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Calo RRRRRR
Calo RRRRRR
CAPTULO 5. Termodinmica
INTRODUCCION. Sistemas Termodinmicos Variables termodinmicas macroscpicas. Consideremos un gas encerrado en un tubo cilndrico cerrado a uno de sus extremos y provisto de una tapa deslizante (pistn) en el otro. Como se muestra en la figura. consistentes con las leyes de Newton del movimiento. En la termodinmica la atencin se dirige al exterior del sistema. Se determinan experimentalmente: las cantidades macroscpicas que son necesarias y suficientes para describir el estado interno del sistema, estas son llamadas coordenadas termodinmicas. El propsito de la termodinmica es encontrar las relaciones entre las coordenadas termodinmicas consistentes con las leyes fundamentales de la termodinmica. Finalmente, puntualizaremos que dentro de la fsica, las leyes que relacionan las cantidades macroscpicas, se denomina termodinmica clsica o simplemente termodinmica y, las frmulas matemticas que relacionan las cantidades microscpicas, constituyen la Mecnica Estadstica, o Teora atmica del calor, o bien, cuando se usan tcnicas simples estadstico-matemticas se le llama teora cintica. LEY CERO DE LA TERMODINMICA Y EQUILIBRIO TRMICO. Supongamos que tenemos dos sistemas A y B, separados cada uno y definidos por las coordenadas (presin y temperatura) p, T y p, T respectivamente. El estado de un sistema en el cual las velocidades macroscpicas tienen valores que permanecen constantes mientras que las condiciones externas no se cambien, se conoce como estado de equilibrio trmico. Equilibrio trmico. Los experimentos demuestran que la existencia de un estado de equilibrio depende de la proximidad de otros sistemas y de la naturaleza de la pared que los separa. Si cuando un sistema est en un estado de equilibrio y este no cambia con cualquier cambio en el ambiente, el sistema se dice que est Aislado o rodeado por una pared Pared Adiabtica. Cuando las variables macroscpicas de dos sistemas que se encuentran conectadas por una pared diatrmica no varan, se dice que se encuentran equilibrios trmicos entre ellas. Imaginemos a los sistemas A y B separados en contacto, o separados por una pared diatrmica, con un sistema C.
El sistema descrito ocupa determinado volumen el cul puede conocerse en determinado momento por la posicin del pistn, otra cantidad indispensable para la descripcin del sistema es la presin del gas en el cilindro, que tambin se puede conocer, mediante un manmetro. Finalmente, para tener una idea completa de lo que sucede en el cilindro hay que conocer la temperatura, la cual puede medirse en forma simple al igual que las otras dos cantidades. Estas cantidades obtenidas por medicin directa, que describen al sistema, nos proporcionarn lo que se conoce como la Descripcin microscpica del sistema. Otro punto de vista de describir el sistema es asumiendo que el gas esta formado por un gran nmero de partculas, molculas o tomos, todos de igual masa y cada uno movindose con una velocidad independiente de las otras es imposible aplicar las leyes de Newton del movimiento a cada molcula por separado e incluso tabular las coordenadas de cada molcula, en este caso es necesario usar mtodos estadsticos las cantidades que lo especifican no estn directamente asociadas, con nuestro sentido de percepcin, esta descripcin es conocida como Descripcin microscpica del Sistema. La descripcin macroscpica o sea las propiedades apreciadas por nuestros sentidos son el punto de partida para todas las investigaciones y aplicaciones prcticas. Por ejemplo, en la mecnica do un cuerpo rgido, considerando los aspectos, externos, especificamos su centro de masa con referencia a un eje de coordenadas en un tiempo particular. La posicin y e1 tiempo y la combinacin de ambos, tal como la. Velocidad, constituyen algunas de las cantidades macroscpicas usadas en mecnica y son llamadas coordenadas mecnicas y estas sirven para determinar la energa potencial y cintica del cuerpo rgido. Estos dos tipos de energa, constituyen la energa mecnica o externa del cuerpo rgido. El propsito de la mecnica es encontrar relaciones entre las coordenadas de posicin y el tiempo 1
Calor y Termodinmica El sistema A estar en equilibrio con el sistema C y el sistema B tambin estar en equilibrio con el sistema C, luego los sistemas A y B estarn en equilibrio trmico uno con el otro. Esto se conoce como la Ley cero de la termodinmica, "Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico con un tercer sistema, los dos sistemas se encuentran en equilibrio entre s". Esta ley est de acuerdo a nuestra experiencia diaria de nuestros sentidos, es sencilla pero no obvia, es un hecho que sucede pero podra no haber sido as. Nos expresa la idea fundamental de temperatura. Cuando decimos que las variables macrosc6picas no varan, nos hace falta definir una propiedad que asegure esto. Esta propiedad la llamaremos Temperatura. Nosotros queremos asignar un nmero de cada estado de equilibrio de un sistema que tenga la propiedad que dos sistemas con el mismo nmero estn en equilibrio trmico entre ellos. "La temperatura de un sistema es una propiedad que determina si un sistema est en equilibrio o no con otros sistemas". TEMPERATURA Y ESCALAS La temperatura se determina por la medicin de alguna cantidad mecnica, elctrica u ptica cuyo valor se correlaciona con la temperatura. Generalmente la temperatura de una sustancia, sino en el termmetro el cual, se pone en contacto ntimo con la instancia y adquiere la misma temperatura. Se llama TERMOMETRO, a un aparato que permite medir la temperatura por medio de su propiedad termomtrica o variable macroscpica que es sensible al estado trmico de la sustancia. Los principales termmetros y sus propiedades termomtricas se muestran en la tabla. TERMOMETRO Gas a volumen constante Gas a presin constante Resistencia elctrica Termocupla Columna lquida en un tubo capilar PROPIEDAD TERMOMETRICA Presin Volumen Resistencia elctrica Fuerza electromotriz Longitud
Hugo Medina Guzmn Donde las constantes a y b se evalan de acuerdo a un conjunto definido de reglas. Asignemos nmeros arbitrarios a dos puntos fijos. Escala Celsius o centgrada. En la escala Celsius o centgrada uno de ellos el punto de congelacin del agua, es decir el punto en que el agua y el hielo estn en equilibrio a la presin atmosfrica, a esta temperatura le damos el valor cero grados Celsius o grados centgrados (0C).
t = ayc + b = 0o C
El otro punto, el de ebullicin del agua a presin atmosfrica, a este le llamamos Cien grados (100C).
t = aye + b = 100o C
Al resolver las dos ecuaciones simultneamente encontramos los valores de a y b.
a=
100o C 100o C y b= yc ye yc ye yc
t = 100o C
( y yc ) ( ye yc )
t = 100o C
( p pc ) ( pe pc )
t = 100o C
(V Vc ) (Ve Vc )
El termmetro a gas a volumen constante consiste en un baln B 1 lleno de gas (hidrgeno por ejemplo) ligado a un tubo en forma de U lleno de mercurio, el volumen de gas en el baln se mantiene constante subiendo o bajando B 3 hasta que el mercurio en B 2 se encuentra en la marca cero.
Construyamos una escala de temperatura, para esto tomemos como termmetro una columna lquida de mercurio en un tubo capilar de vidrio, observamos que la columna de mercurio aumentar cuando aumenta la temperatura, como la compresibilidad del mercurio es tan pequea podemos considerar como si fuera a presin constante. La relacin ms simple entre temperatura y longitud de la columna que podemos elegir, es una relacin lineal de y.
p = 76 cm + h
t ( y ) = ay + b
La experiencia muestra que la dependencia de la presin con relacin a la temperatura es lineal con esto se obtiene la escala de un termmetro colocando el baln en un bao de hielo en fusin, marcando pc y despus repitiendo la operacin con vapor de agua, marcando pe. 2
Calor y Termodinmica La distancia entre esos dos puntos se toma, por convencin igual a 100. Medidas usando el gas hidrgeno como sustancia termomtrica muestra que
pe = 1,366 pc
o sea que la relacin con la temperatura, sera:
Solucin. Considerando el comportamiento del termmetro con la linealidad mostrada en la figura. Para la presin del gas es 227 mm de Hg corresponde una temperatura 100 + 273,5 =373,15 K Para la presin 162 mm de Hg corresponde
x=
T (K ) = t (o C) + 273,15o C
En realidad para calibrar el termmetro, no se toma como referencia el punto de fusin del hielo, sino que se especifica corno "punto fijo patrn al llamado "Punto triple de agua", nico punto en el que coexisten en equilibrio hielo, lquido y vapor de agua, dndose solamente a la presin de 4,58 mm Hg. Obtenindose: t = 0,01 C T = 273,16 K
T = 273,16
p K pc
Ejemplo 2. En un lugar en que la presin atmosfrica es 760 mm de mercurio introducimos un termmetro centgrado en hielo fundente y luego en vapor de agua hirviendo. El termmetro, mal graduado, marca 2 para el primero y 102,5 para el segundo a) Qu frmula de reduccin deberemos emplear para calcular la temperatura real en todos los casos? Si el termmetro marca 50, b) cul es la verdadera temperatura? c) A qu temperatura sera correcta la lectura del termmetro? Solucin. a) El cero de un termmetro correcto corresponde al 2 del mal graduado, y el 100 corresponde 102,5. El intervalo fundamental est, por tanto, dividido en: 102,5 - 2 = 100,5 Llamando A a la temperatura marcada por el incorrecto y C a la del centgrado perfecto, la frmula ser:
El termmetro de gas a volumen constante se toma como standard porque es el que experimentalmente mas nos conviene, pues es el que nos da las variaciones ms pequeas y tambin porque cuando el termmetro contiene gas a baja presin, la diferencia de lectura en temperatura usando diferentes gases es reducida. Ejemplo 1. Cuando el bulbo de un termmetro de gas a volumen constante se coloca en un recipiente con agua a 100 oC, la presin del gas es 227 mm de Hg. Cuando el bulbo se mueve a una mezcla de hielo - sal la presin del gas cae a 162 mm de Hg. Asumiendo el comportamiento ideal, como en la figura, cul es la temperatura Celsius de la mezcla de hielo sal?
C A2 = 100 100,5
b)
C 50 2 = 100 100,5 48 100 C= = 47,76o C 100,5 C C2 = 100,5C = 100C 200 100 100,5 200 C= = 400o C 0,5
Lo cual es imposible, puesto que el cero absoluto es - 273,16 C, menor temperatura a la que puede aproximar un sistema. Ejemplo 3. Un termmetro centgrado mal graduado marca 8 en el punto de fusin del hielo y 99 en el de ebullicin del agua, en un lugar en que la presin 3
Calor y Termodinmica atmosfrica es 760 mm. Resolver para este termmetro las preguntas del problema anterior. Solucin. 1) El intervalo fundamental ser: 99 - 8 = 91 Luego la frmula de reduccin es:
a) Como TC =
Otras escalas de temperatura. As como la escala Celsius (Centgrado) y su correspondiente en la escala absoluta Kelvin, existen otras escalas en el sistema ingls.
La escala FAHRENHEIT, al cero de la escala Celsius corresponde a 32 F y los 100C corresponden a 9 divisiones de F, la relacin de equilibrio es:
5 t (C ) = t (F) 32F 9
La escala absoluta correspondiente a la escala Fahrenheit es la escala RANKINE.
T (R ) = t o F + 459,67(R ) 9 T (R ) = T (K ) 5
Ejemplo 4. a) La temperatura de la superficie del Sol es de unos 600 C. Exprsese esa temperatura en la escala Fahrenheit. b) Exprese la temperatura normal del cuerpo humano 98,6 F, en la escala Celsius. c) exprese la temperatura de pasteurizacin, 165 F, en la escala Celsius. d) Exprese el punto normal de ebullicin del Oxgeno 183 C, en la escala Fahrenheit. Solucin.
( )
Experimentalmente se encuentra, para un amplio rango de temperaturas, que el cambio de longitudes l , es proporcional al cambio de temperatura t y a la longitud l, de tal manera que podemos escribir: l = lt , donde es el coeficiente de expansin lineal. Este coeficiente tiene diferentes valores para los diferentes materiales y tiene por unidad l/grado. O bien,
l = t l
dl = dt , l
Calor y Termodinmica
t2 dl l' t = dt ln l l = t t2 1 l l t1 l' l' ln = (t 2 t1 ) ln = t l l l' = e t l' = le t l t Desarrollando e en series de Taylor
l'
Expansin de volumen. Usando el mismo argumento se demuestra que el cambio de volumen de un slido de volumen V, al elevarse la temperatura t es
volumen. Coeficiente de dilatacin lineal de algunos de los materiales ms usuales. Slidos Concreto Plata Oro Invar Plomo Zinc Hielo Aluminio Latn Cobre Vidrio Hierro Cuarzo Acero Lquidos Glicerina Alcohol etlico Mercurio Bisulfuro de carbono Agua (20 C ) 0,7 1,2 x 10-5 2,0 x 10-5 1,5 x 10-5 0,04 x 10-5 3,0 x 10-5 2,6 x 10-5 5,1 x 10-5 2,4 x 10-5 1,8 x 10-5 1,7 x 10-5 0,4 0,9 x 10-5 1,2 x 10-5 0,04 x 10-5 1,2 x 10-5
( C-1)
l' = le t
t (t )2 (t )3 = l 1 + + + + .... 1! 2! 3!
Como a es una cantidad muy pequea podemos no considerar los trminos con 2, 3, .. y finalmente
l = l ( 1 + t) = l + l
Expansin de superficie. Consideremos ahora el rea al elevar la temperatura t , para esto tomamos una superficie como se muestra en la figura, antes de la expansin su rea es A = ab.
( C-1)
5,1 x 10-5 7,5 x 10-5 1,8 x 10-5 11,5 x 10-5 2,0 x 10-5
a se expande en a = 1 at Luego
b se expande en b = 2 bt
Ejemplo 5. En el comparador de la figura se mide la dilatacin de una barra de hierro, de 1 m de longitud a 0 C, obtenindose para los 50 C una dilatacin de 0,06 cm.
En esta expresin el ltimo trmino se puede despreciar ya que 1 y 2 son valores muy pequeos, y A = ab tenemos
A' = A[1 + ( 1 + 2 )t ]
En el caso de ser un cuerpo isotrpico, los coeficientes de expansin lineal 1 y 2 son iguales a , luego
Calcular: a) El coeficiente de dilatacin lineal del hierro. b). Si tiene una seccin de 10 cm2 a 0C, cules son su seccin y su volumen a 100 C? Solucin. a)
rea.
0,060 L L0 = L0 T 100 50
6
= 12 10 5
C 1
= 83,2 C
o
A = A0 (1 + T ) = 10(1 + 24 10 100)
6
T = T + T = 20 83,2 = 63,2C
Ejemplo 8. La varilla de un reloj de lenteja sin compensar, que bate segundos a 0 C, es de latn. Averiguar cunto se retrasa el reloj en un da si se introduce en un ambiente a 200 C. Coeficiente de dilatacin del latn: = 17 x 10-6 C-1. (Considerar el pndulo como simple, de longitud la misma que la varilla.) Solucin. A 0 el semiperodo (1 s) ser: 1 = A 200: = Dividiendo:
= 10,024cm 2 6 o 1 Siendo = 3 = 36 10 C
Obtenemos:
V = V0 (1 + T ) = 10 100(1 + 36 10 6 100)
= 1003,6cm3
Ejemplo 6. Un herrero ha de colocar una llanta circular de 1 m de dimetro a una rueda de madera de igual dimetro. Con objeto de poder ajustarla, calienta la llanta hasta conseguir que su radio supere en 2 mm al de la rueda. Sabiendo que la temperatura ambiente es de 20 C y su coeficiente de dilatacin lineal es 12,2 x 10- 6 C-1, calcular la temperatura en grados centgrados a que debe calentarse la llanta para cumplir las condiciones expuestas. Solucin. l = l(1 + T ) = 2r (1 + T )
l0 g
l 0 (1 + T ) g
= 1 + T = 1 + 17 10 6 200
=
1,0034 s =1,0017 s
d = d (1 + T )
Luego
1 2 Ml I 2l 3 = 2 = 2 = 2 l 3g Mgd Mg 2
y a la temperatura T + T ser:
T = 2
D(1 + a T ) = D (1 + l T )
2l(1 + T ) 3g
D = dimetro del anillo a 20 C; D= dimetro del eje a 20 C; a y l , coeficiente de dilatacin del acero y del latn, respectivamente). Luego:
T = (1 + T ) T
2 2
T =
D D D 20 10 6 75 12 10 6
6
Calor y Termodinmica Ejemplo 10. La densidad del mercurio a 0C es 13,6 g/cm3; su coeficiente de dilatacin, 182 x 10- 6 C-l. Calcular la densidad del mercurio a 100 C. Solucin.
Hugo Medina Guzmn El volumen del mercurio que se derrama 100 C es: = 5091 - 5043,5 Vx = V VHg = 47,5cm3 Ejemplo 13. Dos barras de longitudes LA, LB coeficientes de dilatacin lineal A y B respectivamente se sujetan en un extremo, existiendo en el extremo libre una diferencia de longitud L. Qu relacin debe existir entre sus coeficientes de dilatacin lineal tal que dicha diferencia de longitud se mantenga constante cuando el conjunto se somete a una variacin de temperatura. Solucin.
= 13,36 g/cm3 Ejemplo 11. Una vasija de cinc (coeficiente de dilatacin lineal: 29 x 10-6 C-l) est llena de mercurio a 100 C, teniendo entonces una capacidad de 10 l . Se enfra hasta 0C. Calcular la masa de mercurio, medida a 0 C, que hay que aadir para que la vasija quede completamente llena. Coeficiente de dilatacin del mercurio, 182 x 10-6 C-l. Densidad del mercurio a 0 C, 13,6 g/cm3. Solucin. El volumen de la vasija a 0 quedar determinado por la ecuacin:
V = V (1 T ) V' V= , (1 T )
V = 1000 cm3 T = (0 100) = - 100C 1000 Por tanto: V = = 991,38 cm3 6 1 + 87 10 100
El volumen del mercurio a 0 quedar determinado por la misma ecuacin en la que
LB L A = LB (1 + B T ) L A (1 + A T ) De aqu: LB B T = L A A T L Finalmente: B = A A LB
Ejemplo 14. Un tubo de acero, cuyo coeficiente de expansin lineal es = 18 x 10-6, contiene mercurio, cuyo coeficiente de expansin de volumen es = 180 x 10-6 C-1; el volumen de mercurio contenido en el tubo es 10-5 m3 a 0 C, se desea que la columna de mercurio permanezca constante para un rango normal de temperaturas. Esto se logra insertando en la columna de mercurio una varilla de silicio, cuyo coeficiente de dilatacin es despreciable. Calcular el volumen de la varilla de silicio.
Hg = 182 10 6 o C 1 :
VHg = V 1 + Hg T
=
982,13 cm3 La diferencia es el volumen que queda por llenar: V - VHg = 991,38 982,13 = 9,25 cm3 La masa del mercurio que hay que agregar es: M = Hg V = 13,6 x 9,25 = 125,8 g Ejemplo 12. Una vasija de Zn est llena de mercurio a 0C, teniendo una capacidad de 5 l . Calcular el volumen de mercurio que se derrama a 100 C por efecto de la mayor dilatacin de este ltimo. (Tomar los datos necesarios del problema anterior.) Solucin. = 87 x10-6 C-1 Vasija: V = V (1 + T ) = 5000(1 + 87x 10-6 x 100) = 5043,5 cm3 El volumen del mercurio a 100 C es: = 5000 (1 + 182 x 10-6 x 100) VHg = 5091 cm3 7
Solucin. A 0C, sea Vo el volumen de la varilla de silicio y V el volumen de mercurio, a esta condicin tenemos
l 0 A0 = V + V0
A una temperatura t la seccin Ao se incrementa a Ao (1 +2t). Similarmente el volumen de mercurio cambia de V a V(1 +t). Como se requiere que l o permanezca constante, se tiene l o Ao (1 +2t) = (V + Vo) (1 + 2t)
Calor y Termodinmica Por otro lado este volumen es: V(1 +t ) + Vo igualando ambas expresiones (V + Vo) (1 + 2t) = V(1 + t ) + Vo Vo (1 + 2t-1) = V(1 + t - 2t)
Hugo Medina Guzmn d = 4,99 mm (a 0 C). Hasta que temperatura hay que calentar al disco para que por el orificio empiece a pasar una bola de dimetro D = 5,00 mm? El coeficiente de dilatacin lineal del acero es = 1,1 x 10-5 K-1. Solucin. d (1 + T ) = D , reemplazando valores:
= 4 x 10-5m3 La varilla de silicio ocupa los 4/5 del volumen total a 0C. Ejemplo 15. Una barra de acero,
temperatura inicial es 0C, es necesario elevar la temperatura hasta 182C. Ejemplo 18. Una bola de vidrio de coeficiente de dilatacin cbica es , se pesa tres veces en el aire y en un lquido a las temperaturas t1 y t2. Las indicaciones de las balanzas para las tres pesadas son: P, P1 y P2. Determinar el coeficiente de dilatacin cbica del lquido. Solucin. Supongamos que el volumen de la bola a la temperatura t1 es igual a V, entonces a la temperatura t2 ser igual a V (1 + t), donde t = t2 t1 Escribamos las indicaciones de las balanzas para las tres pesadas: P = Vg ,
ACERO = 11 10 / C ,
6
BRONCE = 17,10 6 / C ,
tiene un dimetro interior de 2,992 cm a la misma temperatura. A qu temperatura comn entrar justamente el anillo en la varilla? Solucin. Puesto que los dimetros son cantidades lineales, stas se dilatarn con la temperatura. Como la temperatura inicial es de 25 C y la final T donde los dimetros deben coincidir, se tiene:
P1 = P 1Vg ,
P2 = P 1Vg
(1 + t ) . (1 + 1 t )
Ejemplo 16. Un vaso de vidrio de 75 cm3 se llena completamente de mercurio a la temperatura ambiente de 25 C. A la temperatura de 20 C, Cul ser el volumen de mercurio derramado? Hg = 18,21 x 10-5 / C,
Donde es la densidad del vidrio y 1 la densidad del lquido (ambas a la temperatura t1). En la frmula de P despreciamos la fuerza de empuje por ser pequea la densidad del aire. Por eso no tiene importancia la temperatura a que hizo esta pesada. De las tres ecuaciones se obtiene 1 en funcin de P, P1 , P2, t1, t2 y que son conocidos:
1 =
= 9,6 x 10-6 / C .
