Primer Principio de la Termodinmica

Contenido - 1
Introduccin Enunciado del primer principio Trabajo mecnico Energa cintica Energa potencial Energa mecnica Energa potencial elstica Trabajo debido a cambio de volumen

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Contenido - 2
Trabajo Trabajo Trabajo Trabajo Trabajo Energa Calor. debido a cambio de volumen. de disipacin. tcnico o de circulacin. elctrico. en sistemas adiabticos. interna.

Contenido - 3
Trabajo en sistemas adiabticos. Energa interna. Calor. Otras expresiones del 1er Ppio. Calor especfico a volumen cte. Entalpa. 1er Ppio en funcin de la Entalpa. Calor especfico a presin cte. Relacin de Mayer. Exponente de las adiabticas. Calores molares.

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Contenido - 4
Calorimetra. Determinacin del Cp Variacin de H y U en slidos, lquidos y gases Sistemas abiertos a rgimen permanente. Sistemas abiertos a rgimen no permanente.

Contenido - 4
Calorimetra. Primer principio para sistemas abiertos
Dispositivos productores de trabajo Generador de vapor Condensador Toberas y difusores Laminacin Rgimen no permanente

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Introduccin
Energa: capacidad de los cuerpos de producir modificaciones. - Permite relacionar experiencias diversas. - Principio de conservacin de la energa

Mquina de movimiento perpetuo

Molino hidrulico sin corriente de agua

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 En 1775 la academia de ciencias de Paris decide no tomar en consideracin mquinas de movimiento perpetuo. Helmholtz demostr que la no existencia de mquinas de movimiento perpetuo requiere la conservacin de la energa.

Enunciado del primer principio

En un sistema aislado la energa permanece constante, y en l solo pueden ocurrir transformaciones de un tipo de energa en otro.

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Modelo de sistema aislado

E S + E M = 0

E S = E M
E S = E S E S 0
E s = E s0 + E s

Trabajo Mecnico
Es el efecto que produce una fuerza sobre el limite de un sistema cuando este limite se desplaza a causa de dicha fuerza Su valor es el producto escalar de la fuerza por el desplazamiento del punto de aplicacin de la misma.

v r W = Fdx

Es un diferencial inexacto: su valor integral depende de la trayectoria.

W12 =

x2
1

r r Fdx

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Convencin de signos
Positivo: trabajo efectuado por el sistema Negativo: el sistema recibe trabajo

Energa cintica
r r d Ft = m d d ds d Ft = m = m ds d ds

2 Ft ds = md = md 2

2 = d m 2

r r F *ds = Ft ds = W *
2 W * = Ft ds = d m 2

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Energa cintica
2 W = Ft ds = d m 2
*
* W12 = Ft ds =
* W12 = Ec 2 Ec1

1 1 2 2 m 2 m1 2 2

Cuando una partcula se desplaza bajo la accin de una fuerza, el trabajo mecnico es igual al incremento de energa cintica de la partcula.

Energa potencial
r r G = mg

W g = Fg + d F g dz =
r r r r = Fg dz d Fg dz r r W g = Fdz r r Fg = G r r r r Wg = Gdz = mgdz r

(r

)r

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Energa potencial
Wg = Gdz = mgdz
rr gz = gdz
r r r r

Wg = mgdz
Wg12 =

z2
1

mgdz =

= (mgz2 mgz1 ) = mgz1 mgz2

El trabajo obtenido del peso se debe a una disminucin de la energa potencial gravitatoria. Wg12 = E p

Trabajo mecnico total

* Wmec12 = W12 + Wg12 r r r F = F * + Fg r r r r r r Fds = F * ds + Fg ds

Wmec = W * Wg

Wmec12

2 2 2 1 + mg (z2 z1 ) =m 2 2

Es el trabajo mecnico de una fuerza que acelera al sistema y lo eleva en un campo gravitatorio.

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Energa mecnica total

1 1 2 2 Wmec12 = m 2 + mgz 2 m1 + mgz1 2 2

Es la suma de la energa cintica y potencial gravitatoria de un cuerpo. El trabajo mecnico total es igual al incremento de la energa mecnica total.

Energa mecnica total

1 1 2 2 m 2 + mgz 2 = m1 + mgz1 2 2

La energa mecnica total de un sistema en movimiento en un campo gravitatorio permanece constante si solo acta la fuerza de dicho campo.

