ÍNDICE

Introducción. Revisión de conceptos ......................................................... 1 Tema 1. Bases de la Química del Carbono ................................................. 9 Tema 2. Estructura y reactividad química................................................. 19 Tema 3. Estereoquímica ............................................................................ 25 Tema 4. Hidrocarburos.............................................................................. 39 Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57 Tema 6. Grupos funcionales con enlaces múltiples.................................. 67 Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85 Ejercicios y actividades de autoevaluación............................................... 93

INTRODUCCIÓN REVISIÓN DE CONCEPTOS

Introducción. Revisión de conceptos

1. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 4 átomos de carbono. 2. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cíclicos, saturados e insaturados, con 3 átomos de carbono. 3. La fórmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la fórmula general de los cicloalcanos de un solo anillo, así como la de los alquenos con un único doble enlace y la de los alquinos con un único triple enlace. 4. Representar y nombrar la fórmula estructural de todos los cicloalcanos cuya fórmula molecular es C5H10. Hacer lo mismo para los alquenos con la misma fórmula molecular. 5. Un alqueno de formula C6H12 tiene todos los átomos de hidrógeno iguales. Representarlo y nombrarlo. 6. Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehído y un ácido derivados del pentano y del hexano. 7. Nombrar los siguientes compuestos: a) H3C

CH OH

CH2

CH2

CH OH

CH3

b) H3C

CH2

CH CH2

CH2 CH3

CHO

c) O H3C CH2 C CH2 CH2 CH3

1

10. Escribir la fórmula estructural del acetato de etilo. 2 . 12. 14. 9. indicando cuales de todos ellos son isómeros entre sí. Formular y nombrar tres isómeros del 1-hexanol. Dibujar los distintos isómeros cis-trans del 1. Escribir las fórmulas estructurales de todos los hidrocarburos con una instauración cuya masa molecular sea de 56. Escribir la fórmula estructural del tolueno. 13.2-dicloroetileno y del 2-buteno. la anilina y el o-xileno. 11. propanoato de metilo. acetato de propilo.Introducción. Formular y nombrar tres compuestos que contienen tres átomos de carbono. Revisión de conceptos d) NO2 CH3 e) H2N f) H3C COOH CH CH CH2Br 8. Formular y nombrar 3 isómeros de la 3-hexanona. uno de oxígeno y suficientes de hidrógeno para que no haya ningún doble enlace. formiato de butilo y butanoato de metilo. propanoato de etilo.

36 g L-1. Una muestra de 116 mg de un compuesto constituido por C. Su densidad a 25 ºC y 755 mmHg es de 2.. 16. determinar la fórmula empírica y molecular del hidrocarburo. DATOS. DATOS.7% de carbono. Determinar la fórmula empírica. C 12 R = 0. Formular y nombrar los productos de oxidación sucesivos del 1-pentanol. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 82. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 81. Indicar el número de insaturaciones de los compuestos correspondientes a las siguientes fórmulas moleculares y representar dos isómeros de cada uno de ellos. H y O.082 atm L mol-1 K-1 1 atm = 760 mmHg 3 .Ar : H 1. Indicar cuales de los siguientes compuestos tiene algún carbono asimétrico y señalarlo. C 12 R = 0.Ar : H 1. DATOS. a) C5H8O b) C7H10O3 c) C5H9ON d) C11H15O3N 18.Ar : H 1.Introducción.082 atm L mol-1 K-1 19.. a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 17.. Revisión de conceptos 15. Determinar su fórmula molecular e indicar el número de insaturaciones que contiene.82% de carbono. O 16 20. C 12.966 g. originó en su combustión 264 mg de CO2 y 108 mg de H2O. del 2pentanol y del 3-pentanol. Sabiendo que un litro de este gas a 0 ºC y 1 atmósfera de presión tiene una masa de 1.

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CH3 ciclopentano metilciclobutano H3C-CH2-CH2-CH=CH2 1-penteno H3C CH3 CH3 etilciclopropano dimetilciclopropano H3C-CH=CH-CH2-CH3 2-penteno H3C-C(CH3)=CH-CH3 2-metil-2-buteno H3C-CH2-C(CH3)=CH2 2-metil-1-buteno 5. ej. (H3C)2C=C(CH3)2 2.) hexanal ácido hexanoico Derivados del hexano: 5 . Cicloalcanos monociclo: CnH2n Alquenos: CnH2n Alquinos: CnH2n-2 4. CH3 H3C CH2 CH2 CH3 H3C butano CH3 CH isobutano (metilpropano) CH2 CH2 CH2 CH2 ciclobutano CH2 CH CH3 metilciclopropano CH2 2.3-dimetil-2-buteno 6.Introducción. Derivados del pentano: H3C-CH(CH3)-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-COOH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2_CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH 1-pentanol (p. Revisión de conceptos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. ej.) pentanal ácido pentanoico 1-hexanol (p. H3C-CH2-CH3 propano H3C-CH=CH2 propeno o propileno H2C=C=CH2 propadieno H3C-C≡CH propino 3.

Cl C C Cl Cl C C H cis-2-buteno H H3C C C H CH3 H3C C C H hexanal butileteniléter 3-hexen-2-ol H H cis-1.2-dicloroetileno H Cl trans-1. Fórmula molecular del hidrocarburo: C4H8. Revisión de conceptos 7.2dicloroetileno H CH3 trans-2-buteno 6 . Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: CH3-CH2-CH2OH CH3-CHOH-CH3 CH3-CH2-O-CH3 1-propanol 2-propanol etilmetiléter 9.Introducción. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH=CH2 H3C-CH2-CH=CH-CHOH-CH3 12.5-hexanodiol b) 3-etilpentanal c) 3-hexanona d) meta-nitrotolueno e) ácido para-aminobenzoico f) 1-bromo-2-buteno 8. Las estructuras posibles son: H3C-CH2-CH=CH2 H3C-CH=CH-CH3 H2C CH2 H2C CH2 ciclobutano H2C C 1-buteno 2-buteno CH3 CH3 metilpropeno 10. a) 2. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CH3 H3C-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3 H3C-CH(CH3)-CH2-CHOH-CH3 2-hexanol dipropiléter 4-metil-2-pentanol 11.

Los carbonos asimétricos se señalan en negrita cursiva y con efecto subrayado: a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 7 . H3C-COO-CH2-CH3 acetato de etilo H3C-CH2-COO-CH2-CH3 propanoato de etilo H3C-COO-CH2-CH2-CH3 acetato de propilo HCOO-CH2-CH2-CH2-CH3 formiato de butilo H3C-CH2-COO-CH3 propanoato de metilo H3C-CH2-CH2-COO-CH3 butanoato de metilo Son isómeros entre sí: acetato de etilo y propanoato de metilo acetato de propilo. Revisión de conceptos 13.Introducción. formiato de butilo y butanoato de metilo 15. CH3 CH3 tolueno anilina NH2 o-xileno CH3 14. 1-pentanol H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH → pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO → ácido pentanoico H3C-CH2-CH2-CH2-COOH 2-pentanol H3C-CH2-CH2-CHOH-CH3 → 2-pentanona H3C-CH2-CH2-CO-CH3 3-pentanol H3C-CH2-CHOH-CH2-CH3 → 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 16. propanoato de etilo.

No tiene insaturaciones. Fórmula empírica C3H6O 20. 8 . Revisión de conceptos 17. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CHOH-CH2-CH2-C≡N y H2C=CH-CH2-NH-CH2-CHO d) C11H15O3N. 2 insaturaciones. 5 insaturaciones. Fórmula empírica = fórmula molecular C3H8 19. a) C5H8O. 3 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CH2-CHO y H2C=CH-CHOH-CH=CH2 b) C7H10O3. Fórmula molecular C4H10. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: CH3 O OH H3CO NH NH2 OCH2CH3 OH O 18.Introducción. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CO-CH2-CH2-COOH y H3C-C≡C-CH2-CHOH-CH2COOH c) C5H9ON. 2 insaturaciones.

TEMA 1 BASES DE LA QUÍMICA DEL CARBONO .

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Consultar los números atómicos de los elementos en una tabla periódica. utilizando la notación δ+ y δ-. Dibujar las estructuras de Lewis del etano H3C-CH3. metanol H3COH. Para las estructuras siguientes 1-12: Cl H3C Cl CH3 O C 7 H3 C CH3 Cl Cl Cl Cl C 11 H3C Cl 2 Cl CH3 H 3C H3C 3 Cl 4 1 Cl Cl C 8 Cl Cl Cl C H Br Br 5 Br Br H C 9 Cl Br 6 Br Cl C 10 C O 12 a) Indicar las que presentan momento dipolar b) Señalar con una flecha la dirección y el sentido del mismo en aquellas que lo tengan. Utilizando datos de la Tabla Periódica. propanona H3C-CO-CH3. la polarización de los siguientes enlaces: a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C 5. dibujando en la medida de lo posible la geometría molecular. 11 . En los cuatro compuestos representados: O2 H2O2 (peróxido de hidrógeno) H2O O3 (ozono) a) ¿Qué átomos de oxígeno presentan hibridación sp3? b) ¿Cuántos pares de electrones no compartidos tienen todos los átomos de oxígeno? c) ¿Qué forma tienen el ozono. Indica. 2.Bases de la Química del Carbono 1. ácido fórmico HCOOH y dimetilamina H3C-NH-CH3. metanal HCHO. el agua y el agua oxigenada? d) ¿Son iguales los dos enlaces de la molécula de ozono? 4. ordenar los siguientes enlaces en orden decreciente de polaridad: a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S 3. etileno H2C=CH2.

Bases de la Química del Carbono 6. Indicar si cada uno de los siguientes pares de estructuras son formas resonantes o especies en equilibrio: a) CH3-COOH y CH3-COO. secundario o terciario. Dibujar en cada caso las estructuras de resonancia que contribuyen en mayor grado a la estructura real: a) Ión formiato HCOOc) - b) Tolueno C6H5-CH3 d) H + O O C CH 2 O CH 3 8. CH3 CH H3C CH2 H3C H3C CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 C C CH 7.+ H+ b) CH3-CH2-N=O y CH3-CH=N-OH c) O CH3 C CH2y CH3 OC CH2 d) CH3-+CH-CH=CH2 y CH3-CH=CH-+CH2 e) + O y O- f) O CH3 C CH3 y OH CH3 C CH2 12 . si se trata de carbono primario. para todos los átomos de carbono de la siguiente molécula. Indicar.

indicar cuales de los grupos funcionales o estructuras que aparecen en la lista están presentes en cada una de ellas: OH O O HO OCH3 CH3 O NH2 CH2CH3 O Cl CH3 H3C NH O Cl OH H 3C O O CH3 C N a) aldehído e) amina i) nitrilo m) alcohol b) alqueno cis f) fenol j) haluro 1º n) alqueno trans c) éster g) amida k) cetona o) anillo aromático d) haluro 2º h) alquino l) éter 10. respectivamente. En base al desarrollo hecho en clases teóricas para la molécula de oxígeno O2. sin tener en cuenta hibridaciones de los orbitales atómicos. dibujar el diagrama de orbitales moleculares para la molécula de nitrógeno N2 y de flúor F2. 13 . así como el orden de enlace.Bases de la Química del Carbono 9. ¿Existen electrones desapareados en estas moléculas? Los números atómicos del N y del F son 7 y 9. Dadas las siguientes moléculas. e indicando en cada caso cuantos electrones enlazantes y antienlazantes hay.

