PROGRAMA EXPERIMENTAL DE QUMICA ORGNICA III (1521) PARA

QFB
No. EXPERIMENTO
- MEDIDAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
1 Hidrlisis de Carbohidratos
2 Aislamiento de Aceite de Almendras Dulces
3 Obtencin de Emulsina
4 Reacciones de Adicin a Dobles Ligaduras
Determinacin del grado de insaturacin de un aceite
5 Seminario de Discusin. Introduccin a la Qumica Heterocclica
6 Sntesis de Pirroles:
Reaccin de Paal- knorr
Obtencin del 1-Fenil-2,5-dimetilpirrol
7 Formacin de Indoles.
a) Sntesis de Fischer: Obtencin de 1,2,3,4-Tetrahidrocarbazol
b) Obtencin de ndigo 2-(1,3-Dihidro-3-oxo-2H-indol-2-ilid-eno)-1,2-dihidro-3H-
indol-3-ona
8 Formacin de Piridinas. Sntesis de Hantzsch
Obtencin de 3,5-Dicarbetoxi-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina.
9 Formacin de Cumarinas. Reaccin de Pechmann- Duisberg
Obtencin de la |-Metilumbeliferona 7-Hidroxi-4-metilcumarina
10 Formacin de Imidazoles:
Obtencin de la alantona (2,5-dioxo-4-imidazolidinil urea)
11 Aislamiento de la cafena a partir de:
- t negro,
- bebidas de cola y energticas,
- Caf tostado.
12 Seminario de Discusin
13 REPOSICIN






Sem. 2013-1

Materia: QUMICA ORGNICA III (1521)
Licenciatura: QUMICA FARMACUTICA BIOLGICA
Asignatura: Obligatoria Nmero de horas: Teora 3 horas
Laboratorio 3 horas Semestre: Quinto
Tipo de asignatura: Terico-prctica Crditos: 10

PROGRAMA TERICO DEL CURSO

UNIDAD 1. CARBOHIDRATOS 10 h
UNIDAD 2. AMINOCIDOS, PPTIDOS Y PROTENAS 7 h
UNIDAD 3. LPIDOS 6 h
UNIDAD 4. COMPUESTOS AROMTICOS HETEROCCLICOS 25 h
UNIDAD 1. CARBOHIDRATOS (10 h)

1.1 OBJETIVOS
Al finalizar esta unidad, los alumnos:
- Definirn los compuestos mono, di y polisacridos.
- Predecirn sus reacciones y mecanismos de transformacin.

1.2 CONTENIDO
1.2.1. Clasificacin de los carbohidratos.
1.2.2. Nomenclatura y estereoqumica de los monosacridos.
1.2.3. Estructuras cclicas.
1.2.3.1. Formacin de hemiacetales.
1.2.3.2. Proyecciones de Fischer y Hawort de las estructuras de piranosa y furanosa.
1.2.3.3. Anmeros.
1.2.4. Mutarotacin.
1.2.5. Glicsidos.
1.2.6. Reacciones qumicas de monosacridos.
1.2.6.1. Oxidacin.
a) Obtencin de cidos aldnicos y aldricos.
b) Reactivos de Tollens, Fehling y Benedict. Azcares reductores.
1.2.6.2. Reduccin. Alditoles.
1.2.7. Adicin nucleoflica. Obtencin de fenilhidrazonas, cianhidrinas.
1.2.8. Monosacridos de inters biolgico. Glucosa, fructosa, galactosa, ribosa.
1.2.9. Disacridos.
1.2.10.1. Estructuras ms importantes. Maltosa, celobiosa, lactosa, sacarosa.
1.2.10.2. Estereoqumica y nomenclatura.
1.2.10.3. Hidrlisis qumica y enzimtica.
1.2.11. Polisacridos.
1.2.11.1. Estructuras ms importantes. Almidn, celulosa, derivados.
1.2.11.2. Estereoqumica y nomenclatura.
UNIDAD 2. AMINOCIDOS, PPTIDOS Y PROTENAS (7 h)

2.1 OBJETIVOS
Al finalizar esta unidad, los alumnos:
- Conocern las estructuras de los aminocidos presentes en los procesos biolgicos.
- Desarrollarn el criterio para comprender y predecir sus propiedades fsicas y qumicas.

2.2. CONTENIDO
2.2.1. Aminocidos.
2.2.1.1 Estructura de los aminocidos naturales.
2.2.1.2. Nomenclatura de los aminocidos.
2.2.1.3. Aminocidos esenciales.
2.2.1.4. Los aminocidos como iones dipolares.
2.2.1.5. Sntesis de aminocidos. Strecker. Aminacin reductiva. Amido-malnica.
2.2.1.6. Reacciones qumicas de los aminocidos. Grupos protectores.
2.2.1.7. Identificacin por cromatografa en papel. Reaccin de la ninhidrina.
2.2.2. Pptidos.
2.2.2.1. Caractersticas del enlace peptdico.
2.2.2.2. Determinacin de la estructura primaria de los pptidos. Degradacin de Edman.
2.2.2.3. Sntesis de pptidos. En fase lquida: proteccin-desproteccin. En fase slida:
Merrifield.
2.2.3. Protenas.
2.2.3.1. Peso molecular.
2.2.3.2. Clasificacin de las protenas.
2.2.3.3. Estructuras de las protenas.
2.2.3.4. Desnaturalizacin.
2.2.3.5. Estructura de algunas protenas importantes: insulina, glucagn, oxitoxina,
vasopresina, A.C.T.H., angiotensina.

UNIDAD 3. LPIDOS (6 h)

3.1. OBJETIVOS
Al finalizar esta unidad, los alumnos:
- Desarrollarn el criterio para comprender, analizar y predecir las propiedades fsicas y
qumicas de los lpidos presentes en los procesos biolgicos.
3.2. CONTENIDO
3.2.1. Lpidos.
3.2.2. Clasificacin.
3.2.3. Lpidos hidrolizables.
3.2.3.1. Ceras.
3.2.3.2. Grasas y aceites. Biosntesis y mecanismo de formacin.
3.2.3.3. Fosfolpidos.
3.2.3.4. Reacciones qumicas caractersticas. Hidrlisis. Saponificacin. Hidrogenacin
cataltica. Oxidacin.
3.2.4. Compuestos no hidrolizables.
3.2.4.1. Prostaglandinas.
3.2.4.2. Terpenos. Biosntesis y mecanismo de formacin Aceites esenciales. Feromonas.
3.2.4.3. Esteroides.

UNIDAD 4. COMPUESTOS AROMTICOS HETEROCCLICOS (25 h)

4.1 OBJETIVOS
Al finalizar esta unidad, el alumno deber ser capaz de:
- Utilizar adecuadamente la nomenclatura de los trminos ms comunes.
- Identificar y clasificar las reacciones de los compuestos aromticos heterocclicos.
- Describir las propiedades y uso de los compuestos ms importantes.
- Representar grficamente las especies involucradas, los mecanismos y productos de
reacciones en que participan los compuestos aromticos heterocclicos.
4.2. CONTENIDO
4.2.1. Introduccin: importancia de las reacciones de los compuestos aromticos heterocclicos.
Nomenclatura. Aromaticidad.
4.2.2. Anillos de 5 miembros con un heterotomo.
FURANO, PIRROL Y TIOFENO.
4.2.2.1. Mtodo general de sntesis: sntesis de Paal Knorr.
4.2.2.2. Sntesis de pirroles de Knorr.
4.2.2.3. Sntesis de tiofenos de Hinsberg.
4.2.2.4. Reacciones de Sustitucin Electroflica Aromtica
(S
E
A).

4.2.2.5. Ejemplos.



O
Furano



S
Tiofeno



N
H
Pirrol
4.2.3. Anillos condensados de 5 miembros con un
heterotomo.

4.2.3.1. INDOL
4.2.3.1.1. Nomenclatura.
4.2.3.1.2. Mtodos de sntesis: Fischer y Bischler.
4.2.3.1.3. Reacciones de Sustitucin Electroflica Aromtica
(S
E
A).

4.2.3.1.4. Ejemplos.

4.2.3.2. BENZOFURANO
4.2.3.2.1. Nomenclatura.
4.2.3.2.2. Mtodos de sntesis.
4.2.3.2.3. Ejemplos.




N
H
Indol






O
Benzo[b]furano
4.2.4. Anillos de 5 miembros con 2 heterotomos (Azoles).

4.2.4.1. AZOLES 1,2
4.2.4.1.1. Estructura del isoxazol, del isotiazol y del pirazol.
4.2.4.1.2. Nomenclatura.
4.2.4.1.3. Mtodos de sntesis. A partir de compuestos 1,3
dicarbonlicos.
4.2.4.1.4. Ejemplos.


N
O
Isoxazol


S
N
Isotiazol





N
N

H
Pirazol

4.2.4.2. AZOLES 1,3

4.2.4.2.1. Estructura del oxazol, del tiazol y del imidazol.
4.2.4.2.2. Nomenclatura.
4.2.4.2.3. Mtodos de sntesis: Sntesis de Robinson-Gabriel.
4.2.4.2.4. Importancia biolgica del imidazol.
4.2.4.2.5. Ejemplos.
N


O
Oxazol
N


S
Tiazol

N
N

H
Imidazol
4.2.5. Anillos de 6 miembros con un heterotomo

4.2.5.1. PIRIDINA
4.2.5.1.1. Aromaticidad.
4.2.5.1.2. Estructura de la piridina.
4.2.5.1.3. Nomenclatura.
4.2.5.1.4. Basicidad de la piridina.
4.2.5.1.5. Mtodos de sntesis:
Sntesis de Hantzsch (1,4-dihidro-piridinas).
4.2.5.1.6. Reacciones:
a) de Sustitucin Electroflica Aromtica (S
E
A).

b) de Sustitucin Nucleoflica Aromtica (S
N
A).
4.2.5.1.7. Ejemplos.







N


Piridina



+
N
-

H X

Sales de
piridinio





+
N

R X
-

4.2.5.2. N
-
XIDOS DE LA PIRIDINA

4.2.5.2.1. Formacin.
4.2.5.2.2. Reacciones:
a) de Sustitucin Electroflica Aromtica (S
E
A).

b) de Sustitucin Nucleoflica Aromtica (S
N
A).
4.2.5.2.3. Ejemplos.



N

O


N-xido de piridina
4.2.6. Anillos condensados de 6 miembros con un
heterotomo (Benzopiridinas)

4.2.6.1. QUINOLINA
4.2.6.1.1. Estructura, analoga con la piridina.
4.2.6.1.2. Nomenclatura.
4.2.6.1.3. Mtodos de sntesis: Sntesis de Skraup.
4.2.6.1.4. Ejemplos.






N
Quinolina
4.2.6.2. ISOQUINOLINA
4.2.6.2.1. Estructura.
4.2.6.2.2. Nomenclatura.
4.2.6.2.3. Mtodos de sntesis: Sntesis de Bischler-Napieralski.
4.2.6.2.4. Ejemplos.




