TEMA IX

LOS CICLOS BIOGEOQUMICOS

ENTRADA
RESERVORIO PRINCIPAL

SALIDA
FASE AMBIENTAL

PP

MO muerta descomponedores FASE BIOTICA

Consumidores

Suelo

Los ciclos biogeoqumicos describen el movimiento y la conversin de materiales por actividades bioqumicas mediante los cuales los elementos circulan por vas caractersticas entre la parte bitica y abitica de la ecosfera. Los ciclos biogeoqumicos incluyen transformaciones Fsicas: Disolucin Precipitacin Volatilizacin Fijacin Y transformaciones qumicas: Biosntesis Biodegradacin Biotransformaciones oxido-reductivas

Reactivos
Oxidacin

Transferencia neta de energa

Productos
Reduccin

Productos Energa perdida del sistema

Compuestos de alta energa Ingreso de energa desde el exterior Compuestos de Prdida baja energa de energa Prdida de energa

Reactivos

LOS MATERIALES QUE FORMAN LOS ECOSISTEMAS Componentes mayoritarios de los organismos: Componentes minoritarios de los organismos: Elementos traza:

C H O N P S

Mg K Na Halgenos Fe Mn Ca

B Co Cr Cu Mo Ni Se Sn V Zn Si

COMPARTIMENTO POZO Pozo depsito (componente grande, movimiento lento) Pozo de intercambio o de ciclo (componente pequea, rpida circulacin) Litosfera (rocas, sedimentos, minerales)

Atmsfera

CICLO GASEOSO

CICLO SEDIMENTARIO

C O N

CICLO DEL CARBONO

CICLO GLOBAL

Asimilacin

Desasimilacin

Quimiolitoautotrofos

Asimilacin

Desasimilacin Quimiolitoautotrofos

DISOLUCIN Y PRECIPITACIN CO2 + H2O

% 100

H2CO3

H+ + HCO3

2H+ + CO3=

CO2 + H2CO3

HCO3-

CO3=

10

12

pH

Si hay calcio en disolucin (Ca2+ ) y pH alto

(pH < 8.2) Ca2+ + 2HCO3

pH > 8.2 H2O + CO2 + CaCO3

CICLO DEL C EN SISTEMAS TERRESTRES

ATMFERA
CO2

CO2
CO2

CO2

Respiracin Animales

Fotosntesis Biomasa Respiracin

Hojarasca Respiracin

Materia Orgnica

Descomposicin

SUELO

CICLO DEL C EN SISTEMAS ACUTICOS

CO2
Difusin

ATMSFERA

Difusin

AGUA

Fotosntesis

Respiracin

Descomposicin

SEDIMENTO

Materia Orgnica

CICLO DEL NITRGENO

8.9 kg N/ha 100-200 kg N/ha 3% PPN

Nitrificacin

n cci ia u d Re ilator m Asi

Amonificacin Fijacin

ANAMOX

Desnitrificacin

AMONIFICACIN
M.O. (R-NH2) NH3 (amoniaco: pH alcalino y/o en condiciones anaerobicas) (El in amonio -NH4+- se da a pH neutro o cido) El NH3 es voltil y se pierde en parte por vaporizacin (15% del N que va a la atmsfera)

NITRIFICACIN
Proceso aerbio llevado a cabo por bacterias nitrificantes quimiolitotrofas. Crecimiento lento. 103-105 clulas/g de suelo que puede alcanzar las 108 clulas/g en suelos con altas concentraciones de amoniaco
NITROSANTES

Nitrosomonas, Nitrosospira, Nitrosolobus, Nitrosovibrio,Nitrosococcus

NO2- + 1/2 O2 NO3- (G= -17 Kcal)

NH4+ + 1/2 O2 NO2- + H2O + H2 (G= -66 Kcal)

NITRIFICANTES

Nitrobacter, Nitrospira, Nitrococcus

BACTERIAS NITRIFICANTES
- Crecimiento quimiolitoautotrfico a expensas de compuestos reducidos de nitrgeno inorgnico, respiradores aerobios - La mayora presenta sistemas membranosos internos complejos - Crecimiento lento - Ampliamente distribuidas en suelos y aguas - Muy abundantes en hbitats con altos niveles de amonio, pH alcalino - Pertenecen al grupo de las Proteobacterias (alfa , beta, gamma o delta), menos Nitrospira (grupo aparte) NH3 NO2-

