ÍNDICE

Introducción. Revisión de conceptos ......................................................... 1 Tema 1. Bases de la Química del Carbono ................................................. 9 Tema 2. Estructura y reactividad química................................................. 19 Tema 3. Estereoquímica ............................................................................ 25 Tema 4. Hidrocarburos.............................................................................. 39 Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57 Tema 6. Grupos funcionales con enlaces múltiples.................................. 67 Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85 Ejercicios y actividades de autoevaluación............................................... 93

INTRODUCCIÓN REVISIÓN DE CONCEPTOS

Introducción. Revisión de conceptos

1. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 4 átomos de carbono. 2. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cíclicos, saturados e insaturados, con 3 átomos de carbono. 3. La fórmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la fórmula general de los cicloalcanos de un solo anillo, así como la de los alquenos con un único doble enlace y la de los alquinos con un único triple enlace. 4. Representar y nombrar la fórmula estructural de todos los cicloalcanos cuya fórmula molecular es C5H10. Hacer lo mismo para los alquenos con la misma fórmula molecular. 5. Un alqueno de formula C6H12 tiene todos los átomos de hidrógeno iguales. Representarlo y nombrarlo. 6. Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehído y un ácido derivados del pentano y del hexano. 7. Nombrar los siguientes compuestos: a) H3C

CH OH

CH2

CH2

CH OH

CH3

b) H3C

CH2

CH CH2

CH2 CH3

CHO

c) O H3C CH2 C CH2 CH2 CH3

1

10. Formular y nombrar tres compuestos que contienen tres átomos de carbono. propanoato de etilo. 11. 14. Formular y nombrar tres isómeros del 1-hexanol. Dibujar los distintos isómeros cis-trans del 1. indicando cuales de todos ellos son isómeros entre sí. 13. Revisión de conceptos d) NO2 CH3 e) H2N f) H3C COOH CH CH CH2Br 8. propanoato de metilo. acetato de propilo.Introducción. Escribir la fórmula estructural del tolueno.2-dicloroetileno y del 2-buteno. uno de oxígeno y suficientes de hidrógeno para que no haya ningún doble enlace. Escribir las fórmulas estructurales de todos los hidrocarburos con una instauración cuya masa molecular sea de 56. Formular y nombrar 3 isómeros de la 3-hexanona. la anilina y el o-xileno. 2 . Escribir la fórmula estructural del acetato de etilo. 9. 12. formiato de butilo y butanoato de metilo.

Indicar el número de insaturaciones de los compuestos correspondientes a las siguientes fórmulas moleculares y representar dos isómeros de cada uno de ellos.. DATOS.Ar : H 1.82% de carbono.7% de carbono. Indicar cuales de los siguientes compuestos tiene algún carbono asimétrico y señalarlo. del 2pentanol y del 3-pentanol.Introducción.36 g L-1.. Determinar la fórmula empírica. a) C5H8O b) C7H10O3 c) C5H9ON d) C11H15O3N 18. 16. Revisión de conceptos 15. C 12. C 12 R = 0. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 82. Sabiendo que un litro de este gas a 0 ºC y 1 atmósfera de presión tiene una masa de 1. a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 17.082 atm L mol-1 K-1 1 atm = 760 mmHg 3 .Ar : H 1. originó en su combustión 264 mg de CO2 y 108 mg de H2O. O 16 20. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 81. determinar la fórmula empírica y molecular del hidrocarburo. H y O. Formular y nombrar los productos de oxidación sucesivos del 1-pentanol. DATOS. C 12 R = 0. Una muestra de 116 mg de un compuesto constituido por C. Determinar su fórmula molecular e indicar el número de insaturaciones que contiene. Su densidad a 25 ºC y 755 mmHg es de 2. DATOS.966 g.082 atm L mol-1 K-1 19..Ar : H 1.

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CH3 ciclopentano metilciclobutano H3C-CH2-CH2-CH=CH2 1-penteno H3C CH3 CH3 etilciclopropano dimetilciclopropano H3C-CH=CH-CH2-CH3 2-penteno H3C-C(CH3)=CH-CH3 2-metil-2-buteno H3C-CH2-C(CH3)=CH2 2-metil-1-buteno 5. ej. Derivados del pentano: H3C-CH(CH3)-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-COOH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2_CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH 1-pentanol (p. ej.3-dimetil-2-buteno 6.) pentanal ácido pentanoico 1-hexanol (p. CH3 H3C CH2 CH2 CH3 H3C butano CH3 CH isobutano (metilpropano) CH2 CH2 CH2 CH2 ciclobutano CH2 CH CH3 metilciclopropano CH2 2. H3C-CH2-CH3 propano H3C-CH=CH2 propeno o propileno H2C=C=CH2 propadieno H3C-C≡CH propino 3. Cicloalcanos monociclo: CnH2n Alquenos: CnH2n Alquinos: CnH2n-2 4. Revisión de conceptos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. (H3C)2C=C(CH3)2 2.Introducción.) hexanal ácido hexanoico Derivados del hexano: 5 .

Introducción. Las estructuras posibles son: H3C-CH2-CH=CH2 H3C-CH=CH-CH3 H2C CH2 H2C CH2 ciclobutano H2C C 1-buteno 2-buteno CH3 CH3 metilpropeno 10. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: CH3-CH2-CH2OH CH3-CHOH-CH3 CH3-CH2-O-CH3 1-propanol 2-propanol etilmetiléter 9. Cl C C Cl Cl C C H cis-2-buteno H H3C C C H CH3 H3C C C H hexanal butileteniléter 3-hexen-2-ol H H cis-1. Fórmula molecular del hidrocarburo: C4H8.5-hexanodiol b) 3-etilpentanal c) 3-hexanona d) meta-nitrotolueno e) ácido para-aminobenzoico f) 1-bromo-2-buteno 8. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CH3 H3C-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3 H3C-CH(CH3)-CH2-CHOH-CH3 2-hexanol dipropiléter 4-metil-2-pentanol 11.2-dicloroetileno H Cl trans-1. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH=CH2 H3C-CH2-CH=CH-CHOH-CH3 12. a) 2. Revisión de conceptos 7.2dicloroetileno H CH3 trans-2-buteno 6 .

1-pentanol H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH → pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO → ácido pentanoico H3C-CH2-CH2-CH2-COOH 2-pentanol H3C-CH2-CH2-CHOH-CH3 → 2-pentanona H3C-CH2-CH2-CO-CH3 3-pentanol H3C-CH2-CHOH-CH2-CH3 → 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 16. CH3 CH3 tolueno anilina NH2 o-xileno CH3 14.Introducción. propanoato de etilo. Revisión de conceptos 13. H3C-COO-CH2-CH3 acetato de etilo H3C-CH2-COO-CH2-CH3 propanoato de etilo H3C-COO-CH2-CH2-CH3 acetato de propilo HCOO-CH2-CH2-CH2-CH3 formiato de butilo H3C-CH2-COO-CH3 propanoato de metilo H3C-CH2-CH2-COO-CH3 butanoato de metilo Son isómeros entre sí: acetato de etilo y propanoato de metilo acetato de propilo. Los carbonos asimétricos se señalan en negrita cursiva y con efecto subrayado: a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 7 . formiato de butilo y butanoato de metilo 15.

Revisión de conceptos 17. No tiene insaturaciones. 3 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CHOH-CH2-CH2-C≡N y H2C=CH-CH2-NH-CH2-CHO d) C11H15O3N. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: CH3 O OH H3CO NH NH2 OCH2CH3 OH O 18. Fórmula molecular C4H10. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CO-CH2-CH2-COOH y H3C-C≡C-CH2-CHOH-CH2COOH c) C5H9ON. Fórmula empírica C3H6O 20. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CH2-CHO y H2C=CH-CHOH-CH=CH2 b) C7H10O3. Fórmula empírica = fórmula molecular C3H8 19. 8 . a) C5H8O. 2 insaturaciones. 2 insaturaciones. 5 insaturaciones.Introducción.

TEMA 1 BASES DE LA QUÍMICA DEL CARBONO .

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11 . metanal HCHO. Dibujar las estructuras de Lewis del etano H3C-CH3. el agua y el agua oxigenada? d) ¿Son iguales los dos enlaces de la molécula de ozono? 4. la polarización de los siguientes enlaces: a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C 5. dibujando en la medida de lo posible la geometría molecular. utilizando la notación δ+ y δ-. En los cuatro compuestos representados: O2 H2O2 (peróxido de hidrógeno) H2O O3 (ozono) a) ¿Qué átomos de oxígeno presentan hibridación sp3? b) ¿Cuántos pares de electrones no compartidos tienen todos los átomos de oxígeno? c) ¿Qué forma tienen el ozono. etileno H2C=CH2. propanona H3C-CO-CH3.Bases de la Química del Carbono 1. ácido fórmico HCOOH y dimetilamina H3C-NH-CH3. Consultar los números atómicos de los elementos en una tabla periódica. metanol H3COH. ordenar los siguientes enlaces en orden decreciente de polaridad: a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S 3. Para las estructuras siguientes 1-12: Cl H3C Cl CH3 O C 7 H3 C CH3 Cl Cl Cl Cl C 11 H3C Cl 2 Cl CH3 H 3C H3C 3 Cl 4 1 Cl Cl C 8 Cl Cl Cl C H Br Br 5 Br Br H C 9 Cl Br 6 Br Cl C 10 C O 12 a) Indicar las que presentan momento dipolar b) Señalar con una flecha la dirección y el sentido del mismo en aquellas que lo tengan. Indica. Utilizando datos de la Tabla Periódica. 2.

si se trata de carbono primario. secundario o terciario. Dibujar en cada caso las estructuras de resonancia que contribuyen en mayor grado a la estructura real: a) Ión formiato HCOOc) - b) Tolueno C6H5-CH3 d) H + O O C CH 2 O CH 3 8. Indicar. CH3 CH H3C CH2 H3C H3C CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 C C CH 7. para todos los átomos de carbono de la siguiente molécula.Bases de la Química del Carbono 6.+ H+ b) CH3-CH2-N=O y CH3-CH=N-OH c) O CH3 C CH2y CH3 OC CH2 d) CH3-+CH-CH=CH2 y CH3-CH=CH-+CH2 e) + O y O- f) O CH3 C CH3 y OH CH3 C CH2 12 . Indicar si cada uno de los siguientes pares de estructuras son formas resonantes o especies en equilibrio: a) CH3-COOH y CH3-COO.

indicar cuales de los grupos funcionales o estructuras que aparecen en la lista están presentes en cada una de ellas: OH O O HO OCH3 CH3 O NH2 CH2CH3 O Cl CH3 H3C NH O Cl OH H 3C O O CH3 C N a) aldehído e) amina i) nitrilo m) alcohol b) alqueno cis f) fenol j) haluro 1º n) alqueno trans c) éster g) amida k) cetona o) anillo aromático d) haluro 2º h) alquino l) éter 10. 13 . ¿Existen electrones desapareados en estas moléculas? Los números atómicos del N y del F son 7 y 9. En base al desarrollo hecho en clases teóricas para la molécula de oxígeno O2. sin tener en cuenta hibridaciones de los orbitales atómicos. respectivamente. así como el orden de enlace. dibujar el diagrama de orbitales moleculares para la molécula de nitrógeno N2 y de flúor F2. Dadas las siguientes moléculas. e indicando en cada caso cuantos electrones enlazantes y antienlazantes hay.Bases de la Química del Carbono 9.

