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TESIS DOCTORAL PRESENTADA PARA OPTAR AL TTULO DE DOCTOR POR LA UNIVERSIDAD DE CANTABRIA POR:
Directoras de tesis: Dra. Inmaculada Ortiz Uribe Dra. Mara Jos Rivero Martnez Septiembre 2008
4.
Tratamiento de lixiviados de vertedero de RSU mediante procesos de oxidacin avanzada: procesos Fenton y foto-Fenton
CAPTULO 4. Tratamiento de lixiviados de vertedero de RSU mediante procesos de oxidacin avanzada: procesos Fenton y foto-Fenton
La ciencia se compone de errores, que a su vez, son los pasos hacia la verdad Julio Verne
CONTENIDO
4.1. INTRODUCCIN......131 4.1.1. Problemtica de la generacin de RSU y lixiviados de vertedero 4.1.2. Estado del arte del tratamiento de lixiviados de vertedero de RSU mediante POAs 4.1.3. Objeto y alcance del trabajo 4.2.1. Reactivos 4.2.2. Caracterizacin de los lixiviados de vertedero 4.2.3. Sistema y procedimiento experimental
4.2.3.1. Experimentos a escala laboratorio 4.2.3.2. Experimentos en planta piloto
157
4.3. RESULTADOS DEL ESTUDIO A ESCALA DE LABORATORIO...169 4.3.1. Estudio previo de viabilidad
4.3.1.1. Planteamiento de experimentos. Seleccin de variables 4.3.1.2. Presentacin de resultados 4.3.1.3. Anlisis de resultados y conclusiones
169
176
195
212
4.4. RESULTADOS DEL ESTUDIO A ESCALA DE PLANTA PILOTO.219 4.4.1. Viabilidad del tratamiento. Operacin en modo discontinuo
4.4.1.1. Introduccin. Planteamiento de experimentos 4.4.1.2. Resultados de la etapa Fenton 4.4.1.3. Resultados de la etapa de neutralizacin 4.4.1.4. Resultados de la etapa de ultrafiltracin
220
226 227
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS..229
4.1.
INTRODUCCIN
El cuarto captulo de este documento de tesis doctoral esta dedicado al anlisis del tratamiento de lixiviados procedentes de vertederos donde se recogen los residuos slidos urbanos (RSU) mediante tecnologas de oxidacin avanzada, como procesos innovadores y alternativos a los tratamientos convencionales. Concretamente, se van a estudiar los POAs basados en el empleo del perxido de hidrgeno y sus variantes. Inicialmente se presenta el problema medioambiental relativo a la generacin de lixiviados en los vertederos y las diferentes alternativas existentes para su depuracin. En un segundo apartado, se describen los sistemas experimentales y los mtodos de anlisis empleados durante la experimentacin, tanto a escala de laboratorio como de planta piloto. La presentacin y discusin de los resultados obtenidos es realizada en los apartados 4.3 y 4.4 correspondientes a este captulo. Los experimentos realizados a escala de laboratorio se llevaron a cabo en las instalaciones del departamento de Ingeniera Qumica y Qumica Inorgnica de la Universidad de Cantabria, dentro del grupo de investigacin PAS. Este trabajo se encuadra en el desarrollo una nueva lnea de investigacin para dicho grupo sobre las aplicaciones medioambientales de los procesos de oxidacin avanzada, dentro de la cual se ha trabajado con diferentes tipos de aguas residuales, tintes textiles o compuestos fenlicos empleando procesos fotoqumicos, procesos tipo Fenton o electro-oxidacin. Los experimentos a escala de planta piloto se realizaron en la planta de depuracin de lixiviados situada en el vertedero de Meruelo (Cantabria) en el marco de un convenio de colaboracin suscrito entre el departamento de Ingeniera Qumica y Qumica Inorgnica de la Universidad de Cantabria y la empresa MARE, S.A. adscrita a la Consejera de Medio Ambiente del Gobierno de Cantabria.