-Asociacin metablica secuencial entre: Bacterias oxidantes del amonio (nitrosificantes/nitrosantes) Nitrosomonas Nitrosococcus Nitrosospira Nitrosolobus Nitrosovibrio Bacterias oxidantes del nitrito (nitrificantes) Nitrobacter NO2NO3Nitrospina Nitrococcus

Nitrosomonas

NITRIFICACIN
CONDICIONES: No se da a Eh inferiores a +200 mV Proceso ptimo a pH neutro o ligeramente alcalino La tasa de nitrificacin aumenta si en el ambiente existen altas cantidades de protenas PROBLEMAS ASOCIADOS AL PROCESO DE NITRIFICACIN: El nitrato es muy soluble y fcilmente lixividiado de los suelos. Perjudicial para la prctica agrcola. Se aaden compuestos inhibitorios de la nitrificacin como la NITRAPIRINA El nitrato lixiviado desde los suelos agrcolas va a los sistemas acuticos donde puede causas eutrofizacin. Un exceso en el agua de consumo para animales o humanos es daino: Transformacin a nitritos que se unen a la hemoglobina (methemogobina) o formacin de Nitrosaminas carcinognicas (la legislacin estable un nivel mximo de 10 mg/l) La acumulacin de nitrato en lugares anaerobios produce desnitrificacin y prdida de N del sistema. Formacin de NO y N2O que destruyen la capa de ozono.

ANAMOX
NH4+ + NO2- N2 + H2O (G= -357 KJ)
Aceptor de eDonador de eANAMOXOMA

ANA MOX

Brocardia anamoxidans (Planctomycetes)

DESNITRIFICACIN

Proceso de reduccin del nitrato en condiciones anaerbicas (No se da a Eh superiores +200 mV). El nitrato es el aceptor de e-. Es un proceso desasimilativo llevado a cabo por bacterias anaerobias facultativas que obtienen poca energa (solo 2 ATP) en el proceso La DESNITRIFICACIN causa prdida de N en los sistemas (negativo) pero esto es beneficioso en el tratamiento de aguas residuales (positivo)

LA DESNITRIFICACIN ES UN PROCESO IMPORTANTE POR: Prdida de fertilizante nitrogenado y disminucin en el rendimiento de las cosechas Se libera NO y N2O a la atmsfera que destruyen la capa de ozono la Desnitrificacin equilibra la fijacin de N en le ciclo global Puede ser utilizado para la eliminacin de compuestos inorgnicos de N en los procesos de depuracin de aguas residuales

REDUCCIN ASIMILATORIA

REDUCCIN DESASIMILATORIA

Nitratorreductasa Reprimido NH3 Nitratorreductasa Reprimido NH3 (Hidroxilamina)

NO3NO2-

Nitratorreductasa desreprimido por anoxia

NH3 NO N2O N2

Reduccin desasimilatoria a amonio

Nitratorreductasa desreprimido por anoxia (Oxido Ntrico)

NH2OH NH3 R-NH2

Atmsfera
Oxidonitricorreductasa desreprimido por anoxia

(Amoniaco)

(Oxido Nitroso)

Atmsfera
Oxidonitrosorreductasa desreprimido por anoxia

(N orgnico)

Atmsfera

Valores algo mas altos de Eh, bajo pH y altas concentraciones de NO3- favorecen N2O (aunque es menos del 10% del N perdido) El N2 se ve favorecido por altas concentraciones de MO

AMONIFICACIN

M.O. (R-NH2) NH3 (amoniaco) pH neutro y cido: in amonio (NH4+)

NITRIFICACIN

NH4+ + 1/2 O2 NO2- + H2O + H2 (G= -66 Kcal) NO2- + 1/2 O2 NO3- (G= -17 Kcal)

Nitrosomonas, Nitrosospira, Nitrosolobus, Nitrosovibrio,Nitrosococcus Nitrobacter, Nitrospira, Nitrococcus

ASIMILACIN NITRATO NO3- NO2- NH3 (R-NH2) M.O. (reduccin asimilatoria de nitrato) algunas bacterias, hongos y algas
Reduccin fermentativa del nitrito (anaerobio)