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H2O2 y H2O. ángulos 120º angular en el oxígeno molécula plana. N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N 3. sean de enlace o no. que a su vez tiene sus tres pares de electrones no compartidos. fórmico H O C O H dimetilamina H C H H N C H H H pirámide trigonal en el N 2. Cada par de electrones. El ozono tiene forma angular. ángulos 120º H H H C H O O propanona H C H H C C H H H plana en el centro H a. a) Los de las moléculas de H2O y de H2O2. el átomo de O central tiene solamente un par de electrones no compartido. los átomos de O tienen dos pares de electrones no compartidos.Bases de la Química del Carbono SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. En la molécula de O3. H H C H H H C H H etano etileno metanol metanal C H H H C H H C O carbono tetraédrico molécula plana. c) Ver figura. mientras que la molécula de H2O2 es plana angular (trans). b) En las moléculas de O2. 15 . con ángulo algo menor de 120 º. así como uno de los dos átomos laterales del ozono. La molécula de H2O es también angular. con ángulo algo menor de 109 º. pues el otro está cedido a uno de los átomos de O laterales. se representa mediante una línea.

Bases de la Química del Carbono H O O O O H H H d) Realmente los dos enlaces son iguales. a) δ-O-Hδ+ b) δ-N-Hδ+ c) δ-F-Cδ+ d) δ-O-Cδ+ e) δ+H-Cδ- a) Tienen momento dipolar las estructuras 1. 4. 3. 11 y 12. b) Ver figura. 5. 1 º CH3 º CH º C º C º CH 2 2º CH2 1º CH3 3 1º H3C 2º CH2 1º H3C 4 º CH2 º CH3 1º CH3 1 º CH3 4 1 1º H3C 2º CH2 3 16 . 7. ya que el ozono es un híbrido de resonancia de dos formas canónicas principales: O O O O O O O O 4. Cl H 3C Cl CH3 H3C H 3C 3 Cl 4 1 O C 7 H3C CH3 Cl Cl Cl H C 9 Cl Cl C 11 C H O 12 Br Br 5 Br 6. 9. 5.

m H3 C O c O CH3 i C N 10.m HO O k. OH O O m.j.o Cl j.k H3C NH O Cl OH h.m NH2 CH2CH3 O l. a) H O C O - O H - b) O CH 3 CH 3 C c) O O H O H O O H O d) CH2 O CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 O CH3 O CH3 O CH3 O CH3 8.o OCH3 CH3 k e.n CH3 g. 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s σ2s* σ2s σ1s* σ1s σ2s* σ2s σ1s* σ1s 1s 1s N N 17 F F .oxima) c) Formas resonantes d) Formas resonantes e) Formas resonantes f) Equilibrio (tautomería ceto-enólica) 9.Bases de la Química del Carbono 7. a) Equilibrio (ácido-base) b) Equilibrio (tautomería nitrosocompuesto .

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TEMA 2 ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD QUÍMICA .

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por ejemplo la anilina C6H5-NH2. Clasificar las siguientes especies químicas como nucleófilos o electrófilos: N≡CNH3 H3C-COOH2C=CH2 H2O Br2 Hg2+ H3C-CH2-OBF3 HAg+ H+ 3. por ejemplo la metilamina H3C-NH2.Estructura y reactividad química 1. si bien en ambos casos la reacción de acidez consiste en la ruptura de un enlace O-H. Justificar. las siguientes observaciones sobre acidez y basicidad de los compuestos orgánicos. en base al fenómeno de resonancia. son mucho menos básicas que las aminas alifáticas. 21 . Ordenar los siguientes intermedios en orden creciente de estabilidad: a) Carbocationes: + 1) CH3 2) + 3) H C H3C + CH3 4) H2C -CH=CH2 + b) Carbaniones: 1) CH3 2) CH3 -C CH3 CH3 3) CH2 4) - c) Radicales libres: 1)· CH3 2) 3) 4) · C· O · 2. a) Los ácidos carboxílicos R-COOH tienen un carácter ácido mucho más acusado que el de los alcoholes R-OH. b) Las aminas aromáticas.

Estructura y reactividad química 4. carbocationes o radicales libres f) La reacción M+N → P+Q tiene un ∆H de -30 Kj/mol g) En la reacción A+B → D+E. se puede deducir que la reacción A+B → D+E es espontánea. coordenada de reacción para dos reacciones químicas distintas: A+B → D+E y M+N → P+Q. la etapa primera es la limitante de la velocidad h) A la vista de los diagramas. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La reacción A+B → D+E es exotérmica b) La reacción M+N → P+Q es concertada c) La reacción M+N → P+Q se lleva a cabo en dos etapas. siendo la primera de mayor energía de activación d) La energía de activación de la etapa C → D+E tiene un valor de 50 Kj/mol e) Las especies AB# y MN# son carbaniones. pero la reacción M+N → P+Q no lo es i) El proceso elemental directo A+B → C tiene una energía de activación mayor que el mismo proceso en sentido inverso j) La reacción D+E → A+B tiene un valor de ∆H de 30 Kj/mol 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 20 A+B C AB # # C 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 D+E M+N MN# O# O P+Q 20 Coordenada reacción Coordenada reacción 22 . La figura siguiente muestra dos diagramas de Energía potencial vs.

3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo) c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1.3. O R C O - O R C O NH2 - NH2 NH2 4. puesto que en el ión carboxilato coexisten las dos formas resonantes que se muestran en la figura.5-cicloheptatrienilo) > (4 alilo) > (3 isopropilo) > (1 metilo) b) Carbaniones: (4 1.Nu- Ag+ E+ H+ E+ Nu: H3C-COO. en aminas aromáticas. éste está deslocalizado por el anillo en virtud de la resonancia (ver figura).Nu- BF3 E 3. la basicidad de la amina se debe a la existencia del par de electrones no enlazante del N. a) V f) F b) F g) F c) V h) F d) V i) V e) F j) V 23 . En el caso de la acidez relativa de los ácidos carboxílicos y los alcoholes.NuNH3 Nu: H2C=CH2 Nu: H2O Nu: Br2 Nu: Hg2+ E+ H3C-CH2-ONu - H. respectivamente) resulta mucho más estable en el caso del ácido carboxílico puesto que la carga negativa se reparte entre los dos átomos de oxígeno. En el caso de las aminas. a) Carbocationes: (2 1. por lo que está menos disponible que en el caso de aminas aromáticas. la especie desprotonada (ión carboxilato e ión alcóxido. N≡C.Estructura y reactividad química SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo) 2.

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TEMA 3 ESTEREOQUÍMICA .

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Dibujar la estructura de dos isómeros de cadena. 2.Estereoquímica 1. dos isómeros de posición y dos isómeros de grupo funcional del 3-hidroxihexanal. Dibujar las fórmulas estructurales de todos los isómeros del penteno. dibujando y nombrando los isómeros geométricos correspondientes: a) CH3 H3C CH2 C C CH2 CH2 CH3 CH3 b) Cl H2C C CH3 H 3C CH2 c) CH CH CH2I d) H3C-CH=CH-CH=CH2 f) H3C-CH=CH-CH=CH-CH3 e) H3C-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3 3. incluyendo los estereoisómeros. Indicar cuales de los siguientes alquenos presenta isomería geométrica. Nombrar todos los compuestos dibujados. Disponer los siguientes grupos en orden de prioridad decreciente. (a) -C6H5 (fenilo) (e) -CHO (i) -CO-CH3 (b) -CH=CH2 (f) -COOH (c) -C≡N (g) -CH2-NH2 (d) -CH2I (h) -CO-NH2 5. 4. Ingold y Prelog. Asignar configuración E o Z a los siguientes isómeros geométricos: a) HO F NH2 CH3 b) H3C C H3C-CH2 C OH H c) Cl C HO C CH2OH CHO H3C-CH2 H2C=CH d) CHO OH e) CH3 HC C C C CH CH3 C CH HN=CH H2N-CH2 C f) CO-NH2 C CN g) CH3 H3C-CH C H2C=CH C CH2OH CH2CHO 27 . de acuerdo con las reglas de Cahn.

Indicar cuales de estos compuestos pueden presentar simultáneamente isomería geométrica y óptica. dibujando su antípoda correspondiente en los casos en que haya isomería óptica. Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no. a) H Cl Cl b) Cl Cl c) H Cl H Cl d) Cl Cl H H H H H e) H H Cl Cl i) Cl Cl H H H Cl f) H Cl Cl H j) Cl H g) Cl H l) Cl Cl H Cl H Cl H h) H Cl m) Cl H H Cl H Cl H Cl n) Cl H k) Cl H H 28 . Señalar la razón de la quiralidad a) OH HO H H H CH3 H3C b) CH2CH2CH3 N + H CH2CH3 c) Br D OH d) CH2CH3 CH3 H e) H2N OH H O CH3 f) H g) C C C H CH3 CH3 h) HO H H OH Cl i) O j) O H H3C k) Cl Cl CH2Cl H l) ·· N H3 C H CH2CH3 H OH H OH 7.Estereoquímica 6.

5 g de un enantiómero en etanol. ¿Son las mismas. Señalar los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): Ácido clavulánico COOH H O N O H O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH C CH2OH CH3 Piretrina H3C CH3 O O CH3 H3C O CH3 CH2 Licorina OH HO O O N 9.3-dibromobutano b) 4-cloro-2.79 º en un tubo polarimétrico de 10 cm. dando lugar a 50 mL de disolución. 29 . Dibujar las proyecciones de Fischer de todos los estereoisómeros de las siguientes moléculas e indicar cuales son ópticamente activas y cuales meso. Asignar configuraciones R y S para cada C asimétrico: a) 2. Se disuelven 1. b) Calcular la rotación que se observará si se emplea un tubo de 5 cm.3-pentanodiol 10. enantiómeros o diasterómeros? NH2 H H OH CH3 CH3 H3C H3C H H OH NH2 11. Dibujar cada una de las siguientes proyecciones de Fischer en forma comparable con los dos grupos metilo en el extremo.Estereoquímica 8. a) Determinar la rotación específica a 20 ºC para la línea D del Na si la disolución tiene una rotación observada de +2. c) Calcular la rotación medida si la disolución se diluye de 50 a 150 mL y se emplea un tubo polarimétrico de longitud 10 cm.

Indicar la configuración R o S de los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): a) H O CH3 Br O H2N H b) c) OH O CH3 Br OCH3 H H O H COOH H3C Cl Cl N H d) HO HO HO H O H H OH H e) C H=C H2 H H CH3 F N H-C H3 f) OH HOOC CH3 H3C COOH OH g) OH HOOC H CH3 H CHO H H h) COOH NH2 OH CH3 i) CHO H H3C OH COOH Cl H2N C6H5 j) CH3 H OCH3 CN 30 . Indicar las designaciones R o S de los siguientes compuestos: a) CH3 Br CH=CH2 CH2CH3 F H CH=CH2 CH(CH3)2 H3C b) H c) C CH(CH3)2 CH d) CHO H3C OH CH2OH H3C e) NH2 H CH2OH f) CH=CH2 H Cl CH3 g) CHO HO COOH CO-CH3 h) Cl NH2 OH i) CH3 H CH2CH3 13.Estereoquímica 12.

isómeros estructurales o idéntica molécula: a) CH3 H Cl Br y H Br CH3 Cl b) CH3 H Cl Br y Cl Br CH3 H c) CH3 H H CH3 Br Cl y H H CH3 CH3 Cl Br H H CH3 CH3 Br Cl d) Cl y H H CH3 CH3 Br e) CH3 H H CH3 Br Cl y H H Br Cl CH3 CH3 H CH3 CH3 Cl f) CH3 y H H CH2Cl g) CH3 H CH3 Cl y Cl CH3 CH3 H H CH3 H3C H h) H y H3C CH3 H i) H H HO OH Cl y CH3 H H OH HO OH CH3 HO Cl CH3 H H Cl j) H HO y Cl CH3 OH H k) HO H OH y H HO OH H Cl H H Cl H l) H y Cl H Cl m) H Cl H H y Cl Cl Cl Cl H H3C H OH OH H n) H Cl y HO H OH CH3 31 . diaestereoisómeros. Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros. isómeros geométricos.Estereoquímica 14.

el confórmero más estable. de entre cada par. Ordenar los siguientes confórmeros del 1.2-dicloroetano por su estabilidad relativa: a) b) c) d) H H Cl HH Cl Cl H H H Cl H Cl Cl H H HH Cl H H Cl H H 18.Estereoquímica 15. utilizando las proyecciones de Newman sobre el enlace que se menciona. Señalar. los confórmeros más estables de las siguientes moléculas: a) Butano (enlace C2-C3) b) 2-Clorobutano (enlace C2-C3) c) 2-Cloro-3-metilbutano (enlace C2-C3) 16. a) Cl H H (1) b) (1) CH3 (CH3)2C H C(CH3)2 H (2) Cl H H CH3 H H Br Cl Cl H H Br (2) Br H H Br c) H H CH3 (1) d) (2) CH3 CH3 CH3 H3C H CH3 H CH3 CH3 H H3C (1) I H H H (2) CH3 H I Cl ClH 32 . a) b) c) H H H3C H CH3 CH3 H H3C H CH3 H CH3 C H3 H H C H3 C H3 H d) H H2C HH CH3 e) H H H CH3 Cl H f) H CH3 HH HCH3 H3C H CH2 HH 17. Nombrar los compuestos que se muestran en proyecciones de Newman. Dibujar.