P2 P1 + ( P P1 ) (t 2 t1 ) ( P P2 )(t 2 t1 )
Solucin. El volumen derramado V D corresponde a la diferencia entre el volumen de mercurio el volumen del vaso
VHg menos
En la prctica se suele utilizar una bola de vidrio de cuarzo cuyo coeficiente de dilatacin cbica es mucho menor que el coeficiente de dilatacin cbica de la inmensa mayora de los lquidos. En este caso la respuesta se puede simplificar:
VV , es decir:
VD = VHg VV
1 =
= V0 (1 + Hg T ) V0 (1 + 3 V T ) = V0 T ( Hg 3 V )
5
( P2 P1 ) ( P P2 )(t 2 t1 )
Ejemplo 19. Dos lminas, una de acero y otra de bronce, de igual espesor a = 0,2 mm, estn remachadas entre s por sus extremos de manera que a la temperatura T1 = 293 K forman una lmina bimetlica plana. Cul ser el radio de flexin de esta lmina a la temperatura T2 = 393 K? El coeficiente de dilatacin lineal: Acero es
1 = 1,1 10 5 1 5 1 Bronce es 1 = 2 10 .
y del
Calor y Termodinmica
Solucin.
Solucin. En el esquema se muestran las dilataciones que se produciran en cada barra si no estuvieran soldadas (a) y las deformaciones por estarlo (b). Vamos a suponer que la lnea meda de cada lmina conserva la longitud que tendra en estado no curvado. El radio r se determina por las condiciones
a 2 a (r + ) = l + l 2 , l 2 = l 2 T , 2 a a (1 + 1 T )(r + ) = (1 + 2 T )(r ) , 2 2
(r ) = l + l 1 , l 1 = l1T ,
Por consiguiente
r=
a[2 + (1 + 2 )T ] = 22,5cm 2( 2 1 )T
FATIGA DE ORIGEN TRMICO. Consideremos una barra de seccin A sujeta en ambos extremos
Tambin se tiene que la distribucin de fuerzas elsticas que igualan la longitud del sistema, por simetra se puede considerar de la siguiente forma siguiente:
F2 = 2 F1
pero como no se puede dilatar por estar sujeta, la tensin debe aumentar hasta un valor suficiente para producir el mismo cambio pero de sentido inverso, este esfuerzo es:
l = t l
De este esquema tenemos las siguientes relaciones geomtricas entre las deformaciones: Dividiendo esta expresin entre L0 , tenemos una relacin entre las deformaciones unitarias
L2 L' 2 L1 L'1 = + L L L L
Como:
F l =Y , reemplazando obtenemos: A l F = Yt A
Ejemplo 20. Una platina de cobre se suelda con dos platinas de acero, como se muestra en la figura. Las tres platinas son iguales, teniendo exactamente la misma longitud a temperatura ambiente. Calcular las fatigas que se producirn al aumentar la temperatura en t grados.
1 t
F2 AY2
2 F1 AY2
Calor y Termodinmica
Despejando F1 A
F1 ( 2 1 )t = A 1 2 Y + Y 2 1
Y las fatigas sern:
l A =
l B
S1 =
F1 ( 2 1 )t y = A 1 2 Y + Y 2 1 2F 2( 2 1 )t F S2 = 2 = 1 = A A 1 2 Y + Y 2 1
L'1 L' 2 y se han despreciado los L L
(l A A + l B B ) 40 l Y (1 + B A ) l A YB (l + l B B ) 40 = A A l Y (1 + A B ) l B YA
Nota: Por sencillez de exposicin, se ha omitido precisar que al determinar las deformaciones unitarias
2 2
Mdulo de Young del bronce: 10 x 10 dina cm Coeficiente de dilatacin trmica acero 1,2x10 por C
5
Ejemplo 22. Una barra de bronce se enfra en nitrgeno lquido hasta la temperatura T1 = 72 K. As enfriada, esta barra se introduce ajustadamente en la abertura rectangular de una abrazadera rgida, que est a la temperatura T2 = 293 K, de manera que la holgura entre los extremos de la barra y los planos correspondientes de la abertura de la abrazadera puede considerarse nula. Qu presin ejercer la barra sobre la abrazadera cuando se caliente hasta la temperatura T2 = 293 K? El coeficiente de dilatacin lineal del bronce es = 1,75 x10-5 K-l y el mdulo de Young Y = 1,04 x 1011 Pa. Solucin. Al enfriarse, la barra se contrae. Su longitud se hace igual a l = l 0 1 (T2 T1 ) , de donde
Coeficiente de dilatacin trmica bronce 1,8x10 por C Solucin. Al elevarse la temperatura las varillas deberan expandirse si les fuera permitido, pero al no ser as sufren esfuerzo de compresin, las fuerzas en las dos varillas debe ser la misma. Por lo tanto, la unin debe de desplazarse hasta alcanzar el equi1ibrio. Entonces los esfuerzos son iguales.
barra, apretada en la abrazadera, su longitud sigue siendo l , y la compresin (l l 0 ) estar ahora motivada por las fuerzas elsticas. Escribamos la ley de Hooke:
(l 0 l ) p = , donde lo Y (l 0 l ) hallamos lo
p es la presin que ejerce 1a abrazadera sobre la barra en la direccin del eje de sta. Comparando las expresiones de que 1a presin que buscbamos:
p = Y (T2 T1 ) = 4 108 Pa .
Conviene advertir que la presin no depende de la longitud de la barra. Ejemplo 23. Entre dos paredes se encuentra una barra, de seccin A, compuesta de dos partes de 10
l A + l B = ( l A A + l B B ) 40
(2)
Calor y Termodinmica
igual longitud l/2 que tienen los coeficientes de dilatacin lineal l y 2 y los mdulos de Young Yl y Y 2. A 1a temperatura T1 los extremos de la barra apenas tocan las paredes. Con qu fuerza presionar dicha barra sobre las paredes si se calienta hasta la temperatura T2. Desprciese la deformacin de las paredes. Cunto se desplazar la junta de las partes de la barra? Solucin. Cuando la barra se calienta desde la temperatura T1 hasta la temperatura T2, sin paredes que la limiten, se alarga en la magnitud
l 1 = l 2 [1 + (T1 T2 )] ,
(l1 l 2 ) = (T
l2
T2 ) ,
l l = l 1 + l 2 = (1 + 2 )(T2 T1 ) . 2
Con las paredes limitadoras la barra calentada resulta comprimida en esta misma magnitud. Por la ley de Hooke (la fuerza compresora F es la misma en ambas partos de la barra)
Donde l 1 y l 2 son las longitudes de la circunferencia interna a las temperaturas T1 = 573 K y T2= 291 K. Despreciando la disminucin del dimetro del cilindro de acero bajo la accin de los esfuerzos compresoras por parte del anillo, consideraremos que, despus de enfriarse el anillo, la longitud do su circunferencia interna sigue siendo igual a l1 y el anillo resulta estirado por las fuerzas elsticas. Como en nuestro caso el grosor del anillo es pequeo en comparacin con su dimetro se puede suponer que el alargamiento relativo de todas sus capas es el mismo e igual a
l =
l1F l 2 F l 1 1 F + + Y1S Y2 S 2 Y1 Y2 A
Entonces la extensin del anillo se puede relacionar con el esfuerzo de traccin por medio de la ley de Hooke:
(l 1 l 2 ) . l2
Esta relacin, en trminos generales, es aproximada, ya que las longitudes l1 y l2 de !as partes de la barra a la temperatura T2 las hemos sustituido por su longitud l/2 a la temperatura T1. No obstante, se comprende fcilmente que el error relativo que se comete al determinar l por esta f6rmula ser del orden do l/l y, por lo tanto, nuestra aproximacin es muy buena (l << l) De las relaciones antes escritas hallamos.
(l 1 l 2 ) F = , donde F es el esfuerzo do YA l2
F=
( 1 + 2 ) Y Y A(T T ) . (Y1 + Y2 ) 1 2 2 1
traccin; A, la seccin del anillo, y Y, el mdulo de Young. En definitiva se obtiene que F = Y (T1 - T2) = 3360 N. Esta solucin no es exacta totalmente debido o slo a que hemos sustituido la deformacin no homognea del anillo por su alargamiento uniforme, sino tambin a que las tensiones radiales provocan en el anillo la variacin de la longitud de su circunferencia. Cuanto menor sea el espesor del anillo en comparacin con su dimetro, tanto menores sern las correcciones a introducir por estas circunstancias. Ejemplo 25. Un tubo de acero de 28,0 m de longitud, se instal cuando la temperatura era de 15 C, se usa para transportar vapor sobrecalentado a la temperatura e 110 C. El coeficiente de expansin lineal del acero es 1,2 x 10-5 K-1, el mdulo de Young es 2,0 x 1011 Pa, y el esfuerzo de ruptura es 5,0 x 108 Pa. a) El tubo puede expandirse libremente cuando transporta vapor. En cunto incrementa su longitud? b) A la temperatura de 15 C la tubera se asegur al piso de concreto tal que se impide la expansin lineal. Cul es la relacin entre el esfuerzo trmico en el tubo y el esfuerzo de ruptura del acero, cuando se transporta el vapor? Solucin. a) =1,2 x 10-5 K-1, L = 28,0 m = 110 15 = 95 C .
El desplazamiento l de la junta de las partes de la barra se puedo determinar tomando en consideracin que ste se compone del desplazamiento debido a la dilatacin (por ejemplo, de la primera parte de la barra) y del desplazamiento inverso causado por compresin:
l =
=
l F 1 (T2 T1 ) 2 Y1 A
Ejemplo 24. Un anillo de latn de varios centmetros de dimetro se calienta hasta la temperatura T1 = 573 K y se encaja ajustadamente sobre un cilindro de acero cuya temperatura es T2 = 291 K. Qu esfuerzo de rotura experimentar el anillo una vez enfriado hasta 291 K? .El coeficiente de dilatacin lineal del latn es = 1,84 x 10-6 K-l y su mdulo de Young Y = 6,47 x 1010 Pa. Las dimensiones de la seccin del anillo son 2 x 5 mm2. Solucin. Al ser calentada, la longitud de la circunferencia interna del anillo aument:
11
Calor y Termodinmica
Hugo Medina Guzmn entre la cantidad de trabajo hecho contra la friccin y el calor producido. En 1843 James Prescott Joule emple un aparato en el cual el agua se agitaba por un conjunto de paletas giratorias y la energa mecnica suministrada para rotar las paletas poda medirse con aproximacin. El efecto trmico del trabajo mecnico hecho sobre el agua, era la elevacin de la temperatura. El experimento de Joule demostr que la elevacin de la temperatura era proporcional a la cantidad de trabajo hecho sobre el agua. Por consiguiente el trabajo realizado en agitar el agua es equivalente al calor aadido al agua. A pesar de que no necesitamos unidades especiales para el calor, una vez reconocido que es una forma de energa medible en Joules, o cualquier otra unidad de energa, se sigue utilizando la unidad histrica del calor, es decir la CALORIA. La calora se define cuantitativamente como la cantidad de energa necesaria para elevar la temperatura de un gramo de agua desde 14,5C a 15,5C. La cantidad de energa para elevar la temperatura de un kilogramo de agua desde 14,5C a 15,5C es la kilocalora. La calora utilizada para medir el equivalente energtico de los alimentos es realmente la kilocalora. En el sistema ingles la unidad es el British thermal unit (BTU) 1 BTU = 252 caloras El equivalente exacto entre el trabajo realizado y el calor aadido est dado por la relacin experimental. 1 cal = 4,186 Joules 1 BTU = 778 libra pie Esta relacin es conocida como el EQUIVALENTE MECANICO DE CALOR CAPACIDAD CALORIFICA. CALOR ESPECFICO La cantidad de calor necesario para producir un aumento de temperatura en una cierta masa depende de la sustancia. Definamos primero: La CAPACIDAD CALORIFICA. (C) de un cuerpo es la cantidad de calor requerido para elevar la temperatura de un cuerpo en un grado,
S =Y
L L = Y = Y L L
Ejemplo 26. Una esfera hueca del metal est flotando en el agua a 0 C. Si la temperatura del agua se eleva a C, la esfera se sumerge completamente en el agua sin hundirse. Desprecie la expansin de la esfera. Encuentre la expresin para determinar coeficiente de dilatacin cbica del agua. Solucin. Dados: e , la densidad de la esfera,
0 ,
( ) agua = ( e ) esfera
Como Va = Va 0 (1 + )
ma
ma
(1 + )
(1 + )
= 0 (1 )
Igualando
0 (1 ) = e
= 0 e e
Finalmente
CALOR Y TRABAJO Cuando dos sistemas a diferente temperatura se hallan en contacto trmico, el calor fluye del sistema mas caliente al ms fro, hasta que alcanzan el equilibrio a una temperatura comn, la cantidad de calor que sale de un cuerpo es igual a la cantidad de calor que entra en el otro. Inicialmente se elabor la teora del calrico, para explicar este flujo, esta sustancia no poda ser creada ni destruida, pero si transferida de un cuerpo a otro. La teora del calrico serva para describir la transferencia de calor, pero se descart al observar que el calrico se creaba por friccin y no habra una desaparicin correspondiente de ca1rico en ningn otro sitio. En 1778 el Conde Rumford, como punto de sus observaciones en el taladro de caones propuso que l calor debe estar asociado con el movimiento. Pero no se estableci sino hasta medio siglo despus de esta observacin que haba una relacin definida 12
C=
dQ dT
Sus unidades son: Calora/C, BTU/F. Luego, definamos: El CALOR ESPECIFICO (c) es la capacidad calorfica por unidad de masa:
c=
C dQ / dT dQ = = m m mdt
1
Y que: 1 BTU 250 cal cal kcal = =1 =1 1 libraF 453,6 g 5/9C gC kgC O sea que el valor numrico del calor especfico es el mismo en esas tres unidades.
Calor y Termodinmica
A pesar que el calor especfico de la sustancias vara ligeramente con la temperatura, ser adecuado para nuestra discusin, asumir que el calor especfico es constante independiente de la temperatura. Luego podemos determinara el calor Q necesario para elevar la temperatura de la masa m de una sustancia t grados, de la siguiente manera:
m1c1 (t t1 ) = m2 c 2 (t t 2 )
o bien
m1c1 (t t1 ) + m2 c 2 (t t 2 ) = 0
t=
m1c1t1 + m2 c 2 t 2 m1c1 + m2 c 2
Aluminio Acero Bronce Cobre Oro Plata Platino Plomo Tungsteno Zinc
CALOR ESPECIFICO 0,212 Hielo 0,48 0,11 Carbn 0,3 0,090 Concreto 0.16 0,094 Vidrio 0,12 - 0,20 0,031 Parafina 0,69 0,056 Caucho 0,48 0,032 Madera 0,3 0,7 0,031 Agua 1,00 0,032 Alcohol 0,6 0,094 Petrleo 0,51 Agua de mar 0,93
Determinacin del calor especfico de un slido La experiencia se realiza en un calormetro consistente en un vaso (Dewar) o en su defecto convenientemente aislado. El vaso se cierra con una tapa hecha de material aislante, con dos orificios por los que salen un termmetro y el agitador.
La capacidad calorfica depende del tipo de proceso que se realiza durante la transferencia de calor. Tiene valores definidos solamente para procesos definidos. En particular manteniendo la presin constante se denomina capacidad calorfica a presin constante Cp y si se mantiene el volumen constante se denomina capacidad calorfica a volumen constante Cv. En general Cp y Cv son diferentes y se analizarn con algn detalle ms adelante. Ejemplo 27. Dos sustancias m1 y m2 de calores especficos c1 y c2 estn a temperatura t1 y t2 respectivamente (t1 > t2). Calcular la temperatura final que alcanzan al ponerlos en contacto, sabiendo que no se presentan cambios de estado. Solucin.
Se pesa una pieza de material slido de calor especfico c desconocido, resultando m su masa. Se pone la pieza en agua casi hirviendo a la temperatura T. Se ponen M gramos de agua en el calormetro, se agita, y despus de un poco de tiempo, se mide su temperatura T0. A continuacin, se deposita la pieza de slido rpidamente en el calormetro. Se agita, y despus de un cierto tiempo se alcanza la temperatura de equilibrio Te. mc es la masa del vaso del calormetro y c c su calor especfico. mt la masa de la parte sumergida del termmetro y
(M + k )(Te T0 ) + mc(Te T ) = 0
La capacidad del calormetro dada por k = mc cc + mt ct + ma c a , se le denomina equivalente en agua del calormetro, y se expresa en gramos de agua, y es una constante para cada calormetro. El calor especfico desconocido del ser por tanto
Q = 0
Calor y Termodinmica
c=
(M + k )(Te T0 ) m(T Te )
En esta frmula tenemos una cantidad desconocida k, que debemos determinar experimentalmente. Determinacin del equivalente en agua del calormetro Se ponen M gramos de agua en el calormetro, se agita, y despus de un poco de tiempo, se mide su temperatura T0. A continuacin se vierten m gramos de agua a la temperatura T. Se agita la mezcla y despus de un poco de tiempo, se mide la temperatura de equilibrio Te. Como el calormetro es un sistema aislado tendremos que
Solucin. Tomemos como calor especfico del aluminio c = 0,215 cal/g C, entonces Q = mct = 3000 x 0,215 x (50 - 20) = 1,935 x 104 cal Ejemplo 30. Un trozo de 300 g de cobre se calienta en un horno y en seguida se deja caer en un calormetro de 500 g de aluminio que contiene 300 g de agua. Si la temperatura del agua se eleva de 15C a 30C cul era la temperatura inicial del cobre? (Suponga que no se pierde calor.) Cunto calor se debe agregar a 20 g de aluminio a 20C para fundirlo completamente? Solucin. cAl = 0,215 cal/g.C cH2O = 1 cal/g.C cCu = 0,0924 cal/g.C Qabsorbido = 300 x 1 x (30 - 15) + 500 x 0,215 x (30 15) Qcedido = 300 x 0,0924 x (ti - 30) Entonces 300 x 1 x (30 - 15) + 500 x 0,215 x (30 - 15) = 300 x 0,0924 x (ti - 30), de donde la temperatura inicial del Cobre resulta ser ti = 250,51 C. Para saber las caloras necesarias para fundir 20 gramos de aluminio a 20 C, de las tablas obtenemos para el calor de fusin: Lf (Al) = 3,97x105 J/kg a t = 660 C, de modo que el calor necesario ser Como 1 J = 0,24 cal de modo que Lf (Al) = 3,97 x 102 x 0,24 = 95,28 cal/g Entonces Q = mct + mLf Q = 20 x 0,215(660 - 20) + 20 x 95,28 = 4657,6 cal Ejemplo 31. Una moneda de cobre de 3 g a 25C, cae al piso desde una altura de 50 m. a) S 60% de su energa potencial inicial se gasta en aumentar su energa interna, determine su temperatura final. b) Depende el resultado de la masa del centavo? Explique. Solucin. cCu = 0,0924 cal/g C mCu = 3 g a) La energa potencial ser U = mgh = 0,003 x 9,8 x 50 = 1,47 J = 0,35 cal Entonces
Ejemplo 28. Calcule el calor especfico de un metal con los siguientes datos. Un recipiente (calormetro) hecho de metal cuya masa es 3,64 kg contiene 13,6 kg de agua. Un pedazo de metal de 1,82 kg de masa, del mismo material del recipiente y con temperatura de 176,7 C se echa en el agua. El agua y el recipiente tienen inicialmente una temperatura de 15,5 C y la temperatura final de todo el sistema llega a ser de 18,33 C. Solucin. Debido a que se trata de un problema de intercambio de calor, el calor entregado por el metal = calor recibido por el (agua y recipiente). Llamando Q1 al calor liberado por el metal, Q 2 , Q3 a los recibidos por el agua y recipiente respectivamente:
Q1 + Q 2 + Q3 = 0.
Considerando que el metal y recipiente tienen un calor especfico c m , reemplazando en la expresin anterior:
t f = ti +
Es decir:
cm =
mm (T f Tm ) + mr (T f Tr )
2
ma ca (T f Ta ) cal . g C
b) No depende de m: porque Q es proporcional m y el aumento de temperatura es inversamente proporcional a m. Ejemplo 32. Para medir el calor especfico de un lquido se emplea un calormetro de flujo. Se aade calor en una cantidad conocida a una corriente del lquido que pasa por el calormetro con un volumen conocido. Entonces, una medicin de la diferencia de temperatura resultante entre los puntos de entrada y salida de la corriente de lquido nos permite 14
= 1,38 10
Ejemplo 29. Cuntas caloras se requieren para elevar la temperatura de 3 kg de aluminio de 20C a 50C?
Calor y Termodinmica calcular el calor especfico del lquido. Un lquido de 0,85 g/cm3 de densidad fluye a travs de un calormetro a razn de 8,2 cm3/s. Se aade calor por medio de un calentador elctrico en espiral de 250 W, y se establece una diferencia de temperatura de 15oC en condiciones de estado estacionario entre los puntos de entrada y salida del flujo. Halle el calor especfico (c) del lquido. Solucin. El flujo de calor Q = 250 W que se pone produce una elevacin de temperatura T = 15oC. El calor absorbido por una masa m es Q = mcT , Como es masa que fluye y la entrada de calor es estacionariamente
dQ dm cT . =Q= dt dt
De aqu
LQUIDO. Incrementando la temperatura el slido se va "descomponiendo" hasta desaparecer la estructura cristalina alcanzndose el estado lquido, cuya caracterstica principal es la capacidad de fluir y adaptarse a la forma del recipiente que lo contiene. En este caso, an existe una cierta ligazn entre los tomos del cuerpo, aunque de mucha menor intensidad que en el caso de los slidos. El estado lquido presenta las siguientes caractersticas: Fuerza de cohesin menor (regular) Movimiento-energa cintica. Sin forma definida. Toma el volumen del envase que lo contiene. En fro se comprime. Posee fluidez. Puede presentar fenmeno de difusin.
Gaseoso. Por ltimo, incrementando an ms la temperatura se alcanza el estado gaseoso. Los tomos o molculas del gas se encuentran virtualmente libres de modo que son capaces de ocupar todo el espacio del recipiente que lo contiene, aunque con mayor propiedad debera decirse que se distribuye o reparte por todo el espacio disponible. El estado gaseoso presenta las siguientes caractersticas: Fuerza de cohesin casi nula. Sin forma definida.
Calor y Termodinmica Sin volumen definido. Se puede comprimir fcilmente. Ejerce presin sobre las paredes del recipiente que los contiene. Los gases se mueven con libertad.
PLASMA. Al plasma se le llama a veces "el cuarto estado de la materia", adems de los tres "clsicos", slido, lquido y gas. Es un gas en el que los tomos se han roto, que est formado por electrones negativos y por iones positivos, tomos que han perdido electrones y han quedado con una carga elctrica positiva y que estn movindose libremente. La lmpara fluorescente, muy usada en el hogar y en el trabajo, contiene plasma (su componente principal es el vapor de mercurio) que calienta y agita la electricidad, mediante la lnea de fuerza a la que est conectada la lmpara.
