XIX Simposio Peruano de Energa Solar y del Ambiente (XIX-SPES), Puno, 14-17.11.

2012


EVALUACION DE LA ELIMINACION DE CO
2
Y H
2
S POR
ENDULZAMIENTO DE BIOGAS USANDO SOLUCIONES ACUOSAS DE
ALCANOLAMINAS

Jean Lui Salazar Cuaila jean_sc_88@hotmail.com
Universidad Nacional Jorge Basadre Grohmann de Tacna, E.A.P. de Fsica
Jos Huertas Cardozo jhuertas@itesm.mx
Instituto Tecnolgico y de Estudios Superiores de Monterrey, Campus Toluca

Resumen. En el presente trabajo se presenta los resultados obtenidos en el endulzamiento de biogs por medio de
soluciones acuosas de alcanolaminas, cuantificando la capacidad de absorcin de estas para eliminar el Dixido de
Carbono (
2
CO ) y el Acido Sulfhdrico (
2
H S ) del biogs. Para la obtencin de datos experimentales se dise un
mtodo que fue llamado mtodo de burbujeo mediante el cual se pone en contacto ntimo los gases cidos con la
solucin de amina, permitiendo la absorcin de dichos gases. Se evaluaron las alcanolaminas Monoetanolamina
(MEA) y Dietanolamina (DEA) en flujos de biogs y
2
CO puro como referencia. Mediante el uso de mtodos
matemticos se encontr que se requiere una concentracin de MEA alrededor del 25% para eliminar 362
2
/ g CO kg MEA y con la misma concentracin se remueve 4
2
/ g H S kg MEA del biogs. As mismo, con 10% de
DEA se puede absorber 3
2
/ g H S kg DEA

y 132
2
/ g CO kg DEA del biogs. De esta manera, se presenta a la
monoetanolamina como el mejor absorbente a utilizar en el proceso de endulzamiento de biogs, todo ello con miras a
utilizarlo como combustible en motores de combustin interna para generar energa elctrica.

Palabras-clave: Monoetanolamina, Dietanolamina, Endulzamiento, Funcin de Wiebe, Biogs.


1. INTRODUCCION

El biogs, producto de la descomposicin anaerobia de materia orgnica dado de manera natural o en
biodigestores, est compuesto de varios gases en diferentes concentraciones. En promedio se tiene metano (60%),
dixido de carbono (40%) y otros gases trazas como cido sulfhdrico (5000ppm), vapor de agua, nitrgeno, entre otros
(Llaneza et al,2010). Para producir energa elctrica a travs del uso de motores de combustin interna, se debe eliminar
previamente los componentes cidos del biogs, como el
2
CO y el
2
H S , causantes de problemas de corrosin en el
interior del motor, la disminucin de la potencia en su salida y afecta la atmsfera.
Existen diversos mtodos y/o materiales que permiten remover los componentes cidos del biogs, el cual
depender de diversos factores tcnicos y econmicos. Con este trabajo se hace un estudio sobre purificacin de gases,
se describe las ventajas y desventajas de cada mtodo y se opta por usar soluciones de alcanolaminas para evaluar su
comportamiento en el endulzamiento de biogs.
Esta investigacin se realiz dentro del marco del proyecto: Removal of
2
H S and
2
CO from Biogas by Amine
Absorption ejecutado por el Centro de Investigacin en Mecatrnica Automotriz CIMA del Instituto Tecnolgico y
de Estudios Superiores de Monterrey, Campus Toluca; proyecto que est bajo la direccin del Dr. Jos Ignacio Huertas
quien es adems director del CIMA.
Es conocido que la absorcin qumica aumenta la velocidad de remocin de gases cidos, es por ello que las
alcanolaminas son frecuentemente utilizadas en sistemas de tratamiento de gas natural, produccin de
2
CO puro,
produccin de
2
H puro, etc. A travs de este trabajo se da a conocer la factibilidad del uso de absorbentes qumicos
como las alcanolaminas, en el tratamiento de biogs para reducir las concentraciones de gases cidos y as obtener una
concentracin de metano mayor al 90%. Adems, se tiene como objetivo principal evaluar el comportamiento y
cuantificar la capacidad de absorcin de
2
CO y
2
H S de las alcanolaminas MEA y DEA en el proceso de endulzamiento
de biogs.

