libres, se
caracterizan por ser malos conductores del calor y de la electricidad.
El cemento es un material cermico, que en su composicin intervienen metales y no-metales
unidos mediante enlaces mixtos, adems de que se le debe preparar a muy altas temperaturas.

Reciben la denominacin de cementos todos aquellos conglomerados que amasados con
agua, fraguan y endurecen, ya sea expuestos al aire as como mezclados con agua, para dar
productos de hidratacin estables. Entre las muchas clases de cementos, el ms importante
es el Portland, que toma su nombre de la pequea pennsula de la costa de Inglaterra,
donde la piedra es algo similar a este cemento.

63
Las materias primas bsicas con las que se elabora el cemento Prtland son las calizas
(CaCO
3
), y las arcillas, stas ltimas formadas por una combinacin qumica de slice
(SiO
2
), almina (Al
2
O
3
) y xido de hierro, (Fe
2
O
3
). Las materias primas no son compuestos
puros y como se usan tal como se extraen de las minas, siempre contienen pequeas
cantidades de otros componentes naturalmente asociados a ellas, como sales de potasio, de
sodio, de magnesio, etc.

Las materias primas seleccionadas son molidas y se mezclan en proporciones adecuadas
para conseguir la composicin deseada. Esta mezcla se vierte despus en un horno rotatorio
(figura 1) en donde se calienta desde 100 C hasta 1400 C 1650 C.

Figura 1. Horno para la elaboracin del cemento. Etapas de calentamiento en el horno
para la elaboracin de cemento
materias
primas

A) Secado a 100 120
o
C

para eliminar la humedad de las materias primas
B) Descomposicin a 600-800
o
C.
i) Caliza: CaCO
3

CaO + CO
2

ii) Arcilla: 2 SiO
2
Al
2
O
3
Fe
2
O
3
2 H
2
O 2 SiO
2
Al
2
O
3
Fe
2
O
3
+ 2 H
2
O

C) Sinterizacin a 1400-1650
o
C
para la recombinacin qumica de los productos de descomposicin.
Reacciones que tienen lugar en el horno durante la sinterizacin.

La etapa de sinterizacin en el horno es la parte medular de la fabricacin del cemento
porque es el momento en el que se forman los componentes bsicos que lo constituyen.
Las reacciones que se llevan a cabo en esta etapa se describen a continuacin:

clnker
64

Fe
2
O
3
+ Al
2
O
3
4 CaO Al
2
O
3
Fe
2
O
3

xido frrico almina
ferroaluminato tetraclcico

Al
2
O
3
3 Ca O Al
2
O
3

almina
aluminato triclcico
n Ca O +
oxido de calcio SiO
2
2 CaO Si O
2
slice
silicato diclcico

2 CaO SiO
2
3 CaO Si O
2

silicato diclcico
silicato triclcico

Una vez formados los componentes bsicos, entre 1400 y 1650 C, tiene lugar una
semifusin en la que se funde de 20 a 30 % de la masa. En esta semifusin o estado
pastoso, se forman aglomerados de cristales y vidrios clcicos de forma aproximadamente
esfrica, en un dimetro que varia desde 0.5 hasta 4 cm y que se conoce como clnker.
El clnker se muele finamente con 5% aproximado de yeso (CaSO
4
2H
2
O) que se adiciona
para regular el tiempo de fraguado y esta mezcla es la que se vende como cemento Prtland

Composicin qumica del cemento.

Bsicamente los 4 compuestos indicados previamente forman al cemento y constituyen
alrededor del 90% en peso. La tabla 1 muestra a estos componentes bsicos, indicando sus
nombres, frmulas qumicas, frmulas abreviadas comnmente usadas en la industria
cementera y las propiedades que cada componente le confiere al cemento fraguado.

TABLA 1. Frmulas qumicas y abreviadas de los componentes bsicos del cemento y las
propiedades que cada componente le proporciona al cemento fraguado

COMPONENTES ABREVIACIN PROPIEDADES
Silicato diclcico
2CaO Si O
2

C
2
S

Responsable de la resistencia a edades avanzadas
desde 28 das en adelante
Silicato triclcico
3CaO Si O
2

C
3
S
Genera ms calor que los otros componentes. Es
responsable de la variacin de volumen y
formacin de grietas; lo atacan los sulfatos
Aluminato triclcico
3 CaO Al
2
O
3

C
3
A

Responsable de la resistencia a primeras edades
hasta los 28 das aproximadamente
Ferroaluminato tetraclcico
4 CaO Al
2
O
3