CONDENSADO DE BOSE-EINSTEIN (CBE). Otro estado de la materia es el condensado de BoseEinstein (CBE), predicho en 1924 por Satyendra Nath Bose y Albert Einstein, y obtenido en 1995 (los fsicos Eric A. Cornell, Carl E. Wieman y Wolfgang Ketterle compartieron el Premio Nobel de Fsica de 2001 por este hecho). Este estado se consigue a temperaturas cercanas al cero absoluto y se caracteriza porque los tomos se encuentran todos en el mismo lugar, formando un supertomo. La figura siguiente muestra la Condensacin de Bose-Einstein a 400, 200, y 50 nano-Kelvins
La lnea hace positivo elctricamente a un extremo y el otro negativo causa que los iones (+) se aceleren hacia el extremo (-), y que los electrones (-) vayan hacia el extremo (+). Las partculas aceleradas ganan energa, colisionan con los tomos, expulsan electrones adicionales y as mantienen el plasma, incluso aunque se recombinen partculas. Las colisiones tambin hacen que los tomos emitan luz y, de hecho, esta forma de luz es ms eficiente que las lmparas tradicionales. Los letreros de nen y las luces urbanas funcionan por un principio similar y tambin se usan (o usaron) en electrnica. La lmpara de plasma (tambin llamada "globo de plasma" o "esfera de plasma") es un objeto novedoso, que alcanz su popularidad en los aos 1980. Fue inventada por Nikola Tesla tras su experimentacin con corrientes de alta frecuencia en un tubo de cristal vaco con el propsito de investigar el fenmeno del alto voltaje.
El Condensado de Bose-Einstein se ve como una pequea masa en el fondo de una trampa magntica. Esta masa de condensado es como una gota de agua que se condensa del aire cuando ste es enfriado. Cuando se forma inicialmente, el condensado est rodeado todava de tomos normales de gas, as que parece la semilla dentro de una cereza.
Para qu sirve la Condensacin de Bose-Einstein? Es muy reciente y sabemos muy poco a cerca de ella para dar una respuesta. Es algo as como si viviramos en una isla tropical hace 400 aos y un pedazo de iceberg llegara a la costa. Sin que nadie hubiera visto hielo antes, pasara algn tiempo antes de que alguien se diera cuenta de que puede usarse para hacer helados.
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Calor y Termodinmica
Sublimacin. Tambin bajo ciertas condiciones de temperatura y presin se puede pasar directamente de slido a gas son pasar por lquido y se denomina sublimacin, Ls (calor de sublimacin). Ejemplo 33. Se aade calor a una sustancia pura en un recipiente cerrado a una razn constante. El grfico muestra la temperatura de la sustancia como una funcin del tiempo. Si Lf es el calor latente de fusin y Lv es el calor latente de vaporizacin. Cul es el valor de la relacin Lv/Lf para esta sustancia?
Tambin hay ciertos problemas de ingeniera que deben ser resueltos antes de que la CBE pueda usarse para mucho. Sin embargo las similitudes entre CBE y la luz de lser sugieren que probablemente lo sea.
CAMBIOS DE ESTADO - CALOR LATENTE Cuando la temperatura de un cuerpo aumenta por causa de un calor suministrado, se origina un aumento de la energa cintica del movimiento de las molculas. Cuando un material pasa de la forma lquida a la fase gaseosa, las molculas, que, por causa de sus atracciones naturales se mantenan originalmente en contacto, se alejan ms de las otras. Esto requiere se realice un trabajo en contra de las fuerzas de atraccin, es decir hace falta que se suministre una energa a las molculas para separarlas. De este modelo podemos deducir que un cambio de fase de lquido a gas requiere calor an cuando no se produzca elevacin de la temperatura, lo mismo sucede para slido a lquido. Para sustancias puras", los cambios de fase se producen a cualquier presin, pero a determinadas temperaturas. Se requiere una determinada cantidad de calor para cambios de fase de una cantidad de sustancia dada. Esto es, el calor es proporcional a la masa de la sustancia.
Solucin. La relacin de los tiempos empleados en absorber calor para la vaporizacin y la fusin es 5/2, como se trata de la misma masa en ambos casos, esta relacin ser igual a la relacin de los calores latentes; esto es:
LV 5 = LF 2
Ejemplo 34. Determinar el calor necesario para vaporizar 200 gr. De hielo que se encuentra a la temperatura de 5C. Solucin. Como ocurren cambios de estado debemos calcular las caloras requeridas en cada proceso. Utilicemos los siguientes valores: Calor especfico del hielo: 0,5 cal/gC Calor especfico del agua: 1 cal/gC Calor de fusin del agua: 80 cal/g Calor de vaporizacin del agua: 540 cal/g Calor para elevar la temperatura del hielo de 5C a 0C Q1 = m x c x t = m x 0,5 x [0 - (-5)] = m x 2,5 cal Calor para pasar de hielo a agua (fusin) Q2 = m x L = m x 80 cal Calor para elevar la temperatura del Agua de 0C a 100C Q3 = m x c x t = m x 1 x (100-0) = m x 100 cal Calor para pasar de Agua a Vapor (vaporizacin) Q4 = m x 540 cal Finalmente, Q=
Q = mL
Donde L es una constante caracterstica de la sustancia y de cambio de fase que se produce. Si el cambio es de slido a lquido, ser L f (calor latente de fusin) y si el cambio el de lquido a gas, ser Lv (calor latente de vaporizacin). En el caso del agua a presin atmosfrica la fusin se produce a 0C y L f vale 79,7 cal/gr. Y la vaporizacin se produce a 100C y Lv vale 539.2 cal/gr. Similarmente ocurre para los procesos inversos de solidificacin y condensacin.
Q = Q
+ Q2 + Q3 + Q4
Calor y Termodinmica
Ejemplo 35. Calcular la temperatura final cuando se mezclan 2 kg. de hielo a -20C con 10 kg. de agua a 60C. Solucin. Como ocurren cambios de estados es preciso primero, hacer un balance de energa para determinar si el agua se convierte en hielo o el hielo en agua, u ocurre una conversin parcial. Trabajemos en Kilocaloras utilizando los siguientes valores: Calor especfico del hielo : 0,55 kcal/kg C Calor especfico del agua : 1 kcal/kg C Calor de fusin del agua : 80 kcal/kg Calor necesario para convertir el hielo en agua a 0 C. Q1 = mH x cHx t = 2 x 20 = 22 kcal Q2 = mH x L = 2 x 80 = 160 kcal QH =
Calor necesario para convertir el Hielo en Agua a C. Q1 = mH x cH x t = 0, 55 x 16 = 4,4 kcal Q 2 = mH x L = 0,5 x 80 = 40,0 kcal QH =
Q = Q1 + Q 2 = 44,4 kcal
(1)
Calor liberado para llevar el Agua a C (incluyendo el recipiente) Q1 = ma x ca x t = 1 x 1 x 20 = 20,0 kcal Q2 = mc x cc x t = 0,5 x 0,09 x 20 = 0,9 kcal Qac =
Q = Q
+ Q2 = 182 kcal
(1)
Qa =
Comparando (1) y (2), como Qa > QH, nos indica que el agua dispone de las caloras necesarias para convertir todo el hielo en agua y ms an elevar su temperatura a ms de 0C. Esto es, la temperatura final t estar entre, 0C < t < 60C y se determinar igualando el calor ganado al calor perdido. Calor ganado Q1 = 22 (valor ya determinado) Q2= 160 (valor ya determinado) Q3 = m c t = 2 x 1 x (t-0) = 2t QG = Q1 + Q2 + Q3 = 22 + 160 + 2t = 182 + 2t Calor perdido QP = m c t = 10 x 1x (60-t) = 10(60 - t)
Comparando (1) y (2), como Qac < Q H , nos indica que no se dispone de las caloras necesarias para convertir el hielo en agua a C. Pero, como Qac > Q 1 si se elevara la temperatura del hielo a 0C y solo parte del hielo se podr convertir en agua. Luego, la temperatura final es 0C, t = 0C Cules sern las masas finales de hielo y Agua? La energa que resta despus de elevar la temperatura del hielo a 0C es: Qac - Q1 = 20,9 4,4 = 16,5 kcal. Con estas caloras se convertir en agua: Q = MxL 16,5 = M x 80 M = 0,21 Kg. y se quedarn como hielo a 0C: (0,50 0,21) = 0,29 kg. Por lo tanto, se tendr finalmente, 1,21 kg. de Agua y 0,29 kg. de Hielo Por supuesto todo a 0C, incluyendo el calormetro. Ejemplo 37. Un trozo de hielo de 10 g y temperatura 10 C se introducen en 1,5 kg de agua a 75 C. Determine la temperatura final de la mezcla. chielo = 0,45 cal g C ,
(3)
(4)
Finalmente, igualando (3) y (4) QG = QP 182 + 2t = 10(60 - t) Despejando t, se obtiene la temperatura final de la mezcla (agua) T = 34,8C Ejemplo 36. Determinar la temperatura final cuando se mezclan 1/2 kg de hielo a -16C con 1 kg de agua a 20C que se encuentra contenida en un recipiente o calormetro de cobre de 1/2 kg. Solucin. Como en el ejemplo anterior es necesario hacer un balance de energa. Nuevamente trabajando en kilocaloras y con Calor especfico del cobre = 0,09 kcal/kg C 18
mh ch [0 (10)] + mh L f
Calor y Termodinmica
Hugo Medina Guzmn De aqu se concluye que no puede condensarse todo el vapor, pero s fundirse todo el Hielo. De modo que la temperatura final, en presencia de vapor debe ser tF = 100 C: Supongamos entonces que condensa m gramos de vapor Qcedido = 542,4 x m cal Qabsorbido = 20 x 80 + 20 x 1 x 100 = 3600 cal 542,4 x m = 3600
m=
Calor para llevar el hielo -18C a 0C Q2 = mh c h = 0,5x2100x16 = 16800 J Calor para fundir el hielo Q3 = L f mh = 334x103x0,5 = 167x103 J Anlisis: Tenemos 87700 J , esa cantidad puede elevar la temperatura del hielo hasta los 0C Nos quedan 87700 -16800 = 70900 J Esto no puede fundir todo el hielo, solamente
Luego el estado final consiste en una mezcla a 100 C de 4,4 g de vapor y 26,6 g de agua lquida. Ejemplo 41. Un recipiente de cobre de 0,1 kg contiene 0,16 kg de agua y 0,018 kg de hielo en equilibrio trmico a presin atmosfrica. Si se introduce un trozo de plomo de 0,75 kg de masa a 255C, qu temperatura final de equilibrio se alcanza? (Considere que no hay intercambio de calor con el entorno) cPb = 130 J kgK
Cobre Hielo
magua = 0,16kg , t cu = 0 C
) + 4190(0,01)(15 0)
Plomo
J cx = 739,64 kg K
Ejemplo 40. Determine el estado final cuando se mezclan 20 g de hielo a 0 C con 10 g de vapor a 100 C. Solucin. Cagua = 1 cal/g. C Lf = 3,33 x 105 J/kg = 80 cal/g Lv = 2,26 x 106 J/kg = 542,4 cal/g Mhielo = 20 g Mvapor = 10 g Si se condensa todo el vapor cede 5424 cal. Si se funde todo el Hielo absorbe 80x20 = 1600 cal quedando agua que para ser llevada a 100 C absorbera a lo ms 20 x 100 = 2000 cal. 19
Para fundir el hielo = 334x103 (0,018) = 6012 J magua = 0,16 + 0,018 = 0,178 kg El plomo puesto a 0C nos proporciona = 130 (0,75)(255) = 24862,5 J Nos quedaran 24862,5 6012 = 18850,5 J Los que se empleara para elevar la temperatura del sistema:
(mc + mc + mc )t = Qdisponible
Calor y Termodinmica
Solucin. La temperatura final de equilibrio del sistema es t. Calor cedido por el aluminio = Calor ganado por el cobre Poniendo valores Ejemplo 42. Un trozo de hierro se deja caer en agua tal como se muestra en la figura. Determine la temperatura y fase del agua en el equilibrio. En caso de coexistir 2 fases del agua determine la masa final en cada fase. chierro = 0,107 cal/g C, crecipiente 0
maluminio 0,212(100 t ) = 21,6 0,094t Dalu min io [1 alu min io (100 t )] = Dcobre [1 + cobre (t 0 )]
Poniendo valores
2,5433 1 24 10 6 (100 t )
= 2,54 1 + 17 10 t
]
6
Solucin. Agua de 4C a 0C
m=
= 1 + 2,4 10 7 10 t
-3
La temperatura de equilibrio es 0C, 2,04 gramos de hielo y 197,6 gramos de agua. Ejemplo 43. Dilatacin trmica y equilibrio trmico. Un anillo de cobre de 21,6 g tiene un dimetro de 2,54000 cm a la temperatura de 0oC. Una esfera de aluminio tiene un dimetro de 2,54533 cm a la temperatura de 100oC. La esfera se sita sobre el anillo, y se deja que ambos lleguen al equilibrio trmico, sin que se disipe calor alguno al entorno. La esfera pasa justamente a travs del anillo a la temperatura de equilibrio. Halle la masa de la esfera. Calor especfico del aluminio: 0,212 cal/gC Calor especfico del cobre: 0,094 cal/gC Coeficiente de dilatacin del aluminio: 24 x 10-6 C-1 Coeficiente de dilatacin del cobre: 17 x 10-6 C-1
Luego:
malu min io =
Es una esfera hueca. TRANSFERENCIA DE CALOR En este captulo veremos en forma breve las formas en la cual la energa trmica fluye de u punto a otro en un medio dado, existen tres modos de transferencia, conduccin, conveccin y radiacin. CONDUCCIN. Cuando hay transporte de energa entre elementos de volumen adyacentes en virtud a la diferencia de temperatura entre ellas, se conoce como conduccin de calor.
20
Calor y Termodinmica La expresin matemtica fundamental de la conduccin de calor es la generalizacin de los resultados de los experimentos en el flujo lineal de calor a travs de una lmina de material de espesor x y de rea A, una de las caras se mantienen a temperatura + , los resultado muestran que Q es proporcional al tiempo t.
(t -t ) l Q Q = - k1 A 1 0 t0 - t1 = 1 l1 k1 A
En la segunda capa
Q A
t x
(t -t ) l Q Q = - k 2 A 2 1 t1 - t2 = 2 l2 k2 A
En la Capa n
(t -t ) l Q Q = - k n A n n 1 tn 1 - tn = n ln kn A
material. El signo menos se introduce dado que Q fluye en la direccin de la disminucin de la temperatura (del lado caliente al lado fro). VALORES DE LA CONDUCTIVIDAD TERMICA Sustancias kilocal k en
l l l Q to tn = ( 1 + 2 + ..... n ) k1 k2 kn A
Luego
Q=
s m C
Acero Bronce Aluminio Ladrillo Concreto Madera Vidrio Hielo Lana de vidrio o mineral Caucho Agua Aire
Ejemplo 45. Flujo estacionario a travs de una pared compuesta. Capas en paralelo Determinacin de la cantidad de calor Q que fluye en la direccin normal a un medio mltiple formado por placas paralelas como se muestra en la figura.
0,056 x 10
Ejemplo 44. Flujo estacionario a travs de una pared compuesta. Capas en serie Determinacin de la cantidad de calor que fluye en la direccin normal a travs de un medio de capas mltiples entre las temperaturas externas t0 y tn constantes, como se muestra en la figura.
Solucin. El Flujo Q es la suma de los flujos Q1 , Q 2 , .. Q n a travs de cada una de las placas, de tal modo
Q=
Solucin. Sea t1 la temperatura entre la capa 1 y 2, t2 la temperatura entre las capas 2 y 3 y as sucesivamente, luego tenemos: En la primera capa
Q=
Ejemplo 46. Dos cuartos comparten una pared de ladrillos de 12 cm de grosor, pero estn perfectamente aislados en las dems paredes. Cada cuarto es un cubo de 4,0 m de arista. Si el aire de 21
Calor y Termodinmica uno de los cuartos est a 10 C y el otro a 30 C. Cuntos focos de 100 W se necesitarn tener encendidas en el cuarto ms caliente para mantener la misma diferencia de temperatura? Solucin. Coeficiente de conductividad trmica del ladrillo k = 1,0 W/(m K).
Q = kA
Nmero de focos de 100 W que se necesitarn tener encendidos en el cuarto ms caliente para mantener la misma diferencia de temperatura
(34 + 20) = 0,06 10 4 (1,7 ) L 3,5 10 2 (34 + 20) = 1,4 10 4 (1,7 ) L 0,50 10 2
= 0,01,5737 W b) Q = kA
= 2,5704 W Ejemplo 49. Flujo a travs de un cilindro de radio interior r1 y radio exterior r2, conductividad trmica k, temperatura interior t1 y temperatura exterior t2. Solucin. Tomemos una longitud L, y a una distancia r un elemento diferencial dr como se muestra en la figura,
Solucin.
Pb A = 6 x 10-4 m, L = 5x10-2 m k = 353 W/m K; Ag A = 6 x10-4 m, L = 5x10-2 m k = 453 W/m K; Flujo de calor en el plomo
6 104 Q = 353 5 10 2 (100 ) = 4,236(100 )
Q = kA
dt dr
6 10 4 Q = 453 5 10 2 ( 0 ) = 5,436
Q = k 2rL
Despejando dt
dt dr
Q dr dt = 2kL r
Integrando
Calor y Termodinmica
t2
t1
Q r2 dr dt = 2kL r1 r
Q r ln 2 t1 t2 = 2kL r1
De aqu
3 T1 + 3 2 T2 = . 52
(5)
Q=
2kL (t t ) r 1 2 ln 2 r1
Por otro lado, de la diferencia de las ecuaciones (4) y (5), hallamos: T1 = 13,63 C y T2 = 13,63 C. Reemplazando en ecuacin (1):
Ejemplo 50. Una ventana de un metro de alto por 2 de ancho tiene un vidrio cuyo espesor es de 0,006 m, conduce calor desde el interior a 20 C al exterior de 3 C. Encuentre la diferencia porcentual de la conduccin del calor, cuando se pone dos vidrios del mismo espesor anterior, dejando una separacin de aire entre los vidrios de 0,012 m. Considere que:
Sean T1 y T2 las temperaturas a la derecha del vidrio izquierdo e izquierda del vidrio derecho, respectivamente:
En el estado de rgimen estable, es decir, cundo la temperatura en cada punto es constante en el transcurso del tiempo, por lo cul Q t es la misma en todas las secciones transversales:
Q Q1 Q 2 Q3 = = = . t t t t
2 40 T2 = T1 1 + . 3 3
Q1 =
(4)
L1 L2 2 k + k 2 1
23
A Q2 = L1 k 1
A L1 k Q2 1 = A Q1 L1 L2 2 k + k 2 1
L1 L2 2 + k k2 Q2 = 1 L1 Q1 k 1
x y R x= y = R L L 2 R dT Luego: Q = k R + y L dy dy kR 2 = dT 2 ( y + L )2 Q L
Integrando
dy kR 2 = ( y + L )2 Q L2
L T2 T1
T2
T1
dT
= 2 + L 2 k1 L1 k 2
kR 2 1 = T ( y + L) 0 2 QL
1 1 kR 2 (T T ) + = (L + L ) (0 + L ) Q L2 1 2
= 2+
6 12 2 10 6 6 6 10 2 8 = 2 + = = 2,66 3 3
kR 2 1 (T1 T2 ) = 2 L Q L2
Finalmente: Q =
2kR 2 (T1 T2 ) L
Ejemplo 52. El slido de la figura tiene bases circulares de radio R y 2R, altura L y conductividad trmica k. Si las bases se ponen en contacto con reservorios de temperatura T1 y T2 .Determine la corriente calorfica cuando el flujo es estacionario. Considere las paredes laterales forradas con un aislante trmico.
CONVECCION. Es el proceso de transferencia de calor de un lugar a otro por el movimiento de la masa calentada.
Solucin.
Las leyes que rigen el flujo de calor por conveccin son muy complejas porque involucra fenmenos de fluidos en movimiento y el cual todava puede ser forzado o natural por diferencia de densidades. Sin embargo, se tiene una relacin emprica dada por Newton, para un cuerpo dado:
dQ = Q = hA dt
Donde h es el coeficiente de conveccin, A es el rea de la pared, es la diferencia de temperatura entre la superficie de la pared y el fluido. EL COEFICIENTE DE CONVECCION h depende de la posicin de la pared y de las caractersticas del fluido y su movimiento. COEFICIENTE DE CONVECCION EN AIRE A PRESION ATMOSFERICA 24
A = r 2 = (R + x ) , es tambin igual a Q dT 2 dT Q = kA = k (R + x ) dy dy
2
Calor y Termodinmica
DISPOSICION
Pared horizontal Mirando arriba Pared horizontal Mirando abajo Pared vertical Tubo horizontal o vertical
h(
kcal ) s m 2 C 14 0,576x10-3 (t )
0,314x10-3 0,424x10-3 1,00x10
-3
kcal s
(t )1 4 (t )1 4
14
y el calor que se pierde en una hora ser: Q = 0,217 x 3600 = 782 cal Ejemplo 54. El aire sobre la superficie de un lago est a una temperatura A mientras que el agua est en su punto de congelacin
t D
c ( A < C ).
Ejemplo 53. Una pared plana se mantiene a temperatura constante de 100C, y el aire sobre ambas cara est a la presin atmosfrica y a 20C. Cunto calor se pierde por conveccin de un metro cuadrado de superficie en ambas caras en 1 hora? a) Si la pared es vertical b) Si la pared e horizontal Solucin. a) Si la pared es vertical. El flujo de calor de ambas caras es
Cul es el tiempo T que ha de transcurrir para que se forme una capa de hielo de espesor y Asumir que el calor liberado cuando el agua se congela fluye a travs del hielo por conduccin y de la superficie al aire por conveccin natural. DATOS: h = coeficiente de conveccin del hielo = densidad del hielo L = calor de fusin del hielo k = conductividad trmica del hielo Solucin.
