DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA Y TECNOLOGA DE ALIMENTOS

FUNDAMENTOS DE ANLISIS INSTRUMENTAL. 1 RELACIN DE PROBLEMAS.

PROBLEMAS BSICOS DE DISOLUCIONES

1.- Una disolucin de cido sulfrico tiene una densidad de 1.28 g mL
-1
y contiene 37.0 % en peso de
H
2
SO
4
.
a) Calcular la molaridad, normalidad y molalidad de la solucin.
b) Cul es la fraccin molar del H
2
SO
4
?
c) Qu volumen de este cido contienen 10 g de H
2
SO
4
?
d) Cuntos mL de la disolucin deben ser diluidos con agua para obtener un litro de una
disolucin que contenga 10.0 % en peso de H
2
SO
4
?
e) En qu proporcin debe ser mezclada esta disolucin con una disolucin de H
2
SO
4
0.50 N
para obtener 10.0 L de una disolucin de H
2
SO
4
1.00 M?
Datos: Pm (H
2
SO
4
) = 98.08 g mol
-1
; Pm (H
2
O) 18.015 g mol
-1
Solucin: a) 4.83 M 9.66 N 5.99 m b) 0.097 c) 21.1 mL d) 224.4 N e) 1.64:8.36 L:L

2.- De una disolucin compuesta por 54.35 g de KOH y 439.50 g de H
2
O, con una densidad de 1.0873
g mL
-1
, calcular: a) el porcentaje en peso de KOH
b) el porcentaje de volumen de KOH
c) la concentracin en g L
-1
Datos: Pm (KOH) = 56.1 g mol
-1
; Pm (H
2
O) 18.015 g mol
-1
Solucin: a) 11 % b) 11,97 % c) 119,7 g L
-1


3.- Calcular la cantidad de BaCl
2
.2H
2
O que es necesario utilizar para preparar:
a) 0.5 L de disolucin que contenga 100 ppm de BaCl
2
.
b) 0.5 L de disolucin que contenga un 5 % (en volumen) de Ba.
c) 1 L de disolucin que contenga 0.01 g de BaCl
2
por mL.
Datos: Pm (BaCl
2
.2H
2
O) = 244.27 g mol
-1
; Pm (BaCl
2
) = 208.25 g mol
-1
; P.at (Ba) = 137.34 g mol
-1
Solucin: a) 58.65 mg b) 44.46 g c) 11.73 g

4.- Sobre 400 mL de una disolucin de sosa de concentracin desconocida se aaden 5 g de hidrxido
sdico puro, y al disolverse no se aprecia variacin de volumen. Se toman 20 mL de la solucin
resultante, se diluyen hasta 100 mL y se valoran con cido clorhdrico 0.200 N, gastndose 50 mL.
Qu masa de sosa contenan los 400 mL iniciales?
Dato: Pm (NaOH) = 40.0 g mol
-1
Solucin: 3 g

5.- Tomamos 0.4000 g de una muestra problema en la que queremos determinar un compuesto X,
los disolvemos y los llevamos a un matraz de 250 mL (Disolucin A). De esta disolucin tomamos 5
mL y los llevamos a un matraz aforado de 25 mL, enrasando con agua (Disolucin B). Tomamos 8 mL
de esta disolucin y los ponemos en una cubeta cilndrica, medimos su concentracin por un mtodo
instrumental y resulta ser de 5.00 ppm en la disolucin de la cubeta. Calcular la concentracin del
compuesto X en el matraz A y el porcentaje de X en la muestra original
Solucin: 25 mg L
-1
1.56 %





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6.- Se desea analizar un frmaco llamado atazanavir usado para el tratamiento del VIH (virus de
inmunodeficiencia humana) mediante una tcnica instrumental. Para ello se consigui de la casa
comercial 100 mg de ste compuesto en forma de sal sulfatada. Cuntos mg tendremos que pesar
en la balanza analtica de atazanavir para hacer una disolucin de 1000 ppm como disolucin madre
en un matraz de 25 mL? Qu volumen tengo que coger para hacer una disolucin estndar de 5 ppb
(g/L) en 10 mL a partir de la disolucin madre previamente preparada? Haz los clculos necesarios
para hacer una disolucin intermedia y discute breve y razonadamente si esta dilucin sera
necesaria.
Datos: Pm de atazanavir sulfatado (C
38
H
52
N
6
O
7
H
2
SO
4
) = 802,9 g mol
-1
Solucin: a) 28.48 mg b) 0.05 L c) si sera necesario

PROBLEMAS BSICOS DE CALIBRACIN. TECNICAS INSTRUMENTALES.