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Energa potencial elstica

r r F = Frest r r Frest = kx r r F = kx

Welast = Fdx = kxdx =

1 2 = kxdx = d 2 kx x2 1 1 2 1 2 = d kx 2 = kx1 kx2 x1 2 2 2 r

r r

r r

Welast12

Welast12 = E Pe

Energa potencial elstica

Fuerza de deformacin y trabajo entregado en funcin de la deformacin

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Trabajo debido a cambio de volumen

r r F = Fsist
r r Fsist = pA r r F = pA r r W = Fdx = r r r r = p A d x = p Ad x r r Adx = dV

( )

W = pdV

Trabajo debido a cambio de volumen

W = pdV
= W12

1 pdV

El trabajo no es una funcin de estado, depende del tipo de transformacin entre el inicio y el final.

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Es una funcin de estado?

W = W ( p ,V )

W =

W W dV + p dp V p V
W p = 0 V

W = pdV + 0dp
W V =p p
2W p = =1 pV p V

2W =0 Vp

2W 2W = pV Vp

No se cumple: no tiene diferencial exacto y no es una funcin de estado.

Observaciones
El trabajo no es una propiedad del sistema. Es un proceso de intercambio de energa entre sistema y medio. La energa es una propiedad del sistema. Transformaciones cuasiestticas: son aquellas en las que el sistema evoluciona por una sucesin de estados de equilibrio.

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Trabajo de disipacin
Experimentalmente se verifica: Al estirar un resorte se efecta ms trabajo que la energa potencial elstica almacenada. Al comprimir un gas se efecta ms trabajo en el vstago del pistn que el necesario para comprimir el gas.

Trabajo de disipacin
En el caso de: un resorte:
W12 = Welast12 + Wdis12 = E Pe + Wdis12

un sistema termoelstico:
+ Wdis12 = pdV + Wdis12 W12 = W12

Wdis es siempre menor que cero.

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Trabajo tcnico o de circulacin

Aplicacin: turbinas, retopropulsores, compresores, bombas, motores termicos. Estrategia: considerarlos sistemas abiertos o volumen de control. Flujo estacionario: los parametros no se modifican con el tiempo.

Trabajo tcnico o de circulacin

Definicin: Trabajo neto que se entrega o se obtiene en el eje de una mquina por la circulacin de un fluido en un sistema abierto. Nomenclatura: Wc: todas las energas mecnicas y el Wdis Wc: solo para variaciones de presin y volumen o solo presin.

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Trabajo de circulacin
r r dF = dpA r r r r r r 2Wc = dFdx = dpAdx = dpAdx r r Adx = Adx cos Adx = Adx = dV

2Wc = dpdV
Wc = dpdV = Vdp
Wc = Vdp + Wdis + Wmec
Wc12 =
V

p2
1

Vdp + Wdis12 + Wmec12

Trabajo de circulacin
Wc12 =

p2
1

Vdp + Wdis12 + Wmec12

2 2 Wmec12 = m 2 1 mg (z 2 z1 ) 2 2
Wc12 =

p2
1

2 2 Vdp m 2 1 mg (z 2 z1 ) + Wdis12 2 2

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p p
2

Trabajo de circulacin
2 -Vdp = W' C

12 = wc
wc12 =

Wc12 = m

p2
1

vdp

Wc12 = m

p2
1

2 2 vdp 2 1 g (z 2 z1 ) + wdis12 2 2

N=
1

dWc d d (mwc12 ) d dm & wc12 =m d

Wc12 = mwc12
V

N12 =

N12 = wc12

Pila electroqumica o de Daniell (1836)

Oxidacin

Reduccin

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Pila electroqumica
Tabique poroso

-e Zn nodo

Welec = dQc
N elec =

Cu
G

Ctodo

Welec dQc = = i d d

CuSO 4

ZnSO 4 Potencimetro

Welec12 =

2
1

id

Trabajo en sistemas adiabticos

p

c 2 a 1 b

Camino a

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Trabajo en sistemas adiabticos

p

c 2 a 1

Camino b

Trabajo en sistemas adiabticos

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19

Trabajo en sistemas adiabticos

Trabajo en sistemas adiabticos

volver

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Trabajo en sistemas adiabticos

p

c 2 a 1

Camino b

Trabajo en sistemas adiabticos

p
G 3

c 2 a 1 b
G 1

G 3 G 2

Camino c
G 1

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Trabajo en sistemas adiabticos

p

Wad12, a = Wad 12, b = Wad 12, c

c 2 a 1 b

Wad 12 = f (1,2 )

El trabajo que un sistema cerrado intercambia con el medio en una transformacin adiabtica depende del estado inicial y final.