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La molécula de H2O es también angular. con ángulo algo menor de 109 º. mientras que la molécula de H2O2 es plana angular (trans). pues el otro está cedido a uno de los átomos de O laterales. H H C H H H C H H etano etileno metanol metanal C H H H C H H C O carbono tetraédrico molécula plana. se representa mediante una línea. 15 . ángulos 120º H H H C H O O propanona H C H H C C H H H plana en el centro H a. a) Los de las moléculas de H2O y de H2O2. así como uno de los dos átomos laterales del ozono. que a su vez tiene sus tres pares de electrones no compartidos. En la molécula de O3. ángulos 120º angular en el oxígeno molécula plana. b) En las moléculas de O2. con ángulo algo menor de 120 º. N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N 3. H2O2 y H2O. sean de enlace o no. los átomos de O tienen dos pares de electrones no compartidos. El ozono tiene forma angular. el átomo de O central tiene solamente un par de electrones no compartido. c) Ver figura.Bases de la Química del Carbono SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. fórmico H O C O H dimetilamina H C H H N C H H H pirámide trigonal en el N 2. Cada par de electrones.

11 y 12.Bases de la Química del Carbono H O O O O H H H d) Realmente los dos enlaces son iguales. 5. 3. b) Ver figura. Cl H 3C Cl CH3 H3C H 3C 3 Cl 4 1 O C 7 H3C CH3 Cl Cl Cl H C 9 Cl Cl C 11 C H O 12 Br Br 5 Br 6. 4. a) δ-O-Hδ+ b) δ-N-Hδ+ c) δ-F-Cδ+ d) δ-O-Cδ+ e) δ+H-Cδ- a) Tienen momento dipolar las estructuras 1. ya que el ozono es un híbrido de resonancia de dos formas canónicas principales: O O O O O O O O 4. 1 º CH3 º CH º C º C º CH 2 2º CH2 1º CH3 3 1º H3C 2º CH2 1º H3C 4 º CH2 º CH3 1º CH3 1 º CH3 4 1 1º H3C 2º CH2 3 16 . 9. 7. 5.

m HO O k. a) Equilibrio (ácido-base) b) Equilibrio (tautomería nitrosocompuesto .j. OH O O m. a) H O C O - O H - b) O CH 3 CH 3 C c) O O H O H O O H O d) CH2 O CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 O CH3 O CH3 O CH3 O CH3 8.m NH2 CH2CH3 O l.n CH3 g.o OCH3 CH3 k e.oxima) c) Formas resonantes d) Formas resonantes e) Formas resonantes f) Equilibrio (tautomería ceto-enólica) 9.k H3C NH O Cl OH h. 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s σ2s* σ2s σ1s* σ1s σ2s* σ2s σ1s* σ1s 1s 1s N N 17 F F .m H3 C O c O CH3 i C N 10.Bases de la Química del Carbono 7.o Cl j.

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TEMA 2 ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD QUÍMICA .

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Ordenar los siguientes intermedios en orden creciente de estabilidad: a) Carbocationes: + 1) CH3 2) + 3) H C H3C + CH3 4) H2C -CH=CH2 + b) Carbaniones: 1) CH3 2) CH3 -C CH3 CH3 3) CH2 4) - c) Radicales libres: 1)· CH3 2) 3) 4) · C· O · 2. a) Los ácidos carboxílicos R-COOH tienen un carácter ácido mucho más acusado que el de los alcoholes R-OH. b) Las aminas aromáticas. son mucho menos básicas que las aminas alifáticas. 21 . Justificar. Clasificar las siguientes especies químicas como nucleófilos o electrófilos: N≡CNH3 H3C-COOH2C=CH2 H2O Br2 Hg2+ H3C-CH2-OBF3 HAg+ H+ 3.Estructura y reactividad química 1. las siguientes observaciones sobre acidez y basicidad de los compuestos orgánicos. por ejemplo la metilamina H3C-NH2. por ejemplo la anilina C6H5-NH2. en base al fenómeno de resonancia. si bien en ambos casos la reacción de acidez consiste en la ruptura de un enlace O-H.

pero la reacción M+N → P+Q no lo es i) El proceso elemental directo A+B → C tiene una energía de activación mayor que el mismo proceso en sentido inverso j) La reacción D+E → A+B tiene un valor de ∆H de 30 Kj/mol 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 20 A+B C AB # # C 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 D+E M+N MN# O# O P+Q 20 Coordenada reacción Coordenada reacción 22 . carbocationes o radicales libres f) La reacción M+N → P+Q tiene un ∆H de -30 Kj/mol g) En la reacción A+B → D+E. siendo la primera de mayor energía de activación d) La energía de activación de la etapa C → D+E tiene un valor de 50 Kj/mol e) Las especies AB# y MN# son carbaniones. coordenada de reacción para dos reacciones químicas distintas: A+B → D+E y M+N → P+Q. la etapa primera es la limitante de la velocidad h) A la vista de los diagramas.Estructura y reactividad química 4. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La reacción A+B → D+E es exotérmica b) La reacción M+N → P+Q es concertada c) La reacción M+N → P+Q se lleva a cabo en dos etapas. se puede deducir que la reacción A+B → D+E es espontánea. La figura siguiente muestra dos diagramas de Energía potencial vs.

O R C O - O R C O NH2 - NH2 NH2 4. por lo que está menos disponible que en el caso de aminas aromáticas. la especie desprotonada (ión carboxilato e ión alcóxido.Nu- BF3 E 3. puesto que en el ión carboxilato coexisten las dos formas resonantes que se muestran en la figura. en aminas aromáticas. En el caso de la acidez relativa de los ácidos carboxílicos y los alcoholes. respectivamente) resulta mucho más estable en el caso del ácido carboxílico puesto que la carga negativa se reparte entre los dos átomos de oxígeno.3.3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo) 2. N≡C.Estructura y reactividad química SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) V f) F b) F g) F c) V h) F d) V i) V e) F j) V 23 .5-cicloheptatrienilo) > (4 alilo) > (3 isopropilo) > (1 metilo) b) Carbaniones: (4 1. En el caso de las aminas. a) Carbocationes: (2 1. la basicidad de la amina se debe a la existencia del par de electrones no enlazante del N. éste está deslocalizado por el anillo en virtud de la resonancia (ver figura).Nu- Ag+ E+ H+ E+ Nu: H3C-COO.NuNH3 Nu: H2C=CH2 Nu: H2O Nu: Br2 Nu: Hg2+ E+ H3C-CH2-ONu - H.3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo) c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1.

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TEMA 3 ESTEREOQUÍMICA .

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Dibujar las fórmulas estructurales de todos los isómeros del penteno. incluyendo los estereoisómeros. 2. Indicar cuales de los siguientes alquenos presenta isomería geométrica. dibujando y nombrando los isómeros geométricos correspondientes: a) CH3 H3C CH2 C C CH2 CH2 CH3 CH3 b) Cl H2C C CH3 H 3C CH2 c) CH CH CH2I d) H3C-CH=CH-CH=CH2 f) H3C-CH=CH-CH=CH-CH3 e) H3C-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3 3. Nombrar todos los compuestos dibujados. (a) -C6H5 (fenilo) (e) -CHO (i) -CO-CH3 (b) -CH=CH2 (f) -COOH (c) -C≡N (g) -CH2-NH2 (d) -CH2I (h) -CO-NH2 5. Asignar configuración E o Z a los siguientes isómeros geométricos: a) HO F NH2 CH3 b) H3C C H3C-CH2 C OH H c) Cl C HO C CH2OH CHO H3C-CH2 H2C=CH d) CHO OH e) CH3 HC C C C CH CH3 C CH HN=CH H2N-CH2 C f) CO-NH2 C CN g) CH3 H3C-CH C H2C=CH C CH2OH CH2CHO 27 . 4. Ingold y Prelog. Disponer los siguientes grupos en orden de prioridad decreciente. dos isómeros de posición y dos isómeros de grupo funcional del 3-hidroxihexanal. Dibujar la estructura de dos isómeros de cadena. de acuerdo con las reglas de Cahn.Estereoquímica 1.

Estereoquímica 6. Señalar la razón de la quiralidad a) OH HO H H H CH3 H3C b) CH2CH2CH3 N + H CH2CH3 c) Br D OH d) CH2CH3 CH3 H e) H2N OH H O CH3 f) H g) C C C H CH3 CH3 h) HO H H OH Cl i) O j) O H H3C k) Cl Cl CH2Cl H l) ·· N H3 C H CH2CH3 H OH H OH 7. Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no. dibujando su antípoda correspondiente en los casos en que haya isomería óptica. Indicar cuales de estos compuestos pueden presentar simultáneamente isomería geométrica y óptica. a) H Cl Cl b) Cl Cl c) H Cl H Cl d) Cl Cl H H H H H e) H H Cl Cl i) Cl Cl H H H Cl f) H Cl Cl H j) Cl H g) Cl H l) Cl Cl H Cl H Cl H h) H Cl m) Cl H H Cl H Cl H Cl n) Cl H k) Cl H H 28 .

Asignar configuraciones R y S para cada C asimétrico: a) 2.79 º en un tubo polarimétrico de 10 cm. enantiómeros o diasterómeros? NH2 H H OH CH3 CH3 H3C H3C H H OH NH2 11. Señalar los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): Ácido clavulánico COOH H O N O H O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH C CH2OH CH3 Piretrina H3C CH3 O O CH3 H3C O CH3 CH2 Licorina OH HO O O N 9. Dibujar cada una de las siguientes proyecciones de Fischer en forma comparable con los dos grupos metilo en el extremo.5 g de un enantiómero en etanol.3-pentanodiol 10. b) Calcular la rotación que se observará si se emplea un tubo de 5 cm. a) Determinar la rotación específica a 20 ºC para la línea D del Na si la disolución tiene una rotación observada de +2. dando lugar a 50 mL de disolución.Estereoquímica 8. Se disuelven 1. c) Calcular la rotación medida si la disolución se diluye de 50 a 150 mL y se emplea un tubo polarimétrico de longitud 10 cm.3-dibromobutano b) 4-cloro-2. 29 . Dibujar las proyecciones de Fischer de todos los estereoisómeros de las siguientes moléculas e indicar cuales son ópticamente activas y cuales meso. ¿Son las mismas.

Indicar las designaciones R o S de los siguientes compuestos: a) CH3 Br CH=CH2 CH2CH3 F H CH=CH2 CH(CH3)2 H3C b) H c) C CH(CH3)2 CH d) CHO H3C OH CH2OH H3C e) NH2 H CH2OH f) CH=CH2 H Cl CH3 g) CHO HO COOH CO-CH3 h) Cl NH2 OH i) CH3 H CH2CH3 13.Estereoquímica 12. Indicar la configuración R o S de los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): a) H O CH3 Br O H2N H b) c) OH O CH3 Br OCH3 H H O H COOH H3C Cl Cl N H d) HO HO HO H O H H OH H e) C H=C H2 H H CH3 F N H-C H3 f) OH HOOC CH3 H3C COOH OH g) OH HOOC H CH3 H CHO H H h) COOH NH2 OH CH3 i) CHO H H3C OH COOH Cl H2N C6H5 j) CH3 H OCH3 CN 30 .

Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros. isómeros geométricos.Estereoquímica 14. diaestereoisómeros. isómeros estructurales o idéntica molécula: a) CH3 H Cl Br y H Br CH3 Cl b) CH3 H Cl Br y Cl Br CH3 H c) CH3 H H CH3 Br Cl y H H CH3 CH3 Cl Br H H CH3 CH3 Br Cl d) Cl y H H CH3 CH3 Br e) CH3 H H CH3 Br Cl y H H Br Cl CH3 CH3 H CH3 CH3 Cl f) CH3 y H H CH2Cl g) CH3 H CH3 Cl y Cl CH3 CH3 H H CH3 H3C H h) H y H3C CH3 H i) H H HO OH Cl y CH3 H H OH HO OH CH3 HO Cl CH3 H H Cl j) H HO y Cl CH3 OH H k) HO H OH y H HO OH H Cl H H Cl H l) H y Cl H Cl m) H Cl H H y Cl Cl Cl Cl H H3C H OH OH H n) H Cl y HO H OH CH3 31 .

de entre cada par. el confórmero más estable. Nombrar los compuestos que se muestran en proyecciones de Newman. utilizando las proyecciones de Newman sobre el enlace que se menciona. a) Cl H H (1) b) (1) CH3 (CH3)2C H C(CH3)2 H (2) Cl H H CH3 H H Br Cl Cl H H Br (2) Br H H Br c) H H CH3 (1) d) (2) CH3 CH3 CH3 H3C H CH3 H CH3 CH3 H H3C (1) I H H H (2) CH3 H I Cl ClH 32 .Estereoquímica 15. Ordenar los siguientes confórmeros del 1. los confórmeros más estables de las siguientes moléculas: a) Butano (enlace C2-C3) b) 2-Clorobutano (enlace C2-C3) c) 2-Cloro-3-metilbutano (enlace C2-C3) 16. Señalar.2-dicloroetano por su estabilidad relativa: a) b) c) d) H H Cl HH Cl Cl H H H Cl H Cl Cl H H HH Cl H H Cl H H 18. a) b) c) H H H3C H CH3 CH3 H H3C H CH3 H CH3 C H3 H H C H3 C H3 H d) H H2C HH CH3 e) H H H CH3 Cl H f) H CH3 HH HCH3 H3C H CH2 HH 17. Dibujar.

Z-2.4-heptadieno H3C C H H C C C H H CH2CH3 33 .Z-2. c) Z-1-yodo-2-penteno H C H3C-CH2 C CH2I H3C-CH2 H CH2 CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH E-1-yodo-2-penteno H C C H CH2I d) Z-1.E-2.3-pentadieno H C H2C=CH C CH3 H2C=CH H E-1. Ejemplos propuestos son los siguientes: a) Isómeros de cadena: CH3 H3C CH OH CH CH2 CHO H3C CH OH C CH3 b) Isómeros de posición: H3C-CH2-CHOH-CH2-CH2-CHO c) Isómeros de grupo funcional: H3C-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CHO 2.4-heptadieno H C H3C H C C C CH2CH3 H H H H E. a) y b) no presentan isomería geométrica.Estereoquímica SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.3-pentadieno H C C H CH3 e) Z.4-heptadieno H C H3C H C C C H H CH2CH3 E.4-heptadieno H3C C C C C CH2CH3 H H Z.E-2.

Z-2.Z-2. (a) quiral (C asimétrico) (d) no quiral (g) quiral (aleno) (j) quiral (C asimétrico) (b) quiral (N asimétrico) (e) quiral (C asimétrico) (h) no quiral (k) no quiral (c) quiral (C asimétrico) (f) quiral (C asimétrico) (i) no quiral (l) no quiral 7.4-hexadieno H C H3C H C C C H H CH3 E. (j) y (l).E-2.Estereoquímica f) E.E) H3C C H H C C C H H CH3 Z.4-hexadieno H3C C H H C C C H H CH3 3. (a) E (e) Z (b) Z (f) E (c) Z (g) Z (d) Z 6. (g). 1-penteno H3C-CH2-CH2-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH(CH3)-CH=CH2 2-metil-2-buteno H3C-CH=C(CH3)2 2-metil-1-buteno H2C=C(CH3)-CH2-CH3 E-2-penteno H3C C H C CH2CH3 H Z-2-penteno H C H3C C CH2CH3 H 4. Los antípodas son: (a) Cl H H Cl H Cl (j) Cl H H Cl Cl H H Cl Cl H (l) Cl H (f) H (g) Cl 34 . (f).4-hexadieno (= Z. (d) > (f) > (h) > (i) > (e) > (c) > (g) > (a) > (b) 5. Presentan simultáneamente los dos tipos de isomería los compuestos: (a).

3-pentanodiol.S H H3C H Cl H OH OH CH3 H3C H H3C H H OH OH Cl H3C HO Cl H H OH H CH3 H H3C HO H3C H OH H Cl S.R H HO HO Cl H CH3 H CH3 S. a) 2.R.R. ópticamente activo H Br H3C H CH3 Br b) 4-cloro-2.R.R.S R. 8 isómeros todos ópticamente activos R.S.R.R R.S.3-dibromobutano R. forma meso H H3C H3C H Br Br R.S H HO HO H3C H CH3 H Cl 35 . ópticamente activo H H3C Br H Br CH3 S.Estereoquímica 8.S.S H HO H H3C H CH3 OH Cl S.R R.R.S.S.R H HO H Cl H CH3 OH CH3 S.S = S. Ácido clavulánico COOH H O N * H * O * O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH * * C CH2OH CH3 * * * * Licorina Piretrina H3C CH3 * O CH3 H3C O * O CH3 CH2 OH HO O O * * * * N * 9.

93 º 12. a) R d) R g) R 13.Estereoquímica 10. a) H S b) S e) S h) R c) R f) S i) R b) CH3 R R c) OH H2N H S S S S O Br R R O O S Br CH3 S R H Cl H3C R OCH3 H O N H H COOH Cl d) HO HO R e) OH S f) OH R H H S CH=CH2 H H S F HO H O H R NH-CH3 CH3 HOOC CH3 H3C COOH S OH g) OH HOOC H S S H h) COOH H R NH 2 i) CHO S j) CH3 H2N C6H5 R R H CHO H R OH CH3 H H3C OH S Cl COOH OCH3 CH3 CN 36 . El resultado es: a) +93 º b) +1.39 º c) +0. Son enantiómeros CH3 H H CH3 NH2 OH H2N HO CH3 CH3 H H 11.

Estereoquímica 14. 18. geométricos cis-trans k) misma molécula n) enantiómeros c) enantiómeros f) i. estructurales i) misma molécula l) enantiómeros b) 2-Clorobutano C2-C3 CH3 H c) 2-Cloro-3-metilbutano C2-C3 CH3 H3C H Cl CH3 Cl H 16. a) metilbutano o isopentano c) metilbutano o isopentano e) 1.1-dimetilciclobutano 17. a) enantiómeros d) diasterómeros g) misma molécula j) enantiómeros m) misma molécula 15. b) > d) > c) > a) a) (1) b) (2) c) (2) d) (2) b) dimetilpropano o neopentano d) metilciclopropano f) 1-cloro-2.3-dimetilciclopentano 37 . a) Butano C2-C3 CH3 H H CH3 H H H H CH3 b) misma molécula e) misma molécula h) i.

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TEMA 4 HIDROCARBUROS .

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de modo que si medimos experimentalmente el calor de combustión (∆H0c) y dividimos el valor por n. mientras que los otros 7 isómeros son poco o nada activos? 41 .4-dimetilciclohexano 4.3.3-dimetilciclohexano o trans-1. Indicar cual de los dos miembros de los siguientes pares de compuestos es más estable: a) Cis-1. 2.a.a) es el activo.6-hexaclorociclohexano es un insecticida que tiene un total de 8 isómeros geométricos. secundarios y primarios son. con los seis Cl en posiciones respectivas e. Dibujar la estructura del confórmero más estable de los siguientes ciclohexanos sustituidos: a) Cis-1-iodo-3-metilciclohexano b) Trans-1-iodo-3-metilciclohexano c) Cis-1-iodo-4-metilciclohexano d) Trans-1-iodo-4-metilciclohexano 5. son de 5.8 y 1.e.5.Hidrocarburos 1. también llamado HCH 1. ¿Por qué uno de dichos isómeros (el llamado γ.0 respectivamente.2-dimetilciclohexano o trans-1. El Lindano.0.2-dimetilciclohexano b) Cis-1. Los cicloalcanos tienen de fórmula general (CH2)n.3-dimetilciclohexano c) Cis-1.3-dimetilbutano (H3C)2-CH-CH-(CH3)2 c) 2-metilbutano H3C-CH2-CH-(CH3)2 DATOS: Las reactividades relativas de los hidrógenos terciarios. para la cloración. ¿para qué cicloalcano el valor de Q es menor (menos negativo)? ¿Para cual es mayor? c) ¿A que se debe esta diferencia en los valores del calor de combustión? 3. Calcular los porcentajes de isómeros esperados durante la monocloración de: a) propano H3C-CH2-CH3 b) 2.4-dimetilciclohexano o trans-1.2. 3.e.a. se obtiene el calor de combustión por cada unidad CH2 (lo simbolizaremos por la letra Q) (CH2)n + 3n/2 O2 → n CO2 + n H2O ∆H0c = n· Q a) ¿Son iguales los valores de Q para los anillos de 3 a 6 miembros? b) Si la respuesta anterior es negativa.4.

Hidrocarburos 6. Dadas las estructuras A y B A CH3 H H H H CH3 H H B H H3C H H HH HCH3 a) ¿Cuál representa a un ciclohexano bote? b) ¿Cuál de las dos es una conformación más estable? c) ¿Cuál de las dos estructuras se denomina tiene configuración cis? d) ¿Presenta la molécula A una conformación silla más estable que la representada? Si es así. isómeros geométricos o idéntica molécula a) H H3C H CH3 y H CH3 CH3 H b) CH3 H3C H H CH3 y H H CH3 c) H CH3 CH3 H y H3C H3C H CH3 H d) H HO H y HO H H CH3 e) OH H OH CH3 H y H CH3 H H f) H CH3 OH H OH y H CH3 42 . diaestereoisómeros. e) Nombrar ambos compuestos ¿Son A y B distintas conformaciones del mismo? 7. dibujarla. Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros.

Representar la reacción del Z-2-buteno con Br2. clasificando las cuatro reacciones como syn. Teflón) d) Poliestireno 43 . Se somete el cis y el trans 3.Hidrocarburos 8. En la adición de Br2 a E-2-buteno a) ¿Cuántos estereoisómeros opticamente activos se formarán? b) ¿Y cuántos opticamente inactivos? 11.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Oxidación con un perácido Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. Indicar la estructura de los intermedios y la configuración R y S de los productos. Dibujar el alqueno de partida y la estructura general de los siguientes polímeros: a) Polipropileno b) Policloruro de vinilo PVC c) Politetrafluoroetileno (PTFE. frío) → c) ciclohexeno + C6H5-COOOH (ácido perbenzoico) → d) 2. 10. anti o no estereoespecíficas. analizando por separado la aproximación del electrófilo a las dos caras del alqueno. 12. Escribir las fórmulas estructurales de los productos mayoritarios que se formarán en las siguientes reacciones químicas: a) 1-buteno + Br2 → b) ciclohexeno + KMnO4 (diluido.3-dimetil-1-buteno + HBr → e) 1-hexeno + HCl → f) 1-hexeno + HBr (en presencia de un peróxido) → g) cis-3-hexeno + O3 → Zn/H+ → h) 1-metilciclopenteno + O3 → Zn/H+ → i) 1-metilciclopenteno + KMnO4 → j) 1-metilciclopenteno + H2O/H+ → k) 1-metilciclopenteno + H2 (en presencia de Ni) → 9.

Uno de los métodos habituales de obtener alquenos es por eliminación de HCl en los haluros de alquilo. no obteniéndose nada del 1. b) ¿Cuál de los dos productos es termodinámicamente más estable? ¿Y cual de los dos productos se obtiene preferentemente atendiendo a la estructura de los intermedios de reacción? c) Si esta reacción se lleva a cabo en presencia de NaBr. 14. ¿Cuáles son? 44 .4-hexadieno 15. se obtiene un 80% del producto (2) frente a un 20% del producto (1) ya que el (2) es más estable al estar más sustituido.3-hexadieno. además de los productos citados.4-hexadieno. Indicar qué productos se formarán en la ozonólisis de a) 1-buteno b) 2-buteno c) 2-metil-2-penteno d) ciclobuteno e) 1.3-butadieno da lugar a dos productos de reacción que son isómeros. a) Escribir el mecanismo de la reacción. en presencia de una base muy fuerte: H3C-CHCl-CH2-CH3 (RO-) → H2C=CH-CH2CH3 (1) + H3C-CH=CH-CH3 (2) En esta reacción. se obtiene el 100% de 1. Indicar tres ensayos químicos sencillos (basados en una reacción que genere un cambio de color o un efecto similar) que permitan distinguir un alqueno de un alcano. si bien ambos están igual de sustituidos. se originan otros dos.Hidrocarburos 13. La reacción de adición de 1 mol de agua (H2O/H2SO4) a 1 mol de 1. Cuando el 4-cloro-1-hexeno se trata con una base muy fuerte en medio alcohólico. ¿Por qué? 16.