2. OBJETIVO GENERAL

Cuantificar la capacidad de absorcin de CO
2
y H
2
S de los absorbentes monoetanolamina y/o dietanolamina,
probado tanto en flujos de biogs en el campo como en flujos de CO
2
en laboratorio.


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3. HIPOSTESIS

Es posible aplicar un mtodo que sea tecnolgicamente factible, que nos permita eliminar el CO
2
y H
2
S del biogs
por endulzamiento con soluciones acuosas de monoetanolamina y/o dietanolamina, obteniendo una concentracin de
metano mayor a 90%.

4. CONCEPTOS TEORICOS

4.1 Alcanolaminas

Las aminas son compuestos qumicos orgnicos derivados del amonaco como resultado del cambio en las molculas
de hidrgeno por un radical alquilo. El orden de la amina depende de cuantos carbonos acompaen el grupo hidroxilo
(OH) en su composicin. El grupo hidroxilo sirve para reducir la presin de vapor y aumentar la solubilidad de agua,
mientras el grupo de amino (-NH
2
) proporciona la alcalinidad necesaria para causar la absorcin de gases cidos (Sanchez
et al, 2006).

4.2 Absorcin qumica

La absorcin qumica de gases es una operacin en la cual una mezcla de gas se pone en contacto con un
absorbente lquido, para disolver de manera selectiva uno o varios componentes del gas, obteniendo una solucin de
stos en el lquido. Los procesos de absorcin qumica constituyen el mtodo ms utilizado industrialmente para la
separacin de CO
2
de un flujo de gases, siendo una tecnologa madura en el campo de la purificacin de gas natural. La
base de todos estos procesos es la relacin de una base alcalina, normalmente aminas, en medio acuoso con un gas
cido. Muchos procesos industriales de absorcin van acompaados de una reaccin qumica el cual consigue aumentar
la rapidez de transferencia de masa y aumentar la capacidad del absorbente en la corriente del gas (Chakravarti et al,
2001).

4.3 Endulzamiento

Proceso por el cual se eliminan gases cidos como el H
2
S y el CO
2
presentes en un tipo de gas.

4.4 Solucin acuosa

Material que se disuelve (soluto) en agua (solvente).

4.5 Funcin de Wiebe

La ecuacin de Wiebe es una curva exponencial de tipo Gaussiana usada comnmente en el diseo de motores de
combustin interna, precisamente, para simular el proceso de combustin del combustible dado en el interior del motor,
el cual caracteriza el desprendimiento de calor en funcin de la fraccin de masa del combustible que se quema y el
ngulo de giro (Romero et al, 2003).

5 MATERIALES Y METODOS

La investigacin se llev a cabo en dos fases: la fase uno consta de la evaluacin en el campo con biogs y la fase
dos en la evaluacin con
2
CO puro en el laboratorio.

5.1 Evaluacin en el campo

Para poder estudiar el proceso de absorcin qumica y determinar la capacidad de absorcin de
2
CO y
2
H S de la
solucin de alcanolaminas con biogs, se emplea el mtodo del burbujeo cuya configuracin se aprecia en la Fig. 1.
El biogs ingresa por un rotmetro, el cual mantiene el flujo de gas constante. Luego, en la Fig. 1, de izquierda a
derecha se observa una lnea de entrada, un vaso de tres bocas donde se lleva a cabo la absorcin y una lnea de salida.
Este mtodo consiste en hacer burbujear el gas a travs de un recipiente cerrado de vidrio que contiene 0,5 litros de la
solucin especfica. Para permitir una interaccin completa entre el flujo de biogs y el reactivo absorbente, la lnea de
gas entrante es sumergida en la solucin de amina y para aumentar el rea de contacto entre el gas y la solucin se
adicion al montaje un burbujeador. Se propicia la absorcin qumica y el gas sale purificado por la parte superior del
recipiente. Este mtodo permite un equilibrio termodinmico en la interfase gas-lquido, siendo el sistema diseado para
operar a presin atmosfrica y sumergido en un bao de agua fra para reducir la reaccin exotrmica, manteniendo la
temperatura cuasiconstante.
Para la evaluacin en campo, antes de iniciar el experimento se calibra el rotmetro con biogs, con ayuda del
calibrador de rotmetro. Seguidamente se conecta el analizador de gases porttil biogs check en la lnea de entrada y
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luego en la salida, realizando medidas directas de la concentracin de
2
CO y
2
H S . Se configuran conexiones en paralelo
para la evaluacin de la solucin acuosa de alcanolamina con tres grados de dilucin a la vez en intervalos de tiempo.