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Captulo 4
4.1.1. PROBLEMTICA DE LA GENERACIN DE RSU Y LIXIVIADOS DE VERTEDERO Segn la Ley 10/1998, de Residuos, se entiende por residuos urbanos o municipales los generados en los domicilios particulares, comercios, oficinas y servicios, as como todos aquellos que no tengan la calificacin de peligrosos y que por su naturaleza o composicin puedan asimilarse a los producidos en los anteriores lugares o actividades. La mayora de las sociedades modernas est logrando su desarrollo sin controlar adecuadamente todas las presiones ambientales generadas sobre su entorno. Este desarrollo se ha forjado mediante procesos y actividades que llevan implcitos la produccin de una gran cantidad de residuos. La industrializacin, el desarrollo econmico y la implantacin del estado de bienestar, con las pautas de consumo que conlleva, han propiciado el incremento de la generacin de residuos y de los problemas derivados de su inadecuada gestin, sin que se produzca el desacoplamiento entre crecimiento econmico y produccin de residuos. En Espaa, la generacin de residuos urbanos contina creciendo (Figura 4.1). Desde principios de la dcada de los noventa ha mostrado un incremento ao a ao, situndose en 2004 en 524,5 kilogramos por habitante y ao. Espaa comparte esta tendencia al alza con la media europea, que tambin presenta crecimientos anuales con valores superiores a los nuestros (567 kg/hab/ao en 2004 en la UE-15) [www.mma.es].
Kg/hab/ao
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El uso de vertederos como destino final de los residuos slidos urbanos sigue siendo la opcin ms empleada durante las ltimas dcadas. En Espaa, aproximadamente el 50 % de los residuos generados en el ao 2004 se deposit en vertederos, mientras que en EEUU este porcentaje ascendi al 55 % de los 247 millones de toneladas generadas [www.epa.gov]. La Figura 4.2 resume esquemticamente las principales etapas en la gestin sostenible de los residuos slidos urbanos segn las directrices establecidas por la Unin Europea en la directiva marco de residuos 2006/12/CE. A nivel nacional, es el Plan Nacional de Residuos Urbanos 2000 2006 el que tiene por objeto prevenir la produccin de residuos, establecer sus sistemas de gestin y promover, por este orden, su reduccin, reutilizacin, reciclaje y otras formas de valorizacin y eliminacin.
La optimizacin de la gestin de residuos pasa, en primer lugar, por la reduccin de la cantidad generada. Una vez producidos, en su gestin se debe dar la importancia necesaria a la reutilizacin de aquellos residuos que, como el vidrio, permiten ser usados en varias ocasiones. Al alcanzar el residuo el final de su vida til es cuando el reciclaje adquiere protagonismo, con obvias ventajas ambientales y econmicas. Espaa
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est en camino de adquirir tasas respetables de reciclado de papel, vidrio y residuos de envases. Una forma especfica de reciclado es el compostaje, operacin que, tras la separacin de los materiales (triaje) que no forman parte de la fraccin orgnica de los residuos, se procede a la degradacin anaerobia de la misma y a la fabricacin de compost. Existen residuos que por su naturaleza, por la falta de tecnologa especfica o por ineficacia econmica no pueden ser reciclados. En esta situacin, si es posible, lo preferible es utilizarlos como fuente de energa por medio de su incineracin. Cuando el residuo deja de ser aprovechable (material o energticamente), lo nico que queda por hacer es deshacerse del mismo de una manera responsable. La misin de los vertederos es almacenar los residuos en condiciones adecuadas y evitar que interacten con el medio. La Figura 4.3 recoge como la gestin de los residuos urbanos ha evolucionado en Espaa hacia procesos cada vez ms respetuosos con el medio ambiente, segn datos del informe Perfil ambiental de Espaa 2006 que anualmente elabora el Ministerio de Medio Ambiente. En los ltimos aos, se consolida el compostaje y la incineracin con recuperacin de energa, mientras que el vertido incontrolado est prcticamente en desuso y es insignificante la cantidad de residuos que se incineran sin recuperacin de energa [www.mma.es].
Miles de toneladas
Vertido controlado Incineracin con recuperacin de energa Triaje y compostaje
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De acuerdo a este mismo informe, en 2004 se consigui que, por primera vez, menos de la mitad de los residuos se depositaran en vertedero, el sistema habitualmente ms utilizado, gracias al aumento en la utilizacin de las otras alternativas de gestin. La cantidad de residuos dirigidos a plantas de triaje y compostaje se ha situado en el 32 % en 2004. La combustin con recuperacin de energa es una alternativa creciente, que supone ya el 7 % del tratamiento aplicado (Figura 4.4) [www.mma.es].