7.- En la determinacin de una especie X por un mtodo instrumental en el que la seal analtica se
define como P = kC
x
, se obtuvieron los siguientes datos de calibracin:

Concentracin de X, ppm 0 2 6 10 14 18
Seal analtica, P 0,031 0,173 0,422 0,702 0,956 1,248

a) Representa y calcula la ecuacin de la curva de calibrado.
b) Calcular la concentracin molar de X en una muestra, si al medir la intensidad de la seal
analtica se obtiene un valor de P = 0,532.
c) Sabiendo que la desviacin estndar absoluta del blanco es s
b
= 0.0079, calcula el lmite de
deteccin y de cuantificacin del compuesto X usando ste mtodo instrumental.
d) Define la sensibilidad del calibrado y calcula la sensibilidad analtica del mtodo propuesto.
Dato: Pm (X) = 207.2 g mol
-1
Solucin: a) y = 0,0670x + 0.03001; b) 3.615x10
-5
M; c)LOD = 0.353 y LOQ = 1.180; d) 0.067 y 0.143

8.- Se llev a cabo la determinacin de un metal M en vinos mediante una tcnica ptica (absorcin
atmica). Para ello, en cinco matraces aforados de 50 mL se pusieron 10 mL de vino y se le aadieron
a cada uno de ellos 0, 5, 10, 15 y 20 mL de una disolucin patrn de M conteniendo una concentracin
de 10 mg L
-1
de dicho metal. Seguidamente, los matraces se enrasaron con agua desionizada y se
midi la absorbancia de cada una de ellas obteniendo los siguientes valores: 0.040, 0.062, 0.081,
0.102, 0.135. Realiza un esquema del experimento propuesto y explica brevemente que tipo de
mtodo de calibracin se ha usado para la determinacin del M. Finalmente calcula la ecuacin de la
recta de regresin y obtn la concentracin del M en el vino (mg L
-1
).
Solucin: 8.26 mg L
-1
de M

9.- Un acero de alto grado se analiz para ver su contenido en Mn, usando para su determinacin Fe
como estndar interno. Se prepar una muestra estndar que contena Fe y 5 mg L
-1
de Mn cuya
lectura de intensidades absolutas fueron 8.0 (2933 A) y 10.2 (2932 A) respectivamente. Una muestra
desconocida de acero se trat de la misma forma, es decir, se le aadi la misma concentracin de Fe
y se midieron las intensidades absolutas a las longitudes de onda correspondientes para cada metal
obtenindose valores de 8.2 y 12.5 para Fe y Mn respectivamente. Explica brevemente en qu
consiste el mtodo de calibracin usando patrn interno y calcula la concentracin de Mn en la
muestra de acero desconocida.
Solucin: 5.98 mg L
-1
de Mn


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disolucin Litros
molecular Peso
soluto gramos
disolucin Litros
soluto moles
M = =
4 2
6 . 473
100
37
1280 SO gH x soluto gramos = =
) ( 83 . 4
1
08 . 98
6 . 473
1
= = L mol M
disolucin Litros
e equivalent Peso
soluto gramos
disolucin Litros
soluto es equivalent
N = =
valencia x M
disolucin Litros
valencia
molecular Peso
soluto gramos
N = =
1.- Una disolucin de cido sulfrico tiene una densidad de 1.28 g mL
-1
y contiene 37.0 % en peso de
H
2
SO
4
.
a) Calcular la molaridad, normalidad y molalidad de la solucin.
b) Cul es la fraccin molar del H
2
SO
4
?
c) Qu volumen de este cido contienen 10 g de H
2
SO
4
?
d) Cuntos mL de la disolucin deben ser diluidos con agua para obtener un litro de una
disolucin que contenga 10.0 % en peso de H
2
SO
4
?
e) En qu proporcin debe ser mezclada esta disolucin con una disolucin de H
2
SO
4
0.50 N
para obtener 10.0 L de una disolucin de H
2
SO
4
1.00 M?
Datos: Pm (H
2
SO
4
) = 98.08 g mol
-1
; Pm (H
2
O) 18.015 g mol
-1
Solucin: a) 4.83 M 9.66 N 5.99 m b) 0.097 c) 21.1 mL d) 224.4 N e) 1.64:8.36 L:L


