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Curso de Quimica Organica - Ejercicios Resueltos

Curso de Quimica Organica - Ejercicios Resueltos

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  • TEMA 4 HIDROCARBUROS
  • TEMA 5 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES SENCILLOS
  • TEMA 6 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES MÚLTIPLES
  • TEMA 7 AMINAS Y OTROS COMPUESTOS
  • EJERCICIOS Y ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN

ÍNDICE

Introducción. Revisión de conceptos ......................................................... 1 Tema 1. Bases de la Química del Carbono ................................................. 9 Tema 2. Estructura y reactividad química................................................. 19 Tema 3. Estereoquímica ............................................................................ 25 Tema 4. Hidrocarburos.............................................................................. 39 Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57 Tema 6. Grupos funcionales con enlaces múltiples.................................. 67 Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85 Ejercicios y actividades de autoevaluación............................................... 93

INTRODUCCIÓN REVISIÓN DE CONCEPTOS

Introducción. Revisión de conceptos

1. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 4 átomos de carbono. 2. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cíclicos, saturados e insaturados, con 3 átomos de carbono. 3. La fórmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la fórmula general de los cicloalcanos de un solo anillo, así como la de los alquenos con un único doble enlace y la de los alquinos con un único triple enlace. 4. Representar y nombrar la fórmula estructural de todos los cicloalcanos cuya fórmula molecular es C5H10. Hacer lo mismo para los alquenos con la misma fórmula molecular. 5. Un alqueno de formula C6H12 tiene todos los átomos de hidrógeno iguales. Representarlo y nombrarlo. 6. Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehído y un ácido derivados del pentano y del hexano. 7. Nombrar los siguientes compuestos: a) H3C

CH OH

CH2

CH2

CH OH

CH3

b) H3C

CH2

CH CH2

CH2 CH3

CHO

c) O H3C CH2 C CH2 CH2 CH3

1

propanoato de etilo. Escribir la fórmula estructural del acetato de etilo. 13. la anilina y el o-xileno. 11. acetato de propilo. Formular y nombrar 3 isómeros de la 3-hexanona. Escribir la fórmula estructural del tolueno. Dibujar los distintos isómeros cis-trans del 1. Formular y nombrar tres isómeros del 1-hexanol. Revisión de conceptos d) NO2 CH3 e) H2N f) H3C COOH CH CH CH2Br 8. 14. formiato de butilo y butanoato de metilo. propanoato de metilo. indicando cuales de todos ellos son isómeros entre sí. Formular y nombrar tres compuestos que contienen tres átomos de carbono.Introducción. uno de oxígeno y suficientes de hidrógeno para que no haya ningún doble enlace. 10. 12.2-dicloroetileno y del 2-buteno. 2 . Escribir las fórmulas estructurales de todos los hidrocarburos con una instauración cuya masa molecular sea de 56. 9.

082 atm L mol-1 K-1 1 atm = 760 mmHg 3 . del 2pentanol y del 3-pentanol.36 g L-1. Determinar la fórmula empírica. DATOS. Su densidad a 25 ºC y 755 mmHg es de 2.Ar : H 1.082 atm L mol-1 K-1 19. C 12 R = 0.Ar : H 1.966 g. Revisión de conceptos 15. a) C5H8O b) C7H10O3 c) C5H9ON d) C11H15O3N 18. DATOS. Formular y nombrar los productos de oxidación sucesivos del 1-pentanol.Introducción. Determinar su fórmula molecular e indicar el número de insaturaciones que contiene. a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 17. DATOS. Indicar cuales de los siguientes compuestos tiene algún carbono asimétrico y señalarlo. O 16 20.7% de carbono. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 82.. determinar la fórmula empírica y molecular del hidrocarburo. 16..82% de carbono. Sabiendo que un litro de este gas a 0 ºC y 1 atmósfera de presión tiene una masa de 1.. C 12 R = 0. Indicar el número de insaturaciones de los compuestos correspondientes a las siguientes fórmulas moleculares y representar dos isómeros de cada uno de ellos. H y O. originó en su combustión 264 mg de CO2 y 108 mg de H2O.Ar : H 1. C 12. Una muestra de 116 mg de un compuesto constituido por C. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 81.

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) pentanal ácido pentanoico 1-hexanol (p. CH3 H3C CH2 CH2 CH3 H3C butano CH3 CH isobutano (metilpropano) CH2 CH2 CH2 CH2 ciclobutano CH2 CH CH3 metilciclopropano CH2 2. (H3C)2C=C(CH3)2 2. CH3 ciclopentano metilciclobutano H3C-CH2-CH2-CH=CH2 1-penteno H3C CH3 CH3 etilciclopropano dimetilciclopropano H3C-CH=CH-CH2-CH3 2-penteno H3C-C(CH3)=CH-CH3 2-metil-2-buteno H3C-CH2-C(CH3)=CH2 2-metil-1-buteno 5. Cicloalcanos monociclo: CnH2n Alquenos: CnH2n Alquinos: CnH2n-2 4. H3C-CH2-CH3 propano H3C-CH=CH2 propeno o propileno H2C=C=CH2 propadieno H3C-C≡CH propino 3.) hexanal ácido hexanoico Derivados del hexano: 5 . ej. Revisión de conceptos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. ej. Derivados del pentano: H3C-CH(CH3)-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-COOH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2_CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH 1-pentanol (p.3-dimetil-2-buteno 6.Introducción.

Fórmula molecular del hidrocarburo: C4H8.5-hexanodiol b) 3-etilpentanal c) 3-hexanona d) meta-nitrotolueno e) ácido para-aminobenzoico f) 1-bromo-2-buteno 8. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: CH3-CH2-CH2OH CH3-CHOH-CH3 CH3-CH2-O-CH3 1-propanol 2-propanol etilmetiléter 9.2-dicloroetileno H Cl trans-1. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CH3 H3C-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3 H3C-CH(CH3)-CH2-CHOH-CH3 2-hexanol dipropiléter 4-metil-2-pentanol 11. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH=CH2 H3C-CH2-CH=CH-CHOH-CH3 12.Introducción. a) 2. Cl C C Cl Cl C C H cis-2-buteno H H3C C C H CH3 H3C C C H hexanal butileteniléter 3-hexen-2-ol H H cis-1. Revisión de conceptos 7. Las estructuras posibles son: H3C-CH2-CH=CH2 H3C-CH=CH-CH3 H2C CH2 H2C CH2 ciclobutano H2C C 1-buteno 2-buteno CH3 CH3 metilpropeno 10.2dicloroetileno H CH3 trans-2-buteno 6 .

CH3 CH3 tolueno anilina NH2 o-xileno CH3 14.Introducción. Revisión de conceptos 13. Los carbonos asimétricos se señalan en negrita cursiva y con efecto subrayado: a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 7 . H3C-COO-CH2-CH3 acetato de etilo H3C-CH2-COO-CH2-CH3 propanoato de etilo H3C-COO-CH2-CH2-CH3 acetato de propilo HCOO-CH2-CH2-CH2-CH3 formiato de butilo H3C-CH2-COO-CH3 propanoato de metilo H3C-CH2-CH2-COO-CH3 butanoato de metilo Son isómeros entre sí: acetato de etilo y propanoato de metilo acetato de propilo. formiato de butilo y butanoato de metilo 15. 1-pentanol H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH → pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO → ácido pentanoico H3C-CH2-CH2-CH2-COOH 2-pentanol H3C-CH2-CH2-CHOH-CH3 → 2-pentanona H3C-CH2-CH2-CO-CH3 3-pentanol H3C-CH2-CHOH-CH2-CH3 → 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 16. propanoato de etilo.

Fórmula molecular C4H10. No tiene insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CH2-CHO y H2C=CH-CHOH-CH=CH2 b) C7H10O3. 5 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CO-CH2-CH2-COOH y H3C-C≡C-CH2-CHOH-CH2COOH c) C5H9ON.Introducción. 8 . Fórmula empírica = fórmula molecular C3H8 19. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: CH3 O OH H3CO NH NH2 OCH2CH3 OH O 18. Fórmula empírica C3H6O 20. 2 insaturaciones. a) C5H8O. Revisión de conceptos 17. 2 insaturaciones. 3 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CHOH-CH2-CH2-C≡N y H2C=CH-CH2-NH-CH2-CHO d) C11H15O3N.

TEMA 1 BASES DE LA QUÍMICA DEL CARBONO .

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ácido fórmico HCOOH y dimetilamina H3C-NH-CH3. utilizando la notación δ+ y δ-. Consultar los números atómicos de los elementos en una tabla periódica. ordenar los siguientes enlaces en orden decreciente de polaridad: a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S 3. etileno H2C=CH2. el agua y el agua oxigenada? d) ¿Son iguales los dos enlaces de la molécula de ozono? 4. la polarización de los siguientes enlaces: a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C 5. metanal HCHO. dibujando en la medida de lo posible la geometría molecular. En los cuatro compuestos representados: O2 H2O2 (peróxido de hidrógeno) H2O O3 (ozono) a) ¿Qué átomos de oxígeno presentan hibridación sp3? b) ¿Cuántos pares de electrones no compartidos tienen todos los átomos de oxígeno? c) ¿Qué forma tienen el ozono. propanona H3C-CO-CH3. metanol H3COH.Bases de la Química del Carbono 1. Indica. Para las estructuras siguientes 1-12: Cl H3C Cl CH3 O C 7 H3 C CH3 Cl Cl Cl Cl C 11 H3C Cl 2 Cl CH3 H 3C H3C 3 Cl 4 1 Cl Cl C 8 Cl Cl Cl C H Br Br 5 Br Br H C 9 Cl Br 6 Br Cl C 10 C O 12 a) Indicar las que presentan momento dipolar b) Señalar con una flecha la dirección y el sentido del mismo en aquellas que lo tengan. Dibujar las estructuras de Lewis del etano H3C-CH3. 2. Utilizando datos de la Tabla Periódica. 11 .

CH3 CH H3C CH2 H3C H3C CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 C C CH 7. Indicar si cada uno de los siguientes pares de estructuras son formas resonantes o especies en equilibrio: a) CH3-COOH y CH3-COO. Dibujar en cada caso las estructuras de resonancia que contribuyen en mayor grado a la estructura real: a) Ión formiato HCOOc) - b) Tolueno C6H5-CH3 d) H + O O C CH 2 O CH 3 8.Bases de la Química del Carbono 6. si se trata de carbono primario. para todos los átomos de carbono de la siguiente molécula. secundario o terciario.+ H+ b) CH3-CH2-N=O y CH3-CH=N-OH c) O CH3 C CH2y CH3 OC CH2 d) CH3-+CH-CH=CH2 y CH3-CH=CH-+CH2 e) + O y O- f) O CH3 C CH3 y OH CH3 C CH2 12 . Indicar.

En base al desarrollo hecho en clases teóricas para la molécula de oxígeno O2. e indicando en cada caso cuantos electrones enlazantes y antienlazantes hay. 13 . indicar cuales de los grupos funcionales o estructuras que aparecen en la lista están presentes en cada una de ellas: OH O O HO OCH3 CH3 O NH2 CH2CH3 O Cl CH3 H3C NH O Cl OH H 3C O O CH3 C N a) aldehído e) amina i) nitrilo m) alcohol b) alqueno cis f) fenol j) haluro 1º n) alqueno trans c) éster g) amida k) cetona o) anillo aromático d) haluro 2º h) alquino l) éter 10. sin tener en cuenta hibridaciones de los orbitales atómicos. así como el orden de enlace. respectivamente. Dadas las siguientes moléculas. ¿Existen electrones desapareados en estas moléculas? Los números atómicos del N y del F son 7 y 9. dibujar el diagrama de orbitales moleculares para la molécula de nitrógeno N2 y de flúor F2.Bases de la Química del Carbono 9.