Fe
2
O
3

C
4
AF Poca influencia en la resistencia

En Mxico se fabrican los tipos de cemento que se detallan en la tabla No. 2, en la que se
indica tambin la proporcin presente de cada componente

clnker
65
TABLA 2. Diferentes tipos de cementos y su composicin aproximada
Tipo de cemento o designacin
Composicin % peso
Total
C
3
S C
2
S C
3
A C
4
AF
I. Ordinario Normal (Prtland) 55 20 12 9 96
II. Moderado calor de hidratacin y moderada resistencia al sulfato 45 30 7 12 94
III. Resistencia rpida 65 10 12 8 95
IV. Bajo calor de hidratacin 25 50 5 13 93
V. De alta resistencia a los sulfatos 40 35 3 14 92

La cantidad restante del peso del cemento lo forman otros constituyentes como el yeso, que
se agrega al clnker durante la molienda final y otros que quedan libres durante la
calcinacin de las materias primas, es decir los que no alcanzaron a combinarse en el horno
y que afectan el fraguado o influyen en las propiedades del cemento endurecido.

Entre estos componentes se encuentran la slice (SiO
2
), la cal libre (CaO), la magnesia
(MgO) y los xidos de sodio (Na
2
O) y de potasio (K
2
O).

La slice (SiO
2
) facilita el endurecimiento del cemento

El xido frrico (Fe
2
O
3
). No slo determina la coloracin del cemento sino que tambin
influye en la resistencia, anlogamente a los silicatos clcicos.

La prdida por calcinacin es la parte voltil del cemento, es decir, el bixido de carbono
atmosfrico que ha reaccionado principalmente con la cal libre para formar carbonato de
calcio y agua y que son expulsados de la muestra de cemento mediante su calcinacin.

El residuo insoluble proviene de las partculas de crudo que no reaccionaron durante la
clinkerizacin, permaneciendo en el cemento como una masa inerte. Un alto valor indica
baja resistencia en el cemento

Cuando se tiene una calcinacin incompleta del cemento, se origina la presencia de cal libre
(CaO) en el clnker, que si se tiene en exceso produce expansiones o fracturas del concreto
elaborado con dicho cemento.

Independientemente de su composicin, la resistencia de un cemento depende tambin del
grado de finura obtenido durante la molienda, es decir, del tamao de las partculas que lo
constituyen. A mayor finura se obtendr mayor resistencia, porque hay mayor rapidez en el
fraguado, en la adquisicin de resistencia y en la generacin de calor, sin embargo, en una
determinada composicin qumica, la finura no debe modificar la resistencia a largo plazo,
ni la cantidad total de calor desarrollado.
La sanidad del cemento, es decir, su condicin de ser sano, se refiere a la estabilidad
dimensional y durabilidad de la pasta endurecida con el tiempo, la cual tiende a
experimentar cambios de volumen por efecto de variaciones de humedad y temperatura.

66
Hay ocasiones, no obstante, en que la pasta de cemento presenta expansiones importantes
que no tienen relacin con cambios de humedad o de temperatura, pero que pueden llegar a
ocasionar la desintegracin del cemento. Estos casos pueden relacionarse con deficiencias
originales del cemento tales como exceso de cal libre, de magnesia, o presencia de sulfatos.

Influencia del agua utilizada en el fraguado del cemento
Por sus efectos sobre el cemento, la calidad del agua interesa principalmente en dos
aspectos:

a) Como agua de mezclado para fraguar el cemento
b) Como agua de contacto con el cemento endurecido

Como agua que forma parte del medio que lo rodea, especialmente cuando contiene
sustancias agresivas, sus efectos son importantes, pudiendo llegar a extremos en que se
produzca la destruccin del cemento.

Con frecuencia se menciona que el agua que es buena para ser bebida, es til para fraguar
cemento, pero esto no siempre es vlido. Algunas aguas con pequeas cantidades de
azcares con ligero sabor ctrico pueden ingerirse, pero no sirven para el cemento y al
revs, hay aguas que sin ser potables pueden ser buenas para fraguar cemento, segn la
cantidad y calidad de las impurezas que contengan. Por ejemplo en el caso del agua de mar,
que a pesar de que contiene 35 g/litro de sales disueltas, se ha empleado como elemento de
fraguado, y al parecer, el NaCl que contiene slo retarda el tiempo de fraguado.