= 1.28 g mL
-1
; Riqueza = 37% en peso; PM H
2
SO
4
= 98.08; P eq H
2
SO
4
= 49.04.

a) Base de clculo = 1L de disolucin.

MOLARIDAD, M















NORMALIDAD, N















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disolucin Kg
molecular Peso
soluto gramos
disolucin Kg
soluto moles
m = =
1
99 . 5
8064 . 0
08 . 98
6 . 473

= = Kg mol m
2 1
1 1
1
de moles de moles
de moles
totales moles
de moles
+
= =
2 1
2 2
2
de moles de moles
de moles
totales moles
de moles
+
= =
9027 . 0 1 10 73 . 9
18
4 . 806
18
6 . 473
18
6 . 473
1 2
2
1
= = =
+
=

x


En reacciones cido-base, la valencia del cido sulfrico es 2, dado que es capaz de ceder dos
protones. Por lo que el peso equivalente es la mitad del peso molecular, es decir la normalidad
es el doble de la molaridad.

N = M x valencia = 4.83 x 2 = 9.66 eq L
-1
.

MOLALIDAD, m








1 litro de disolucin peso 1280 gramos, 473.6 gramos son de cido sulfrico y (1280-473.6)
806.4 son de agua, por tanto:







b) FRACCION MOLAR,

en una disolucin de dos componentes 1 y 2:











De tal manera que
1
+
2
= 1







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mL V xV moles moles 1 . 21 83 . 4 102 . 0
08 . 98
10
2 2 1
= = = =
c) dividiendo los gramos entre el peso molecular del cido sulfrico, tenemos los moles.
Luego es un problema de una simple dilucin. Aplicamos:


moles
1
= C
1
x V
1
= C
2
x V
2
= moles
2







d) debemos conseguir un litro de una disolucin del 10% peso en cido sulfrico.
por una parte:

volument total = 1000 = mL H
2
O + mL H
2
SO
4
(suponemos volmenes aditivos)

de otra parte:

masa total = masa H
2
O + masa H
2
SO
4
; donde:
masa H
2
O = mL H
2
O
masa H
2
SO
4
= mL H
2
SO
4
x H
2
SO
4

masa total = mL H
2
O *90/100 ya que el agua constituye el 90% en peso.
Por tanto:

mL H
2
O *100/90 = mL H
2
O + mL H
2
SO
4
x H
2
SO
4


Falta obtener la densidad del cido sulfrico para poder resolver el sistema de dos ecuaciones
con dos incgnitas.
Tal densidad la podemos obtener de la disolucin original. 1000 mL de esta disolucin se
corresponden con 806.4 mL de agua y 193.6 mL de cido sulfrico, que segn los datos de
riqueza y densidad de esta disolucin pesan 473.6 g. Por tanto:

1
446 . 2
6 . 193
6 . 473
4 2

= = = mL g
mL
g
volumen
masa
SO H



Combinando ambas ecuaciones:

mL H
2
O *100/90 = mL H
2
O + (1000-mL H
2
O) x 2.446

mL H
2
O * (100/90-1+2.446) = 2446

resolviendo: mL H
2
O = 956.5 mL H
2
SO
4
= 43.5

Por tanto, la masa de cido sulfrico

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) ( 083 . 1
1
08 . 98
3 . 106
1
= = L mol M

10
1
1 1
25 . 0 83 . 4
2
1
V
V
x
Masa H
2
SO
4
= mL H
2
SO
4
x x = 106.3 g

La concentracin molar de cido sulfrico en esta disolucin:






El volumen a tomar de la disolucin original:

moles
1
= C
1
x V
1
= C
2
x V
2
= moles
2



1.083 mol L
-1
x 1000 mL = 4.83 mol L
-1
x V
2
V
2
= 224.4 mL

e) Se ha de solucionar un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas, en el que participan
tres disoluciones. Siempre que los volmenes sean aditivos:

(1) moles
1
+ moles
2
= moles
3
C
1
V
1
+ C
2
V
2
= C
3
V
3

(2) V
1
+ V
2
= V
3


Tenemos en cuenta que la disolucin es 0.5 N en cido sulfrico, es decir 0.25 M.