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b) En las moléculas de O2. los átomos de O tienen dos pares de electrones no compartidos. el átomo de O central tiene solamente un par de electrones no compartido. c) Ver figura. con ángulo algo menor de 120 º. mientras que la molécula de H2O2 es plana angular (trans). así como uno de los dos átomos laterales del ozono. H2O2 y H2O. El ozono tiene forma angular. En la molécula de O3. con ángulo algo menor de 109 º. se representa mediante una línea. 15 . Cada par de electrones.Bases de la Química del Carbono SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. H H C H H H C H H etano etileno metanol metanal C H H H C H H C O carbono tetraédrico molécula plana. a) Los de las moléculas de H2O y de H2O2. ángulos 120º H H H C H O O propanona H C H H C C H H H plana en el centro H a. pues el otro está cedido a uno de los átomos de O laterales. que a su vez tiene sus tres pares de electrones no compartidos. sean de enlace o no. fórmico H O C O H dimetilamina H C H H N C H H H pirámide trigonal en el N 2. ángulos 120º angular en el oxígeno molécula plana. La molécula de H2O es también angular. N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N 3.

ya que el ozono es un híbrido de resonancia de dos formas canónicas principales: O O O O O O O O 4. a) δ-O-Hδ+ b) δ-N-Hδ+ c) δ-F-Cδ+ d) δ-O-Cδ+ e) δ+H-Cδ- a) Tienen momento dipolar las estructuras 1. 3. 7. Cl H 3C Cl CH3 H3C H 3C 3 Cl 4 1 O C 7 H3C CH3 Cl Cl Cl H C 9 Cl Cl C 11 C H O 12 Br Br 5 Br 6. 9. 5.Bases de la Química del Carbono H O O O O H H H d) Realmente los dos enlaces son iguales. 11 y 12. 4. 1 º CH3 º CH º C º C º CH 2 2º CH2 1º CH3 3 1º H3C 2º CH2 1º H3C 4 º CH2 º CH3 1º CH3 1 º CH3 4 1 1º H3C 2º CH2 3 16 . 5. b) Ver figura.

Bases de la Química del Carbono 7.m HO O k.oxima) c) Formas resonantes d) Formas resonantes e) Formas resonantes f) Equilibrio (tautomería ceto-enólica) 9.o OCH3 CH3 k e. 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s σ2s* σ2s σ1s* σ1s σ2s* σ2s σ1s* σ1s 1s 1s N N 17 F F . OH O O m.k H3C NH O Cl OH h.o Cl j.n CH3 g. a) H O C O - O H - b) O CH 3 CH 3 C c) O O H O H O O H O d) CH2 O CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 O CH3 O CH3 O CH3 O CH3 8.j.m H3 C O c O CH3 i C N 10.m NH2 CH2CH3 O l. a) Equilibrio (ácido-base) b) Equilibrio (tautomería nitrosocompuesto .

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TEMA 2 ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD QUÍMICA .

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Clasificar las siguientes especies químicas como nucleófilos o electrófilos: N≡CNH3 H3C-COOH2C=CH2 H2O Br2 Hg2+ H3C-CH2-OBF3 HAg+ H+ 3. en base al fenómeno de resonancia. 21 . Ordenar los siguientes intermedios en orden creciente de estabilidad: a) Carbocationes: + 1) CH3 2) + 3) H C H3C + CH3 4) H2C -CH=CH2 + b) Carbaniones: 1) CH3 2) CH3 -C CH3 CH3 3) CH2 4) - c) Radicales libres: 1)· CH3 2) 3) 4) · C· O · 2. son mucho menos básicas que las aminas alifáticas. si bien en ambos casos la reacción de acidez consiste en la ruptura de un enlace O-H. por ejemplo la metilamina H3C-NH2.Estructura y reactividad química 1. b) Las aminas aromáticas. las siguientes observaciones sobre acidez y basicidad de los compuestos orgánicos. Justificar. por ejemplo la anilina C6H5-NH2. a) Los ácidos carboxílicos R-COOH tienen un carácter ácido mucho más acusado que el de los alcoholes R-OH.

se puede deducir que la reacción A+B → D+E es espontánea. carbocationes o radicales libres f) La reacción M+N → P+Q tiene un ∆H de -30 Kj/mol g) En la reacción A+B → D+E. La figura siguiente muestra dos diagramas de Energía potencial vs. la etapa primera es la limitante de la velocidad h) A la vista de los diagramas. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La reacción A+B → D+E es exotérmica b) La reacción M+N → P+Q es concertada c) La reacción M+N → P+Q se lleva a cabo en dos etapas. coordenada de reacción para dos reacciones químicas distintas: A+B → D+E y M+N → P+Q. pero la reacción M+N → P+Q no lo es i) El proceso elemental directo A+B → C tiene una energía de activación mayor que el mismo proceso en sentido inverso j) La reacción D+E → A+B tiene un valor de ∆H de 30 Kj/mol 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 20 A+B C AB # # C 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 D+E M+N MN# O# O P+Q 20 Coordenada reacción Coordenada reacción 22 .Estructura y reactividad química 4. siendo la primera de mayor energía de activación d) La energía de activación de la etapa C → D+E tiene un valor de 50 Kj/mol e) Las especies AB# y MN# son carbaniones.

la basicidad de la amina se debe a la existencia del par de electrones no enlazante del N. la especie desprotonada (ión carboxilato e ión alcóxido. respectivamente) resulta mucho más estable en el caso del ácido carboxílico puesto que la carga negativa se reparte entre los dos átomos de oxígeno.NuNH3 Nu: H2C=CH2 Nu: H2O Nu: Br2 Nu: Hg2+ E+ H3C-CH2-ONu - H. por lo que está menos disponible que en el caso de aminas aromáticas.Nu- Ag+ E+ H+ E+ Nu: H3C-COO. En el caso de la acidez relativa de los ácidos carboxílicos y los alcoholes. éste está deslocalizado por el anillo en virtud de la resonancia (ver figura).5-cicloheptatrienilo) > (4 alilo) > (3 isopropilo) > (1 metilo) b) Carbaniones: (4 1. en aminas aromáticas.Estructura y reactividad química SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo) 2.3.Nu- BF3 E 3. a) Carbocationes: (2 1. N≡C. a) V f) F b) F g) F c) V h) F d) V i) V e) F j) V 23 .3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo) c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1. En el caso de las aminas. puesto que en el ión carboxilato coexisten las dos formas resonantes que se muestran en la figura. O R C O - O R C O NH2 - NH2 NH2 4.

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TEMA 3 ESTEREOQUÍMICA .

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Nombrar todos los compuestos dibujados. Ingold y Prelog. dos isómeros de posición y dos isómeros de grupo funcional del 3-hidroxihexanal. Indicar cuales de los siguientes alquenos presenta isomería geométrica. (a) -C6H5 (fenilo) (e) -CHO (i) -CO-CH3 (b) -CH=CH2 (f) -COOH (c) -C≡N (g) -CH2-NH2 (d) -CH2I (h) -CO-NH2 5. incluyendo los estereoisómeros. Dibujar las fórmulas estructurales de todos los isómeros del penteno. Dibujar la estructura de dos isómeros de cadena. Asignar configuración E o Z a los siguientes isómeros geométricos: a) HO F NH2 CH3 b) H3C C H3C-CH2 C OH H c) Cl C HO C CH2OH CHO H3C-CH2 H2C=CH d) CHO OH e) CH3 HC C C C CH CH3 C CH HN=CH H2N-CH2 C f) CO-NH2 C CN g) CH3 H3C-CH C H2C=CH C CH2OH CH2CHO 27 . 2. 4.Estereoquímica 1. de acuerdo con las reglas de Cahn. dibujando y nombrando los isómeros geométricos correspondientes: a) CH3 H3C CH2 C C CH2 CH2 CH3 CH3 b) Cl H2C C CH3 H 3C CH2 c) CH CH CH2I d) H3C-CH=CH-CH=CH2 f) H3C-CH=CH-CH=CH-CH3 e) H3C-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3 3. Disponer los siguientes grupos en orden de prioridad decreciente.

Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no. Señalar la razón de la quiralidad a) OH HO H H H CH3 H3C b) CH2CH2CH3 N + H CH2CH3 c) Br D OH d) CH2CH3 CH3 H e) H2N OH H O CH3 f) H g) C C C H CH3 CH3 h) HO H H OH Cl i) O j) O H H3C k) Cl Cl CH2Cl H l) ·· N H3 C H CH2CH3 H OH H OH 7. Indicar cuales de estos compuestos pueden presentar simultáneamente isomería geométrica y óptica. dibujando su antípoda correspondiente en los casos en que haya isomería óptica. a) H Cl Cl b) Cl Cl c) H Cl H Cl d) Cl Cl H H H H H e) H H Cl Cl i) Cl Cl H H H Cl f) H Cl Cl H j) Cl H g) Cl H l) Cl Cl H Cl H Cl H h) H Cl m) Cl H H Cl H Cl H Cl n) Cl H k) Cl H H 28 .Estereoquímica 6.

Dibujar las proyecciones de Fischer de todos los estereoisómeros de las siguientes moléculas e indicar cuales son ópticamente activas y cuales meso.5 g de un enantiómero en etanol. dando lugar a 50 mL de disolución.Estereoquímica 8. 29 . Asignar configuraciones R y S para cada C asimétrico: a) 2. Dibujar cada una de las siguientes proyecciones de Fischer en forma comparable con los dos grupos metilo en el extremo.3-dibromobutano b) 4-cloro-2. b) Calcular la rotación que se observará si se emplea un tubo de 5 cm.3-pentanodiol 10. enantiómeros o diasterómeros? NH2 H H OH CH3 CH3 H3C H3C H H OH NH2 11.79 º en un tubo polarimétrico de 10 cm. c) Calcular la rotación medida si la disolución se diluye de 50 a 150 mL y se emplea un tubo polarimétrico de longitud 10 cm. Señalar los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): Ácido clavulánico COOH H O N O H O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH C CH2OH CH3 Piretrina H3C CH3 O O CH3 H3C O CH3 CH2 Licorina OH HO O O N 9. ¿Son las mismas. Se disuelven 1. a) Determinar la rotación específica a 20 ºC para la línea D del Na si la disolución tiene una rotación observada de +2.