Figura 1- Diseo experimental para la
determinacin de la capacidad de absorcin en
el campo con biogs. Fuente: Huertas et al,
(2010).

5.2 Evaluacin en el laboratorio

Para la evaluacin en el laboratorio se desecha el uso del biogs check por ser ineficiente para un gas puro. Por
ello, se toman medidas indirectas de la cantidad de salida del gas asegurando que no existan prdidas de flujo de gas en
la trayectoria. Entonces, se conecta el calibrador del rotmetro en la lnea de salida mientras que en la lnea de entrada
se mantiene constante el flujo de gas que ingresa por el rotmetro, tal como se observa en la Fig. 2.
Antes de iniciar el experimento, se calibra el rotmetro con
2
CO

y se prosigue con el mismo mecanismo aplicado
en la evaluacin en el campo. Se utiliza el calibrador del rotmetro a la salida, donde por un soplido a travs de una
manguera se genera una burbuja la cual tiende a ascender, tomndose el tiempo que demora en recorrer cierta distancia
(para este caso fueron 20cm).
Teniendo el volumen del calibrador y el tiempo de asuncin de la burbuja, se calcula el caudal de
2
CO saliente
cada minuto. Se tiene un caudal mximo saliente cuando la amina llega a su punto de saturacin, y viceversa. A partir
de los caudales de entrada y salida de
2
CO se cuantifica la cantidad de
2
CO absorbido y por ende la capacidad de
absorcin de la amina. Se evala slo un tipo de grado de dilucin por ensayo debido a que solo se cuenta con un
calibrador de rotmetro.


Figura 2- Diseo experimental para la determinacin de la
capacidad de absorcin en el laboratorio con
2
CO puro.
Fuente: Propia, (2012).


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5.3 Mtodo para la determinacin de la capacidad de absorcin del reactivo.

La solucin de alcanolaminas al ponerse en contacto con el biogs se produce una reaccin qumica, haciendo que
la solucin absorba los componentes cidos del biogs. Se determin la eficiencia de filtrado mediante la Ec. (1).


100
i o
f
i
y y
x
y

(1)

Donde:
i
y : Concentracin molar del componente a la entrada, en [%] [ppm].
o
y : Concentracin molar del componente a la salida, en [%] [ppm].

En la evaluacin con biogs, la masa de
2
H S o
2
CO absorbida por la alcanolamina en funcin del tiempo viene
dado por la Ec. (2).



, ,
0
min
t
C i C o
a a
PMV
CA y y dt
RT m

(2)

Donde:
C
y : Concentracin molar de
2
H S o
2
CO , en [%] [ppm].
M : Masa molar del componente absorbido, en [g/mol].
R : Constante universal de los gases, en [J/mol.K].
T : Temperatura, en [K].
m

: Masa de la sustancia de absorcin en el burbujeador, en [kg].
V

: Flujo volumtrico de gas medido a condiciones estndar, en [LPM].
P : Presin atmosfrica, en [kPa].

Para la evaluacin con
2
CO puro, la masa de absorbida por la alcanolamina en funcin del tiempo viene dado por
la Ec. (3).


, ,
min 0
( )
t
C i C o
a a
PM
CA V V dt
RT m

(3)

Siendo las mismas variables descritas en la Ec. (2), adems:

C,i V

: Flujo volumtrico de gas a la entrada, en [LPM].

C,o V

: Flujo volumtrico de gas a la salida, en [LPM].

En la Ec. (2) y Ec. (3) las expresiones que implican integrales son reas encerradas por la curva de entrada del
componente cido y la curva de salida del mismo. Para cuantificar esta rea se utiliz un mtodo numrico y un mtodo
analtico basado en la Funcin de Wiebe, modelo matemtico comnmente utilizado en el diseo de motores de
combustin interna, para simular el proceso de combustin del combustible dado en el interior del motor.

