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NOTA TECNICA NT/4

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TOMA DE MUESTRAS
Toma de Muestras para Anlisis de Laboratorio con Referencia a Muestras de Hidrocarburos Los anlisis de laboratorio de fluidos de hidrocarburos permiten determinar estrategias de produccin, ajustar simuladores composicionales, optimizar equipos de tratamiento e interpretar acabadamente ensayos de pozos. Si las muestras analizadas no son representativas, los anlisis resultan errneos, aunque estn hechos con las mejores prcticas de laboratorio. Los laboratorios escuchamos con frecuencia hablar de Muestra Representativa (M.R.), sin embargo, en cuanto se intenta explorar los alcances del significado que implica M.R. para unos y otros surgen serias imprecisiones. En esta nota revisamos algunas cuestiones relativas al tema, aunque no se describen los procedimientos de muestreo por considerarse propios de cada compaa.

QUE ES UNA MUESTRA? En una forma general, muestreo es la operacin de remover una porcin de un material a granel para analizar, de tal forma, que la porcin sea representativa de las propiedades fsicas y qumicas del material. Desde el punto de vista estadstico, se espera que el muestreo provea datos analticos de algunas propiedades del material y que estos puedan determinarse con errores controlados y conocidos.

UNA MUESTRA, ES SIEMPRE REPRESENTATIVA? Veamos algunas definiciones tiles: Una muestra representativa contiene todo lo que contiene el producto al momento de muestrear. Una muestra representativa es la que tiene igual composicin que el material cuando este ltimo sea considerado como un todo homogneo. Una muestra representativa es una porcin extrada del volumen total que contiene los constituyentes en igual proporcin en que estn presentes en el volumen total. Una muestra simple, puede o no contener los constituyentes en las mismas proporciones que estn presentes en el volumen total.

Una muestra puntual (spot) es la tomada en una locacin especifica (tanque o corriente que fluye por una caera) en un momento especifico (y por ende bajo un conjunto de condiciones definidas).

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Una vez que la incertidumbre analtica es reducida a un tercio o menos de la incertidumbre del muestreo, SUCESIVAS REDUCCIONES en la incertidumbre analtica son de escasa importancia, (en tales casos, un mtodo rpido de baja precisin que permita que sean examinadas varias muestras es la mejor ruta para reducir la incertidumbre en un valor promedio del material total bajo ensayo). El termino Muestra Representativa es frecuentemente empleado en discusiones analticas para significar una muestra simple de un universo o poblacin de la que se espera que exhiba propiedades promedio de la poblacin. El concepto de muestra verdaderamente representativa, parece vlido en solo dos casos: 1. Cuando las muestras se definen representativas a priori para un propsito especifico. 2. En casos de muestreo de materiales verdaderamente homogneos. Dadas entonces, las dificultades para producir una Muestra Representativa se recomienda que el uso de este concepto sea desalentado a fines generales y reservado solamente para casos donde el esfuerzo requerido para preparar tal muestra lo justifique. ES FCIL OBTENER UNA MUESTRA REPRESENTATIVA? Mientras obtener una muestra es una accin simple, hacerlo con una verdaderamente representativa es un desafo para el / los responsables. Veamos algunas cuestiones que complican el tema: 1. Aunque durante el diseo de un sistema se debera estar extremadamente familiarizada con los potenciales problemas del muestreo, la verdad es que raramente las plantas o equipos estn bien diseadas en trminos de capacidad de muestreo. Obviamente, la excepcin es el caso de equipos ad hoc y en los que el muestreo sea clave tales como unidades L.A.C.T. Es por ello que el muestreo termina siendo una situacin de compromiso entre lo que se debe hacer y lo que se puede hacer. 2. Solamente dos tipos de muestreo de hidrocarburos han sido lo suficientemente tratados como para definir si una muestra spot puede ser representativa : a) Los fluidos de reservorio muestreados en fondo y en superficie mediante separadores de ensayo. b) Los petrleos de entrega. En nuestra opinin, toda muestra que no sea obtenida a los fines citados obliga a establecer criterios especficos de representatividad. 3. Aunque es difcil establecer la representatividad de una muestra, es fcil obtener una muestra no representativa, veamos como : a) Ignorando la importancia del tema. b) Asignando la funcin a personal que, o bien tenga inadecuado entrenamiento o bien resista el cumplimiento de las normas de aplicacin. c) Utilizando recipientes contaminados o con deficiencias.