3-butadieno + acetileno → i) 1. Dibujar las fórmulas estructurales de los productos que se obtendrán en las siguientes reacciones de Diels-Alder: a) 1.3-butadiendo + etileno → b) ciclopentadieno + propileno → c) 2 ciclopentadieno → d) O + O O O e) OCH3 + OCH3 CN O CN f) + O g) 1. Indicar los reactivos empleados en cada caso: a) b) CH3 c) H3C H3C COOCH3 COOCH3 d) H3CO H3CO CN CN CH3 e) CHO CHO f) g) CN h) CHO H3C O COOH COOH 45 .3-butadieno + el producto de (h) → 18.3-butadieno + el producto de (f) → h) 1.Hidrocarburos 17. Los siguientes productos se pueden obtener mediante la reacción de Diels-Alder.

Indicar en los siguientes compuestos la/s posicion/es en que se producirá una nueva sustitución electrofílica: a) CH3 b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH e) COOH CH3 O 2N OH 46 . Marcar los sistemas aromáticos de los siguientes compuestos: a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20.Hidrocarburos 19. Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una reacción de sustitución electrofílica a) b) Cl c) CH3 d) CHO e) CH3 f) CHO Cl Cl OCH3 NO2 21.

. ¿Por qué.. en base a consideraciones ácido-base. Indicar cual de estos compuestos es aromático y cual no: H . + + e) a) . la nitración y sulfonación de la anilina es un proceso que requiere condiciones extremas y se obtiene el producto m-sustituido? ¿Qué proceso se sigue para obtener el derivado nitrado o sulfonado en posición para? 24. Indicar los reactivos a emplear para realizar las siguientes transformaciones: a) Benceno en etilbenceno (1 paso) b) Benceno en 1-pentilbenceno (2 pasos) c) Benceno en anilina (2 pasos) d) Nitrobenceno en p-cloroanilina (4 pasos) e) Nitrobenceno en m-cloroanilina (2 pasos) f) Etilbenceno en o-bromoetilbenceno (3 pasos) 47 .Hidrocarburos 22. b) c) d) f) + g) h) i) 23. El grupo amino -NH2 es un activante del anillo aromático muy potente y orienta a las posiciones orto y para. S . Indicar que producto o productos principales se obtendrán en las siguientes reacciones: a) Benceno (exceso) + 2-cloro-2-metilpropano/FeCl3 → b) Benceno + 1-bromopropano/AlBr3 → c) Tolueno + Cl2/FeCl3 → d) Ácido benzoico (C6H5-COOH) + HNO3/H2SO4 → e) Benzaldehído + Cl-CO-CH3 /AlCl3 → f) terc-butilbenceno ((CH3)3C-C6H5) + HNO3/H2SO4 → g) m-Xileno + H2SO4 → 25..

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y dichas actividades biológicas están controladas por enzimas.a. 6.4-dimetilciclohexano Son compuestos distintos.a-hexaclorociclohexano porque la capacidad insecticida de un compuesto está basada en la influencia sobre una actividad biológica esencial para el insecto. 4.1% 2.3-dimetilbutano 45. a) H H I H3C H b) H CH3 I H CH3 c) H I H3C H d) H I 5.3-dimetilciclohexano B trans-1.9% 2-cloro-2-metilbutano 23. c) Esto se debe al fenómeno de tensión angular (consultar la teoría).a. a) 1-cloropropano 44% b) 1-cloro-2. 2-cloro-2. que son estereoespecíficos.8% a) No son iguales b) Q es menor (menos negativo) para el ciclohexano y mayor (más negativo) para el ciclopropano. siendo así capaces de diferenciar entre distintos isómeros.5% c) 1-cloro-3-metilbutano 13.e.e. a) El isómero trans b) El isómero cis c) El isómero trans 3. con los sustituyentes en distintas posiciones 49 .3-dimetilbutano 54. tanto geométricos como ópticos. con los metilos en posición ecuatorial H H3C H H H CH3 H H e) A cis-1. 2-cloropropano 56%. El isómero activo es el e. y reconocen estructuras moleculares tridimensionales.2% 1-cloro-2-metilbutano 27.5% 2-cloro-3-metilbutano 35.Hidrocarburos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) La B b) La A c) La A d) Si que existe una conformación silla más estable.

a) misma molécula d) diasterómeros 8. a) H3C-CH2-CHBr-CH2Br H H b) i.3-dibromobutano. H H H3C H CH3 H H3C Reactivo + Br H CH3 H3C Br + H CH3 H H3C Br Br R-R H H3C Br S-S Producto Br H CH3 H H3C H CH3 H H3C Br S-S Br Br R-R Producto H CH3 Br H CH3 Intermedio 10. geométricos E-Z e) diasterómeros c) enantiómeros f) enantiómeros b) c) O OH OH d) H3C Br CH3 H CH3 e) H3C-CHCl-CH2-CH2-CH2-CH3 f) H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2Br CH3 g) H3C-CH2-CHO h) H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO i) H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO j) OH CH3 k) CH3 9.Hidrocarburos 7. que es ópticamente inactivo por tratarse de un compuesto meso. 50 . Solamente se forma un isómero. el S.R-2.

. d) C6H5-CH=CH2 . Adición SYN. b) La hidrogenación del compuesto cis produce el compuesto meso RS. DISTINTOS.. SS.. Adición ANTI. d) A partir del isómero geométrico cis del alqueno se obtiene otro isómero geométrico cis. 12. b) Oxidación de alquenos con disolución de KMnO4.. 13. Decoloración de la disolución de oxidante (violeta muy intenso) y en ocasiones formación de un precipitado marrón de MnO2. c) Disminución de la presión de H2 en presencia de un alqueno y un catalizador adecuado...... Adición SYN. a) H3C-CH=CH2 CH3 .. Cl . SR y RS (en este caso.. F F F F F F F F . F F F F F F F F Cl Cl Cl . . CH3 CH3 CH3 . a) Formaldehído HCHO + propanal H3C-CH2-CHO b) Acetaldehído H3C-CHO c) Acetona H3C-CO-CH3 + propanal d) Butanodial HOC-CH2-CH2-CHO e) Formaldehído + propanodial HOC-CH2-CHO + acetaldehído 51 . Lo mismo ocurre con el compuesto trans.... c) En ambos casos se obtiene una mezcla equimolecular de los cuatro estereoisómeros RR. los isómeros RS y SR son enantiómeros.Hidrocarburos 11. 14. a) La adición de Br2 al compuesto cis produce una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS. mientras que a partir del isómero trans se obtiene una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS.. DISTINTOS. no el compuesto meso). mientras que en a partir del isómero trans se obtiene el compuesto meso RS. en este caso del anillo de oxirano. b) Cl-CH=CH2 c) F2C=CF2 . DISTINTOS. Adición NO ESTEREOESPECÍFICA. a) Reacción de alquenos con agua de bromo y decoloración de la misma..

c) y Br Br 17.2). se obtiene el producto que se forma más rápidamente. que es el 2-buten-3-ol (adición 1. ya que es el más sustituido en el doble enlace. se obtiene el producto más estable.3-hexadieno es un dieno conjugado. en este caso el 2-buten-1-ol (adición 1.4hexadieno al ser aislado. Porque el 1.4). Si la reacción se lleva bajo control cinético. ya que es el que se forma a partir del intermedio (carbocatión) más estable (secundario). a) b) c) d) O O e) H3CO CN f) O O H3CO CN O O g) O h) i) O 52 .Hidrocarburos 15. a) H2SO4 + + OH OH H2O b) Si la reacción se lleva a cabo bajo control termodinámico. 16. mucho más estable que el 1.

f < d < b < a < c < e 53 .Hidrocarburos 18. a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20. a) 2 d) H3CO + H3CO CN H3C CN g) CN + CHO b) H3C + CH3 e) OHC c) H3C + H3C COOCH3 COOCH3 f) COOH + COOH h) CHO O 19.

a) Aromático (2 e. Para obtener el derivado p-sustituido.de tipo p) e) No aromático (no es plano. a) CH3 * CH3 O 2N * * * b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH * * * e) COOH OH 22. C6H5-NH-CO-CH3) mediante reacción con anhidrido acético (CH3-CO-O-CO-CH3). H3C O NH2 H3C O O O CH3 NH HNO3/H 2SO4 NH H2O/H+ H3C O NH2 NO2 NO2 54 . y el grupo amino protonado es desactivante y orientador a la posición meta.de tipo p) f) Antiaromático (plano con 4 e.Hidrocarburos 21. La nitración y sulfonación se realizan en medio ácido concentrado (H2SO4). y tiene 16 e.por cada doble enlace C=C y 2 que aporta el S de sus pares solitarios b) Antiaromático (plano con 8 e. y tiene 8 e. y tiene 12 e. que no se protona y orienta preferentemente a la posición para ya que la posición orto está impedida por efecto estérico.p) g) Aromático h) No aromático (no plano. se realiza la nitración o sulfonación de la acetanilida. condiciones en las que la anilina está protonada (C6H5-NH3+). obteniéndose el derivado nitrado o sulfonado de la anilina en posición para.p) i) Aromático 23.p) c) Aromático d) No aromático (no es plano. y por último se hidroliza la amida en el derivado p-sustituido de la acetanilida. la anilina se transforma en la acetamida correspondiente (acetanilida.

H3C(CH2)3COCl AlCl 3 CO(CH2)3CH3 Zn/H + CH2(CH2)3CH3 25. HNO3 H2SO4 d) Reducción del nitrobenceno a anilina. cloración de la acetanilida en posición para y finalmente hidrólisis de la cloroacetanilida.4-dimetilbencenosulfónico.Hidrocarburos 24. ya que el etilo que se ha unido al anillo lo activa de cara a una nueva sustitución. Se ha de emplear acilación de Friedel-Crafts con cloruro de pentanoilo y reducción de la cetona resultante. H3C-CH2Cl AlCl 3 El benceno se ha de añadir en exceso. transformación de ésta en acetanilida. a) 2-fenil-2-metilpropano (terc-butilbenceno) b) 2-fenilpropano (isopropilbenceno o cumeno). NO2 Fe/H+ NH2 55 . b) La alquilación de Friedel-Crafts da lugar a transposiciones en el electrófilo atacante. Se produce pro transposición de un grupo metilo en el carbocatión formado al tratar el 1-bromopropano con el AlBr3 c) o-clorotolueno y p-clorotolueno d) Ácido m-nitrobenzoico e) m-formilfeniletanona o m-formilacetofenona (m-CHO-C6H4-CO-CH3) f) p-terbutilnitrobenceno (la posición orto está muy impedida estéricamente) g) Ácido 2. pues en caso contrario se añaden nuevos grupos etilo al benceno. CH2-CH3 c) Nitración del benceno seguido de reducción del grupo nitro a amina. La posición entre los dos metilos está impedida estéricamente a) Mediante alquilación de Friedel-Crafts.

seguido de bromación en posición orto y eliminación del grupo ácido sulfónico por calentamiento. CH2CH3 SO3 H2SO4 CH2CH3 Br 2 FeBr 3 HO3S ∆ CH2CH3 CH2CH3 HO3S Br Br 56 . Se ha de bloquear la posición para mediante sulfonación. NO2 Cl Cl2 AlCl 3 Cl NO2 + Fe/H NH2 f) La bromación conduciría a isómeros en orto y en para. mayoritariamente el último debido a impedimento estérico.Hidrocarburos H3C NO 2 Fe/H + NH2 O O O CH3 NH-CO-CH3 Cl2 AlCl 3 NH2 H2O/H+ Cl NH-CO-CH3 Cl e) Cloración del nitrobenceno en posición meta y reducción del grupo nitro.