6 RESULTADOS

6.1 Comportamiento de absorcin de las alcanolaminas en biogs

Los resultados mostrados en la Figuras 3 al 8, se observa que las curvas que describen el comportamiento de
absorcin de las alcanolaminas tienen forma de S, lo que nos llev a la aplicacin del modelo exponencial (Funcin
de Wiebe) que se adecu muy bien a estas curvas. Por otro lado, se muestra que manteniendo el volumen de biogs
constante durante las pruebas, el tiempo para lograr la saturacin de la aminas crece con el grado de concentracin de la
amina. Tambin se observa que el tiempo de saturacin de las aminas es menor en las pruebas con
2
CO puro que con
2
CO en biogs.
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Adems, para todas las figuras de comportamiento de
2
CO , se puede visualizar que las curvas de gas saliente no
llegan a interceptar la curva de gas entrante, lo cual da la sensacin de que las aminas no dejan de absorber
2
CO , es
decir, nunca se saturan. Esto genera dificultades para el clculo del rea que buscamos. Para vencer esta dificultad, en el
anlisis de datos experimentales, se aprovech la simetra de la curva exponencial, la cual fue comprobada previamente.
Para el caso de
2
H S

no hubieron estos problemas.


Figura 3- Comportamiento de la absorcin de
2
CO en
biogs para diferentes concentraciones de MEA.
Fuente propia, (2012).


Figura 4- Comportamiento de la absorcin de
2
CO en
biogs para diferentes concentraciones de DEA. Fuente
propia, (2012).


Figura 5- Comportamiento de la absorcin de
2
H S

en
biogs para diferentes concentraciones de MEA.
Fuente propia, (2012).

Figura 6- Comportamiento de la absorcin de
2
H S en
biogs para diferentes concentraciones de DEA. Fuente
propia, (2012).


Figura 7- Comportamiento de la absorcin en
2
CO

puro para diferentes concentraciones de MEA. Fuente
propia, (2012).

Figuro 8- Comportamiento de la absorcin en
2
CO
puro para diferentes concentraciones de DEA. Fuente
propia, (2012).



0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
0 4000 8000 12000 16000 20000
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n

C
O
2

(
%
)

tiempo (s)
5%
10%
15%
20%
25%
50%
75%
100%
flujo gas salida
flujo gas entrada
0
5
10
15
20
25
30
35
0 1000 2000 3000 4000 5000
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

C
O
2

(
%
)

Tiempo (s)
10%
15%
20%
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
0 5000 10000 15000 20000 25000
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n

H
2
S

(
p
p
m
)

Tiempo (s)
5%
10%
15%
20%
25%
50%
75%
100%
flujo gas entrada
flujo gas salida
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
0 2000 4000 6000
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

H
2
S

(
p
p
m
)

Tiempo (s)
10%
15%
20%
flujo gas entrada
flujo gas salida
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
0 1000 2000 3000 4000
F
l
u
j
o

d
e

C
O
2

(
L
P
M
)

Tiempo (s)
10%
20%
30%
40%
50%
flujo gas entrada
flujo gas salida
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
0 2000 4000
F
l
u
j
o

d
e

C
O
2

(
L
P
M
)

Tiempo (s)
10%
20%
30%
40%
50%
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6.2 Capacidad de absorcin de las alcanolaminas en biogs

Se presenta la capacidad de absorcin de la monoetanolamina y dietanolamina expuesta en la Fig. 9, Fig. 10, Fig.
11 y Fig. 12.


Figura 9- Masa absorbida de
2
CO

por la MEA y su
capacidad de absorcin, evaluado en biogs. Fuente
propia, (2012).

Figura 10- Masa absorbida de
2
CO

por la DEA y su
capacidad de absorcin, evaluado en biogs. Fuente
propia, (2012).


Figura 11- Masa absorbida de
2
H S

por la MEA y su
capacidad de absorcin, evaluado en biogs. Fuente
propia, (2012).

