PRACTICA 10

REACCION DE CANIZZARO
Antecedentes:
La Reaccin de Cannizzaro, llamada as por su descubridor Stanislao Cannizzaro, es una reaccin
qumica que consiste en la dismutacin de un aldehdo sin hidrgeno en alfa (no enolizable)
catalizado por una base.1 2 Esta transformacin fue llevada a cabo por Cannizzaro en 1853,
cuando al tratar benzaldehdo con hidrxido de potasio obtuvo alcohol benclico y cido benzoico.





El producto de oxidacin es cido carboxlico y el producto de Reduccin-oxidacin es un alcohol.
Si el aldehdo fuera enolizable, p.e. RCHR'CHO, tendra lugar la condensacin aldlica, debido a la
desprotonacion del hidrgeno en alfa.
Mecanismos de reaccin:
La primera etapa consiste en una adicin nuclefila de la base (el anin hidrxido) al carbono
carbonlico del aldehdo. El alcxido resultante desprotona para dar un di-anion, conocido como
Intermedio de Cannizzaro. Para que este intermedio se forme se requiere un mediofuertemente
bsico. Este es un proceso de auto oxidacin-reduccin en el cual los alcoholes son el resultado de
la reduccin y las sales del cido carboxlico de la oxidacin.

Ambos intermedios pueden bien reaccionar con el aldehdo o transferir un hidruro, H. La
negatividad de este C-H se ve aumentada por por el carcter electro-donante del oxgeno en alfa.
Esta transferencia de hidruro genera simultneamente un anin alcxido (RCH2O-) y un cido
carboxlico, que desprotona rpidamente para formar el carboxilato. Evidencias adicionales del
carcter de hidruro del intermedio de la reaccin de Cannizzaro se encuentran en la formacin de
H2 al hacerlo reaccionar con agua.

Slo los aldehdos que no pueden formar un enolato dan la reaccin de Cannizzaro. Porque en las
condiciones (bsicas) de esta reaccin los aldehdos que pueden formar un enolato reaccionan va
condensacin aldlica. Ejemplos de aldehdos que pueden reaccionar va Cannizzaro son
formaldehdo y aldehdosaromaticos como el benzaldehdo.

La reaccin de Cannizzaro es un proceso qumico de dismutacin (auto oxidacin-reduccin)
caracterstico de aldehdos que no posean hidrgenos en (pues stos sufren ms rpidamente la
enolizacin) que se produce en un medio fuertemente bsico de hidrxido sdico acuoso muy
concentrado (25-30%). La mitad de las molculas de aldehdo se oxidan a cido a expensas de que
la otra mitad se reduzcan hasta alcohol.
Por ejemplo, el benzaldehdo produce alcohol benclico y benzoato sdico, en presencia de
hidrxido de sdico.


MATERIAL
1 agitador 1 embudo de extraccin
1 embudo buckner 1 matraz kitasato
1 probeta graduada 50 mL 2 pinzas de 3 dedos
1 mechero 1 soporte universal
1 termmetro 2 vaso precipitado 50 mL
1 vidrio reloj

REACTIVOS
10 mL de HCl
5 mL benzaldehdo
50 mL ter etlico
4.5 g NaOH
10 g Sulfato de sodio anhidro

PROCEDIMIENTO
1. En un vaso de precipitado mezclar 5 mL de benzaldehdo con 4.5 g de NaOH previamente
disueltos en 5 mL de agua. Agitar hasta que se forme una emulsin estable
(aproximadamente 5 minutos) y continuar la agitacin hasta la aparicin de una masa
solida.
2. Adicionar al producto 50 mL de agua, verter la solucin a un embudo de separacin y
extraer con 50 mL de Et2O.
3. Separar la fase orgnica de la acuosa y la fase orgnica secarla sobre Na2SO4 anhidro.
4. Decantar la fase orgnica y evaporar el disolvente (ter). Medir el producto (alcohol
benclico).
5. Colocar fase acuosa del punto 3 en un bao de hielo y adicionar HCl conc. Hasta precipitar
por completo el producto (acido benzoico).
6. Filtrar con vacio el producto obtenido y recristalizarlo en la mnima cantidad de agua
caliente y luego dejndolo enfriar para su precipitacin. Filtrar de nuevo el producto, secar
y pesar para calcular el rendimiento.
7. Determinar el punto de fusin del acido benzoico obtenido.

Diagrama de flujo:



































En un vaso de precipitado mezclar 5 mL de benzaldehdo con 4.5 g de
NaOH previamente disueltos en 5 mL de agua. Agitar hasta que se forme
una emulsin estable (aproximadamente 5 minutos) y continuar la
agitacin hasta la aparicin de una masa slida.
Adicionar al producto 50 mL de agua, verter la solucin a un embudo de
separacin y extraer con 50 mL de Et2O.
Separar la fase orgnica de la acuosa y la fase orgnica secarla sobre
Na2SO4 anhidro.
Decantar la fase orgnica y evaporar el disolvente (ter). Medir el producto
(alcohol benclico).
Colocar fase acuosa del punto 3 en un bao de hielo y adicionar HCl conc.
Hasta precipitar por completo el producto (cido benzoico).
Filtrar con vacio el producto obtenido y recristalizarlo en la mnima cantidad
de agua caliente y luego dejndolo enfriar para su precipitacin. Filtrar de
nuevo el producto, secar y pesar para calcular el rendimiento.
Determinar el punto de fusin del cido benzoico obtenido.
Nombre qumico: Benzaldehdo
Sinnimos: Aldehdo Benzoico/ Aceite
N CAS: 100-52-7
Frmula: C6H5CHO
N ONU: 1989/ 1990
N Gua de Emergencia del CIQUIME: 129
2. Propiedades fsico-qumicas
Aspecto y color: Lquido entre incoloro y amarillo viscoso.
Olor: Caracterstico.
Presin de vapor: 130 Pa a 26C
Densidad relativa de vapor (aire=1): 3.65
Solubilidad en agua g/ 100 ml: Escasa.
Punto de ebullicin: 179C
Punto de fusin: -26C
Peso molecular: 106.1
3. Identificacin de los peligros