TEMA 5 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES SENCILLOS .

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Indicar cuales son los productos A a F. Lewis H3C A CH3 Cl H3C-CH2Cl D CH3 Cl + E + 2 Na CH3 H C H C CH3 CH3 + HCl F 2.Grupos funcionales con enlaces sencillos 1. En los siguientes pares de nucleófilos.y OHc) Br. Indicar cuales de las siguientes proposiciones están relacionadas con la sustitución nucleofílica SN1.y Cld) R3N: y :NH3 e) R-OH y H2O f) R-O. a) Es estereoespecífica b) Está más favorecida en yoduros y menos en fluoruros c) La velocidad de la reacción no depende de la concentración del nucleófilo d) Compite la reacción de eliminación e) A partir de un enantiómero se obtiene una mezcla racémica f) Está favorecida en haluros terciarios g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes h) Es sensible a impedimentos estéricos i) Puede dar lugar a transposiciones j) Está favorecida cuando el nucleófilo es de fuerza media-baja k) Es una reacción concertada l) Se pasa por un único estado de transición 3.y R-OH 59 . En las siguientes reacciones químicas participan haluros de alquilo. cuales con la SN2 y cuales son aplicables a ambos mecanismos. + Cl2 CH3 H3C CH3 H3C Cl + Mg C OH + B hν Ac.y HSb) HS. indicar cual es el más fuerte: a) H3C-S.

Indicar su estructura. Indicar la estructura de los dos productos más abundantes distintos del indicado. a) (R)-2-cloro-3-metilbutano b) (S)-2-cloro-3. Dibujar el producto principal que se obtendrá al someter a eliminación (E2) los siguientes haluros de alquilo.3-dimetilpentano c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano C6H11-CHCl-CH3 d) 1-cloro-1-metilciclohexano e) (R.Na+ b) Amoníaco NH3 c) Tributilamina (H3C-CH2-CH2-CH2)3N d) Magnesio 5. 7. Indicar el producto principal que se obtendrá al hacer reaccionar el 1-clorobutano con: a) Etóxido sódico H3C-CH2O. El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado. d) Si la reacción se lleva a cabo con una disolución de hidróxido sódico.S)-2-cloro-3-metilpentano g) (S. c) Si la reacción se lleva a cabo en presencia de metanol. Predecir si en las siguientes reacciones se obtendrá el producto de SN2 o de E2. incluso en mayor proporción que el 3-metil-3hexanol.Grupos funcionales con enlaces sencillos 4.R)-2-cloro-3-metilpentano h) 3-cloro-2. sustituyéndose el átomo de cloro por un grupo hidroxilo -OH y dando lugar a 3-metil-3hexanol a) ¿Se trata de una SN2 o una SN1? b) Indicar la estereoquímica del producto obtenido. además del producto indicado se obtiene otro subproducto. Indicar la estereoquímica del producto cuando sea necesario. mediante tratamiento con terc-butóxido sódico. indicar si se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción: a) 1-cloropropano + NH3 → b) 2-cloropropano + H2O → c) 2-cloropropano + H2S (DMSO) → d) C6H5-CH2Cl + CH3OH → 6.4-dimetilpentano 60 . Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción a) 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH → b) 2-bromopropano + NH3 → c) 2-bromopropano + (CH3)3C-ONa → d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/∆ → 8.R)-2-cloro-3-metilpentano f) (S. se obtienen varios productos. En las siguientes reacciones de sustitución nucleofílica de haluros de alquilo.

2-ciclohexanodiol + NaIO4 → p) OH [ox] OH q) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] 61 . indicar cual de los grupos -OH posee el H más ácido: a) Metanol y 1-propanol b) 1-propanol y 2-propanol c) ciclohexanol y fenol d) fenol y p-nitrofenol 11. A’ y B. 10. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) 2-butanol + HCl → b) 1-propanol + clorometano → c) 2-metil-2-propanol + clorometano → d) 1-butanol + Na → e) C6H5-OH + NaOH → f) 2-propanol + ácido propanoico → g) 1-butanol + H2SO4/140 ºC → h) 2-metil-2-propanol + H2SO4/180 ºC → i) 3-metil-1-butanol + KMnO4/H+ → → j) 3-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → k) 2-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → l) dietiléter + HI/∆ → m) óxido de etileno + HBr → n) óxido de etileno + amoníaco → ñ) 1. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos.Grupos funcionales con enlaces sencillos 9. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. el isómero cis da lugar a dos productos A’ (enantiómero de A) y B.2-ciclohexanodiol + KMnO4 → o) 1. indicar cuales son los productos A. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo cis. El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metóxido sódico. Indicar qué alcohol se obtendrá a partir de cada una de las siguientes reacciones: a) 2-cloro-3-metilbutano + NaOH → b) metilisobutilcetona + LiAlH4 → c) 2-metil-2-penteno + H2SO4 → d) óxido de propileno + H2O → 12. No obstante. En las siguientes parejas de compuestos.

en cada caso. 62 . qué compuesto da lugar al producto o productos que se muestran por reacción de oxidación con peryodato (IO4-).Grupos funcionales con enlaces sencillos 13. a) acetaldehído H3C-CHO (2 moles) b) formaldehído HCHO y acetaldehído H3C-CHO c) acetona H3C-CO-CH3 y formaldehído HCHO d) pentanodial OHC-(CH2)3-CHO e) propanodial OHC-CH2-CHO (2 moles) 14. por ejemplo 1-butanol y octano. d) un alcohol primario. Describir ensayos químicos simples que permitan distinguir entre: a) un alcohol y un alcano. Indicar. por ejemplo 1-butanol y 1-octeno. b) un alcohol y un alqueno. c) un alcohol primario y un aldehído. por ejemplo 1-butanol y butanal. uno secundario y uno terciario.

6. 4. a) butiletiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3 b) n-butilamina H3C-CH2-CH2-CH2-NH2 c) Cloruro de tetrabutilamonio (H3C-CH2-CH2-CH2)4N+ Cld) Cloruro de butilmagnesio H3C-CH2-CH2-CH2MgCl a) CH3-CH2-CH2-NH2 + HCl (SN2) b) CH3-CHOH-CH3 + HCl (SN1) c) CH3-CH(SH)-CH3 + HCl (SN2) d) C6H5-CH2-O-CH3 + HCl (SN1) catión bencílico más estable a) SN1 b) Se obtiene una mezcla racémica: CH2CH3 HO CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 OH CH2CH2CH3 5. a) SN2 g) SN1 a) H3C-Sd) R3N: b) Ambas h) SN2 c) SN1 i) SN1 b) HSe) R-OH d) Ambas j) SN1 e) SN1 k) SN2 c) Brf) R-O- f) SN2 l) SN2 3. A Cl B HBr H3C D CH3 H3C CH3 H3C E Cl CH3 H H F Cl CH3 CH3 C CH3 MgCl H 2. c) Se obtiene una mezcla racémica del éter metílico correspondiente: 63 .Grupos funcionales con enlaces sencillos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.

4-trimetil-2penteno CH3 H3C CH3 CH3 CH3 H3C H3C 9.3. a) CH3-CH2-CH2-O-CH3 + NaBr (SN2) c) CH2=CH-CH3 + HBr (E2) b) CH3-CH(NH2)-CH3 + HBr (SN2) d) CH2=C(CH3)2 + HCl (E2) 8.Grupos funcionales con enlaces sencillos CH2CH3 H3C-O CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 O-CH3 CH2CH2CH3 d) En medio alcalino. tiene lugar la reacción de eliminación. Los alquenos que se obtienen preferentemente son los más sustituidos: CHCH3 CH3 CH2CH2CH3 H3C CHCH2CH3 CH2CH3 7.3-dimetil-1penteno H3C H3C CH3 CH2 c) etiliden ciclohexano CH CH3 d)1-metil ciclohexeno CH3 e) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 f) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 g) Z-2-penteno H3C H CH2CH3 CH3 h) 2. Br A CH3 H CH3 Br H3C H H H3C A' + B H3C H Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno más sustituido. a) 2-metil-2-buteno H3C CH3 CH3 b) 3. a) metanol b) 1-propanol c) fenol d) p-nitrofenol 64 . favorecida en haluros terciarios. Saytzeff) 10.

lenta para el alcohol 2º y ensayo negativo para el alcohol 1º.2-propanodiol H-CHOH-CHOH-CH3 c) 2-metil-1.2-ciclopentanodiol HO HO e) 1. la solubilidad en agua también sería una prueba. d) Prueba de Lucas: reacción con HCl. b) Decoloración del Br2. positiva para el alqueno pero negativa para el alcohol c) Oxidación con un oxidante débil (Ag+.Na+ f) propanoato de isopropilo H3C-CH2-CO-O-CH(CH3)2 g) dibutiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3 h) metilpropeno H3C-C(CH3)=CH2 i) 3-metilbutanal j) 3-metilbutanono k) no da reacción l) yoduro de etilo I-CH2-CH3 m) 2-bromoetanol Br-CH2-CH2-OH n) 2-aminoetanol H2N-CH2-CH2-OH ñ) ácido hexanodioico HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH o) hexanodial OHC-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO p) orto-quinona q) S S 13. rápida para el alcohol 3º.2. positiva para el alcohol pero negativa para el alcano. a) 2-clorobutano H3C-CH2-CHCl-CH3 b) metilpropiléter H3C-CH2-CH2-O-CH3 c) metil-terc-butiléter H3C-O-C(CH3)3 d) butóxido sódico H3C-CH2-CH2-CH2-O. Si se trata de un alcohol de cadena corta.2-propanodiol H-CHOH-COH-(CH3)2 d) 1.Grupos funcionales con enlaces sencillos 11.5-ciclohexanotetraol HO OH HO OH 14. a) Reacción con Cr (IV). 65 . a) 3-metil-2-butanol c) 2-metil-2-pentanol b) 4-metil-2-butanol d) 1. positiva para el aldehído pero negativa para el alcohol.3-butanodiol H3C-CHOH-CHOH-CH3 b) 1.2-propanodiol 12.4. Cu2+).Na+ e) fenolato sódico C6H5-O. a) 2.

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TEMA 6 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES MÚLTIPLES .

