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09 Química Orgánica
09 Química Orgánica
QUMICA ORGNICA
CONTENIDOS
1.2.3.Caractersticas del carbono.
1.1. Tipos de hibridacin y enlace
Formulacin y nomenclatura de compuestos orgnicos (dos grupos funcionales). Reactividad de los compuestos orgnicos.
3.1. Desplazamientos electrnicos: efectos inductivo y mesmero. 3.2. Rupturas de enlace e intermedios de reaccin. 3.3. Tipos de reactivos: nuclofilos, electrfilos y radicales libres.
4.5.-
6.7.8.9.-
Reacciones de adicin. Regla de Markovnikov. Reacciones de eliminacin. Regla de Saytzeff.. Reacciones de oxidacin-reduccin. Otras reacciones orgnicas.
9.1. 9.2. 9.3. 9.4. Reacciones de combustin. Reacciones de esterificacin. Reacciones de saponificacin. Reacciones de condensacin.
(b/2) H2O
9bg 1,62 g
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7,92 x (12 a + b) = 2,34 x 44 a; 1,62 x (12 a + b) = 2,34 x 9 b Resolviendo el sistema obtenemos que a = b en ambas ecuaciones. M = d x Vmolar = 3,48 g x l1 x 22,4 l x mol1 = 78,0 g x mol1 Como 77,3/13 6, la frmula molecular ser: C6H6
15 b) C6H6 + /2 O2 6 CO2 + 78 g 7,5 mol 2,34 g n
3 H2O
De donde se obtiene que n = 0,225 mol. Tambin puede obtenerse: (1,62 + 7,94 2,34) g n(O2 ) = = 0,225 mol 32 g mol
V =
n R T 0,225 mol 0,082 atm L 358 K = = 7,17 litros p mol K (700 760) atm
Geometra lineal: ngulos CH: 180 y distancia CC < C=C < CC Ejemplo: HCCH, CH3CN Ejercicio A: Indica la hibridacin que cabe esperar en cada uno de los tomos de carbono que participan en las siguientes molculas: CHCCH2 CHO; CH3 CH=CHCN
Cetona carbonilo Alcohol hidroxilo Fenol fenol Amina (primaria) Amino (secundaria) (terciaria) ter Oxi Hidr. etilnico alqueno Hidr. acetilnico alquino Nitrocompuestro Nitro Haluro halgeno Radical alquilo Ejemplo: CH3CHOHCOOH
ona ol fenol ilamina ililamina ilililamina ililter oxiil eno en ino Ino (sufijo) nitro nitro X X il il
Funcin principal: cido carboxlico; Funcin secundaria: alcohol Nombre del grupo secundario: hidroxilo. Prefijo: hidroxi. Nombre del compuesto: cido 2-hidrxi-propanoico.
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Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (ejemplos). cido: Carboxi (COOH) HOOCCHCH2COOH | COOH cido carboxi-dibutanoico
ster: alcoxicarbonil (COOR) HOOCCH2COOCH3 Amida: amido (CONH2) CH3CHCH2COOH | CONH2 Nitrilo: ciano (CN) NCCHCH2COOCH3 3-cianopropanoato de metilo cido 3-amido-butanoico cido metoxicarbonil etanoico
Aldehdo: oxo (=O en C primario) (o formil si nos referimos al grupo CHO) OHCCH2CONH2 3-oxo-propanamida (o 2-formil-etanamida)
Cetona: oxo (=O en C secundario) CH3COCH2COOH Alcohol: hidroxi (OH) CH3CHOHCH2CHO Fenol: fenoxi (C6H5) C6H5OCHCH2COOH | CH3 Amina: amino (NH2) CH3CHCOOH | NH2 ter: alcoxi (OR) CH3OCH2CHO El benceno (C6H6) metoxi-etanal H H C C C H H H C C H C C H
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cido 3-oxo-butanoico
3-hidroxi-butanal
cido 3-fenoxi-butanoico
Cada carbono presenta hibridacin sp2 formanC C do un doble enlace, por lo que la estructura es de un H C H hexgono. El hecho de que todas las distancias CC H
F. Javier Gutirrez Rodrguez
C H
sean iguales sugiere que se trata de una estructura plana resonante de tres dobles enlaces alternados. A cada tomo de carNube comn bono le queda un e en un orbital p sin hibridar con el que forma una nube electrnica por encima y por debajo del plano de los Esqueleto tomos en un solapamiento 2 Hibridacin sp del benceno, Nube electrnica . cclico. Imagen cedida por Ed. ECIR. Qumica 2 Bachillerato. En el benceno y es sus derivados los tomos de carbono e hidrgeno suelen omitirse por lo que normalmente suele representarse: o ms comnmente como:
Algunos derivados del benceno con nombre propio: CH3 CONH2 OH CHO COOH C6H5CH3 C6H5CONH2 C6H5OH C6H5CHO C6H5COOH tolueno benzamida fenol benzaldehdo cido benzoico
Nomenclatura de derivados del benceno. Puede nombrase como radical (fenil) o como grupo principal: Ejemplos: CH2CH3 feniletano o etilbenceno
Cuando hay dos sustituyentes puede usarse: OH OH NO2 O 2N H3C CH3 1,4 dimetilbenceno o pdimetilbenceno (paradimetilbenceno) o p-metiltolueno 1,3 dinitrobenceno o mdinitrobenceno (metadinitrobenceno) 1,2 bencenodiol o 1,2 dihidroxibenceno odihidroxibenceno (ortodihidroxibenceno) u o-hidroxifenol