4-heptadieno H C H3C H C C C CH2CH3 H H H H E. c) Z-1-yodo-2-penteno H C H3C-CH2 C CH2I H3C-CH2 H CH2 CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH E-1-yodo-2-penteno H C C H CH2I d) Z-1.4-heptadieno H C H3C H C C C H H CH2CH3 E.4-heptadieno H3C C H H C C C H H CH2CH3 33 .E-2.E-2.3-pentadieno H C C H CH3 e) Z. Ejemplos propuestos son los siguientes: a) Isómeros de cadena: CH3 H3C CH OH CH CH2 CHO H3C CH OH C CH3 b) Isómeros de posición: H3C-CH2-CHOH-CH2-CH2-CHO c) Isómeros de grupo funcional: H3C-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CHO 2.Z-2.3-pentadieno H C H2C=CH C CH3 H2C=CH H E-1.4-heptadieno H3C C C C C CH2CH3 H H Z.Z-2. a) y b) no presentan isomería geométrica.Estereoquímica SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.

(a) quiral (C asimétrico) (d) no quiral (g) quiral (aleno) (j) quiral (C asimétrico) (b) quiral (N asimétrico) (e) quiral (C asimétrico) (h) no quiral (k) no quiral (c) quiral (C asimétrico) (f) quiral (C asimétrico) (i) no quiral (l) no quiral 7. (f). (d) > (f) > (h) > (i) > (e) > (c) > (g) > (a) > (b) 5. (g).4-hexadieno (= Z. (a) E (e) Z (b) Z (f) E (c) Z (g) Z (d) Z 6.4-hexadieno H3C C H H C C C H H CH3 3. Presentan simultáneamente los dos tipos de isomería los compuestos: (a).4-hexadieno H C H3C H C C C H H CH3 E.Z-2.E) H3C C H H C C C H H CH3 Z.Z-2. Los antípodas son: (a) Cl H H Cl H Cl (j) Cl H H Cl Cl H H Cl Cl H (l) Cl H (f) H (g) Cl 34 .Estereoquímica f) E. (j) y (l). 1-penteno H3C-CH2-CH2-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH(CH3)-CH=CH2 2-metil-2-buteno H3C-CH=C(CH3)2 2-metil-1-buteno H2C=C(CH3)-CH2-CH3 E-2-penteno H3C C H C CH2CH3 H Z-2-penteno H C H3C C CH2CH3 H 4.E-2.

S.R H HO H Cl H CH3 OH CH3 S.R.R.S.S = S.3-pentanodiol. forma meso H H3C H3C H Br Br R.R.S H HO H H3C H CH3 OH Cl S.R.R. ópticamente activo H H3C Br H Br CH3 S.3-dibromobutano R.S.Estereoquímica 8.S H H3C H Cl H OH OH CH3 H3C H H3C H H OH OH Cl H3C HO Cl H H OH H CH3 H H3C HO H3C H OH H Cl S.S.R R. Ácido clavulánico COOH H O N * H * O * O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH * * C CH2OH CH3 * * * * Licorina Piretrina H3C CH3 * O CH3 H3C O * O CH3 CH2 OH HO O O * * * * N * 9. 8 isómeros todos ópticamente activos R. ópticamente activo H Br H3C H CH3 Br b) 4-cloro-2.R H HO HO Cl H CH3 H CH3 S. a) 2.S.R.R R.S R.S H HO HO H3C H CH3 H Cl 35 .

a) H S b) S e) S h) R c) R f) S i) R b) CH3 R R c) OH H2N H S S S S O Br R R O O S Br CH3 S R H Cl H3C R OCH3 H O N H H COOH Cl d) HO HO R e) OH S f) OH R H H S CH=CH2 H H S F HO H O H R NH-CH3 CH3 HOOC CH3 H3C COOH S OH g) OH HOOC H S S H h) COOH H R NH 2 i) CHO S j) CH3 H2N C6H5 R R H CHO H R OH CH3 H H3C OH S Cl COOH OCH3 CH3 CN 36 .39 º c) +0. El resultado es: a) +93 º b) +1.Estereoquímica 10. a) R d) R g) R 13. Son enantiómeros CH3 H H CH3 NH2 OH H2N HO CH3 CH3 H H 11.93 º 12.

a) metilbutano o isopentano c) metilbutano o isopentano e) 1.3-dimetilciclopentano 37 . a) Butano C2-C3 CH3 H H CH3 H H H H CH3 b) misma molécula e) misma molécula h) i. estructurales i) misma molécula l) enantiómeros b) 2-Clorobutano C2-C3 CH3 H c) 2-Cloro-3-metilbutano C2-C3 CH3 H3C H Cl CH3 Cl H 16. a) enantiómeros d) diasterómeros g) misma molécula j) enantiómeros m) misma molécula 15.1-dimetilciclobutano 17. 18. b) > d) > c) > a) a) (1) b) (2) c) (2) d) (2) b) dimetilpropano o neopentano d) metilciclopropano f) 1-cloro-2. geométricos cis-trans k) misma molécula n) enantiómeros c) enantiómeros f) i.Estereoquímica 14.

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TEMA 4 HIDROCARBUROS .

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2-dimetilciclohexano o trans-1. secundarios y primarios son. para la cloración.Hidrocarburos 1. mientras que los otros 7 isómeros son poco o nada activos? 41 . de modo que si medimos experimentalmente el calor de combustión (∆H0c) y dividimos el valor por n. Dibujar la estructura del confórmero más estable de los siguientes ciclohexanos sustituidos: a) Cis-1-iodo-3-metilciclohexano b) Trans-1-iodo-3-metilciclohexano c) Cis-1-iodo-4-metilciclohexano d) Trans-1-iodo-4-metilciclohexano 5. Calcular los porcentajes de isómeros esperados durante la monocloración de: a) propano H3C-CH2-CH3 b) 2.a.0.3-dimetilciclohexano c) Cis-1. ¿Por qué uno de dichos isómeros (el llamado γ.3.e. El Lindano. con los seis Cl en posiciones respectivas e.6-hexaclorociclohexano es un insecticida que tiene un total de 8 isómeros geométricos.0 respectivamente. ¿para qué cicloalcano el valor de Q es menor (menos negativo)? ¿Para cual es mayor? c) ¿A que se debe esta diferencia en los valores del calor de combustión? 3.e. también llamado HCH 1.3-dimetilciclohexano o trans-1. se obtiene el calor de combustión por cada unidad CH2 (lo simbolizaremos por la letra Q) (CH2)n + 3n/2 O2 → n CO2 + n H2O ∆H0c = n· Q a) ¿Son iguales los valores de Q para los anillos de 3 a 6 miembros? b) Si la respuesta anterior es negativa.2.2-dimetilciclohexano b) Cis-1. Los cicloalcanos tienen de fórmula general (CH2)n. son de 5.a. 3.5. Indicar cual de los dos miembros de los siguientes pares de compuestos es más estable: a) Cis-1.4-dimetilciclohexano 4.4-dimetilciclohexano o trans-1.a) es el activo. 2.3-dimetilbutano (H3C)2-CH-CH-(CH3)2 c) 2-metilbutano H3C-CH2-CH-(CH3)2 DATOS: Las reactividades relativas de los hidrógenos terciarios.8 y 1.4.

diaestereoisómeros. Dadas las estructuras A y B A CH3 H H H H CH3 H H B H H3C H H HH HCH3 a) ¿Cuál representa a un ciclohexano bote? b) ¿Cuál de las dos es una conformación más estable? c) ¿Cuál de las dos estructuras se denomina tiene configuración cis? d) ¿Presenta la molécula A una conformación silla más estable que la representada? Si es así. e) Nombrar ambos compuestos ¿Son A y B distintas conformaciones del mismo? 7.Hidrocarburos 6. isómeros geométricos o idéntica molécula a) H H3C H CH3 y H CH3 CH3 H b) CH3 H3C H H CH3 y H H CH3 c) H CH3 CH3 H y H3C H3C H CH3 H d) H HO H y HO H H CH3 e) OH H OH CH3 H y H CH3 H H f) H CH3 OH H OH y H CH3 42 . Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros. dibujarla.

Se somete el cis y el trans 3. Teflón) d) Poliestireno 43 . Dibujar el alqueno de partida y la estructura general de los siguientes polímeros: a) Polipropileno b) Policloruro de vinilo PVC c) Politetrafluoroetileno (PTFE.3-dimetil-1-buteno + HBr → e) 1-hexeno + HCl → f) 1-hexeno + HBr (en presencia de un peróxido) → g) cis-3-hexeno + O3 → Zn/H+ → h) 1-metilciclopenteno + O3 → Zn/H+ → i) 1-metilciclopenteno + KMnO4 → j) 1-metilciclopenteno + H2O/H+ → k) 1-metilciclopenteno + H2 (en presencia de Ni) → 9. analizando por separado la aproximación del electrófilo a las dos caras del alqueno. 12. Representar la reacción del Z-2-buteno con Br2. clasificando las cuatro reacciones como syn. En la adición de Br2 a E-2-buteno a) ¿Cuántos estereoisómeros opticamente activos se formarán? b) ¿Y cuántos opticamente inactivos? 11. Escribir las fórmulas estructurales de los productos mayoritarios que se formarán en las siguientes reacciones químicas: a) 1-buteno + Br2 → b) ciclohexeno + KMnO4 (diluido.Hidrocarburos 8.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Oxidación con un perácido Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. Indicar la estructura de los intermedios y la configuración R y S de los productos. frío) → c) ciclohexeno + C6H5-COOOH (ácido perbenzoico) → d) 2. 10. anti o no estereoespecíficas.

se obtiene el 100% de 1.3-hexadieno. en presencia de una base muy fuerte: H3C-CHCl-CH2-CH3 (RO-) → H2C=CH-CH2CH3 (1) + H3C-CH=CH-CH3 (2) En esta reacción. ¿Cuáles son? 44 . Indicar tres ensayos químicos sencillos (basados en una reacción que genere un cambio de color o un efecto similar) que permitan distinguir un alqueno de un alcano. a) Escribir el mecanismo de la reacción. b) ¿Cuál de los dos productos es termodinámicamente más estable? ¿Y cual de los dos productos se obtiene preferentemente atendiendo a la estructura de los intermedios de reacción? c) Si esta reacción se lleva a cabo en presencia de NaBr. Indicar qué productos se formarán en la ozonólisis de a) 1-buteno b) 2-buteno c) 2-metil-2-penteno d) ciclobuteno e) 1.Hidrocarburos 13.3-butadieno da lugar a dos productos de reacción que son isómeros. Cuando el 4-cloro-1-hexeno se trata con una base muy fuerte en medio alcohólico. La reacción de adición de 1 mol de agua (H2O/H2SO4) a 1 mol de 1. ¿Por qué? 16. Uno de los métodos habituales de obtener alquenos es por eliminación de HCl en los haluros de alquilo. si bien ambos están igual de sustituidos.4-hexadieno. 14. no obteniéndose nada del 1. se obtiene un 80% del producto (2) frente a un 20% del producto (1) ya que el (2) es más estable al estar más sustituido. además de los productos citados. se originan otros dos.4-hexadieno 15.