Incineracin sin recuperacin de energa 0,04 % Incineracin con recuperacin de energa 6,72 % Vertido incontrolado 3,26 %
Como consecuencia inevitable de la existencia de vertederos, tiene lugar la generacin de lixiviados ya que los residuos almacenados en los vertederos se descomponen a travs de una serie de procesos fsico-qumicos y biolgicos. Durante este proceso de descomposicin, se forma un efluente lquido debido a la percolacin del agua de lluvia a travs del lecho de residuos, que disuelve los diferentes componentes que constituyen los residuos slidos all depositados. De esta manera se genera un residuo acuoso denominado lixiviado contaminado con una elevada carga de materia orgnica, metales pesados, nitrgeno amoniacal y/o sales inorgnicas, con un intenso color negro/marrn, un desagradable olor y elevada toxicidad.
Las caractersticas fsico-qumicas de un lixiviado dependen altamente de una serie de factores tales como la naturaleza y la cantidad de los residuos almacenados, la - 135 -
Captulo 4
antigedad y forma de explotacin del vertedero, la climatologa del lugar o la poca del ao considerada [El-Fadel et al., 2002]. Su composicin es bastante compleja y variable, pudiendo ser sus componentes clasificados en cuatro grandes categoras: materia orgnica disuelta (expresada en forma de parmetros generales como DQO o COT), componentes inorgnicos (Cl-, SO42-, N-NH3, Ca2+, Mg2+, Na+, K+), metales pesados (Fe, Cd, Cr, Cu, Pb, Ni, Zn) y compuestos xenobiticos (PAHs, AOX o fenoles) [Christensen et al. 2001; Kjeldsen et al., 2002]. La Tabla 4.1 muestra la composicin tpica de los diferentes tipos de lixiviado en funcin de la edad del vertedero [Alvarez-Vazquez et al., 2004; Kurniawan et al., 2005]. Tabla 4.1. Caracterizacin de los diferentes tipos de lixiviado. Parmetro Joven Edad del vertedero (aos) pH DBO5/DQO DQO (g/L) N-NH3 (mg/L) Metales pesados (mg/L) <1 < 6,5 0,6 1 > 15 < 400 >2 Tipo de lixiviado Intermedio 15 6,5 7,5 0,3 0,6 5 15 nd <2 Estable >5 > 7,5 0 0,3 <5
> 400
<2
La Directiva europea 1999/31/EC define lixiviado como cualquier lquido que percole a travs de los residuos y que sea emitido o est contenido en un vertedero. Esta Directiva establece los requisitos que se deben cumplir en materia de diseo y operacin de vertederos, as como la recogida de los lixiviados generados y su apropiado tratamiento antes de ser vertidos al medio ambiente. Por lo tanto, los lixiviados de vertedero deben ser gestionados y tratados de una forma adecuada, para evitar la contaminacin de las aguas superficiales y/o subterrneas receptoras de este efluente, lo cual provocara serios problemas en el medio ambiente y en la salud pblica. Adems, se debe tener en cuenta que un vertedero puede continuar produciendo lixiviado hasta 50 aos despus de su clausura y cese de las actividades [Kurniawan et al., 2005].
