LEY DE PROUST O DE BERTHOLLET?

La mayor parte de la actividad qumica del siglo XVIII haba sido cualitativa. Newton so con cuantificar las fuerzas de atraccin entre las sustancias qumicas, e incluso lleg a elaborar tablas de afinidad. Sugera que entre las partculas de los cuerpos existan fuerzas de enorme intensidad que, sin embargo, tan slo alcanzaban cortas distancias y cuyo valor variaba de una especie qumica a otra. Esta hiptesis de las fuerzas de corto alcance le llev a especular acerca de lo que los qumicos del siglo XVIII llamaron afinidades electivas, y la razn por la cual los metales se reemplazaban mutuamente en las disoluciones cidas, aportando el propio Newton el orden de sustitucin de seis metales comunes disueltos en cido ntrico. Estas relaciones de afinidad, derivadas de la experiencia, permitan predecir si se producira o no una reaccin qumica, o bien, si lo hara lenta o rpidamente, pero no hacan posible calcular qu cantidad de cada reactivo se necesitaba para que tuviera lugar con el mayor xito y con el menor coste. Las leyes de combinacin qumica, una de las cuales es la de conservacin de la masa de Lavoisier y otra la que constituye el tema que nos ocupa, hicieron posible estos clculos. 1. En un matraz erlenmeyer mezcla un poco de cinc, Zn, con 2 ml de la disolucin de cido clorhdrico, HCl, que se te ha proporcionado. a) Describe todo lo que observes. Se calienta el matraz? b) Se est produciendo un cambio qumico? Por qu?

cido clorhdrico

Cinc

Qu significado tienen estos pictogramas?

2. Uno de los productos obtenidos, dicloruro de cinc, ZnCl2, es un slido blanco. a) Por qu no lo vemos? b) Cmo podramos recuperarlo? Cmo comprobaras que dicho slido no es cinc? c) Si el trozo de cinc tuviese una masa de 05 g y los dos ml de la disolucin de cido clorhdrico 2 g, el slido blanco obtenido, tendr ms, menos o 25 g de masa? d) El otro producto obtenido es gas hidrgeno, H2. Cmo podramos recogerlo? Conoces alguna propiedad de este gas? 3. Escribe la ecuacin qumica correspondiente a la reaccin que se ha producido. Representa cmo te imaginas la reaccin dibujando la constitucin atmico-molecular de las sustancias que intervienen en la misma. 4. a) Si en vez de echar 2 ml de la disolucin de cido clorhdrico al cinc hubisemos echado 4 ml, crees que se hubiera formado el doble de slido blanco? b) Y si el trozo de cinc al que aadimos los 2 ml de disolucin hubiera sido ms grande?
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Estas preguntas tan sencillas, referidas a las reacciones qumicas, fueron asunto de debate durante el siglo XVIII. El qumico alemn Jeremias Benjamin Richter (1762-1807) public un trabajo en 1792 en el que indicaba que las reacciones entre un cido y una base (reacciones cido-base o de neutralizacin), en las que tanto el cido como la base pierden sus propiedades, se producan al mezclar cantidades determinadas de una y otra sustancia. Una masa fija de un compuesto reaccionaba con una masa fija de otro, as x gramos de cido clorhdrico, por ejemplo, eran neutralizados siempre por z gramos de hidrxido de sodio (base). Cita las propiedades que conozcas de los cidos y las bases. Dos qumicos franceses se enfrascaron en una polmica. Sera posible que lo indicado por Richter ocurriera en todas las reacciones qumicas y no slo en las de neutralizacin entre un cido y una base? Dicho de otra forma, si un compuesto determinado est formado por dos elementos ( 3 4), estn esos elementos siempre presentes en l en las mismas proporciones fijas o pueden variar stas segn el mtodo de preparacin del compuesto? As, por ejemplo, 1 g de cloruro de sodio, estara siempre formado por 04 g de sodio y 06 g de cloro, o dependera de cmo se hubiera sintetizado el compuesto? Los dos qumicos franceses citados eran Claude Louis Berthollet (1748-1822) y Joseph Louis Proust (1754-1826).