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A continuación se dan las proyecciones de Fischer de la D-glucosa y la D-fructosa. el hemiacetal cíclico de 6 átomos y el de 5 átomos. Los monosacáridos de cinco y seis átomos de carbono se representan habitualmente como una cadena lineal. por lo que en cada caso habrá que dibujar dos diastereoisómeros (anómeros). D-glucosa CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH HO H H D-fructosa CH2OH O H OH OH CH2OH 5. ¿Por qué? 4. se forman acetales cíclicos con gran facilidad.Grupos funcionales con enlaces múltiples 1.4-dinitrofenilhidrazina H2N-NH-C6H4(NO2)2 f) Hidroxilamina H2N-OH g) Semicarbazida H2N-NH-CO-NH2 69 . primero en proyección de Fischer y después en proyección tridimensional. Dibujar el mecanismo de la adición de agua a ciclohexanona en medio ácido. Indicar la estructura de los hemiacetales y acetales que se obtendrán al hacer reaccionar: a) Etanal con etanol b) Butanal con 2-butanol c) Butanona con 1. En el ejercicio anterior. Dibujar. para cada uno de los dos monosacáridos.2-propanodiol (relación molar 1:1) d) Butanona con 1.3-propanodiol (relación molar 1:1) 3. dando lugar a una estructura cíclica con un anillo de cinco o seis átomos (ver cuestión anterior). Tener en cuenta que el carbono carbonílico se hace asimétrico al formarse el acetal. La adición de agua a aldehídos y cetonas para dar lugar a gem-dioles tiene lugar mediante catálisis ácida. Dibujar el producto que se obtendrá al hacer reaccionar ciclopentanona con: a) Amoníaco b) Etilamina c) Isopropilamina d) Hidrazina H2N-NH2 e) 2. pero en realidad forman un hemiacetal interno. 2. destacando la conformación de silla en los anillos de seis miembros. apartados (c) y (d).

teniendo en cuenta que algunos de ellos pueden reaccionar consigo mismo. considerar solamente la condensación intramolecular O CHO H3C CH3 8. De los siguientes pares de compuestos carbonílicos. y que un compuesto dicarbonílico puede dar lugar a condensación intramolecular. Indicar la estructura de los productos que se obtienen de la deshidratación de todos los aldoles del ejercicio anterior. 70 . a) O OH O O y H3C CH3 H3C CH3 b) O y c) O O d) O O y O O O y O O 7. indicar cual de ellos está más desplazado hacia la forma enólica. Indicar la estructura de los aldoles que se obtendrán al someter las siguientes mezclas de compuestos carbonílicos a condensación aldólica por calentamiento en medio alcalino.Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. a) acetona b) acetona y formaldehído c) acetona y acetaldehído d) acetaldehído y benzaldehído e) formaldehído y benzofenona f) hexanodial g) en compuesto siguiente.

Dibujar los compuestos que.Grupos funcionales con enlaces múltiples 9. La condensación aldólica es una reacción reversible. dan lugar a los compuestos carbonílicos siguientes: a) b) H O c) O O d) O 71 . Indicar qué producto o productos se obtendrán de la descomposición de los siguientes aldoles. por condensación aldólica. a) b) O H3C OH CH3 H3C H3C c) O CH3 d) OH OH O H3C OH O 10. y de hecho los aldoles se pueden transformar en los compuestos carbonílicos de partida.

La densidad de su vapor a 75 ºC y 740 mmHg es de 2.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11.2-dimetilpropanal + NaOH/D → 72 .4-dinitrofenilhidrazina se forma un precipitado amarillo.→ f) metilfenilcetona + I2 + OH. 11. pero al adicionar nitrato de plata en medio amoniacal a la sustancia problema no se aprecia ningún cambio. Al hacer reaccionar el compuesto con 2.63% de hidrógeno y el resto oxígeno. El compuesto es capaz de incorporar yodo a su estructura.3-propanodiol → + i) 5-hidroxipentanal + H /D → j) 2. Completar las siguientes reacciones red-ox de compuestos carbonílicos: a) b) O H3C H Ag+ NH3 O H NaBH4 c) O H OH- d) O Cu2+ Tartrato/OH- e) O H OH f) LiAlH4 OH g) OH - h) CH2OH CH3 + COOH CH3 Ag NH3 + O HO O OH 12.93 g/L.2-dimetilpropanal + acetona + NaOH/∆ → e) etanal + [Ag(NH3)2]+ + OH.7% de carbono.→ g) acetona + hidroxilamina → h) etanal + 1. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) etanal + NaOH/∆ → b) propanona + H2O → c) propanal + HCN → d) 2. Deducir la estructura del compuesto problema. Un compuesto orgánico tiene 69. pero un exceso de yodo en medio alcalino acuoso da lugar a una disolución transparente. 13.

En las siguientes moléculas. Indicar qué producto se obtendrá al hacer reaccionar ácido 2-metilbutanoico con: a) amoníaco b) anilina c) 2-propanol/H+ d) tricloruro de fósforo e) LiAlH4 f) Bromo/P 73 . señalar e identificar los fragmentos de las mismas que corresponden a los siguientes grupos funcionales derivados de los ácidos carboxílicos: a) Ácido carboxílico b) Amida primaria c) Amida secundaria d) Amida terciaria e) Anhídrido f) Haluro de ácido g) Éster h) Nitrilo i) Urea O H N O N O O O O NH2 O C N H N O H N Cl N CH3 HO O O O O 15.Grupos funcionales con enlaces múltiples 14. Señalar en cada compuesto el hidrógeno más ácido: a) b) O H3C CH2 d) O H3C CH2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N + c) O O OH H3C H O H3C CH2 f) CH2 O O O - CH3 17. indicar cual de los dos es más ácido: a) ácido acético y ácido propanoico b) ácido butanoico y ácido 2-metilpropanoico c) ácido propanoico y ácido 2-cloropropanoico d) ácido 2-cloropropanoico y ácido 3-cloropropanoico e) ácido cloroacético y ácido tricloroacético f) ácido ciclohexilmetanoico y ácido benzoico g) ácido benzoico y ácido m-nitrobenzoico h) ácido benzoico y ácido m-hidoxibenzoico i) ácido m-hidoxibenzoico y ácido o-hidroxibenzolico 16. En los siguientes pares de ácidos carboxílicos.

indicar cual de los dos es más reactivo en cuanto a la reacción de transferencia del grupo acilo. a) O H3C Cl O O O CH3 y H3C H3C H3C O O b) H3C H3C CH3 NH2 y O H3C H3C c) O H3C O CH3 O y H3C OH H3C H3C O d) O H3C H3C y OH OH H3C e) O H3C O y OH H3C OH 19. Indicar qué reactivos ciclohexanocarbonilo son necesarios para transformar el cloruro de O Cl en los compuestos que se citan a continuación: 74 . En las siguientes parejas de compuestos.Grupos funcionales con enlaces múltiples 18.

Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) ácido acético + etanol/H+ → b) anhídrido acético + ácido o-hidroxiacético → c) cloruro de acetilo + metanol → d) anhídrido acético + etilamina → e) cloruro de acetilo + H2O → f) ácido acético + Cl2SO → g) benzoato de metilo C6H5-CO-O-CH3 + etanol (exceso) → h) ácido 2-butenoico CH3-CH=CH-COOH + LiAlH4 → i) ácido 2-metilpropanoico + Cl2/PCl3 → j) ácido propanoico + Cl2/PCl3 → k) ClCO-CH2-CH2-COCl + OH-CH2-CH2-CH2-OH → l) NH2-CH2-CH2-NH2 + ClOC-CH2-CH2-CH2-COCl → 75 .Grupos funcionales con enlaces múltiples a) O O b) c) O OH O N CH3 CH3 d) OH e) f) Br O OH (dos pasos)= Br (dos pasos) 20. Dibujar la estructura general de los polímeros que se obtendrían a partir de: a) ácido 4-metilheptanodioico + etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2) b) ácido m-ftálico (meta HOOC-C6H4-COOH) + etilenglicol (HO-CH2-CH2-OH) c) Ácido hexanodioico (adípico) + hexametilendiamina (H2N-(CH2)6-NH2) d) ácido p-ftálico y etilenglicol 21.

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77 . Porque se forman anillos de 5 y 6 átomos. a) H3C O H HO-CH2-CH3 H3C H O-CH2-CH3 OH HO-CH2-CH3 H3C H CH3 O OH H3C H CH3 H3C OH H3C CH3 O O H H3C CH3 CH3 CH3 O-CH2-CH3 O-CH2-CH3 b) H3C CH3 H3C O H OH c) CH3 O H3C HO OH CH3 H3C OH OH d) CH3 O H3C HO OH H C 3 OH HO CH3 O H3C O CH3 O CH3 O CH3 H3C O CH3 CH3 O 3.Grupos funcionales con enlaces múltiples SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. muy estables debido a la ausencia de tensión angular. · ·· O· + H+ O H O H + ·· H2O HO OH2 + HO OH 2.

a excepción del carbono anomérico) H H O H H HO H CH2OH OH OH H OH H CH2OH O OH HO H HO H O HO H CH2OH H OH H OH H CH2OH O H HO OH OH OH H H O HO H HO CHOH CH2OH H OH H H O HO CHOH CH2OH H HO OH O OH CHOH-CH2OH HO H O OH OH CHOH-CH2OH HO HO HO HO Para la D-fructosa CH2OH HO H H H OH H OH OH H O HO HO H H H CH2OH H OH OH H OH O OH OH CH2OH CH2OH HO H CH2OH OH H OH H O HO HO H CH2OH CH2OH H OH H O O HO OH OH O CH2OH OH HO HO CH2OH O OH OH CH2OH CH2OH HO O OH OH CH2OH 5.Grupos funcionales con enlaces múltiples 4. Para la D-glucosa (se representan únicamente los enlaces C-OH para simplificar la figura. a) NH b) N-CH2-CH3 c) CH3 N-CH CH3 f) g) N-OH d) N-NH2 e) N-NH O 2N NO2 N-NH-CO-NH2 78 .

a) O H3C O CH3 b) O c) O O O d) O O 7. a) H3C-CO-CH=C(CH3)2 b) El producto de a) más H3C-CO-CH=CH2 c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CH=CH-CHO H3C-CO-CH=CH-CH3 OHC-CH=C(CH3)2 d) H3C-CH=CH-CHO más C6H5-CH=CH-CHO (aldehído cinámico) 79 . No obstante. a) H3C-CO-CH2-C(CH3)2-OH b) El producto de a) más H3C-CO-CH2-CH2-OH c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CHOH-CH2-CHO H3C-CO-CH2-CHOH-CH3 OHC-CH2-C(CH3)3-OH d) H3C-CHOH-CH2-CHO más C6H5-CHOH-CH2-CHO e) La mezcla de formaldehido y benzofenona no da lugar a ningún producto de condensación aldólica. en medio alcalino el formaldehído reacciona consigo mismo según la reacción de Cannizaro: 2 HCHO → CH3OH + HCOOH f) Se formaría un producto de condensación intramolecular (izquierda) y otro intermolecular (derecha): CHO OH H O O HO H O H g) El producto de la condensación intramolecular es el siguiente: H3C H3C OH CHO 8. ya que ninguno de los dos compuestos tiene hidrógenos en posición α.Grupos funcionales con enlaces múltiples 6.

Grupos funcionales con enlaces múltiples f) CHO O H O H O H g) H3C H3C CHO 9. a) O y H3C H O c) O H y H3C O 2 H d) O CH3 O b) O 80 . a) O y H3C H H3C CH3 O H3C H3C c) O H CH3 O CH3 O CH3 d) O O H y H3C b) O 10.

2-propanodiol c) 1-ciano-1-propanol d) (CH3)3C-CH=CH-CO-CH3 + H3C-CO-CH=C(CH3)2 e) ácido acético + NH3 + Ag f) ácido benzoico + I3CH g) acetonoxima (CH3)2C=N-OH h) i) O CH3 O O OH j) 2. a) 2-butenal b) 2. El compuesto problema es 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 13.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11.2-dimetilpropanol y ácido 2. a) O H3C c) CH2OH + e) LiAlH4 o NaBH4 COOH OH b) CH2OH d) No reacciona f) O g) O h) O H CH3 H H O 12. O O (g) O (b) NH 2 O (h) N C N (d) O O H N H N O O (d) N CH3 HO O (i) H (c) N Cl (f) (a) O (e) O O 81 .2-dimetilpropanoico 14.