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En los ltimos aos, se han desarrollado diferentes tecnologas para cumplir con los cada vez ms estrictos lmites de descarga establecidos en la legislacin, entre las cuales se incluyen tratamientos biolgicos, fsico-qumicos y de oxidacin avanzada. Debido a su fiabilidad, simplicidad y buena relacin coste eficacia, los tratamientos de tipo biolgico son los comnmente usados para la remediacin de lixiviados. Sin embargo, cuando se trabaja con lixiviados estabilizados (poco biodegradables), los procesos biolgicos pueden no lograr alcanzar las reducciones necesarias de DQO debido al carcter recalcitrante de los compuestos orgnicos presentes en este tipo de efluentes. La actividad biolgica tambin puede ser inhibida por algunos compuestos de carcter txico. Por esta razn, la bsqueda de otras tecnologas eficaces para el tratamiento de lixiviados de vertedero se ha intensificado en los ltimos aos [Kurniawan et al., 2005; Wiszniowski et al., 2006]. Los tratamientos fsico-qumicos han demostrado su eficacia no solo para la eliminacin de las sustancias refractarias del lixiviado maduro, sino tambin como etapa final de afino tras un proceso biolgico. Antes de su descarga, el efluente es sometido a un proceso fsico-qumico adicional como: precipitacin, coagulacin floculacin, adsorcin con carbn activo, intercambio inico o filtracin con membranas. Los mayores inconvenientes de estas tecnologas son el encarecimiento de costes por el consumo de reactivos y los requerimientos energticos, y la transferencia de la contaminacin de una fase a otra sin solucionar definitivamente el problema medioambiental. Varios autores han revisado la aplicacin de este conjunto de procesos al tratamiento de lixiviados de vertedero [Kurniawan et al., 2005; Wiszniowski et al., 2006; Renou et al., 2007]. Los procesos de oxidacin avanzada se presentan como una alternativa eficaz para la mineralizacin de los compuestos orgnicos recalcitrantes en los lixiviados por su elevada capacidad y velocidad de oxidacin. Sin embargo, estas tcnicas aplicadas a gran escala, generalmente, no son aceptables econmicamente. La combinacin de los POAs con tratamientos biolgicos reducira los costes considerablemente, pero la compatibilidad de los dos procesos debe de ser probada [Essam et al., 2007].
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Captulo 4
La Figura 4.5 muestra la evolucin del nmero de publicaciones anuales relacionadas con el tratamiento de lixiviados de vertedero aparecidas en revistas cientficas internacionales desde 1973 [Renou et al., 2007].
N de publicaciones
Ao
Figura 4.5. Evolucin de trabajos publicados a nivel mundial relacionados con el tratamiento de lixiviados de vertedero desde 1973.
4.1.2. ESTADO DEL ARTE DEL TRATAMIENTO DE LIXIVIADOS DE VERTEDERO RSU MEDIANTE POAs Los procesos de oxidacin avanzada son considerados como unos de los ms poderosos tratamientos para degradar los compuestos refractarios que contienen los lixiviados estabilizados. Durante el tratamiento, estos compuestos orgnicos son convertidos por la accin de los radicales hidroxilo en CO2 y H2O o transformados en compuestos menos peligrosos susceptibles de ser eliminados usando tratamientos biolgicos. La aplicacin de los procesos de oxidacin avanzada al tratamiento de lixiviados de vertedero ha sido recogida en la literatura. De especial inters resultan las detalladas revisiones realizadas en dicha materia por Wang et al. (2003) y Kurniawan et al. (2006). Centrando nuestra atencin en los procesos Fenton y foto-Fenton, Deng y Englehardt (2006) han publicado una revisin relativa al tratamiento de lixiviados mediante el proceso Fenton. La Tabla 4.2 recoge algunos de los trabajos ms destacados publicados recientemente sobre la aplicacin de estos procesos a la depuracin de lixiviados.
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Tabla 4.2. Trabajos de tratamiento de lixiviados de vertedero mediante UV/H2O2, Fenton y foto-Fenton. Tabla 4.2. Trabajos de tratamiento de lixiviados de vertedero mediante UV/H2O 2, Fenton y foto-Fenton. Condiciones de operacin ptimas DQO destacados Reduccin Otros resultados
Referencia
POA
Barnes et al. pH = 4,0, t = 30 min H2O2 = 3500 mg/L Fe2+ = 437,5 mg/L 76 %
(2007) Estambul (Turqua) DQO = 20700 mg/L DBO5 = 12200 mg/L N-NH4+ = 2330 mg/L pH < 4,0, t = 3 h H2O2 = 2000 mg/L Fe2+ = 1000 mg/L 85 %
Fenton
Jiangsu (China) DQO = 4113 9257 mg/L DBO5 = 1440 3192 mg/L N-NH4+ = 2132 - 2388 mg/L
Calli et al.