(1) 4.83V
1
+ 0.25V
2
= 1 x 10
(2) V
1
+ V
2
= 10

Resolviendo






V
1
= 1.638 L V
2
= 8.362 L V
2
/V
1
= 5.1 = 5+1/10












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100 % x
muestra peso
analito peso
peso =
% 0 . 11 100
5 . 439 35 . 54
35 . 54
% =
+
= x peso
% 96 . 11
100
11
* 1 . 0 3 . 1087 %
1
= =

muestra g
gKOH
L x muestraL g v
2.- De una disolucin compuesta por 54.35 g de KOH y 439.50 g de H
2
O, con una densidad de 1.0873
g mL
-1
, calcular: a) el porcentaje en peso de KOH
b) el porcentaje de volumen de KOH
c) la concentracin en g L
-1
Datos: Pm (KOH) = 56.1 g mol
-1
; Pm (H
2
O) 18.015 g mol
-1
Solucin: a) 11 % b) 11,97 % c) 119,7 g L
-1


a)







b) El porcentaje en volmenes el peso de potasa por cien mililitros de disolucin.
En 100 mL encontramos:





c) Los gramos por litro es 10 veces el porcentaje en volumen, es decir 119.6 gL
-1



























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mg x
BaCl Pm
O H BaCl Pm
x BaCl mg O H BaCl mg 65 . 58
25 . 208
27 . 244
50
2
2
2
2 2
2 2 2
= = =
g x x
Ba Pat
O H BaCl Pm
x mL x
mL
gBa
O H BaCl g 6 . 44
34 . 137
27 . 244
5 5
2
500
100
5
2
2 2
2 2
= = =
g x
BaCl Pm
O H BaCl Pm
x mL x
mL
gBaCl
O H BaCl g 73 . 11
25 . 208
27 . 244
10
2
10
1
10
2
1
2
2 2
3
2
2
2 2
= = =

3.- Calcular la cantidad de BaCl

2
.2H
2
O que es necesario utilizar para preparar:
a) 0.5 L de disolucin que contenga 100 ppm de BaCl
2
.
b) 0.5 L de disolucin que contenga un 5 % (en volumen) de Ba.
c) 1 L de disolucin que contenga 0.01 g de BaCl
2
por mL.
Datos: Pm (BaCl
2
.2H
2
O) = 244.27 g mol
-1
; Pm (BaCl
2
) = 208.25 g mol
-1
; P.at (Ba) = 137.34 g mol
-1
Solucin: a) 0.0586 mg b) 44.46 g c) 11.73 g

a) 100 mg L
-1
* 0.5 L = 50 mg de BaCl
2
puro. Al partir de la sal hidratada se ha de aplicar el
factor gravimtrico



b)



c)
































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4 . 0
40
5 . 0
gNaOH
disolucin Litros
molecular Peso
soluto gramos
M = =
4.- Sobre 400 mL de una disolucin de sosa de concentracin desconocida se aaden 5 g de hidrxido
sdico puro, y al disolverse no se aprecia variacin de volumen. Se toman 20 mL de la solucin
resultante, se diluyen hasta 100 mL y se valoran con cido clorhdrico 0.200 N, gastndose 50 mL.
Qu masa de sosa contenan los 400 mL iniciales?
Dato: Pm (NaOH) = 40.0 g mol
-1
Solucin: 3 g

Los moles de HCl gastados son los moles de NaOH valorados:

20 mL * C
NaOH
= 50 mL * 0.2 M C
NaOH
= 0.5 M

Tal concentracin en 400 mL se corresponden con los siguientes gramos de NaOH:









g NaOH = 8. Como se han aadido 5 g, los 400 mL contenan, inicialmente, 8-5 = 3 g.



