N

Isoquinolina
Compuestos de inters biolgico: bases pricas y pirimidnicas




N
N

Pirimidina

NH
2


N

N O
H
Citosina

O
H


N O
H
Timina

O

N
H
N O
H
Uracilo


N
N
N
N

H
Purina

NH
2


N

N

N
H
Adenina

O

N
H
N

N
H
Guanina

4.2.7. Anillos de 6 miembros con 2 heterotomos
(Diazinas)
PIRIDAZINA, PIRIMIDINA Y PIRAZINA
4.2.7.1. Estructura de la piridazina, la pirimidina y la pirazina.
4.2.7.2. Nomenclatura.



N
N
N
Piridazina
N

4.2.7.3.Mtodos de sntesis de la pirimidina: a partir de un
compuesto 1,3-dicarbonlico y un compuesto que
contenga el fragmento N-C-N (urea, tiourea).
4.2.7.4. Importancia de la pirimidina.
4.2.7.5. Ejemplos.

N


N
Pirazina

Pirimidina








H
3
C
N















N N NH
2





BIBLIOGRAFA BSICA
1. Bruice, P. Y.; Qumica Orgnica, 5 Edicin, Pearson Educacin, Mxico, 2008.
2. Joule, J. A. and Mills, K., Heterocyclic Chemistry, 4
th
Edicin, Blackwell Science, London,
2000.
3. McMurry, J.; Qumica Orgnica, 6 Edicin, Thomson Learning, Mexico, 2004.
4. Paquette, L. A.; Fundamentos de Qumica Heterocclica, Limusa, Mxico, 2002.

BIBLIOGRAFA COMPLEMENTARIA
1. Albores, V. M. et al.; Grupos Funcionales. Nomenclatura y Reacciones Principales, Facultad
de Qumica, UNAM, Mxico, 2006.
2. Gilchrist, T. L.; Heterocyclic Chemistry, 3
rd
Edition, Pearson Education Longman,
Eastbourne, England, 1997.
3. Horton, H. R. et al.; Bioqumica, Prentice-Hall, Mxico, 1995.
4. Sainsbury, M.; Heterocyclic Chemistry, Wiley-Interscience RSC, Great Britain, 2002.
5. www. acdlabs.com (ACD/labs).
6. www. pdb.org (Protein Data Bank).


7



SUGERENCIAS DIDCTICAS
Repaso constante de grupos funcionales
Resolucin de tareas y series de problemas de apoyo que incluyan los conceptos
bsicos que se tratan en el curso.
Uso del material didctico incluido en los libros de texto como CD-ROM y acetatos.
Empleo de modelos moleculares en la imparticin de las clases.

FORMA DE EVALUAR
65% la parte terica, evaluada a travs de 3 exmenes parciales y resolucin de
series de problemas.
35% la parte experimental, evaluada a travs de los resultados obtenidos en el
laboratorio, exmenes semanales e informe semanal.

PERFIL PROFESIOGRFICO DE QUIENES PUEDEN IMPARTIR LA
ASIGNATURA
El profesorado deber tener una licenciatura de las que imparte la propia Facultad
de Qumica y preferentemente estudios de Maestra o Doctorado en Ciencias
Qumicas, con una formacin orientada hacia la Qumica Orgnica.























8
SEGURIDAD EN EL LABORATORIO


Es obligatorio que el alumno revise la informacin que se encuentra
en los reglamentos que se citan a continuacin.
Debe consultarlos y leerlos cuidadosamente antes de iniciar su curso
experimental.




Reglamento de Higiene y Seguridad para los Laboratorios de la Facultad de
Qumica de la UNAM
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/reglamentogeneral.pdf


Reglamento Interno de Higiene y Seguridad para los Laboratorios del
Departamento de Qumica Orgnica
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/organica.pdf



Reglamento Para los Cursos Experimentales de Qumica Orgnica
















9
TABLA DE PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS Y
CARACTERSTICAS CRETIB


CARBOHIDRATOS




LPIDOS



PROTENAS












SUSTANCIA
PESO
MOLECULAR
P. EB.
(C)
P. FUS.
(C)
MTODOS DE
DISPOSICIN.
CARACTERISTICAS
CRETIB
Sacarosa
Acido clorhdrico
Hidrxido de
sodio

Yodo Yoduro
Fenoftalena
Sulfato de cobre II
Almidn
SUSTANCIA
PESO
MOLECULAR
P. EB.
(C)
P. FUS.
(C)
MTODOS DE
DISPOSICIN.
CARACTERSTICAS
CRETIB
Almendras

Hexano

SUSTANCIA
PESO
MOLECULAR
P. EB.
(C)
P. FUS.
(C)
MTODOS DE
DISPOSICIN.
CARACTERSTICAS
CRETIB
cido Actico
Acetona


P-Nitro-Fenil-D-
Glucsidos



10
REACCIN DE ADICIN A DOBLES LIGADURAS




SNTESIS DE PIRROLES



FORMACIN DE INDOLES



SNTEIS DE INDIGO










SUSTANCIA
PESO
MOLECULAR
P. EB.
(C)
P. FUS.
(C)
MTODOS DE
DISPOSICIN.
CARACTERSTICAS
CRETIB
Tetracloruro de
Carbono

Yoduro de Potasio


Solucin de
tiosulfato de sodio

SUSTANCIA
PESO
MOLECULAR
P. EB.
(C)
P. FUS.
(C)
MTODOS DE
DISPOSICIN.
CARACTERSTICAS
CRETIB
2,5-hexanodiona
Etanol
Anilina
SUSTANCIA
PESO
MOLECULAR
P. EB.
(C)
P. FUS.
(C)
MTODOS DE
DISPOSICIN.
CARACTERSTICAS
CRETIB
Fenilhidrazina
Ciclohexanona
SUSTANCIA
PESO
MOLECULAR
P. EB.
(C)
P. FUS.
(C)
MTODOS DE
DISPOSICIN.
CARACTERSTICAS
CRETIB
2-Nitrobenzaldehdo
Bisulfito sdico
Perxido de
hidrgeno



11
FORMACIN DE PIRIDINAS





FORMACIN DE CUMARINAS






SNTESIS DE IMIDAZOLES



AISLAMIENTO DE CAFENA














SUSTANCIA
PESO
MOLECULAR
P. EB.
(C)
P. FUS.
(C)
MTODOS DE
DISPOSICIN.
CARACTERSTICAS
CRETIB
Formaldehdo
Acetoacetato de etilo
Disolucin de
NH
4
OH

SUSTANCIA
PESO
MOLECULAR
P. EB.
(C)
P. FUS.
(C)
MTODOS DE
DISPOSICIN.
CARACTERSTICAS
CRETIB
Resorcinol
SUSTANCIA
PESO
MOLECULAR
P. EB.
(C)
P. FUS.
(C)
MTODOS DE
DISPOSICIN.
CARACTERSTICAS
CRETIB
cido rico
Permanganato de
Potasio

SUSTANCIA
PESO
MOLECULAR
P. EB.
(C)
P. FUS.
(C)
MTODOS DE
DISPOSICIN.
CARACTERSTICAS
CRETIB
Agua Destilada
Diclorometano



12

EXPERIMENTO No. 1

HIDRLISIS DE CARBOHIDRATOS




OBJETIVOS

a) Realizar la hidrlisis e inversin de la sacarosa y comprobar sta mediante
pruebas qumicas y utilizando un polarmetro.
b) Hidrolizar almidn, que es un polisacrido, y comprobar su hidrlisis
mediante pruebas qumicas.
c) Conocer el fundamento del polarmetro y su manejo.



ANTECEDENTES

1. Formacin de acetales (adicin de alcoholes a carbonilos).
2. Qu grupo funcional est presente en los azcares reductores y por qu se les
da este nombre?
3. Mencione algunos de los reactivos oxidantes ms empleados en el anlisis de
azcares.
4. Ejemplos y definicin de disacridos y polisacridos.
5. Reaccin de hidrlisis cida que experimenta la sacarosa y el almidn y
productos que se forman.
6. Cul es la diferencia estructural entre el almidn soluble y el almidn
insoluble?
7. Cul es la causa del color que se produce entre el almidn y el yodo?
8. Partes fundamentales de un Polarmetro.
9. Revisar la preparacin del reactivo de Benedict.





13
MATERIAL

15 Tubos de ensayo. 1 Esptula.
1 Pipeta de 5 mL. 1 Probeta de 25 mL.
1 Erlenmeyer de 125 mL. 1 Vaso de pp. de 400 mL.
1 Gradilla. 1 Pinzas p/tubo de ensayo.
1 Vidrio de reloj. 1 Mechero c/manguera.
1 Anillo metlico. 1 Tela de alambre c/asbesto.
1 Recipiente elctrico Bao Mara. 1 Pinza de 3 dedos c/nuez.
1 Recipiente de peltre. 1 Pipeta de 1 mL.
1 Polarmetro.

REACTIVOS

10 mL Solucin de sacarosa al 10 %. 1 mL Fenolftalena en solucin.
1 mL Solucin de HCl al 20%
preparada por el profesor.
10 mL Reactivo de Benedict.
5 mL Solucin de NaOH al 2 %. 2 g Almidn soluble.
2 mL Reactivo de yodo-yoduro. 2 mL NAOH al 2%.
3mL HCl concentrado.

PROCEDIMIENTO

1- Hidrlisis de la sacarosa (inversin)

Coloque en un tubo de ensaye 3 mL de una disolucin de sacarosa al 10 %,
agregue 0.5 mL cido clorhdrico al 20 % (Nota

1) y caliente en bao mara
durante 10 minutos.
Enfre la disolucin y neutralice con NaOH al 2%, utilice papel indicador para
verificar el pH. Posteriormente realice la prueba de Benedict.

-Prueba de Benedict. Coloque 1 mL de la disolucin de Benedict y agregue 1 mL
de la disolucin de sacarosa invertida, caliente a ebullicin y deje enfriar a
temperatura ambiente, (Nota

2).
Haga la misma prueba para una muestra de la disolucin de sacarosa al 10%,
observe las pruebas y anote sus resultados.



14
2- Determinacin de la rotacin especfica de la sacarosa y del azcar
invertido

Prepare una disolucin con 1 g de sacarosa en 10 mL de agua destilada, y sela
para llenar el tubo del polarmetro de modo que no queden burbujas. Identifique
este tubo con la letra A y mida su rotacin ptica.
Prepare otra disolucin con 1g de sacarosa en 10 mL de agua destilada y 4 mL de
HCl al 20 %, y sela para llenar otro tubo del polarmetro identificado con la letra
B. Posteriormente determine su rotacin ptica.
Prepare una disolucin con un gramo de fructosa en 10 mL de agua y otra con un
gramo de glucosa en 10 mL de agua. Coloque las disoluciones en dos tubos que
marcar como C y D (Nota

3).