3-butadieno + el producto de (f) → h) 1. Los siguientes productos se pueden obtener mediante la reacción de Diels-Alder.Hidrocarburos 17.3-butadieno + acetileno → i) 1. Indicar los reactivos empleados en cada caso: a) b) CH3 c) H3C H3C COOCH3 COOCH3 d) H3CO H3CO CN CN CH3 e) CHO CHO f) g) CN h) CHO H3C O COOH COOH 45 .3-butadiendo + etileno → b) ciclopentadieno + propileno → c) 2 ciclopentadieno → d) O + O O O e) OCH3 + OCH3 CN O CN f) + O g) 1.3-butadieno + el producto de (h) → 18. Dibujar las fórmulas estructurales de los productos que se obtendrán en las siguientes reacciones de Diels-Alder: a) 1.

Marcar los sistemas aromáticos de los siguientes compuestos: a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20. Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una reacción de sustitución electrofílica a) b) Cl c) CH3 d) CHO e) CH3 f) CHO Cl Cl OCH3 NO2 21.Hidrocarburos 19. Indicar en los siguientes compuestos la/s posicion/es en que se producirá una nueva sustitución electrofílica: a) CH3 b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH e) COOH CH3 O 2N OH 46 .

S . b) c) d) f) + g) h) i) 23. en base a consideraciones ácido-base. Indicar cual de estos compuestos es aromático y cual no: H ..Hidrocarburos 22. Indicar los reactivos a emplear para realizar las siguientes transformaciones: a) Benceno en etilbenceno (1 paso) b) Benceno en 1-pentilbenceno (2 pasos) c) Benceno en anilina (2 pasos) d) Nitrobenceno en p-cloroanilina (4 pasos) e) Nitrobenceno en m-cloroanilina (2 pasos) f) Etilbenceno en o-bromoetilbenceno (3 pasos) 47 .. la nitración y sulfonación de la anilina es un proceso que requiere condiciones extremas y se obtiene el producto m-sustituido? ¿Qué proceso se sigue para obtener el derivado nitrado o sulfonado en posición para? 24. ¿Por qué. El grupo amino -NH2 es un activante del anillo aromático muy potente y orienta a las posiciones orto y para. + + e) a) . Indicar que producto o productos principales se obtendrán en las siguientes reacciones: a) Benceno (exceso) + 2-cloro-2-metilpropano/FeCl3 → b) Benceno + 1-bromopropano/AlBr3 → c) Tolueno + Cl2/FeCl3 → d) Ácido benzoico (C6H5-COOH) + HNO3/H2SO4 → e) Benzaldehído + Cl-CO-CH3 /AlCl3 → f) terc-butilbenceno ((CH3)3C-C6H5) + HNO3/H2SO4 → g) m-Xileno + H2SO4 → 25..

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con los metilos en posición ecuatorial H H3C H H H CH3 H H e) A cis-1.3-dimetilciclohexano B trans-1. tanto geométricos como ópticos. y reconocen estructuras moleculares tridimensionales.5% c) 1-cloro-3-metilbutano 13. y dichas actividades biológicas están controladas por enzimas. 4.a-hexaclorociclohexano porque la capacidad insecticida de un compuesto está basada en la influencia sobre una actividad biológica esencial para el insecto.e. siendo así capaces de diferenciar entre distintos isómeros. a) 1-cloropropano 44% b) 1-cloro-2. 2-cloro-2. a) La B b) La A c) La A d) Si que existe una conformación silla más estable. El isómero activo es el e.2% 1-cloro-2-metilbutano 27.9% 2-cloro-2-metilbutano 23. 6.8% a) No son iguales b) Q es menor (menos negativo) para el ciclohexano y mayor (más negativo) para el ciclopropano. 2-cloropropano 56%.5% 2-cloro-3-metilbutano 35. c) Esto se debe al fenómeno de tensión angular (consultar la teoría). a) El isómero trans b) El isómero cis c) El isómero trans 3.3-dimetilbutano 54. a) H H I H3C H b) H CH3 I H CH3 c) H I H3C H d) H I 5. que son estereoespecíficos.Hidrocarburos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.a. con los sustituyentes en distintas posiciones 49 .e.3-dimetilbutano 45.a.1% 2.4-dimetilciclohexano Son compuestos distintos.

50 . H H H3C H CH3 H H3C Reactivo + Br H CH3 H3C Br + H CH3 H H3C Br Br R-R H H3C Br S-S Producto Br H CH3 H H3C H CH3 H H3C Br S-S Br Br R-R Producto H CH3 Br H CH3 Intermedio 10.Hidrocarburos 7. el S. Solamente se forma un isómero.R-2. a) H3C-CH2-CHBr-CH2Br H H b) i. a) misma molécula d) diasterómeros 8. geométricos E-Z e) diasterómeros c) enantiómeros f) enantiómeros b) c) O OH OH d) H3C Br CH3 H CH3 e) H3C-CHCl-CH2-CH2-CH2-CH3 f) H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2Br CH3 g) H3C-CH2-CHO h) H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO i) H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO j) OH CH3 k) CH3 9.3-dibromobutano. que es ópticamente inactivo por tratarse de un compuesto meso.

d) A partir del isómero geométrico cis del alqueno se obtiene otro isómero geométrico cis. Adición SYN. DISTINTOS.. no el compuesto meso). Adición NO ESTEREOESPECÍFICA.. DISTINTOS.. Decoloración de la disolución de oxidante (violeta muy intenso) y en ocasiones formación de un precipitado marrón de MnO2... DISTINTOS. los isómeros RS y SR son enantiómeros. F F F F F F F F Cl Cl Cl . a) H3C-CH=CH2 CH3 .. 13. Cl .Hidrocarburos 11. en este caso del anillo de oxirano. CH3 CH3 CH3 .. a) La adición de Br2 al compuesto cis produce una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS. c) Disminución de la presión de H2 en presencia de un alqueno y un catalizador adecuado... mientras que a partir del isómero trans se obtiene una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS.. a) Formaldehído HCHO + propanal H3C-CH2-CHO b) Acetaldehído H3C-CHO c) Acetona H3C-CO-CH3 + propanal d) Butanodial HOC-CH2-CH2-CHO e) Formaldehído + propanodial HOC-CH2-CHO + acetaldehído 51 . c) En ambos casos se obtiene una mezcla equimolecular de los cuatro estereoisómeros RR. b) Oxidación de alquenos con disolución de KMnO4. b) Cl-CH=CH2 c) F2C=CF2 ... b) La hidrogenación del compuesto cis produce el compuesto meso RS. . a) Reacción de alquenos con agua de bromo y decoloración de la misma. d) C6H5-CH=CH2 . mientras que en a partir del isómero trans se obtiene el compuesto meso RS. Lo mismo ocurre con el compuesto trans. 14. Adición ANTI. Adición SYN.. SS. F F F F F F F F ... 12.. SR y RS (en este caso.

Hidrocarburos 15. que es el 2-buten-3-ol (adición 1. a) H2SO4 + + OH OH H2O b) Si la reacción se lleva a cabo bajo control termodinámico. ya que es el que se forma a partir del intermedio (carbocatión) más estable (secundario). en este caso el 2-buten-1-ol (adición 1. se obtiene el producto más estable. 16. mucho más estable que el 1. Porque el 1. Si la reacción se lleva bajo control cinético.3-hexadieno es un dieno conjugado. a) b) c) d) O O e) H3CO CN f) O O H3CO CN O O g) O h) i) O 52 . c) y Br Br 17.4hexadieno al ser aislado. se obtiene el producto que se forma más rápidamente.2).4). ya que es el más sustituido en el doble enlace.

f < d < b < a < c < e 53 . a) 2 d) H3CO + H3CO CN H3C CN g) CN + CHO b) H3C + CH3 e) OHC c) H3C + H3C COOCH3 COOCH3 f) COOH + COOH h) CHO O 19. a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20.Hidrocarburos 18.

de tipo p) e) No aromático (no es plano. y tiene 8 e. que no se protona y orienta preferentemente a la posición para ya que la posición orto está impedida por efecto estérico. Para obtener el derivado p-sustituido.p) g) Aromático h) No aromático (no plano. a) Aromático (2 e. H3C O NH2 H3C O O O CH3 NH HNO3/H 2SO4 NH H2O/H+ H3C O NH2 NO2 NO2 54 .Hidrocarburos 21.por cada doble enlace C=C y 2 que aporta el S de sus pares solitarios b) Antiaromático (plano con 8 e. a) CH3 * CH3 O 2N * * * b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH * * * e) COOH OH 22. y el grupo amino protonado es desactivante y orientador a la posición meta.de tipo p) f) Antiaromático (plano con 4 e. se realiza la nitración o sulfonación de la acetanilida. obteniéndose el derivado nitrado o sulfonado de la anilina en posición para. C6H5-NH-CO-CH3) mediante reacción con anhidrido acético (CH3-CO-O-CO-CH3). y tiene 16 e. condiciones en las que la anilina está protonada (C6H5-NH3+).p) c) Aromático d) No aromático (no es plano. y tiene 12 e.p) i) Aromático 23. la anilina se transforma en la acetamida correspondiente (acetanilida. La nitración y sulfonación se realizan en medio ácido concentrado (H2SO4). y por último se hidroliza la amida en el derivado p-sustituido de la acetanilida.

Hidrocarburos 24. NO2 Fe/H+ NH2 55 . Se produce pro transposición de un grupo metilo en el carbocatión formado al tratar el 1-bromopropano con el AlBr3 c) o-clorotolueno y p-clorotolueno d) Ácido m-nitrobenzoico e) m-formilfeniletanona o m-formilacetofenona (m-CHO-C6H4-CO-CH3) f) p-terbutilnitrobenceno (la posición orto está muy impedida estéricamente) g) Ácido 2. CH2-CH3 c) Nitración del benceno seguido de reducción del grupo nitro a amina. transformación de ésta en acetanilida. HNO3 H2SO4 d) Reducción del nitrobenceno a anilina. H3C-CH2Cl AlCl 3 El benceno se ha de añadir en exceso. La posición entre los dos metilos está impedida estéricamente a) Mediante alquilación de Friedel-Crafts. ya que el etilo que se ha unido al anillo lo activa de cara a una nueva sustitución. H3C(CH2)3COCl AlCl 3 CO(CH2)3CH3 Zn/H + CH2(CH2)3CH3 25. a) 2-fenil-2-metilpropano (terc-butilbenceno) b) 2-fenilpropano (isopropilbenceno o cumeno). cloración de la acetanilida en posición para y finalmente hidrólisis de la cloroacetanilida.4-dimetilbencenosulfónico. b) La alquilación de Friedel-Crafts da lugar a transposiciones en el electrófilo atacante. Se ha de emplear acilación de Friedel-Crafts con cloruro de pentanoilo y reducción de la cetona resultante. pues en caso contrario se añaden nuevos grupos etilo al benceno.