Q = 2hAt
Donde
h = 0,42 10 3 (t )
t = 80 y (t )
A=1m de aqu
2
14
kcal s m2 C
En la figura observamos como se va formando la capa de hielo Calor de solidificacin de la capa de hielo en formacin de rea A y espesor dy. dQ = dmL = AdyL (1) ste calor se conduce a la superficie
14
= 2,98
Q=
( S ) dQ = kA C dt y ( C ) dQ = kA S dt y
(2)
AdyL = kA
( S C )
y
dt
ydy =
T k ( S C )0 dt L
Y2 k ( S C )T = 2 L
h2 = 0,314 x 10 3 (t )1/4
= 0,94 x 10
3
kcal s m 2 C
Y 2 L = ( S C )T 2k
(3)
Luego: Q = - h1 A t h2 A t
Q = (h1 + h2 ) A t
25
Q=
dQ = hA( S A ) dt
Calor y Termodinmica
Hugo Medina Guzmn c) Para encontrar el grosor de su vestido de la persona en Puno para que tenga la misma prdida de calor que una persona en Lima, aplicamos la misma ecuacin.
dQ = hA( A S )dt
Este es el mismo calor y por lo tanto
h ( A S )dt dy = L
Integrando
T h 0 dy = L ( A S )0 dt h ( A S )T Y= L YL = ( A S )T h Y
9,85 =
(4)
Y 2 Y 2k + h L = ( A C )T
Finalmente,
T=
L Y 2 Y + ( A C ) 2k h
Ejemplo 55. El interior del ser humano se encuentra a 37C, el espesor efectivo de la piel puede considerarse como de 3cm. a) Para una persona cubierta de pies a cabeza por un vestido de lana de 0,5cm de espesor. Calcular el flujo de calor que pierde en Lima (tamb = 15C) y en las madrugadas de Puno (tamb = -20C). b) Cul debera ser el grosor de su vestido de la persona en Puno para tener la misma prdida de calor que una persona en Lima? Datos: kpiel = 0,01W/mC rea del cuerpo humano persona promedio = 1,5m2 klana = 0,0209 W/C h (del cuerpo vestido) = 9 W/m2K, Solucin. a) El flujo de calor atraviesa la piel y el vestido por conduccin y de la superficie del vestido al ambiente por conveccin. Este flujo a travs de este conjunto es:
Solucin. a)
Q=
1,5(37 15) En Lima: Q = = 9,85 W 0,03 0,005 1 + + 0,01 0,0209 9 1,5(37 + 20) En Puno: Q = = 23,74 W 0,03 0,05 1 + + 0,01 0,0209 9
Q 2 = hi A p ( p i ) , A p = R12
Q 2 = hi R12 ( p i )
Q2
Prdida de calor por el domo Por conveccin del aire interior a la pared interior
Q 1 = hi A1 (1 i )
26
Calor y Termodinmica
A1 =
Q 1 = hi 2R Q1
1 4R12 2
= 0,018 Q1
Q1 =
1
39 = 2166,67 W 0,029
1)
( 1 1) =
Q1 122,08
Salida total de calor 1388,02 + 2166.67 = 3554,69 W La fuente debe proporcionar 3,554 kW b) Si se duplica el espesor de la pared del domo
(1)
1 A = 4 r 2 2
Q dr d d = 1 2 Q 1 = k 2 r 2 2k r dr
2
1
Q R2 dr d = 2k R1 r 2
(2a)
2 1 =
1 Q1 1 2k R2 R1
(1 2 ) =
Q1 1 1 2k R R 2 1
(2)
Q1 ( 2 + 40 ) = 498,32
Sumando (1), (2) y (3):
(3) Una sustancia puede ser estimulada a emitir radiacin electromagntica en varias formas, como por ejemplo un conductor elctrico con corriente alterna de alta frecuencia emite ondas de radio, una placa bombardeada por electrones con alta velocidad emite rayos X, un lquido o slido caliente emite radiacin trmica, etc.
Calor y Termodinmica En esta parte trataremos solamente la radiacin trmica. Experimentalmente STEFAN y BOLTZMAN encontraron la ley que rige la radiacin, mostraron que la radiacin emitida, energa por unidad de tiempo y por unidad de rea, por un cuerpo negro (Sustancia Capaz de absorber toda la energa que llega a l) a una temperatura T (Temperatura absoluta) es R = T Donde es la llamada constante de Boltzman.
4
Hugo Medina Guzmn = 56,8 W b) 2,846 kcal/da. El gasto energtico por da es: (56,8 + 81) J/s x 3600x24 s/da = 4907520 J Como 1 kcal = 4186 J El gasto energtico en kcal/da: 4907520 J/da x 1 kcal /4186 J = 2,846 kcal/da. Ejemplo 59. Calcular la prdida neta de energa radiante de una persona desnuda en una habitacin a 20 C, suponiendo que la persona se comporta como un cuerpo negro. El rea del cuerpo es igual a 1,4 m2 y la temperatura de su superficie es de 33 C. Solucin.
= 4,88 x 10 -8
El calor transferido por radiacin de un cuerpo a una temperatura T al medio que lo rodea a una temperatura T0 , es:
Q rad = eA TC4 T A4
= (5,67x10-8
W/m2.K4)(1)( 1,4 m2 )(3064K-2934K) = (5,67x10-8 W/m2.K4)(1)( 1,4 m2 )(13,98x108K) = 110, 97 W Ejemplo 60. Los cables de calefaccin de una estufa elctrica de 1kW se encuentran al rojo a una temperatura de 900 K. Suponiendo que el 100% del calor emitido es debido a la radiacin y que los cables actan como radiadores ideales. Cul es el rea efectiva de la superficie radiante? Suponer la temperatura ambiente de 20 C. Solucin. 1000 = (5,67 x 10 )(1)( A )(11734-2934) 1000 = (5,67 x 10-8)(1)( A )(1885 x 108) 1000 = 10687,95 A
-8
Q = Ae T 4 T04
Donde e es el factor de emisividad del cuerpo a temperatura T , siendo igual a 1 para el cuerpo negro. Ejemplo 57. La temperatura de trabajo del filamento de tungsteno de una lmpara incandescente es 2450 K, y su emisividad es 0,30. Cul es la superficie del filamento de una lmpara de 25 watts? Solucin. Como Q = AeT
4
Q rad = eA TC4 T A4
Q A= eT 4
A= W , m 2 .K
Donde: Q = 25 W ,
= 5,67 10 8
= 0,408 x 10-4 m2
= 0,408 cm2
Ejemplo 61. a) Cunta potencia irradia una esfera de tungsteno (emisividad = 0,35) de 18 cm de radio a una temperatura de 25 ? b) Si la esfera est encerrada en un recinto cuyas paredes se mantienen a 5 C Cul es el flujo neto de la energa liberada de la esfera? Solucin. a) A = R = (0,18) = 0,101736m
2 2 2
Ejemplo 58. Una persona desvestida tiene una superficie de 1,5 m2 expuesta a un ambiente y a unos alrededores de 27 C. La temperatura de su piel es de 33 C y se puede considerar un emisor de radiacin perfecto. Si el coeficiente de transferencia de calor por conveccin es de 9 W/m2K, hllese: a) Las prdidas de calor por conveccin y por radiacin. b) El gasto energtico en kcal/da. Solucin. a) Q conv = hA = (9)(1,5)(33-27) = 81 W.
Q rad = eAT 4
= (5,67x10-8)(0,35)(0,10173)(2984) = 15,92 W b)
Q rad = eA TC4 T A4
-8
= (5,67x10 )(0,35)( 0,10173)(2984K-2784) = 3,86 W Ejemplo 62. La Tierra recibe aproximadamente 430 W/m2 del Sol, promediados sobre toda su superficie, e irradia una cantidad igual de regreso al espacio (es decir la Tierra est en equilibrio). Suponiendo nuestro planeta un emisor perfecto (e = 1,00), estime su temperatura superficial promedio. 28
Q rad = eA TC4 T A4
-8
Calor y Termodinmica
Hugo Medina Guzmn Los gases reales no siguen exactamente este comportamiento, pero es una buena forma para comenzar. El comportamiento de las masas encerradas de gases ideales se determina por las relaciones entre p, V o p, T, o V, T cuando la tercera cantidad T o V o p respectivamente, es mantenida constante; estas relaciones fueron obtenidas experimental por Boyle, Gay-Lussac y Charles respectivamente. LEY DE BOYLE. La presin (p) de un gas ideal vara inversamente a su volumen (V) si la temperatura (T) se mantiene constante.
Solucin.
A = R = (0,18) = 0,101736m
2 2
A = R 2 = 7,0 10 8
Q rad = eAT 4
= 153,86 1016 m 2
p1V1 = p 2V2
LEY DE GAY-LUSSAC. La presin (p) de un gas ideal vara directamente a su temperatura (T) si el volumen (V) se mantiene constante.
= (5,67x10-8)(1)(153,86x1016)(55004) = 79,83x1024 W b)
p T con V constante
p1 p 2 = T1 T2
p = Constante T
DEFINICIN DE UN GAS IDEAL. Los gases juegan un rol muy importante en muchos procesos termodinmicos, y antes de ir ms all, es importante considerar una forma ingeniosa de comprender las propiedades de los gases. Esta idea es llamada la teora cintica de los gases, trata de explicar las propiedades macroscpicas de un gas examinando el comportamiento de los tomos y molculas que forman un gas. A simple vista esto parece ser imposible porque el nmero de tomos involucrados es demasiado grande, alrededor de 1027 tomos llenan una habitacin. Sin embargo utilizando la estadstica, se puede predecir con mucha precisin las caractersticas de un gas. En lo siguiente asumiremos que estamos trabajando con un gas ideal con las propiedades siguientes: Un gas est formado por partculas llamadas molculas. Las molculas se mueven irregularmente y obedecen las leyes de Newton del movimiento. El nmero total de molculas es grande. El volumen de las molculas mismas es una fraccin inapreciablemente pequea del volumen ocupado por el gas. Entre molculas no obran fuerzas de consideracin, salvo durante los choques. Los choques son perfectamente elsticos y de duracin insignificante.
p1 p 2 = T1 T2
LEY DE CHARLES. El volumen (V) de un gas ideal vara directamente a su temperatura (T) si la presin (p) se mantiene constante.
V T con p constante V1 V2 = T1 T2
29
V = Constante T
Calor y Termodinmica Nota: Esta ley se deduce con el termmetro de gas a presin constante
Hugo Medina Guzmn El nmero de moles se define como, el cociente de la masa de gas M a su peso molecular (M0)
n=
M M0
Si es m la masa de cada molcula de un gas y N es el nmero de las molculas que hacen la masa total M.
V1 V2 = T1 T2
ECUACIN DE ESTADO DE UN GAS IDEAL. El comportamiento de gases ideales se caracteriza en trminos de p, V y T. Tal ecuacin se llama la ecuacin del gas ideal. El comportamiento de cualquier estado de la materia se puede caracterizar generalmente por una cierta relacin entre la presin (p) y la densidad () que por supuesto corresponde al volumen (V). La ecuacin de los gases ideales puede obtenerse por la combinacin de dos de las tres leyes de los gases indicadas anteriormente. Sea el gas encerrado con condiciones iniciales p1 ,
N Na M N RT = RT M0 Na
Luego pV = nRT =
Ahora, pV =
p1V1 p 2V2 = T1 T2
o
M mN RT pV = RT M0 mN A R T pV = N NA
pV = Constante T
El cociente entre las dos constantes R y N A es la constante que designamos por kB, la constante de Boltzmann.
Nota: Se encontr que el valor de la constante es dependiente en la masa del gas dado y tambin se encontr que no es igual para una unidad de masa de diferentes gases. Sin embargo, se encuentra que si lo es para 1 mol de masa (la masa numricamente equivalente en gramos al peso molecular, ejemplo, 2 g para H2, 32 g para el O2, 28 g para el N2, etc.) de cualquier gas ideal entonces el valor de la constante es igual para todos los gases. Esta constante igual para todos los gases es denotada generalmente por R y llamada la constante universal de los gases.
kB =
R = 8,314
Ejemplo 64. Un conductor inicia su viaje en una maana fra cuando la temperatura es 4C, y mide la presin de la llanta y ve que el manmetro lee 32 psi (2,2 x 105 Pa). Despus de manejar todo el da, las llantas se han calentado, y por la tarde la temperatura de las llantas se ha elevado a 50C. Asumiendo que el volumen es constante , a que presin se habr elevado el aire en las llantas? 1 atm = 1,013 Pa = 14,7 psi Solucin. Tomar en cuenta que un manmetro mide la presin manomtrica (pm = p pa). Luego la presin inicial es
pV = nRT
Donde n = nmero de moles.
p1 = p m + p a p1 = 32 + 14,7 = 46,7 psi T1 = 4 + 273,15 = 277,15 K y T2 = 50 + 273,15 = 323,15 K p1V1 = nRT1 y p 2V2 = nRT2 , V1 = V2
30
T2 =
= 750,28K = 477,13 C Ejemplo 67. Se encuentra contenido un gas en una vasija de 8 L, a una temperatura de 20C y a una presin de 9 atmsferas: a) Determine el nmero de moles en la vasija. b) Cuntas molculas hay en la vasija? Solucin. p = 9 atm, V = 8 litros, t = 20 C, T = 293,15K a) n =
absoluta o 54,5 14,7 = 39,8 psi, presin manomtrica. Ejemplo 65. Un gas ideal ocupa un volumen de 100 cm3 a 20 C y a una presin de 100 Pa. Determine el nmero de moles de gas en el recipiente. Solucin. p = 100 Pa = 9,8692 x 10-4 atm V = 100 x 10-6m3 = 0,1 litros t = 20 C T = 293,15 K R = 0,082 litro atm/mol K = 8,31 J/mol K Se puede hacer el clculo en los dos sistemas de unidades usando
pV 98 = RT 0,082 293,15
= 3,0 mol b) NA = 6,0221367 x 1023 / mol N = n NA = 3 x 6,0221367 x 1023 = 1,81 x 1024 molculas Ejemplo 68. Se infla la llanta de un automvil con aire inicialmente a 10 C y a presin atmosfrica normal. Durante el proceso, el aire se comprime a 28% de su volumen inicial y su temperatura aumenta a 40 C. Cul es la presin del aire? Despus de manejar el automvil a altas velocidades, la temperatura del aire de las ruedas aumenta a 85 C y el volumen interior de la rueda aumenta 2 %. Cul es la nueva presin en la rueda? Exprese su respuesta en Pa (absoluta) y en psi (lb/pulg2) (manomtrica). (1 atm = 14,70 psi) Solucin. Primera parte p1 = 1 atm, V1 = V , t1 = 10 C, T1 = 283,15K V2 = 0,28V, t2 = 40 C, T2 = 313,15K De pV = nRT como la masa no vara
Ejemplo 66. Se mantiene un gas ideal en un recipiente a volumen constante. Inicialmente, su temperatura es 10C y su presin es 2,5 atmsferas Cul ser la presin cuando la temperatura sea de 80C? Solucin. p1 = 2,5 atm, t1 = 10 C, T1 = 283,15K, t2 = 80 C, T2 = 353,15 K
n=
Ejemplo 64. Un cilindro con un mbolo mvil contiene un gas a una temperatura de 127 C, una presin de 30 kPa y un volumen de 4 m3 Cul ser su temperatura final si el gas se comprime a 2,5 m3 la presin aumenta a 90 kPa? Solucin. p1 = 30 x 103 Pa, V1 = 4m3, t1 = 127 C, T1 = 400,15K p2 = 90 x 103 Pa, V2 = 2,5m3 De n =
p 2 = p1
= 4,43 atm = 4,42884 x 105 Pa y la manomtrica ser p '2 = 4,43 -1 = 3,43 atm = 3,43 x 14,7 = 50,42 psi Ejemplo 69. Una caja cbica metlica de 20 cm de lado, contiene aire a la presin de 1 atm y a 300 K 31
Calor y Termodinmica de temperatura. Se cierra hermticamente, de forma que el volumen sea constante y se calienta hasta 400 K. Hallar la fuerza neta desarrollada sobre cada pared de la caja. Solucin.
p1 = pa + gh
t1 = 5 C, T1 = 278,15 K
4 V1 = r13 3 p2 = pa
t2 = 12 C, T2 = 285,15 K
( p1 p a )A = (1,35 x10
3
1,013 x10
)(0,2)
= 1,348x10 = 1348 N Ejemplo 70. Una campana de buzo cilndrica de 3 m de dimetro y 4 m de altura con el fondo abierto se sumerge a una profundidad de 220 m en el ocano. La temperatura en la superficie es de 25 C y en el fondo, a los 220 m, es de 5 C. La densidad del agua de mar es de 1025 kg/m3. Cunto subir el nivel del agua adentro de la campana cuando se sumerge? Solucin. Sea h esa altura. p1 = 1 atm = 101325 Pa,
( pa + gh )d12
T1
2 bd 2 T
= 1025 kg/m3
2 101325d 2 285,15
o bien
d2 = 1,13 d1
V1 = r 2 H , r = 1,5m, H = 4m V2 = r 2 (H h )
t1 = 25 C, T1 = 298,15 K t2 = 5 C, T2 = 278,15 K La campana est a una profundidad h = 220m El nivel del agua en la campana est a profundidad h - h La presin es p 2 = p1 + g (h' h ) g = 9,8 m/s2 = 1025 kg/m3 Donde tenemos o sea
p1 H ( p1 + g )(h' h )(H h ) = T1 T2
Poniendo los valores: 101325 4 = [101325 + 1025 9,8(220 h )(4 h )] 298,15 278,15 Ecuacin que tiene por solucin h = 3,834m Ejemplo 71. Sube una burbuja de gas desde el fondo en un lago con agua limpia a una profundidad de 4,2 m y a una temperatura de 5 C hasta la superficie donde la temperatura del agua es de 12C. Cul es el cociente de los dimetros de la burbuja en los dos puntos? (Suponga que la burbuja de gas est en equilibrio trmico con el agua en los dos puntos.) Solucin. si pa indica la presin atmosfrica h = 4,2m 32
Ejemplo 72. Una campana de buzo en forma de cilindro con una altura de 2,50 m est cerrada en la parte superior y abierta en la parte inferior. La campana se baja desde el aire al agua de mar ( = 1,025 gm/cm3 ). El aire encerrado en la campana inicialmente est a 20C. La campana se baja a una profundidad (medida desde el nivel del agua dentro de la campana) de 82,3 m. A esta profundidad la temperatura del agua es de 4C, y la campana est en equilibrio trmico con el agua.( sugerencia: trate al aire como un gas ideal y al mar como un lquido en reposo) a) Cunto subir el nivel del agua dentro de la campana? b) A qu presin se deber someter el aire dentro de la campana para sacar el agua que entr? Dato: la presin atmosfrica es 1,013x105 Pa. Solucin. a)
Calor y Termodinmica
Hugo Medina Guzmn gas en el volumen izquierdo y el desplazamiento x del mercurio con respecto a la posicin de equilibrio.
V2 =
= 0,103V1
Ay = 0,103 A(2,5)
y = 0,258 m
Solucin. Como la cantidad de gas en los dos lados es igual, podemos escribir, cuando la temperatura del lado izquierdo sea T. La gota de mercurio se desplaza x, hasta que las presiones en ambos depsitos sea igual (po).
l l p o Vo + A + x p o Vo + A x 2 2 = T To
Para que el volumen sea igual que en la superficie la presin interior debe de igualar a la presin en esa profundidad p = 1,013x105 + 1025x9,8x(82,3 + 2,242) = 9,505x105 Pa Ejemplo 73. Un globo poroso tiene un volumen de 2 m3 a una temperatura de 10C y a una presin de 1,1 atm. Cuando se calienta a 150C el volumen se expande a 2,3 m3 y se observa que se escapa el 5% del gas. a) Cunto gas haba en el globo a 10C? b) Cul es la presin en el globo a 150C?
T = To
2Vo + S (l + 2 x ) 2Vo + S (l 2 x )
R = 0,082
Solucin.
atmlitro molK
Ejemplo 75. Un pez que se encuentra a 63,25m de profundidad en el mar donde la temperatura es 2 C produce burbujas de aire de 1 cm de radio aproximadamente. Determine el radio de las burbujas al llegar estas a la superficie del mar donde la temperatura es de 27 C. Considere que la densidad del agua de mar no vara con la profundidad y tiene un valor de 1,035 g/cm3. Solucin. h = 63,25 m p1 = pa + gh t1 = 2 C, T1 = 275,15 K
p1 = 1,1atm , V1 = 2 m3,
4 V1 = r13 3
p2 = pa t2 = 27 C, T2 = 300,15 K
p1V1 1,1 2000 = = 94,8 mol RT1 0,082 283,15 n RT2 b) p 2 = 2 V2 0,95 94,8 0,082 423,15 = 2300
a) n1 = = 1,387 atm Ejemplo 74. El termmetro de gases consta de dos recipientes idnticos con gas de volumen Vo cada uno, unidos por un tubo do longitud l y seccin A. Una gota de mercurio obstruye el tubo. Si las temperaturas do los gases en los volmenes son iguales, el mercurio se encontrar en el centro del tubo. El volumen derecho se coloca un termostato con temperatura To. Gradese el termmetro, buscando la dependencia entre la temperatura del 33
101325r23 = 300,15
o bien
r2 = 2 r2 = 2 cm r1
Ejemplo 76. Un depsito cerrado contiene agua hasta una altura h = 2,24 m, y por encima a = 1m, aire a la presin del exterior pa = 1 atm. Por un pequeo orificio de fondo se deja salir el agua. Calcular el descenso de nivel, suponiendo invariable la temperatura del agua.
Calor y Termodinmica
Solucin. Inicialmente Solucin. Sea y la distancia desde la superficie de nivel al fondo y p la presin del aire; se tiene:
mg A
p a a = p(a + h y )
Transformacin isotrmica El equilibrio se establecer cuando De aqu resulta
p + gy = p a p = p a gy p a a = ( p a gy )(a + h y )
4 4
mg p0 + V0 p 0 3V0 mg A = 2 p0 = A T0 T0 mg Luego p 0 + = 3 p0 A
Despus de doblar la temperatura
Reemplazando valores:
0,98 10 4 y (3,24 y )
La respuesta posible es y = 0,64 m. Ejemplo 77. En un recipiente cilndrico se encuentra en equilibrio un mbolo pesado. Por encima del mbolo y por debajo de l se hallan masas iguales de gas a temperatura idntica. La relacin entre el volumen superior y el inferior es igual a 3. Cul ser la relacin de los volmenes si aumentamos la temperatura del gas al doble?
Vi + Vs = 3V0 + V0 = 4V0
En la parte superior
34
Calor y Termodinmica
Vi =
6 p0V0
3 p 0V0Vs (3V0 + Vs )
12V02 + 4V0Vs 3V0Vs Vs2 = 3 p 0V0Vs 12V02 2V0Vs Vs2 = 0 Vs2 + 2V0Vs 12V02 = 0
Resolviendo:
Vs = V0 V02 + 12V02 =
4,6V0 V0 3,6V0 = 2,6V0 La respuesta posible es VS = 2,6V0 , luego Vi = 4V0 2,6V0 = 1,4V0
Finalmente:
4 3 V = (0,10) = 4,19 10 3 m 3 3
pV 1,033 10 5 4,19 10 3 = 0,178 n1 = 1 = (8,314)(293,15) RT1
)(
)(
Calor y Termodinmica La energa cintica media de una molcula es proporcional a la temperatura absoluta del gas. Expresin para la presin ejercida por un gas.
Hugo Medina Guzmn Podemos promediar esta relacin para todas las molculas:
2 2 vx = vx + vy + v z2
y como en nuestro modelo no hay una diferencia real entre las direcciones x , y y z debido a que las rapideces son muy altas en un gas tpico, as que los efectos de la gravedad son despreciables. Se sigue que v x = v y = v z . Por lo tanto:
2 2 2 2 v 2 = 3v x
Con esta relacin obtenemos: Sea N el nmero de molculas del gas ideal de masa M, encerrado en un cubo de lado L La molcula i se mueve con velocidad vi , con v xi , v yi y v zi son sus componentes x ,
2 2 2
1m p = N v 2 3V
Ecuacin del gas Ideal gas de la Teora Cintica. Considerando p = Pero
y y z respectivamente.