- 139 pH = 3,0, t = 120 min H2O2/Fe2+ = 3,0 (molar) Apulia (Italia) DQO = 23000 mg/L N-NH4+ = 3190 mg/L pH = 3,0, t = 150 min DQOo = 4500 mg/L H2O2 = 5000 mg/L Fe2+ = 15000 mg/L
(2005)
Fenton
Deng
(2007)
Fenton
Florida (EEUU) DQO = 1100 1300 mg/L DBO5/DQO = 0,05 N-NH4+ = 300 mg/L
61 %
Di Iaconi et
al. (2006)
Fenton
85 %
Tabla 4.2. (continuacin) Trabajos de tratamiento de lixiviados de vertedero mediante UV/H2O2, Fenton y foto-Fenton. Condiciones de operacin ptimas DQO destacados Reduccin Otros resultados
Captulo 4
Referencia
POA
(2004)
UV/H2O2
Alemania pre-tratamiento biolgico DQO = 920 mg/L DBO5 = 4,5 mg/L 64 % (LPUV) Curitiba (Brasil) 57 %
Lopes de pH = 2,8, t = 60 min H2O2 = 2000 mg/L Fe2+ = 10 mg/L UV MP 125 w 3,210-3 einstein L-1 s-1
Morais y
Foto-
- 140 Italia DQO = 10540 mg/L DBO5 = 2300 mg/L N-NH4+ = 5210 mg/L Izmir (Turquia) DQO = 20800 mg/L pH = 3,0, t = 2 h H2O2 = 10000 mg/L Fe2+ = 830 mg/L pH = 3,0, t = 30 min H2O2 = 2500 mg/L Fe2+ = 500 mg/L
Zamora
Fenton
(2005)
Lopez et al.
(2004)
Fenton
60 %
Pala y
Erden
Fenton
79 %
(2004)
Tabla 4.2. (continuacin) Trabajos de tratamiento de lixiviados de vertedero mediante UV/H2O2, Fenton y foto-Fenton. Condiciones de operacin ptimas > 90 % (tras neutralizacin) DQO destacados Reduccin Otros resultados
Referencia
POA
Rivas et al.
(2004)
Fenton
Badajoz (Espaa) DQO = 7400 8800 mg/L DBO5 = 475 25 mg/L N-Kjeldahl = 99,5 5 mg/L pH = 3,5 H2O2 = 1,0 M Fe3+ = 0,02 M Shalu (Taiwan) DQO = 3750 mg/L 65 %
Shu et al.
(2006)
UV/H2O2
- 141 Chongqing (China) DQO = 1500 - 2500 mg/L DBO5 = 50 - 100 mg/L N-NH4+ = 1100 mg/L pH = 3,0, t = 90 min H2O2/Fe2+ = 2,5 (molar) pH = 23, t = 30 min H2O2/Fe2+ = 1,5 (molar) Delaware (EEUU) DQO = 8298 8894 mg/L COT = 2040 2207 mg/L Delaware (EEUU) DQO = 8298 8894 mg/L pH = 2,5, T = 25 C HRT = 60 min H2O2/Fe2+ = 3,0 (molar)
Tengrui et
al. (2007)
Fenton
75 %
Influencia del pH, t, T, Fe2+ y H2O2 61 % (DQOexp_o = 1000 mg/L) 89 % (DQOexp_o = 1000 mg/L)
Zhang et al.
(2005)
Fenton
Zhang et al.
(2006)
Fenton
Captulo 4
4.1.3. OBJETO Y ALCANCE DEL TRABAJO Uno de los principales problemas ambientales relacionados con los vertederos controlados de residuos urbanos es la generacin de lixiviados altamente contaminados. Como se ha presentado a lo largo de esta introduccin, la correcta gestin de los lixiviados generados en los vertederos municipales de residuos slidos es de gran importancia para evitar la contaminacin de las aguas y los graves problemas medioambientales que supondra su descarga directa al medio. El inters de la aplicacin de los procesos de oxidacin avanzada a este tipo de efluentes radica en su capacidad para la eliminacin de compuestos orgnicos no biodegradables (mineralizacin hasta CO2 y H2O) o su transformacin en compuestos ms sencillos y susceptibles de ser tratados por medio de procesos biolgicos (mejora de la biodegradabilidad). Tambin permiten reducir la toxicidad y eliminar el color. Por lo tanto, este estudio pretende evaluar el potencial de ciertos procesos de oxidacin avanzada, como alternativa o complemento a los tratamientos biolgicos convencionales, para su aplicacin al tratamiento de lixiviados de vertedero de RSU. El objeto de este captulo del trabajo es estudiar la eliminacin de la materia orgnica o su transformacin en compuestos ms biodegradables, estableciendo el tipo de POA ms favorable y las mejores condiciones de operacin para cada caso. Para ello se comenzar realizando un anlisis de la influencia de las principales variables que intervienen en este tipo de tratamientos, a partir de cuyas conclusiones se determinar la combinacin ms adecuada para, posteriormente, establecer las mejores condiciones de operacin y la eficacia final del mismo en la reduccin de distintos parmetros como la DQO o el color. A continuacin, se estudiar la viabilidad del tratamiento en continuo y a escala de planta piloto mediante el anlisis de un proceso integrado formado por una etapa de oxidacin Fenton seguida de otra etapa de ultrafiltracin con membranas sumergidas.