Clculo:

Para calcular la rotacin especfica de sus azcares tome en cuenta la siguiente
informacin: el ngulo de rotacin especfica depende del espesor y concentracin
de la muestra, de la longitud de onda del rayo incidente y tambin, aunque en
menor grado, de la temperatura del disolvente utilizado. De modo que la rotacin
especfica [o] de una sustancia se expresa de la siguiente forma:

| |
c l
t

=
o
o

100

Donde o representa los grados de rotacin medidos en el polarmetro; t es la
temperatura; es la longitud de onda, generalmente se usa la lnea D del sodio; l es
el largo del tubo en dm y c la concentracin de la sustancia expresada en g/100 mL
de disolucin.

Con los datos de rotacin especfica [o] calculados llene la tabla 1, compare
sus resultados con los reportados en la literatura y saque sus conclusiones:

Tabla 1. Valores de rotacin especfica
Sustancia [o]
20


reportada [o] experimental
Sacarosa. + 66.5
Glucosa. + 52
Fructosa. -92
Azcar Invertido. -19.9



15
3- Hidrlisis del almidn

En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, coloque 0.3 g de almidn, adicione 25 mL
de agua y caliente a ebullicin con flama suave, hasta obtener una disolucin
opalescente.
Separe 2 mL de esta disolucin y divdalos equitativamente en dos tubos de ensayo
para efectuar la prueba de Benedict y de yodo-yoduro que sern las pruebas de
referencia.

Al resto de la disolucin de almidn, agregue 3 mL de cido clorhdrico
concentrado y agite, luego distribuya esta disolucin el 12 tubos de ensayo,
colocando en cada uno 1 mL. Coloque los doce tubos en un vaso de precipitados
que contenga salmuera a temperatura ambiente. Inici el calentamiento, verifique
la temperatura del bao y cada 5 minutos saque dos tubos del bao, enfrelos y
realice las pruebas de Benedict y del yodo-yoduro (Nota

4)

-Prueba de Benedict. Lleve a pH aproximado de 8 empleando una disolucin de
NaOH y verificando el pH con papel indicador, agregue 1 mL de la disolucin de
Benedict y caliente a ebullicin. Observe el color y anote los resultados. Saque
conclusiones al terminar las 6 pruebas.

-Prueba de yodo-yoduro. Al otro tubo se le agregan 2 gotas de la disolucin de
yodo-yoduro (Nota

5), observe el color y anote sus resultados. Saque conclusiones
al terminar las pruebas.

NOTAS
Nota 1: El alumno preparar la disolucin de HCl al 20% a partir de HCl
concentrado.
Nota 2: La formacin de un precipitado rojo y la decoloracin de la disolucin,
indica prueba positiva para azcar reductor.
Nota 3: El profesor proporciona las soluciones que van a ser ledas en el
polarmetro.
Nota 4: Salmuera: disolucin saturada de NaCl.
Nota 5: Para efectuar la prueba del yodo deber enfriar la muestra ya que el
complejo yodo- almidn se disocia en caliente.






16
CUESTIONARIO

1. Por qu se le llama inversin a la hidrlisis de la sacarosa.
2. Por qu el azcar invertido es ms dulce que la sacarosa?
3. En la hidrlisis del almidn qu resultados espera de la prueba e Benedict, de la
prueba yodo-yoduro efectuadas al inicio de la reaccin de la hidrlisis y al final de
la misma.
4. Explique que es el jarabe de maz y como se obtiene.
5. Qu reaccin se efecta al transformar la glucosa en fructosa? Proponga un
mecanismo.

BIBLIOGRAFA

Moore J. A. y Dalrympe D. L. Experimental Methods in Organic Chemistry 2,
Ed. W. B. Saunders Co. Pg 259-269.

Jacobs T.L., Truce W. E. Y Robertson G. Ross., Laboratory Practice of Organic
Chemistry, 5 Ed., Mac Millan Pub. Co. Inc., U.S.A. 1974. Pg. 311-316

Belitz H. D. y Grosch W. Qumica de los alimentos 2, Ed. Acribia, S. A.
Zaragoza (Espaa), 1997 Pg. 281-282.

Brewster R. Q. Curso prctico de Qumica organica 3 Ed.,Alhambra,S.A.,
Espaa 1970. Pg. 164-169.

















17
EXPERIMENTO No. 2

OBTENCIN DE ACEITE DE ALMENDRAS DULCES



OBJETIVOS

a) Mediante una tcnica extractiva, aislar aceite de almendras de una muestra
de almendras dulces.
b) Preparar las almendras desengrasadas que se emplearn para la extraccin de
la emulsina.

ANTECEDENTES

1. Mencione las cuatro familias de lpidos que considere ms importantes.
2. Indique dos fuentes de obtencin de grasas y dos fuentes de obtencin de
aceites.
3. Investigue 2 mtodos de extraccin de grasas y aceites que emple la
industria.
4. Cul es la composicin ms frecuente del aceite de almendras
5. Investigue los valores del ndice de yodo e ndice de saponificacin del
aceite de almendras.

MATERIAL

1 Vaso de pp. de 400 mL. 1 Bchner c/ alargadera.
2 Matraz Erlenmeyer de 250mL. 2 Pinza de 3 dedos c/nuez.
1 Tapn horadado. 1 Vidrio de reloj.
1 Refrigerante QF c/manguera. 1 Probeta de 25 mL.
1 Recipiente para bao mara. 1 Agitador de vidrio.
1 Colector QF. 1 T de destilacin QF.
1 Porta termmetro c/rosca. 1 Termmetro.
1 Parrilla de calentamiento. 1 Kitasato con manguera.
1 Agitador magntico 1 Barra magntica



18


REACTIVOS

30 g Almendras peladas y molidas.
100 mL Hexano.

PROCEDIMIENTO

Coloque 30 g de las almendras peladas y molidas (Nota

1) en un matraz
Erlenmeyer de 250 mL al que se le adapta un tapn horadado, aadir 40 mL de
hexano y adaptar el refrigerante en posicin de reflujo para realizar la extraccin
del aceite a temperatura ambiente, o a reflujo como a continuacin se indica:

Extraccin a temperatura ambiente

Inicie la agitacin manual, no caliente y mantenga estas condiciones por 15
minutos, suspenda la agitacin y filtre las almendras con ayuda del vaco. Lave con
10 mL de hexano. Si desea obtener un mayor rendimiento de aceite repita la
extraccin con hexano, en las mismas condiciones.

Extraccin a reflujo

Conecte las mangueras al refrigerante, permita la circulacin de agua dentro del
mismo, e inicie la agitacin manual (ocasional) y un calentamiento suave hasta
llegar a la temperatura de reflujo del disolvente, mantenga estas condiciones por 15
minutos. Despus de este tiempo suspenda la agitacin y el calentamiento, deje
enfriar y filtre las almendras con ayuda del vaco y lave con 10 mL de hexano. Si
desea obtener un mayor rendimiento de aceite repita la extraccin en las mismas
condiciones.

Recuperacin del aceite de almendras

En un matraz Q.F. de fondo plano de 125 mL (con barra magntica y previamente
pesado) trasvase su extracto hexnico y adapte un sistema de destilacin para
separar el disolvente del aceite de almendras (Nota

2).



19
Pese el aceite de almendras que queda como residuo de la destilacin, calcule el
rendimiento y guarde su muestra para emplearla posteriormente.
Extienda las almendras desengrasadas sobre una superficie adecuada (vidrio, papel
o plstico) y permita que se sequen en la campana, ya secas debern pesarse y
guardarse para aislar posteriormente la emulsina.

NOTAS

Nota 1: Si no trajo las almendras peladas y molidas, siga el procedimiento que se
indica a continuacin:

Coloque las almendras en un vaso de precipitados de 400 mL, agregue 100 mL de
agua caliente y deje remojar durante 15 minutos, despus de este tiempo pele y
muela finamente las almendras en una picadora o licuadora.
Nota 2: Pese previamente su matraz QF que deber estar limpio y seco.

CUESTIONARIO

1. Adems del hexano, qu otros disolventes podra utilizar para extraer el aceite
de almendras?
2. Qu efectos puede tener la temperatura de extraccin sobre el rendimiento y la
calidad del aceite?
3. Mencione 3 factores que puedan desnaturalizar a las enzimas que obtendr de la
almendra desengrasada
4. Qu otras aplicaciones podran dar a la tcnica de extraccin que emple en
este experimento?
5. Qu diferencias estructurales existen entre un aceite voltil (esencial) y un
glicrido (aceite fijo)?
6. Escriba la estructura del glicrido que forma parte del aceite de almendras.


BIBLIOGRAFA

Giral y Rojahn, Productos Qumicos y Farmacuticos, Mxico, 1966
Index Merck
Kirk R. S., Sawyer R., Egan H., Composicin y anlisis de alimentos de
Pearson, 5
a
reimpresin, Ed Continental, Mxico 2002.



20
EXPERIMENTO No. 3

OBTENCIN DE EMULSINA


OBJETIVOS

a) Obtener una enzima, la emulsina, a partir de almendras dulces.
b) Comparar la actividad de la emulsina obtenida, bajo dos diferentes
temperaturas por accin sobre el p-nitrofenil-|-D- glicsido.

ANTECEDENTES

1. Mencione las 4 estructuras caractersticas de algunas protenas y diga que
caractersticas generales presentan cada una de ellas.
2. Qu factores desnaturalizan a las enzimas y cul de sus estructuras es
afectada?
3. De qu productos naturales se puede aislar la emulsina y para qu se usa?
4. Qu es un glucsido o y un glucsido | y que diferencia estructural hay entre
ellos?
4. Mencione tres enzimas e indique su modo de accin

MATERIAL

1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL. 1 Agitador de vidrio.
1 Vidrio de reloj. 1 Probeta de 25 mL.
1 Embudo de vidrio. 1 Recipiente de peltre.
1 Pinzas de 3 dedos c/ nuez. 1 Frasco vial.
1 Agitador magntico. 1 Barra magntica.
1 Esptula

REACTIVOS

10 g Almendras desengrasadas. 50 mL Acetona.
40 mL cido Actico al 1 %. 1 mg p-nitrofenil-|-D-glucsido.


21
PROCEDIMIENTO

Extraccin de la emulsina

Pese 10 g de polvo de almendras desengrasadas (Nota

1), colquelas en un matraz
Erlenmeyer de 125 mL y agregue 40 ml de cido actico al 1%; someta la mezcla
a una agitacin constante durante 15 minutos, cuidando de sujetar el matraz con
una pinza, para evitar que el movimiento lo desplace.

Despus de ese tiempo suspenda la agitacin y filtre por gravedad, la disolucin
filtrada se enfra en bao de hielo, y se le aaden poco a poco 25 mL de acetona.
Mantenga la disolucin en el bao de hielo durante 10 minutos (Nota

2) filtre por
gravedad.

Comprobacin de la actividad enzimtica

Tome un poco de la emulsina que se encuentra en el papel filtro y colquela en un
frasco vial, agregue 2 mL de agua destilada, agite y agregue 1 mg del p-nitrofenil-|
-D-glucsido (Nota 3), agite y observe los cambios y el tiempo en que se
producen. Si el cambio de color que se produce es muy tenue agregue una gota de
la disolucin de NaOH al 10% (Nota

4)

Compare los resultados obtenidos con las dos muestras de emulsina: la obtenida de
almendras que no fueron calentadas y la obtenida de almendras que fueron sujetas
a calentamiento. Saque conclusiones respecto al efecto que pudo haber tenido el
calentmiento sobre la actividad enzimtica

Ya seca, la emulsina se puede recuperar del papel filtro y guardar, en el
refrigerador. Es recomendable hacer una determinacin cuantitativa del p-nitro
fenol formado en la reaccin con emulsina.