2
Luego vi = v xi + v yi + v zi Consideremos solamente la componente en x de la molcula i . La fuerza ejercida por esta molcula a causa de sus colisiones peridicas con la pared cada t =
1 mN 2 2 N 1 2 v = mv 3 V 3 V 2
2L ,y v xi
1 2 mv = Energa Cintica promedio de una 2 molcula T 1 2 3 Por consiguiente mv = k B T 2 2 3 La eleccin de la constante como k B es 2
mandataria para obtener la ecuacin del gas ideal similar a la ya encontrada.
f xi =
2 2mv xi mv xi 2mv xi = = t 2 L v xi L
p=
2 N 3 Nk B T k B T = V 3 V 2 pV = Nk B T
Y tambin:
Fx = f xi =
i =1 i =1
mv L
2 xi
ENERGA INTERNA DE UN GAS IDEAL Cuando aadimos calor a un cuerpo ponindolo en contacto trmico con un cuerpo a mayor temperatura puede elevar su temperatura, fundirse o vaporizarse. Se pueden efectuar estos mismos cambios realizando trabajo que resulta en la disipacin de energa mecnica por friccin. 36
Calor y Termodinmica Aadir calor y realizar trabajo sobre el cuerpo en tal forma de disipar energa son equivalentes en lo que concierne a efectos trmicos. Ambos, involucran una transferencia de energa. La energa mecnica que se aade no desaparece, permanece dentro del cuerpo en forma de energa potencial y cintica asociada con los movimientos al azar de los tomos del cuerpo. A esta energa trmica se le conoce como ENERGA INTERNA, a la que vamos a denotar con la letra U. Como vimos anteriormente
Hugo Medina Guzmn presin p0. Los mbolos se dejan libres. Estmese sus velocidades mximas. Menosprciese la masa del gas en comparacin con las masas de los mbolos.
1 2 3 mv = k B T indica 2 2
U=
que la energa cintica traslacional media por molcula depende solo de la temperatura; no de la presin, el volumen ni el tipo de molcula. Podemos obtener la energa cintica por mol multiplicando la ecuacin por el nmero de Avogadro y usando la relacin M = NAm:
3 3 nRT = p0V0 2 2
NA
1 2 1 3 mv = M v 2 = RT (energa cintica 2 2 2
K=
1 2 1 2 mvm + MvM 2 2
(1)
media por mol de gas) Esta ecuacin ilustra un resultado general llamado el teorema del equiparticin de la energa que dice que cada "grado de libertad" de un gas contribuye una cantidad de kBT a la energa interna total. Un grado de libertad es un movimiento independiente que puede contribuir a la energa total. Por ejemplo, una molcula tal como O2 tiene, en principio, 7 grados de libertad. Tres se asocian a la traslacin a lo largo de los ejes x, y, y z, tres se asocian a rotaciones sobre los ejes x, y, y z , y uno se asocia a las vibraciones de la molcula a lo largo del eje de O-O (como las masas que vibran en los extremos de un resorte). Sin embargo, desde el momento de la inercia I para las rotaciones sobre el eje O-O es aproximadamente cero, las rotaciones sobre este eje no agrega casi nada a la energa K = 1 2 I . Adems, la mecnica cuntica demuestra que los modos vibratorios no estn excitados apreciablemente sino hasta que la temperatura del gas es alta, as que para la mayora de los propsitos asumimos que una molcula diatmica tiene 5 grados de libertad. Un gas monatmico como el helio tiene 3 grados de libertad. La energa interna total de n moles de un gas monoatmico (con tres grados de libertad) es:
2
Cantidad de movimiento inicial: 0 Cantidad de movimiento final: MvM mvm Cantidad de movimiento inicial = Cantidad de movimiento final. 0 = MvM mvm MvM = mvm (2) De (1) y (2):
vM =
3 p0V0 m , vm = M (M + m )
3 p0V0 M m (M + m )
TRABAJO REALIZADO POR UN GAS Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de un cilindro. Las molculas del gas chocan contra las paredes cambiando la direccin de su velocidad, o de su momento lineal. El efecto del gran nmero de colisiones que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede representar por una fuerza F que acta sobre toda la superficie de la pared
U=
3 nRT 2 5 nRT 2
La energa interna total de n moles de un gas diatmico (con cinco grados de libertad) es:
Si una de las paredes es un pistn mvil de rea A, y ste se desplaza dx, el intercambio de energa del sistema con el mundo exterior puede expresarse como el trabajo realizado dW = Fdx y F = pA Se tiene:
U=
Ejemplo 79. En un tubo termo aislado liso e infinito se encuentran dos mbolos con masas M y m, entre los cuales hay un gas monoatmico de volumen V0 a 37
Calor y Termodinmica Expresin que nos permite al integrarla, calcular e trabajo entre dos estados, conociendo la relacin entre la presin y el volumen.
Hugo Medina Guzmn energa termina se dice que el sistema ha experimentado un cambio de energa interna. Supongamos un sistema al que se hace pasar del estado de equilibrio 1 al 2, mediante un determinado proceso termodinmico y durante el cual medimos el calor absorbido Q y el trabajo realizado W.
W A B = pdV
A
Ejemplo 76. En cierto cilindro un mbolo mvil encierra un volumen Vo con presin po. El mbolo se deja libre. Qu trabajo ejecutar el gas sobre el mbolo?, si el volumen del gas, al desplazarse el mbolo, aumenta al doble, en tanto que la presin del gas en este caso: a) permanece constante; b) crece linealmente hasta la presin 2po a medida que aumenta el volumen.
Solucin. a) p = constante
W = pdV W = p o
=
2Vo
W = p 0 (2V0 V0 ) = p 0V0
Vo
dV = p o V
2V0 V0
Estas cantidades dependen no solamente de las caractersticas de los estados inicial y final, sino tambin de los estados intermedios del camino en particular seguido en el proceso. Sin embargo, si calculamos la diferencia Q - W para ir del estado de equilibrio y al 2 por diferentes caminos, encontramos siempre el mismo valor. Por consiguiente la diferencia Q - W representa la variacin de energa interna del sistema, si asociamos un nmero con cada estado de equilibrio de tal modo que sirva como medida de esta cantidad, podemos escribir
U 2 U1 = Q W
Expresin que constituye el primer principio de la termodinmica. o Q = (U 2 U 1 ) + W Tenga en cuenta que Q y W deben expresarse en las mismas unidades, ya sean de calor o trabajo. Tambin que Q es positivo cuando el sistema recibe (entra) calor y W es positivo cuando el sistema realiza (sale) trabajo. Note que la convencin de signos que estamos utilizando aqu en este captulo para el trabajo es opuesta a la utilizada en la Mecnica., donde W es positivo cuando es hecho sobre el sistema. Este cambio obedece a la costumbre o tradicin, dado que el. Propsito de las mquinas as hacer trabajo y a este 1o llamamos en la vida diaria trabajo til o positivo. Por otro lado la convencin de signos de: Q es consistente con este hecho, cuando una mquina disipa o pierde calor es indeseable o negativo. La forma descrita se aplica cuando los valores de la presin, volumen y temperatura correspondientes a los estados 1 y 2 difieren en cantidades finitas. Si los estados 1 y 2 varan infinitesimalmente, el primer principio toma la forma
=
0
3 p0V 2
dQ = dU + dW
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. Como ya hemos dicho la transferencia de calor y la realizacin de trabajo constituyen dos formas o mtodos de transferir, suministrar o quitar, energa a una sustancia, o sea, representa energa en trnsito y son los trminos utilizados cuando la energa est en movimiento. Una vez que la transferencia de
Si el sistema de tal naturaleza que el nico trabajo se realiza mediante una expansin o compresin
CALOR ESFECFICO DEL GAS IDEAL Antes de ver las principales transformaciones de los gases veamos el calor especfico de un gas ideal a volumen constante y a presin constante. 38
Calor y Termodinmica Las capacidades calorficas mas importantes son las que se determinan cuando los procesos se realizan a volumen constante ( CV ) o a presin constante (Cp ) Calor especfico a volumen constante. Sea (dQ )V una pequea cantidad de calor que
c p = cV + R
Calor especfico del hidrgeno El comportamiento del calor especfico del hidrgeno con el cambio de temperatura es sumamente desconcertante a inicios del siglo XX. En bajas temperaturas que se comporta como un gas monoatmico, pero a temperaturas ms altas su calor especfico asume un valor similar a otras molculas diatmicas. Tom el desarrollo de la teora cuntica para demostrar que el hidrgeno diatmico, con su pequea inercia de rotacin, requiere una gran cantidad de energa para excitar su primera rotacin molecular de estado cuntico. Dado que no puede obtener esa cantidad de energa a bajas temperaturas, acta como un gas monoatmico
(dQ )V
= dU
Como: CV =
(dQ )V
dT = dU dT
CV =
(dQ )V
dT
U=
3 nRT , luego, 2 dU 3 CV = = nR dT 2
PROCESOS TERMODINMICOS. El estado de un gas cualquiera o una mezcla de gases est determinado por su temperatura, su presin y su volumen. En el caso del gas ideal estas variables se unen por la relacin para un mol de gas.
Calor especfico a presin constante. De igual modo si (dQ ) p es una pequea cantidad de calor que absorbe un gas a presin constante, aplicando el primer principio de la termodinmica
(dQ ) p
Donde
(dQ ) p
Como
(dW ) p
= dU + (dW ) p
pV = RT
= pdV
= dU + pdV
Cp =
(dQ ) p
dT
De esto obtenemos:
dU dV +p dT dT dU dV y como CV = , C p = CV + p dT dT para un gas ideal pV = nRT A presin constante, dp = 0 , luego dV pdV = nRdT p = nR dT Luego, C p = CV + nR Cp =
Para un gas monoatmico:
Cp =
3 5 nR + nR = nR 2 2
Tambin como
C p = CV + nR ,
39
La especificacin del estado de un gas presupone: a) Equilibrio trmico. La temperatura es uniforme en todo el sistema e igual a la del recipiente; b) Equilibrio mecnico. La fuerza ejercida por el sistema sobre el recipiente es uniforme en toda su superficie y es contrabalanceada por tuerzas externas; c) Equilibrio qumico. La estructura interna del sistema y su composicin qumica no varan de un punto a otro. Un estado que satisfaga estas condiciones se denomina estado de equilibrio termodinmico y sus variables satisfacen la ecuacin anterior. Si queremos usar la ecuacin de estado durante una transformacin, es necesario que el sistema no se aleje mucho de las condiciones de equilibrio; esto se consigue procurando que la transformacin se realice en una sucesin de estados de equilibrio poco diferentes entre s; este proceso se llama cuasi esttico; durante la transformacin, el sistema est en todos los instantes en una proximidad infinita al estado de equilibrio. Esto se consigue, en general, haciendo los cambios en forma suficientemente lenta para que el sistema entre en equilibrio despus de cada modificacin (en rigor, una transformacin exigira un tiempo infinito para su realizacin).
Calor y Termodinmica La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del sistema, en un gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor o el trabajo mecnico dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final. Isocrico o a volumen constante No hay variacin de volumen del gas, luego W = 0,
Q = ncV (TB T A )
Ejemplo 80. Expansin libre de un gas. Un recipiente de paredes rgidas y completamente aisladas est dividido en dos por medio de una pared. Una parte contiene gas y la otra est evacuada. Si la pared que los separa se rompe sbitamente, mostrar que la energa interna final y la inicial son iguales. Solucin. Segn el primer principio de la termodinmica:
Q = (U 2 U 1 ) + W
(U 2 U 1 ) + W
=0
W = p (V B V A ) , Q = nc p (TB T A )
el trabajo W realizado sobre el sistema tambin es cero. Note que el gas inicialmente tena un volumen V y una presin p y finalmente un volumen V y una presin p/2. Luego:
Donde
(U 2 U 1 ) = 0
U 2 = U1
Ejemplo 81. Una cmara al vaco hecha de materiales aislantes se conecta a travs de una vlvula a la atmsfera, donde la presin es p o . Se abre la vlvula y el aire fluye a la cmara hasta que la presin es p 0 . Probar que u f = u 0 + p oV0 , donde Isotrmico o a temperatura constante
pV = nRT
La curva
volumen molar de temperatura y presin de la atmsfera. u f es la energa interna molar del aire en la cmara. Solucin. Inicialmente la cmara tena un volumen cero de aire, al final se encuentra llena de aire y el trabajo por mol realizado sobre el sistema sera p oV0 . Como est aislado no ha habido prdida ni ganancia de calor. Aplicando el primer principio de la termodinmica:
p=
constante , representa la V
VB
transformacin en un diagrama p V es una hiprbola cuyas asntotas son los ejes coordenados
W=
VB
VA
pdV =
V nRT dV = nRT ln B VA V VA
Q = (U 2 U 1 ) + W
U = 0 , Q = W
0 = (u f u 0 ) p oV0
u f = u 0 + p oV0
Ejemplo 82. Un gas se expande desde I a F por tres posibles trayectorias como se indica en la figura.
40
Calor y Termodinmica Calcule el trabajo realizado por el gas a lo largo de las trayectorias IAF, IF y IBF.
= nRT ln
Solucin. a) W IAF = b) W IF =
f i
pdV = 2 x (4 - 2) pdV = 2 1 +
1 (1 2) 2
Ejemplo 84. La figura muestra un ciclo donde a es el estado inicial del sistema. Las energas internas de los estados son: Ua = 10 J, Ub = 35 J, Ud = 39 J. En el proceso b c, el trabajo realizado por el gas es + 91 J.
pdV = 2 1
= 2 litro atm = 2 x 101,33 J = 202,7 J Ejemplo 83. Una muestra de un gas ideal de 1 mol se lleva a travs de un proceso termodinmico cclico, como se muestra en la figura. El ciclo consta de tres partes, una expansin isotrmica (a - b), una compresin isobrica (b - c) y un aumento de la presin a volumen constante (c -d). Si T = 300 K, pa = 5 atm, pb = pc = 1 atm, determine el trabajo realizado por el gas durante el ciclo.
Encontrar: a) El calor aadido al sistema durante el proceso b c. b) El calor removido en el proceso d a. Solucin. Usando la ley del gas ideal
pV = constante , T
podemos encontrar una relacin entre las temperaturas en a, b, c y d. Si Ta = T, Tb = 2T, Tc = 4T y Td = 2T a) Qbc = C p (Tc Tb ) = C p ( 4T 2T ) = 2C p T Solucin. Por la segunda ley de la termodinmica:
V dV = nRT ln a V Vb
= nRT ln
pa pb
U c U b = Qbc Wbc U c 35 = Qbc 91 Por otra parte en el proceso a b : U b U a = Qab Wab 35 10 = Qab 0 y Qab = 25 J y tambin Qab = CV (Tb Ta ) = CV (2T T ) = CV T luego CV T = 25 J En el proceso c d : U d U c = Qcd Wcd 39 U c = Qcd 0
Como
p W = nRT ln a + p c (Vc Va ) pb
U c = 39 Qcd = 39 + 50 = 89 J
Finalmente:
Qbc = U c 35 + 91 = 89 35 + 91 = 145 J
145 = 72,5 J 2
Como encontramos que Qadb = 15000 y Qadb = Qad + Qdb Obtenemos Qdb = 15000 12500 = 2500 cal. (Absorbido) Esta ltima cantidad tambin podra encontrarse teniendo en cuenta que:
Ejemplo 85. En la figura se muestran diversas trayectorias entre los estados de equilibrio a, b, c y d, en un diagrama p-V.
Wdb = 0
Y como en (a) hemos determinado que U b U a = 12,500 cal. Si U a = 0 , se tiene que U b = 12500, luego
Q = (U b U a ) + W
Ejemplo 86. Un mol de un gas ideal se encuentra en un estado inicial p = 2 atm y V = 10 litros indicado por el punto a en el diagrama pV de la figura. El gas se expande a presin constante hasta el punto b, cuyo volumen es 30 litros y luego se enfra a volumen constante hasta que su presin es de 1 atm en el punto c. Entonces se comprime a presin constante hasta alcanza su volumen original en el punto d y finalmente se calienta a volumen constante hasta que vuelve a su estado original. a) Determinar la temperatura de cada estado a, b, c y d. b) Determinar el calor aadido a lo largo de cada una de las etapas del ciclo. c) Calcular el trabajo realizado a lo largo de cada trayectoria. d) Determinar la energa de cada estado a, b, c y d. e) Cul es el trabajo neto realizado por el gas en el ciclo completo?
Q = 12500 + 2500 Qadb = 15000 cal. (absorbido) c) Para la trayectoria ba, W = + 5000 cal. Luego,
Q = (U a U b ) + W
T=
pV nR
42
Calor y Termodinmica
Hugo Medina Guzmn Como 1 litro-atm = 101,3 J = 24,2 cal: W = 4052 J = 968 caloras (trabajo del sistema) De b c (volumen constante) El trabajo es W = 0 , (no hay trabajo). De c d (presin constante) El trabajo es W = p(Vd Vc )
n = 1 , R = 0,0821
p a = 2 atm Luego T = 2 10 = 243,6 K En a 0,0821 Va = 10 litros pb = 2 atm Luego T = 2 30 = 730,8 K En b 0,0821 Vb = 30 litros
litro.atm mol.K
Cp =
Como n = 1 , y R = 2
3 nRT 2 3 cal = (1mol) 2 T 2 mol K = 3T U a = 3Ta = 3(243,6 K ) = 730,8 cal U b = 3Tb = 3(730,8 K ) = 2192,4 K U c = 3Tc = 3(365,4 K ) = 1096,2 K U d = 3Td = 3(121,8 K ) = 365,4 K e) Trabajo neto = Wab + Wbc + Wcd + Wda U=
= 4052 + 0 2026 + 0 = 2026 J = 487 cal Calor absorbido = Qab + Qbc + Qcd + Qda = 2436 1096,2 1218 +365,4 = 487 cal Trabajo neto = calor absorbido = Calor que entra calor que sale. Ejemplo 87. Considere el proceso cclico descrito en la figura. Si Q es negativo para el proceso BC y U es negativo para el proceso CA: a) determine los signos de Q asociados a cada proceso. b) determine los signos de W asociados a cada proceso.
3 C p = nR 2
Como n = 1 , y R = 2
cal mol K
Cp = 3
cal K
Solucin. a) QAB = positivo QBC = negativo (Dato) (UC UB) = QBC -WBC = QCA = negativo (UA UB) = QCA - WCA = QCA = (UA UC) + WCA = (-) + (-) = negativo
Calor y Termodinmica b) WAB = positivo WBC = 0 (A volumen constante) WCA = 2 (6-10) = -8 = negativo Ejemplo 88. Un cilindro contiene un gas ideal a una presin de 2 atmsferas, el volumen es de 5 1itros a una temperatura del gas de 250 K. El gas se calienta a volumen constante hasta una presin de 4 atmsferas, y luego a presin constante hasta una temperatura de 650 K. Calcular el calor total recibido durante estos procesos. Para el gas el cv es 21,0 J /mol K Luego el gas entonces es enfriado a vo1umen constante hasta su presin original y despus a presin constante se lleva el gas hasta su volumen original. a) Encuentre la salida de calor total durante estos procesos y b) el trabajo total hecho por el gas en el proceso cclico del conjunto. Solucin.
Hugo Medina Guzmn temperatura original, como se esperaba. La salida de calor es por lo tanto: Q2 = ncp(T4- T1) = 0,487 mol x 29,317 J/ mol K (325 250)K = 1072 J. La salida de calor total durante el proceso de enfriamiento es. Q' = H1+ H2= 4397 J. La diferencia entre el calor de entrada y el de salida es 304 J. Esto debe aparecer como trabajo hecho por el gas, puesto que la energa interna del gas debe ser igual al principio y en el final de un proceso de cc1ico. b) La cantidad 304 J debera estar de acuerdo con el valor del rea dentro de la curva del ciclo, que representa el trabajo hecho por el gas. Es un rectngulo de alto 2 atm y largo1,5 litros. El rea bajo sta curva es: W = 2 x1,013 x 106dinas/cm x 1,5 x 103 cm3 = 3,04 x 109 ergios = 304 J, Lo que esta de acuerdo con el ingreso. Ejemplo 89. Sobre un mol de gas se realiza un ciclo cerrado que consta de dos iscoras y dos isbaras. Las temperaturas en los puntos a y c son Ta y Tc. Determnese el trabajo que efecta el gas durante dicho ciclo, si se sabe que los puntos b y d yacen en una isoterma
La ecuacin del gas ideal permite el clculo del nmero de los moles originalmente presentes.
n=
= 0,487 mol Tambin C p = CV + nR , la capacidad calorfica por mol cp = cv + R. a) cp = cv + R = (21,0+ 8,317)J/mol K = 29,317 J/mol K En el primer cambio p/T es constante y luego, como p se duplica, T se duplica tambin a 500 K. La entrada de calor por lo tanto es: Q1 = ncv(T2 T1) = 0,487 mol x 21,0 J/ mol K x (500 250)K = 2558 J. En el Segundo cambio V/T es constante y, como T se incrementa en la razn 650/500, entonces V se hace 6,5 1itros. La entrada de calor por lo tanto es: Q2 = ncp(T3 - T2) = 0,487 mol x 29,317 J/mol K x(650 500)K = 2143 J. La entrada de calor total durante estos dos procesos es Q = Q1 + Q2 = 4701 J. Durante el primer proceso de enfriamiento p se hace la mitad, y T tambin se hace la mitad 325 K. La salida de calor es Q1 = ncv (T3- T4) = 0,487 mol x 21,0 J /mol K x (650- 325)K = 3325 J. En el Segundo proceso de enfriamiento V se reduce en la razn de 5/6,5, y T se hace 250K, la Solucin.
W = Wab + Wbc + Wcd + Wda Wab = 0 , Wbc = p 2 (V2 V1 ) , Wcd = 0 , Wda = p1 (V2 V1 ) , W = ( p 2 p1 )(V2 V1 ) W = p 2V2 p 2V1 p1V2 + p1V1 Por la de los gases ideales p 2V2 = RTc . p 2V1 = RTb , p1V2 = RTd , p1V1 = RTa W = R(Tc Tb Td + Ta )
Como Tb = Td
W = R(Tc + Ta 2Tb )
De las relaciones
44
Calor y Termodinmica
T p1 p 2 p = 1 = a y Ta Tb p 2 Tb T p1 p 2 p = 1 = d Td Tc p 2 Tc Ta Td Ta Tc = TbTd = Tb Tc
Con Tb = Td Ta Tc = Tb Finalmente
2
Ta Tc = Tb
W = R Tc + Ta 2 Ta Tc
Tc Ta
( = R(
Solucin. El trabajo es el rea bajo la trayectoria de A a B en el grfico pV . El volumen disminuye, tal que W < 0.