- 142 -
Para llevar a cabo los experimentos requeridos, se pondrn en funcionamiento las instalaciones experimentales necesarias, incluido el diseo y montaje de la planta piloto, y ser necesario desarrollar tambin las tcnicas de anlisis para la caracterizacin del lixiviado y el seguimiento de los parmetros a lo largo de los diferentes experimentos.
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Captulo 4
4.2.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
En este apartado se presenta el mtodo experimental para la realizacin de los experimentos correspondientes al tratamiento de lixiviados de vertedero mediante procesos de oxidacin avanzada. Se recogen las caractersticas de los reactivos qumicos usados en la seccin 4.2.1 y la caracterizacin de los lixiviados utilizados en la seccin 4.2.2, mientras que la descripcin de los elementos que forman el sistema experimental utilizado y los procedimientos para llevar a cabo los experimentos, tanto a escala de laboratorio como en planta piloto, son descritos en la seccin 4.2.3. Finalmente, los mtodos analticos empleados en este trabajo se describen en la seccin 4.2.4.
4.2.1. REACTIVOS La Tabla 4.3 recoge las principales caractersticas de los reactivos y sustancias qumicas utilizadas en la realizacin de los experimentos. Las correspondientes fichas de seguridad pueden ser consultadas a travs de las pginas web de los suministradores. Todas las disoluciones necesarias se prepararon con agua desionizada ultrapura obtenida en un equipo Milli-Q Plus de la marca Millipore.
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Tabla 4.3. Lista de reactivos qumicos. Frmula CH3COOH H3BO3 HCl H COOH H3PO4 Panreac Panreac Panreac Panreac Merck Panreac Merck Panreac Nacalai Tesque S L L L S L L S Analtico 95 98 % 1% Analtico 0,04 M 99 % 40 % p/v Analtico L 85 % (COOH)22 H2O H2SO4 (C6H10O5)n Na2CO3 K2Cr2O7 CH2OH CH2OH NaHSO3
C6H4(COOK)(COOH)
Compuesto Merck Panreac Merck Panreac L 98 % L 0,1 N S Analtico L 100 % Patrn IC Medida N-NH4+ Medida N-NH4+ Patrn IC Medida COT Patrn IC Etapa de acidificacin Medida COT Valoracin iodomtrica Valoracin iodomtrica Eliminacin exceso H2O2 Fase mvil IC Medida DQO Equipo de refrigeracin Patrones DQO y COT
Suministrador
Estado
Pureza
Empleo
cido actico
cido brico
cido clorhdrico
cido frmico
cido fosfrico
cido oxlico
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cido sulfrico
Almidn
Carbonato sdico
Dicromato potsico
Etilenglicol
Hidrogenoftalato potsico
(L = lquido, S = slido)
Compuesto Ca(OH)2
Rojo de metilo + Azul de metileno
Frmula Calcinor, S.A. Panreac Panreac Panreac Panreac S L L L L L S S Panreac Panreac L Crison Merck Merck Crison H2O2 CuSO45 H2O FeSO47 H2O Ag2SO4 Panreac Solvay Interox, S.A. Analtico 12,88 S/cm 1000 mg/L 1000 mg/L pH = 4,0 y 7,0 35 % p/p Analtico Analtico 10 g/L S Analtico L Indicador L Indicador Medida N-NH4+ Medida N-NH4+ Valoracin iodomtrica Valoracin iodomtrica Medida conductividad Patrones absorcin atmica Patrones IC Medida pH Agente oxidante Catalizador Fenton-like Catalizador Fenton Medida DQO
(L = lquido, S = slido)
Estado
Pureza
Empleo
Hidrxido clcico
Indicador mixto
Ioduro potsico
Molibdato amnico
Patrones conductividad
Patrones pH
Perxido de hidrgeno
Sulfato de cobre
Sulfato de hierro