Por el contrario, los cidos, el sulfato de magnesio y algunas sales de plomo, son sustancias
muy nocivas al cemento, no permitidas en el agua de fraguado en ninguna proporcin.

Reacciones de fraguado en agua.

A1
2
O
3
3 CaO + CaO + 12 H
2
O A1
2
O
3
4 CaO 12 H
2
O

SiO
2
2 CaO + 3.5 H
2
O SiO
2
CaO 2.5 H
2
O + Ca (OH)
2

SiO
2
3 CaO + 4.5 H
2
O SiO
2
CaO 2.5 H
2
O + 2 Ca (OH)
2

Reacciones de fraguado en aire

El hidrxido de calcio que se form por las reacciones de hidratacin durante el fraguado
del cemento, al quedar expuesto al bixido de carbono de la atmsfera, sufrir una ltima
descomposicin formando carbonato de calcio y agua:
Ca (OH)
2
+ CO
2
CaCO
3
+ H
2
O

En realidad bajo condiciones ordinarias la penetracin de aire en un cemento fraguado bien
compactado es tan lenta, que la cantidad de carbonatacin que se origina por este motivo,
es bastante pequea.

67
Desarrollo Experimental

Equipo y Material Reactivos
2 vidrios de reloj grandes (15 cm de dimetro)
1 esptula
1 aguja o alambre delgado
1 navaja
1 conductmetro con caimanes y cables
1 lupa o microscopio
1 vela
1 esptula de hule (pastelera)
2 moldes de plstico chicos para medir el cemento
10 etiquetas adheribles
10 moldes de plstico grandes para fraguar las
pastas de cemento
cemento Prtland
cemento blanco
agua carbonatada (al 25 %)
agua con cloruro de sodio (25 %)
agua con sulfato de sodio (25 %)
agua con cloruro de magnesio (25 %)
agua acidulada (2 % HCl conc.)
refresco de cola
solucin de HCl al 10%
solucin de NH
4
SCN al 5%

Procedimiento

Nota: todas las pruebas se deben realizar con las muestras de cemento Prtland y blanco.
A) Identificacin del hierro (Fe)

Coloque en un tubo de ensayo una pequea cantidad de cemento (menos de un gramo) y
mezcle perfectamente con aproximadamente 5 mL de agua destilada, hasta que se moje
todo el cemento. Acidule esta mezcla con 5 gotas de HCl diluido al 10 % y homogenice.
Agregue a esta pasta 5 gotas de solucin de tiocianato de amonio (NH
4
SCN), agite
levemente para mezclar el reactivo y observe cualquier cambio de coloracin.
La aparicin de una coloracin roja intensa, indica la presencia de Fe en la muestra de
cemento, por la formacin del compuesto Fe (SCN)
3

Fe
3+
+ 3 NH
4
SCN 3 NH
4
+
+ Fe (SCN)
3

B) Fraguado de muestras de cemento Prtland y blanco
1) Fraguado con agua potable
i) Llene completamente el molde pequeo de plstico que sirve para medir 20 g de
cemento aproximadamente

ii) Vierta el cemento medido sobre un vidrio de reloj o tabla de madera
iii) Agregue 8 mL o ms, si es necesario de agua potable y mezcle hasta formar una
pasta manejable, hmeda y homognea. Registre el volumen de agua aadida
68
iv) Vace la pasta en uno de los moldes de plstico grandes, golpee levemente sobre la
mesa para que la pasta se asiente y se distribuya uniformemente en el molde y deje
fraguar. Etiquete para su posterior identificacin.
v) Revise la consistencia de la pasta, introduciendo la punta de la aguja o del alambre
cada 15 minutos, hasta que se note que ha endurecido, es decir, cuando ya no penetre
la aguja. Anote este tiempo como el de endurecimiento de la pasta de cemento

2) Fraguado con agua de diferentes calidades

Repita el procedimiento anterior cambiando el agua para el fraguado en el inciso iii) por
agua de diferentes calidades, segn se indica a continuacin en los incisos a) hasta e)
a) Agua salada (NaCl)
b) Agua adicionada con cloruro de magnesio (MgCl
2
)
c) Agua sulfatada (Na
2
SO
4
)
d) Agua carbonatada (Na
2
CO
3
)
e) Agua acidulada (HCl a pH 2-3)

f) Refresco de cola sin diluir

NOTA: Guarde todos los moldes con las pastas de cemento cuidadosamente identificados
para que terminen de fraguar, ya que en la siguiente sesin de laboratorio se les van a medir
sus propiedades y caractersticas fsicas, para llenar el cuadro

