ESTADO VTREO

Tradicionalmente se ha considerado que la materia poda presentarse bajo tres formas: la slida, la lquida y la gaseosa. Nuevos medios de investigacin de su estructura ntima particularmente durante el siglo XX han puesto al descubierto otras formas o estados en los que la materia puede presentarse. Por ejemplo el estado mesomorfo (una forma lquida con sus fases esmcticas, neumticas y col estricas), el estado de plasma (o estado plasmtico, propio de gases ionizados a muy altas temperaturas) o el estado vtreo, entre otros. Los cuerpos en estado vtreo se caracterizan por presentar un aspecto slido con cierta dureza y rigidez y que ante esfuerzos externos moderados se deforman de manera generalmente elstica. Sin embargo, al igual que los lquidos, estos cuerpos son pticamente istopos, transparentes a la mayor parte del espectro electromagntico de radiacin visible. Cuando se estudia su estructura interna a travs de medios como la difraccin de rayos X, da lugar a bandas de difraccin difusas similares a las de los lquidos. Si se calientan, su viscosidad va disminuyendo paulatinamente como la mayor parte de los lquidos- hasta alcanzar valores que permiten su deformacin bajo la accin de la gravedad, y por ejemplo tomar la forma del recipiente que los contiene como verdaderos lquidos. No obstante, no presentan un punto claramente marcado de transicin entre el estado slido y el lquido o "punto de fusin". Todas estas propiedades han llevado a algunos investigadores a definir el estado vtreo no como un estado de la materia distinto, sino simplemente como el de un lquido sub enfriado o lquido con una viscosidad tan alta que le confiere aspecto de slido sin serlo. Esta hiptesis implica la consideracin del estado vtreo como un estado meta estable al que una energa de activacin suficiente de sus partculas debera conducir a su estado de equilibrio, es decir, el de slido cristalino.

Cristal organizado de SiO2. En apoyo de esta hiptesis se aduce el hecho experimental de que, calentado un cuerpo en estado vtreo hasta obtener un comportamiento claramente lquido (a una temperatura suficientemente elevada para que su viscosidad sea inferior a los 500 poises, por ejemplo), si se enfra lenta y cuidadosamente, aportndole a la vez la energa de activacin necesaria para la formacin de los primeros corpsculos

slidos (siembra de micro cristales, presencia de superficies activadoras, catalizadores de enucleacin, etc.) suele solidificarse dando lugar a la formacin de conjuntos de verdaderos cristales slidos. Todo parece indicar que los cuerpos en estado vtreo no presentan una ordenacin interna determinada, como ocurre con los slidos cristalinos. Sin embargo en muchos casos se observa un desorden ordenado, es decir, la presencia de grupos ordenados que se distribuyen en el espacio de manera total o parcialmente aleatoria. Esto ha conducido a diferentes investigadores a plantear diversas teoras sobre la estructura interna del estado vtreo, tanto de tipo geomtrico, basadas tanto en las teoras atmicas como en las de tipo energtico.

SiO2 en estado vtreo. Segn la teora atmica geomtrica, en la slice slida cristalizada el tomo de silicio se halla rodeado de cuatro tomos de oxgeno situados en los vrtices de un tetraedro cada uno de los cuales le une a los tomos de silicio vecinos. Una vista en planta de este ordenamiento se esquematiza en la figura 1, en la que el cuarto oxgeno estara encima del plano de la pgina. Cuando esta slice pasa al estado vtreo, la ordenacin tetradrica se sigue manteniendo a nivel individual de cada tomo de silicio, aunque los enlaces entre tomos de oxgeno y silicio se realizan en un aparente desorden, que sin embargo mantiene una organizacin unitaria inicial (vase la figura 2). No obstante, ninguna de estas teoras es suficiente para explicar el comportamiento completo de los cuerpos vtreos aunque pueden servir para responder, en casos concretos y bien determinados, a algunas de las preguntas que se plantean. Las sustancias susceptibles de presentar un estado vtreo pueden ser tanto de naturaleza inorgnica como orgnica, entre otras:

Elementos qumicos: Si, Se, Au-Si, Pt-Pd, Cu-Au. xidos: SiO2, B2O3, P2O5, y algunas de sus combinaciones. Compuestos: As2S3, GeSe2, P2S3, BeF2, PbCl2, AgI, Ca (NO3)2.

Siliconas (sustancias consideradas como semi orgnicas) Polmeros orgnicos: tales como glicoles, azcares, polietilenos, etc.

Los cuerpos en estado vtreo se caracterizan por presentar un aspecto slido con cierta dureza y rigidez y que ante esfuerzos externos moderados se deforman de manera generalmente elstica.