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d) Muestreando con presiones y/o temperaturas inestables (muestras potencialmente heterogneas). COMO OBTENER UNA MUESTRA REPRESENTATIVA? Comenzaremos revisando como es posible obtener muestras representativas de fluidos de reservorio y como se obtienen muestras representativas de petrleos de entrega. El entendimiento de estos dos casos nos permitir allanar el camino para el anlisis de casos ms complejos. TOMA DE MUESTRAS DE FLUDOS DE RESERVORIO Cuando las operaciones de muestreo son pobremente planeadas o el pozo inadecuadamente acondicionado la muestra no puede ser representativa. Tal como vimos antes, aunque el anlisis qumico y las mediciones fsicas tienen sus propias incertidumbres, es la muestra que se analiza y su representatividad lo que afecta mayormente la calidad de los datos que se obtendrn. De una manera general, el tipo de muestra esta definida por el tipo de reservorio del que se trate, en la tabla siguiente se presenta un resumen de las posibilidades. Los reservorios, segn el tipo de fluidos que contienen, pueden clasificarse como: 1.- Reservorios de Petrleo; 2.- Reservorios cercanos al punto critico o Voltil Ol; 3.- Reservorios de Gas-Condensado; 4.- Reservorio de Gas Seco. Sugerencia para seleccin preliminar de tipos de muestra segn el tipo de reservorio. Tipo de Reservorio __________ Petrleo en Estado Original Estado del Fluido ___________ Saturado (Pb = Pefi) Subsaturado (Pb < Pefi) Petroleo Deplecionado Saturado (Pb = Pef) Subsaturado (Pb < Pef) Gasifero ---------------Posibilidad Muestra de Fondo ____________________ Si Posibilidad Muestra de Superficie _______________________ Si

Si

Si

Si

Si, pero con ajuste en laboratorio a Pb = Pefi Si, pero con ajuste en laboratorio a Pb = Pefi Si, bajo condiciones estabilizadas (Variacin de RGP menor al 6%) Si, bajo condiciones estabilizadas (Variacin de RGP menor al 6%)

Si

No

Voltil Ol

----------------

No

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Pb = Presin de burbuja; Pef = Presin esttica de fondo

Pefi = Presin esttica fondo inicial

Cuando un reservorio es relativamente pequeo, una muestra adecuadamente tomada puede ser representativa del mismo. Sin embargo, si el reservorio es grande o complejo, pueden ser necesarias muestras de fluidos del reservorio obtenidas a travs de varios pozos para asegurar la representatividad del fluido de reservorio (1 condicin de representatividad). Como vemos, la eleccin del tipo de muestra esta taxativamente establecida para ciertos reservorios pero, cuando puede optarse, se plantea una situacin de compromiso para quien deba decidir. Una muestra de fluido original de reservorio puede ser obtenida de reservorio de petrleo, voltil ol y gas condensado solo cuando la presin del reservorio en el momento del muestreo iguala o excede la presin de saturacin del fluido original de reservorio (2 condicin de representatividad) (existen recursos de laboratorio para corregir la no representatividad pero estn fuera del alcance de esta nota). Siempre es necesario el acondicionamiento del pozo previamente al muestreo para que se produzca la renovacin del fluido de reservorio en el pozo (punto de muestreo), por fluido de reservorio ms alejado del radio de drenaje (no alterado, representativo). Cada tipo de pozo tiene su propia estrategia de acondicionamiento, este tema no ser tratado aqu. El muestreo de fondo es preferido cuando la presin dinmica de fondo es mayor que la presin de saturacin del fluido de reservorio. Cuando no es posible obtener muestras de fondo, se obtienen de superficie (gas y petrleo en separador bajo estrictas condiciones de control de caudales o con menos frecuencia multifsicas en boca de pozo). Para estudios termodinamicos con muestras de superficies, las mediciones de la relacin gas petrleo son crticas porque con ellas se recombinan el laboratorio las muestras para los anlisis posteriores. Las reglas del arte establecen que se considera que el pozo esta estabilizado cuando la RGP/C no varia en ms de un 6 %, en un periodo de 6 horas (3 condicin de representatividad). Sin embargo, excepcionalmente algunos pozos no logran esta condicin de estabilizacin, en estos casos hay que analizar cual puede ser el motivo y decidir en consecuencia los pasos a seguir. Una vez tomadas las muestras existen una serie de controles sobre las mismas con los que se verifican la calidad de las muestras, conocidas usualmente como chequeos de calidad (4 condicin de representatividad). Aunque los mtodos de chequeo varan segn los laboratorios, en general puede citarse:

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CHEQUEO PARA MUESTRAS DE FONDO En Campo Presin de apertura de tomamuestra (se constata con la presin esttica de fondo). Presin de burbuja de campo a temperatura ambiente o en casos excepcionales a temperaturas de fondo. Tipo de fluido Transferido.

En Laboratorio Presin de cierre del botellon portamuestra. Presin de burbuja a temperatura ambiente o fondo en el botellon portamuestra.

CHEQUEO PARA MUESTRAS DE SUPERFICIE En Campo Datos de separador.

En Laboratorio Presin de apertura de los botellones portamuestra. Presin de burbuja al lquido de separador a temperatura de separador. Composicin molecular del gas de separador.

Hemos visto brevemente que no podramos definir a priori como tomar una muestra representativa del fluido de reservorio especialmente por la cantidad de variables que intervienen en el proceso de muestreo. Es cierto que elegimos un caso complejo como es el de un reservorio de hidrocarburos, pero no es menos cierto que, como veremos ms adelante, un gasoducto o circuito de reflujo a la torre estabilizadora de gasolina pueden presentarnos tantos problemas como los que observamos en los prrafos anteriores. TOMA DE MUESTRAS DE TANQUE En 1929 el American Petroleum Institute produjo el cdigo de mediciones en produccin y tanques y en 1955 la API ST 2500 (measuring, sampling and testing crude oil). El objetivo siempre fue obtener muestras representativas, es por ello que todas las prcticas recomendadas apuntan a establecer condiciones especificas de muestreo (y de obtencin de parmetros ligados a las transferencia del hidrocarburos lquidos para la venta).

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De la lectura del Cap. 8 (sampling) del Manual of Petroleum Measurement Standards donde se refiere a la Norma ASTM D 4057 se define como muestra representativa a la que representa una pequea porcin del volumen total de material obtenida con una precisin igual o mayor a la del mtodo de laboratorio por el cual la muestra ser analizada. El objetivo analtico de la muestra esta definida, se trata de determinar contenido de agua y gravedad especifica segn: 1.- Contenido de Agua Mtodo de la Centrifuga 0.8 % 0.10 % Repetibilidad Reproductibilidad Mtodo de Destilacin 0.2 % 0.3 %

2.- Gravedad especifica con hidrmetro. Repetibilidad Reproductibilidad 0.0006 0.0015

En resumen, en este caso de muestreo estaramos en el caso antes expuesto por el cual se define muestra representativa A PRIORI a fines especficos (anlisis de agua y gravedad especifica) para los cuales la precisin esta determinada. Es interesante repasar la definicin de producto de petrleo uniforme ( ASTM D 4057 ) el cual es aquel en el cual muestras spot de tope, superior, medio, bajo y salida del tanque acuerdan dentro de la precisin de los ensayos de laboratorio. Simultneamente, en transferencia de oleoductos, muestras spot tomadas 1, 20, 50 y 80 % del volumen total (transferido) acuerdan dentro de la precisin de los ensayos de laboratorio.

TOMA DE MUESTRAS EN CORRIENTES NO ESTABILIZADAS Hemos visto, en prrafos anteriores que son posibles dos situaciones en las que pueden hablarse con cierta seguridad de muestras representativas, las definidas a priori como tales o las obtenidas, bajo ciertos procedimientos, de sistemas homogneos. Probablemente los sistemas que manejan hidrocarburos, sean lo ms expuestos a condiciones no homogneas entre todos los sistemas industriales, prueba de ello es la abundancia de unidades separadoras en toda la industria. Cuando una muestra tomada del tope de una lnea, tiene diferente composicin que la obtenida en el fondo, es evidente que estamos en presencia de dos fases (liquido vapor). Si la presin y la temperatura estn cambiando rpidamente en una lnea, es muy probable que este teniendo lugar un fenmeno de vaporizacin / condensacin que derive en condiciones de no equilibrio, una muestra en esas condiciones es siempre spot y probablemente nunca pueda ser representativa.