4.2.2. CARACTERIZACIN DE LOS LIXIVIADOS DE VERTEDERO Los lixiviados empleados en este trabajo proceden del vertedero municipal de residuos slidos urbanos (RSU) de Meruelo, situado en la zona nororiental de la Comunidad Autnoma de Cantabria. El vertedero posee un rea superficial de, aproximadamente, 40000 m2, siendo su volumen total de 430000 m3. La generacin media de residuos por habitante y da en Cantabria se situ en los 1,28 kg en el ao 2005; recibindose diariamente en el vertedero unas 800 toneladas de RSU. El sistema de captacin y conduccin de lixiviados existente en el vertedero est formado por una red de tuberas de drenaje, en forma de espina de pez, situada sobre el fondo impermeable del vertedero. Atendiendo a la climatologa y la poca del ao, el vertedero genera entre 500 y 800 m3 de lixiviado al da. El lixiviado es conducido a balsas de almacenamiento donde es recogido antes de su entrada al sistema de tratamiento. Actualmente, la lnea de tratamiento de lixiviados instalada en el vertedero se basa en la aplicacin de un proceso biolgico de nitrificacin desnitrificacin, previamente a su vertido en la red municipal de colectores para el saneamiento de agua. Las muestras de lixiviado bruto se tomaron directamente de las balsas de almacenamiento del vertedero entre los meses de mayo de 2005 y marzo de 2007. Se emplearon bidones de 25 litros para el transporte al laboratorio y el almacenamiento de los lixiviados. Cada ocasin en que se efectu una nueva toma de muestra, se analizaron nuevamente las caractersticas fsico-qumicas del lixiviado. La Tabla 4.4 recoge la caracterizacin de las diferentes tomas realizadas peridicamente a lo largo del tiempo de duracin del estudio. El lixiviado se caracteriz principalmente por su baja biodegradabilidad (expresada como la relacin DBO/DQO) y su intenso color marrn-negro. Tambin destac su concentracin en amoniaco y en cloruros.
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Captulo 4
PARMETRO Parmetros generales pH Conductividad (mS/cm) Slidos totales en suspensin (mg/L) Parmetros de contenido orgnico COT (mg/L) DQO (mg/L) DBO5 (mg/L) DBO5/DQO Iones inorgnicos Fluoruros (mg/L) Cloruros (mg/L) Nitritos (mg/L) Nitratos (mg/L) Fosfatos (mg/L) Sulfatos (mg/L) Amonio (mg/L) Metales (mg/L) Cromo total Plomo Niquel Estao Hierro Sodio Potasio Magnesio Calcio Manganeso Silicio Zinc (ld = lmite de deteccin)
20-may-05
26-jul-05
28-mar-07
1,6 1836 0 0 0 19 -
16 3235 0 0 55 39 2350
31 1114 0 0 0 0 900
0,3 < ld 0,1 1,1 0,4 1405 818 99 167 1,9 12 0,05
0,6 < ld 0,2 < ld 4,6 2402 1476 88 108 1,2 12 0,15
0,4 < ld 0,1 < ld 1,8 1640 1005 68 149 1,2 0,08
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4.2.3. SISTEMA y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Se llev a cabo el tratamiento de lixiviados de vertedero de RSU en dos fases: i) a escala de laboratorio y ii) en planta piloto. A continuacin se describen los sistemas experimentales usados y los procedimientos seguidos en la realizacin de los experimentos para ambos casos.
4.2.3.1.
El sistema experimental empleado para llevar a cabo los experimentos fotoqumicos en el laboratorio se describi anteriormente en la seccin 3.2.2 de esta memoria, formado bsicamente por un reactor equipado con una lmpara de radiacin UV, un agitador magntico y un equipo de refrigeracin. Para la realizacin de los experimentos que no requeran el uso de radiacin ultravioleta, bien se emple este mismo sistema sin encender la lmpara de radiacin o simplemente se necesit de un vaso de precipitados de 1 L colocado sobre una placa agitadora para asegurar un medio homogneo durante la reaccin. El procedimiento experimental constaba de las siguientes etapas: 1. Filtracin En caso necesario, y con el fin de eliminar partculas slidas y slidos en suspensin y evitar as su posible interferencia en la transmisin de la radiacin, se filtr el lixiviado usando un filtro a presin con un tamao de poro de 0,45 m. 2. Acidificacin Se emple cido sulfrico concentrado (H2SO4 95-98 %) para ajustar el pH inicial a un valor comprendido entre 3 y 3,5. Se seleccionaron estos valores porque es bien conocido que las reacciones de oxidacin tipo Fenton son ms eficaces en medio cido [Bigda, 1995; Kurniawan et al., 2006].