4. Estabilidad y reactividad

La sustancia puede formar perxidos explosivos en condiciones especiales. Reacciona
violentamente con oxidantes, aluminio, hierro, bases y fenol, originando peligro de incendio y
explosin. Puede autoignitar si es absorbido mediante un material combustible con una amplia
superficie.
Condiciones que deben evitarse: Fuentes de calor e ignicin.
Materiales a evitar: Oxidantes, aluminio, hierro, bases, fenol.
Productos de descomposicin: Gases de combustin.
Polimerizacin: No aplicable.

ETER ETILICO

FORMULA: C4H10O, CH3-CH2-O-CH2-CH3
PESO MOLECULAR: 74.12 g/mol
COMPOSICION: C: 64.81 %; H: 13.60 % y O: 21.59 %.
NFPA: Salud: 2 Reactividad:1 Fuego:4
PROPIEDADES FISICAS Y TERMODINAMICAS:
Punto de ebullicin(oC): 34.6 (a 760 mm de Hg); 17.9 (a 400 mm de Hg); 2.2 (a 200 mm de Hg); -
11.5 ( a
100 mm de Hg); -48.1 (a 10 mm de Hg) y -74.3 ( a 1 mm de Hg).
Punto de fusin: -116.2 oC.(cristales estables) y -123.3 oC (cristales metaestable).
Densidad(g/ml ): 0.7364 (a 0 oC); 0.7249 (a 10 oC); 00.7135 (a 20 oC) y 0.7019 (a 30 oC). Indice de
refraccin (a 15 oC): 1.35555.
Presin de vapor (mm de Hg ): 184.9 ( a 0 oC); 290.8 (a 10 oC), 442 (a 20 oC); 1275 (a 50 oC) y 2304
(a 70 oC).
Punto de inflamacin en copa cerrada (Flash point): -45 oC.
Temperatura de autoignicin: 160 oC
Niveles de explosividad: 1.85-36.5 (% en volumen en el aire)
Densidad de vapor (aire=1): 2.6
Temperatura crtica: 192.7 oC.
2 2 2 -
Presin crtica: 35.6 atm.
Constante dielctrica (a 26.9 oC): 4.197.
Tensin superficial ( a 20 oC): 17.06 dinas/cm
Viscosidad (a 20 oC): 0.2448 cp.
Calor de vaporizacin (a 30oC): 89.80 cal/g.
Calor de formacin -907 cal/g.
Calor de combustin: -8.807 kcal/g Solubilidad: Poco miscible con agua (una disolucin acuosa
saturada contiene 8.43 % de ter a 15 oC y
6.05 % a 25 oC; una disolucin etrea saturada contiene 1.2 % de agua a 20 oC), la miscibilidad con
agua aumenta en presencia de HCl. Miscible con HCl concentrado, benceno, cloroformo, ter de
petrleo, algunos alcoholes y aceites.
Forma un azetropo con agua (1.3 %), cuyo punto de ebullicin es de 34.2 oC.
PROPIEDADES QUIMICAS:
Este compuesto forma perxidos inestables en presencia de aire y luz solar, los cuales explotan
espontaneamente, especialmente cuando se concentran durante una destilacin.
Reacciona violentamente con:
- halgenos y derivados como cloro, bromo, trifluoruro de bromo y heptafluoruro de yodo
- agentes oxidantes como aire lquido, cido perclrico, cloruro de cromilo, cido permangnico,
cloruro de sulfurilo, perxido de sodio y agua y xido de yodo (VII).
Riesgos a la salud:
En general, es moderadamente txico y causa sntomas de narcosis y anestesia y, solo en casos
extremos, la muerte por parlisis respiratoria. No sufre cambios qumicos dentro del cuerpo.
Inhalacin: Causa nuseas, vmito, dolor de cabeza y prdida de la conciencia, causando cierta
irritacin del tracto respiratorio. Son raros los casos de muerte de trabajadores por inhalacin
aguda. Una exposicin crnica lleva a anorexia, dolor de cabeza, adormecimiento, fatiga, agitacin
y disturbios mentales.
Contacto con ojos: Los irrita levemente y en caso de irritacin severa, los daos son,
generalmente, reversibles.
Contacto con la piel: Produce resequedad y dermatitis. Debido a que se evapora rapidamente, su
absorcin a travs de la piel es mnima.
Ingestin: No es especialmente venenoso, sin embargo, produce los sntomas narcticos ya
mencionados e irritacin al estmago.
Carcinogenicidad: No existen evidencias de carcinogenicidad.
Mutagenicidad: No es mutagnico en ensayos con Salmonella typhimurium.
Peligros reproductivos: Se ha informado de un leve incremento en el promedio de abortos en
mujeres expuestas a este producto.