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En un separador, el elemento tiempo permite una aproximacin al equilibrio en condiciones de vaporizacin flash, luego las muestras de vapor y lquido que se tomen en tope y fondo tienen grandes posibilidades de ser representativas.

TOMA DE MUESTRAS EN CORRIENTE APARENTEMENTE ESTABLES En el transporte y medicin de gas natural pueden distinguirse dos tipos: el procesado (gas de entrega) y el no procesado (todo gas previo al punto de entrega). La transmisin del gas ocurre mayormente despus del procesamiento, lo que podra suponer que a lo largo de un gasoducto la composicin del gas transportado es constante sin embargo no es as. Los refinamientos alcanzados por la tcnica ms difundida para anlisis de gas natural, la cromatografia en fase gaseosa, han permitido detectar variaciones composicionales importantes a lo largo de un gasoducto. Debido a los mltiples compuestos condensables que contiene el gas natural (superiores a hexanos) y a la inevitable variacin de presin y temperatura en las lneas, a menudo ocurre condensacin de agua e hidrocarburos en las mismas. La condensacin crea doble fase en las tuberas lo cual complica la entrega de gas, los requisitos operacionales, la operacin de las instalaciones perifricas y obviamente, la toma de muestra representativa. Puede suceder, que gas y lquido no se separen en igual proporcin y por ello se forme un movimiento independiente de condensado a travs de la red. Si la mezcla fluye por el cao como niebla sin apreciable liquido adherido a las paredes internas del mismo una muestra puede bien ser representativa pero ello no es fcil de ser predicho. Algunas investigaciones han concluido que no existen en la actualidad procedimientos exactos para obtener muestras representativas gas lquido. La Gas Processors Association en su norma 2166 define dos tipos de muestras de gas natural, el hmedo y el seco, diferencindose entre si por la formacin o no de condensado cuando se enfra por expansin rpida desde la presin de la fuente a la presin atmosfrica o alguna intermedia entre ambos puntos. La citada norma describe procedimientos recomendados para obtener muestras representativas spot (?) desde fuentes de vaco / presin. Algunos procedimientos son recomendados para muestras hmedas (wet) de gas natural hasta 1100 psi y no hay restricciones de presin para las muestras de gas seco. La entrada de lquidos es la principal causa de no representatividad de las muestras de gas natural hmedo. En Ingeniera de procesos se designa muestra capturada (grab) a la obtenida para representar cargas y productos, son muy frecuentes dado que las muestras compuestas no son muy habituales debido al tiempo y costo que insumen su obtencin.

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Desde siempre, obtener una muestra ha sido una prctica estandar en todas las industrias. Obviamente, aquellas industrias que manejan materias primas y productos homogneos estn obligadas al tratamiento estadstico del tema, sin embargo, tienen una gran parte de su problema de muestreo representativo resuelto. Upstream y Downstream deben convivir con la problemtica del muestreo y su representatividad. Se debe ser cuidadoso en el momento de planear la toma de muestra de cualquier tipo. Definido el objetivo de los anlisis deben evaluarse las dificultades intrnsecas del proceso de muestreo. Del anlisis de las dificultades puede surgir, que la muestra a obtener, pueda ser solo puntual ( spot ) o capturada ( grab ) y deba recurrirse a muestras compuestas para obtener representatividad de la corriente. Es recomendable que se trate con el laboratorio que ha de efectuar los anlisis el tema del muestreo en detalle, su opinin puede ser de utilidad para la toma de decisiones. Quedamos a su disposicin para cualquier consulta y/o aclaracin sobre la presente.

G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L

Remedios 2715 C1406HCC Ciudad Autnoma de Buenos Aires Telfono: (011) 4392-0618 / Telefax: 4245-1962 E-mail: gpasrl@ ciudad.com.ar