C) Estimacin de las propiedades fsicas y mecnicas de muestras de los dos tipos de
cemento, fraguadas con distintas calidades de agua

Nota: Use las muestras secas de cemento previamente fraguadas

i) Apariencia: color y consistencia
Observe las muestras fraguadas y determinar su color y grado de homogeneidad, indicar
si presenta grietas, burbujas, grnulos, etc.

ii) Dureza
Raye con una navaja las muestras de cemento. Si se pueden rayar fcilmente, entonces
son suaves, por el contrario, sern ms duras cuando la navaja no deje huella

iii) Conductividad elctrica
Coloque un par de caimanes en los extremos de una muestra de cemento y observar en
el multmetro si hay conduccin de electricidad. (Montar el equipo como se indic en la
prctica de conductores, aislantes y semiconductores)

iv) Conductividad trmica
69
Deje caer sobre la superficie de una muestra de cemento, una o dos gotas de parafina
lquida, obtenidas al calentar el extremo de la vela, cuando la gota se solidifique,
coloque la placa sobre una parrilla de calentamiento, y mida el tiempo que tarda en
fundir la gota de parafina, este tiempo indicar la capacidad conductora del calor que
presente la muestra de cemento

v) Fragilidad
Deje caer las muestras de cemento fraguado, empujndolas desde la orilla de la mesa
del laboratorio. Observar y contar el nmero de fracciones que se separaron y por el
tipo y nmero de fracciones que se obtengan, estimar la fragilidad de las muestras.

Resultados

A) Presencia de Fe en las muestras de cemento
TIPO DE CEMENTO COLORACIN PRESENCIA DE HIERRO (Fe)
Portland
Blanco

B) Fraguado de los dos tipos de cemento, con agua de diferentes calidades.
Tipo de agua Tipo de cemento
Volumen
de agua
Hora inicial Hora final
Tiempo para
endurecer
a) potable
Portland
Blanco
b) salada
(Na Cl)
Portland
Blanco
c) salada
(MgCl
2
)
Portland
Blanco
d) carbonatada
Portland
Blanco
e) acidulada
(HCl)
Portland
Blanco
f) refresco de
cola
Portland
Blanco
g) otra
Portland
Blanco

70
C) Propiedades y caractersticas de las muestras de cemento portland fraguadas con
diferentes calidades de agua

Tipo de agua
Consistencia
al mezclado
Consistencia
al fraguado
Dureza
Conductividad
Fragilidad
Elctrica Trmica
a) potable
b) salada (NaCl)
c) salada (MgCl
2
)
d) sulfatada
e) carbonatada
f) acidulada
g) refresco de cola
h) otra

D) Propiedades y caractersticas de las muestras de cemento blanco fraguadas con
diferentes calidades de agua

Tipo de agua
Consistencia
al mezclado
Consistencia
al fraguado
Dureza
Conductividad
Fragilidad
Elctrica Trmica
a) potable
b) salada (NaCl)
c) salada (MgCl
2
)
d) sulfatada
e) carbonatada
f) acidulada
g) refresco de cola
h) otra

Cuestionario

1. Menciona dos propiedades fsicas y dos propiedades qumicas de los materiales
cermicos

2. Enlista los cuatro componentes bsicos de un cemento Prtland con nombre, frmula
qumica y frmula abreviada
71
3. Menciona si la calidad del agua afecta de manera relevante la consistencia de las
muestras de cemento endurecidas

4. Escribe la reaccin de fraguado del silicato triclcico con agua

5. Menciona dos caractersticas, usos o propiedades que justifiquen la importancia del
cemento en la vida cotidiana

6. Menciona la importancia que tiene el cemento en la vida cotidiana

Lecturas complementarias

Shackelford, J.F., Ciencia de Materiales para Ingenieros, 3
Edicin, Prentice Hall

Hispanoamericana, S. A., 1995

Smith, W.F., Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de los Materiales, 3

Edicin, Mc-
Graw-Hill Interamericana de Espaa, S.A.U., 1998

72
PREPARACIN DE MATERIALES AMORFOS

Objetivos especficos: al terminar esta prctica, cada alumno ser capaz de

Diferenciar a un vidrio de un cristal

Definir algunas propiedades fsicas y qumicas de un vidrio

Obtener un vidrio de brax (Na
2
B
4
O
7
) incoloro

Obtener vidrios de distintos colores mediante la adicin de sales de Cu, Mn, Cr, Fe, Co,
en sus estados oxidado y reducido

Estimar algunas propiedades de los vidrios, como: dureza, fragilidad, fractura, y
conductividad elctrica


Un vidrio es una sustancia orgnica (Ej. Azcar)) o inorgnica (Ej. Slice) que fue fundida
y enfriada hasta que adquiri una condicin rgida, pero sin dejarla cristalizar.