NO2 Cl Cl2 AlCl 3 Cl NO2 + Fe/H NH2 f) La bromación conduciría a isómeros en orto y en para. Se ha de bloquear la posición para mediante sulfonación.Hidrocarburos H3C NO 2 Fe/H + NH2 O O O CH3 NH-CO-CH3 Cl2 AlCl 3 NH2 H2O/H+ Cl NH-CO-CH3 Cl e) Cloración del nitrobenceno en posición meta y reducción del grupo nitro. CH2CH3 SO3 H2SO4 CH2CH3 Br 2 FeBr 3 HO3S ∆ CH2CH3 CH2CH3 HO3S Br Br 56 . mayoritariamente el último debido a impedimento estérico. seguido de bromación en posición orto y eliminación del grupo ácido sulfónico por calentamiento.

TEMA 5 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES SENCILLOS .

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Indicar cuales son los productos A a F.y R-OH 59 . indicar cual es el más fuerte: a) H3C-S. a) Es estereoespecífica b) Está más favorecida en yoduros y menos en fluoruros c) La velocidad de la reacción no depende de la concentración del nucleófilo d) Compite la reacción de eliminación e) A partir de un enantiómero se obtiene una mezcla racémica f) Está favorecida en haluros terciarios g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes h) Es sensible a impedimentos estéricos i) Puede dar lugar a transposiciones j) Está favorecida cuando el nucleófilo es de fuerza media-baja k) Es una reacción concertada l) Se pasa por un único estado de transición 3. Lewis H3C A CH3 Cl H3C-CH2Cl D CH3 Cl + E + 2 Na CH3 H C H C CH3 CH3 + HCl F 2. Indicar cuales de las siguientes proposiciones están relacionadas con la sustitución nucleofílica SN1. En los siguientes pares de nucleófilos. cuales con la SN2 y cuales son aplicables a ambos mecanismos. En las siguientes reacciones químicas participan haluros de alquilo.y Cld) R3N: y :NH3 e) R-OH y H2O f) R-O.Grupos funcionales con enlaces sencillos 1. + Cl2 CH3 H3C CH3 H3C Cl + Mg C OH + B hν Ac.y OHc) Br.y HSb) HS.

incluso en mayor proporción que el 3-metil-3hexanol. Indicar el producto principal que se obtendrá al hacer reaccionar el 1-clorobutano con: a) Etóxido sódico H3C-CH2O.Na+ b) Amoníaco NH3 c) Tributilamina (H3C-CH2-CH2-CH2)3N d) Magnesio 5. mediante tratamiento con terc-butóxido sódico. El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado.Grupos funcionales con enlaces sencillos 4. Indicar la estereoquímica del producto cuando sea necesario.3-dimetilpentano c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano C6H11-CHCl-CH3 d) 1-cloro-1-metilciclohexano e) (R. además del producto indicado se obtiene otro subproducto. c) Si la reacción se lleva a cabo en presencia de metanol.4-dimetilpentano 60 . Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción a) 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH → b) 2-bromopropano + NH3 → c) 2-bromopropano + (CH3)3C-ONa → d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/∆ → 8.S)-2-cloro-3-metilpentano g) (S.R)-2-cloro-3-metilpentano f) (S. d) Si la reacción se lleva a cabo con una disolución de hidróxido sódico. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción: a) 1-cloropropano + NH3 → b) 2-cloropropano + H2O → c) 2-cloropropano + H2S (DMSO) → d) C6H5-CH2Cl + CH3OH → 6.R)-2-cloro-3-metilpentano h) 3-cloro-2. indicar si se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2. Dibujar el producto principal que se obtendrá al someter a eliminación (E2) los siguientes haluros de alquilo. Indicar la estructura de los dos productos más abundantes distintos del indicado. 7. a) (R)-2-cloro-3-metilbutano b) (S)-2-cloro-3. sustituyéndose el átomo de cloro por un grupo hidroxilo -OH y dando lugar a 3-metil-3hexanol a) ¿Se trata de una SN2 o una SN1? b) Indicar la estereoquímica del producto obtenido. Indicar su estructura. Predecir si en las siguientes reacciones se obtendrá el producto de SN2 o de E2. En las siguientes reacciones de sustitución nucleofílica de haluros de alquilo. se obtienen varios productos.

A’ y B. el isómero cis da lugar a dos productos A’ (enantiómero de A) y B. No obstante. El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metóxido sódico. indicar cual de los grupos -OH posee el H más ácido: a) Metanol y 1-propanol b) 1-propanol y 2-propanol c) ciclohexanol y fenol d) fenol y p-nitrofenol 11. 10. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) 2-butanol + HCl → b) 1-propanol + clorometano → c) 2-metil-2-propanol + clorometano → d) 1-butanol + Na → e) C6H5-OH + NaOH → f) 2-propanol + ácido propanoico → g) 1-butanol + H2SO4/140 ºC → h) 2-metil-2-propanol + H2SO4/180 ºC → i) 3-metil-1-butanol + KMnO4/H+ → → j) 3-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → k) 2-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → l) dietiléter + HI/∆ → m) óxido de etileno + HBr → n) óxido de etileno + amoníaco → ñ) 1. En las siguientes parejas de compuestos.2-ciclohexanodiol + KMnO4 → o) 1.Grupos funcionales con enlaces sencillos 9. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo cis. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. Indicar qué alcohol se obtendrá a partir de cada una de las siguientes reacciones: a) 2-cloro-3-metilbutano + NaOH → b) metilisobutilcetona + LiAlH4 → c) 2-metil-2-penteno + H2SO4 → d) óxido de propileno + H2O → 12.2-ciclohexanodiol + NaIO4 → p) OH [ox] OH q) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] 61 . dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. indicar cuales son los productos A.

Grupos funcionales con enlaces sencillos 13. c) un alcohol primario y un aldehído. por ejemplo 1-butanol y octano. 62 . uno secundario y uno terciario. d) un alcohol primario. Indicar. Describir ensayos químicos simples que permitan distinguir entre: a) un alcohol y un alcano. por ejemplo 1-butanol y butanal. qué compuesto da lugar al producto o productos que se muestran por reacción de oxidación con peryodato (IO4-). en cada caso. por ejemplo 1-butanol y 1-octeno. b) un alcohol y un alqueno. a) acetaldehído H3C-CHO (2 moles) b) formaldehído HCHO y acetaldehído H3C-CHO c) acetona H3C-CO-CH3 y formaldehído HCHO d) pentanodial OHC-(CH2)3-CHO e) propanodial OHC-CH2-CHO (2 moles) 14.

a) butiletiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3 b) n-butilamina H3C-CH2-CH2-CH2-NH2 c) Cloruro de tetrabutilamonio (H3C-CH2-CH2-CH2)4N+ Cld) Cloruro de butilmagnesio H3C-CH2-CH2-CH2MgCl a) CH3-CH2-CH2-NH2 + HCl (SN2) b) CH3-CHOH-CH3 + HCl (SN1) c) CH3-CH(SH)-CH3 + HCl (SN2) d) C6H5-CH2-O-CH3 + HCl (SN1) catión bencílico más estable a) SN1 b) Se obtiene una mezcla racémica: CH2CH3 HO CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 OH CH2CH2CH3 5. a) SN2 g) SN1 a) H3C-Sd) R3N: b) Ambas h) SN2 c) SN1 i) SN1 b) HSe) R-OH d) Ambas j) SN1 e) SN1 k) SN2 c) Brf) R-O- f) SN2 l) SN2 3. 4. A Cl B HBr H3C D CH3 H3C CH3 H3C E Cl CH3 H H F Cl CH3 CH3 C CH3 MgCl H 2. c) Se obtiene una mezcla racémica del éter metílico correspondiente: 63 .Grupos funcionales con enlaces sencillos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. 6.

4-trimetil-2penteno CH3 H3C CH3 CH3 CH3 H3C H3C 9.3-dimetil-1penteno H3C H3C CH3 CH2 c) etiliden ciclohexano CH CH3 d)1-metil ciclohexeno CH3 e) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 f) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 g) Z-2-penteno H3C H CH2CH3 CH3 h) 2. a) metanol b) 1-propanol c) fenol d) p-nitrofenol 64 .Grupos funcionales con enlaces sencillos CH2CH3 H3C-O CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 O-CH3 CH2CH2CH3 d) En medio alcalino.3. tiene lugar la reacción de eliminación. a) 2-metil-2-buteno H3C CH3 CH3 b) 3. Saytzeff) 10. Br A CH3 H CH3 Br H3C H H H3C A' + B H3C H Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno más sustituido. favorecida en haluros terciarios. a) CH3-CH2-CH2-O-CH3 + NaBr (SN2) c) CH2=CH-CH3 + HBr (E2) b) CH3-CH(NH2)-CH3 + HBr (SN2) d) CH2=C(CH3)2 + HCl (E2) 8. Los alquenos que se obtienen preferentemente son los más sustituidos: CHCH3 CH3 CH2CH2CH3 H3C CHCH2CH3 CH2CH3 7.

a) 2-clorobutano H3C-CH2-CHCl-CH3 b) metilpropiléter H3C-CH2-CH2-O-CH3 c) metil-terc-butiléter H3C-O-C(CH3)3 d) butóxido sódico H3C-CH2-CH2-CH2-O.2-ciclopentanodiol HO HO e) 1.3-butanodiol H3C-CHOH-CHOH-CH3 b) 1. b) Decoloración del Br2.2-propanodiol H-CHOH-CHOH-CH3 c) 2-metil-1. a) 3-metil-2-butanol c) 2-metil-2-pentanol b) 4-metil-2-butanol d) 1. positiva para el aldehído pero negativa para el alcohol. 65 . Cu2+). a) Reacción con Cr (IV).Grupos funcionales con enlaces sencillos 11.Na+ e) fenolato sódico C6H5-O. a) 2.2. d) Prueba de Lucas: reacción con HCl.Na+ f) propanoato de isopropilo H3C-CH2-CO-O-CH(CH3)2 g) dibutiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3 h) metilpropeno H3C-C(CH3)=CH2 i) 3-metilbutanal j) 3-metilbutanono k) no da reacción l) yoduro de etilo I-CH2-CH3 m) 2-bromoetanol Br-CH2-CH2-OH n) 2-aminoetanol H2N-CH2-CH2-OH ñ) ácido hexanodioico HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH o) hexanodial OHC-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO p) orto-quinona q) S S 13. positiva para el alqueno pero negativa para el alcohol c) Oxidación con un oxidante débil (Ag+.2-propanodiol 12. Si se trata de un alcohol de cadena corta.4.5-ciclohexanotetraol HO OH HO OH 14. positiva para el alcohol pero negativa para el alcano. lenta para el alcohol 2º y ensayo negativo para el alcohol 1º. la solubilidad en agua también sería una prueba. rápida para el alcohol 3º.2-propanodiol H-CHOH-COH-(CH3)2 d) 1.

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TEMA 6 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES MÚLTIPLES .

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pero en realidad forman un hemiacetal interno. Tener en cuenta que el carbono carbonílico se hace asimétrico al formarse el acetal. primero en proyección de Fischer y después en proyección tridimensional. por lo que en cada caso habrá que dibujar dos diastereoisómeros (anómeros). Los monosacáridos de cinco y seis átomos de carbono se representan habitualmente como una cadena lineal. Dibujar el producto que se obtendrá al hacer reaccionar ciclopentanona con: a) Amoníaco b) Etilamina c) Isopropilamina d) Hidrazina H2N-NH2 e) 2. La adición de agua a aldehídos y cetonas para dar lugar a gem-dioles tiene lugar mediante catálisis ácida. D-glucosa CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH HO H H D-fructosa CH2OH O H OH OH CH2OH 5. En el ejercicio anterior. Dibujar. se forman acetales cíclicos con gran facilidad. Dibujar el mecanismo de la adición de agua a ciclohexanona en medio ácido. para cada uno de los dos monosacáridos.2-propanodiol (relación molar 1:1) d) Butanona con 1. dando lugar a una estructura cíclica con un anillo de cinco o seis átomos (ver cuestión anterior). 2. Indicar la estructura de los hemiacetales y acetales que se obtendrán al hacer reaccionar: a) Etanal con etanol b) Butanal con 2-butanol c) Butanona con 1. apartados (c) y (d). A continuación se dan las proyecciones de Fischer de la D-glucosa y la D-fructosa.Grupos funcionales con enlaces múltiples 1.4-dinitrofenilhidrazina H2N-NH-C6H4(NO2)2 f) Hidroxilamina H2N-OH g) Semicarbazida H2N-NH-CO-NH2 69 . destacando la conformación de silla en los anillos de seis miembros. ¿Por qué? 4.3-propanodiol (relación molar 1:1) 3. el hemiacetal cíclico de 6 átomos y el de 5 átomos.