NOTAS

Nota 1: Use, segn el caso, las almendras desengrasadas a temperatura ambiente o
las almendras desengrasadas a temperatura de reflujo, que prepar de la prctica
anterior.
Nota 2: Observe que la emulsina precipita como un slido blanco.
Nota 3: El glicsido empleado puede ser diferente al mencionado, lo importante es
que sea un | glucsido.


22
Nota 4: Se agrega un poco de NaOH para observar con mayor claridad la
formacin del p-nitro fenol, ya que se genera el fenxido correspondiente.

CUESTIONARIO

1. Con qu otros nombres se conoce a la emulsina?
2. Por su modo de accin, cmo se clasifica esta enzima?
3. Escriba las estructuras de los productos que se generan por efecto de la
emulsina sobre el glicsido.
4. Qu glucsido natural podra emplear para comprobar la actividad de la
enzima?
5. Qu usos podra darle al residuo de las almendras?
5. Proponga un mtodo para hacer la determinacin cuantitativa del p-nitrofenol
formado durante la reaccin con emulsina
6. El mtodo de extraccin que se emple para la obtencin de aceite de
almendras, influye en la actividad de la emulsina? Explique.de acuerdo a los
resultados obtenidos


BIBLIOGRAFA

Giral y Rojahn, Productos Qumicos y Farmacuticos, Mxico (1966)
Methods in enzimology, Vol. VIII, pg. 42
Baker, Pardoe, Hapton,Nature, 197, 231 (1963)



















23
EXPERIMENTO No. 4

REACCIONES DE ADICIN SOBRE DOBLES LIGADURAS
DETERMINACIN DEL GRADO DE INSATURACIN DE UN ACEITE
(Tcnica de Wijs)

OBJETIVOS

a) Efectuar una reaccin de adicin electroflica al doble enlace de una grasa o
aceite.
b) Usar la tcnica de Wijs, para determinar en forma cuantitativa el grado de
insaturacin de un glicrido.
c) Comparar los valores del grado de insaturacin experimentales de los
distintos glicridos analizados y relacionarlos con las recomendaciones
nutricionales.

ANTECEDENTES

1. En qu consiste el mtodo de Wijs para la determinacin del grado de
insaturacin en las grasas, y qu otros mtodos se conocen?
2. Indique el mecanismo de adicin electroflica del reactivo de Wijs a una doble
ligadura
4. Investigue las fuentes naturales de donde se obtiene las grasas y los aceites.
5. Indique la composicin de los aceites de maz, soya y oliva.
6. Busque el ndice de yodo de los aceites mencionados en la pregunta anterior y
relacinelos con el nmero de dobles ligaduras presentes en los cidos grasos que
forman el glicrido.
7. Describa el proceso para obtener margarina, como una aplicacin de una
reaccin de adicin.







24
REACCIN



MATERIAL

1 Vaso de pp. de 250 mL. 1 Matraz de yodo c/tapn.
1 Probeta de 25 mL. 1 Pipeta de 10 mL.
1 Bureta de 50 mL. 1 Pinzas de 3 dedos c/nuez.
1 Agitador magntico. 1 Barra magntica.
1 Agitador de vidrio.

REACTIVOS

3 g Yodo. ** Sol. de tiosulfato de sodio 0.1 M.
50 mL Tetracloruro de carbono. ** Sol. de almidn al 1 %.
200 mL cido actico glacial. 50 g Permanganato de potasio.
100 mL Yoduro de potasio al 10 %. 300 ml HCl conc.
100 mL Agua destilada. ** Aceite de soya, maz o almendras.
** La cantidad necesaria

PROCEDIMIENTO

Mtodo de Wijs para determinacin de ndice de yodo

Pese aproximadamente 0.2 g del aceite que va a analizar, dentro de un matraz de
yodo, limpio y seco de 250 mL con tapn esmerilado, agregue 10 mL de CCl
4
y 10
mL del reactivo de Wijs (Nota

1), mezcle bien y deje reposar en la oscuridad por
30 minutos, despus de ese tiempo, agregue 10 mL de disolucin de yoduro de
potasio, 100 mL de agua destilada y mezcle bien.

Titule el yodo liberado, que estar principalmente en el CCl
4
, con una disolucin
valorada de tiosulfato de sodio, aada 5 gotas de disolucin de almidn como
indicador y titule hasta que el color de yodo desaparezca (Nota

2).


25
Titule el reactivo de Wijs con la disolucin valorada de tiosulfato de sodio, sin
aadir aceite, por lo que no es necesario dejar reposar en la obscuridad; al volumen
de tiosulfato empleado en esta titulacin se le llama T
2
y se emplea en el clculo
del ndice de yodo.

Clculo del ndice de yodo

El tiosulfato de sodio reacciona con el yodo en la siguiente forma:

2 Na
2
S
2
O
3
+ I
2
Na
2
S
4
O
6
+ 2NaI


El ndice de insaturacin en una grasa se define como el nmero de gramos
de yodo consumidos por 100 gramos de grasa o aceite, y se puede calcular de la
siguiente forma:


Donde T
1
es el volumen de tiosulfato de sodio consumidos en la titulacin
del aceite o grasa tratado, T
2
es el volumen de tiosulfato de sodio consumido en la
titulacin de la solucin de reactivo de Wijs (Nota 3), M es la molaridad del
tiosulfato y W es la masa del aceite o grasa en gramos.

NOTAS

Nota 1: Debe usar una perilla de seguridad para manejar el reactivo de Wijs.
Nota 2: Emplee agitacin magntica durante la titulacin.
Nota 3: El volumen debe indicarse en litros.
CUESTIONARIO

1. Defina la expresin ndice de yodo.
2. Cmo correlaciona el ndice de yodo calculado, con la naturaleza y pureza
de su aceite?
3. Cul es la reaccin de xido-reduccin que se produce al titular con
tiosulfato de sodio?
4. Mencione otros mtodos empleados para determinar el grado de insaturacin
de un aceite.
5. Mencione un cido -3 y -6, que formen parte del aceite de almendras.
6. Por qu la reaccin de adicin se lleva a cabo en la oscuridad?
7. Qu reacciones se producen durante el enranciamiento de los aceites?


26

BIBLIOGRAFA

- Mehlenbacher, V.C., The Analysis of Fats and Oils, Ed. The Garrard Press,
Champaing Illinois. 1960.

- Jekins, C.L, et. al, Qumica Farmacutica Cuantitativa, Ed. Atlante,
Mxico, 1951.

- THE PHARMACOPEA OF UNITED STATES OF AMERICA. XVIII.
revition 1970, Pg. 905-906.

- Kirk R. S., Sawyer R., Egan H., Composicin y anlisis de alimentos de
Pearson, 5
a
reimpresin, Ed Continental, Mxico 2002.


- http://mzinger.sisib.uchile.cl/.../lb/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/shmi
dth/aenergeticos2/grasos/0.5.html
























27
SESIN EXPERIMENTAL 5:

SEMINARIO

Hidrlisis de Carbohidratos. Aislamiento de aceite de almendras. Obtencin
de Emulsina. Reacciones de Adicin a dobles ligaduras.

OBJETIVOS:

Comprender en su totalidad el experimento mediante la integracin de la parte
experimental y la terica.
Reforzar los conceptos tericos.
Favorecer la discusin, el trabajo en equipo y el anlisis de resultados.
Aprender a organizar e integrar la informacin que obtienen los alumnos en la
biblioteca y en el laboratorio.
Realizar presentaciones tanto en forma oral como escrita.

METODOLOGA:

Para llevar acabo el seminario, se integran 3 equipos de trabajo segn el numero de
alumnos y cada grupo presenta una practica teniendo que desarrollar los siguientes
puntos:

Anlisis de la tcnica
Importancia de la tcnica.
Usos del producto obtenido.
Estudio econmico.
Anlisis de resultados de todo el grupo.
Conclusiones.
Bibliografa.

Esta actividad permite que los alumnos obtengan conclusiones, integrando los
resultados y experiencias de sus compaeros, por lo que es una actividad ms
enriquecedora que el anlisis individual. Se le dedicara la mitad del tiempo de la
sesin.
En la segunda parte se presentar una introduccin a la qumica heterocclica.




28
EXPERIMENTO No. 6

REACCIN DE PAAL-KNORR: OBTENCIN DE
1-FENIL-2,5-DIMETILPIRROL


OBJETIVOS

a) Ilustrar la reaccin de Paal-Knorr.
b) Obtener el 1-fenil-2,5-dimetilpirrol a travs de una reaccin de
condensacin, entre un compuesto dicarbonlico y la anilina (o derivados de
la misma).

ANTECEDENTES

1. Mencione que grupos funcionales se encuentran involucrados en los
reactivos empleados en la sntesis de pirroles de Knorr, Paal-Knorr, Feist-
Benary y Hantzsch.
2. Busca el pKa de la metil-amina, la anilina y el pirrol Cul de estos
compuestos es ms bsico? explica porque la diferencia en la basicidad.
3. Indique el mecanismo de reaccin ms probable en la reaccin de Paal-
Knorr.

REACCIN












29


MATERIAL

1 Esptula. 2 Pinza de 3 dedos c/nuez.
1 Matraz Erlenmeyer de 50 mL. 1 Probeta de 25 mL.
1 Matraz de fondo redondo de 25 mL. 1 Refrigerante con mangueras.
1 Barra magntica. 1 Recipiente de peltre.
1 Vidrio de reloj. 1 Parrilla con agitacin.
1 Matraz Kitasato con manguera. 1 Embudo Bchner con alargadera.
1 Frasco para Cromatografa

REACTIVOS

1 mL 2,5-hexanodiona. gotas HCl conc.
0.8 mL Anilina. 7.5 mL Etanol.

PROCEDIMIENTO
En un matraz de fondo redondo de 25 mL coloque 0.8 mL de anilina (8.525mmol),
1 mL de 2,5-hexanodiona (8.30 mmol), 1 gota de HCl, 10 mL de etanol y una barra
magntica.
Adapte un refrigerante de agua en posicin de reflujo, caliente a ebullicin durante
1 hora (Nota

1) vace la mezcla de reaccin caliente en un matraz Erlenmeyer de
125 mL que contenga 25 mL de agua y 1.5 mL de HCl concentrado. Asle por
filtracin al vaco el producto formado y lave con agua. Purifique por par de
disolventes etanol-agua. Deje secar a una temperatura de 30-40 C. Determine el
rendimiento (cercano al 80%) y el punto de fusin.
NOTAS
Nota 1: Coloque el matraz en bao de aire para homogeneizar la temperatura.