Estereoquímica 12. Indicar las designaciones R o S de los siguientes compuestos: a) CH3 Br CH=CH2 CH2CH3 F H CH=CH2 CH(CH3)2 H3C b) H c) C CH(CH3)2 CH d) CHO H3C OH CH2OH H3C e) NH2 H CH2OH f) CH=CH2 H Cl CH3 g) CHO HO COOH CO-CH3 h) Cl NH2 OH i) CH3 H CH2CH3 13. Indicar la configuración R o S de los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): a) H O CH3 Br O H2N H b) c) OH O CH3 Br OCH3 H H O H COOH H3C Cl Cl N H d) HO HO HO H O H H OH H e) C H=C H2 H H CH3 F N H-C H3 f) OH HOOC CH3 H3C COOH OH g) OH HOOC H CH3 H CHO H H h) COOH NH2 OH CH3 i) CHO H H3C OH COOH Cl H2N C6H5 j) CH3 H OCH3 CN 30 .

isómeros estructurales o idéntica molécula: a) CH3 H Cl Br y H Br CH3 Cl b) CH3 H Cl Br y Cl Br CH3 H c) CH3 H H CH3 Br Cl y H H CH3 CH3 Cl Br H H CH3 CH3 Br Cl d) Cl y H H CH3 CH3 Br e) CH3 H H CH3 Br Cl y H H Br Cl CH3 CH3 H CH3 CH3 Cl f) CH3 y H H CH2Cl g) CH3 H CH3 Cl y Cl CH3 CH3 H H CH3 H3C H h) H y H3C CH3 H i) H H HO OH Cl y CH3 H H OH HO OH CH3 HO Cl CH3 H H Cl j) H HO y Cl CH3 OH H k) HO H OH y H HO OH H Cl H H Cl H l) H y Cl H Cl m) H Cl H H y Cl Cl Cl Cl H H3C H OH OH H n) H Cl y HO H OH CH3 31 . isómeros geométricos. Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros. diaestereoisómeros.Estereoquímica 14.

a) Cl H H (1) b) (1) CH3 (CH3)2C H C(CH3)2 H (2) Cl H H CH3 H H Br Cl Cl H H Br (2) Br H H Br c) H H CH3 (1) d) (2) CH3 CH3 CH3 H3C H CH3 H CH3 CH3 H H3C (1) I H H H (2) CH3 H I Cl ClH 32 . de entre cada par. los confórmeros más estables de las siguientes moléculas: a) Butano (enlace C2-C3) b) 2-Clorobutano (enlace C2-C3) c) 2-Cloro-3-metilbutano (enlace C2-C3) 16.Estereoquímica 15. Dibujar. utilizando las proyecciones de Newman sobre el enlace que se menciona. Nombrar los compuestos que se muestran en proyecciones de Newman. Ordenar los siguientes confórmeros del 1. el confórmero más estable.2-dicloroetano por su estabilidad relativa: a) b) c) d) H H Cl HH Cl Cl H H H Cl H Cl Cl H H HH Cl H H Cl H H 18. Señalar. a) b) c) H H H3C H CH3 CH3 H H3C H CH3 H CH3 C H3 H H C H3 C H3 H d) H H2C HH CH3 e) H H H CH3 Cl H f) H CH3 HH HCH3 H3C H CH2 HH 17.

3-pentadieno H C C H CH3 e) Z.3-pentadieno H C H2C=CH C CH3 H2C=CH H E-1.Estereoquímica SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.4-heptadieno H C H3C H C C C H H CH2CH3 E.4-heptadieno H C H3C H C C C CH2CH3 H H H H E. Ejemplos propuestos son los siguientes: a) Isómeros de cadena: CH3 H3C CH OH CH CH2 CHO H3C CH OH C CH3 b) Isómeros de posición: H3C-CH2-CHOH-CH2-CH2-CHO c) Isómeros de grupo funcional: H3C-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CHO 2.4-heptadieno H3C C C C C CH2CH3 H H Z.4-heptadieno H3C C H H C C C H H CH2CH3 33 .Z-2.Z-2. a) y b) no presentan isomería geométrica. c) Z-1-yodo-2-penteno H C H3C-CH2 C CH2I H3C-CH2 H CH2 CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH E-1-yodo-2-penteno H C C H CH2I d) Z-1.E-2.E-2.

Los antípodas son: (a) Cl H H Cl H Cl (j) Cl H H Cl Cl H H Cl Cl H (l) Cl H (f) H (g) Cl 34 .Z-2. 1-penteno H3C-CH2-CH2-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH(CH3)-CH=CH2 2-metil-2-buteno H3C-CH=C(CH3)2 2-metil-1-buteno H2C=C(CH3)-CH2-CH3 E-2-penteno H3C C H C CH2CH3 H Z-2-penteno H C H3C C CH2CH3 H 4. (g). (a) E (e) Z (b) Z (f) E (c) Z (g) Z (d) Z 6.4-hexadieno H3C C H H C C C H H CH3 3.4-hexadieno H C H3C H C C C H H CH3 E.E) H3C C H H C C C H H CH3 Z.4-hexadieno (= Z. Presentan simultáneamente los dos tipos de isomería los compuestos: (a). (j) y (l).E-2. (d) > (f) > (h) > (i) > (e) > (c) > (g) > (a) > (b) 5.Z-2.Estereoquímica f) E. (f). (a) quiral (C asimétrico) (d) no quiral (g) quiral (aleno) (j) quiral (C asimétrico) (b) quiral (N asimétrico) (e) quiral (C asimétrico) (h) no quiral (k) no quiral (c) quiral (C asimétrico) (f) quiral (C asimétrico) (i) no quiral (l) no quiral 7.

ópticamente activo H H3C Br H Br CH3 S.R R.3-pentanodiol.R.3-dibromobutano R.S H HO HO H3C H CH3 H Cl 35 . a) 2. 8 isómeros todos ópticamente activos R.Estereoquímica 8.S R. forma meso H H3C H3C H Br Br R. Ácido clavulánico COOH H O N * H * O * O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH * * C CH2OH CH3 * * * * Licorina Piretrina H3C CH3 * O CH3 H3C O * O CH3 CH2 OH HO O O * * * * N * 9.S.S H H3C H Cl H OH OH CH3 H3C H H3C H H OH OH Cl H3C HO Cl H H OH H CH3 H H3C HO H3C H OH H Cl S.S.R H HO HO Cl H CH3 H CH3 S.R.S = S.R H HO H Cl H CH3 OH CH3 S.R.S.S.R.R.R R.R.S H HO H H3C H CH3 OH Cl S. ópticamente activo H Br H3C H CH3 Br b) 4-cloro-2.S.

a) H S b) S e) S h) R c) R f) S i) R b) CH3 R R c) OH H2N H S S S S O Br R R O O S Br CH3 S R H Cl H3C R OCH3 H O N H H COOH Cl d) HO HO R e) OH S f) OH R H H S CH=CH2 H H S F HO H O H R NH-CH3 CH3 HOOC CH3 H3C COOH S OH g) OH HOOC H S S H h) COOH H R NH 2 i) CHO S j) CH3 H2N C6H5 R R H CHO H R OH CH3 H H3C OH S Cl COOH OCH3 CH3 CN 36 . Son enantiómeros CH3 H H CH3 NH2 OH H2N HO CH3 CH3 H H 11. a) R d) R g) R 13.93 º 12.39 º c) +0.Estereoquímica 10. El resultado es: a) +93 º b) +1.

1-dimetilciclobutano 17. a) metilbutano o isopentano c) metilbutano o isopentano e) 1. b) > d) > c) > a) a) (1) b) (2) c) (2) d) (2) b) dimetilpropano o neopentano d) metilciclopropano f) 1-cloro-2.3-dimetilciclopentano 37 . 18. a) Butano C2-C3 CH3 H H CH3 H H H H CH3 b) misma molécula e) misma molécula h) i. geométricos cis-trans k) misma molécula n) enantiómeros c) enantiómeros f) i. a) enantiómeros d) diasterómeros g) misma molécula j) enantiómeros m) misma molécula 15.Estereoquímica 14. estructurales i) misma molécula l) enantiómeros b) 2-Clorobutano C2-C3 CH3 H c) 2-Cloro-3-metilbutano C2-C3 CH3 H3C H Cl CH3 Cl H 16.

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TEMA 4 HIDROCARBUROS .

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2.0. Los cicloalcanos tienen de fórmula general (CH2)n.a.e.3. ¿Por qué uno de dichos isómeros (el llamado γ.3-dimetilciclohexano o trans-1. Indicar cual de los dos miembros de los siguientes pares de compuestos es más estable: a) Cis-1. secundarios y primarios son. son de 5.5.3-dimetilbutano (H3C)2-CH-CH-(CH3)2 c) 2-metilbutano H3C-CH2-CH-(CH3)2 DATOS: Las reactividades relativas de los hidrógenos terciarios.2-dimetilciclohexano b) Cis-1.4-dimetilciclohexano 4.4-dimetilciclohexano o trans-1.6-hexaclorociclohexano es un insecticida que tiene un total de 8 isómeros geométricos.a.0 respectivamente. El Lindano. de modo que si medimos experimentalmente el calor de combustión (∆H0c) y dividimos el valor por n.2.3-dimetilciclohexano c) Cis-1. con los seis Cl en posiciones respectivas e. 3. para la cloración.a) es el activo.8 y 1. Calcular los porcentajes de isómeros esperados durante la monocloración de: a) propano H3C-CH2-CH3 b) 2. se obtiene el calor de combustión por cada unidad CH2 (lo simbolizaremos por la letra Q) (CH2)n + 3n/2 O2 → n CO2 + n H2O ∆H0c = n· Q a) ¿Son iguales los valores de Q para los anillos de 3 a 6 miembros? b) Si la respuesta anterior es negativa. ¿para qué cicloalcano el valor de Q es menor (menos negativo)? ¿Para cual es mayor? c) ¿A que se debe esta diferencia en los valores del calor de combustión? 3. también llamado HCH 1. mientras que los otros 7 isómeros son poco o nada activos? 41 . Dibujar la estructura del confórmero más estable de los siguientes ciclohexanos sustituidos: a) Cis-1-iodo-3-metilciclohexano b) Trans-1-iodo-3-metilciclohexano c) Cis-1-iodo-4-metilciclohexano d) Trans-1-iodo-4-metilciclohexano 5.4.2-dimetilciclohexano o trans-1.Hidrocarburos 1.e.

isómeros geométricos o idéntica molécula a) H H3C H CH3 y H CH3 CH3 H b) CH3 H3C H H CH3 y H H CH3 c) H CH3 CH3 H y H3C H3C H CH3 H d) H HO H y HO H H CH3 e) OH H OH CH3 H y H CH3 H H f) H CH3 OH H OH y H CH3 42 . Dadas las estructuras A y B A CH3 H H H H CH3 H H B H H3C H H HH HCH3 a) ¿Cuál representa a un ciclohexano bote? b) ¿Cuál de las dos es una conformación más estable? c) ¿Cuál de las dos estructuras se denomina tiene configuración cis? d) ¿Presenta la molécula A una conformación silla más estable que la representada? Si es así. diaestereoisómeros. dibujarla. e) Nombrar ambos compuestos ¿Son A y B distintas conformaciones del mismo? 7. Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros.Hidrocarburos 6.

Hidrocarburos 8. 10. Representar la reacción del Z-2-buteno con Br2.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Oxidación con un perácido Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no.3-dimetil-1-buteno + HBr → e) 1-hexeno + HCl → f) 1-hexeno + HBr (en presencia de un peróxido) → g) cis-3-hexeno + O3 → Zn/H+ → h) 1-metilciclopenteno + O3 → Zn/H+ → i) 1-metilciclopenteno + KMnO4 → j) 1-metilciclopenteno + H2O/H+ → k) 1-metilciclopenteno + H2 (en presencia de Ni) → 9. analizando por separado la aproximación del electrófilo a las dos caras del alqueno. Indicar la estructura de los intermedios y la configuración R y S de los productos. anti o no estereoespecíficas. En la adición de Br2 a E-2-buteno a) ¿Cuántos estereoisómeros opticamente activos se formarán? b) ¿Y cuántos opticamente inactivos? 11. Escribir las fórmulas estructurales de los productos mayoritarios que se formarán en las siguientes reacciones químicas: a) 1-buteno + Br2 → b) ciclohexeno + KMnO4 (diluido. clasificando las cuatro reacciones como syn. Se somete el cis y el trans 3. frío) → c) ciclohexeno + C6H5-COOOH (ácido perbenzoico) → d) 2. Teflón) d) Poliestireno 43 . Dibujar el alqueno de partida y la estructura general de los siguientes polímeros: a) Polipropileno b) Policloruro de vinilo PVC c) Politetrafluoroetileno (PTFE. 12.