Energa Interna
Es una propiedad de la materia que se puede concebir como la sumatoria de las diferentes formas de energa de los constituyentes de la materia.
Wad 12 = U 2 U 1
Puede determinarse a partir de otros parmetros del sistema. Solo pueden determinarse sus variaciones.

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Calor
Efectuando las experiencias anteriores sin paredes adiabticas:
W12 U Q12 = U 2 U 1 + W12

Calor
Convencin de signos:

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Calor
Transfiriendo calor sin produccin de trabajo:
Q12 = U 2 U1

El calor es la energa que: atraviesa los limites del sistema sin que sea necesario la produccin de trabajo. se transfiere entre dos sistemas que esta a distintas temperaturas y separados por una pared diatrmana.

Calor: analoga
Sistema, a la temperatura T1 > T 2

nube

lluvia

calor

agua lquida (lago, ro, etc.)

sist. a la temperatura T 2

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24

Expresiones del 1er Ppio

Q12 = U 2 U 1 + W12 q12 = u2 u1 + w12

+ Wdis12 W12 = W12

E = U + Ec + E p Q12 = E2 E1 + W12
2 2 2 Q12 = U 2 + m 2 + mgz 2 U 1 + 1 + mgz1 + pdV + Wmec12 + Wdis12 1 2 2

Sistema cerrado, con efectos disipativos y con cambio de velocidad y altura en un campo gravitatorio.

Expresiones del 1er Ppio

2 2 2 Q12 = U 2 + m 2 + mgz 2 U 1 + 1 + mgz1 + pdV + Wmec12 + Wdis12 1 2 2

q12 = e2 e1 + pdv + wmec12 + wdis12 q12 = u2 u1 + pdv + wdis12

q = du + pdv + wdis
Sistema cerrado, con efectos disipativos sin cambio de velocidad y altura en un campo gravitatorio.

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Calor especifico a V=cte

Si el sistema es: Homogneo Composicin qumica constante La u es funcin de 2 parmetros
u = u (T , v )

u du = T

u dT + v dv v T = cv v

u T

1er Ppio para sistemas simples

q = du + pdv + wdis
u du = T u dT + v dv v T = cv v

u T

q = cv dT +

u + p dv + wdis v T

Sistema cerrado, homogneo, de composicin cte con efectos disipativos.

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Expansin libre de un gas

Pared adiabtica vlvula gas a p 0

Q12 = U 2 U1 + W12
p=0

U 2 = U1
u = u (T , v ) du = 0 dT = 0 dv 0

U = U (T ) u v =0 T u u du = dT + dv T v v T

du = cv dT

q = cv dT + pdv
Sistema cerrado, disipativos. gas perfecto, sin efectos

Entalpa
H = U + pV

Es una propiedad de estado de un sistema que tiene en cuenta su energa interna mas la necesaria para existir en un ambiente en donde reina la presin p, ocupando un volumen V.

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Entalpa
p0

H = U + pV

h=
p=0

H = u + pv m

1er Ppio en funcin de la entalpa

h= H = u + pv m

dh = du + pdv + vdp

q = du + pdv q = dh vdp

Q = dH Vdp + Wdis
Q12 = H 2 H1 Vdp + Wdis12
Para un sistema cerrado en reposo con efectos disipativos.

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Calor especifico a p=cte

Si el sistema es: Homogneo Composicin qumica constante La h es funcin de 2 parmetros

h = h(T , p ) h dh = T h dT + p dp p T

h cp = T p

Expresin del 1er Ppio

h dh = T h dT + p dp p T
h cp = T p

q = dh vdp
q = c p dT + p v dp T
Sistema cerrado, homogneo, de composicin qumica constante, en reposo, sin efectos disipativos.

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Relacin de Mayer
Para un gas ideal:

h = u + pv = u (T ) + R pT = h(T ) h dh = T h dT + p dp p T

dh du = c p (T ) = + R p = cv (T ) + R p dT dT

c p (T ) cv (T ) = R p

Expresin del 1er ppio

Para un gas ideal:

h = u + pv = u (T ) + R pT = h(T ) h

h =0 p T

q = c p dT + p v dp T

q = c p dT vdp

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Variacin de h para un gas ideal

h dh = T h dp + dT p p T
h cp = T p

Para un gas ideal:

h = u + pv = u (T ) + R pT = h(T )

h =0 p T

dh = c p dT

Relaciones entre Cv y Rp
c p (T ) cv (T ) = R p
cp cv 1 = R p c v

=
cv =

cp cv

Exponente de las adiabticas

Rp

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Relaciones entre Cp y Rp
c p (T ) cv (T ) = R p
1 c p 1 = Rp cp c v