Indicar la estructura de los aldoles que se obtendrán al someter las siguientes mezclas de compuestos carbonílicos a condensación aldólica por calentamiento en medio alcalino. De los siguientes pares de compuestos carbonílicos. Indicar la estructura de los productos que se obtienen de la deshidratación de todos los aldoles del ejercicio anterior. teniendo en cuenta que algunos de ellos pueden reaccionar consigo mismo. a) acetona b) acetona y formaldehído c) acetona y acetaldehído d) acetaldehído y benzaldehído e) formaldehído y benzofenona f) hexanodial g) en compuesto siguiente. y que un compuesto dicarbonílico puede dar lugar a condensación intramolecular. 70 . a) O OH O O y H3C CH3 H3C CH3 b) O y c) O O d) O O y O O O y O O 7.Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. indicar cual de ellos está más desplazado hacia la forma enólica. considerar solamente la condensación intramolecular O CHO H3C CH3 8.

Indicar qué producto o productos se obtendrán de la descomposición de los siguientes aldoles. y de hecho los aldoles se pueden transformar en los compuestos carbonílicos de partida. La condensación aldólica es una reacción reversible. Dibujar los compuestos que. dan lugar a los compuestos carbonílicos siguientes: a) b) H O c) O O d) O 71 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 9. a) b) O H3C OH CH3 H3C H3C c) O CH3 d) OH OH O H3C OH O 10. por condensación aldólica.

2-dimetilpropanal + NaOH/D → 72 .93 g/L.3-propanodiol → + i) 5-hidroxipentanal + H /D → j) 2. Un compuesto orgánico tiene 69.4-dinitrofenilhidrazina se forma un precipitado amarillo. 13.63% de hidrógeno y el resto oxígeno.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11. La densidad de su vapor a 75 ºC y 740 mmHg es de 2.7% de carbono.→ g) acetona + hidroxilamina → h) etanal + 1. pero al adicionar nitrato de plata en medio amoniacal a la sustancia problema no se aprecia ningún cambio.→ f) metilfenilcetona + I2 + OH. Al hacer reaccionar el compuesto con 2. Completar las siguientes reacciones red-ox de compuestos carbonílicos: a) b) O H3C H Ag+ NH3 O H NaBH4 c) O H OH- d) O Cu2+ Tartrato/OH- e) O H OH f) LiAlH4 OH g) OH - h) CH2OH CH3 + COOH CH3 Ag NH3 + O HO O OH 12.2-dimetilpropanal + acetona + NaOH/∆ → e) etanal + [Ag(NH3)2]+ + OH. El compuesto es capaz de incorporar yodo a su estructura. 11. Deducir la estructura del compuesto problema. pero un exceso de yodo en medio alcalino acuoso da lugar a una disolución transparente. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) etanal + NaOH/∆ → b) propanona + H2O → c) propanal + HCN → d) 2.

Señalar en cada compuesto el hidrógeno más ácido: a) b) O H3C CH2 d) O H3C CH2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N + c) O O OH H3C H O H3C CH2 f) CH2 O O O - CH3 17. indicar cual de los dos es más ácido: a) ácido acético y ácido propanoico b) ácido butanoico y ácido 2-metilpropanoico c) ácido propanoico y ácido 2-cloropropanoico d) ácido 2-cloropropanoico y ácido 3-cloropropanoico e) ácido cloroacético y ácido tricloroacético f) ácido ciclohexilmetanoico y ácido benzoico g) ácido benzoico y ácido m-nitrobenzoico h) ácido benzoico y ácido m-hidoxibenzoico i) ácido m-hidoxibenzoico y ácido o-hidroxibenzolico 16. En los siguientes pares de ácidos carboxílicos. señalar e identificar los fragmentos de las mismas que corresponden a los siguientes grupos funcionales derivados de los ácidos carboxílicos: a) Ácido carboxílico b) Amida primaria c) Amida secundaria d) Amida terciaria e) Anhídrido f) Haluro de ácido g) Éster h) Nitrilo i) Urea O H N O N O O O O NH2 O C N H N O H N Cl N CH3 HO O O O O 15. Indicar qué producto se obtendrá al hacer reaccionar ácido 2-metilbutanoico con: a) amoníaco b) anilina c) 2-propanol/H+ d) tricloruro de fósforo e) LiAlH4 f) Bromo/P 73 . En las siguientes moléculas.Grupos funcionales con enlaces múltiples 14.

indicar cual de los dos es más reactivo en cuanto a la reacción de transferencia del grupo acilo.Grupos funcionales con enlaces múltiples 18. a) O H3C Cl O O O CH3 y H3C H3C H3C O O b) H3C H3C CH3 NH2 y O H3C H3C c) O H3C O CH3 O y H3C OH H3C H3C O d) O H3C H3C y OH OH H3C e) O H3C O y OH H3C OH 19. En las siguientes parejas de compuestos. Indicar qué reactivos ciclohexanocarbonilo son necesarios para transformar el cloruro de O Cl en los compuestos que se citan a continuación: 74 .

Grupos funcionales con enlaces múltiples a) O O b) c) O OH O N CH3 CH3 d) OH e) f) Br O OH (dos pasos)= Br (dos pasos) 20. Dibujar la estructura general de los polímeros que se obtendrían a partir de: a) ácido 4-metilheptanodioico + etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2) b) ácido m-ftálico (meta HOOC-C6H4-COOH) + etilenglicol (HO-CH2-CH2-OH) c) Ácido hexanodioico (adípico) + hexametilendiamina (H2N-(CH2)6-NH2) d) ácido p-ftálico y etilenglicol 21. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) ácido acético + etanol/H+ → b) anhídrido acético + ácido o-hidroxiacético → c) cloruro de acetilo + metanol → d) anhídrido acético + etilamina → e) cloruro de acetilo + H2O → f) ácido acético + Cl2SO → g) benzoato de metilo C6H5-CO-O-CH3 + etanol (exceso) → h) ácido 2-butenoico CH3-CH=CH-COOH + LiAlH4 → i) ácido 2-metilpropanoico + Cl2/PCl3 → j) ácido propanoico + Cl2/PCl3 → k) ClCO-CH2-CH2-COCl + OH-CH2-CH2-CH2-OH → l) NH2-CH2-CH2-NH2 + ClOC-CH2-CH2-CH2-COCl → 75 .

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Porque se forman anillos de 5 y 6 átomos. 77 . · ·· O· + H+ O H O H + ·· H2O HO OH2 + HO OH 2. muy estables debido a la ausencia de tensión angular. a) H3C O H HO-CH2-CH3 H3C H O-CH2-CH3 OH HO-CH2-CH3 H3C H CH3 O OH H3C H CH3 H3C OH H3C CH3 O O H H3C CH3 CH3 CH3 O-CH2-CH3 O-CH2-CH3 b) H3C CH3 H3C O H OH c) CH3 O H3C HO OH CH3 H3C OH OH d) CH3 O H3C HO OH H C 3 OH HO CH3 O H3C O CH3 O CH3 O CH3 H3C O CH3 CH3 O 3.Grupos funcionales con enlaces múltiples SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.

Para la D-glucosa (se representan únicamente los enlaces C-OH para simplificar la figura. a excepción del carbono anomérico) H H O H H HO H CH2OH OH OH H OH H CH2OH O OH HO H HO H O HO H CH2OH H OH H OH H CH2OH O H HO OH OH OH H H O HO H HO CHOH CH2OH H OH H H O HO CHOH CH2OH H HO OH O OH CHOH-CH2OH HO H O OH OH CHOH-CH2OH HO HO HO HO Para la D-fructosa CH2OH HO H H H OH H OH OH H O HO HO H H H CH2OH H OH OH H OH O OH OH CH2OH CH2OH HO H CH2OH OH H OH H O HO HO H CH2OH CH2OH H OH H O O HO OH OH O CH2OH OH HO HO CH2OH O OH OH CH2OH CH2OH HO O OH OH CH2OH 5. a) NH b) N-CH2-CH3 c) CH3 N-CH CH3 f) g) N-OH d) N-NH2 e) N-NH O 2N NO2 N-NH-CO-NH2 78 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 4.

No obstante. a) H3C-CO-CH2-C(CH3)2-OH b) El producto de a) más H3C-CO-CH2-CH2-OH c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CHOH-CH2-CHO H3C-CO-CH2-CHOH-CH3 OHC-CH2-C(CH3)3-OH d) H3C-CHOH-CH2-CHO más C6H5-CHOH-CH2-CHO e) La mezcla de formaldehido y benzofenona no da lugar a ningún producto de condensación aldólica. a) O H3C O CH3 b) O c) O O O d) O O 7.Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. en medio alcalino el formaldehído reacciona consigo mismo según la reacción de Cannizaro: 2 HCHO → CH3OH + HCOOH f) Se formaría un producto de condensación intramolecular (izquierda) y otro intermolecular (derecha): CHO OH H O O HO H O H g) El producto de la condensación intramolecular es el siguiente: H3C H3C OH CHO 8. a) H3C-CO-CH=C(CH3)2 b) El producto de a) más H3C-CO-CH=CH2 c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CH=CH-CHO H3C-CO-CH=CH-CH3 OHC-CH=C(CH3)2 d) H3C-CH=CH-CHO más C6H5-CH=CH-CHO (aldehído cinámico) 79 . ya que ninguno de los dos compuestos tiene hidrógenos en posición α.

Grupos funcionales con enlaces múltiples f) CHO O H O H O H g) H3C H3C CHO 9. a) O y H3C H H3C CH3 O H3C H3C c) O H CH3 O CH3 O CH3 d) O O H y H3C b) O 10. a) O y H3C H O c) O H y H3C O 2 H d) O CH3 O b) O 80 .

a) O H3C c) CH2OH + e) LiAlH4 o NaBH4 COOH OH b) CH2OH d) No reacciona f) O g) O h) O H CH3 H H O 12.2-dimetilpropanol y ácido 2. a) 2-butenal b) 2. O O (g) O (b) NH 2 O (h) N C N (d) O O H N H N O O (d) N CH3 HO O (i) H (c) N Cl (f) (a) O (e) O O 81 .2-propanodiol c) 1-ciano-1-propanol d) (CH3)3C-CH=CH-CO-CH3 + H3C-CO-CH=C(CH3)2 e) ácido acético + NH3 + Ag f) ácido benzoico + I3CH g) acetonoxima (CH3)2C=N-OH h) i) O CH3 O O OH j) 2.2-dimetilpropanoico 14.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11. El compuesto problema es 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 13.