3-hexadieno. 14. a) Escribir el mecanismo de la reacción. Cuando el 4-cloro-1-hexeno se trata con una base muy fuerte en medio alcohólico. se obtiene el 100% de 1.4-hexadieno. Indicar tres ensayos químicos sencillos (basados en una reacción que genere un cambio de color o un efecto similar) que permitan distinguir un alqueno de un alcano. se obtiene un 80% del producto (2) frente a un 20% del producto (1) ya que el (2) es más estable al estar más sustituido. b) ¿Cuál de los dos productos es termodinámicamente más estable? ¿Y cual de los dos productos se obtiene preferentemente atendiendo a la estructura de los intermedios de reacción? c) Si esta reacción se lleva a cabo en presencia de NaBr.3-butadieno da lugar a dos productos de reacción que son isómeros. ¿Por qué? 16.4-hexadieno 15. La reacción de adición de 1 mol de agua (H2O/H2SO4) a 1 mol de 1. además de los productos citados. no obteniéndose nada del 1.Hidrocarburos 13. si bien ambos están igual de sustituidos. en presencia de una base muy fuerte: H3C-CHCl-CH2-CH3 (RO-) → H2C=CH-CH2CH3 (1) + H3C-CH=CH-CH3 (2) En esta reacción. se originan otros dos. Indicar qué productos se formarán en la ozonólisis de a) 1-buteno b) 2-buteno c) 2-metil-2-penteno d) ciclobuteno e) 1. Uno de los métodos habituales de obtener alquenos es por eliminación de HCl en los haluros de alquilo. ¿Cuáles son? 44 .

Los siguientes productos se pueden obtener mediante la reacción de Diels-Alder.3-butadiendo + etileno → b) ciclopentadieno + propileno → c) 2 ciclopentadieno → d) O + O O O e) OCH3 + OCH3 CN O CN f) + O g) 1. Dibujar las fórmulas estructurales de los productos que se obtendrán en las siguientes reacciones de Diels-Alder: a) 1.3-butadieno + el producto de (f) → h) 1.3-butadieno + acetileno → i) 1.3-butadieno + el producto de (h) → 18. Indicar los reactivos empleados en cada caso: a) b) CH3 c) H3C H3C COOCH3 COOCH3 d) H3CO H3CO CN CN CH3 e) CHO CHO f) g) CN h) CHO H3C O COOH COOH 45 .Hidrocarburos 17.

Indicar en los siguientes compuestos la/s posicion/es en que se producirá una nueva sustitución electrofílica: a) CH3 b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH e) COOH CH3 O 2N OH 46 . Marcar los sistemas aromáticos de los siguientes compuestos: a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20. Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una reacción de sustitución electrofílica a) b) Cl c) CH3 d) CHO e) CH3 f) CHO Cl Cl OCH3 NO2 21.Hidrocarburos 19.

El grupo amino -NH2 es un activante del anillo aromático muy potente y orienta a las posiciones orto y para. b) c) d) f) + g) h) i) 23... S . + + e) a) . ¿Por qué.Hidrocarburos 22. la nitración y sulfonación de la anilina es un proceso que requiere condiciones extremas y se obtiene el producto m-sustituido? ¿Qué proceso se sigue para obtener el derivado nitrado o sulfonado en posición para? 24.. Indicar que producto o productos principales se obtendrán en las siguientes reacciones: a) Benceno (exceso) + 2-cloro-2-metilpropano/FeCl3 → b) Benceno + 1-bromopropano/AlBr3 → c) Tolueno + Cl2/FeCl3 → d) Ácido benzoico (C6H5-COOH) + HNO3/H2SO4 → e) Benzaldehído + Cl-CO-CH3 /AlCl3 → f) terc-butilbenceno ((CH3)3C-C6H5) + HNO3/H2SO4 → g) m-Xileno + H2SO4 → 25. Indicar cual de estos compuestos es aromático y cual no: H . Indicar los reactivos a emplear para realizar las siguientes transformaciones: a) Benceno en etilbenceno (1 paso) b) Benceno en 1-pentilbenceno (2 pasos) c) Benceno en anilina (2 pasos) d) Nitrobenceno en p-cloroanilina (4 pasos) e) Nitrobenceno en m-cloroanilina (2 pasos) f) Etilbenceno en o-bromoetilbenceno (3 pasos) 47 . en base a consideraciones ácido-base.

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5% 2-cloro-3-metilbutano 35. y reconocen estructuras moleculares tridimensionales. que son estereoespecíficos. a) El isómero trans b) El isómero cis c) El isómero trans 3. tanto geométricos como ópticos. a) H H I H3C H b) H CH3 I H CH3 c) H I H3C H d) H I 5.9% 2-cloro-2-metilbutano 23.a. con los metilos en posición ecuatorial H H3C H H H CH3 H H e) A cis-1. y dichas actividades biológicas están controladas por enzimas.a.a-hexaclorociclohexano porque la capacidad insecticida de un compuesto está basada en la influencia sobre una actividad biológica esencial para el insecto.e.8% a) No son iguales b) Q es menor (menos negativo) para el ciclohexano y mayor (más negativo) para el ciclopropano. 2-cloropropano 56%.3-dimetilbutano 54.4-dimetilciclohexano Son compuestos distintos.5% c) 1-cloro-3-metilbutano 13.2% 1-cloro-2-metilbutano 27.1% 2. con los sustituyentes en distintas posiciones 49 .Hidrocarburos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) 1-cloropropano 44% b) 1-cloro-2. 6. El isómero activo es el e. 2-cloro-2. a) La B b) La A c) La A d) Si que existe una conformación silla más estable. c) Esto se debe al fenómeno de tensión angular (consultar la teoría). 4.e. siendo así capaces de diferenciar entre distintos isómeros.3-dimetilciclohexano B trans-1.3-dimetilbutano 45.

el S. geométricos E-Z e) diasterómeros c) enantiómeros f) enantiómeros b) c) O OH OH d) H3C Br CH3 H CH3 e) H3C-CHCl-CH2-CH2-CH2-CH3 f) H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2Br CH3 g) H3C-CH2-CHO h) H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO i) H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO j) OH CH3 k) CH3 9. 50 .Hidrocarburos 7. a) misma molécula d) diasterómeros 8.R-2.3-dibromobutano. que es ópticamente inactivo por tratarse de un compuesto meso. H H H3C H CH3 H H3C Reactivo + Br H CH3 H3C Br + H CH3 H H3C Br Br R-R H H3C Br S-S Producto Br H CH3 H H3C H CH3 H H3C Br S-S Br Br R-R Producto H CH3 Br H CH3 Intermedio 10. a) H3C-CH2-CHBr-CH2Br H H b) i. Solamente se forma un isómero.

. ... c) En ambos casos se obtiene una mezcla equimolecular de los cuatro estereoisómeros RR. 14. b) La hidrogenación del compuesto cis produce el compuesto meso RS.. Adición SYN.Hidrocarburos 11.. SR y RS (en este caso. b) Oxidación de alquenos con disolución de KMnO4. a) La adición de Br2 al compuesto cis produce una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS. en este caso del anillo de oxirano.. Adición ANTI. 13. a) H3C-CH=CH2 CH3 .. F F F F F F F F Cl Cl Cl . DISTINTOS. Lo mismo ocurre con el compuesto trans. d) A partir del isómero geométrico cis del alqueno se obtiene otro isómero geométrico cis... Adición NO ESTEREOESPECÍFICA.... b) Cl-CH=CH2 c) F2C=CF2 . Adición SYN.. F F F F F F F F . Decoloración de la disolución de oxidante (violeta muy intenso) y en ocasiones formación de un precipitado marrón de MnO2. los isómeros RS y SR son enantiómeros. CH3 CH3 CH3 .. DISTINTOS. SS. c) Disminución de la presión de H2 en presencia de un alqueno y un catalizador adecuado. a) Reacción de alquenos con agua de bromo y decoloración de la misma.. mientras que en a partir del isómero trans se obtiene el compuesto meso RS. DISTINTOS. mientras que a partir del isómero trans se obtiene una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS. Cl . a) Formaldehído HCHO + propanal H3C-CH2-CHO b) Acetaldehído H3C-CHO c) Acetona H3C-CO-CH3 + propanal d) Butanodial HOC-CH2-CH2-CHO e) Formaldehído + propanodial HOC-CH2-CHO + acetaldehído 51 .. d) C6H5-CH=CH2 . 12. no el compuesto meso).

4hexadieno al ser aislado. Porque el 1. a) H2SO4 + + OH OH H2O b) Si la reacción se lleva a cabo bajo control termodinámico. c) y Br Br 17. a) b) c) d) O O e) H3CO CN f) O O H3CO CN O O g) O h) i) O 52 . en este caso el 2-buten-1-ol (adición 1. ya que es el más sustituido en el doble enlace. se obtiene el producto que se forma más rápidamente.2). se obtiene el producto más estable.Hidrocarburos 15. ya que es el que se forma a partir del intermedio (carbocatión) más estable (secundario).3-hexadieno es un dieno conjugado. Si la reacción se lleva bajo control cinético.4). 16. que es el 2-buten-3-ol (adición 1. mucho más estable que el 1.

Hidrocarburos 18. a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20. f < d < b < a < c < e 53 . a) 2 d) H3CO + H3CO CN H3C CN g) CN + CHO b) H3C + CH3 e) OHC c) H3C + H3C COOCH3 COOCH3 f) COOH + COOH h) CHO O 19.

H3C O NH2 H3C O O O CH3 NH HNO3/H 2SO4 NH H2O/H+ H3C O NH2 NO2 NO2 54 .de tipo p) e) No aromático (no es plano. C6H5-NH-CO-CH3) mediante reacción con anhidrido acético (CH3-CO-O-CO-CH3). y el grupo amino protonado es desactivante y orientador a la posición meta. obteniéndose el derivado nitrado o sulfonado de la anilina en posición para.p) i) Aromático 23.p) c) Aromático d) No aromático (no es plano.de tipo p) f) Antiaromático (plano con 4 e. a) Aromático (2 e.por cada doble enlace C=C y 2 que aporta el S de sus pares solitarios b) Antiaromático (plano con 8 e. y tiene 12 e. se realiza la nitración o sulfonación de la acetanilida. y tiene 16 e. y por último se hidroliza la amida en el derivado p-sustituido de la acetanilida. Para obtener el derivado p-sustituido. y tiene 8 e.Hidrocarburos 21. La nitración y sulfonación se realizan en medio ácido concentrado (H2SO4). la anilina se transforma en la acetamida correspondiente (acetanilida. a) CH3 * CH3 O 2N * * * b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH * * * e) COOH OH 22. condiciones en las que la anilina está protonada (C6H5-NH3+). que no se protona y orienta preferentemente a la posición para ya que la posición orto está impedida por efecto estérico.p) g) Aromático h) No aromático (no plano.