Sin embargo, al igual que los lquidos, estos cuerpos son pticamente istropos, transparentes a la mayor parte del espectro electromagntico de radiacin visible. Cuando se estudia su estructura interna a travs de medios como la difraccin de rayos X , da lugar a bandas de difraccin difusas similares a las de los lquidos. Si se calientan, su viscosidad va disminuyendo paulatinamente, como la mayor parte de los lquidos, hasta alcanzar valores que permiten su deformacin bajo la accin de la gravedad, y por ejemplo tomar la forma del recipiente que los contiene como verdaderos lquidos. No obstante, no presentan un punto claramente marcado de transicin entre el estado slido y el lquido o punto de fusin.

Todas estas propiedades han llevado a algunos investigadores a definir el estado vtreo no como un estado de la materia distinto, sino simplemente como el de un lquido sub enfriado o lquido con una viscosidad tan alta que le confiere aspecto de slido, sin serlo. Esta hiptesis implica la consideracin del estado vtreo como un estado meta estable al que una energa de activacin suficiente de sus partculas debera conducir a su estado de equilibrio, es decir, el de slido cristalino. Todo parece indicar que los cuerpos en estado vtreo no presentan una ordenacin interna determinada, como ocurre con los slidos cristalinos. Sin embargo en muchos casos se observa un desorden ordenado, es decir, la presencia de grupos ordenados que se distribuyen en el espacio de manera total o parcialmente aleatoria. Esto ha conducido a diferentes investigadores a plantear diversas teoras sobre la estructura interna del estado vtreo, tanto de tipo geomtrico, basadas tanto en las teoras atmicas como en las de tipo energtico.

Temperatura de transicin vtrea (Tg) es la temperatura a la que se da una seudo transicin termodinmica en materiales vtreos, por lo que se encuentra en

vidrios, polmeros y otros materiales inorgnicos amorfos. Esto quiere decir que, termodinmicamente hablando, no es propiamente una transicin. La Tg se puede entender de forma bastante simple cuando se entiende que en esa temperatura el polmero aumenta su densidad, dureza y rigidez, adems su porcentaje de elongacin disminuye de forma drstica. Se entiende que es un punto intermedio de temperatura entre el estado fundido y el estado rgido del material. El estudio de Tg es ms complejo en el caso de polmeros que en de cualquier otro material de molculas pequeas. Por encima de la Tg los enlaces secundarios de las molculas son mucho ms dbiles que el movimiento trmico de las mismas, por ello el polmero se torna gomoso y adquiere cierta elasticidad y capacidad de deformacin plstica sin fractura. Este comportamiento es especfico de polmeros termoplsticos y no ocurre en polmeros termoestables Caractersticas bsicas Este tipo de transicin se observa en materiales vtreos, entre un estado lquido (el material fluye) y otro estado aparentemente slido, este estado aparentemente slido es un estado de no-equilibrio termodinmico, el material es considerado un lquido sub enfriado (que fluye a velocidades extremadamente lentas), con movimientos en sus segmentos prcticamente congelados. Polmeros Todos los polmeros termoplsticos presentan una Tg, ya sean estos amorfos o semi cristalinos. Los polmeros amorfos al calentarse presentan solamente una transicin, la Tg. Los polmeros semi cristalinos presentan dos, la Tg y la temperatura de fusin de los cristales (Tm). Tg es un valor de extrema importancia en ingeniera de polmeros, pues indica la temperatura de trabajo del plstico y por ende determina si un plstico concreto puede ser utilizado para una aplicacin dada. Anlisis de Tg

Determinacin de temperatura de transicin vtrea por dilatometra, con diferentes condiciones de alineamiento. La Tg no es una temperatura a la cual especficamente ocurre el cambio de estado, existen diferentes mtodos experimentales para determinarla, pero debido al carcter termodinmico de esta seudo transicin, cada mtodo provee de un valor de Tg diferente, es por ello que en los artculos cientficos se provee siempre del mtodo por el cual se determin su valor. Para fines prcticos, no es tan importante el valor exacto de Tg, pues es comprensible que alrededor de esta temperatura, el polmero adquiere cierta plasticidad. Tomando en cuenta la ley de Vogel - Fulcher, se tiene que la temperatura de transicin vtrea, del estado lquido al estado vtreo es un fenmeno cintico que corresponde al punto de referencia de un estado de no-equilibrio debido al congelamiento de la relajacin , Adems de los experimentos de dilatometra, la Tg se puede calcular por otras tcnicas, una de ellas incluye el uso de experimentos de DSC o barrido de calorimetra diferencial. Esta tcnica es una de las ms populares debido a la mnima cantidad de polmero requerido, lo confiable de sus mediciones y la informacin extra reflejada, aunque el equipo moderno necesario es de alto precio. Los experimentos de DSC se pueden dividir en dos, el de temperatura modulada y el de potencia compensada. De cualquiera de ellos se puede extraer la informacin sobre Tg, adems de otros valores como Cp., H, Tm, y el comportamiento de cristalizacin de polmeros, copo limeros, mezclas, aleaciones de polmeros, etc.

El flujo de calor obedece a:

donde:

Los equipos de DSC modernos pueden adems impartir una onda sinusoidal de temperaturas sper impuesta con el incremento lineal de temperatura, lo cual ayuda a proporcionar mejor informacin que el calentamiento lineal progresivo convencional.