1 cp 1 = R p

1 cp = Rp

cp =

Rp

Exponente de las adiabticas

Gases Monoatmicos Biatmicos Triatmicos

1,66 1,4 1,3

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Calores molares
Mc p Mcv = MR p
c p cv = R

cv =

1 R 1

cp =

Calores molares

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33

Calorimetra
q12 =
Si el dp=0

T2
1

c p dT +

p2
1

h v dp + wdis12 p T

q12 = c p m (T2 T1 ) + wdis12

q12 = c pm (T2 T1 )
Q12 = mc p m (T2 T1 ) + Wdis12
Si Q12=0

c pm =

m(T2 T1 )

Wdis12

Calorimetra

m Pb
A A

c pm =

m(T2 T1 )

Wdis12

Seccin A - A Girado 22,5 respecto del plano del dibujo

Esquema del dispositivo utilizado por Joule en 1845 para medir el equivalente mecnico del calor

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Ecuacin de la Calorimetra
A TA1 HA1
a)

B TB1> T A1
HB1

Q12 = H 2 H 1
p

p2
1

Vdp + Wdis12

H 2 = H1
Al ser la H una mag. ext.

H A2 + H B 2 = H A1 + H B1
p

TTT

A2=B2 H A2 b)

-Q =Q B A
H B2

H A2 H A1 = (H B 2 H B1 )

Q A12 = QB12

Q A12 = Qabs
Qabs = Qced

Q B12 = Qced

Determinacin del calor esp.

Qabs = Qced
m t 2
c

mag c pm (t m t1 ) = mc c xm (t 2 t m )

c xm =

mc pm (t m t1 ) m(t 2 t m )

La temp. de mezcla:
m ag, t1

tm =

m1c p1 t1 + m2 c p2 t 2 m1c p1 + m2 c p2
i

mi c p ti tm = i mi c p
i

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Calor especifico para slidos y lquidos

Si estn alejados de su punto de cambio de fase:

Q12 = H U mct h = c p (T T0 ) = c p (t t 0 )
Si se adopta como referencia t0=0C o T0=0K h = c pt h = c pT

u = cv T
h = u + pv

u = cv t

h = pv = R pT

APLICACIN DEL PRIMER PRINCIPIO A SISTEMAS ABIERTOS

Son los ms utilizados en la tcnica. Rgimen Permanente:
Turbinas, compresores, bombas Generador de vapor Condensador Toberas y difusores Laminacin

Rgimen no permanente:
Llenado o vaciado de recipientes Cohetes

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Rgimen permanente
p1, V1 1 , H1 m

Q12

Wc12
z1 P2, V2 2 , H2 m z2 z=0

2 2 1 2 + gz1 = Wc12 + m h2 + + gz 2 Q12 + m h1 + 2 2 O dividiendo por la masa:

q12 = h2 h1 + wc12 +

2 2

2 1

+ g (z 2 z1 )

Dispositivos que producen o consumen trabajo

q12 = h2 h1 + wc12 +

2 2

2 1

+ g (z 2 z1 )

q12 = 0

2 1
wc12 = h1 h2

z2 z1

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Generador de vapor
2 1

q12 = h2 h1 + wc12 +

2 2

2 1

+ g (z 2 z1 )

wC12 = 0

2 1
q12 = h2 h1

z2 z1

Condensador
m v vapor h1 = h v 2 m ag t2

m ref t1

h2 = hl lquido ml = m v

& & Q ced = Qabs

& v hv = m & ref href m

& v (hv hl ) = m & ref c p (t2 t1 ) m m

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Toberas y difusores
1 2

q12 = h2 h1 + wc12 +
0 = h2 h1 +

2 2

2
2 2

2 1

2
2 1

+ g (z 2 z1 )

= 2(h1 h2 )

Laminacin

q12 = h2 h1 + wc12 +

2 2

2 1

+ g (z 2 z1 )

h1 = h2

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Rgimen no permanente
Wc s dE dm e e zs Q dms

ze

Q + dme he +
Q12 +

2 e

2 + gz e = Wc + dm s hs + s + gz s + dE 2 2

me

2 e dme he + + gz e = Wc12 + 2

ms

2 s dm s hs + + gz s + E 2

Rgimen no permanente
Wc s dE dm e e zs Q dms

ze

2 2 ms e s Q12 + dme he + + gz e = Wc12 + dm s hs + + gz s + E 0 0 2 2 m = m2 m1 = me ms E = (mu ) = m2u2 m1u1

me

2 2 & +m h + e + gz = N + m h + s + gz + dE & & Q e e e s s s 12 12 2 2 d

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