Se produce pro transposición de un grupo metilo en el carbocatión formado al tratar el 1-bromopropano con el AlBr3 c) o-clorotolueno y p-clorotolueno d) Ácido m-nitrobenzoico e) m-formilfeniletanona o m-formilacetofenona (m-CHO-C6H4-CO-CH3) f) p-terbutilnitrobenceno (la posición orto está muy impedida estéricamente) g) Ácido 2. H3C(CH2)3COCl AlCl 3 CO(CH2)3CH3 Zn/H + CH2(CH2)3CH3 25. H3C-CH2Cl AlCl 3 El benceno se ha de añadir en exceso. NO2 Fe/H+ NH2 55 . b) La alquilación de Friedel-Crafts da lugar a transposiciones en el electrófilo atacante. cloración de la acetanilida en posición para y finalmente hidrólisis de la cloroacetanilida. La posición entre los dos metilos está impedida estéricamente a) Mediante alquilación de Friedel-Crafts. HNO3 H2SO4 d) Reducción del nitrobenceno a anilina. CH2-CH3 c) Nitración del benceno seguido de reducción del grupo nitro a amina. transformación de ésta en acetanilida. a) 2-fenil-2-metilpropano (terc-butilbenceno) b) 2-fenilpropano (isopropilbenceno o cumeno). Se ha de emplear acilación de Friedel-Crafts con cloruro de pentanoilo y reducción de la cetona resultante.Hidrocarburos 24.4-dimetilbencenosulfónico. pues en caso contrario se añaden nuevos grupos etilo al benceno. ya que el etilo que se ha unido al anillo lo activa de cara a una nueva sustitución.

Hidrocarburos H3C NO 2 Fe/H + NH2 O O O CH3 NH-CO-CH3 Cl2 AlCl 3 NH2 H2O/H+ Cl NH-CO-CH3 Cl e) Cloración del nitrobenceno en posición meta y reducción del grupo nitro. CH2CH3 SO3 H2SO4 CH2CH3 Br 2 FeBr 3 HO3S ∆ CH2CH3 CH2CH3 HO3S Br Br 56 . Se ha de bloquear la posición para mediante sulfonación. seguido de bromación en posición orto y eliminación del grupo ácido sulfónico por calentamiento. mayoritariamente el último debido a impedimento estérico. NO2 Cl Cl2 AlCl 3 Cl NO2 + Fe/H NH2 f) La bromación conduciría a isómeros en orto y en para.

TEMA 5 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES SENCILLOS .

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Lewis H3C A CH3 Cl H3C-CH2Cl D CH3 Cl + E + 2 Na CH3 H C H C CH3 CH3 + HCl F 2. indicar cual es el más fuerte: a) H3C-S.y Cld) R3N: y :NH3 e) R-OH y H2O f) R-O.y HSb) HS.Grupos funcionales con enlaces sencillos 1. cuales con la SN2 y cuales son aplicables a ambos mecanismos. En las siguientes reacciones químicas participan haluros de alquilo. + Cl2 CH3 H3C CH3 H3C Cl + Mg C OH + B hν Ac. Indicar cuales son los productos A a F.y R-OH 59 .y OHc) Br. Indicar cuales de las siguientes proposiciones están relacionadas con la sustitución nucleofílica SN1. En los siguientes pares de nucleófilos. a) Es estereoespecífica b) Está más favorecida en yoduros y menos en fluoruros c) La velocidad de la reacción no depende de la concentración del nucleófilo d) Compite la reacción de eliminación e) A partir de un enantiómero se obtiene una mezcla racémica f) Está favorecida en haluros terciarios g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes h) Es sensible a impedimentos estéricos i) Puede dar lugar a transposiciones j) Está favorecida cuando el nucleófilo es de fuerza media-baja k) Es una reacción concertada l) Se pasa por un único estado de transición 3.

d) Si la reacción se lleva a cabo con una disolución de hidróxido sódico. c) Si la reacción se lleva a cabo en presencia de metanol. se obtienen varios productos. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción: a) 1-cloropropano + NH3 → b) 2-cloropropano + H2O → c) 2-cloropropano + H2S (DMSO) → d) C6H5-CH2Cl + CH3OH → 6. Dibujar el producto principal que se obtendrá al someter a eliminación (E2) los siguientes haluros de alquilo. Indicar el producto principal que se obtendrá al hacer reaccionar el 1-clorobutano con: a) Etóxido sódico H3C-CH2O.S)-2-cloro-3-metilpentano g) (S.R)-2-cloro-3-metilpentano h) 3-cloro-2. Indicar la estructura de los dos productos más abundantes distintos del indicado.Grupos funcionales con enlaces sencillos 4. Predecir si en las siguientes reacciones se obtendrá el producto de SN2 o de E2. indicar si se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2. sustituyéndose el átomo de cloro por un grupo hidroxilo -OH y dando lugar a 3-metil-3hexanol a) ¿Se trata de una SN2 o una SN1? b) Indicar la estereoquímica del producto obtenido.Na+ b) Amoníaco NH3 c) Tributilamina (H3C-CH2-CH2-CH2)3N d) Magnesio 5. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción a) 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH → b) 2-bromopropano + NH3 → c) 2-bromopropano + (CH3)3C-ONa → d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/∆ → 8.3-dimetilpentano c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano C6H11-CHCl-CH3 d) 1-cloro-1-metilciclohexano e) (R. además del producto indicado se obtiene otro subproducto.4-dimetilpentano 60 . El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado. Indicar su estructura. a) (R)-2-cloro-3-metilbutano b) (S)-2-cloro-3. 7. Indicar la estereoquímica del producto cuando sea necesario. incluso en mayor proporción que el 3-metil-3hexanol.R)-2-cloro-3-metilpentano f) (S. En las siguientes reacciones de sustitución nucleofílica de haluros de alquilo. mediante tratamiento con terc-butóxido sódico.

Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) 2-butanol + HCl → b) 1-propanol + clorometano → c) 2-metil-2-propanol + clorometano → d) 1-butanol + Na → e) C6H5-OH + NaOH → f) 2-propanol + ácido propanoico → g) 1-butanol + H2SO4/140 ºC → h) 2-metil-2-propanol + H2SO4/180 ºC → i) 3-metil-1-butanol + KMnO4/H+ → → j) 3-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → k) 2-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → l) dietiléter + HI/∆ → m) óxido de etileno + HBr → n) óxido de etileno + amoníaco → ñ) 1.2-ciclohexanodiol + KMnO4 → o) 1. indicar cual de los grupos -OH posee el H más ácido: a) Metanol y 1-propanol b) 1-propanol y 2-propanol c) ciclohexanol y fenol d) fenol y p-nitrofenol 11. El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metóxido sódico. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo cis. Indicar qué alcohol se obtendrá a partir de cada una de las siguientes reacciones: a) 2-cloro-3-metilbutano + NaOH → b) metilisobutilcetona + LiAlH4 → c) 2-metil-2-penteno + H2SO4 → d) óxido de propileno + H2O → 12. 10.Grupos funcionales con enlaces sencillos 9. indicar cuales son los productos A. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos.2-ciclohexanodiol + NaIO4 → p) OH [ox] OH q) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] 61 . el isómero cis da lugar a dos productos A’ (enantiómero de A) y B. En las siguientes parejas de compuestos. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. No obstante. A’ y B.

a) acetaldehído H3C-CHO (2 moles) b) formaldehído HCHO y acetaldehído H3C-CHO c) acetona H3C-CO-CH3 y formaldehído HCHO d) pentanodial OHC-(CH2)3-CHO e) propanodial OHC-CH2-CHO (2 moles) 14. d) un alcohol primario. c) un alcohol primario y un aldehído. en cada caso. por ejemplo 1-butanol y butanal. por ejemplo 1-butanol y 1-octeno. qué compuesto da lugar al producto o productos que se muestran por reacción de oxidación con peryodato (IO4-). Indicar. 62 .Grupos funcionales con enlaces sencillos 13. b) un alcohol y un alqueno. por ejemplo 1-butanol y octano. Describir ensayos químicos simples que permitan distinguir entre: a) un alcohol y un alcano. uno secundario y uno terciario.

a) SN2 g) SN1 a) H3C-Sd) R3N: b) Ambas h) SN2 c) SN1 i) SN1 b) HSe) R-OH d) Ambas j) SN1 e) SN1 k) SN2 c) Brf) R-O- f) SN2 l) SN2 3. A Cl B HBr H3C D CH3 H3C CH3 H3C E Cl CH3 H H F Cl CH3 CH3 C CH3 MgCl H 2. 4.Grupos funcionales con enlaces sencillos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) butiletiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3 b) n-butilamina H3C-CH2-CH2-CH2-NH2 c) Cloruro de tetrabutilamonio (H3C-CH2-CH2-CH2)4N+ Cld) Cloruro de butilmagnesio H3C-CH2-CH2-CH2MgCl a) CH3-CH2-CH2-NH2 + HCl (SN2) b) CH3-CHOH-CH3 + HCl (SN1) c) CH3-CH(SH)-CH3 + HCl (SN2) d) C6H5-CH2-O-CH3 + HCl (SN1) catión bencílico más estable a) SN1 b) Se obtiene una mezcla racémica: CH2CH3 HO CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 OH CH2CH2CH3 5. 6. c) Se obtiene una mezcla racémica del éter metílico correspondiente: 63 .

Los alquenos que se obtienen preferentemente son los más sustituidos: CHCH3 CH3 CH2CH2CH3 H3C CHCH2CH3 CH2CH3 7. Saytzeff) 10. favorecida en haluros terciarios. a) 2-metil-2-buteno H3C CH3 CH3 b) 3. tiene lugar la reacción de eliminación.3-dimetil-1penteno H3C H3C CH3 CH2 c) etiliden ciclohexano CH CH3 d)1-metil ciclohexeno CH3 e) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 f) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 g) Z-2-penteno H3C H CH2CH3 CH3 h) 2. Br A CH3 H CH3 Br H3C H H H3C A' + B H3C H Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno más sustituido. a) metanol b) 1-propanol c) fenol d) p-nitrofenol 64 .Grupos funcionales con enlaces sencillos CH2CH3 H3C-O CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 O-CH3 CH2CH2CH3 d) En medio alcalino. a) CH3-CH2-CH2-O-CH3 + NaBr (SN2) c) CH2=CH-CH3 + HBr (E2) b) CH3-CH(NH2)-CH3 + HBr (SN2) d) CH2=C(CH3)2 + HCl (E2) 8.3.4-trimetil-2penteno CH3 H3C CH3 CH3 CH3 H3C H3C 9.

rápida para el alcohol 3º.2-propanodiol 12. b) Decoloración del Br2. a) 3-metil-2-butanol c) 2-metil-2-pentanol b) 4-metil-2-butanol d) 1. positiva para el alcohol pero negativa para el alcano.Grupos funcionales con enlaces sencillos 11. a) 2. d) Prueba de Lucas: reacción con HCl. positiva para el aldehído pero negativa para el alcohol.4.3-butanodiol H3C-CHOH-CHOH-CH3 b) 1.Na+ f) propanoato de isopropilo H3C-CH2-CO-O-CH(CH3)2 g) dibutiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3 h) metilpropeno H3C-C(CH3)=CH2 i) 3-metilbutanal j) 3-metilbutanono k) no da reacción l) yoduro de etilo I-CH2-CH3 m) 2-bromoetanol Br-CH2-CH2-OH n) 2-aminoetanol H2N-CH2-CH2-OH ñ) ácido hexanodioico HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH o) hexanodial OHC-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO p) orto-quinona q) S S 13. positiva para el alqueno pero negativa para el alcohol c) Oxidación con un oxidante débil (Ag+. Cu2+). 65 . lenta para el alcohol 2º y ensayo negativo para el alcohol 1º.2-propanodiol H-CHOH-CHOH-CH3 c) 2-metil-1. a) Reacción con Cr (IV). la solubilidad en agua también sería una prueba.5-ciclohexanotetraol HO OH HO OH 14.2. a) 2-clorobutano H3C-CH2-CHCl-CH3 b) metilpropiléter H3C-CH2-CH2-O-CH3 c) metil-terc-butiléter H3C-O-C(CH3)3 d) butóxido sódico H3C-CH2-CH2-CH2-O.2-propanodiol H-CHOH-COH-(CH3)2 d) 1.2-ciclopentanodiol HO HO e) 1.Na+ e) fenolato sódico C6H5-O. Si se trata de un alcohol de cadena corta.