Figura 12- Masa absorbida de
2
H S

por la DEA y su
capacidad de absorcin, evaluado en biogs. Fuente
propia, (2012).

Los resultados mostrados en las Figuras 9 al 12 muestran que la monoetanolamina es mejor absorbente tanto de
2
CO y
2
H S que la dietanolamina, siendo la concentracin de 25% de MEA la que optimiza el proceso, absorbiendo
362 g
2
CO /kgMEA y 4 g
2
H S /kgMEA. En el caso de la DEA, se obtiene mximas absorciones al 10% de
concentracin, eliminando 3 g
2
H S /kgDEA y 132 g
2
CO /kgDEA. Tambin se observa en aquellas figuras que la
cantidad de masa absorbida aumenta a medida que aumenta la concentracin del reactivo, pero la capacidad de
absorcin no tiene el mismo comportamiento, siendo esto motivo de investigacin.

6.3 Eficiencia de absorcin de las alcanolaminas en biogs

La eficiencia de absorcin de los absorbentes evaluados es presentada en las Figuras 13 al 16. Comparando la
eficiencia de absorcin de
2
CO

de la MEA frente al de la DEA, se observa que la eficiencia de la MEA es de 90%
frente a una escasa eficiencia de 60% para la DEA, lo que significa que la monoetanolamina es capaz de reducir la
concentracin de
2
CO

a niveles inferiores del 4%.

0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0 10 20 30
C
a
p
a
c
i
d
a
d

A
b
s
o
r
c
i

n

(
g
C
O
2
/

k
g
M
E
A
)

M
a
s
a

a
b
s
o
r
b
i
d
a

(
g
C
O
2
)

Concentracin MEA (%)
0
20
40
60
80
100
120
140
0
2
4
6
8
10
12
14
0 5 10 15 20 25
C
a
p
a
c
i
d
a
d

A
b
s
o
r
c
i

n

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C
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2
/
k
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s
a

a
b
s
o
r
b
i
d
a

(
g
C
O
2
)

Concentracin DEA (%)
0
1
2
3
4
5
6
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0 5 10 15 20 25 30
C
a
p
a
c
i
d
a
d

A
b
s
o
r
c
i

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g
H
2
S
/
k
g
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a

a
b
s
o
r
b
i
d
a

(
g
H
2
S
)

Concentracin MEA (%)
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
0.0
0.1
0.1
0.2
0.2
0.3
0.3
0.4
0.4
0 10 20 30
C
a
p
a
c
i
d
a
d

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b
s
o
r
c
i

n

(
g
H
2
S
/
k
g
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A
)

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a
s
a

a
b
s
o
r
b
i
d
a

(
g
H
2
S
)

Concentracin DEA (%)
XIX Simposio Peruano de Energa Solar y del Ambiente (XIX-SPES), Puno, 14-17.11.2012

Figura 13- Eficiencia de absorcin de
2
CO de la
monoetanolamina, evaluado en biogs. Fuente propia,
(2012).

Figura 14- Eficiencia de absorcin de
2
CO de la
dietanolamina, evaluado en biogs. Fuente propia,
(2012).


Figura 15- Eficiencia de absorcin de
2
H S de la
monoetanolamina, evaluado en biogs. Fuente propia,
(2012).


Figura 16- Eficiencia de absorcin de
2
H S de la
dietanolamina, evaluado en biogs. Fuente propia,
(2012).


En cuanto al
2
H S , tanto la MEA como la DEA tienen eficiencias de absorcin prximas de 98% y 95%
respectivamente, demostrando una vez ms la ventaja del uso de la monoetanolamina como absorbente, el cual reduce
la concentracin de
2
H S en el biogs a niveles inferiores de 100ppm.