30
CUESTIONARIO
1. Para qu vierte la mezcla de reaccin en agua acidulada con HCl?
2. Por qu es importante adicionar las gotas de HCl concentrado al inicio de la
reaccin?
3. Qu cuidados deben observarse en el manejo de la anilina, considerando sus
propiedades CRETIB?
4. Proponga el mecanismo de la reaccin que efectu en este experimento.
5. D las estructuras de 3 compuestos que contengan este heterociclo y que tengan
actividad farmacolgica.
6. Considerando las mili moles empleadas, calcule el equivalente en gramos de los
reactivos usados en su experimento.
BIBLIOGRAFA


Al-war.,R., &Whal, G,J. Chem. Educ., EU, 1990, 67,265-266
Shaw, D., and Word, W., J. Chem. Educ., EU, 1992, 69, A 313
PAQUETTE, L. A, Fundamentos de Qumica Heterocclica
ACHESON, R.M., Qumica Heterocclica, Ed. Publicaciones Cultural,
Mxico, 1981, Pg 120-121.
J.A. Joule & Mills K. Heterocyclic Chemistry, ed. Offices 1978.



















31




EXPERIMENTO No. 7

a) SNTESIS DE INDOLES DE FISCHER: OBTENCIN DE
1,2,3,4-TETRAHIDROCARBAZOL
b) SNTESIS DE NDIGO*: 2-(1,3-Dihidro-3-oxo-2H-indol-2-
ilid-eno)-1,2-dihidro-3H-indol-3-ona


OBJETIVOS

a) Preparar 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol segn la sntesis de ndoles de Fischer.
b) Revisar la importancia biolgica de los derivados del indol.
c) Obtener un colorante de inters qumico.


ANTECEDENTES
1. Describa en qu consiste la sntesis de ndoles de Fischer.
2. Represente las estructuras del triptofano, melatonina y serotonina. Escriba
sus nombres sistemticos y comente porque son importantes estos derivados del
indol.
3. Describa en que consiste la reaccin de Madelung y la reaccin de Bischler.
4. La sntesis de Fischer emplea como intermediario las fenilhidrazonas.
Proponga el mecanismo de formacin de la fenilhidrazona de la ciclohexanona.
5. Mencione 2 derivados del indol, naturales o sintticos que tengan actividad
farmacolgica.





32


a) Sntesis de 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol:

REACCIN



MATERIAL


1 Esptula. 2 Pinza de 3 dedos c/nuez.
2 Matraz Erlenmeyer de 50 mL. 1 Probeta de 25 mL.
1 Matraz de fondo redondo de 25 mL. 1 Refrigerante con mangueras.
1 Barra magntica. 1 Recipiente de peltre.
1 Vidrio de reloj. 1 Parrilla con agitacin.
1 Matraz Kitasato con manguera. 1 Embudo Bchner con alargadera.
2 pipeta de 1 mL. 2 vaso de precipitados de 100 mL.
1 Frasco para Cromatografa 1 Pipeta de 5 mL.
REACTIVOS

c. Actico glacial. 2.5 mL
Fenilhidrazina ( =1.099 g/mL). 0.5 mL
Ciclohexanona ( =0.947 g/mL). 0.5 mL






33
PROCEDIMIENTO
En un matraz de bola de 25mL coloque 0.5 mL (4825mmol) de ciclohexanona, 2.5
mL de CH
3
COOH glacial y 0.5 mL (5081mmol) de fenilhidrazina (Nota

1),
coloque la barra magntica, adapte el refrigerante de agua en posicin de reflujo y
caliente la mezcla de reaccin a reflujo, en la parrilla, por un tiempo aproximado
de 20 minutos.
Deje enfriar a temperatura ambiente, separe el slido formado por filtracin con
vaco y lvelo con 3 porciones de agua fra (2.5 mL cada una) y djelo secar (Nota

2). Determine punto de fusin y calcule el rendimiento.
NOTAS

NOTA 1: La fenilhidrazina es txica y puede causar severas quemaduras en la
piel, por lo que debe ser manejada con precaucin.
NOTA 2: Si los cristales del producto son blancos, y su punto de fusin es cercano
al del compuesto puro (116C), no requiere recristalizacin, de otra manera
recristalcelo de metanol.

CUESTIONARIO

1. Proponga el mecanismo de formacin de la fenilhidrazona que se forma durante
la reaccin.
2. De los 3 mtodos de sntesis de ndoles mencionados en los antecedentes:
Madelung, Bischler, y Fisher Cul es el ms adecuado para realizarse en su
laboratorio? Explique brevemente.
3. Si ya tiene una fenilhidrazona, que pasos seguira para obtener el indol
correspondiente.
4. La hidrazina y sus derivados son txicos. Cuando es usada como reactivo
cmo asegura que toda reaccion?
5. Puede ser utilizado el clorhidrato de fenilhidrazina y no directamente la
fenilhidracina, en esta sntesis?. Explique brevemente








34
BIBLIOGRAFA
- VOGEL, A. I., Textbook of Practical Organic Chemistry, 4a edicin. Ed.
Longmans, Londres. 1978.
- WOLTHIUS, E., The Synthesis of Heterocyclic Compounds, J. Chemical
Education, 56 (5), Pgs 343-344, 1979.
- LEDNICER, D., & MITSCHER, L. A., Organic Chemistry of Drugs
Synthesis, Ed. J. Wiley & Sons, New York, 1977.
b) Sntesis de ndigo


INTRODUCCIN:

El ndigo es uno de los tintes ms antiguos usados en la industria textil y en la
imprenta, se obtiene del ail (Indigofera suffruticosa) que es un arbusto de hoja
perenne. Se cree que la India fue el centro ms antiguo de produccin de ndigo;
sin embargo fue conocido y empleado en muchos pases: China, Japn, Egipto,
Grecia, Roma, y Bretaa. Los romanos usaban el trmino indicum como sinnimo
de tintura; y el nombre del tinte paso a otros idiomas como ndigo.
Tambin fue conocido y empleado en Mesoamrica en donde se denominaba
Xiuhquilit que en idioma nhuatl significa hierba azul, de dicha planta se
extraa una tinta azul o mohuitl, la cual era muy apreciada para colorear. La
planta fue tambin utilizada en medicina.
El ndigo se sigue utilizando como colorante debido a su solidez; resiste bien a la
luz, al lavado, a los lcalis y cidos, es el colorante de los jeans y prendas vaqueras
azules. El ndigo es permitido como colorante de medicamentos y cosmticos (azul
no. 6) pero no de alimentos.
La planta lo contiene en forma de glucsido; ste se hidroliza por cidos o por
fermentos en glucosa e indoxilo, se oxida de forma natural con el oxgeno del aire
y se transforma en el colorante ndigo o ail. La estructura del ndigo como
derivado del indol fue demostrada por A. Bayer quien hizo las primeras sntesis en
1882. Consiste en condensar el o-nitrobenzaldehido en acetona en presencia de
lcalis. La sntesis es sencilla pero el aldehdo no es barato lo que la hace poco
usada a nivel industrial. El ndigo sinttico ha desplazado en muchas aplicaciones
al natural, y hoy casi todo se produce va sntesis debido a que su obtencin es ms
barata.




35

REACCIN

CHO
NO
2
2-nitrobenzaldehdo
PM: 151.12
C H
3
CH
3
O
HO
-
NH
O
NH
O
2-(1,3-Dihidro-3-oxo-2H-indol-2-ilid-
eno)-1,2-dihidro-3H-indol-3-ona
PM: 262.26
2

MATERIAL

1 Esptula. 2 Pinza de 3 dedos c/nuez.
1 Matraz Erlenmeyer de 250 mL. 1 Probeta de 25 mL.
1 Matraz Erlenmeyer de 100 mL. 1 Bao mara.
1 Barra magntica. 1 Recipiente de peltre.
1 Vidrio de reloj. 1 Parrilla con agitacin.
1 Matraz Kitasato con manguera. 1 Embudo Bchner con alargadera.
1 Frasco para Cromatografa

REACTIVOS PROCEDIMIENTO A

0.5g 2-Nitrobenzaldehdo. 0.3 g Bisulfito sdico.
2.5 mL Acetona. 45 mL Etanol.
2.5 mL NaOH 2 N. Perxido de hidrgeno.

REACTIVOS PROCEDIMIENTO B

2g 2-Nitrobenzaldehdo. 0.3 g Bisulfito sdico.
10 mL Acetona. 10 mL Etanol.
12.5 mL NaOH 2 N. Perxido de hidrgeno.






36

PROCEDIMIENTO A

Disuelva 0.5 g (3.701x10
-3
mol) de o-nitrobenzaldehdo (2-nitrobenzaldehdo) en
una mezcla de agua (2.5 mL)-acetona (2.5 mL). Agregue 2.5 mL de NaOH gota a
gota mezclando vigorosamente. La reaccin es exotrmica y hay un cambio de
color de verde a caf. Deje reposar la mezcla por 5 minutos para que sedimente el
precipitado.

Filtre al vaco y lave con etanol (3x15 mL).
Los cristales de indigo son agujas de color azul oscuro, funden alrededor de 350
C y se puede recristalizar de anilina o cloroformo.
El rendimiento de la reaccin es: 46-57%.

PROCEDIMIENTO B

En un Erlenmeyer de 250 mL se disuelven 0.5 g (3.70x10
-3
mol) de
2-nitrobenzaldehdo en 10 mL de acetona y despus se diluye con 17.5 mL de agua
destilada. Ayudado de un agitador magntico se somete esta disolucin a una
agitacin vigorosa y se aaden lentamente 2.5 mL de NaOH 2 N.

La disolucin toma un color amarillo claro y despus se oscurece. En unos
segundos empieza a aparecer un precipitado de ndigo. Se contina la agitacin 5
minutos ms y el precipitado azul se separa por filtracin al vaco.

Se lava el precipitado con agua hasta que salga incolora y despus con 10 mL de
etanol. Se seca el precipitado en la estufa durante 15 minutos a 100 C. Se pesa el
slido y se calcula el rendimiento.

CUESTIONARIO

1. Cules son las etapas del proceso a las que se somete el ail, para la
obtencin de fibras teidas?
2. Busque la estructura del glucsido presente en el ail.
3. Busque el mtodo industrial mas empleado para obtener el ndigo sinttico.
4. Por qu cree que el ndigo es un producto tan intensamente colorido?
5. Qu utilidad tiene el NaOH en la reaccin?
6. Proponga un mecanismo para la reaccin.



37


BIBLIOGRAFA

Giral y Rojahn, Productos Qumicos y Farmacuticos, Mxico (1966)
Heterocyclic Compounds with Indole and Carbazoles Systems, The
Chemistry of Heterocyclic Compounds,ed. A. Weissberger, Vol.8, Pg 171.
FITTON, A.O. & SMALLEY, R.K, Practical Heterocyclic Chemistry, Ed
Academic Press Inc, Inglaterra 1968, Pg 12-13.
o von Baeyer and V. Drewson, Ber., 1882, 15,Pg 2856.
P.W. Sadler, Journal of Organic Chemistry., 1956, 21, Pg 317.
D.G.O, Sullivan, Journal Chemistry. Soc., 1960, 32, Pg 78.






