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TEMA 6 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES MÚLTIPLES .

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Dibujar el mecanismo de la adición de agua a ciclohexanona en medio ácido.3-propanodiol (relación molar 1:1) 3. 2.2-propanodiol (relación molar 1:1) d) Butanona con 1. el hemiacetal cíclico de 6 átomos y el de 5 átomos.Grupos funcionales con enlaces múltiples 1. pero en realidad forman un hemiacetal interno. Dibujar el producto que se obtendrá al hacer reaccionar ciclopentanona con: a) Amoníaco b) Etilamina c) Isopropilamina d) Hidrazina H2N-NH2 e) 2. destacando la conformación de silla en los anillos de seis miembros. ¿Por qué? 4. dando lugar a una estructura cíclica con un anillo de cinco o seis átomos (ver cuestión anterior). A continuación se dan las proyecciones de Fischer de la D-glucosa y la D-fructosa. Indicar la estructura de los hemiacetales y acetales que se obtendrán al hacer reaccionar: a) Etanal con etanol b) Butanal con 2-butanol c) Butanona con 1. por lo que en cada caso habrá que dibujar dos diastereoisómeros (anómeros). D-glucosa CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH HO H H D-fructosa CH2OH O H OH OH CH2OH 5. La adición de agua a aldehídos y cetonas para dar lugar a gem-dioles tiene lugar mediante catálisis ácida. primero en proyección de Fischer y después en proyección tridimensional. para cada uno de los dos monosacáridos. En el ejercicio anterior. Tener en cuenta que el carbono carbonílico se hace asimétrico al formarse el acetal. Los monosacáridos de cinco y seis átomos de carbono se representan habitualmente como una cadena lineal. se forman acetales cíclicos con gran facilidad. apartados (c) y (d).4-dinitrofenilhidrazina H2N-NH-C6H4(NO2)2 f) Hidroxilamina H2N-OH g) Semicarbazida H2N-NH-CO-NH2 69 . Dibujar.

70 . a) acetona b) acetona y formaldehído c) acetona y acetaldehído d) acetaldehído y benzaldehído e) formaldehído y benzofenona f) hexanodial g) en compuesto siguiente. Indicar la estructura de los productos que se obtienen de la deshidratación de todos los aldoles del ejercicio anterior. Indicar la estructura de los aldoles que se obtendrán al someter las siguientes mezclas de compuestos carbonílicos a condensación aldólica por calentamiento en medio alcalino. De los siguientes pares de compuestos carbonílicos.Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. a) O OH O O y H3C CH3 H3C CH3 b) O y c) O O d) O O y O O O y O O 7. y que un compuesto dicarbonílico puede dar lugar a condensación intramolecular. teniendo en cuenta que algunos de ellos pueden reaccionar consigo mismo. indicar cual de ellos está más desplazado hacia la forma enólica. considerar solamente la condensación intramolecular O CHO H3C CH3 8.

Dibujar los compuestos que. a) b) O H3C OH CH3 H3C H3C c) O CH3 d) OH OH O H3C OH O 10. Indicar qué producto o productos se obtendrán de la descomposición de los siguientes aldoles. por condensación aldólica. y de hecho los aldoles se pueden transformar en los compuestos carbonílicos de partida.Grupos funcionales con enlaces múltiples 9. dan lugar a los compuestos carbonílicos siguientes: a) b) H O c) O O d) O 71 . La condensación aldólica es una reacción reversible.

93 g/L. El compuesto es capaz de incorporar yodo a su estructura. Deducir la estructura del compuesto problema.→ g) acetona + hidroxilamina → h) etanal + 1.3-propanodiol → + i) 5-hidroxipentanal + H /D → j) 2. Al hacer reaccionar el compuesto con 2. Completar las siguientes reacciones red-ox de compuestos carbonílicos: a) b) O H3C H Ag+ NH3 O H NaBH4 c) O H OH- d) O Cu2+ Tartrato/OH- e) O H OH f) LiAlH4 OH g) OH - h) CH2OH CH3 + COOH CH3 Ag NH3 + O HO O OH 12. pero un exceso de yodo en medio alcalino acuoso da lugar a una disolución transparente.→ f) metilfenilcetona + I2 + OH.4-dinitrofenilhidrazina se forma un precipitado amarillo.2-dimetilpropanal + acetona + NaOH/∆ → e) etanal + [Ag(NH3)2]+ + OH. pero al adicionar nitrato de plata en medio amoniacal a la sustancia problema no se aprecia ningún cambio. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) etanal + NaOH/∆ → b) propanona + H2O → c) propanal + HCN → d) 2. 13. 11.7% de carbono.63% de hidrógeno y el resto oxígeno.2-dimetilpropanal + NaOH/D → 72 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 11. La densidad de su vapor a 75 ºC y 740 mmHg es de 2. Un compuesto orgánico tiene 69.

indicar cual de los dos es más ácido: a) ácido acético y ácido propanoico b) ácido butanoico y ácido 2-metilpropanoico c) ácido propanoico y ácido 2-cloropropanoico d) ácido 2-cloropropanoico y ácido 3-cloropropanoico e) ácido cloroacético y ácido tricloroacético f) ácido ciclohexilmetanoico y ácido benzoico g) ácido benzoico y ácido m-nitrobenzoico h) ácido benzoico y ácido m-hidoxibenzoico i) ácido m-hidoxibenzoico y ácido o-hidroxibenzolico 16. señalar e identificar los fragmentos de las mismas que corresponden a los siguientes grupos funcionales derivados de los ácidos carboxílicos: a) Ácido carboxílico b) Amida primaria c) Amida secundaria d) Amida terciaria e) Anhídrido f) Haluro de ácido g) Éster h) Nitrilo i) Urea O H N O N O O O O NH2 O C N H N O H N Cl N CH3 HO O O O O 15. Señalar en cada compuesto el hidrógeno más ácido: a) b) O H3C CH2 d) O H3C CH2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N + c) O O OH H3C H O H3C CH2 f) CH2 O O O - CH3 17. Indicar qué producto se obtendrá al hacer reaccionar ácido 2-metilbutanoico con: a) amoníaco b) anilina c) 2-propanol/H+ d) tricloruro de fósforo e) LiAlH4 f) Bromo/P 73 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 14. En las siguientes moléculas. En los siguientes pares de ácidos carboxílicos.

Indicar qué reactivos ciclohexanocarbonilo son necesarios para transformar el cloruro de O Cl en los compuestos que se citan a continuación: 74 . En las siguientes parejas de compuestos. a) O H3C Cl O O O CH3 y H3C H3C H3C O O b) H3C H3C CH3 NH2 y O H3C H3C c) O H3C O CH3 O y H3C OH H3C H3C O d) O H3C H3C y OH OH H3C e) O H3C O y OH H3C OH 19. indicar cual de los dos es más reactivo en cuanto a la reacción de transferencia del grupo acilo.Grupos funcionales con enlaces múltiples 18.

Dibujar la estructura general de los polímeros que se obtendrían a partir de: a) ácido 4-metilheptanodioico + etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2) b) ácido m-ftálico (meta HOOC-C6H4-COOH) + etilenglicol (HO-CH2-CH2-OH) c) Ácido hexanodioico (adípico) + hexametilendiamina (H2N-(CH2)6-NH2) d) ácido p-ftálico y etilenglicol 21. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) ácido acético + etanol/H+ → b) anhídrido acético + ácido o-hidroxiacético → c) cloruro de acetilo + metanol → d) anhídrido acético + etilamina → e) cloruro de acetilo + H2O → f) ácido acético + Cl2SO → g) benzoato de metilo C6H5-CO-O-CH3 + etanol (exceso) → h) ácido 2-butenoico CH3-CH=CH-COOH + LiAlH4 → i) ácido 2-metilpropanoico + Cl2/PCl3 → j) ácido propanoico + Cl2/PCl3 → k) ClCO-CH2-CH2-COCl + OH-CH2-CH2-CH2-OH → l) NH2-CH2-CH2-NH2 + ClOC-CH2-CH2-CH2-COCl → 75 .Grupos funcionales con enlaces múltiples a) O O b) c) O OH O N CH3 CH3 d) OH e) f) Br O OH (dos pasos)= Br (dos pasos) 20.

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Grupos funcionales con enlaces múltiples SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) H3C O H HO-CH2-CH3 H3C H O-CH2-CH3 OH HO-CH2-CH3 H3C H CH3 O OH H3C H CH3 H3C OH H3C CH3 O O H H3C CH3 CH3 CH3 O-CH2-CH3 O-CH2-CH3 b) H3C CH3 H3C O H OH c) CH3 O H3C HO OH CH3 H3C OH OH d) CH3 O H3C HO OH H C 3 OH HO CH3 O H3C O CH3 O CH3 O CH3 H3C O CH3 CH3 O 3. Porque se forman anillos de 5 y 6 átomos. 77 . · ·· O· + H+ O H O H + ·· H2O HO OH2 + HO OH 2. muy estables debido a la ausencia de tensión angular.

Grupos funcionales con enlaces múltiples 4. a) NH b) N-CH2-CH3 c) CH3 N-CH CH3 f) g) N-OH d) N-NH2 e) N-NH O 2N NO2 N-NH-CO-NH2 78 . Para la D-glucosa (se representan únicamente los enlaces C-OH para simplificar la figura. a excepción del carbono anomérico) H H O H H HO H CH2OH OH OH H OH H CH2OH O OH HO H HO H O HO H CH2OH H OH H OH H CH2OH O H HO OH OH OH H H O HO H HO CHOH CH2OH H OH H H O HO CHOH CH2OH H HO OH O OH CHOH-CH2OH HO H O OH OH CHOH-CH2OH HO HO HO HO Para la D-fructosa CH2OH HO H H H OH H OH OH H O HO HO H H H CH2OH H OH OH H OH O OH OH CH2OH CH2OH HO H CH2OH OH H OH H O HO HO H CH2OH CH2OH H OH H O O HO OH OH O CH2OH OH HO HO CH2OH O OH OH CH2OH CH2OH HO O OH OH CH2OH 5.

a) O H3C O CH3 b) O c) O O O d) O O 7. en medio alcalino el formaldehído reacciona consigo mismo según la reacción de Cannizaro: 2 HCHO → CH3OH + HCOOH f) Se formaría un producto de condensación intramolecular (izquierda) y otro intermolecular (derecha): CHO OH H O O HO H O H g) El producto de la condensación intramolecular es el siguiente: H3C H3C OH CHO 8. No obstante. a) H3C-CO-CH2-C(CH3)2-OH b) El producto de a) más H3C-CO-CH2-CH2-OH c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CHOH-CH2-CHO H3C-CO-CH2-CHOH-CH3 OHC-CH2-C(CH3)3-OH d) H3C-CHOH-CH2-CHO más C6H5-CHOH-CH2-CHO e) La mezcla de formaldehido y benzofenona no da lugar a ningún producto de condensación aldólica. a) H3C-CO-CH=C(CH3)2 b) El producto de a) más H3C-CO-CH=CH2 c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CH=CH-CHO H3C-CO-CH=CH-CH3 OHC-CH=C(CH3)2 d) H3C-CH=CH-CHO más C6H5-CH=CH-CHO (aldehído cinámico) 79 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. ya que ninguno de los dos compuestos tiene hidrógenos en posición α.

a) O y H3C H H3C CH3 O H3C H3C c) O H CH3 O CH3 O CH3 d) O O H y H3C b) O 10.Grupos funcionales con enlaces múltiples f) CHO O H O H O H g) H3C H3C CHO 9. a) O y H3C H O c) O H y H3C O 2 H d) O CH3 O b) O 80 .