7. CONCLUSIONES

La capacidad de absorcin de CO
2
y H
2
S de las aminas se ve afectado por su grado de dilucin, presentando la
monoetanolamina mayor capacidad de absorcin y mayor eficiencia de absorcin que la dietanolamina.
La concentracin que optimiza la capacidad de absorcin de CO
2
y H
2
S del biogs para la MEA es 25%, llegando
a eliminar 362 gCO
2
/kgMEA y 4,16 gH
2
S /kgMEA respectivamente. Para la DEA, al 10% se logra absorber 132,3
gCO
2
/kgMEA y 3,3 gH
2
S /kgMEA.
El mtodo del burbujeo fue diseado exitosamente, permitiendo una ntima interrelacin entre el biogs y la
solucin acuosa de amina, facilitando la toma de datos en el campo como en el laboratorio.
Fue posible la aplicacin de la Funcin de Wiebe para el anlisis de datos experimentales, gracias a que el
comportamiento de absorcin presentado por las alcanolaminas tiene forma de S, lo que nos llev a la aplicacin de
este modelo matemtico que se adecu muy bien a estas curvas.
La monoetanolamina se presenta como la mejor opcin para endulzar biogs, por su alta absorcin de
2
CO

y
2
H S
adems de su bajo costo en comparacin con la dietanolamina.
Al trmino de esta investigacin, se puede concluir que si se puede aplicar el mtodo de absorcin qumica por
medio de soluciones acuosas de alcanolaminas para endulzamiento de biogs, obteniendo concentraciones de metano
mayores al 90%.


0
20
40
60
80
100
120
0 2000 4000 6000 8000
E
f
i
c
i
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n
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s
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r
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2

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10%
15%
20%
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0
10
20
30
40
50
60
70
0 1000 2000 3000 4000 5000
E
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b
s
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2

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)

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0
20
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60
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100
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s
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2
S

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Tiempo (s)
5%
10%
15%
20%
25%
0
20
40
60
80
100
120
500 1500 2500 3500 4500
E
f
i
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c
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a

a
b
s
o
r
c
i

n

H
2
S

(
%
)

Tiempo (s)
10%
15%
20%
XIX Simposio Peruano de Energa Solar y del Ambiente (XIX-SPES), Puno, 14-17.11.2012
Agradecimiento

Al Centro de Investigacin en Mecatrnica Automotriz (CIMA) del Instituto Tecnolgico y de Estudios
Superiores de Monterrey, Mxico, por haber hecho posible el desarrollo de esta investigacin. Al Dr. Jos Ignacio
Huertas C. y a todo el equipo de investigadores del CIMA.

8. RECOMENDACIONES

Tomando en cuenta que la MEA es la mejor opcin para el endulzamiento de biogs, se recomienda su aplicacin
al 10% de concentracin si slo se desea eliminar el H
2
S del biogs.
Se recomienda investigar la influencia de los otros gases presentes en el biogs en la capacidad de absorcin de las
alcanolaminas, comenzando por los gases de mayor concentracin.
Basndose en este proyecto y en pro del desarrollo de las energas renovables a nivel mundial, sera adecuado
llevar el endulzamiento de biogs a niveles industriales, diseando un sistema de remocin de gases tal como los
existentes en la industria petroqumica para el endulzamiento de gas natural mediante el uso de soluciones acuosas de
alcanolaminas.

9. REFERENCIAS

Chakravarti, Shrikar, Gupta, Amitabh y Hunek, B. (2001) Advanced Technology for the Capture of Carbon Dioxide.
First National Conference on Carbon Sequestration. Washington ,DC : Praxair Technology, Inc.
Huertas, J.I., Giraldo, N., Izquierdo, S., Garzn, J. (2010). Filtracin de H
2
S y CO
2
presentes en el biogs usado en
plantas elctricas de potencia. (Informe final del proyecto MOPESA) Toluca: Centro de Investigacin en
Mecatrnica Automotriz.
Llaneza, H., Mors, A., Gonzles, L., Gonzles, E. (2010). Caracterizacin, purificacin y control de biogs. Estudio de
la viabilidad de sistemas de purificacin y aprovechamiento de biogs. doi: PS-120000-2007-6.
Snchez, J.A., Oliver, R., Estrany., F. (2006). Planta para la recuperacin del dixido de carbono de los gases de
combustin. (Informe del proyecto para la captacin del 98% del
2
CO producido en una planta industrial de
cogeneracin para su posterior purificacin y venta). Barcelona, Espaa.
Romero, C.A., Quintero, H.F., Calle, G. (2003). Modelado de las cargas dinmicas en los motores de combustin
interna. Scientia et Technica, N23. UTP. doi: ISSN 0122-1701.