38


EXPERIMENTO No. 8

FORMACIN DE PIRIDINAS: OBTENCION DE
3,5-DICARBETOXI-2,6-DIMETIL-1,4-DIHIDROPIRIDINA.



OBJETIVOS

a) Efectuar la sntesis de Hantzsch con la condensacin de compuestos 1,3-
dicarbonlicos y derivados del amoniaco en presencia de un aldehdo.
b) Obtener una dihidropiridina mediante esta sntesis.
c) Revisar la importancia bioqumica y farmacutica de las piridinas.

ANTECEDENTES

1. Describa en qu consiste el mtodo de Hantzsch y el de Kronke para la
sntesis de piridinas
2. Menciona los grupos funcionales que pueden emplearse para obtener
piridina por el mtodo de Hantzch.
3. Importancia bioqumica y farmacutica de algunos derivados de la piridina.
4. Busque el mtodo de obtencin de una piridina empleando la tcnica de
microondas.

REACCIN




39




MATERIAL


1 Vaso de pp. de 150 mL. 1 Embudo Bchner con alargadera.
1 Probeta de 25 mL. 1 Pipeta graduada de 1 mL.
1 Kitasato con manguera. 2 Pinzas de 3 dedos c/nuez.
1 Agitador magntico. 1 Barra magntica.
1 Agitador de vidrio. 1 Parilla con agitacin.
1 Vidrio de reloj. 1 Recipiente de peltre.
1 Esptula de cromo/nquel. 1 Termmetro 0-100 C.
1 Vaso pp de 100 mL. 1 Embudo de vidrio.
2 Pipeta graduada de 5 mL. 1 Refrigerante de agua c/mangueras
1 Matraz bola de 25 mL. 1 Frasco para Cromatografa

REACTIVOS

0.35 mL Formaldehdo. 4 mL Etanol.
1.25 mL Acetoacetato de etilo. 1.6 mL Disolucin de NH
4
OH conc.

PROCEDIMIENTO

En un matraz redondo de 25 mL adicione los reactivos en el orden indicado:
0.35 mL (19.34 mmol) de formaldehdo acuoso (37%), 1.25mL (9.806 mmol)
acetoacetato de etilo y 1.6 mL de NH
4
OH concentrado, agite la mezcla de reaccin
y observe que la reaccin es exotrmica; caliente a reflujo y con agitacin
constante durante 30 minutos utilizando una parrilla.

Al trmino del calentamiento, enfre la mezcla de reaccin usando un bao de hielo
(Nota

1).

Filtre la solucin resultante y lave el slido con 2-5 mL de etanol bien fro,
dividido en varias porciones. Se obtienen de 0.5 a 0.75 g de cristales amarillos, el
p.f. debe ser de 183-184
o
C; si es necesario, recristalice el producto de etanol.
(Nota

2).



40



NOTAS

Nota 1: En este punto el producto debe precipitar completamente, de no ser as
induzca la precipitacin.
Nota 2: Se obtiene una segunda cosecha de producto menos puro, agregando agua
a las aguas madres, el slido se recupera por filtracin y se recristaliza de la
manera ya indicada.

CUESTIONARIO

1. Qu producto obtendra al tratar la dihidropiridina sintetizada con KOH y
despus con HNO
3
con calentamiento?
2. Cmo determina si el cambio en el orden de adicin de los reactivos afecta
el desarrollo de la reaccin?
3. Proponga el mecanismo de reaccin para la sntesis de la dihidropiridina.
4. Escriba las estructuras de 3 compuestos con actividad farmacolgica que en
su estructura contengan una piridina o dihidropiridina.


BIBLIOGRAFA

ACHESON, RM, An Introduction to the Chemistry of Heterocyclic
Compounds, 3 ed, Ed. J. Willey & Sons, Inglaterra, 1976.
CREMLYN, R.J., STILL, R.H., Named and Miscellaneous Reactions in
Practical Organic Chemistry, Ed. Heinemann Educational Books, Inglaterra,
1967.
GATTERMAN, L., Laboratory Methods of Organic Chemistry, Ed.
McMillan, Inglaterra, 1943.
PAQUETTE, L.A., Principles of Modern Heterocyclic Chemistry, Ed.
Benjamn/Cummings, E.U.A. pc: 225-229
STREITWIESER, A., HEATHCOOK, C.H., Qumica Orgnica, Ed.
Interamericana, Mxico, 1979.






41
EXPERIMENTO No. 9

FORMACIN DE CUMARINAS: OBTENCIN DE
7-HIDROXI-4-METILCUMARINA
(|-METILUMBELIFERONA)


OBJETIVOS

a) Efectuar la reaccin de Pechmann-Duisberg con la condensacin de
compuestos 1,3-dicarbonlicos y fenoles en presencia de un catalizador
cido.
b) Preparar | -metilumbeliferona segn la reaccin de Pechmann-Duisberg.
c) Revisar la importancia biolgica y farmacutica de las cumarinas.
ANTECEDENTES

1. Mtodos generales de preparacin de cumarinas.
2. Mecanismo de la sntesis de Pechmann-Duisberg.
3. Fundamento qumico de la reaccin de Pechmann-Duisberg.
4. Busque el nombre y la estructura de la warfarina, escriba su nombre sistemtico
y alguna de sus aplicaciones.
5. El empleo de la tcnica de microondas forma parte de lo que llamamos
Qumica verde, busque los principios que rigen a esta forma de trabajo.

REACCIN




42

MATERIAL

2 Matraz Erlenmeyer de 50 mL. 1 Embudo Bchner con alargadera.
1 Probeta de 25 mL. 1
Refrigerante de agua
c/mangueras.
1 Kitasato con manguera. 2 Pinzas de 3 dedos c/nuez.
1 Agitador magntico. 1 Barra magntica.
1 Agitador de vidrio. 1 Parilla con agitacin.
1 Vidrio de reloj. 1 Recipiente de peltre.
1 Esptula de cromo/nquel. 1 Termmetro 0-100 C.
1 Vaso pp de 150 mL. 1 Embudo para slidos
1 Pipeta graduada de 5 mL. 1 Bao mara
1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL. 1 Frasco para Cromatografa

REACTIVOS

2 mL HCl conc. 12.5 mL Etanol.
1 mL Acetoacetato de etilo. 0.825 g Resorcinol.

PROCEDIMIENTO

A un matraz Erlenmeyer de 125mL adicione 1 mL de acetoacetato de etilo y
agregue 0.825 g (7.492mmol) de resorcinol. Enseguida adicione poco a poco los 2
mL de HCl.
Caliente la mezcla de reaccin a 30 C durante 20 minutos sin dejar de agitar y
luego de este tiempo vierta la mezcla en forma de chorro fino en 25 mL de agua
helada, agitando constantemente, ya que de lo contrario se forma una pasta
resinosa.
Separe el slido formado por filtracin al vaco y lave con agua helada (no ms de
20 mL). Recristalice el producto por par de disolventes (etanol/agua) y seque al
vaco. Determine rendimiento y punto de fusin.








43
CUESTIONARIO

1. La -metilumbeliferona se encuentra en productos naturales, busque 2 fuentes
en donde se encuentre presente.
2. Busque la estructura de la herniarina (ter metlico de la umbeliferona); y
escriba su nombre sistemtico.
3. Algunas cumarinas se emplean para preparar ungentos para protegerse de los
rayos U.V. Mencione 2 cumarinas que se empleen con tal fin y explique
brevemente el fundamento de esta propiedad.
4. La warfarina puede ser empleada como raticida d como medicamento;Qu
factores permiten que sea seguro su empleo en humanos?
5. Si emplea fenol en lugar de resorcinol, Qu cumarina se obtiene? Escriba la
reaccin y proponga un mecanismo.

BIBLIOGRAFA

ACHESON, R.M., An introduction to the Chemistry of Heterocyclic
Compounds, Ed. J. Willey & Sons, 4
a
ed., UK, 1976.
GIRAL, F. & ROJAHN, C.A., Productos Qumicos y Farmacuticos, Ed.
Atlante, Tomo III, Mxico, 1946.
STREITWEISER, A.I., A Textbook of Practical Organic Chemistry, Ed.
Longman, UK, 1978.
http://www.elergonomista.com/fitoteriapia/cumarinas.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/cumarina

















44

EXPERIMENTO No. 10

FORMACIN DE IMIDAZOLES: SNTESIS DE
ALANTONA



OBJETIVOS

a) Sintetizar un compuesto de inters farmacutico.

b) Revisar la importancia de este compuesto en la industria cosmetolgica.

c) Efectuar la formacin de un anillo de cinco miembros con 2 heterotomos de
nitrgeno.

ANTECEDENTES

1. Fundamento qumico de la sntesis.
2. Propiedades fsico-qumicas de reactivos y productos utilizados.
3. Reacciones ms importantes de las hidantonas.
4. Usos e importancia de la alantona.


PROPIEDADES QUMICAS

Frmula Qumica: C
4
H
6
N
4
O
3
Apariencia: Polvo cristalino blanco
Punto de Fusin: 239 C
Solubilidad: 0.5% en agua a 25 C, 0.2% en alcohol a 25 C




45

REACTIVOS

0.5 g cido rico 0.3 g KMnO
4
en polvo
gotas cido Actico conc. 2.5 mL Disolucin de NaOH al 20%

MATERIAL

1 Vaso de pp. de 150 mL. 1 Embudo Bchner c/alargadera.
1 Probeta de 25 mL. 1 Pipeta de 10 mL.
1 Kitasato con manguera. 2 Pinzas de 3 dedos c/nuez.
1 Agitador magntico. 1 Barra magntica.
1 Agitador de vidrio. 1 Parilla con agitacin.
1 Vidrio de reloj. 1 Recipiente de peltre.
1 Esptula. 1 Termmetro 0-100 C.
1 Vaso pp de 100 mL. 1 Embudo de vidrio.
1 Pipeta graduada de 5 mL. 1 Frasco para cromatografa

REACCIN
HN
NH
O
O
HN
HN
O
cido rico
PM: 168
NaOH/KMnO
4
A
NH
HN
O
O
HN
H
2
N
O
Alantoina
PM: 158

PROCEDIMIENTO

En un vaso de pp. De 150 mL coloque 0.5 g de cido rico en 20 mL de agua
precalentada (60-75 C) con agitacin mecnica. Posteriormente agregue gota a
gota una disolucin de NaOH al 20% (aprox. 2.5 mL) hasta que se disuelva el
cido rico completamente, con agitacin.
Enfre empleando hielo; cuando se acerque a 30 C y sin quitar la agitacin,
adicione, en una sola porcin, 0.3 g de KMnO
4
en polvo, contine con la agitacin
por 30 minutos ms.


46
Filtre al vaco y lave con agua hasta que la disolucin salga transparente,
posteriormente lleve sta a pH cido con cido actico concentrado.
Concentre calentando en parrilla con agitacin hasta reducir el volumen. Cristalice
en hielo. Filtre al vaco, deje secar el producto y determine el punto de fusin y
rendimiento (60-70%).