2-dimetilpropanoico 14. El compuesto problema es 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 13.2-propanodiol c) 1-ciano-1-propanol d) (CH3)3C-CH=CH-CO-CH3 + H3C-CO-CH=C(CH3)2 e) ácido acético + NH3 + Ag f) ácido benzoico + I3CH g) acetonoxima (CH3)2C=N-OH h) i) O CH3 O O OH j) 2.2-dimetilpropanol y ácido 2. a) 2-butenal b) 2.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11. a) O H3C c) CH2OH + e) LiAlH4 o NaBH4 COOH OH b) CH2OH d) No reacciona f) O g) O h) O H CH3 H H O 12. O O (g) O (b) NH 2 O (h) N C N (d) O O H N H N O O (d) N CH3 HO O (i) H (c) N Cl (f) (a) O (e) O O 81 .

Grupos funcionales con enlaces múltiples

15. a) ácido acético c) ácido 2-cloropropanoico e) ácido tricloroacético g) ácido m-nitrobenzoico i) ácido o-hidroxibenzoico (salicílico) 16. a) O H3C C H2 d) O H3C C H2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N
+

b) ácido butanoico d) ácido 2-cloropropanoico f) ácido benzoico h) ácido benzoico

b) O OH H3C H O H3C

c) O CH2 f) CH2 O O CH3 O
-

17. a)
O H3C CH3 NH2

b)
O H3C CH3 N H

c)
O H3C CH3 O CH3 CH3

d)
O H3C CH3 Cl

e)
H3C CH3 OH
H3C

f)
Br O OH CH3

18. a) El haluro
O H3C
H3C

b) El éster
O O CH3

c) El éster
O H3C O CH3

d) El 2º
O H3C OH

e) El 1º
O H3C OH

Cl
H3C

H3C

H3C

82

Grupos funcionales con enlaces múltiples

19. a) fenol d) reductor LiAlH4 20. a)
H N O O CH3 H N N H CH3 O O N H H N

b) H2O/H+ e) 1º) H2O/H+: 2º) Br2/P

c) dietilamina f) 1º) LiAlH4; 2º) HBr

b)
O O O O O O O O O

c) Nylon 6,6
O N H O H N N H

d) polietilenterftalato (PET)
O O O O O O O O O

21. a) acetato de etilo b) ácido acetil salicílico c) acetato de metilo d) N-etilacetamida e) ácido acético (hidrólisis) f) cloruro de acetilo + SO2↑ + HCl g) benzoato de etilo (transesterificación) h) 2-butenol CH3-CH=CH-CH2OH i) ácido 2-cloro-2-metilpropanoico j) ácido 2,2-dicloropropanoico (herbicida dalapón) k) poliéster: -O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-Ol) poliamida -NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO-NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO83

TEMA 7 AMINAS Y OTROS COMPUESTOS .

.

Para transformar una amina en un alqueno por eliminación de Hoffman. es una amina fuertemente básica. de fórmula molecular HN=C(NH2)2. en primer lugar se ha de generar la sal de amonio cuaternario por tratamiento con exceso de yoduro de metilo. b) ¿Qué alquenos se obtendrán con 3-metil-1-butilamina y yoduro de propilo? 5. indicar cual de ellas es más básica: a) Etilamina y dimetilamina b) ciclohexilamina y anilina c) anilina y m-nitroanilina d) anilina y m-metoxianilina e) Etilamina y vinilamina H2C=CH-NH2 f) metilamina y 1-propilamina 2.Aminas y otros compuestos 1. a) ¿Qué ocurriría si se utilizara yoduro de un alquilo de cadena más larga. las siguientes aminas: a) b) c) d) H3C NH2 CH3 H3C NH2 CH3 CH3 H3C NH2 CH3 N H (1 ciclo) h) e) f) g) N H (2 ciclos) N (1 ciclo) N (2 ciclos) N (3 ciclos 87 . utilizando yoduro de metilo. La guanidina. Dibujar los productos que se obtendrán al hacer reaccionar la 2-metil-1-butilamina (isómero S) con: a) 1-cloropropano b) 2-cloropropano c) anhídrido propanoico d) anhídrido orto-ftálico 4. propilo o butilo? Escribir las reacciones que tendrían lugar al tratar la 1-propilamina con yoduro de etilo y posterior calentamiento en presencia de Ag2O/H2O. Indicar las causa de su gran basicidad. Indicar el producto mayoritario que se obtendrá al someter a eliminación de Hoffmann. En los siguientes pares de aminas. 3. por ejemplo etilo.

terciarias y aromáticas. Nombrar los siguientes heterociclos e indicar qué electrones no compartidos de los heteroátomos forman parte del sistema π aromático. apartado (d) con: a) fenol b) anilina c) tolueno 8.Aminas y otros compuestos 6. Indicar cómo se puede utilizar la reacción de diazotación para distinguir entre aminas primarias. secundarias. Dibujar la estructura del compuesto que resulta del tratamiento del producto del ejercicio anterior. Indicar qué productos se obtendrán al tratar con NaNO2/HCl las siguientes aminas: a) 1-butilamina b) etilmetilamina c) trimetilamina d) p-nitroanilina 7. 9. ¿Cuáles de ellos tienen carácter de base de Lewis? a) b) c) d) ·· N ·· N H e) f) ·· N H ·· O ·· g) ·· ·· N H h) N ·· N ·· N N ·· N ·· ·· N H ·· N N N ·· ·· 88 .

Si solamente el radical alquílico original tiene hidrógenos en posición β -tratamiento con yoduro de metilo-.Aminas y otros compuestos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. H H NH2 H3C H H I H3C H H CH2 H I + - N(CH2CH3)3 CH2 CH2 H H Ag 2O/H2O ∆ H3C + H2C CH2 CH2 H3C N CH2CH2CH3 N(CH2CH3)2 b) Se obtendrían propeno y 3-metil-1-buteno. a) H3C H N Cl CH3 H H + - b) CH3 CH3 H3C H d) N ClCH3 H H + CH3 c) H H3C O N H CH3 CH3 O H N OH H3C H CH3 + ácido propanoico O 4. 89 . estas cadenas también sufrirán eliminación. se obtendrá únicamente el producto deseado. y se generarán mezclas de alquenos y de aminas terciarias. a) En la eliminación de Hoffman. Si el amonio cuaternario se genera con cadenas más largas. a) dimetilamina d) m-metoxianilina b) ciclohexilamina e) etilamina c) anilina f) 1-propilamina 2. conteniendo hidrógenos en posición β. se elimina el amonio cuaternario junto con un átomo de hidrógeno en posición β. La basicidad de la guanidina se debe a que al protonarse se genera un catión muy estabilizado por resonancia: ·· NH NH NH NH NH + H + 2 2 2 2 H2N NH2 H2N NH2 H2N + + + NH2 H2N NH2 H2N NH2 3.

a) O 2N N N OH b) O 2N N N NH2 c) O 2N N N CH3 90 . 1-butanol. a) H3C NH2 NaNO2 HCl H3C N + H3C N + N2 CH2 + El carbocatión genera 1-buteno. a) H2C CH3 H3C b) CH3 H3C CH3 CH3 c) H3C d) H2C N CH3 CH3 CH3 e) f) H2C H2C h) H3C N H2C g) H2C H3C N CH3 CH2 H2C CH2 6. 2-butanol y ciclobutano b) Se obtiene el N-óxido de amina H H3C N CH3 NaNO2 HCl N H3C N O CH3 c) Las aminas terciarias no reaccionan con ácido nitroso d) Se obtiene la sal de diazonio aromática O 2N NH2 NaNO2 HCl O 2N N + N Cl - 7.Aminas y otros compuestos 5.

En primer lugar. Una amina secundaria da lugar a una N-nitrosamina. Una amina primaria da lugar a una sal de diazonio inestable que se rompe generando N2. y una amina aromática reacciona con el ácido nitroso. y además si se añade fenol u otro compuesto aromático con el anillo activado. aceite o burbujeo.Aminas y otros compuestos 8. una amina que no reaccione con mezcla NaNO2/H+ es una amina terciaria -la ausencia de reacción se puede poner de manifiesto a través del poder reductor del ión nitrito-. La reacción de las aminas con el ácido nitroso permite diferenciar entre los distintos tipos de aminas ya que la reactividad y los productos de la reacción son muy diferentes en cada caso. que se detecta visualmente como un burbujeo de la disolución. 9. no genera ningún precipitado. que se separa de la disolución acuosa en forma de precipitado o de aceite amarillo. da lugar a un colorante. a) Imidazol Base de Lewis b) Indol No base de Lewis c) Furano Base de Lewis d) Pirazol Base de Lewis ·· N ·· N H ·· N H ·· O ·· g) Pirimidina Base de Lewis ·· N H N ·· e) Piridina Base de Lewis f) Purina Base de Lewis h) Isoquinoleina Base de Lewis ·· N ·· N N ·· N N ·· N ·· ·· N H N ·· ·· 91 .

.

EJERCICIOS Y ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN .

.

b) La energía del enlace doble C=C es aproximadamente igual a la mitad de la energía del enlace sencillo C-C. etc.Ejercicios y actividades de autoevaluación 1. si bien en ambos casos la acidez supone la ruptura de un enlace O-H. Datos: Los números atómicos son: H = 1. En los tres compuestos representados: H2N-NH2 (diazano o hidrazina) HN=NH (diazeno o diimida) N≡N a) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más largo? b) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más corto? c) ¿En que caso los dos nitrógenos son sp3? d) ¿Qué forma tienen las dos moléculas con hidrógeno? e) ¿En qué caso los nitrógenos presentan un par de electrones no compartido? 2. C = 6. b) La hibridación de los átomos de O y de C c) La estructura tridimensional aproximada de la molécula. 4. 5.) de una sustancia y la solubilidad de la misma en agua y en otros disolventes. geometría molecular. Describir brevemente la relación entre la estructura molecular (enlaces químicos. fuerzas intermoleculares. ya que forma puentes de hidrógeno entre los átomos de Cl y los átomos de H del agua. c) El cis-2-buteno tiene una temperatura de fusión mayor que el trans-2-buteno. Explicar brevemente la razón de esta diferencia en comportamiento químico de ambas moléculas. e) El cloroformo CHCl3 es muy soluble en agua. indicando: a) Los enlaces entre los átomos y los pares electrónicos no enlazantes. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula de ácido fórmico o metanoico HCOOH. d) La molécula de diclorometano CH2Cl2 es apolar. a) Los compuestos polares tienen temperatura de ebullición menor que los compuestos apolares de peso molecular similar. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. O = 8 3. El metanol H3COH es un ácido mucho más débil que el ácido fórmico HCOOH. Justificar la respuesta. 95 . ya que la polaridad de un enlace C-Cl anula a la del otro.