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5.- Tomamos 0.4000 g de una muestra problema en la que queremos determinar un compuesto X,
los disolvemos y los llevamos a un matraz de 250 mL (Disolucin A). De esta disolucin tomamos 5
mL y los llevamos a un matraz aforado de 25 mL, enrasando con agua (Disolucin B). Tomamos 8 mL
de esta disolucin y los ponemos en una cubeta cilndrica, medimos su concentracin por un mtodo
instrumental y resulta ser de 5.00 ppm en la disolucin de la cubeta. Calcular la concentracin del
compuesto X en el matraz A y el porcentaje de X en la muestra original
Solucin: 25 mg L
-1
1.56 %


De la disolucin A a la B se ha diluido (25/5) 5 veces el analito X. Luego la concentracin en
A es cinco veces mayor que en B:
[X]
A
= [X]
B
* dilucin = 5 * 25/5 = 25 ppm

% X en la muestra = masa X/masa muestra * 100 = 25 mg L-1 * 0.250 L *10
-3
g/mg /0.4 g *
100 = 1.56%

































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6.- Se desea analizar un frmaco llamado atazanavir usado para el tratamiento del VIH (virus de
inmunodeficiencia humana) mediante una tcnica instrumental. Para ello se consigui de la casa
comercial 100 mg de ste compuesto en forma de sal sulfatada. Cuntos mg tendremos que pesar
en la balanza analtica de atazanavir para hacer una disolucin de 1000 ppm como disolucin madre
en un matraz de 25 mL? Qu volumen tengo que coger para hacer una disolucin estndar de 5 ppb
(g/L) en 10 mL a partir de la disolucin madre previamente preparada? Haz los clculos necesarios
para hacer una disolucin intermedia y discute breve y razonadamente si esta dilucin sera
necesaria.
Datos: Pm de atazanavir sulfatado (C
38
H
52
N
6
O
7
H
2
SO
4
) = 802,9 g mol
-1
Solucin: a) 28.48 mg b) 0.05 L c) si sera necesario

Pm (C
38
H
52
N
6
O
7
H
2
SO
4
) = 802.9 g mol
-1

Pm (C
38
H
52
N
6
O
7
) = 704.86 g mol
-1






a)
Utilizando el factor gravimtrico, 1000 ppm de atazanavir equivalen a los siguientes mg de la
sal sulfatada:

mg atazanavirH
2
SO
4
= mg atazanavir * pm atazanavirH
2
SO
4
/pm atazanavir

mg atazanavirH
2
SO
4
= 1000*802.9/704.86 = 1139.09 mg

En un litro se deben pesar 1139.09 mg, en 25 mL, 40 veces menos:

1139.09 * 25/1000 = 28.48 mg


b)
V
A
xC
A
= V
B
xC
B


1000 ppm x V
A
(mL) = 5x10
-3
ppm x 10 (mL)
V
A
= 5x10
-5
mL = 0.05 L = 50 nL. Se debe preparar una disolucin intermedia dado el
pequeo volumen obtenido, que es difcil medir.











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0.000E+00
2.000E-01
4.000E-01
6.000E-01
8.000E-01
1.000E+00
1.200E+00
1.400E+00
0
.
0
0
E
+
0
0
2
.
0
0
E
+
0
0
4
.
0
0
E
+
0
0
6
.
0
0
E
+
0
0
8
.
0
0
E
+
0
0
1
.
0
0
E
+
0
1
1
.
2
0
E
+
0
1
1
.
4
0
E
+
0
1
1
.
6
0
E
+
0
1
1
.
8
0
E
+
0
1
Concentracin
S
e

a
l

a
n
a
l

t
i
c
a
Datos originales Datos ajustados
7.- En la determinacin de una especie X por un mtodo instrumental en el que la seal analtica se
define como P = kC
x
, se obtuvieron los siguientes datos de calibracin:

Concentracin de X, ppm 0 2 6 10 14 18
Seal analtica, P 0,031 0,173 0,422 0,702 0,956 1,248

e) Representa y calcula la ecuacin de la curva de calibrado.
f) Calcular la concentracin molar de X en una muestra, si al medir la intensidad de la seal
analtica se obtiene un valor de P = 0,532.
g) Sabiendo que la desviacin estndar absoluta del blanco es s
b
= 0.0079, calcula el lmite de
deteccin y de cuantificacin del compuesto X usando ste mtodo instrumental.
h) Define la sensibilidad del calibrado y calcula la sensibilidad analtica del mtodo propuesto.
Dato: Pm (X) = 207.2 g mol
-1
Solucin: a) y = 0,0670x + 0.03001; b) 3.615x10
-5
M; c)LOD = 0.353 y LOQ = 1.180; d) 0.067 y 0.143

a) Dado que la relacin entre la seal analtica y la concentracin es, presumiblemente,
proporcional, debemos ajustar los datos a una recta y = a + bx y comprobar que la ordenada
en el origen no difiere significativamente de cero a un nivel de confianza que, analticamente,
se establece en el 95% (significacin 0.05)
Ajustando por mnimos cuadrados tenemos:
y = 3.00*10
-2
+6.704*10
-2
x
r
2
= 0.9996
s
yx
= 1.09*10
-2

s
b
= 7.0*10
-4

s
a
= 7.3*10
-3

t(a=0) = 4.105
t
terico
(95%, 4) = 2.132
Atendiendo a los valores del estadstico t, la ordenada en el origen no resulta despreciable a
un nivel de confianza del 95% (significacin 0.05). Por tanto, tendremos en cuenta el valor de
la ordenada en el origen a la hora de calcular la concentracin del analito X en la muestra
problema. Para que fuese despreciable, tendramos que elevar el nivel de confianza hasta el
99.5%, donde t = 4.604.
















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b) Si la seal analtica asciende a 0.532, la concentracin resulta, por regresin inversa,
sustituyendo en la ecuacin de la recta, x = 7.488 ppm.

y =? 5.320E-01
replicados y=? 1.000E+00
x= 7.488E+00
Sx= 1.754E-01
der %= 2.343E+00

c) LOD y LOQ

ppm
x
x
b
s
LOQ
ppm
x
x
b
s
LOD
B
B
2 . 1
10 704 . 6
10 9 . 7 * 10 10
36 . 0
10 704 . 6
10 9 . 7 * 3 3
2
3
2
3
= = =
= = =

d) Sensibilidad del calibrado y sensibilidad analtica:
La sensibilidad del calibrado es el valor de la pendiente = 6.704x10
-2


La sensibilidad analtica, , se define como el valor de la pendiente entre la desviacin
estndar de las medidas:
1
1
2
1
2
10 4 . 1
10 7 . 4
10 704 . 6
1
) (

=
= =

= =

x
x
x
n
y y
b
S
b
n
i
i
s



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0.000E+00
2.000E-02
4.000E-02
6.000E-02
8.000E-02
1.000E-01
1.200E-01
1.400E-01
1.600E-01
0.00E+00 1.00E+00 2.00E+00 3.00E+00 4.00E+00
Concentracin
S
e

a
l

a
n
a
l

t
i
c
a
Datos originales Datos ajustados
8.- Se llev a cabo la determinacin de un metal M en vinos mediante una tcnica ptica (absorcin
atmica). Para ello, en cinco matraces aforados de 50 mL se pusieron 10 mL de vino y se le aadieron
a cada uno de ellos 0, 5, 10, 15 y 20 mL de una disolucin patrn de M conteniendo una
concentracin de 10 mg L
-1
de dicho metal. Seguidamente, los matraces se enrasaron con agua
desionizada y se midi la absorbancia de cada una de ellas obteniendo los siguientes valores: 0.040,
0.062, 0.081, 0.102, 0.135. Realiza un esquema del experimento propuesto y explica brevemente que
tipo de mtodo de calibracin se ha usado para la determinacin del M. Finalmente calcula la
ecuacin de la recta de regresin y obtn la concentracin del M en el vino (mg L
-1
).
Solucin: 8.26 mg L
-1
de M


El vino contiene M, los matraces de calibrado adems de vino contienen concentraciones
crecientes de M patrn. Se trata del mtodo de la adicin estndar. Con este mtodo,
tendrmos el valor de la concentracin haciendo y = 0 y estimando x. Para la concentracin
cambiamos de signo el valor de x obtenido.