DESNITRIFICACIN

Desnitrificacin

NO3- NO2- NH3 (reduccin desasimilatoria de nitrato) Enterobacter, Escherichia, Bacillus, Micrococcus, Vibrio, Clostridium... NO3- NO2- NO N2O N2 (reduccin desasimilatoria de nitrato)

Bacillus, Pseudomonas, Hyphomicrobium, Spirillum, Moraxella, Thiobacillus

FIJACIN DE N ATMOSFRICO
Equilibra las prdidas por desnitrificacin Slo lo pueden hacer organismos procariticos

1- BACTERIAS FIJADORAS EN ESTADO LIBRE: Aerobias: Cianobacterias, Azotobacter, metilotrofos oxidantes de CH4 Microaerfilas: Rhizobium, Azospirillum Anaerobias facultativas: Enterobacter, Klebsiella Anaerobias: Clostridium, fottrofos, Desulfovibrio 2- BACTERIAS FIJADORAS EN ASOCIACIONES SIMBIOTICAS Ndulos: Rhizobium en legumninosas, Frankia en alisos Rizosfera: Azospirillum, Agrobacter paspoli,

Influido por: Disponibilidad de energa Humedad Temperatura

Klebsiella

TASAS MEDIAS DE FIJACIN DE N2

Total N2 fijado al ao : 276 x 106 Tm Origen biolgico: 85% Tierra: 140 x 106 Tm Ocanos : 100 x 106 Tm Origen industrial : 15% 36 x 106 Tm

Tasas de fijacin en ndulos - Rhizobium y similares con leguminosas : 100-500 Kg ha-1 ao-1 - Frankia con alisos : 100-500 Kg ha-1 ao-1 - Anabaena con helecho Azolla : 50-150 Kg ha-1 ao-1 Tasas de fijacin en rizosfera - Desulfovibrio, Clostridium,.. con Zoostera marina, Thalassia testudinum,. : 100-500 Kg ha-1 ao-1 - Bacterias heterotrficas con Spartina alterniflora (marismas): 100-500 Kg ha-1 ao-1 -Azospirillum, Azotobacter, con plantas tropicales : 40 Kg ha-1 ao-1 Tasas de fijacin por microorganismos de vida libre - Cianobacterias en arrozales : 30-50 Kg ha-1 ao-1 - Azotobacter, Clostridium,. : 1-3 Kg ha-1 ao-1

Problemas asociados a un desequilibrio en el ciclo del Nitrgeno

Un incremento artificial de la cantidad de nitrgeno combinado en un sistema puede producir: - Una eliminacin de la capacidad fijadora de N2 del sistema - Un incremento de la prdida de N amoniacal por volatilizacin - Un aumento de las tasas de nitrificacin, con prdida de N combinado del sistema por su gran solubilidad Un incremento de la cantidad de Nitrato en el sistema puede producir - Una percolacin de N a capas profundas, fuera de la zona de influencia de la raz (prdida de fertilidad del sistema y prdida econmica) - Desencadenar procesos de eutrofizacin en aguas superficiales ( por escorrenta o previa contaminacin de aguas subterrneas) - Una contaminacin de las aguas de consumo (superficiales o subterrneas), provocando cianosis (unin irreversible del Nitrito a la hemoglobina= methemoglobina) en rumiantes y nios de pocos meses) y/o unin a aminas secundarias produciendo nitrosaminas carcinognicas ( legislacin, max 10 mg/L) - Su desplazamiento a zonas anaerobias, donde es sometido a desnitrificacin Un incremento de la tasa de desnitrificacin puede afectar al ecosistema y al medio ambiente por - Una prdida de nitrgeno combinado en forma de N atmosfrico - Un incremento en la produccin y liberacin de xidos de nitrgeno que escapan a la atmsfera incidiendo en el efecto invernadero y en la destruccin de la capa de ozono

CICLO DEL AZUFRE Oxidacin

Oxidacin

REDUCCIN ASIMILATORIA
El SO42- es reducido a nivel de sulfuro (-SH) para poder ser asimilado por plantas, algas y muchos microorganismos heterotrficos.

DESULFURACIN
Durante la descomposicin de la MO el S se libera como mercaptanos y SH2.