CUESTIONARIO

1. Por qu es importante que adicione el NaOH gota a gota con agitacin?
2. Proponga el mecanismo de la reaccin.
3. Para qu se utiliza el KMnO
4
? Por cul otro reactivo se puede sustituir?
4. Por qu razn se tiene que llevar a pH cido la mezcla de reaccin?
5. D las estructuras de 3 hidantonas con importancia farmacutica.

BIBLIOGRAFA

Young E.G., Wentworth H.P., Hawkins W.W. (1944). The absorption and
excretion of allantion in mammals. J.Pharmacol. Experi. Therapeutics,
81: 1-9
GIRAL, Francisco, Productos Qumicos y Farmacuticos, Vol. 3. Aliciclos,
Heterociclos Naturales, Ed. Atlante, Mxico, 1956.
AVILA, Z., et al, Qumica Orgnica: Experimentos con un Enfoque
Ecolgico, Mxico, Ed: Direccin General de Publicaciones y Fomento
Editorial, UNAM
SANABRIA, R., Prctica: Formacin de 5,5-difenilhidantona, Prcticas
de Qumica Orgnica III para QFB, FES Cuautitln, UNAM













47


EXPERIMENTO No. 11

AISLAMIENTO DE PURINAS: CAFENA
A PARTIR DE T NEGRO, CAF TOSTADO, BEBIDAS DE COLA Y
ENERGTICAS


OBJETIVOS

a) Aislar la cafena a partir de bebidas de consumo cotidiano como son el t
negro, refresco de cola y caf, usando una disolucin de NaOH y extraccin
con diclorometano.
b) Que el alumno revise las propiedades farmacolgicas de la cafena.
c) Comparar el rendimiento y la pureza de la cafena aislada de diferentes
productos comerciales.

ANTECEDENTES

1. A qu familia de alcaloides pertenece la cafena y teofilina?
2. Mencione 3 productos farmaceticos que contengan cafena.
3. Investigue la frmula qumica de la cafena y explique las semejanzas que
encuentra con la teofilina y teobromina.
4. Principales usos de la cafena en las industrias alimenticia y farmacutica.
5. Mencione los principales efectos que causa la cafena en el organismo e indique
cual es la cantidad de cafena que est en el caf, en el t y en un refresco de cola.

MATERIAL SI SE REALIZAN LAS 3 EXTRACCIONES POR ALUMNO

1 Parrilla con agitacin 1 Pinza de 3 dedos c/nuez
1 Embudos de separacin con tapn 1 Probeta de 25 mL
1 Esptula de cromo nquel 1 agitador de vidrio


48
1 Barra magntica 2 vasos de pp. de 100mL
1 Vidrio de reloj 2 vasos de pp. de 250mL

REACTIVOS

1 Lata de refresco de cola. 5 sobrecitos de t negro. Diclorometano
5 g Caf tostado en polvo. Disolucin de NaOH conc. Agua destilada



49
PROCEDIMIENTO PARA EXTRACCIN DE CAFENA DE T NEGRO

Pese las 5 bolsitas del t negro, y anote el peso de stas en su bitcora,
posteriormente, coloque las bolsitas en un vaso de precipitados de 250 mL (no
rompa los sobres), y vierta aproximadamente 30 mL de agua hirviendo.

Coloque el vaso de precipitados en una parrilla y continu calentando por unos 20
minutos ms con agitacin.

Verifique el pH de la disolucin, si ste es alcalino no agregue nada, pero si el pH
es ligeramente cido agregue unas gotas de sosa para que el pH sea de 8, ya que
a pH alcalinos se encuentra libre al alcaloide.

Separe la solucin y repita el mismo procedimiento dos veces ms para recuperar
la mayor cantidad de cafena para obtener un volumen aproximado de 100 mL.

En la disolucin alcalina se encuentra la cafena libre, dejar que se enfre para
luego realizar la extraccin con unos 10 mL de cloruro de metileno, repita la
extraccin dos veces ms; se puede formar una emulsin si la agitacin es muy
violenta, en cuyo caso deber esperar ms tiempo para la separacin de las fases
acuosa y orgnica. Se recolectan las fases orgnicas en un vaso de precipitados de
100 mL y posteriormente se secan con Na
2
SO
4
anhidro. La fase orgnica se
transfiere a un caso de precipitados de 50 mL previamente pesado.

Deje evaporar el disolvente en la campana, se obtendrn agujas blancas de la
cafena. Se pesa el vaso de precipitados con el producto obtenido y con la
diferencia de pesos se calcula el rendimiento de cafena. Determine el punto de
fusin.




50
PROCEDIMIENTO PARA EXTRACCIN DE REFRESCO DE COLA

Medir con la ayuda de una probeta 50 mL de refresco de cola y trasvasarlo a un
matraz Erlenmeyer, agitar el lquido hasta que se hayan eliminado las burbujas de
CO
2
. Determine el pH del lquido.

Posteriormente trasvasar el lquido en un embudo de separacin y extraer la
mezcla don 10 mL de CH
2
Cl
2
; repita la extraccin dos veces ms.
Colocar los 30 mL, aproximadamente de fase orgnica en un vaso de pp. de 100
mL, seque con Na
2
SO
4
anhidro y vace la fase orgnica en otro vaso de pp. de 50
mL previamente pesado para poder calcular el rendimiento de cafena.

Deje evaporar el disolvente en la campana, determine rendimiento y punto de
fusin del slido obtenido. Compare las caractersticas de este slido con las
descritas para la cafena.


PROCEDIMIENTO PARA EXTRACCIN DE CAFENA DE CAF
TOSTADO
Se pesan 5 g de caf tostado el cual debe estar molido y se colocan en un vaso de
precipitados de 250 mL, se colocan aproximadamente 30 mL de agua hirviendo y
se calienta por unos 20 minutos ms con agitacin constante, pasado este tiempo
verifique el pH y coloque unas gotas de hidrxido de sodio para que el pH sea de
8 (ligeramente alcalino), esto ayuda a liberar el alcaloide.
Realice otras 2 infusiones con otros 30 mL de agua y verifique que el pH sea
alcalino, junte todo el lquido obtenido y como hay residuos de caf se tiene que
filtrar con un embudo de vidrio.
Al lquido obtenido se extrae con 10 ml de diclorometano por triplicado y la fase
orgnica es la que contiene mi producto, el vaso de precipitados en el cual se va a
colocar la fase orgnica debe estar previamente pesado para poder calcular el
rendimiento. Luego se deja evaporar el disolvente en la campana, para
posteriormente tomar el punto de fusin y se pesa el vaso con el producto
obtenido.





51
CUESTIONARIO
1. Por qu es importante que el pH de la solucin sea alcalino?
2. En cul de los 3 procedimientos realizados se obtuvo un mayor
rendimiento de cafena?
3. Qu otro disolvente se puede utilizar para poder extraer la cafena?
4. De qu otra forma se puede extraer a la cafena?
5. Proponga el mecanismo para la sntesis de purinas.
BIBLIOGRAFA

- IKAN, R, Natural products, Ed. Academia Press, 2 edicin, 1991
- MARTNEZ, Grau, M. A & CSAKY, A. G, Tcnicas Experimentales en
Sntesis Orgnicas, Ed. Sntesis, Madrid, 1998. Captulo 10.
- BADUI, Salvador, Qumica de los Alimentos, Ed. Alhambra Mexicana,
Mxico, 1990, Pg. 418
- FENNEMA, Owen R, Qumica de los Alimentos, Ed. Acribia, 2 ed,
Espaa, 1993
- The Chemistry of Heterocycles: Structure Reactions, Synthesis &
Applications, Ed: Wiley-VCH, Alemania, 2003, Pg 414
- MODROERO, Roman, Qumica Fundamental de los Heterociclos, Ed.
Alhambra, Mxico, 1968, Pg 71
- http://www.alimentacion-sana.com.ar/informaciones/nutricion/cafeina.htm
- http://servicios.laverdad.es/cienciaysalud/6_3_8.html
- http://marc.pucpr.edu/edu/facultad/santos/bioquimica446/CAP14%20Metab
olismo%20de%20amino%20acidos%20y%20nucleotidos.pdf


52

SESIN EXPERIMENTAL 12

2 SEMINARIO

Sntesis de Pirroles. Formacin de Indoles. Formacin de Piridinas.
Formacin de Cumarinas. Aislamiento de Cafena. Sntesis de Imidazoles.


OBJETIVO:

Comprender en su totalidad el experimento mediante la integracin de la parte experimental
y la terica.
Reforzar los conceptos tericos.
Favorecer la discusin, el trabajo en equipo y el anlisis de resultados.
Aprender a organizar e integrar la informacin que obtienen los alumnos en la biblioteca y
en el laboratorio.
Realizar presentaciones tanto en forma oral como escrita.

METODOLOGA:

Para llevar acabo el seminario, se integran 3 equipos de trabajo segn el nmero de alumnos y
cada grupo presenta una prctica teniendo que desarrollar los siguientes puntos:

Anlisis de la tcnica.
Reaccin general.
Mecanismo de la reaccin
Importancia de la tcnica.
Diferentes formas de sntesis.
Usos del producto obtenido.
Estudio econmico.
Anlisis de resultados de todo el grupo.
Espectroscopia en IR de reactivos y producto.
Conclusiones.
Bibliografa.




Esta actividad permite que los alumnos realicen conclusiones reales, integrando los resultados y
experiencias de sus compaeros, por lo que es una actividad ms enriquecedora que el anlisis
individual.




53


ANEXOS




Los siguientes anexos y las modificaciones realizadas, con respecto al manual del
semestre anterior fueron elaboradas por la Dra. Yolanda Caballero, la Q. Ma.
Reina Gmez y la alumna de servicio social Isela Garfias, y rene los comentarios
y las aportaciones de alumnos que cursaron, y profesores que impartieron la
materia el semestre anterior.









QUMICA ORGNICA III
(1521)





1. GRUPOS FUNCIONALES EN ORDEN DE PRIORIDAD.
2. CLASIFICACIN DE PROTENAS.
3. CLASIFICACIN DE LPIDOS.
4. ACEITES ESENCIALES (TERPENOS).
5. VITAMINAS LIPOSOLUBLES.
6. DERIVADOS DE INTERS BIOLGICO.
7. CUADRO DE RESULTADOS. EJEMPLO.







54
Adaptado de: Albores, M. et al., Grupos Funcionales. Nomenclatura y Reacciones Principales. Depto. de
Qum. Org., Seccin de Publicaciones, Fac. de Qumica, UNAM. 2007.



PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES EN ORDEN DE PRIORIDAD

Cuando un compuesto tiene dos o ms grupos funcionales, su nombre base tendr la terminacin del
grupo con mayor prioridad y el otro grupo ser un sustituyente.