Se construye la siguiente tabla:

Muestra mL vino mL M 10 ppm
[M] disolucin de
medida, ppm
Absorbancia
1 10 0 0 0.040
2 10 5 1 0.062
3 10 10 2 0.081
4 10 15 3 0.102
5 10 20 4 0.135


A ttulo de ejemplo, la muestra 2 es de concentracin 5 mL x 10 ppm = 50 mL x [M]
x = 5 x 10 / 50 = 1 ppm.



















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y = 3.80*10
-2
+2.30*10
-2
x

r
2
= 0.9880

syx = 4.619E-03
sb = 1.461E-03
sa = 3.578E-03

Para y = 0; [M] = 1.65 ppm (s
x
= 0.32, para 1 replicado). Observamos que la imprecisin es
muy elevada.

En el vino, la concentracin de M es mayor, ya que ste se ha diluido 5 veces (50/10) para
obtener la disolucin de medida, por tanto:
[M] vino = 5*1.65 = 8.3 ppm

Recordatorio:
El principal inconveniente de este mtodo es que se trata de un mtodo de
extrapolacin, que es menos preciso que los de interpolacin. El resultado se obtienen en una
zona de la grfica conde no hay puntos experimentales, por lo que cualquier variacin de la
pendiente de la recta por errores indeterminados se traduce en una variacin apreciable en
el resultado (el mtodo puede ser inexacto, adems de impreciso). En ambos sentidos influye
el tamao de la adicin, pues hay que procurar que el tramo incierto no sea demasiado
grande. Por otra parte, el mtodo de la adicin estndar puede ser difcil de automatizar, y
suele necesitar cantidades mayores de muestra que cuando se utilizan otros mtodos.















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9.- Un acero de alto grado se analiz para ver su contenido en Mn, usando para su determinacin Fe
como estndar interno. Se prepar una muestra estndar que contena Fe y 5 mg L
-1
de Mn cuya
lectura de intensidades absolutas fueron 8.0 (2933 A) y 10.2 (2932 A) respectivamente. Una muestra
desconocida de acero se trat de la misma forma, es decir, se le aadi la misma concentracin de Fe
y se midieron las intensidades absolutas a las longitudes de onda correspondientes para cada metal
obtenindose valores de 8.2 y 12.5 para Fe y Mn respectivamente. Explica brevemente en qu
consiste el mtodo de calibracin usando patrn interno y calcula la concentracin de Mn en la
muestra de acero desconocida.
Solucin: 5.98 mg L
-1
de Mn

En el mtodo del patrn interno, se corrige la medida del analito respecto al patrn interno para as
corregir las variaciones instrumentales. De tal manera que la variacin sufrida por el analito es
igualmente sufrida por el patrn interno, quedando anulada tal variacin en la relacin de seales.
Por tanto:
El patrn de 5 ppm de Mn da una relacin de seales = 10.2/8 = 1.275
La muestra cuya concentracin de Mn queremos estimar = 12.5/8.2 = 1.524

La concentracin de Mn en la muestra de acero = 1.524 * 5/1.275= 5.98 ppm

El patrn interno sirve adems para corregir tiempos de retencin en cromatografa, etc.

Recordatorio:
El patrn interno es una sustancia que se aade a dotas las muestras y estndares en
cantidad conocida y a la vez en cantidad suficiente para poder ser determinado sin problemas. Su
adicin no debe causar ningn tipo de interferencia en el anlisis, y debe proporcionar una seal
analtica similar al analito en el anlisis pero distinguible del mismo. Por supuesto, no debe estar
presente en la matriz en estudio.
Se utiliza cuando el analista est interesado en la concentracin de uno o algunos de los
componentes y el mtodo de anlisis est sujeto tanto errores sistemticos como aleatorios.
El mtodo se basa en que cuando las seales del analito y el patrn interno responde
proporcionalmente a las fluctuaciones del mtodo y del instrumento empleado, entonces la razn de
estas seales es independiente de tales fluctuaciones.
La principal ventaja es que con l se eliminan los problemas de fluctuacin instrumental,
minimizndose los errores instrumentales, ya que tanto el analito como el patrn interno
experimentan las mismas variaciones.