Los vidrios son sustancias amorfas que poseen un alto grado de dureza, rigidez y fragilidad.
Hay que hacer notar que aunque estas propiedades son caractersticas que definen a muchos
slidos en general, una propiedad visible que permite diferenciar a un vidrio de los slidos
cristalinos, es la gran transparencia que presentan los vidrios.

Los vidrios, al igual que los lquidos, presentan un ordenamiento a corto alcance, el
tetraedro en b) y c) de la figura 1. Pero esta regularidad no se repite a largo alcance, como
se aprecia en la figura 1 b) y c) comparada con 1 a). El ordenamiento, tanto a corto como a
largo alcance es caracterstico solamente en los slidos cristalinos figura 1 a).

Cristal Vidrio Vidrio
Si
4+
o O
2-
Na
+

Figura 1. Diferencias estructurales entre un cristal y un vidrio de slice:
a) b) c)
73
a) Estructura ordenada de un cristal de SiO
2
, de tetraedros a corto alcance y arreglo
hexagonal a largo alcance
b) Estructura de un vidrio de SiO
2
, ordenada a corto alcance (tetraedros) pero
desordenada a largo alcance (sin ordenamiento)

c) Vidrio de red modificada con iones sodio

En los tres casos se detalla el arreglo tetradrico del SiO
2

Una sustancia que forma un vidrio mediante enfriamiento rpido de su correspondiente
lquido, se conoce como un formador de red vtrea (o malla). Los principales formadores
de redes vtreas son los xidos (O) del tipo AnOm de los elementos (A) que pertenecen a
los grupos 14, 15 y 16 de la tabla peridica, entre ellos, la slice es la materia prima ms
usada en la fabricacin de vidrios. Adems de la slice, el fosfato de sodio (Na
3
PO
4
) y el
tetraborato de sodio decahidratado (Na
2
B
4
O
7
10 H
2
O) o brax , se usan tambin para
formar vidrios, ya sea solos o adicionados a la slice para reforzar la red vtrea

Los formadores de red vtrea se caracterizan porque:

a) Presentan un cociente para m/n de su correspondiente xido (AnOm), entre 1.5 y 2.5
b) Poseen enlaces A -O marcadamente covalentes
c) El elemento A presenta bajo nmero de coordinacin
d) El elemento A presenta alta carga inica
e) El elemento A presenta pequeo radio atmico

Existen otros metales, principalmente sus correspondientes xidos, que son capaces de
reforzar la malla vtrea, aunque por s solos no pueden formar una estructura estable. A
estos materiales se les denomina intermediarios, y en general se aaden para reforzar
alguna propiedad particular, ya sea para eliminar caractersticas indeseables en el vidrio, o
para crear propiedades para usos especficos. El plomo Pb, por ejemplo, aumenta la
capacidad de refractar la luz en los vidrios de slice, una propiedad ptica tan especial que a
esos vidrios se les llama errneamente cristales de plomo. Los xidos de otros metales,
como Fe, Cr, Mn, Co, Au y otros, pueden colorear al vidrio formado con los colores
caractersticos que presentan en sus estados oxidados y reducido.

Las materias primas que ms se utilizan como modificadores de redes vtreas son los
carbonatos de los metales alcalinos y alcalinotrreos, basndose en la reaccin que tiene
lugar en el horno de desprendimiento de bixido de carbono, por ejemplo para el sodio:

Na
2
CO
3
Na
2
O + CO
2

El xido del metal formado reacciona entonces con la red de slice abriendo los anillos de
SiO
2
, reteniendo los iones de sodio dentro de los espacios abiertos mediante enlace inico
con el oxgeno del SiO
2
(figura 1c).