Grupos funcionales con enlaces múltiples

15. a) ácido acético c) ácido 2-cloropropanoico e) ácido tricloroacético g) ácido m-nitrobenzoico i) ácido o-hidroxibenzoico (salicílico) 16. a) O H3C C H2 d) O H3C C H2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N
+

b) ácido butanoico d) ácido 2-cloropropanoico f) ácido benzoico h) ácido benzoico

b) O OH H3C H O H3C

c) O CH2 f) CH2 O O CH3 O
-

17. a)
O H3C CH3 NH2

b)
O H3C CH3 N H

c)
O H3C CH3 O CH3 CH3

d)
O H3C CH3 Cl

e)
H3C CH3 OH
H3C

f)
Br O OH CH3

18. a) El haluro
O H3C
H3C

b) El éster
O O CH3

c) El éster
O H3C O CH3

d) El 2º
O H3C OH

e) El 1º
O H3C OH

Cl
H3C

H3C

H3C

82

Grupos funcionales con enlaces múltiples

19. a) fenol d) reductor LiAlH4 20. a)
H N O O CH3 H N N H CH3 O O N H H N

b) H2O/H+ e) 1º) H2O/H+: 2º) Br2/P

c) dietilamina f) 1º) LiAlH4; 2º) HBr

b)
O O O O O O O O O

c) Nylon 6,6
O N H O H N N H

d) polietilenterftalato (PET)
O O O O O O O O O

21. a) acetato de etilo b) ácido acetil salicílico c) acetato de metilo d) N-etilacetamida e) ácido acético (hidrólisis) f) cloruro de acetilo + SO2↑ + HCl g) benzoato de etilo (transesterificación) h) 2-butenol CH3-CH=CH-CH2OH i) ácido 2-cloro-2-metilpropanoico j) ácido 2,2-dicloropropanoico (herbicida dalapón) k) poliéster: -O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-Ol) poliamida -NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO-NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO83

TEMA 7 AMINAS Y OTROS COMPUESTOS .

.

3.Aminas y otros compuestos 1. es una amina fuertemente básica. Indicar las causa de su gran basicidad. indicar cual de ellas es más básica: a) Etilamina y dimetilamina b) ciclohexilamina y anilina c) anilina y m-nitroanilina d) anilina y m-metoxianilina e) Etilamina y vinilamina H2C=CH-NH2 f) metilamina y 1-propilamina 2. utilizando yoduro de metilo. Dibujar los productos que se obtendrán al hacer reaccionar la 2-metil-1-butilamina (isómero S) con: a) 1-cloropropano b) 2-cloropropano c) anhídrido propanoico d) anhídrido orto-ftálico 4. La guanidina. las siguientes aminas: a) b) c) d) H3C NH2 CH3 H3C NH2 CH3 CH3 H3C NH2 CH3 N H (1 ciclo) h) e) f) g) N H (2 ciclos) N (1 ciclo) N (2 ciclos) N (3 ciclos 87 . Para transformar una amina en un alqueno por eliminación de Hoffman. en primer lugar se ha de generar la sal de amonio cuaternario por tratamiento con exceso de yoduro de metilo. de fórmula molecular HN=C(NH2)2. a) ¿Qué ocurriría si se utilizara yoduro de un alquilo de cadena más larga. En los siguientes pares de aminas. por ejemplo etilo. Indicar el producto mayoritario que se obtendrá al someter a eliminación de Hoffmann. b) ¿Qué alquenos se obtendrán con 3-metil-1-butilamina y yoduro de propilo? 5. propilo o butilo? Escribir las reacciones que tendrían lugar al tratar la 1-propilamina con yoduro de etilo y posterior calentamiento en presencia de Ag2O/H2O.

Indicar qué productos se obtendrán al tratar con NaNO2/HCl las siguientes aminas: a) 1-butilamina b) etilmetilamina c) trimetilamina d) p-nitroanilina 7. Dibujar la estructura del compuesto que resulta del tratamiento del producto del ejercicio anterior. Indicar cómo se puede utilizar la reacción de diazotación para distinguir entre aminas primarias. terciarias y aromáticas. Nombrar los siguientes heterociclos e indicar qué electrones no compartidos de los heteroátomos forman parte del sistema π aromático.Aminas y otros compuestos 6. ¿Cuáles de ellos tienen carácter de base de Lewis? a) b) c) d) ·· N ·· N H e) f) ·· N H ·· O ·· g) ·· ·· N H h) N ·· N ·· N N ·· N ·· ·· N H ·· N N N ·· ·· 88 . 9. secundarias. apartado (d) con: a) fenol b) anilina c) tolueno 8.

a) H3C H N Cl CH3 H H + - b) CH3 CH3 H3C H d) N ClCH3 H H + CH3 c) H H3C O N H CH3 CH3 O H N OH H3C H CH3 + ácido propanoico O 4. estas cadenas también sufrirán eliminación. se elimina el amonio cuaternario junto con un átomo de hidrógeno en posición β. Si el amonio cuaternario se genera con cadenas más largas. La basicidad de la guanidina se debe a que al protonarse se genera un catión muy estabilizado por resonancia: ·· NH NH NH NH NH + H + 2 2 2 2 H2N NH2 H2N NH2 H2N + + + NH2 H2N NH2 H2N NH2 3. a) dimetilamina d) m-metoxianilina b) ciclohexilamina e) etilamina c) anilina f) 1-propilamina 2. Si solamente el radical alquílico original tiene hidrógenos en posición β -tratamiento con yoduro de metilo-. H H NH2 H3C H H I H3C H H CH2 H I + - N(CH2CH3)3 CH2 CH2 H H Ag 2O/H2O ∆ H3C + H2C CH2 CH2 H3C N CH2CH2CH3 N(CH2CH3)2 b) Se obtendrían propeno y 3-metil-1-buteno. a) En la eliminación de Hoffman. conteniendo hidrógenos en posición β. se obtendrá únicamente el producto deseado.Aminas y otros compuestos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. 89 . y se generarán mezclas de alquenos y de aminas terciarias.

a) O 2N N N OH b) O 2N N N NH2 c) O 2N N N CH3 90 .Aminas y otros compuestos 5. 1-butanol. a) H3C NH2 NaNO2 HCl H3C N + H3C N + N2 CH2 + El carbocatión genera 1-buteno. a) H2C CH3 H3C b) CH3 H3C CH3 CH3 c) H3C d) H2C N CH3 CH3 CH3 e) f) H2C H2C h) H3C N H2C g) H2C H3C N CH3 CH2 H2C CH2 6. 2-butanol y ciclobutano b) Se obtiene el N-óxido de amina H H3C N CH3 NaNO2 HCl N H3C N O CH3 c) Las aminas terciarias no reaccionan con ácido nitroso d) Se obtiene la sal de diazonio aromática O 2N NH2 NaNO2 HCl O 2N N + N Cl - 7.

a) Imidazol Base de Lewis b) Indol No base de Lewis c) Furano Base de Lewis d) Pirazol Base de Lewis ·· N ·· N H ·· N H ·· O ·· g) Pirimidina Base de Lewis ·· N H N ·· e) Piridina Base de Lewis f) Purina Base de Lewis h) Isoquinoleina Base de Lewis ·· N ·· N N ·· N N ·· N ·· ·· N H N ·· ·· 91 . no genera ningún precipitado. y además si se añade fenol u otro compuesto aromático con el anillo activado. una amina que no reaccione con mezcla NaNO2/H+ es una amina terciaria -la ausencia de reacción se puede poner de manifiesto a través del poder reductor del ión nitrito-. Una amina secundaria da lugar a una N-nitrosamina. aceite o burbujeo. En primer lugar.Aminas y otros compuestos 8. que se separa de la disolución acuosa en forma de precipitado o de aceite amarillo. La reacción de las aminas con el ácido nitroso permite diferenciar entre los distintos tipos de aminas ya que la reactividad y los productos de la reacción son muy diferentes en cada caso. que se detecta visualmente como un burbujeo de la disolución. 9. y una amina aromática reacciona con el ácido nitroso. da lugar a un colorante. Una amina primaria da lugar a una sal de diazonio inestable que se rompe generando N2.

.

EJERCICIOS Y ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN .

.

b) La energía del enlace doble C=C es aproximadamente igual a la mitad de la energía del enlace sencillo C-C. a) Los compuestos polares tienen temperatura de ebullición menor que los compuestos apolares de peso molecular similar. En los tres compuestos representados: H2N-NH2 (diazano o hidrazina) HN=NH (diazeno o diimida) N≡N a) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más largo? b) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más corto? c) ¿En que caso los dos nitrógenos son sp3? d) ¿Qué forma tienen las dos moléculas con hidrógeno? e) ¿En qué caso los nitrógenos presentan un par de electrones no compartido? 2. c) El cis-2-buteno tiene una temperatura de fusión mayor que el trans-2-buteno. El metanol H3COH es un ácido mucho más débil que el ácido fórmico HCOOH. Describir brevemente la relación entre la estructura molecular (enlaces químicos. Explicar brevemente la razón de esta diferencia en comportamiento químico de ambas moléculas. si bien en ambos casos la acidez supone la ruptura de un enlace O-H. Datos: Los números atómicos son: H = 1. d) La molécula de diclorometano CH2Cl2 es apolar. fuerzas intermoleculares. Justificar la respuesta. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula de ácido fórmico o metanoico HCOOH. indicando: a) Los enlaces entre los átomos y los pares electrónicos no enlazantes.) de una sustancia y la solubilidad de la misma en agua y en otros disolventes. C = 6. 95 . 5. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. e) El cloroformo CHCl3 es muy soluble en agua. b) La hibridación de los átomos de O y de C c) La estructura tridimensional aproximada de la molécula. etc. 4. ya que forma puentes de hidrógeno entre los átomos de Cl y los átomos de H del agua. O = 8 3. geometría molecular.Ejercicios y actividades de autoevaluación 1. ya que la polaridad de un enlace C-Cl anula a la del otro.

En las siguientes moléculas. (a) no tiene actividad óptica. 4. (a) y (c) son enantiómeros entre sí. 5. pero (d) sí que la tiene. Si en (d) se sustituye el átomo de deuterio por uno de hidrógeno convencional 1 H. (a) y (b) son diasterómeros entre sí. (b) y (c) tienen actividad óptica en la misma intensidad pero de sentido contrario. 2. Para las siguientes moléculas representadas en proyección de Fischer: (a) (b) (c) (d) CH3 H H CH3 OH OH HO H CH3 H OH CH3 HO H H CH3 CH3 OH HO HO H CH3 CH3 D D = deuterio 2H Indicar.Ejercicios y actividades de autoevaluación 6. 1. asignar la configuración E-Z a los compuestos con isomería geométrica y R-S a los centros quirales a) H2C H2C CH C C CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 b) HOOC HO d) OH COOH H2C=CH c) OH F COOH OH CHO H HOOC HO COOH HO 96 . 7. se obtiene el enantiómero de (a). 3. si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. justificando la respuesta.

a) H H3C H H Cl Cl H CH3 H H H3C H3C b) H F H I I I H F I H F F c) H H H3C H3C H CH3 H CH3 CH3 H H CH3 d) H Cl H I H I Cl H e) Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 97 . En los siguientes pares de confórmeros. Justificar la respuesta.Ejercicios y actividades de autoevaluación 8. indicar cual de ellos es más estable.

CH3 CH3 CH3 H H H C H3 H CH3 CH3 H 5.Ejercicios y actividades de autoevaluación 9. (c). (b). es exactamente la misma molécula que el modelo de la izquierda. H Cl OH 2. H Br Cl H (a) H CH3 OH (b) (c) CH3 H HO Cl Br H H3C Br H OH Cl H H H CH3 OH Cl Br 98 . justificando la respuesta. Indicar. CH3 Cl 3. cual de las tres representaciones de la derecha (a). H H Cl H OH (a) Cl CH3 HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) H Cl H Cl H Cl (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) H CH3 (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) C H3 H Cl H OH Cl Cl H 4. 1.