U = nCV T
Con T1 =
Ejemplo 90. Una cantidad de aire se lleva del estado a al b siguiendo una trayectoria recta en una grfica pV. a) En este proceso la temperatura del gas: aumenta, disminuye o no cambia? Explique. b) Si V = 0,0700 m3, Vb = 0,1100 m3, pa = 1,00 x l05 Pa y pb = 1,40 x l05 Pa, cunto trabajo efecta el gas en este proceso. Suponga que el gas tiene comportamiento ideal.
[(
Luego U = Q W
= -5,015 x 104 J
T1 =
45
Calor y Termodinmica
Hugo Medina Guzmn Para cada proceso, Q = U + W . No se realiza trabajo en los procesos ab y dc, tambin Wbc = Wabc y Wad = Wadc . El calor para cada proceso es, para ab Qab = 90 J , para bc Qbc = 440 J + 450 J = 890 J , para ad Qad = 180 J + 120 J = 300 J , para dc Qdc = 350 J , el calor es absorbido en cada proceso. Las flechas representadas en los procesos indican la direccin del incremento de la temperatura (incrementando U). Ejemplo 95. La figura muestra cuatro estados de un sistema termodinmico: a, b, c y d. El volumen del sistema es Va tanto en el estado a como en el b, y es
T1 =
p1V1 1,013 105 113 106 = = 689 K nR 2,00 10.3 8,31 20,9 = 2,00 10 3 C p (689 384)
Ejemplo 93. Una mol de un gas ideal monoatmico es llevado cuasiestticamente desde el estado A recorriendo el ciclo ABCDA, tal como se muestra en la figura. Hallar: a) La temperatura en A b) El trabajo total.
Vc tanto en el estado c como en el d. La presin del sistema es p a tanto en el estado a como en el d, y es p c tanto en el estado b como en el c. Las
energas internas de los cuatro estados son: Ua, Ub, Uc y Ud. Para cada uno de los procesos: ab, bc, ad y dc, calcule: a) el trabajo efectuado por el sistema; b) el flujo de calor al sistema durante el proceso; c) El sistema se puede llevar del estado al c siguiendo la trayectoria abc o bien la adc. Calcule el flujo neto de calor al sistema y el trabajo neto efectuado por el sistema en cada trayectoria. Por cul trayectoria es mayor el flujo neto de calor? Por cul es mayor el trabajo neto? d) Un amigo le dice que las cantidades de flujo de calor deben ser iguales para la trayectoria abc y la trayectoria adc, porque el estado inicial (a) y el final (c) del sistema son los mismos por ambas trayectorias. Cmo respondera a esta afirmacin?
Solucin. a) pV = n RT, y T =
pV , en el punto A: nR
6 10 3 1 TA = = 722 K 1 8,31
b) Trabajo total = Area ABCDA = (3,5 + 3 2 1,5)2 = 6,0 kJ
Ejemplo 94. Un sistema termodinmico se lleva del estado a al estado c de la figura siguiendo la trayectoria abc o bien la trayectoria adc. Por la trayectoria abc, el trabajo W efectuado por el sistema es de 450 J. Por la trayectoria adc, W es de 120 J. Las energas internas de los cuatro estados mostrados en la figura son: Ua = 150 J, Ub = 240 J, Uc = 680 J y Ud = 330 J. Calcule el flujo de calor Q para cada uno de los cuatro procesos: ab, bc, ad y dc. En cada proceso, el sistema absorbe o desprende calor?
U = Q W .
a) El trabajo hecho por el sistema durante el proceso: A lo largo de ab o cd, W = 0. A lo largo de bc, Wbc = pc (Vc Va ) A lo largo de ad,
Wad = p a (Vc Va ).
Solucin. 46
Calor y Termodinmica
U bc = U c U b , tal que Qbc = (U c U b ) + pc (Vc Va ) . U ad = U d U a , tal que Qad = (U d U a ) + pa (Vc Va ) . U dc = U c U d , tal que Qdc = (U c U d ) + 0 .
c) Del estado a al estado c a lo largo de la trayectoria abc.
Wcd = nRT2 ln
Qadc = (U c U a ) + pa (Vc Va ) Asumiendo pc > pa , Qabc > Qadc y Wabc > Wadc .
Wda Wneto = Wab + Wbc + Wcd + Wda Wbc se anula con Wcd V V Wneto = p1V1 ln b + p1V2 ln 2 V1 Vc pV p1V1 = p 2Vb Vb = 1 1 , p1V2 = p 2Vc p2 pV Vc = 1 2 p2
Reemplazando los valores de Vb y Vc respectivamente:
V2 V = p1V2 ln 2 Vc Vc = p1 (V1 V2 )
d) Para entender esta diferencia, comenzar por la relacin Q = W + U . El cambio de la energa Interna U es independiente de la trayectoria de tal manera que es igual para la trayectoria abc y para la trayectoria adc. El trabajo hecho por el sistema es el rea bajo los caminos en el diagrama pV- no es igual para las dos trayectorias. De hecho, es ms grande para la trayectoria abc. Puesto que U es igual y W es diferente, Q debe ser diferente para las dos trayectorias. El flujo del calor Q es dependiente de la trayectoria. Ejemplo 96. Un motor trmico funciona con un gas ideal que se somete a un ciclo termodinmico que consta de dos etapas isotrmicas y dos etapas isobricas de presiones p1 y p2 (p2 > p1) . Si las dos isotermas cortan la isobrica de presin p1 en los volmenes V1 y V2 (V2 > V1) a) Grafique el proceso en los ejes pV . b) Determine el trabajo neto realizado en funcin de p1 , p2 ,V1 Y V2 Solucin. a)
PROCESO ADIABATICO: Es un proceso termodinmico importante en el cual al cambiar, el sistema de estado de equilibrio no intercambia calor con el ambiente, Q = 0. En este caso, de acuerdo al primer principio, se tiene: U 2 U 1 = W . Es importante hacer notar que este trabajo, denominado TRABAJO ADIABATICO (Wad ) , hecho para cambiar el sistema desde un estado inicial a un final, depende solo de los estados de equilibrio dados. Conociendo Wad se puede determinar la trayectoria. Cuando se realiza un trabajo que no es adiabtico, entre los dos estados dados, la cantidad en exceso o defecto comparado con el trabajo adiabtico es calor y es lo que realmente lo define como otra forma de trabajo. Ecuacin del proceso adiabtico Cuando un gas ideal va en un proceso adiabtico, la presin volumen y temperatura cambian de forma tal que es descrito solamente por una relacin entre p y V, T y V, o p y T , en funcin de las capacidades calorficas. Esta relacin puede calcularse aplicando el primer principio de la termodinmica y utilizando la ecuacin del gas ideal. Segn el primer principio tenemos:
b) Wab = nRT1 ln
dQ = dU + dW = dU + pdV
Calor y Termodinmica Como dU = CV dT (aunque este resultado se obtuvo considerando un proceso a volumen constante, relacin solamente las variables U y T y por lo tanto, es vlido independientemente del proceso considerado), luego podemos escribir:
1 p1V1 p 2 c) W = 1 1 p1
dQ = dU + dW
dQ = 0
dU = CV dU = CV dT dT Y dW = CV dT
Pero Integrando de 1 a 2:
(2)
p pdV + Vdp = nR dV CV pCV dV + VCV dp = nRpdV (CV + nR ) pdV + CV Vdp = 0 C p dV dp = p CV V Cp Llamando a la relacin = . Para gas ideal: CV 5 = = 1,67 3 dp dV = p V
Integrando
W12 = CV dT = CV (T2 T1 )
T2 T1
V2
V1
dV V +1 =C = + 1 V V 1
V2
ln p = ln V + ln const. pV = constante
Utilizando la ecuacin de los gases ideales pV = nRT se pueden encontrar las siguientes relaciones:
W =
p1V1 p 2V2 1
p1V1 p 2V2 1 1 p1V1
c) De la expresin anterior
TV 1 = constante ,
p T
W =
= constante
pero de all
La curva de un proceso adiabtico, en un diagrama pV cae ms rpidamente con el aumento de V que la curva de un proceso isotrmico. Ejemplo 97. Demostrar que el trabajo realizado por un gas ideal, con capacidades calorficas constantes, durante una expansin adiabtica es igual a: a) W = CV (T1 T2 ) b) W =
C C V1 = p y V2 = p 1 2
p1V1 p 2V2 1
1 C p2 p p1V1 2 W = 1 1 1 C p1 p 1
48
Calor y Termodinmica
1 p1V1 p 2 1 = 1 p1
= p f (30 )
1, 4
Ejemplo 98. Encontrar el mdulo de compresibilidad elstica en un proceso adiabtico (Badiabtico). Se conoce la relacin de capacidades calorficas
p f = 1,39 atm
b) Ti =
cp = . c V
Solucin. Tenemos:
B=
dV dp dp = B dV V V
(1)
pV = constante
derivando
dpV + pV 1 dV = 0
de aqu
Ejemplo 100. Un mol de un gas ideal monoatmico inicialmente a 300 K y a 1 atm se comprime cuasiesttica y adiabticamente a un cuarto de su volumen inicial. Encuentre la presin y temperatura final. ( = 1,67) Solucin. n = 1mol = 1,67 Ti = 300 K pi = 1 atm
dp = p B
dV V
(2)
dV dV = p V V
1 V f = Vi 4 pV = cte , pV = nRT
Bien
de aqu obtenemos:
Badiabtico = p
El sonido en el aire se propaga en un proceso adiabtico La velocidad de un gas est dada por
v=
V Tf = i V f V pf = i V f
Ti = (4 )
0 , 67
300
Para el aire:
= 459,15 K Tambin
aire
v=
= 1,28 kg/m3
Ejemplo 99 . Dos moles de un gas ideal se expanden cuasiesttica y adiabticamente desde una presin de 5 atm y un volumen de 12 litros a un volumen final de 30 litros. ( = 1,40) (a) Cul es la presin final del gas? (b) Cules son las temperaturas inicial y final? Solucin. n = 2 mol, = 1,4 , pi = 5 atm , Vi = 12 litros ,
Ejemplo 101. Durante el tiempo de compresin de cierto motor de gasolina, la presin aumenta de 1 a 20 atm. Suponiendo que el proceso es adiabtico y el gas es ideal con = 1,40. a) en qu factor cambia el volumen? y b) en qu factor cambia la temperatura? Solucin. = 1,40, pi = 1 atm, pf = 20 atm a) piVi = p f V f
1
V f = 30 litros
a) Para una expansin adiabtica 49
V f p i 1 1, 4 = = 0,12 = Vi p f 20
Calor y Termodinmica
1
V = i b) Ti Vf Tf
1 = 0,12
0, 4
2 Donde 1 > 2 .
CICLOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES Supongamos que ocurre un proceso en que el sistema va de un estado inicial (i) a otro final (f) en el que se realiza un trabajo W y se produce una transferencia de calor Q a una serie de reservorios de calor. Si al final de este proceso, el sistema puede ser restaurado a su estado inicial se dice que es REVERSIBLE. Un proceso que no llena este requisito se dice que es IRREVERSIBLE. Las condiciones para un proceso reversible son: 1) No debe existir trabajo realizado por friccin, fuerzas debidas a la viscosidad u otros efectos disipativos. 2) El proceso debe ser tal que el sistema se encuentre siempre en estado de equilibrio o infinitamente prximo a l (cuasiesttico - por ejemplo, si el pistn de un cilindro se mueve lentamente dando tiempo para que el sistema pueda interactuar con el ambiente y alcanzar un estado de equilibrio en todo instante). Cualquier proceso que viole una de estas condiciones es irreversible. La mayora de los procesos en la naturaleza son irreversibles. Si queremos conseguir un proceso reversible debemos eliminar las fuerzas disipativas y el proceso sea cuasiesttico, en la prctica esto es imposible. Sin embargo nos podemos aproximar mucho a un proceso reversible. CICLOS TERMODINMICOS. MQUINAS TERMODINMICAS. Una mquina que realiza esta conversin, lo hace mediante "PROCESOS" que llevan a la sustancia de trabajo nuevamente a su estado original, al conjunto de estos procesos se conoce como "CICLO" una vez completado el ciclo, los procesos se vuelven a repetir. Una mquina trmica se puede representar en forma idealizada como se muestra en la siguiente figura.
W = Q1 Q2 trabajo neto hecho por el sistema. Eficiencia trmica. Observe que el enunciado que hemos dado del segundo principio de la termodinmica establece que la mquina trmica perfecta en la que todo calor suministrado se convierte en trabajo sin perder calor, no existe. Nos gustara tenerla, pues no viola la primera ley, pero no se ha obtenido. Dado que el trabajo neto en el ciclo es lo que obtenemos, y el calor absorbido por la sustancia de trabajo es lo que ponemos. Luego la eficiencia trmica de la mquina est definida por: Eficiencia trmica =
Aplicando la primera ley a un ciclo completo. Como los estados inicial y final son los mismos la energa interna final debe ser igual a la inicial, obtenindose
Q1 Q2 = W
de aqu
Q1 Q2 Q1 Q e = 1 2 Q1 e=
Tenga en cuenta que en esta expresin Q1 y Q2 deben ser tomados en valor absoluto, como positivos, dado que al haber aplicado la primera ley (W = Q1 Q2 ) ya se ha considerado su propio signo. Observe que la eficiencia sera 100% (e = 1) si Q2 = 0 es decir sin ceder nada de calor, esto es completamente imposible en la prctica y lo establece el segundo principio que veremos ms adelante (e < 1). En cambio, si Q2 = Q1 se tendr e = 0 y W = Q1 Q2 = 0 . Ejemplo 102. Cierta mquina tiene una potencia de salida de 5 kW y una eficiencia de 25%. Si la mquina libera 8000 J de calor en cada ciclo, encuentre: a) el calor absorbido en cada ciclo y b) el tiempo para cada ciclo. Solucin.
a 1 .
Repitiendo el ciclo se puede obtener cualquier cantidad de trabajo. Damos la siguiente notacin, refirindonos a un ciclo completo. Q 1 = calor absorbido por el sistema del reservorio
50
Calor y Termodinmica
a) e =
nR 2 ln 2 +
Ejemplo 103. En cierto proceso industrial se somete un gas al siguiente ciclo termodinmico: 1-compresin isobrica hasta la mitad de su volumen inicial, 2-calentamiento isocrico, 3-expansin isotrmica hasta la presin y el volumen inicial. El control de calidad requiere que la eficiencia del proceso sea mayor al 11%. Determine la eficiencia del ciclo para un gas monoatmico y para un gas diatmico, y en cada caso indique si aprueba o no el control de calidad. Solucin.
CV nR
Si es gas monoatmico
CV =
Si es gas diatmico
CV =
Se aprueba el control de calidad para gas monoatmico. 1-compresin isobrica hasta la mitad de su volumen inicial,
Q AB = C p (TB T A ) =
Cp nR
p 0V0
TA =
Luego
Ejemplo 104. Un gas ideal monoatmico se somete a un ciclo termodinmico que consta de 3 procesos: A B Compresin adiabtica desde (V0, p0) hasta cuadriplicar la presin. B C Expansin isotrmica hasta la presin inicial. C A Compresin isobrica hasta el volumen inicial. a) Presente un grfico p versus V para el ciclo. b) Determine las variables termodinmicas p, y, T para cada estado A, B, C. c) Calcule la eficiencia del ciclo. Solucin: a)
2V0 , como V0
Q1 = 2 p 0V0 ln 2 +
Calor y Termodinmica
Hugo Medina Guzmn compuesto por seis procesos simples mostrado en el diagrama p-V de la figura.
Estado A: p A = p 0 , T A = Estado B: p B = 4 p 0 ,
p AV A p 0V0 = nR nR
pB TB = p A
T A = (4 )
p 0V0 2 5 p 0V0 = 4 nR nR
25
p 0V0 nR e a Entrada isobrica (presin constante), el volumen vara de cero a V1 , a1 igual que el nmero de moles de cero a n , de acuerdo a la ecuacin p 0V = nRTa
VC VB
Calculo de V B : p BV B = p AV A
pA 1 5 V = VB = V0 A p 4 B V V Clculo de VC : C = A TC T A
TC 25 VC = V A = 4 V0 T A
Luego
QBC = nRTB ln
(1 4)3 5 V0
4 V0
25
TaVa 1 = TbVb 1
=
pV nR 4 2 5 0 0 ln 4 2 5 4 3 5 = 2,41 p 0V0 nR
Calor en C A:
QCA = C p (T A TC ) =
=
5 p AV A pC VC nR 2 nR nR
La eficiencia es
e = 1
Luego:
TcVc 1 = Td Vd 1
Calor y Termodinmica
1
V2 e =1 V 1
Ejemplo 105. La figura representa un diagrama p-V del ciclo Joule de gas ideal, C p es constante. Cul es su eficiencia trmica?
Solucin. En este ciclo, el ingreso de calor se produce en el proceso adiabtico b c y la salida de calor en el proceso isobrico d a . Luego
Q1 = C p dT = C p (Tc Tb ) y
Tc Tb
Q2 = C p dT = C p (Ta Td )
Ta Td
Luego la eficiencia
e =1
(T Ta ) Q2 =1 d (Tc Tb ) Q1
Tb p2
= Ta p1 1
(1)
Q1 = CV dT = CV (Tc Tb )
Tc Tb
Tc p2
= Td p1 1
(2)
Q2 = CV dT = CV (Td Ta )
Ta Td
1 (Tc Tb ) p2 = (Td Ta ) p1 1
La eficiencia es
e =1
(T Ta ) Q2 =1 d (Tc Tb ) Q1
De aqu:
(Td Ta ) = p2 (Tc Tb ) p1
1
restando
p2 Finalmente: e = 1 p 1
CICLO DIESEL Este ciclo tambin se inicia con una compresin adiabtica, ocurre la explosin mantenindose constante la presin, aunque no es necesario introducir una chispa, ya que la combustin se produce de manera espontnea. Nuevamente la etapa
Calor y Termodinmica de trabajo se corresponde con una expansin adiabtica y finalmente se realiza un enfriamiento iscoro del fluido en el motor.
= 149,58(375 250 ) = 18697,5 J = 19 kJ d) El trabajo realizado por el motor, en la expansin adiabtica es igual al negativo del cambio de energa interna en el proceso. W = U = U d U c = CV (Td Tc ) = 149,58(432 540 ) = - 16154,64 J = - 16 kJ e) La eficiencia trmica del motor.
Ejemplo 106. Un motor diesel opera en el ciclo reversible abcda, con 9,0 moles de un gas ideal. Los procesos ab y cd son adiabticos. Las temperaturas de los puntos a, b, c y d del ciclo son 250 K, 375 K, 540 K, 432 K, respectivamente. La constante adiabtica del gas es 1,50.
e=
La eficiencia es el 27 por ciento. Ejemplo 107. 10 moles de un gas diatmico (Cv = 5R/2) se encuentran inicialmente a una presin de pA = 5 x105 Pa y ocupando un volumen de VA = 249 10-3 m3. Se expande adiabticamente (proceso AB) hasta ocupar un volumen VB = 479 x10-3 m3. A continuacin el gas experimenta una transformacin isoterma (proceso BC) hasta una presin pC = 1 x105 Pa. Posteriormente se comprime isobricamente (proceso CD) hasta un volumen VD = VA = 249 10-3 m3. Por ltimo, experimenta una transformacin a volumen constante (proceso DA) que le devuelve al estado inicial. a) Representar grficamente este ciclo en un diagrama p-V. b) Calcular el valor de las variables termodinmicas desconocidas en los vrtices A, B, C y D. c) Hallar el calor, el trabajo, la variacin de energa interna, en Joules, de forma directa y/o empleando el Primer Principio, en cada etapa del ciclo. d) Calcular el rendimiento. R= 0,082 atm litro/mol K = 8,314 J/mol K ; 1 cal = 4,186 J; 1atm = 1,013 105 Pa Solucin. a) Representar grficamente este ciclo en un diagrama p-V.
a) Calcule el calor absorbido durante la expansin isobrica. b) Calcule el calor rechazado en el proceso de isocrico. c) Calcule el cambio de energa interna del gas, en la compresin adiabtica. d) Calcule el trabajo realizado por el motor, en la expansin adiabtica. e) Calcule la eficiencia trmica del motor, en porcentaje. Solucin. a) Clculo previo de las capacidades calorficas
nR CV 9,0(8,31) 74,79 CV = = 149,58 J/K 1,5 = 1 + CV 0,5 C p = 149,58 + 74,79 = 224,37 J/K C p = CV + nR = 1 +
El calor absorbido (Q1 ) durante la expansin isobrica Q1 = C p (Tc Tb ) = 224,37(540 373) = 37469,79 J = 37 kJ b) El calor rechazado (Q2 ) en el proceso de isocrico 54
Calor y Termodinmica
5 7 R , C p = CV + R = R , 2 2 Cp 7 = = = 1,4 CV 5 Vrtice A p AV A = nRT A T A = 1447,5 K A B p AV A = p BVB p B = 2 10 5 Pa Vrtice B p BV B = nRTB TB = 1152,7 K B C pBVB = pCVC
CV = VC = 958,3 103 TC = 1152,7 K Vrtice D pDVD = nRTD TD = 299,5 K
c) Hallar el calor, el trabajo, la variacin de energa interna, en Joules, de forma directa y/o empleando el Primer Principio, en cada etapa del ciclo. Proceso A B (adiabtico)
= 10
W = p(VD VC )
= 10 249 10 958 10 = - 70930 J Comprobacin, U Q W
5
= - 248272,7 J
Q = nCV (TA TD )
= 10
U = Q = 249004,3 J
En el ciclo completo
= 249004,3 J
U = 0 W = 67278,1 J Qabsorbido = 315462,4 J (+ ) Qcedido = 248272,7 J () Podemos ver que W Qabs + Qced AB BC CD DA
U (J)
- 71666,7 0 - 177337,6 249004,3 0 Q (J) 0 66438,1 -248272,7 249004,3 W (J) 71750 66458,1 -70930 0 67278,1
d) Calcular el rendimiento.
e=
W = pdV = nRT
VB
VC
VC
VB
dV V
= nRT ln
U = nCV (TD TC )
= 10
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA. La experiencia nos dice que a pesar de que es muy fcil convertir energa mecnica completamente en energa trmica (como en la friccin), hay muchas restricciones para efectuar La transformacin inversa. La nica forma en que somos capaces de efectuar la transformacin continua de energa trmica en energa mecnica es teniendo reservorios de calor a dos temperaturas diferentes, e interactuando entre ellas una mquina que transforme una parte del calor que fluye del reservorio caliente al fro en trabajo (mquina trmica) . El segundo principio de la termodinmica: se refiere a este hecho y se establece cualitativamente como sigue: "Es imposible construir una mquina de funcionamiento continuo que produzca trabajo mecnico derivado de la extraccin de calor de un 55
Q = nC p (TD TC )
= - 177337,6 J
Calor y Termodinmica reservorio simple, sin dar calor, a un reservorio a temperatura ms baja En resumen, la segunda ley establece los procesos que sin violar la primera ley no ocurren en la naturaleza. La primera Ley establece simplemente la conservacin de energa. Reservorio de calor. Se define como un cuerpo de masa tal que es capaz de absorber o liberar calor en cantidad ilimitada sin sufrir apreciable cambio de su estado, temperatura u otra variable termodinmica. Ejemplo 108. Una mol de un gas monoatmico se lleva por un ciclo abca como se muestra en la figura. El proceso a b es un proceso isotrmico a 400 K y el proceso c a es un proceso adiabtico. a) Hallar la presin, el volumen y la temperatura para los puntos a, b y c. b) Hallar el trabajo total en el ciclo. c) Hallar los calores en cada uno de los procesos (Qab, Qbc y Qca). d) Hallar la eficiencia del ciclo. p (N/m2) 3324 1662 1662 V (m3) 1 2 1,51
a b c b)
Vb Wab = nRT ln V a = (8,31)(400) ln 2 = 2304 J Wbc = p(Vc Vb ) = (1662)(1,51 2) = - 814 J Wca = U = nCV T = - 1222 J
WTotal = 268 J
c)
e =1
Ejemplo 109. Una maquina tiene una potencia de salida de 2 kW, si su eficiencia es del 40% y cede un calor de 3000 caloras por ciclo. a) Determine el trabajo realizado por ciclo. b) El tiempo de duracin de cada ciclo. Solucin. a) Determine el trabajo realizado por ciclo. e = 40% , Q2 = 3000 caloras
Va = 1m3 , Vb = 2m3 ,
Como p aVa = p bVb ,
W = Q1 Q2 = 5000 3000 = 2000 caloras. b) 1 cal = 4,186 Joules Como la potencia es 2000 J/s 2000 J (1 calora/4,186 J) = 477,78 caloras El tiempo de duracin de cada ciclo es:
Vc = (2 )
t=
= 1,51m3
Tc =
EL CICLO CARNOT Vamos a estudiar ahora una mquina trmica altamente idealizada conocida como la mquina de Carnot. Nos muestra como es posible obtener trabajo por medio de una sustancia de trabajo que es llevada a travs de un proceso cclico y tambin nos permitir establecer la escala absoluta termodinmica de temperatura.