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Captulo 4
3. Reaccin de oxidacin avanzada Se dosificaron las cantidades necesarias de los reactivos al lixiviado cido en funcin de las condiciones de operacin del experimento a desarrollar, se encendi la lmpara UV, en caso de tratarse de un tratamiento fotoqumico, y se comenz a contar el tiempo de reaccin. A determinados intervalos de tiempo, se extrajeron muestras del reactor (10 mL) que se conservaron en nevera para su posterior anlisis. 4. Neutralizacin y decantacin Se ajust el pH del efluente del reactor hasta un valor comprendido entre 7 y 8 utilizando sosa concentrada (NaOH 32 %), con el fin de provocar la precipitacin del catalizador metlico aadido en el proceso de oxidacin. Se dej decantar y se tom una muestra del lquido sobrenadante para su posterior anlisis. La Figura 4.6 muestra un esquema de las etapas del procedimiento experimental empleado en el laboratorio para el tratamiento de lixiviados de vertedero mediante diferentes sistemas de oxidacin avanzada.
Lixiviados FILTRACIN
AJUSTE DEL PH
TRATAMIENTO POA
NEUTRALIZACIN
Efluente
Lodos
4.2.3.2.
En la segunda fase de la experimentacin, se procedi al diseo, montaje y puesta en marcha de una planta piloto para el tratamiento in-situ de los lixiviados originados en el vertedero. La planta piloto se dise para una capacidad mxima de tratamiento de 50 L/h y en ella, se combinaron el proceso Fenton de oxidacin con la ultrafiltracin mediante membranas sumergidas.
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La planta piloto empleada para llevar a cabo estos experimentos, que se muestra en las Figuras 4.7 y 4.8, est formada por: dos tanques de 1 m3 para el almacenamiento de la alimentacin y el efluente de salida, un primer tanque agitado para la reaccin Fenton, un segundo tanque agitado para la etapa de neutralizacin, y una etapa final de ultrafiltracin con membranas sumergidas.
Control pH
Efluente final Q2 B3
Q1
T1 TANQUE LIXIVIADOS 1 m3
B1
T3
B2
T4
Lodos
NEUTRALIZACIN 250 L
ULTRAFILTRATION 250 L
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Captulo 4
A continuacin se describen las caractersticas de cada uno de los elementos que configuran la planta piloto: Tanques de 1 m3 Se utilizaron tanques con cuerpo fabricado en polietileno de alta densidad y alto peso molecular con estabilizante ultravioleta, reforzado con jaula de tubo de acero galvanizado. Poseen una boca de carga en la parte superior y una vlvula de salida inferior de 2 con tapn autoprecintable. Colocados sobre palet de madera para facilitar su transporte. Sus dimensiones son: 1200 mm longitud 1000 mm ancho 1550 mm alto. Estos tanques se emplearon como depsitos de almacenamiento de la corriente de alimentacin a la planta (T1) y del efluente final de salida. Tanques agitados Se emplearon dos tanques Dosapack de la marca Milton Roy Iberica fabricados en polietileno de alta densidad en color amarillo, uno de 130 L de capacidad (720 mm altura 560 mm dimetro) para la reaccin Fenton (T2) y otro de 280 L (930 mm altura 670 mm dimetro), para la etapa de neutralizacin (T3), que se muestran en la Figura 4.9. Ambos depsitos estn graduados en relieve en su parte exterior, y poseen una amplia boca de carga en la parte superior y una vlvula de descarga en la parte inferior.Los tanques estn equipados con un agitador elctrico VLA 2730 P de Milton Roy Iberica con accionamiento directo y velocidad de giro de 1000 rpm, soportado sobre una bancada metlica fijada sobre la parte superior del tanque. Estos agitadores tienen las siguientes necesidades de alimentacin Figura 4.9. Tanques agitados. elctrica: 230/400 V, 50 Hz, IP 55, y una potencia de 0,37 kW.
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