¿Cuáles de estas moléculas tienen actividad óptica y cuales no? a) Cl H O O CH3 b) Cl OH HO d) CH3 CH2CH3 H OH c) OH H3C Cl H Cl OH H OH CH3 H H CH3 H 11.Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. a) OH OHC OH OH CH2OH H3C Cl H b) OH Cl OH CHO c) d) OH HO Cl OH Cl F O NH2 H OH CH3 CH2CH3 99 . Asignar configuración R o S a los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). Dibujar las siguientes moléculas en proyección de Fischer. de modo que la cadena carbonada se sitúe en la dirección vertical de la proyección (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar).

Ejercicios y actividades de autoevaluación 12. identificar las unidades de isopreno. rodeándolas con un círculo. En los terpenos y carotenoides siguientes. Citronelol (presente en el aceite del geranio) H2C C CH3 CH3 HC H2C C CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH γ-Terpineno (presente en el aceite de cilantro) C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C C CH3 C C CH3 CH3 CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 Escualeno 100 . 13. Se somete el cis y el trans 3. clasificándolas como syn.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Ozonólisis e) Oxidación con KMnO4 diluído y en frío Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. anti o no estereoselectivas.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 14. Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas: a) + ∆ b) H3C-CH2-CH=C-CH2-CH3 CH3 H2O c) O3 Zn/HCl d) CHO ClCH 3 AlCl 3 e) CH3 C CH3 CH3 H3C-CO-Cl AlCl 3 101 .

detallando la estereoquímica cuando sea necesario. 102 . a) Br Br H CH3 Cl HCl H3C CH2 + H3C CHO Cl A b) Br2 H3C H B C d) c) (no tener en cuenta la estereoquímica) + ∆ CHO O CH3 Cl D H3C AlCl3 E [red] H3C C CH3 CH2-CH3 17.5ciclohexatrieno -es decir. etc. 16.3. Indicar cuales son las moléculas A-E en las siguientes transformaciones. geometría. en cuanto a estructura. enlace químico. obteniéndose muy poca cantidad de 1-clorobutano. Indicar las diferencias entre la molécula de benceno y la hipotética molécula 1.Ejercicios y actividades de autoevaluación 15. justificar por qué la adición de HCl al 1-buteno produce 2-clorobutano como producto mayoritario. energía. En base al mecanismo de la reacción. un alqueno cíclico sin tener en cuenta fenómenos de conjugación y aromaticidad-. propiedades químicas (reacciones).

H+ 19.Ejercicios y actividades de autoevaluación 18. Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo 1e-bromo-2a.5e-dimetilciclohexano. detallando la estereoquímica cuando sea necesario: a) CH3 HNO3 H2SO4 O H b) H3C-CH2 H3C c) H3C H d) + CH3 CH2-CH3 HCl CH3 CH2-CH3 H2 Pt e) KMnO 4 conc. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. el isómero 1e-bromo2a. 103 . A’ y B.5e-dimetilciclohexano da lugar a dos productos A’ (diasterómero de A) y B. No obstante. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. El 1e-bromo-2e.5e-dimetilciclohexano reacciona con metóxido sódico. indicar cuales son los productos A.

Dibujar. el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. a) b) CH2CH3 H3C H3C H c) CH2CH3 HS SN2 H H3C H d) H Br CH3 Br NH3 SN1 CH2CH3 H H3C H CH3 e) CH2CH3 tBuO E2 - CH3 Br H H3C H3C H H Br tBuO E2 f) OH H2SO4/∆ intramolecular CH3 H H3C Cl CH3 H tBuO E2 H3C C H CH2 CH3 g) OH H3C C H i) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] CH2 CH3 Cr2O7 2- h) OH IO 4OH j) OH [ox] OH 104 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 20.

Las siguientes figuras corresponden a dos monosacáridos en forma hemiacetálica cíclica (solamente se representan los grupos hidroxilo para simplificar el dibujo). (1) CH2OH O OH OH OH OH HO HO OH O CH2OH (2) a) Dibujar las dos moléculas en proyección de Fischer y con estructura abierta no hemiacetálica. a) CH3 H3C H3C-CH2 H Br H HS SN2 b) H Br H3C CH2CH3 H CH3 NH3 SN1 c) CH2CH3 H H3C H CH3 CH3 Br H tBuO E2 d) HO OH IO4HO OH e) OH H3C C H CH2 CH2OH Cr2O72- 22. el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. Dibujar. Indicar la estructura de los productos que se obtendrían en una primera ruptura a partir de los dos hidratos de carbono del apartado anterior. b) Algunas reacciones del anabolismo de los hidratos de carbono consisten en una ruptura de la cadena mediante una reacción inversa a la adición aldólica. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. 105 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 21.

Justificar la respuesta. Justificar brevemente la respuesta. Dibujar la estructura de todos los productos. sin contar la adición de una molécula consigo misma. incluyendo estereoisómeros. En los siguientes pares de compuestos. Ordenar los siguientes ácidos grasos naturales en orden creciente de temperatura de fusión.Ejercicios y actividades de autoevaluación 23.14-eicosatetraenoico (araquidónico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH 106 .11. indicar cual de ellos es más ácido. CHO H H OH OH CH2OH H H CHO OH A B 25. a) CH2OH y COOH OH y b) OH c) OH y SH d) H3C-CH2-CH2-COOH y H3C-CH2-COOH e) COOH y O 2N COOH f) Br-CH2-CH2-COOH y Cl-CH2-CH2-COOH g) NH4+ y H3C-NH3+ h) NH3 + NH3 y + 24. que se obtendrían a partir de la reacción de adición aldólica de estas dos moléculas.8. a) Ácido eicosanoico (araquídico): H3C-(CH2)18-COOH b) Ácido eicosenoico (delta 11): H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)9-COOH c) Ácido 11.14-eicosatrienoico (ácido di-homo-γ-linolénico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)6-COOH e) Ácido 5.11.14-eicosadienoico (ácido homo-γ-linoleico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)9-COOH d) Ácido 8.

En los siguientes compuestos heterocícliclos. b. utilizando las letras a. 5. marcar.. Indicar la importancia de dos de ellos. c y d: a) Aquellos que son aromáticos sin la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos b) Aquellos que son aromáticos gracias a la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos c) Aquellos que pueden comportarse como bases de Lewis d) Aquellos que no pueden comportarse como bases de Lewis Nota: un mismo compuesto puede cumplir más de una propiedad arriba citada Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N Indol Imidazol N ·· ·· N H ·· N H Varios de estos heterociclos son importantes en bioquímica. indicar las estructuras de todos los productos de la eliminación de Hoffmann de la sal de amonio cuaternario que se indica a continuación. 27. H3C H H3C-CH2 Configuración "S" C CH CH2 N CH3 CH3 Cl CH3 CH2CH3 107 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. Teniendo en cuenta el cumplimiento de la regla de Hoffmann.

.

tal como se muestra en la figura anterior. 2. a) H2N-NH2 b) N≡N c) H2N-NH2 d) La hidrazina tiene forma aproximada de “silla de montar”. La molécula no tiene C asimétricos d) Los dos C asimétricos tienen configuración “S” a) derecha b) derecha c) izquierda d) izquierda e) izquierda 8. como se muestra en la figura: H N H H N H H H N N N N e) en todos los casos. 6. 7. los nitrógenos tienen un par de electrones no compartido. mientras que la diimida es plana angular (trans). 109 .Ejercicios y actividades de autoevaluación SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Consultar teoría. Consultar teoría. 1V 2V 3V 4F 5F a) Isómero geométrico Z b) Isómero geométrico E. 9. En los cinco casos. 4. Los dos C asimétricos tienen configuración “R” c) Isómero geométrico E. 5. Todas las afirmaciones son falsas. la representación correcta es la (c). geometría plana triangular 120 º Hibridación sp2 H C O Hibridación sp3 H O geometría angular 3.

adición anti b) distinto compuesto. adición no estereoespecífica e) distinto compuesto. adición syn c) mismo compuesto.Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. adición no estereoespecífica d) mismo compuesto. meso) CH3 S OH H3C R H H R CH3 Cl H Cl H OH H R OH CH3 11. a) distinto compuesto. a) b) CH3 HO Cl Cl OH CHO Cl HO F OH NH2 O c) d) CHO OH OH OH CH2OH CH3 HO Cl H OH CH2CH3 12. meso) Cl R H S O O S H S CH3 Cl R OH CH2CH3 OH S HO c) SI tiene actividad óptica d) NO tiene actividad óptica (comp. adición syn 110 . a) SI tiene actividad óptica b) NO tiene actividad óptica (comp.

Consultar teoría. 111 . a) b) OH H3C-CH2-CH2-C-CH2-CH3 CH3 d) e) O C CH3 C CH3 CH3 c) 2 HOC-CH2-CHO H3C CHO H3C 15.Ejercicios y actividades de autoevaluación 13. Citronelol H2C C CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH HC H2C γ-Terpineno CH3 C CH2 CH C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C CH3 C C CH3 CH3 Escualeno C CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 14.

Ejercicios y actividades de autoevaluación

16. A
H3C H CH3 H

B

C (cis o trans)
H CHO

H

CHO

D
CH3 C CH3 CH3

E
O C H3C CH3 C CH3 CH3

17. 18.

Consultar teoría

a)
NO 2 OHC CH3

b)
H Et Me H Me Et Me H

c)
Cl Me Et

H

RR y SS d)

mezcla racémica e) Butanona + Ácido acético

19. Se obtiene preferentemente el isómero B (regla de Saytzeff)
H H3C H H H Br CH3 inversión H CH3 H Br H eliminación H H H H

A

CH3

H H3C H

H Br inversión

H H

Br H H H eliminación eliminación CH3

H

A'
H

H

CH3

CH3

H H H

B

CH3

112

Ejercicios y actividades de autoevaluación

20. a) CH2CH3 H3C HS H d) H3C CH2CH3 H CH3
H H3C H

b)
CH2CH3 CH3 NH2

c) H3C CH2CH3

H3C

CH2CH3

mezcla racémica e) CH3 CH3

f) H3C-CH=CH-CH3

H

CH3

CH3 h) CHO CHO S i) S j)
O

g) H3C-CO-CH2-CH3

O

21. a)
CH2CH3 H3C H

b) H H2N H3C CH2CH3 H CH3 H3C H3C

c) CH2CH3

H SH

CH3

mezcla racémica

CH2CH3

d) 2 OHC-CH2-CHO 22.
HO HO HO HO CH2OH O

e) H3C-CO-CH2-COOH

Figura (a)
CHO HO HO HO CH2OH OH HO H OH HO H CHO H CH2OH CHO H

113

Ejercicios y actividades de autoevaluación

22.
HO HO

Figura (b)
CHO O OH CH2OH OH HO OH CH2OH H OH HO H CHO CH2OH CHO H

23.

a) El ácido ciclohexilfórmico c) El ciclohexanotiol e) El ácido p-nitrobenzoico g) El ión amonio NH4+

b) El fenol d) El ácido propanoico f) El ácido 2-cloropropanoico h) El ión anilinio (ácido conj. de la anilina)

24. Si el compuesto A actúa como Nu- y se adiciona sobre el B, se obtienen los siguientes estereoisómeros:

CH2OH HO OHC H H OH OH CH2OH HO HO H

CH2OH H CHO OH CH2OH H OHC H

CH2OH OH OH OH CH2OH H HO H

CH2OH OH CHO OH CH2OH

Y si el compuesto B actúa como Nu- y se adiciona sobre el A, se obtienen los siguientes estereoisómeros CHO H H H H OH OH OH OH CH2OH HO H H H CHO H OH OH OH CH2OH H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH HO HO H H CHO H H OH OH CH2OH

25.

(e) < (d) < (c) < (b) < (a)

114

(d) ·· N H Consultar teoría 27. H3C C CH2 CH3 H2C CH2 H3C-CH2 C H CH2 115 . (d) Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N (a). Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H (b). (c) ·· ·· N H (b). (c) (b). (c) Imidazol N (a).Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. (c) Indol (a).