Calor y Termodinmica Un ciclo de Carnot es un conjunto de procesos, la sustancia de trabajo se imagina primero en equilibrio trmico con un reservorio fro a la temperatura T2 . Se realiza cuatro procesos, por ejemplo sobre un gas, como se muestra en el diagrama p-V de la figura..
Hugo Medina Guzmn (Por ser un ciclo en que estado final = estado inicial) W = Q2 Q2 = Q (Calor total absorbido por el sistema enunciado) W = Trabajo neto entregado Durante la expansin isotrmica b c ingresa calor Q1 . Como la energa interna de un gas ideal depende solo de su temperatura
Q1 = W1 = pdV = RT1
Vb
Vc
Vc
Vb
V dV = RT1 ln c V Vb
Q2 = W2 = pdV = RT2
Vd
Va
Va
Vd
dV V = RT2 ln a V Vd
Siendo Vd > Va
ln
En la expansin adiabtica e d
= T2Vd
Vd V c Va V b
(1)
T2Va
c d Expansin adiabtica reversible hasta que la temperatura baje a T2 .
= T1Vb
T1 T2
(2)
de (1) y (2)
Va Vd V V = d = c Vb Vc Va Vb V T2 ln d Va T Q Entonces 2 = = 2 V T1 Q1 T1 ln c Vb
(3)
La relacin entre las temperaturas absolutas de reservorios de calor en los que trabaja la mquina de Carnot tiene la misma relacin que los calores rechazado y absorbido. La eficiencia trmica es
e = 1
U = 0
e = 1
T2 T1
57
Calor y Termodinmica
Hugo Medina Guzmn gustara tenerla, puesto viola la primera Ley, pero tampoco se ha obtenido nunca. Coeficiente de rendimiento de un refrigerador:
Para que una mquina Carnot tenga una eficiencia de 100 por ciento es claro que e debera ser cero. Como en la prctica no es posible tener e = 1, es imposible obtener el cero absoluto de temperatura. Estos resultados que se han obtenido usando un gas ideal como sustancia de trabajo, sin embargo, son independientes de este hecho y en general la eficiencia de una mquina trmica reversible es independiente del material usado como sistema, dependiendo nicamente de las temperaturas de los reservorios. MOTOR Y REFRIGERADOR Un motor de Carnot es un dispositivo ideal que describe un ciclo de Carnot. Trabaja entre dos focos, tomando calor Q1 del foco caliente a la temperatura T1, produciendo un trabajo W, y cediendo un calor Q2 al foco fro a la temperatura T2. En un motor real, el foco caliente est representado por la caldera de vapor que suministra el calor, el sistema cilindro-mbolo produce el trabajo, y se cede calor al foco fro que es la atmsfera.
Q2 Q = 2 Q2 Q1 W
Ejemplo 110. La eficiencia de una mquina de Carnot es de 30%. La maquina absorbe 800 J de calor por ciclo de una fuente caliente a 500 K. Determine a) el calor liberado por ciclo y b) la temperatura de la fuente fra. Solucin. T2 = 500 K Q2 = 800 J e = 0,3
La mquina de Carnot tambin puede funcionar en sentido inverso, denominndose entonces refrigerador o frigorfico. Se extraera calor Q2 del foco fro aplicando un trabajo W, y cedera Q1 al foco caliente. En un refrigerador real, el motor conectado a la red elctrica produce un trabajo que se emplea en extraer un calor del foco fro (la cavidad del refrigerador) y se cede calor al foco caliente, que es la atmsfera
La segunda Ley establecera que no existe el Refrigerador perfecto. No es posible transportar calor de un cuerpo a otro de ms alta temperatura, sin efectuar trabajo sobre el sistema. Tambin, nos 58
W = Q1 Q2
Calor y Termodinmica
Hugo Medina Guzmn Ejemplo 113. Un aparato de aire acondicionado absorbe calor de su embobinado de enfriamiento a 13 C y libera calor al exterior a 30 C. a) Cul es el mximo rendimiento del aparato? b) Si el rendimiento real es de la tercera parte del valor mximo y si el aparato remueve 8 x 104 J de energa calrica cada segundo, qu potencia debe desarrollar su motor? Solucin. Q1 calor transferido a la fuente caliente Q2 calor absorbido de la fuente fra W trabajo gastado por la bomba
e = 1
b) Para derretir los 10 kg de hielo se necesitan 10 (334x103) = 334x104 J Si en cada ciclo el calor expulsado por la mquina es 100 J Esta mquina debe operar
Q2 W
entonces.
real =
Q2 P2 = W P1 P2 P P1 = 2 + P2
real
Ejemplo 114. Se dan dos mquinas de Carnot acopladas, la mquina A opera entre los reservorios T1 = 1000 K y T2 = 800 K y la mquina B entre
P2 =
En una hora Q2 = 147 x 3600 x 106 J = 5,292 x 1011 J c) Se recomienda que no.
59
e=
Q2 Q1 1 T2 T1 = Q1 5 T 1
a) e A = 1
T2 800 = 20 % = 1 1000 T1
eB = 1
T3 400 = 1 = 50 % 800 T2
El calor se toma del agua del lago mientras que se enfra de 2C a 0C antes de la eyeccin. La temperatura media del reservorio caliente es 274 K. Si m es la masa del agua que fluye en el tiempo t, el calor tomado adentro del reservorio caliente por unidad de tiempo es Q2/t = (m/t)c x 2C, donde c est la capacidad especfica de calor del agua. El calor que sale al aire como reservorio fro a una temperatura de -15C = 258 K, por la cantidad infinita de aire disponible se asume que la temperatura permanece constante. Adems, el trabajo realizado (Q2 - Q1) es 10 kilovatio = 104 J/ s. As, de la primera ecuacin, tenemos
T3 400 =1 = 60 % 1000 T1 b) Clculo de WA Q2 T2 = Q1 T1 T 800 (1500) = 1200 J Q2 = 2 Q1 = 1000 T1 Luego WA = Q1 Q2 = 1500 1200 = 300 J Clculo de WB Q3 T3 = Q2 T2 T 400 (1200) = 600 J Q3 = 3 Q2 = T2 800 Luego WB = Q2 Q3 = 1200 600 = 600 J eS = 1
y el trabajo total del sistema WS = Q1 Q3 = 1500 600 = 900 J Nota: observe que: WS = WA + WB y eS eA + eB Ejemplo 115. Una casa cerca de un lago se calefacciona mediante una motor trmico. En invierno, el agua debajo del hielo que cubre el lago se bombea por medio del motor trmico. Se extrae el calor hasta que el agua est en el punto de congelar cuando se expulsa. El aire exterior se utiliza como enfriador. Asuma que temperatura del aire es -15C y la temperatura del agua del lago es 2C. Calcule la razn en la cual el agua se debe bombear al motor. La eficiencia del motor es un quinto que el de un motor de Carnot y la casa requiere 10 kilovatios. Solucin. La eficiencia de un motor Carnot es [1 - (T1/T2)] . 60
(m t )(4,18J/g C)(2 C )
104 J/s
La razn del flujo de agua necesario es 102,4 litros/s Ejemplo 116. Una mquina trmica realiza 200 J de trabajo en cada ciclo y tiene una eficiencia de 30%. Para cada ciclo de operacin, a) cunto calor se absorbe?, y b) cunto calor se libera? Solucin. Q1 calor absorbido de la fuente caliente Q2 calor cedido a la fuente fra W = 200 J
e=
W = 0,3 Q1
entonces
Q2 Q2 1 1 = = = T1 W Q1 Q2 Q1 1 1 Q2 T2
Calor y Termodinmica Ejemplo 118. Una mquina trmica absorbe 360 J de calor y realiza un trabajo de 25 J en cada ciclo. Encuentre: a) la eficiencia de la mquina y b) el calor liberado en cada ciclo. Solucin. Q1 = 360 J W = 25 J
e=
W W Pt = = Q1 W + Q1 Pt + Q1
o bien
0,25 =
5 10 2 t 5 10 2 t + 8000
De donde se obtiene t = 0,53 s el tiempo para cada ciclo. El calor absorbido en cada ciclo ser
e=
W = 0,3 Q1
Entonces a) Q1 =
b) Q2 = Q1 W = 666,7 200 = 466,7 J Ejemplo 120. Un refrigerador tiene un coeficiente de operacin igual a 5. S el refrigerador absorbe 120 J de calor de una fuente fra en cada ciclo, encuentre: a) el trabajo hecho en cada ciclo y b) el calor liberado hacia la fuente caliente. Solucin.
=5
Q1 = 120 J
Ejemplo 123. Dos mquinas frigorficas de Carnot trabajan en serie la primera extrae calor de una fuente a 0C y consume 1000 J. La segunda maquina consume 500 J. y entrega calor a una fuente a 27C Considere que el calor que la primera cede a una fuente intermedia es ntegramente absorbido por la segunda. a) Cul es el calor que la primera maquina extrae? b) Cul es la temperatura de la fuente intermedia? c) Qu calor intercambian las mquinas con la fuente de temperatura intermedia? Solucin.
Ejemplo 121. Cierta mquina tiene una potencia de salida de 5 kW y una eficiencia de 25%. Si la mquina libera 8000 J de calor en cada ciclo, encuentre: a) el calor absorbido en cada ciclo y b) el tiempo para cada ciclo. Solucin. P = potencia = 5 kW = 5 x 103W e = 25 % = 0,25 Q1 = 8000 J Si t es el tiempo de un ciclo 61
a) Para el conjunto
Calor y Termodinmica
Q3 Q3 = = Q3 Q1 W1 + W2
1 1 = Q T 1 1 1 1 Q3 T3
Q3 = (1000 + 500)
Q3 =
1 300 1 273
para un ciclo irreversible. Adems, es posible ampliar este razonamiento a cualquier proceso que lleve un sistema del estado A al estado B, con el resultado que. S = S ( B ) S ( A ) .=
(dQ T ) > 0
(dQ T ) .
b) Para R 1 Q3 Q = 3 = 1 = Q3 Q2 W1
1 1 = Q2 T 1 1 2 Q3 T3
Para un sistema aislado, esto se convierte S = 0 para un ciclo reversible y S > 0 para un ciclo irreversible. Esto significa que la entropa de un sistema aislado sigue siendo constante o aumenta. Puesto que los procesos verdaderos son todos irreversibles, esto significa que la entropa del universo aumenta siempre en cada proceso. Ejemplo 124. Calcular el cambio en la entropa para un gas ideal siguiendo un proceso en el cual lo lleve de p1 , T1 , V1 a p 2 , T2 , V2 segn se muestra en la figura.
15166,7 = 1000
1 T 1 2 273
Q1 T1 Q1 Q2 o = =0 Q2 T2 T1 T2
Es posible aproximar cualquier ciclo reversible por una serie de ciclos de Carnot, y ste nos conduce a la conclusin que
Solucin. No importa qu trayectoria siga, el cambio de la entropa ser igual puesto que S es una funcin del estado. Para simplificar el clculo, elegiremos la trayectoria reversible mostrada, primero viajando a lo largo de una trayectoria isotrmica, y luego a lo largo de una trayectoria a volumen constante. A lo largo de la isoterma la temperatura no cambia, por lo tanto no hay cambio en energa interna.
(U = nCV T )
S (B ) S ( A ) =
dQ = T
V2
V1
dW T1
V2 V1
dS =
dQ dQ y S (B ) S ( A) = A T T
B
nRTdV1 VT1
Note que aunque un valor definido de Q no caracteriza un estado (es decir, un punto en un diagrama p V), cada punto en el diagrama p V tiene un valor definido de S. Es curioso que aunque el flujo del calor en un sistema depende de la trayectoria seguida entre los dos estados, el cambio en S es independiente de la trayectoria. Decimos que dQ es un diferencial inexacto, y dS es un diferencial exacto. La ecuacin anterior es cierta para un ciclo 62
dQ = dU = nCV dT :
S (C ) S ( B ) =
C B
dQ = T
T2
T1
CV
T dQ = nCV ln 2 T T1
S = S ( B ) S ( A ) + S (C ) S ( B ) :
S = S ( p 2 , V2 , T2 ) S ( p1 , V1 , T1 )
Calor y Termodinmica
= nCV ln
T2 V + nR ln 2 T1 V1
del Universo es
2mc p ln
T1 + T2
2 T1T2
y pruebe que
Ejemplo 125. Un kilogramo de agua a temperatura de 280 K se mezcla con 2 kilogramos de agua a 310 K en un recipiente aislado trmicamente. Determine el cambio en la entropa del Universo. Solucin. Aqu, un proceso de mezclado
es necesariamente positivo. Solucin. El cambio de entropa del Universo ser el cambio de entropa de la mezcla, es decir
S = m1c1 ln
Tf T1
+ m2 c 2 ln
Tf T2
S = m1c1 ln
Tf T1
+ m2 c 2 ln
Tf T2
Tf = Tf =
Y
Tf =
siendo m1 = 1000 g T1 = 280 + 273,15 = 553,15K m2 = 2000 g T2 = 310 + 273,15 = 583,15K entonces
S = mc ln
T f2 T1T2
= 2mc ln
Tf T1T2
2mc ln
T1 + T2
2 T1T2
x+ y
cal = 0,92 K
Ejemplo 122. Una masa m de lquido a temperatura T1 se mezcla con una igual cantidad del mismo lquido a temperatura T2 en un recipiente aislado trmicamente. Demuestre que el cambio de entropa
2 xy
>1
y esto se deduce de
x y
> 0 x + y 2 xy > 0
Finalmente:
x + y > 2 xy x+ y
2 xy
>1
PREGUNTAS Y PROBLEMAS 1. Un termmetro de gas a volumen constante se calibra en hielo seco (dixido de carbono en estado slido, temperatura de -80 C) y en alcohol etlico en ebullicin (temperatura de 78 C). Los valores de las presiones son 0,9 atm y 1,635 atm, respectivamente. Determine: a) El valor del cero absoluto obtenido de la calibracin; b) El valor de la presin en el punto de congelacin del agua; c) El valor de la presin en el punto de ebullicin del agua. 2. En un termmetro de resistencia la propiedad usada para medir a temperatura es la resistencia elctrica de un conductor. Las temperaturas medidas por este termmetro (en Kelvin o en grados Celsius) 63 pueden ser directamente relacionadas con la resistencia R, medida en ohms. Un cierto termmetro de resistencia tiene una resistencia R = 90,35 cuando su bulbo se coloca en agua, a temperatura del punto triple (273,16 K). Determine a temperatura indicada por el termmetro cuando su bulbo se coloca en un medio tal que a su resistencia sea igual a: a) 105, b) 96,28 . 3. Un recipiente de vidrio est lleno hasta el borde de mercurio a la temperatura de 0 y masa 1 kg. El recipiente vaco tiene una masa de 0,1 kg. Calcular la cantidad de mercurio a 100 C que puede contener este recipiente. El coeficiente de dilatacin cbica del mercurio es 1,8x10-4 C-1 y el del vidrio 3x10-5 C-1. Hg = 13,6 g/cm3 a 0 C. Respuesta. 887 g de Hg.
Calor y Termodinmica 4. Un vstago de latn AB tiene una longitud de 200,1 mm y ha de encajarse exactamente en el hueco BC, de hierro que tiene la forma del esquema. Al intentarlo queda AB como se indica en la figura, siendo AC = 4 mm. Calcular el descenso de la temperatura para lograr el encaje. Los coeficientes de dilatacin del latn y del hierro valen respectivamente, = 19,9 x10 C-1 y ' = 12,1x10-6 C-1.
Hugo Medina Guzmn 10. Se ha de introducir un remache de hierro en una placa tambin de hierro y para conseguir un ajuste lo ms perfecto posible se introduce el remache, antes de meterlo en la placa, en aire lquido (-187 C). El dimetro del orificio es de 10 mm. Que dimetro tendr que tener el remache a la temperatura ambiente (20 C) para que despus de meterlo en aire lquido entre justamente por el orificio de la placa? Coeficiente de dilatacin lineal del hierro: = 12x10-6 C-1. Respuesta. 10,025 mm. 11. Un recipiente a 0 C contiene la tercera parte de su volumen de mercurio. Se calienta a una cierta temperatura y entonces el mercurio ocupa el 34,37 por 100 del volumen del vaso. Cul es dicha temperatura? Coeficiente de dilatacin del mercurio = 18x10-5 C-1. Coeficiente de dilatacin del recipiente ' = 25x10-6 C-1. Respuesta. 202 C. 12. Que fuerzas hay que aplicar a los extremos de una barra de acero, cuya seccin transversal tiene el rea S = 10 cm2, para impedir que se dilate cuando se calienta desde t1= 0 C hasta t2 = 30 C? Respuesta. 68,688 N. 13. De un alambre de 1 mm de radio cuelga una carga. Esta carga hace que el alambre se alargue en la misma magnitud que se alargara s se elevara 20 C su temperatura. Hallar la magnitud de la carga. Respuesta. 148 N. = 1,2x10-5 C-1 Y = 19,6x1010 N.m-2 14. Un alambre de hierro se tendi entre dos paredes fijas resistentes, estando la temperatura a 150 C A qu temperatura se romper el alambre al enfriarse? Suponer que la ley de Hooke se cumple hasta el momento en que se produce la rotura. = 1,2x10-5 C-1 Resistencia a la rotura F/S = 2,94x108 N/m2 Mdulo de Young Y = 19,6x1010 N/m2 Respuesta. 25 C. 15. Unos carriles de acero de 18 m de longitud se colocan un da de invierno en que la temperatura es -6 C. Qu espacio ha de dejarse entre ellos para que estn justamente en contacto un da de verano en que la temperatura es 40 C. Coeficiente de dilatacin del acero = 12x10-6 C-1? Respuesta. 9,936x10-6 m. 16. La varilla de un reloj de pndulo sin compensar, que bate segundos a 0 C es de latn. Averiguar cuanto se retrasa el reloj en un da si se introduce en un ambiente a 200 C.
Respuesta. 25,6 C. 5. Un anillo de latn de varios centmetros de dimetro se calienta hasta la temperatura t1 = 300 C y se encaja ajustadamente sobre un cilindro de acero cuya temperatura es t2 = 18 C. Qu esfuerzo de rotura experimentar el anillo una vez enfriado hasta 18 C? El coeficiente de dilatacin lineal del latn es = 1,84x10-5 C-1 y su mdulo de Young Y = 6,47x1010 Nm-2. Las dimensiones de la seccin del anillo son 2x5 mm. Respuesta. 3,364 N. 6. Con una regla mtrica de latn cuyas dimensiones son exactas a 0 C, se ha medido la longitud de una barra de hierro, encontrndose l = 1,4996 m a 38 C. Siendo = 12,1x10-6 C-1 el coeficiente de dilatacin lineal del hierro y = 19,9x10-6 C-1 el del latn, calcular la longitud a 0 C de la barra de hierro. Respuesta. 1,500 m. 7. Si la temperatura del ambiente en que se encuentra un reloj de pndulo que bate segundos se modifica en 20 C, qu le pasar al reloj al cabo de 30 das si el coeficiente de dilatacin lineal del pndulo es 20x10-6 C-1? Respuesta. 8 min. 38 s. se atrasa. 8. Una bola de acero de 6 cm de dimetro tiene 0,010 milmetros ms de dimetro que el correspondiente al orificio de una plancha de latn donde se debe alojar cuando tanto la bola como la plancha estn a una temperatura de 30 C. A qu temperatura, tanto de la bola como de la plancha, podr pasar la bola por el orificio. El coeficiente de dilatacin lineal del acero vale 12x10-6 C-1 y el del latn 19x10-6 C-1. Respuesta. 54 C. 9. Una vasija de vidrio est llena justamente con 1 litro de terpentina a 50 F. Hallar el volumen de lquido que se derrama si se calienta hasta 86 F. El coeficiente de dilatacin lineal del vidrio vale 9x10-6 C-1 y el de dilatacin cbica de la terpentina 97x10-5 C-1. Respuesta. 18,86 cm3.