El anlisis de los resultados requiere de una anlisis de Fourier, con el cual se obtiene un resultado una capacidad calorfica CP compleja, es decir con un componente real y otro imaginario. Donde la parte real

y la parte imaginaria para y (ngulo de fase del proceso de relajacin dl polmero), que son funciones tanto de la temperatura como de la frecuencia.

Polmero ABS Poli acetal Nylon 6 Nylon 6,6 Nylon 6,10 Nylon 11 Poli acrilonitrilo Poli butadieno Policarbonato Poli cloruro de vinilideno Poli cloruro de vinilo Polietileno tctico Polister Polietileno PEAD Polietileno PEBD Politereftalato de etileno (PET) Polimetilmetacrilato Polipropileno

Tg en C 110 -85 50 50 40 45 87 -121 152 -20 80 100 -35 a -120 -35 a -120 80 100 a 120 -15 a -25

Tm en C 190 175 225 260 215 185 320 225 215 205 235 235 135 105 265 160

PROPIEDADES Y CARACTERISTICAS DE UN MATERIAL VTREO caractersticas del estado vtreo, vidrios o cuerpos vtreos gran variedad de sustancias que, aunque a temperatura ambiente tienen la apariencia de cuerpos slidos, que les proporciona su rigidez mecnica, no pueden considerarse como tales, ya que carecen de la estructura cristalina que caracteriza y define al estado slido si por la estabilidad de su forma los vidrios podran asimilarse a slidos, desde el punto de vista de su desorden estructural sus semejanzas con los lquidos son mucho ms acusadas El vidrio comn contiene aproximadamente el 70-72% en peso de dixido de silicio (SiO2). La materia prima principal es la arena (o "arena de cuarzo) que contiene casi el 100% de slice cristalina en forma de cuarzo. A pesar de que se trata de un cuarzo casi puro, todava se puede contener un poco (<1%) de xidos de hierro que el color del vidrio, por lo general, esta arena es enriquecido en la fbrica para reducir la cantidad de xido de hierro de <0,05%. Grandes cristales de cuarzo natural nico son el dixido de silicio puro, y que, a la trituracin, se utilizan para las gafas especiales de alta calidad.

La Temperatura de transicin vtrea (Tg) es la temperatura a la que se da una seudo transicin termodinmica en materiales vtreos, por lo que se encuentra en vidrios, polmeros y otros materiales inorgnicos amorfos. Esto quiere decir que, termodinmicamente hablando, no es propiamente una transicin. La Tg se puede entender de forma bastante simple cuando se entiende que en esa temperatura el polmero deja de ser rgido y comienza a ablandarse.

Se entiende que es un punto intermedio de temperatura entre el estado fundido y el estado rgido del material. El estudio de Tg es ms complejo en el caso de polmeros que en de cualquier otro material de molculas pequeas. Por encima de la Tg los enlaces secundarios de las molculas son mucho ms dbiles que el movimiento trmico de las mismas, por ello el polmero se torna gomoso y adquiere cierta elasticidad y capacidad de deformacin plstica sin fractura. Este comportamiento es especfico de polmeros termoplsticos y no ocurre en polmeros termoestables. Este tipo de transicin se observa en materiales vtreos, entre un estado lquido (el material fluye) y otro estado aparentemente slido, este estado aparentemente slido es un estado de no-equilibrio termodinmico, el material es considerado un lquido sub enfriado (que fluye a velocidades extremadamente lentas), con movimientos en sus segmentos prcticamente congelados.

Material inorgnico duro, frgil, transparente y amorfo que se usa para hacer ventanas, lentes, botellas y una gran variedad de productos. El vidrio se obtiene por fusin a unos 1.500 C de arena de slice (SiO2), carbonato de sodio (Na2CO3) y caliza (CaCO3). El trmino "cristal" es utilizado muy frecuentemente como sinnimo de vidrio, aunque es incorrecto debido a que el vidrio es un slido amorfo y no un cristal propiamente dicho.

EN QUE SE UTILIZA EL ESTADO VTREO

Vidrio soplado a una temperatura justo por encima de la transicin vtrea.

La cianita tiene un lustre perloso y vtreo De una manera un tanto simplificada podramos establecer dos grandes grupos de materiales vtreos. En uno de ellos incluiramos las CERMICAS VTREAS basadas en los silicatos con cantidades variables de diferentes xidos como el de sodio o el de calcio, que como veremos juegan un papel fundamental en la estructura y propiedades del vidrio.

En el otro gran grupo incluiramos los VIDRIOS METLICOS formados a partir de diversas aleaciones metlicas como Cu-Zr, Fe-Ni-Cr-Pb-B, que con las composiciones adecuadas y sometidas a las condiciones de enfriamiento pertinentes darn lugar a materiales no cristalinos con interesantes propiedades mejor conocido como estado vtreo

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