Grupo funcional

Frmula

Sufijo
Cuando el grupo
es un sustituyente
se nombra como:
cidos carboxlicos


-ico

carboxi-
Anhidridos de cido


-ico

steres

-ato de
alquilo

alcoxi-carbonil-
Halogenuros de cido

halogenuro de
-ilo

halogeno-alcanoil-
Amidas


-amida

carbamoil-
Nitrilos R-C=N -nitrilo
ciano-
Aldehidos
R H
O


-al
formil- (carbaldehido)
Cetonas


-ona

oxo-
Alcoholes R-OH -ol
hidroxi-
Mercaptanos R-SH -tiol
mercapto-
Aminas R-NH2 -amina
amino-
teres R-O-R ter
alcoxi-
Sulfuros R-S-R sulfuro
alquiltio-
Alquenos R-CH=CH-R -eno
alquenil-
Alquinos R-C=C-R -ino
alquinil-
Halogenuros R-X -
halgeno-
Nitro R-NO2 -
nitro-
Alcanos R-H -ano
alquil-
Para nombrar a los cidos carboxlicos y a los anhidridos es necesario anteponer la palabra cido y anhidrido
respectivamente, seguido del nombre de la cadena hidrocarbonada con el sufijo -ico.


55

C L A S I F I C A C I N D E L A S P R O T E N A S
L a s p ro t e n a s s e p u e d e n c l a s i f i c a r p o r:



a) Su
composicin

Simples.- por hidrlisis dan slo aminocidos.


Conjugadas.- por hidrlisis, dan otros compuestos
adems de los aminocidos.
Pueden ser:
- Glucoprotenas
- Lipoprotenas
- Nucleoprotenas
- Fosfoprotenas
- Metaloprotenas



b) Su forma
tridimensional

Fibrosas.- forman fibras largas, se utilizan en la
naturaleza para formar materiales
estructurales:
- msculos
- tendones
- uas
- cuernos
- pezuas
Globulares.- estn enrolladas en formas compactas
y casi esfricas. Solubles en agua y se
mueven dentro de las clulas:
- enzimas
- hormonas
- de transporte

c) Su funcin
Protenas estructurales (querastina, elastina. colgeno)
de transporte (hemoglobina)
protectoras (anticuerpos: inmunoglobina)
hormonales (insulina)
enzimticas (quimotripsina: catalizadores biolgicos)




E S T R U C T U R A D E L A S P R O T E N A S
N I V E L E s t ru c t u ra D e s c ri p c i n
1 P r ima r ia Se le llama as a la secuencia de aminocidos en una protena.
2 S e c u nd a r ia Describe la orientacin, en un patrn regular, de los diferentes
segmentos de una protena.
3 T e r c ia r ia Describe el enrollamiento total de la protena en una forma
general tridimensional.
4 C u a t e r n a r ia Se refiere a la reunin de varios pptidos o protenas en grandes
estructuras agregadas.





56


McMurry, J.; Qumica Orgnica, 6 Ed., Thomson Learning, Mxico, 2004


TABLA DE CLASIFICACIN DE LPIDOS
Los lpidos son molculas orgnicas naturales, que se aslan de clulas y
tejidos por extraccin con disolventes orgnicos no polares. Es decir, son
insolubles en agua y solubles en disolventes orgnicos.














A.- Esteres
hidrolizables

CERAS

Son steres lineales de alcoholes y
cidos carboxlicos de cadena larga




GRASAS Y ACEITES

Son triglicridos ( triacil-gliceroles).
Son steres de un triol (glicerina)
y cidos carboxlicos de cadena
larga (cidos grasos).
Pueden ser saturados o
insaturados (tener dobles
ligaduras).




FOSFOLPIDOS
Fosfoglicridos.- son steres de
un triol (glicerina), con un cido
graso saturado, un cido graso
insaturado y un dister fosfrico.

Esfingolpidos.- son steres de un
amino-alcohol (esfingosina) y
steres fosfricos.










B.- Compuestos
que no
se pueden
hidrolizar



PROSTAGLANDINAS

Provienen del cido graso
Araquidnico (C
20
), (4 =).

Tienen un anillo de ciclopentano



TERPENOS

Consisten en dos o ms unidades
de isopreno (C
5).




ESTEROIDES

Son tri-terpenos muy
modificados, tetracclicos.


57

ACEITES ESENCIALES
(TERPENOS)

Los aceites esenciales son mezclas complejas de hidrocarburos, terpenos,
alcoholes, compuestos carbonlicos, aldehdos aromticos y fenoles y se encuentran en
hojas, cscaras o semillas de algunas plantas.
La obtencin de los aceites esenciales es realizada comnmente por destilacin por
arrastre con vapor. En el vegetal, los aceites esenciales estn almacenados en glndulas,
conductos, sacos, o simplemente reservorios dentro del vegetal , por lo que es conveniente
desmenuzar el material para exponer esos reservorios a la accin del vapor de agua.
Estos aceites esenciales son productos naturales que tienen aplicacin en diferentes
industrias, como son la farmacutica, alimenticia, en perfumera, entre otros usos.
Actualmente, se constituyen en productos alternativos para la elaboracin de biopesticidas
o bioherbicidas.

O




O




Limoneno
Neral (Citral)

Geranial

OH




OH
OH




Mentol Nerol Geraniol







O



Mentona
-Pineno -Pineno





58




TABLA 2.- Algunos compuestos voltiles importantes en el aroma de los ctricos:
















TABLA 3.- Compuestos importantes en el aroma de hierbas culinarias usadas como aromatizantes:






















TABLA 4.- Compuestos importantes en el aroma de algunas especias usadas como aromatizantes:



59
VITAMINAS LIPOSOLUBLES




CH
2
OH



Vitamina A (trans-retinol)









CH
2



HO
Vitamina D (Calciol)






O
CH
3


HO Vitamina E (alfa-tocoferol)




O





Vitamina K (filoquinona) O














Escualeno (triterpeno; C
30
)




60
DERIVADOS DE INTERS BIOLGICO

DERIVADOS DE HIDANTOINAS:
HN
NH
O
O

FENITONA: es el ster fosfato
disdico de 3-hidroximetil-5-5
difenilhidantona.
Antiepileptico, anticonvulsivo.
N
N
H HISTAMINA
NH
2


Aminocido
N
N
H
OH
NH
2
O
HISTIDINA

Amina bigena derivada de la
histidina. Vasodilatador. Aumenta la
concentracin de HCl en estmago.
N
H
N
O
O
ETOTONA


Antiepilptico
N
N
O
2
N
METRONIDAZOL
OH
Antiparasitario,
antibacteriano
N
H
NH
O
O
NIRVUNOL
Ar

Hipntico, sedante

DERIVADOS DE CUMARINAS
O O HO
UMBELIFERONA

Filtro solar, indicador fluorescente
O
O
O
FURANOCUMARINA

Fotosensibilizador de piel
O O O
PIRANOCUMARINA

Antiespasmdico y vasodilatador

DERIVADOS DE ISOXAZOLES:
N
O
HO
O
NH
3
O
Acido Ibotnico
1.-

N
O
O
NH
3
Muscimol
2.-

N
O
4,5-Dimetilisoxasol
4.-

TIENEN ACTIVIDAD INSECTICIDA Y ACTIVIDAD DEPRESORA DEL SISTEMA NERVIOSO
CENTRAL DEBIDO A QUE SU ESTRUCTURA ES MUY SIMILAR A LA SEROTONINA
(NEUROTRANSMISOR)
AISLADOS DE AMANITA MUSCARIA, A. PANTHERINA, A. COTHURNATA.
HA SIDO DETECTADO EN LOS ACEITES
DE JUGO DE TOMATE, Y EN EL DE
LECITINA DE SOYA. ES VOLATIL







61
DERIVADOS DE PIRAZOLES:
3-amina-4,5-dihidro-1-(3-
(trifluorometil)-fenilpirazol
N
N
F
3
C
NH
2

Betazol: 3-(beta-
Aminoetil)pirazol
4-Metilpirazol

N
H
N

O
O
O
N C
H
N
N
O

FENPIROXIMATO
H
2
N C C
CH
3
OH
O N
N

Un inhibidor doble tanto de la
va de la ciclooxigenasa como
de la lipoxigenasa. Ejerce un
efecto antiinflamatorio al
inhibir la formacin de
prostaglandinas y leucotrienos.
La droga tambin incrementa la
vasoconstriccin pulmonar
hipxica y tiene efecto
protector sobre la isquemia
miocrdica.
Un agonista del
receptor H2 de la
histamina
utilizado
clnicamente
para probar la
funcin secretora
gstrica.
Antdoto usado en la
intoxicacin por
entilenglicol. potente
inhibidor de la
alcohol-
deshidrogenasa(ADH),
es de la clase de
antdotos que
contrarrestan la
formacin de
metabolitos txicos
Acaricida de uso agrcola en las
plantaciones de caf, ctricos, y palmeras.
Uno de los primeros
pirazoles. Encontrado
en las semillas de la
sanda.



DERIVADOS DEL BENCIMIDAZOL:

MEBENDAZOL:
El mebendazol, es un medicamento
lombricida, que mata parsitos. Se
usa para tratar los casos de parasitosis
por lombrices intestinales
(nemtodos), uncinarias
(ancilostoma), oxiuros, tricocfalos y
otro tipo de parsitos ( nombre
comercial: VERMOX)
N
H
N
N
S
Tiabendazol


Antihelmntico: nemtodos
Fungicida
N
H
N
S
N
O
Omeprazol

Inhibidor de la bomba de H
+
en estomago,
intestino: funciona al disminuir la cantidad de
cido producido por el estmago., se usa para
tratar las lceras; reflujo gastroesofgico
(condicin en que el reflujo del cido del
estmago causa pirosis (acidez o calor estomacal)
y lesiones en el esfago; condiciones donde el
estmago produce demasiado cido, como el
sndrome de Zollinger-Ellison; se usa en
combinacin con otros medicamentos para
eliminar la bacteria H. pylori, que provoca
lceras; tambin se usa para tratar la laringitis

DERIVADOS DE PIRIDINAS
N
N
O
CIDO NICOTNICO
Componente celular
N F
3
C CHF
2
O
O
O
N
R
3
R
4
R
2
R
1
IMIDATO CICLICO
HERBICIDA

N F
CF
3
OCH
2
Ph

Piridina con actividad
contra Candida albicans







62

DERIVADOS DE INDOL
N
H
OH
O
TRIPTOFANO

N
H
NH
2
HO
SEROTONINA

N
H
OH
O
AC. 3-INDOLIL ACETICO




CUADRO DE RESULTADOS EJEMPLO:

Reaccin
OH
O
OH

H
2
N NH
2
O

A
Ac
2
O

HN
NH
O
O

PM 228.122g/mol 60.66g/mol 252.27g/mol
volumen --- --- 1.05mL ---
gr (agreg.) 1.1535 g 0.6 g P.freportado=296C
densidad --- --- Wprod= 0.7314g
moles 5.056x10
-3
9.8912x10
-3
2.8993x10
-3

R.L. +++
g mol x
mol
g
. 2755 . 1 27 . 252 10 056 . 5
3
=

de: 5,5-Difenilhidantona (tericos)

Rendimiento de la reaccin:
% 34 . 57
10 8993 . 2
% 100 10 056 . 5
3
3
=

X
X mol x
mol x