Proust trabaj como analista en Espaa

Cuando Berthollet acompa a la expedicin de Napolen a Egipto en 1798, formando parte de la misin cientfica, se sorprendi al encontrar enormes depsitos de sosa en las orillas de los lagos salados. Los anlisis mostraron que esta sosa provena de una reaccin entre sal comn y la piedra caliza que se produca en el fondo del lago, distinta de la habitual que se produce en el laboratorio, en la que la sosa (carbonato de sodio, Na2CO3) y el cloruro de calcio (CaCl2) reaccionan para formar sal comn (NaCl) y caliza (carbonato de calcio, CaCO3). 5. Escribe las ecuaciones qumicas de las reacciones descritas anteriormente. Encuentras alguna relacin entre estas reacciones? Berthollet lleg a la conclusin de que la enorme cantidad de sal comn en los lagos forzaba la inversin de la reaccin normal. Dicho de otra forma, el exceso de sal comn poda forzar que se produjera la reaccin en un sentido que no sera el habitual. Esto le llev a desafiar en los aos siguientes la suposicin de que las sustancias se combinaban en proporciones fijas, o que la unin qumica se caracterizaba siempre por proporciones constantes. En su lugar, Berthollet propuso que los compuestos se combinaban en proporciones variables y, como prueba experimental de esta afirmacin, seal disoluciones, aleaciones y lo que hoy denominamos como mezclas. Qu diferencia existe entre una disolucin, una mezcla y una aleacin?

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Esta idea de Berthollet fue de inmediato rechazada por Proust. En una larga serie de anlisis meticulosos y objeciones amigables a Berthollet, Proust argument que existan pruebas contundentes de que los compuestos habituales se formaban a partir de sus constituyentes en proporciones fijas y definidas. Poda existir ms de un compuesto formado por las dos mismas sustancias, pero sus proporciones eran regulares. 6. Se te ocurre algn procedimiento, usando la reaccin de la actividad 1, para saber quin tena razn? 7. Disea una experiencia que te permita contrastar la hiptesis que hayas elegido. 8. El dicloruro de cinc es una sustancia higroscpica. Cmo puedes comprobarlo? Qu puedes hacer para mantenerlo lo ms seco posible? Sabes qu es un desecador y para qu se utiliza? 9. Realiza la experiencia diseada. Recuerda que debes tener sumo cuidado ya que ests trabajando con cidos y, adems, se produce gas hidrgeno! 10. A partir de la experiencia realizada y de las de tus compaeros, a) Cmo sabes cunto cinc ha reaccionado? b) Cmo sabes cunto dicloruro de cinc se ha obtenido? c) Cmo sabes cunto cinc hay en el dicloruro de cinc obtenido? Y cunto cloro? Qu ley ests utilizando para saberlo? Rellena ahora la siguiente tabla: Cinc reaccionante Dicloruro de cinc Cinc contenido en el obtenido dicloruro de cinc Cloro contenido en el dicloruro de cinc