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Otras particularidades de la nomenclatura. Si hay doble y triple enlace, el grupo ino se nombra como sufijo: Ejemplo: CHCCH2CH=CHCCH 3 hepten-1,6 diino
Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede estar en ms de un sitio se pone el n del carbono del grupo principal entre ambos sufijos: Ejemplo: CH3CHOHCH=CH2 Nombres de grupos especiales C6H5 CHCH3 | CH3 CH2CHCH3 | CH3 CH3 | CCH3 | CH3 fenil isopropil (metil-etil) isobutil (2-metil-propil) CHCH2CH3 | CH3 secbutil (1-metil-propil) CH=CH2 CH2CH=CH2 vinil alil 3 buten-2-ol
tercbutil (dimetil-etil)
DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS
Efecto inductivo: Es un desplazamiento parcial del par electrnico de un enlace sencillo hacia el tomo ms electronegativo provocando fracciones de carga. Interesante ver: http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf
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A pesar del que el hidrgeno aporta levemente al carbono su par electrnico, por convenio, se toma como punto de referencia (no provoca efecto inductivo). As, podemos clasificar los grupos en dos tipos: I: Grupos que retiran electrones. Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH... +I: Grupos que aportan electrones (ms que el hidrgeno). Ejemplos: CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, C(CH3)3, COO, O... El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes, aunque cada vez ms dbilmente. Ejercicio B: Justifica basndote en el efecto inductivo la mayor acidez de los derivados clorados del cido actico. Efecto mesmero o resonancia: Es un desplazamiento del par de electrones del doble enlace hacia uno de los tomos por la presencia de pares electrnicos cercanos. Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad de que los e se deslocalicen (tomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de e sin compartir). A mayor nmero de formas resonantes mayor estabilidad. Ejemplo: CH2=CHCH=CH2 +CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+ Puede escribirse: CH2 CH CH CH2 Los tres enlaces CC son intermedios entre simples y dobles. Al igual que en el efecto inductivo, existe dos tipos de efectos mesmeros:
+M: Se produce por la cesin de un par de e sin compartir del tomo unido al
carbono formndose un doble enlace. Ejemplos: NH2, NHR, OH, OCH3, X : CH2=CHNH2 C H2CH=NH2+ M: El tomo unido al carbono coge para s un par de e del doble o triple enlace. Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH3, COOH... + CH2=CHCH=O: C H2CH=CHO: Ejercicio C: Explica el efecto mesmero de las siguientes sustancias: a) propenal; b) bromoeteno; c) nitroeteno.
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TIPOS DE REACTIVOS.
Existen tres tipos de reactivos: Radicales libres. Reactivos nuclefilos. Reactivos electrofilos. Radicales libres. Son especies qumicas que tienen tomos con electrones desapareados. Se forman en la reacciones con ruptura homoltica. Reativos nuclefilos. Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis). Atacan a partes de molcula con deficiencia de electrones. Ejemplos: ROH, RO, H2O, RNH2, R CN, RCOO, NH3, OH, Cl, Br, Reativos electrfilos. Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis). Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o triples enlaces) Ejemplos: H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metlicos (Na+, ), R3C+, SO3, CH3Cl, CH3 CH2Cl, halgenos (Cl2 , Br2,) Ejercicio D: Clasifica segn sean nuclefilos o electrfilos los siguientes reactivos: RNH2; I+; BH3; ROH; RCN; Br; CH3CH2O; CH3COO; Ca2+.
REACCIONES DE SUSTITUCIN.
Segn sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reaccin se clasifican en tres tipos: Radiclica.
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Electrfila. Nuclefila Radiclica (homoltica): Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz U.V. o en presencia de perxidos). Ejemplo: CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl + HCl (+CH3CH2CH2CH3) Reacciones de sustitucin electrfila. Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca zonas de alta densidad electrnica, es decir dobles y triples enlaces, as como anillos bencnicos. Vamos a estudiar tres casos de sustitucin electrfila a un anillo bencnico: Nitracin. Halogenacin. Alquilacin Nitracin (efecto M).
HNO3
H2SO4
NO2
H2O
Mecanismo: La reaccin tiene lugar en tres etapas: 1.2.HONO2 + H2SO4 NO2+ (reactivo electrfilo) + HSO4 + H2O
+
NO2 H
NO2 H
NO2 H
+
NO2