74
Otra diferencia fundamental entre un vidrio y un slido cristalino es la ausencia de un punto
de fusin fijo para los vidrios. La temperatura de fusin (Tf) de cada sustancia cristalina es
una propiedad caracterstica que puede utilizarse para determinar su grado de pureza. Los
slidos cristalinos se caracterizan por fundir dentro de un pequeo intervalo de temperatura
no mayor a 3 C asociado con un gran aumento en el volumen de la sustancia. En los
vidrios no existe ese punto de fusin sino que la sustancia vtrea va ganando fluidez
(disminuyendo su viscosidad) dentro de un amplio intervalo de temperatura, hasta que se
convierte en un lquido que fluye completamente. A la zona en la cual se observa la prdida
de viscosidad o la ganancia de fluidez de la sustancia vtrea, se le denomina zona de
reblandecimiento o temperatura de transicin vtrea (Tv), en lugar de llamarle punto de
fusin. Estas diferencias se muestran en la figura 2

Como las propiedades microestructurales de un vidrio se asemejan ms a las de los lquidos
que a las de los slidos, los vidrios se definen como lquidos sobreenfriados.

Figura 2. Relacin del volumen especfico con la temperatura entre un cristal y un slido
amorfo o vtreo. Observe las diferencias

Propiedades de los vidrios

En general las propiedades de los vidrios son semejantes a las que presentan los materiales
cermicos, y se detallan a continuacin.

a Rigidez: Es la capacidad de resistencia que presenta un cuerpo al alargamiento y que en
el caso de los vidrios es muy elevada. Los vidrios no presentan una gran zona de
Tv Tf
Contraccin de volumen
75
elongacin elstica, sino que con ante un esfuerzo sufren la fractura sin experimentar
deformacin plstica

b Fragilidad: Los vidrios se parten fcilmente por el golpe de percusin, al igual que
muchos materiales cristalinos, como el NaCl. Los cristales se fracturan siguiendo los
planos regulares que existen dentro de su red cristalina, mientras que los vidrios, que por
su naturaleza amorfa carecen de dichos planos, se fracturan de manera irregular y no
presentan exfoliacin perfecta

c Dureza: es la resistencia de los cuerpos a ser rayados (indentados). Cuando dos cuerpos
se tallan entre s, el ms duro puede rayar al otro, e incluso cortarlo. Los vidrios en
general son duros

d Transparencia: Es la propiedad que presentan algunos cuerpos para dejar pasar la luz.
Los vidrios comerciales son, en general, materiales con transparencia muy alta

e Conductividad elctrica: Los vidrios son materiales aislantes a temperatura ambiente
debido a la combinacin de enlaces inicos y covalentes que se caracterizan por la
ausencia de electrones libres. Los cristales inicos slo conducen la corriente elctrica
cuando estn en solucin o en estado lquido. Sin embargo, si hay presencia de defectos
reticulares o de iones mviles proporcionados por modificadores de red, como el in
Na
+
, se puede favorecer la conductividad elctrica. El calentamiento favorece la
movilidad de los iones o de los defectos. Y cuando la relacin carga/radio inico de los
iones disminuye, se aumenta la capacidad de movilidad inica de ellos dentro del vidrio

f Conductividad trmica: Los vidrios son aislantes trmicos lo que se debe, al igual que
en el caso de la conductividad elctrica, a los enlaces inicos y covalentes que los
caracterizan

g Refractariedad: Es la propiedad de algunos cuerpos para resistir altas temperaturas sin
fundirse. El vidrio de slice puro no se reblandece completamente sino hasta que su
temperatura se acerca a los 2 000C

h Resistencia qumica: Los vidrios son sustancias que no reaccionan fcilmente al entrar
en contacto con compuestos qumicos, el hidrxido de sodio puede atacarlos y el cido
fluorhdrico (HF) los disuelve

i Estructura: Los vidrios no presentan estructura cristalina, es decir, son amorfos

j Temperatura de transicin vtrea: Los vidrios no tienen un punto de fusin definido,
sino que al calentarlos muestran una amplia zona de reblandecimiento que depende de su
composicin. Los valores de temperatura son, en general altos, debido a sus enlaces
mixtos

76
k Vitrificacin: Al paso del estado lquido al slido amorfo, se le denomina vitrificacin

l Desvitrificacin. Es posible que un vidrio deje de ser amorfo y pase al estado cristalino,
que se manifiesta con la prdida de transparencia, aunque esto sucede raras veces, a esa
transformacin se le denomina desvitrificacin. Este paso se ve favorecido cuando en la
fabricacin del vidrio se adicion una alta proporcin de modificadores de red vtrea o
fundentes, facilitando la formacin de los silicatos cristalinos correspondientes