64
Calor y Termodinmica Coeficiente de dilatacin del latn: 17x10-6 C-1 (Considerar el pndulo como simple). Respuesta. 7 m. 12 s. 17. Un herrero ha de colocar una llanta circular de hierro de 1 m de dimetro a una rueda de madera de igual dimetro. Con objeto de poder ajustarla, calienta la llanta hasta conseguir que su radio supere en 2 mm al de la rueda. Sabiendo que la temperatura ambiente es de 20 C y su coeficiente de dilatacin lineal 12,2x10-6 C-1. Calcular: a) Temperatura en grados centgrados a que debe calentarse la llanta para cumplir las condiciones expuestas. b) Expresar esta temperatura en grados Fahrenheit y en grados absolutos. Respuesta. a) 347 C; b) 656,6 F, 620 K. 18. Una vasija de cinc (coeficiente de dilatacin lineal: 29x10-6 C-1), est llena de mercurio a 100 C; teniendo entonces una capacidad de 10 litros. Se enfra hasta 0 C. Calcular la masa de mercurio a 0 C que hay que aadir para que la vasija quede completamente llena (Coeficiente de dilatacin cbico del mercurio: 182x10-6 C-1). Densidad del mercurio a 0 C 13,6 g/cm3. Respuesta. 1,258 g. 19. La pared de concreto de un frigorfico mide 3,0 m de alto, 5,0 m de ancho, y 20 cm de espesor. La temperatura se mantiene en 10 C y la temperatura exterior es 20 C. La pared interior est cubierta por una capa de lana para reducir el flujo de calor a travs de la pared por 90 %. Las conductividades trmicas del concreto y de la lana son 0,8 y 0,04 W/m.K, respectivamente. a) Cul es la diferencia de temperaturas de la capa de lana? b) Cul es el espesor de capa de lana requerido? 20. Dos placas paralelas grandes estn separadas por 0,5 m. Un crculo de 1,5 m de radio se delinea sobre la placa de la izquierda. Un segundo crculo, del mismo radio y opuesta a la primera, se delinea sobre la placa de la derecha. La temperatura de la placa de la izquierda es 700 K y la emisividad es 1,00. La temperatura de la placa de la derecha es 600 K y la emisividad es 0,80. a) El calor neto radiado entre los dos crculos es? b) La temperatura de la placa izquierda se mantiene en 700 k. La temperatura de la placa derecha se cambia, tal que ahora el flujo de calor neto radiado es cero, en el espacio entre los crculos. Cul es la temperatura de la placa de la derecha? 21. Una esfera de 0,30 m de radio, tiene una emisividad de 0,48 y su temperatura es de 600 K. La esfera se rodea de una cscara esfrica concntrica cuya superficie interior tiene un radio de 0,90 m y una emisividad de 1,00. La temperatura de la cscara 65
Hugo Medina Guzmn es 400 K. El calor neto radiado, incluyendo la direccin, en el espacio entre las esferas y la cscara es? 22. Un proyectil de plomo choca contra un obstculo. Cul es la velocidad en el momento del choque s su temperatura inicial era de 65 C y se funde la tercera parte? Se supone el obstculo inamovible e inalterable. Calor especfico del plomo 0,031 cal/g C. Temperatura de fusin: 327,4 C; calor de fusin: 5,74 cal/g. Respuesta. 289,93 m/s. 23 Se lanza una esfera de plomo cuya temperatura inicial es de 36 C, verticalmente y hacia abajo con una velocidad v0; 100 metros ms abajo encuentra un plano absolutamente resistente de conductividad calorfica nula. Calcular el valor de v 0 necesario para que la esfera se funda totalmente en el choque. Calor especfico del plomo c = 0,031 cal/g C. Temperatura de fusin del plomo t = 327,4 C. Calor de fusin del plomo = 5,74 cal/g; 1 cal = 4,186 J; g = 9,8 m/s2. Respuesta. 348,7 m/s. 24. Una masa de plomo igual a 10 g llega horizontalmente, con una velocidad de 250 m/s sobre una esfera de plomo de 450 g, en la cual se incrusta. a) Estando, al principio, la esfera de plomo inmovilizada, calcular el calentamiento que resultar del choque. b) Pudindose separar la esfera de plomo de la vertical como un pndulo, se comprueba en una segunda experiencia que se eleva 2 metros despus del choque. Calcular el calentamiento resultante. CPb= 0,03 cal/g. Respuesta. a) 5,4 C; b) 5,2 C. 25. En un calormetro sin prdidas cuyo equivalente en agua es de 101 g y cuya temperatura inicial es de 20 C, se aaden 250 cm3 de agua a 40 C, 100 g de hierro a 98 C (calor especfico = 0,109 cal/g C) y 80 g de hielo fundente. Calcular la temperatura de equilibrio. Respuesta. 15,1 C. 26. Dentro de un calormetro que contiene 1.000 g de agua a 20 C se introducen 500 g de hielo a -16 C. El vaso calorimtrico es de cobre y tiene una masa de 278 g. Calcular la temperatura final del sistema, suponiendo que no haya prdidas. Calor especfico del hielo: 0,55 cal/g C Calor especfico del cobre: 0,093 cal/g C Calor de fusin del hielo: 80 cal/g Calor de vaporizacin del agua: 539 cal/g Respuesta. 0 C no se funde todo el hielo; 201 g. 27. En un calormetro de latn sin prdidas, de 240 g, que contiene 750 cm3 de agua a 20,6 C se echa
Calor y Termodinmica una moneda de oro de 100 g a 98 C y la temperatura sube a 21 C. Determinar la cantidad de oro y cobre que integra la moneda. Calor especfico del latn: 0,09 cal/g C; calor especfico del cobre: 0,0922 cal/g C; calor especfico del oro: 0,031 cal/g C. Respuesta. 85,16 g de oro; 14,84 g de cobre. 28. En un calormetro de cobre se queman exactamente, 3 g de carbn producindose CO2. La masa del calormetro es de 1,5 kg y la masa de agua del aparato es 2 kg. La temperatura inicial de la experiencia fue de 20 C y la final de 31 C. Hallar el poder calorfico del carbn expresndolo en cal/g. El calor especfico del cobre vale 0,093 cal/g C. Respuesta. 7,8x103 cal/gr. 29. En un calormetro cuyo equivalente en agua es despreciable, hay 1 kg de hielo a -10 C. Cuantos gramos de agua a 80 C hay que introducir en l para que la temperatura final sea de 10 C? S en lugar de agua a 80 C, se introduce vapor de agua a 100 C, Cuntos gramos de ste habra que introducir para que la temperatura final sea de 40 C? Que volumen ocupa el vapor de agua introducido, si la presin a que se mide es de 700 mm de mercurio? Peso molecular del agua 18. Calor especfico del hielo (de -20 a 0 C): 0,5 cal/g C Calor de vaporizacin del agua: 540 cal/g Respuesta. 1,357 g; 208 g; 384 litros. 30. Mezclamos 1 kg de agua a 95 C con un kg de hielo a -5 C. Dispondremos de suficiente calor para fundir todo el hielo? S es as, a qu temperatura queda la mezcla? Calor especfico del hielo: 0,5 cal/g C Calor de fusin del hielo: 80 cal/g Respuesta. Se funde todo el hielo, 6,25 C. 31. Una bola de plomo (calor especfico: 0,03 cal/g C) de 100 g est a una temperatura de 20 C. Se lanza verticalmente hacia arriba con una velocidad inicial de 420 m/s y al regresar al punto de partida choca con un trozo de hielo a 0 C. Cuanto hielo se funde? Se supone que toda la energa del choque se convierte ntegramente en calor. Respuesta. 27 g. 32. Un vaso cuya capacidad calorfica es despreciable contiene 500 g de agua a temperatura de 80 C. Cuantos gramos de hielo a la temperatura de -25 C han de dejarse caer dentro del agua para que la temperatura final sea de 50 C? Respuesta. 105 gramos de hielo. 33. Una bola, a una velocidad de 200 m/s, choca contra un obstculo. Suponiendo que toda la energa cintica se transforma en calor y que ste calienta tan solo la bola, calcular su elevacin de temperatura. 66
Hugo Medina Guzmn Calor especfico del metal 0,1 cal/g C. Respuesta. 47,8 C. 34. Un calormetro de latn de M1= 125 g contiene un bloque de hielo de M2 = 250 g todo ello a t1= -15 C. Calcular la cantidad de vapor de agua a 100 C y a la presin normal que es necesario para que todo el sistema llegue a la temperatura de t = 15 C. Calor especfico del latn: 0,09 cal/g C Calor especfico del hielo: 0,5 cal/g C Calor de fusin del hielo: 80 cal/g Calor de vaporizacin del agua: 540 cal/g Respuesta. 41,54 g. 35. En un recipiente de aluminio de 256 g que contiene 206 g de nieve a -11 C se introducen 100 g de vapor de agua a 100 C. Calcular la temperatura final de la mezcla. Calor especfico del aluminio: 0,219 cal/g C Calor especfico del hielo: 0,5 cal/g C Calor de fusin del hielo: 80 cal/g Calor de vaporizacin del agua: 539 cal/g Respuesta: Solo se condensa parte del vapor y la temperatura final ser de 100 C. Vapor condensado 82,4 gramos. 36. Una bala de plomo atraviesa una pared de madera. Antes de chocar con la pared la velocidad de la bala era v 0 = 400 m/s y despus de atravesarla v = 250 m/s. La temperatura de la bala antes del choque era t 0 = 50 C. Qu parte de la bala se fundir? Calor de fusin del plomo: 5,74 cal/g Temperatura de fusin del plomo: 327 C Calor especfico del plomo: 0,031 cal/g C Suponer que todo el calor que se desprende lo recibe la bala. Respuesta. 0,53. 37. En un calormetro sin prdidas cuyo equivalente en agua es de 500 g, hay 4,500 g de agua a 50 C. Se aaden 2 kg de hielo fundente y se introduce 1 kg de vapor de agua a 100 C. El calor de fusin vale 80 cal/g y el de vaporizacin 540 cal/g. Calcular la temperatura de equilibrio. Respuesta. 91,25 C. 38. Un cubo de hielo de 20 g a 0 C se calienta hasta que 15 g se han convertido en agua a 100 C y 5 g se han convertido en vapor. Cuanto calor se necesit para lograr esto? Respuesta. 6300 cal. 39. En un recipiente se almacenan 2 litros de agua a 20 C. Inmersas en el agua se encuentran dos barras: una de latn de 5 cm de largo y 200 g y otra de hierro de idnticas dimensiones y 250 g. a) Hallar la cantidad de calor necesaria para calentar todo el conjunto (agua y barras) justo hasta que todo el agua se convierta en vapor a 100 C (calor
Calor y Termodinmica especfico del latn y hierro: 0,09 cal/gC y 0,11 cal/gC respectivamente). b) Determinar las longitudes de ambas barras en esas condiciones (coeficiente lineal de dilatacin de latn y hierro: 1,9x10-5 C-1 y 1,2x10-5 C-1 respectivamente). c) Cul es ms denso a 20 C, el latn o el acero? Y a 100 C? Respuesta. a) Q = 5,2x106 J; b) Llatn = 0,050076 m, Lhierro = 0,050048 m. c) A 20 C y 100 C es ms denso el hierro. 40. En un recipiente se mezclan 4,5 litros de agua a 20 C y 500 g de hielo a 0 C. Se introduce en el recipiente una barra de metal, de capacidad calorfica despreciable. a) Cul es la temperatura en el equilibrio? b) El conjunto se calienta en un hornillo que proporciona 5,000 cal/s, cul es la temperatura a los 100 s? La longitud de la barra a 0 C es de 10 cm y su coeficiente de dilatacin lineal es de 2x10-5 C-1. c) Obtener una expresin de la longitud de la barra en funcin del tiempo hasta t = 100 s. Respuesta. a) t = 10 C, b) tfinal = 100 C. 41. Un tubo capilar de longitud 50 cm est cerrado en ambos extremos. Contiene aire seco y cada extremo est separado por una columna de mercurio de 10 cm de largo. Con el tubo en posicin horizontal, las columnas de aire son de 20 cm de largo, y con el tubo en posicin vertical son de 15 cm y 25 cm. Cul es la presin en el tubo capilar cuando est horizontal?
Solucin. Para el aire del aparte inferior p0V0 = p1V1 (1) Para el aire del aparte superior p0V0 = p2V2 (2) En el tubo vertical
De (1) y (2)
( p2 + gh )A15 = p2 A25 3( p2 + gh ) = 5 p2
p2 = 1,5 gh
Calor y Termodinmica 49. Un tubo con su extremo superior cerrado es sumergido completamente en un recipiente que contiene mercurio, despus de lo cual, dentro del tubo queda una columna de aire de 10 cm de longitud. A que altura sobre el nivel del mercurio en el recipiente hay que levantar el extremo superior del tubo para que dentro de ste el nivel del mercurio quede igual al nivel del mercurio en el recipiente. La presin atmosfrica es la normal. Calcular la masa de aire dentro del tubo, si su seccin es igual a 1 cm2 y la temperatura igual a 27 C. Respuesta. 11,3 cm; 13,3 mg. 50. Que cantidad de calor se desprender al comprimir por va reversible e isoterma 100 litros de un gas ideal a 27 C que se encuentran a 71 cm de mercurio de presin, hasta reducir su volumen a la centsima parte? Respuesta. 10418 cal. 51. Cien litros de oxgeno a 20 C y 69 cm de mercurio de presin se calientan a volumen constante comunicando 2555 caloras. Calcular el incremento de la presin en cm de mercurio. Respuesta. 31,87 cm Hg. 53. Un tanque contiene 2,73 m3 de aire a una presin de 24,6 kg/cm2. El aire se enfra hasta ser su presin de 14 kg/cm2. Cul ser la disminucin de su energa interna? Considrese el aire como gas perfecto biatmico de ndice adiabtico = 1,4. Respuesta. 1,420x106 cal. 53. Cinco moles de un gas perfecto diatmico a 27 C se calientan isobricamente con el calor que se desprende de un mol de otro gas perfecto que se comprime isotrmicamente a 27 C hasta triplicar su presin. Calcular la temperatura final del primer gas. Respuesta. 318,8 K = 45,8 C. 54. Se comprime adiabticamente un mol de cierto gas perfecto (ndice adiabtico = 1,15) que se encuentra a p1= 1 atm, t1 = 127 C hasta alcanzar una presin p2. Despus se deja enfriar a volumen constante hasta alcanzar las condiciones p3 = 10 atm y t3 = 27 C. Calcular: a) La presin p2 en atmsferas. b) El trabajo en la compresin adiabtica. c) La cantidad de calor en caloras cedidas durante el enfriamiento. Respuesta. a) 48,7 atm; b) 1,8x109 J; b) 4,621 cal. 55. Supngase que 1 litro de gasolina propulsa un automvil una distancia de 10 km. La densidad de la gasolina es aproximadamente 0,7 g/cm3, y su calor de combustin es aproximadamente 4,6 x 104 J/g.
Hugo Medina Guzmn a) Si el motor tiene un rendimiento del 25%, qu trabajo total realiza el motor durante los 10 km del recorrido? b) Si se supone que este trabajo se realiza contra una fuerza resistente constante F, hllese la magnitud de F. Respuesta. a) 8,05x106 J; b) 0,805 N. 56. En el ciclo que se muestra en la figura, un mol de un gas diatmico ideal ( = 1,4) se encuentra inicialmente a 1 atm y 0 C. El gas se calienta a volumen constante hasta t2 = 150 C y luego se expande adiabticamente hasta que su presin vuelve a ser 1 atm. Luego se comprime a presin constante hasta su estado original. Calcular: a) La temperatura t3 despus de la expansin adiabtica. b) El calor absorbido o cedido por el sistema durante cada proceso. c) El rendimiento de este ciclo. d) El rendimiento de un ciclo de Carnot que operara entre las temperaturas extremas del ciclo. CV = 5 cal/molC; Cp = 7 cal/molC
Respuesta. %
57. Un mol de gas N2 (CV = 5/2R; = 1,4) se mantiene a la temperatura ambiente (20 C) y a una presin de 5 atm. Se deja expandir adiabticamente hasta que su presin iguala a la ambiente de 1 atm. Entonces se calienta a presin constante hasta que su temperatura es de nuevo de 20 C. Durante este calentamiento el gas se expansiona. Una vez que ha alcanzado la temperatura ambiente, se calienta a volumen constante hasta que su presin es de 5 atm. Se comprime entonces a presin constante hasta volver a su estado original. a) Construir un diagrama pV exacto, mostrando cada etapa del ciclo. b) A partir de este grfico determinar el trabajo realizado por el gas en todo el ciclo. c) Cunto calor fue absorbido o cedido por el gas en el ciclo completo? R=0,082 litro.atm/mol K = 1,98 cal/mol K Respuesta. b) -65,1 litro.atm; c) -1.572,5 cal 58. Una mquina de vapor con potencia de 14,7 kW consume durante 1 h de funcionamiento 8,1 kg de carbn, cuyo calor especfico de combustin es de 3,3x107 J/kg. La temperatura en la caldera es do 200 o C, en la mquina frigorfica, 58oC. Hllese el 68
Calor y Termodinmica rendimiento real de la mquina y comprese cl resultado con el rendimiento de una mquina trmica ideal. Respuesta. e 19,8% eo = 30% 59. Un cuerpo calentado con temperatura inicial T1 se aprovecha como calentador en una mquina trmica. La capacidad calorfica del cuerpo no depende de la temperatura y es igual a C. Un medio ilimitado, cuya temperatura es constante e igual a T0, sirve de mquina frigorfica. Hllese el trabajo mximo que puede obtenerse por cuenta del enfriamiento del cuerpo. Realcese el clculo para 1 kg de agua hirviendo y de hielo que se derrite. Respuesta.
Hugo Medina Guzmn (hogar) y t2 = 20 C (refrigerante). El hogar comunica al sistema 60 kcal por minuto. Calclese la potencia del motor en caballos de vapor. Respuesta. 2,16 C.V. 63. 8,1 kg de carbn de valor calorfico igual a 3,3x107 J/kg. La temperatura de la caldera es de 200 C y la del condensador de 58 C. Hallar el rendimiento real de la mquina e1y compararlo con el rendimiento e2 de la mquina trmica ideal que funcione segn el ciclo de Carnot entre las mismas temperaturas. Respuesta. 0,20; 0,30. 64. En una nevera de compresin se trata de fabricar 5 kg de hielo cada hora, partiendo de agua a 0 C. El ambiente exterior est a 27 C. Calcular: a) La eficacia de la nevera. b) La potencia terica del motor. c) La potencia real si el rendimiento de la operacin es el 75%. d) El costo de la energa elctrica necesaria para fabricar 100 kg de hielo a 5 soles el kW h. Respuesta. a) 10; b) 46 W; c) 61 w; 4d) 6,10 soles. 65. Una cierta mquina trmica ideal en la que se realiza un ciclo de Carnot reversible en cada segundo, tiene el refrigerante a 27 C, una potencia de 4,18 kW y en cada ciclo se toman 3 kcal de la caldera. Calcular la temperatura de sta, el calor que se cede al refrigerante y el rendimiento. Respuesta. 2,000 cal; 177 C; 1/3. 66. En un ciclo de Carnot reversible, descrito por un mol de un gas perfecto diatmico, la temperatura ms elevada es de 500 K y el trabajo en la expansin adiabtica 4,157 J. Calcular el rendimiento del ciclo. Respuesta. 0,4. 67. Un refrigerador est impulsado por un pequeo motor cuya potencia til es de 150 W. Si suponemos que este refrigerador trabaja como un refrigerador ideal de Carnot, y que las temperaturas caliente y fra de los recipientes trmicos son 20 y -5 C, cuanto hielo fabricar este refrigerador en 1 h si en el interior se coloca agua a 10 C? Respuesta. 15,4 kg.
T1 W = C T1 T0 T0 ln T 62 J 0
60. Con ayuda do un hornillo e1ctrico de potencia. de 1 kW en la habitacin se mantiene la temperatura de 17oC siendo la temperatura del aire circundante de 23oC. Qu potencia se necesitara para mantener en la habitacin la misma temperatura con ayuda de una bomba trmica ideal? Respuesta. P = 138W 61. Hllese el rendimiento de los ciclos mostrados en la figura, s como agente propulsor se toma un gas monoatmico perfecto.
Respuesta.
V1 e = 1 V 2
68. Tres kilogramos de agua a 18 C, se mezclan con 9 kg a 72 C. Una vez establecido el equilibrio, se restituyen las dos cantidades de agua a su estado inicial colocando 3 kg en contacto con una fuente trmica siempre a 18 C, y los 9 kg restantes en otra siempre a 72 C. Calcular: a) El incremento de la entropa del agua como consecuencia del primer proceso y el incremento de entropa del universo. b) El incremento de entropa del agua producido por todas las operaciones y el del universo.
Calor y Termodinmica c) El incremento de entropa del agua debido al segundo proceso y el del universo. Respuesta. a) 0,0315 kcal/ K que tambin es la del universo; b) 0,0653 kcal/ K, la del agua 0; c) -0,0315 kcal/ K del agua, 0,0338 kcal/ K universo. 69. Un congelador fabrica cubos de hielo a razn de 5 gramos por segundo, comenzando con agua en el punto de congelacin. Cede calor a una habitacin a 30 C. Si el sistema utiliza un frigorfico de Carnot ideal, a) Qu potencia expresada en watios requiere el motor?; b) Cuanto calor por unidad de tiempo cede a la habitacin?; c) Cual es la variacin de entropa del agua? Respuesta. a) 184 W; b) 444 cal/s; c) 6,15 J/ K. 70. Un herrero sumerge una herradura de acero caliente con una masa de 2 kg en una cubeta que contiene 20 kg de agua. La herradura al principio est a una temperatura de 600 C y el agua est inicialmente a una temperatura de 20 C. Suponiendo que no se evapora el agua, encuentre: a) la temperatura final del agua, b) el cambio de entropa de la herradura, c) el cambio de entropa del agua d) el cambio global en la entropa del agua y la herradura. e) Despus de cierto tiempo, que es bastante comparado con el tiempo que tarda la herradura en enfriarse, la herradura y el agua se enfran hasta la temperatura de los alrededores: 20 C. Durante este proceso, encuentre los cambios en la entropa del agua, la herradura y sus alrededores. f) Usando los resultados del inciso d y e, encuentre el cambio en la entropa del universo como resultado de toda la consecuencia de eventos.
Hugo Medina Guzmn Calor especfico del acero 0,107 cal/g C Respuesta. a) 26,14 C; b) 959 J/ K; c) 1,736 J/K; d) 777 J/ K; e) 1,736 J/ K; -18,6 J/ K; f) 1,754 J/ K 71. Una mquina trmica trabaja con un gas perfecto ( = 1,4) segn el ciclo Otto, motores de explosin. Cunto vale el rendimiento trmico de este ciclo, para un estado inicial de p1 = 1 atm. T1 = 20 C y un grado de compresin V2/V1 = 1/4, si la combustin aporta Q1 = 20 kcal/ciclo? Cunto vale el calor evacuado Q2? Cunto valdr la potencia de la mquina si realiza 300 ciclos por minuto?
72. Se dispone de botellas de 1,5 litros de agua a temperatura ambiente (20 C); a) calcular la temperatura final del conjunto si se mezcla una botella con 100 g de hielo a -5 C; b) calcular el calor necesario para evaporar toda el agua de una botella; hallar el tiempo que requiere este proceso si se usa un microondas de 100 W; c) hallar la eficiencia de una mquina de Carnot que utiliza el vapor a 100 C como foco caliente y agua a 20 C como foco fro; dibujar un esquema de una mquina de vapor en el que se explique cmo se obtiene el trabajo mecnico. Respuesta. a) t = 13,6 C; b) 930,000 cal = 3887,400 J, tiempo = 3.887,4 s; c) Eficiencia = 21 %.
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