Grupos funcionales con enlaces múltiples

15. a) ácido acético c) ácido 2-cloropropanoico e) ácido tricloroacético g) ácido m-nitrobenzoico i) ácido o-hidroxibenzoico (salicílico) 16. a) O H3C C H2 d) O H3C C H2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N
+

b) ácido butanoico d) ácido 2-cloropropanoico f) ácido benzoico h) ácido benzoico

b) O OH H3C H O H3C

c) O CH2 f) CH2 O O CH3 O
-

17. a)
O H3C CH3 NH2

b)
O H3C CH3 N H

c)
O H3C CH3 O CH3 CH3

d)
O H3C CH3 Cl

e)
H3C CH3 OH
H3C

f)
Br O OH CH3

18. a) El haluro
O H3C
H3C

b) El éster
O O CH3

c) El éster
O H3C O CH3

d) El 2º
O H3C OH

e) El 1º
O H3C OH

Cl
H3C

H3C

H3C

82

Grupos funcionales con enlaces múltiples

19. a) fenol d) reductor LiAlH4 20. a)
H N O O CH3 H N N H CH3 O O N H H N

b) H2O/H+ e) 1º) H2O/H+: 2º) Br2/P

c) dietilamina f) 1º) LiAlH4; 2º) HBr

b)
O O O O O O O O O

c) Nylon 6,6
O N H O H N N H

d) polietilenterftalato (PET)
O O O O O O O O O

21. a) acetato de etilo b) ácido acetil salicílico c) acetato de metilo d) N-etilacetamida e) ácido acético (hidrólisis) f) cloruro de acetilo + SO2↑ + HCl g) benzoato de etilo (transesterificación) h) 2-butenol CH3-CH=CH-CH2OH i) ácido 2-cloro-2-metilpropanoico j) ácido 2,2-dicloropropanoico (herbicida dalapón) k) poliéster: -O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-Ol) poliamida -NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO-NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO83

TEMA 7 AMINAS Y OTROS COMPUESTOS .

.

indicar cual de ellas es más básica: a) Etilamina y dimetilamina b) ciclohexilamina y anilina c) anilina y m-nitroanilina d) anilina y m-metoxianilina e) Etilamina y vinilamina H2C=CH-NH2 f) metilamina y 1-propilamina 2. En los siguientes pares de aminas.Aminas y otros compuestos 1. en primer lugar se ha de generar la sal de amonio cuaternario por tratamiento con exceso de yoduro de metilo. La guanidina. b) ¿Qué alquenos se obtendrán con 3-metil-1-butilamina y yoduro de propilo? 5. de fórmula molecular HN=C(NH2)2. utilizando yoduro de metilo. Indicar el producto mayoritario que se obtendrá al someter a eliminación de Hoffmann. Para transformar una amina en un alqueno por eliminación de Hoffman. Dibujar los productos que se obtendrán al hacer reaccionar la 2-metil-1-butilamina (isómero S) con: a) 1-cloropropano b) 2-cloropropano c) anhídrido propanoico d) anhídrido orto-ftálico 4. por ejemplo etilo. las siguientes aminas: a) b) c) d) H3C NH2 CH3 H3C NH2 CH3 CH3 H3C NH2 CH3 N H (1 ciclo) h) e) f) g) N H (2 ciclos) N (1 ciclo) N (2 ciclos) N (3 ciclos 87 . es una amina fuertemente básica. a) ¿Qué ocurriría si se utilizara yoduro de un alquilo de cadena más larga. propilo o butilo? Escribir las reacciones que tendrían lugar al tratar la 1-propilamina con yoduro de etilo y posterior calentamiento en presencia de Ag2O/H2O. 3. Indicar las causa de su gran basicidad.

Indicar cómo se puede utilizar la reacción de diazotación para distinguir entre aminas primarias. 9. Dibujar la estructura del compuesto que resulta del tratamiento del producto del ejercicio anterior.Aminas y otros compuestos 6. apartado (d) con: a) fenol b) anilina c) tolueno 8. secundarias. Indicar qué productos se obtendrán al tratar con NaNO2/HCl las siguientes aminas: a) 1-butilamina b) etilmetilamina c) trimetilamina d) p-nitroanilina 7. Nombrar los siguientes heterociclos e indicar qué electrones no compartidos de los heteroátomos forman parte del sistema π aromático. ¿Cuáles de ellos tienen carácter de base de Lewis? a) b) c) d) ·· N ·· N H e) f) ·· N H ·· O ·· g) ·· ·· N H h) N ·· N ·· N N ·· N ·· ·· N H ·· N N N ·· ·· 88 . terciarias y aromáticas.

La basicidad de la guanidina se debe a que al protonarse se genera un catión muy estabilizado por resonancia: ·· NH NH NH NH NH + H + 2 2 2 2 H2N NH2 H2N NH2 H2N + + + NH2 H2N NH2 H2N NH2 3.Aminas y otros compuestos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. y se generarán mezclas de alquenos y de aminas terciarias. Si el amonio cuaternario se genera con cadenas más largas. conteniendo hidrógenos en posición β. a) En la eliminación de Hoffman. se elimina el amonio cuaternario junto con un átomo de hidrógeno en posición β. H H NH2 H3C H H I H3C H H CH2 H I + - N(CH2CH3)3 CH2 CH2 H H Ag 2O/H2O ∆ H3C + H2C CH2 CH2 H3C N CH2CH2CH3 N(CH2CH3)2 b) Se obtendrían propeno y 3-metil-1-buteno. a) H3C H N Cl CH3 H H + - b) CH3 CH3 H3C H d) N ClCH3 H H + CH3 c) H H3C O N H CH3 CH3 O H N OH H3C H CH3 + ácido propanoico O 4. estas cadenas también sufrirán eliminación. a) dimetilamina d) m-metoxianilina b) ciclohexilamina e) etilamina c) anilina f) 1-propilamina 2. Si solamente el radical alquílico original tiene hidrógenos en posición β -tratamiento con yoduro de metilo-. se obtendrá únicamente el producto deseado. 89 .

a) H3C NH2 NaNO2 HCl H3C N + H3C N + N2 CH2 + El carbocatión genera 1-buteno. a) H2C CH3 H3C b) CH3 H3C CH3 CH3 c) H3C d) H2C N CH3 CH3 CH3 e) f) H2C H2C h) H3C N H2C g) H2C H3C N CH3 CH2 H2C CH2 6. 2-butanol y ciclobutano b) Se obtiene el N-óxido de amina H H3C N CH3 NaNO2 HCl N H3C N O CH3 c) Las aminas terciarias no reaccionan con ácido nitroso d) Se obtiene la sal de diazonio aromática O 2N NH2 NaNO2 HCl O 2N N + N Cl - 7.Aminas y otros compuestos 5. a) O 2N N N OH b) O 2N N N NH2 c) O 2N N N CH3 90 . 1-butanol.

Una amina secundaria da lugar a una N-nitrosamina. que se separa de la disolución acuosa en forma de precipitado o de aceite amarillo. La reacción de las aminas con el ácido nitroso permite diferenciar entre los distintos tipos de aminas ya que la reactividad y los productos de la reacción son muy diferentes en cada caso. Una amina primaria da lugar a una sal de diazonio inestable que se rompe generando N2. que se detecta visualmente como un burbujeo de la disolución. a) Imidazol Base de Lewis b) Indol No base de Lewis c) Furano Base de Lewis d) Pirazol Base de Lewis ·· N ·· N H ·· N H ·· O ·· g) Pirimidina Base de Lewis ·· N H N ·· e) Piridina Base de Lewis f) Purina Base de Lewis h) Isoquinoleina Base de Lewis ·· N ·· N N ·· N N ·· N ·· ·· N H N ·· ·· 91 . no genera ningún precipitado. En primer lugar.Aminas y otros compuestos 8. una amina que no reaccione con mezcla NaNO2/H+ es una amina terciaria -la ausencia de reacción se puede poner de manifiesto a través del poder reductor del ión nitrito-. 9. aceite o burbujeo. y una amina aromática reacciona con el ácido nitroso. da lugar a un colorante. y además si se añade fenol u otro compuesto aromático con el anillo activado.

.

EJERCICIOS Y ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN .

.

4. a) Los compuestos polares tienen temperatura de ebullición menor que los compuestos apolares de peso molecular similar. d) La molécula de diclorometano CH2Cl2 es apolar. 5. En los tres compuestos representados: H2N-NH2 (diazano o hidrazina) HN=NH (diazeno o diimida) N≡N a) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más largo? b) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más corto? c) ¿En que caso los dos nitrógenos son sp3? d) ¿Qué forma tienen las dos moléculas con hidrógeno? e) ¿En qué caso los nitrógenos presentan un par de electrones no compartido? 2.) de una sustancia y la solubilidad de la misma en agua y en otros disolventes. etc. geometría molecular. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. O = 8 3. b) La energía del enlace doble C=C es aproximadamente igual a la mitad de la energía del enlace sencillo C-C. ya que la polaridad de un enlace C-Cl anula a la del otro. e) El cloroformo CHCl3 es muy soluble en agua. c) El cis-2-buteno tiene una temperatura de fusión mayor que el trans-2-buteno. ya que forma puentes de hidrógeno entre los átomos de Cl y los átomos de H del agua. Datos: Los números atómicos son: H = 1. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula de ácido fórmico o metanoico HCOOH. C = 6. El metanol H3COH es un ácido mucho más débil que el ácido fórmico HCOOH. fuerzas intermoleculares. Describir brevemente la relación entre la estructura molecular (enlaces químicos. Explicar brevemente la razón de esta diferencia en comportamiento químico de ambas moléculas.Ejercicios y actividades de autoevaluación 1. si bien en ambos casos la acidez supone la ruptura de un enlace O-H. Justificar la respuesta. b) La hibridación de los átomos de O y de C c) La estructura tridimensional aproximada de la molécula. 95 . indicando: a) Los enlaces entre los átomos y los pares electrónicos no enlazantes.

si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Para las siguientes moléculas representadas en proyección de Fischer: (a) (b) (c) (d) CH3 H H CH3 OH OH HO H CH3 H OH CH3 HO H H CH3 CH3 OH HO HO H CH3 CH3 D D = deuterio 2H Indicar. (a) no tiene actividad óptica. 1.Ejercicios y actividades de autoevaluación 6. 7. 3. asignar la configuración E-Z a los compuestos con isomería geométrica y R-S a los centros quirales a) H2C H2C CH C C CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 b) HOOC HO d) OH COOH H2C=CH c) OH F COOH OH CHO H HOOC HO COOH HO 96 . (a) y (c) son enantiómeros entre sí. se obtiene el enantiómero de (a). (a) y (b) son diasterómeros entre sí. Si en (d) se sustituye el átomo de deuterio por uno de hidrógeno convencional 1 H. En las siguientes moléculas. justificando la respuesta. 4. pero (d) sí que la tiene. 2. (b) y (c) tienen actividad óptica en la misma intensidad pero de sentido contrario. 5.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 8. indicar cual de ellos es más estable. Justificar la respuesta. a) H H3C H H Cl Cl H CH3 H H H3C H3C b) H F H I I I H F I H F F c) H H H3C H3C H CH3 H CH3 CH3 H H CH3 d) H Cl H I H I Cl H e) Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 97 . En los siguientes pares de confórmeros.

justificando la respuesta. H H Cl H OH (a) Cl CH3 HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) H Cl H Cl H Cl (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) H CH3 (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) C H3 H Cl H OH Cl Cl H 4. 1. CH3 Cl 3. Indicar. H Br Cl H (a) H CH3 OH (b) (c) CH3 H HO Cl Br H H3C Br H OH Cl H H H CH3 OH Cl Br 98 . cual de las tres representaciones de la derecha (a).Ejercicios y actividades de autoevaluación 9. (b). CH3 CH3 CH3 H H H C H3 H CH3 CH3 H 5. es exactamente la misma molécula que el modelo de la izquierda. (c). H Cl OH 2.

a) OH OHC OH OH CH2OH H3C Cl H b) OH Cl OH CHO c) d) OH HO Cl OH Cl F O NH2 H OH CH3 CH2CH3 99 . Dibujar las siguientes moléculas en proyección de Fischer. Asignar configuración R o S a los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar).Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. de modo que la cadena carbonada se sitúe en la dirección vertical de la proyección (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). ¿Cuáles de estas moléculas tienen actividad óptica y cuales no? a) Cl H O O CH3 b) Cl OH HO d) CH3 CH2CH3 H OH c) OH H3C Cl H Cl OH H OH CH3 H H CH3 H 11.

clasificándolas como syn. En los terpenos y carotenoides siguientes.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Ozonólisis e) Oxidación con KMnO4 diluído y en frío Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. 13. rodeándolas con un círculo. identificar las unidades de isopreno. anti o no estereoselectivas. Se somete el cis y el trans 3. Citronelol (presente en el aceite del geranio) H2C C CH3 CH3 HC H2C C CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH γ-Terpineno (presente en el aceite de cilantro) C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C C CH3 C C CH3 CH3 CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 Escualeno 100 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 12.

Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas: a) + ∆ b) H3C-CH2-CH=C-CH2-CH3 CH3 H2O c) O3 Zn/HCl d) CHO ClCH 3 AlCl 3 e) CH3 C CH3 CH3 H3C-CO-Cl AlCl 3 101 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 14.

enlace químico. obteniéndose muy poca cantidad de 1-clorobutano. energía.3. Indicar cuales son las moléculas A-E en las siguientes transformaciones. en cuanto a estructura. 16. detallando la estereoquímica cuando sea necesario. etc.Ejercicios y actividades de autoevaluación 15. En base al mecanismo de la reacción. justificar por qué la adición de HCl al 1-buteno produce 2-clorobutano como producto mayoritario. propiedades químicas (reacciones). un alqueno cíclico sin tener en cuenta fenómenos de conjugación y aromaticidad-. Indicar las diferencias entre la molécula de benceno y la hipotética molécula 1.5ciclohexatrieno -es decir. 102 . a) Br Br H CH3 Cl HCl H3C CH2 + H3C CHO Cl A b) Br2 H3C H B C d) c) (no tener en cuenta la estereoquímica) + ∆ CHO O CH3 Cl D H3C AlCl3 E [red] H3C C CH3 CH2-CH3 17. geometría.

Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas.5e-dimetilciclohexano reacciona con metóxido sódico. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A.5e-dimetilciclohexano da lugar a dos productos A’ (diasterómero de A) y B. el isómero 1e-bromo2a. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo 1e-bromo-2a. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. A’ y B. indicar cuales son los productos A. 103 . No obstante.Ejercicios y actividades de autoevaluación 18. detallando la estereoquímica cuando sea necesario: a) CH3 HNO3 H2SO4 O H b) H3C-CH2 H3C c) H3C H d) + CH3 CH2-CH3 HCl CH3 CH2-CH3 H2 Pt e) KMnO 4 conc.5e-dimetilciclohexano. El 1e-bromo-2e. H+ 19.

detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. a) b) CH2CH3 H3C H3C H c) CH2CH3 HS SN2 H H3C H d) H Br CH3 Br NH3 SN1 CH2CH3 H H3C H CH3 e) CH2CH3 tBuO E2 - CH3 Br H H3C H3C H H Br tBuO E2 f) OH H2SO4/∆ intramolecular CH3 H H3C Cl CH3 H tBuO E2 H3C C H CH2 CH3 g) OH H3C C H i) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] CH2 CH3 Cr2O7 2- h) OH IO 4OH j) OH [ox] OH 104 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 20. el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. Dibujar.

105 . Dibujar. a) CH3 H3C H3C-CH2 H Br H HS SN2 b) H Br H3C CH2CH3 H CH3 NH3 SN1 c) CH2CH3 H H3C H CH3 CH3 Br H tBuO E2 d) HO OH IO4HO OH e) OH H3C C H CH2 CH2OH Cr2O72- 22.Ejercicios y actividades de autoevaluación 21. Indicar la estructura de los productos que se obtendrían en una primera ruptura a partir de los dos hidratos de carbono del apartado anterior. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. (1) CH2OH O OH OH OH OH HO HO OH O CH2OH (2) a) Dibujar las dos moléculas en proyección de Fischer y con estructura abierta no hemiacetálica. b) Algunas reacciones del anabolismo de los hidratos de carbono consisten en una ruptura de la cadena mediante una reacción inversa a la adición aldólica. Las siguientes figuras corresponden a dos monosacáridos en forma hemiacetálica cíclica (solamente se representan los grupos hidroxilo para simplificar el dibujo). el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas.

CHO H H OH OH CH2OH H H CHO OH A B 25.14-eicosatetraenoico (araquidónico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH 106 . Ordenar los siguientes ácidos grasos naturales en orden creciente de temperatura de fusión.8. Justificar brevemente la respuesta. que se obtendrían a partir de la reacción de adición aldólica de estas dos moléculas. En los siguientes pares de compuestos. a) Ácido eicosanoico (araquídico): H3C-(CH2)18-COOH b) Ácido eicosenoico (delta 11): H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)9-COOH c) Ácido 11. a) CH2OH y COOH OH y b) OH c) OH y SH d) H3C-CH2-CH2-COOH y H3C-CH2-COOH e) COOH y O 2N COOH f) Br-CH2-CH2-COOH y Cl-CH2-CH2-COOH g) NH4+ y H3C-NH3+ h) NH3 + NH3 y + 24. incluyendo estereoisómeros. Dibujar la estructura de todos los productos.11. sin contar la adición de una molécula consigo misma. indicar cual de ellos es más ácido.14-eicosadienoico (ácido homo-γ-linoleico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)9-COOH d) Ácido 8.Ejercicios y actividades de autoevaluación 23.14-eicosatrienoico (ácido di-homo-γ-linolénico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)6-COOH e) Ácido 5. Justificar la respuesta.11.

marcar. 5.. 27. c y d: a) Aquellos que son aromáticos sin la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos b) Aquellos que son aromáticos gracias a la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos c) Aquellos que pueden comportarse como bases de Lewis d) Aquellos que no pueden comportarse como bases de Lewis Nota: un mismo compuesto puede cumplir más de una propiedad arriba citada Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N Indol Imidazol N ·· ·· N H ·· N H Varios de estos heterociclos son importantes en bioquímica. H3C H H3C-CH2 Configuración "S" C CH CH2 N CH3 CH3 Cl CH3 CH2CH3 107 . indicar las estructuras de todos los productos de la eliminación de Hoffmann de la sal de amonio cuaternario que se indica a continuación.En los siguientes compuestos heterocícliclos. utilizando las letras a. b. Indicar la importancia de dos de ellos. Teniendo en cuenta el cumplimiento de la regla de Hoffmann.Ejercicios y actividades de autoevaluación 26.

.

9. tal como se muestra en la figura anterior. como se muestra en la figura: H N H H N H H H N N N N e) en todos los casos. Todas las afirmaciones son falsas. 4. 5.Ejercicios y actividades de autoevaluación SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. los nitrógenos tienen un par de electrones no compartido. 6. 1V 2V 3V 4F 5F a) Isómero geométrico Z b) Isómero geométrico E. geometría plana triangular 120 º Hibridación sp2 H C O Hibridación sp3 H O geometría angular 3. La molécula no tiene C asimétricos d) Los dos C asimétricos tienen configuración “S” a) derecha b) derecha c) izquierda d) izquierda e) izquierda 8. 2. 109 . Los dos C asimétricos tienen configuración “R” c) Isómero geométrico E. En los cinco casos. mientras que la diimida es plana angular (trans). la representación correcta es la (c). 7. a) H2N-NH2 b) N≡N c) H2N-NH2 d) La hidrazina tiene forma aproximada de “silla de montar”. Consultar teoría. Consultar teoría.

adición no estereoespecífica e) distinto compuesto. adición syn c) mismo compuesto. adición no estereoespecífica d) mismo compuesto.Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. meso) CH3 S OH H3C R H H R CH3 Cl H Cl H OH H R OH CH3 11. a) b) CH3 HO Cl Cl OH CHO Cl HO F OH NH2 O c) d) CHO OH OH OH CH2OH CH3 HO Cl H OH CH2CH3 12. adición syn 110 . adición anti b) distinto compuesto. meso) Cl R H S O O S H S CH3 Cl R OH CH2CH3 OH S HO c) SI tiene actividad óptica d) NO tiene actividad óptica (comp. a) SI tiene actividad óptica b) NO tiene actividad óptica (comp. a) distinto compuesto.

111 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 13. Consultar teoría. a) b) OH H3C-CH2-CH2-C-CH2-CH3 CH3 d) e) O C CH3 C CH3 CH3 c) 2 HOC-CH2-CHO H3C CHO H3C 15. Citronelol H2C C CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH HC H2C γ-Terpineno CH3 C CH2 CH C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C CH3 C C CH3 CH3 Escualeno C CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 14.

Ejercicios y actividades de autoevaluación

16. A
H3C H CH3 H

B

C (cis o trans)
H CHO

H

CHO

D
CH3 C CH3 CH3

E
O C H3C CH3 C CH3 CH3

17. 18.

Consultar teoría

a)
NO 2 OHC CH3

b)
H Et Me H Me Et Me H

c)
Cl Me Et

H

RR y SS d)

mezcla racémica e) Butanona + Ácido acético

19. Se obtiene preferentemente el isómero B (regla de Saytzeff)
H H3C H H H Br CH3 inversión H CH3 H Br H eliminación H H H H

A

CH3

H H3C H

H Br inversión

H H

Br H H H eliminación eliminación CH3

H

A'
H

H

CH3

CH3

H H H

B

CH3

112

Ejercicios y actividades de autoevaluación

20. a) CH2CH3 H3C HS H d) H3C CH2CH3 H CH3
H H3C H

b)
CH2CH3 CH3 NH2

c) H3C CH2CH3

H3C

CH2CH3

mezcla racémica e) CH3 CH3

f) H3C-CH=CH-CH3

H

CH3

CH3 h) CHO CHO S i) S j)
O

g) H3C-CO-CH2-CH3

O

21. a)
CH2CH3 H3C H

b) H H2N H3C CH2CH3 H CH3 H3C H3C

c) CH2CH3

H SH

CH3

mezcla racémica

CH2CH3

d) 2 OHC-CH2-CHO 22.
HO HO HO HO CH2OH O

e) H3C-CO-CH2-COOH

Figura (a)
CHO HO HO HO CH2OH OH HO H OH HO H CHO H CH2OH CHO H

113

Ejercicios y actividades de autoevaluación

22.
HO HO

Figura (b)
CHO O OH CH2OH OH HO OH CH2OH H OH HO H CHO CH2OH CHO H

23.

a) El ácido ciclohexilfórmico c) El ciclohexanotiol e) El ácido p-nitrobenzoico g) El ión amonio NH4+

b) El fenol d) El ácido propanoico f) El ácido 2-cloropropanoico h) El ión anilinio (ácido conj. de la anilina)

24. Si el compuesto A actúa como Nu- y se adiciona sobre el B, se obtienen los siguientes estereoisómeros:

CH2OH HO OHC H H OH OH CH2OH HO HO H

CH2OH H CHO OH CH2OH H OHC H

CH2OH OH OH OH CH2OH H HO H

CH2OH OH CHO OH CH2OH

Y si el compuesto B actúa como Nu- y se adiciona sobre el A, se obtienen los siguientes estereoisómeros CHO H H H H OH OH OH OH CH2OH HO H H H CHO H OH OH OH CH2OH H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH HO HO H H CHO H H OH OH CH2OH

25.

(e) < (d) < (c) < (b) < (a)

114

(d) Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N (a). Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H (b). (c) Imidazol N (a). (c) ·· ·· N H (b). (c) (b).Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. (c) Indol (a). H3C C CH2 CH3 H2C CH2 H3C-CH2 C H CH2 115 . (d) ·· N H Consultar teoría 27.

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