Como se mencion antes, el tetraborato de sodio decahidratado (Na
2
B
4
O
7
10 H
2
O) o
brax , se usan tambin para formar vidrios. Cuando el brax se calienta en la flama de un
mechero, se produce primero la prdida del agua de cristalizacin que se puede apreciar
cuando la sal se hincha, despus empieza a contraerse hasta que se forma una perla de
vidrio incolora y transparente, que se compone de borato de sodio y anhdrido brico, como
se representa en las siguientes reacciones:

i) Prdida del agua de cristalizacin:

ii) Descomposicin del metaborato de sodio

La formacin de vidrios de colores se hace por la adicin de la sal de un metal que presente
coloraciones caractersticas. Al introducir en la flama del mechero, la perla de vidrio
adicionada con una pequea cantidad de la sal del metal seleccionado, sta se convierte en
el xido correspondiente que reacciona con el anhdrido brico presente en el vidrio
formado. La coloracin que adquiere la perla de brax, depende del estado de oxidacin del
metal, de acuerdo a la zona del mechero oxidante o reductora en la que se mantuvo la perla.

iii) Formacin del xido del metal a partir de alguna de sus sales metlicas (MX)

iv) Formacin del vidrio de color

Na
2
B
4
O
7
10 H
2
O Na
2
B
4
O
7
+ 10 H
2
O
brax metaborato de sodio agua
Na
2
B
4
O
7
2 NaBO
2
+ B
2
O
3

metaborato de sodio borato de sodio Anhdrido brico
MX + O
2
MO
Sal del metal xido del metal
MO + B
2
O
3
MX(BO
2
)n
xido del metal

Vidrio de brax

Metaborato del metal
(en su forma oxidada o reducida)
77


3 vidrios de reloj brax (Na
2
B
4
O
7
10 H
2
O)
1 esptula sales de
1 mechero de Bunsen hierro
1 alambre de platino con asa y mango cromo
1 navaja o aguja cobalto
1 multmetro con caimanes y cables manganeso
1 encendedor o cerillos cobre
Guantes y lentes de seguridad (por alumno)

PROCEDIMIENTO

A) Preparacin de una perla de vidrio de brax incolora

1. Coloque un poco de brax en un vidrio de reloj
2. Caliente el asa de alambre de platino
3. Toque el brax con el asa caliente, para que un poco de brax se adhiera
4. Caliente nuevamente el asa en el mechero hasta que se funda todo el brax
5. Si la perla formada es muy pequea, repita los puntos 2, 3 y 4, hasta obtener un tamao
visible (2 mm aproximadamente.)
6. Caliente la muestra nuevamente y cuando se funda completamente, squela de la flama
y rpidamente golpear con firmeza el alambre, para que se suelte la perla de vidrio
formada. Procure que la perla caiga sobre la mesa de trabajo
7. No toque la perla hasta que se enfre

B) Preparacin de perlas de vidrio coloridas, preparadas en la flama oxidante del mechero
de Bunsen (zona externa, con exceso de oxgeno). Figura 3 a

1. Caliente el asa del alambre de platino hasta que se ponga al rojo
2. Toque el brax con el asa caliente, para que se adhiera un poco
3. Caliente nuevamente el asa en el mechero, cuidando de mantenerla en la zona oxidante,
hasta que se funda todo el brax
4. Si la perla formada es muy pequea, repita las etapas 1, 2 y 3, hasta obtener un tamao
visible (2 mm apx.)
5. Con la perla caliente, toque un granito muy pequeo de una de las sales (Fe, Mn, Cr o
Cu) para que se adhiera a la perla
6. Vuelva a calentar la perla en la zona oxidante, hasta que se vuelva transparente, que
indica que se disolvi la sal
78
7. Saque la mezcla de la flama y sobre la mesa de trabajo sacudir con firmeza el mango
del alambre, para que se suelte la perla de vidrio formada
8. No tocar la perla hasta que se enfre
9. Observar el color de la perla
10. Repetir los puntos 1 a 9 con cada una de las sales restantes

C) Siguiendo el mismo procedimiento de B) prepare perlas de vidrio coloridas
introduciendo el asa del alambre solamente en la flama reductora del mechero (zona
interna, con insuficiente cantidad de oxgeno) como se indica en la figura 3 b. Observar
los colores de las perlas, que deben ser distintos a los obtenidos en el experimento B)
para cada metal

Resultados

1. En los espacios indicados en las tablas 1 y 2, pega con cinta adhesiva algunas de las
perlas preparadas. En la tabla 1 coloca una perla incolora y en la tabla 2 coloca una de
las perlas obtenidas en cada zona del mechero (oxidante o reductora) de cada metal.