TRANSFORMACIONES OXIDATIVAS DEL S

SH2 es muy reactivo y puede ser: Oxidado por el O2 qumica o fotoqumicamente. Oxidado biolgicamente en aerobiosis. Oxidado fototrficamente por microorganismos en anaerobiosis. El SH2 presente en la atmsfera es oxidado a SO2 y SO3 y finalmente transformados a SO4H2 y origina las lluvias cidas. El SH2 en medios acuticos se oxida qumicamente a S0 y S2O32-

Oxidacin

Oxidacin

El SH2 en presencia de O2 es usado como fuente de energa por microorganismos quimiolitotrofos (normalmente facultativos y/o mixotrrfos) como Beggiatoa, Thiovolum, Thiothrix y el termfilo Thermothrix. Algunos Thiobacillus (T. thioparys T. novellus) tambin oxidan SH2 y otros compuestos de S reducidos.

Beggiatoa

Thiovulum

Thiothrix

SH2 + 1/2 O2 S0 + H2O Otras especies de Thiobacillus acidfilas (Acidithiobacillus) obtienen energa de la oxidacin del S2O32-, S0 y otros compuestos inorgnicos de S reducido. Sulfolobus tambin oxida S para obtener energa en ambientes acidotermfilos S0 + 3/2 O2 + H2O SO4H2 compuestos inorgnicos de S.

Thiobacillus denitrificans utiliza iones nitrato como aceptor de e- en la oxidacin de

3S0 + 4NO3 3SO42- + 2N2

Gusanos vestimentferos

OXIDACION FOTOTRFICA DEL SH2 EN AMBIENTE ANAEROBIOS Chromatiaceae y Chlorobiaceae fotorreducen el CO2 mientras oxidan el SH2 a S0 CO2 + SH2 S0 + (CH2O) (fotosntesis anaerobia) CO2 + H2O + O2 + (CH2O) (fotosntesis aerobia) TRANSFORMACIONES REDUCTIVAS DEL S Respiracin anaerobia del SO42- como aceptor terminal de e-. Es una reduccin desasimilativa realizada por las bacterias sulfatorreductoras: Desulfovibrio,

Desulfotomaculum, Desulfobacter, Desulfobulbus, Desulfonema y Desulfosarcina.

*H2 + SO42- SH2 + 2H2O + OH*Como donadores de e- pueden usar tambin ac. orgnicos, ac. grasos, o etanol.

Desulfovibrio

Respiracin anaerobia del S0 como aceptor terminal de e Con acetato como donador (Desulfuromonas acetoxidans)

CH3COOH + 2H2O + S0 4SH2 + 2CO2 Sintrofa con bacterias fotosintticas anoxignicas del S Con H2 como donador (arqueobacterias termfilas)

H2 + S0 SH2
Como resultado de la reduccin desasimilativa del sulfato se han formado a lo largo de periodos geolgicos depsitos minerales de sulfuros metlicos de origen biolgico. Como resultado de la sulfooxidacin se han formado depsitos de azufre de origen biolgico

Dimetil sulfonio propionato DMSP: Soluto compatible de algas marinas, Dimetil sulfuro DMS H3C-S-CH3 (45x106 T/ao)

COMPUESTOS ORGNICOS DE S

ANAEROBIOSIS Bacterias metanognicas: DMS

Donador de electrones

CH4 + H2S DMSO (dimetilsulfxido)

Bacterias fotosintticas rojas del azufre: DMS Respiradores anaerobios: DMSO

Aceptor terminal de electrones

DMS

AEROBIOSIS DMSP DMS + acrilato (fuente de C y energa para microorganismos)

Sim y Pedrs-Ali, Nature: 25/11/99

CICLO DEL AZUFRE: IMPLICACIONES PRCTICAS

Oxidacin del azufre

SO4=

Condiciones cidas

Movilizacin del P y otros nutrientes Movilizacin de metales pesados Biominera Drenaje cido de minas Quema de combustibles fsiles Lluvia cida Desulfuracin de carbn por bacterias sulfooxidantes Corrosin anaerobia de acero y estructuras de hierro en sedimentos y suelos con SO4= Detoxificacin de H2S en los ecosistemas por bacterias anoxifototrofas o sulfooxidantes aerobias Depsitos de sulfuros metlicos Depsitos de So Control del clima: Ncleos de condensacin derivados del DMS (dimetil sulfuro) que se genera a partir del dimetilsulfoniopropionato (betaina, soluto compatible de algas marinas) SO2