Exp. 1 Exp. 2 Exp. 3 Exp. 4 Exp. 5 Exp. 6 Exp. 7 Exp. 8 Exp. 9 Exp.10

11. Encuentras alguna relacin entre la cantidad de cinc que ha reaccionado y la cantidad de slido obtenido? Encuentras alguna otra relacin? 12. Puedes afirmar ahora cul es la hiptesis correcta, la de Proust o la de Berthollet? Crees que esto valdr para la formacin de cualquier compuesto?
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Proust demostr en 1799 que el carbonato de cobre, por ejemplo, contena cobre, carbono y oxgeno en proporciones definidas en peso, y no importaba si se haba preparado en el laboratorio, ni cmo se haba preparado, ni tampoco de cmo se haba aislado de las fuentes naturales. La proporcin era siempre de 53 partes de cobre por 4 de oxgeno y 1 de carbono. Lo lleg a demostrar para muchos otros compuestos y su hiptesis pas a convertirse en ley, conocindose como ley de las proporciones constante o definidas, o simplemente ley de Proust. 13. Escribe la ley de Proust. 14. Qu te ha permitido dar como correcta una hiptesis frente a la otra? Acabamos de ver otra forma de hacer o construir la ciencia: la disputa, discusin o controversia entre cientficos de la poca. Hay que establecer la bondad de una hiptesis frente a otra, mediante la experimentacin, antes que se convierta en ley. De cualquier forma, ninguno de los dos contendientes obtuvo una victoria definitiva. Hubo que esperar hasta 1807 para encontrar una respuesta. En ese ao, J.J. Berzelius (1779-1848) consigui demostrar, tras numerosos experimentos, que en el sulfuro de plomo (II) la relacin en que se combinaban azufre y plomo era siempre la misma, con independencia del mtodo de obtencin. Los resultados de estas experiencias terminaron por validar la ley de Proust, finalizando la controversia cuando tambin se demostr que los anlisis realizados por Berthollet haban sido poco precisos y que haba partido de sustancias insuficientemente puras. Aos despus, se demostr que Berthollet tena razn en su postura en el caso de algunas sustancias difciles, como los vidrios que examin, pero no por poner ms o menos cantidad de uno y otro reactivo, sino por la propia naturaleza de estas sustancias. En honor a l, estos compuestos de composicin variable fueron denominados berthlidos. En qu forma afect la ley de Proust al desarrollo de la teora qumica? En primer lugar facilit a los qumicos la caracterizacin de nuevos y numerosos compuestos, contribuyendo tambin al desarrollo por Dalton de la teora atmica. Siempre, para dos elementos A y B que se unan para formar un determinado compuesto lo hacan en, por ejemplo, las proporciones de 2 partes de A por cada 1 de B, y nunca 19 21 de A por cada 1 de B, o dos partes de A por cada 09 11 de B. Si hacemos esta reflexin, estaremos prximos a pensar que si los elementos estn constituidos por partculas, las de A podran tener doble masa que las de B, y eso obligara a que, cuando se unan A y B, sus relaciones de masas se encuentren siempre en la proporcin de 2 a 1 y no en otra. Para cambiar esta proporcin, tendra que ocurrir que algo ms de una partcula de A se combinase con una de B, o viceversa. La ley de Proust constituye un autntico pilar para ir desechando las teoras continuistas acerca de la estructura de la materia a la vez que nos aproxima a las corpusculares, que permiten concluir en los tomos de Dalton. 15. Qu significado das a esta reflexin sobre la ley de Proust?
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A CTIVID A D ES CO M PLEM EN TA RIA S 1. Proust vi vi una tem porada en Espaa. En qu poca? Cul fue su trabajo? D nde vi vi ? Por qu vi no a Espaa? 2. Por qu es i m portante para l a qu mi ca l al ey de Proust? 3. Enunci al os postul ados de l a teor a atm i ca de D al ton. Q u rel aci n guardan con l al ey de Proust? 4. Se quem an 2 9 g de butano ( C4 H 10) y se producen 8 8 g de di xi do de carbono y 4 5 g de vapor de agua. a. Escri be y ajusta l a reacci n que ti ene l ugar. b. Teni endo en cuenta l a l ey de Lavoi si er, qu m asa de ox geno ha reacci onado? 5. Se m ezcl an 32 g de azufre con 56 g de hi erro.Se cal i entan hasta que todo el azufre y todo el hi erro se han transform ado en sul furo de hi erro ( II) , FeS, com probndose que no quedan productos i ni ci al es. a. Escri be y ajusta l a ecuaci n qu mi ca. b. Cunto FeS se ha obteni do? c. Cunto hi erro reacci onar a con 10 g de azufre? 6. Si m ezcl am os 24 g de azufre con 56 g de hi erro,qu m asa de FeS se obti ene ahora? Q u reacti vo sobra? Cunto? 7. Se real i zan vari as experi enci as a parti r de l a reacci n de form aci n deldi xi do de carbono parti endo de carbono y ox geno. a. Escri be l a ecuaci n qu mi ca. b. Com pl eta l a si gui ente tabl a: Carbono O x geno 4 8 3 8 12 8 10 16 Di xi do de carbono 17 6 M asa carbono/ m asa de ox geno 3/8 3/8 Exceso de Exceso de carbono ox geno 0 0 0 2 0 0

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8. H i ci m os reacci onar sodi o con ox geno en vari as ocasi ones obteni ndose elm i sm o xi do.Los resul tados fueron l os si gui entes: Exp 1 2 8 4 6 1 2 0 0 Exp 2 3 2 12 0 0 0 2 8 Exp 3 8 0 9 2 4 8 0 0 Exp 4 0 8 2 3 0 0 0 0
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O x geno puesto Sodi o puesto O x geno sobrante Sodi o sobrante

Rel l ena l a tabl a que si gue: Exp 1 Sodi o que reacci on O x geno que reacci on xi do obteni do a. Q u l ey has uti l i zado para hacer l a tabl a? b. Exi ste al guna rel aci n entre l a canti dad de ox geno y de sodi o que han reacci onado? c. H ay al guna rel aci n entre l a canti dad de ox geno que ha reacci onado y l a canti dad de xi do obteni do? d. Encuentras al guna rel aci n entre l a canti dad de sodi o que ha reacci onado y l a canti dad de xi do obteni do? 9. 2 g de hi drgeno reacci onan con 16 0 g de ox geno para produci r 18 0 g de agua. Si ponem os en contacto 5 6 g de hi drgeno con 26 g de ox geno,sobrar al gn reacti vo? En caso afi rm ati vo,i ndi ca culy cunto.Cunta agua se obtendr? Exp 2 Exp 3 Exp 4

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