Tabla 1. Perla de brax incolora

Alambre con asa y mango

a) zona externa, oxidante b) zona interna, reductora
Figura 3. Zonas oxidante y reductora de la flama del mechero de Bunsen:

Perla de brax incolora

79
Tabla 2. Perlas de brax coloreadas
Sales de metales de transicin
Sal utilizada metal Zona oxidante Zona reductora

Mn

Cr

Co

Cu

Otros

2. Compare los colores adquiridos por cada perla, tanto en la zona oxidante como en la
reductora, con los colores que presentan los metales, en sus formas oxidadas y reducidas
y explique cualquier diferencia (Consulte la Tabla 4).

D) Propiedades fsicas de los vidrios

Se recomienda realizar estas pruebas, tanto en las perlas vtreas obtenidas, como con algn
material cristalizado (por ejemplo alumbre, sulfato de cobre, cloruro de sodio, etc.) para
observar posibles diferencias entre ellos

1. Dureza
Rayar con una navaja o aguja metlica, una seccin del material vtreo. Si el vidrio se raya,
entonces el metal de la navaja o aguja ser ms duro que el vidrio. Compare este resultado
con la escala de dureza de Mohs, y buscar las frmulas de los compuestos que se
mencionan en la Tabla 5.

2. Fragilidad
Asegurarse de portar los lentes de seguridad, o mejor an, la careta protectora y golpear con
cuidado alguna de las perlas de brax, evitando en lo posible que los pedazos de vidrio se
proyecten hacia la cara, manos o cuerpo y puedan herir a alguien. Estime su fragilidad
como alta, mediana o baja.

80
3. Fractura
Observe la forma de los fragmentos obtenidos en la prueba de fragilidad anterior, y estime
si la fractura del vidrio es irregular o presenta exfoliacin sobre planos cristalinos
(exfoliacin perfecta).

4. Conductividad elctrica
Con un multmetro mida la conductividad de una perla obtenida. Recuerde que la
conductividad (que se expresa en mho) es la inversa de la resistencia (ohm).

Tabla 3. Resultados de pruebas fsicas y mecnicas
Caracterstica

propiedad
Material vtreo Material cristalino
Dureza

Fragilidad

Fractura

Conductividad
elctrica

TABLA 4. Colores que presentan algunos metales en perlas de vidrio de brax o de
fosfato de sodio, en sus estados oxidado y reducido.
ELEMENTO
BORAX FOSFATO DE SODIO
Flama oxidante Flama reductora Flama oxidante Flama reductora
Cobalto Azul Azul Azul Azul
Cromo Verde Verde Verde Verde
Cobre Azul-Verde Rojo Opaco Azul Rojo Opaco
Hierro Amarillo Verde Amarillo Plido Incoloro
Manganeso Violeta Incoloro Violeta Incoloro
Molibdeno Incoloro Caf Incoloro Verde
Nquel Caf-Violceo Gris-Opaco Amarillo Amarillo
Titanio Incoloro Violeta Incoloro Violeta
Uranio Amarillo Verde Claro Verde Plido Verde
Vanadio Incoloro Verde Amarillo Verde
Tungsteno Incoloro Amarillo Incoloro Azul
81
Tabla 5. Escala de dureza de Mohs. El material ms duro (diamante) con el nmero
10, y el ms suave (talco) con el nmero 1.

Cuestionario

1. Indique dos diferencias fsicas entre un vidrio y un cristal.

2. Describa cmo es la estructura de un vidrio.

3. Explique qu es un formador de red vtrea.

4. Explique qu es un modificador de red vtrea.

5. Indique tres aplicaciones de los vidrios en la vida diaria.

6. Explique la diferencia entre vitrificacin y desvitrificacin

7. Explique qu es exfoliacin perfecta

Lecturas Complementarias

Shackelford, J.F., Ciencia de Materiales para Ingenieros, 3 Edicin, Prentice Hall
Hispanoamericana, S. A., 1995

Smith, W.F., Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de los Materiales, 3 Edicin, Mc-
Graw-Hill Interamericana de Espaa, S.A.U., 1998
DUREZA
MATERIAL FRMULA
10 Diamante
9 Corindn
8 Topacio
7 Cuarzo
6 Ortoclasa
5 Apatita
4 Fluorita
3 Calcita
2 Yeso
1 Talco

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