4. 1. 7. Para las siguientes moléculas representadas en proyección de Fischer: (a) (b) (c) (d) CH3 H H CH3 OH OH HO H CH3 H OH CH3 HO H H CH3 CH3 OH HO HO H CH3 CH3 D D = deuterio 2H Indicar. En las siguientes moléculas. se obtiene el enantiómero de (a). Si en (d) se sustituye el átomo de deuterio por uno de hidrógeno convencional 1 H. 5. 2. 3. (a) y (b) son diasterómeros entre sí. pero (d) sí que la tiene.Ejercicios y actividades de autoevaluación 6. si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. (a) y (c) son enantiómeros entre sí. (b) y (c) tienen actividad óptica en la misma intensidad pero de sentido contrario. asignar la configuración E-Z a los compuestos con isomería geométrica y R-S a los centros quirales a) H2C H2C CH C C CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 b) HOOC HO d) OH COOH H2C=CH c) OH F COOH OH CHO H HOOC HO COOH HO 96 . justificando la respuesta. (a) no tiene actividad óptica.

indicar cual de ellos es más estable. a) H H3C H H Cl Cl H CH3 H H H3C H3C b) H F H I I I H F I H F F c) H H H3C H3C H CH3 H CH3 CH3 H H CH3 d) H Cl H I H I Cl H e) Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 97 . Justificar la respuesta. En los siguientes pares de confórmeros.Ejercicios y actividades de autoevaluación 8.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 9. H Cl OH 2. 1. H Br Cl H (a) H CH3 OH (b) (c) CH3 H HO Cl Br H H3C Br H OH Cl H H H CH3 OH Cl Br 98 . es exactamente la misma molécula que el modelo de la izquierda. Indicar. H H Cl H OH (a) Cl CH3 HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) H Cl H Cl H Cl (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) H CH3 (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) C H3 H Cl H OH Cl Cl H 4. (b). cual de las tres representaciones de la derecha (a). (c). CH3 CH3 CH3 H H H C H3 H CH3 CH3 H 5. CH3 Cl 3. justificando la respuesta.

Dibujar las siguientes moléculas en proyección de Fischer.Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. Asignar configuración R o S a los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). de modo que la cadena carbonada se sitúe en la dirección vertical de la proyección (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). a) OH OHC OH OH CH2OH H3C Cl H b) OH Cl OH CHO c) d) OH HO Cl OH Cl F O NH2 H OH CH3 CH2CH3 99 . ¿Cuáles de estas moléculas tienen actividad óptica y cuales no? a) Cl H O O CH3 b) Cl OH HO d) CH3 CH2CH3 H OH c) OH H3C Cl H Cl OH H OH CH3 H H CH3 H 11.

Citronelol (presente en el aceite del geranio) H2C C CH3 CH3 HC H2C C CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH γ-Terpineno (presente en el aceite de cilantro) C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C C CH3 C C CH3 CH3 CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 Escualeno 100 . 13. Se somete el cis y el trans 3. anti o no estereoselectivas. rodeándolas con un círculo.Ejercicios y actividades de autoevaluación 12. clasificándolas como syn. En los terpenos y carotenoides siguientes. identificar las unidades de isopreno.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Ozonólisis e) Oxidación con KMnO4 diluído y en frío Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 14. Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas: a) + ∆ b) H3C-CH2-CH=C-CH2-CH3 CH3 H2O c) O3 Zn/HCl d) CHO ClCH 3 AlCl 3 e) CH3 C CH3 CH3 H3C-CO-Cl AlCl 3 101 .

5ciclohexatrieno -es decir.3. geometría.Ejercicios y actividades de autoevaluación 15. a) Br Br H CH3 Cl HCl H3C CH2 + H3C CHO Cl A b) Br2 H3C H B C d) c) (no tener en cuenta la estereoquímica) + ∆ CHO O CH3 Cl D H3C AlCl3 E [red] H3C C CH3 CH2-CH3 17. Indicar cuales son las moléculas A-E en las siguientes transformaciones. justificar por qué la adición de HCl al 1-buteno produce 2-clorobutano como producto mayoritario. enlace químico. en cuanto a estructura. 16. En base al mecanismo de la reacción. obteniéndose muy poca cantidad de 1-clorobutano. etc. 102 . detallando la estereoquímica cuando sea necesario. energía. Indicar las diferencias entre la molécula de benceno y la hipotética molécula 1. propiedades químicas (reacciones). un alqueno cíclico sin tener en cuenta fenómenos de conjugación y aromaticidad-.

H+ 19. 103 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 18.5e-dimetilciclohexano da lugar a dos productos A’ (diasterómero de A) y B.5e-dimetilciclohexano reacciona con metóxido sódico. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo 1e-bromo-2a. detallando la estereoquímica cuando sea necesario: a) CH3 HNO3 H2SO4 O H b) H3C-CH2 H3C c) H3C H d) + CH3 CH2-CH3 HCl CH3 CH2-CH3 H2 Pt e) KMnO 4 conc. El 1e-bromo-2e. No obstante. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas. indicar cuales son los productos A.5e-dimetilciclohexano. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. A’ y B. el isómero 1e-bromo2a.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 20. Dibujar. el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. a) b) CH2CH3 H3C H3C H c) CH2CH3 HS SN2 H H3C H d) H Br CH3 Br NH3 SN1 CH2CH3 H H3C H CH3 e) CH2CH3 tBuO E2 - CH3 Br H H3C H3C H H Br tBuO E2 f) OH H2SO4/∆ intramolecular CH3 H H3C Cl CH3 H tBuO E2 H3C C H CH2 CH3 g) OH H3C C H i) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] CH2 CH3 Cr2O7 2- h) OH IO 4OH j) OH [ox] OH 104 .

Dibujar. 105 . a) CH3 H3C H3C-CH2 H Br H HS SN2 b) H Br H3C CH2CH3 H CH3 NH3 SN1 c) CH2CH3 H H3C H CH3 CH3 Br H tBuO E2 d) HO OH IO4HO OH e) OH H3C C H CH2 CH2OH Cr2O72- 22. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario.Ejercicios y actividades de autoevaluación 21. el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. Las siguientes figuras corresponden a dos monosacáridos en forma hemiacetálica cíclica (solamente se representan los grupos hidroxilo para simplificar el dibujo). b) Algunas reacciones del anabolismo de los hidratos de carbono consisten en una ruptura de la cadena mediante una reacción inversa a la adición aldólica. Indicar la estructura de los productos que se obtendrían en una primera ruptura a partir de los dos hidratos de carbono del apartado anterior. (1) CH2OH O OH OH OH OH HO HO OH O CH2OH (2) a) Dibujar las dos moléculas en proyección de Fischer y con estructura abierta no hemiacetálica.

Justificar la respuesta.11.14-eicosatrienoico (ácido di-homo-γ-linolénico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)6-COOH e) Ácido 5.14-eicosatetraenoico (araquidónico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH 106 . que se obtendrían a partir de la reacción de adición aldólica de estas dos moléculas.Ejercicios y actividades de autoevaluación 23. CHO H H OH OH CH2OH H H CHO OH A B 25.14-eicosadienoico (ácido homo-γ-linoleico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)9-COOH d) Ácido 8.8. Ordenar los siguientes ácidos grasos naturales en orden creciente de temperatura de fusión. En los siguientes pares de compuestos.11. indicar cual de ellos es más ácido. sin contar la adición de una molécula consigo misma. a) CH2OH y COOH OH y b) OH c) OH y SH d) H3C-CH2-CH2-COOH y H3C-CH2-COOH e) COOH y O 2N COOH f) Br-CH2-CH2-COOH y Cl-CH2-CH2-COOH g) NH4+ y H3C-NH3+ h) NH3 + NH3 y + 24. incluyendo estereoisómeros. Dibujar la estructura de todos los productos. a) Ácido eicosanoico (araquídico): H3C-(CH2)18-COOH b) Ácido eicosenoico (delta 11): H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)9-COOH c) Ácido 11. Justificar brevemente la respuesta.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. indicar las estructuras de todos los productos de la eliminación de Hoffmann de la sal de amonio cuaternario que se indica a continuación.. H3C H H3C-CH2 Configuración "S" C CH CH2 N CH3 CH3 Cl CH3 CH2CH3 107 . 27. c y d: a) Aquellos que son aromáticos sin la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos b) Aquellos que son aromáticos gracias a la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos c) Aquellos que pueden comportarse como bases de Lewis d) Aquellos que no pueden comportarse como bases de Lewis Nota: un mismo compuesto puede cumplir más de una propiedad arriba citada Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N Indol Imidazol N ·· ·· N H ·· N H Varios de estos heterociclos son importantes en bioquímica. marcar. Indicar la importancia de dos de ellos. b. 5. Teniendo en cuenta el cumplimiento de la regla de Hoffmann. utilizando las letras a.En los siguientes compuestos heterocícliclos.

.

La molécula no tiene C asimétricos d) Los dos C asimétricos tienen configuración “S” a) derecha b) derecha c) izquierda d) izquierda e) izquierda 8. Los dos C asimétricos tienen configuración “R” c) Isómero geométrico E. 6. Consultar teoría. Todas las afirmaciones son falsas. 7.Ejercicios y actividades de autoevaluación SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. como se muestra en la figura: H N H H N H H H N N N N e) en todos los casos. En los cinco casos. a) H2N-NH2 b) N≡N c) H2N-NH2 d) La hidrazina tiene forma aproximada de “silla de montar”. 1V 2V 3V 4F 5F a) Isómero geométrico Z b) Isómero geométrico E. 5. los nitrógenos tienen un par de electrones no compartido. la representación correcta es la (c). Consultar teoría. 2. 4. tal como se muestra en la figura anterior. 9. mientras que la diimida es plana angular (trans). 109 . geometría plana triangular 120 º Hibridación sp2 H C O Hibridación sp3 H O geometría angular 3.

adición syn 110 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. meso) CH3 S OH H3C R H H R CH3 Cl H Cl H OH H R OH CH3 11. a) b) CH3 HO Cl Cl OH CHO Cl HO F OH NH2 O c) d) CHO OH OH OH CH2OH CH3 HO Cl H OH CH2CH3 12. meso) Cl R H S O O S H S CH3 Cl R OH CH2CH3 OH S HO c) SI tiene actividad óptica d) NO tiene actividad óptica (comp. adición no estereoespecífica d) mismo compuesto. a) distinto compuesto. adición no estereoespecífica e) distinto compuesto. a) SI tiene actividad óptica b) NO tiene actividad óptica (comp. adición anti b) distinto compuesto. adición syn c) mismo compuesto.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 13. Citronelol H2C C CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH HC H2C γ-Terpineno CH3 C CH2 CH C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C CH3 C C CH3 CH3 Escualeno C CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 14. Consultar teoría. a) b) OH H3C-CH2-CH2-C-CH2-CH3 CH3 d) e) O C CH3 C CH3 CH3 c) 2 HOC-CH2-CHO H3C CHO H3C 15. 111 .

Ejercicios y actividades de autoevaluación

16. A
H3C H CH3 H

B

C (cis o trans)
H CHO

H

CHO

D
CH3 C CH3 CH3

E
O C H3C CH3 C CH3 CH3

17. 18.

Consultar teoría

a)
NO 2 OHC CH3

b)
H Et Me H Me Et Me H

c)
Cl Me Et

H

RR y SS d)

mezcla racémica e) Butanona + Ácido acético

19. Se obtiene preferentemente el isómero B (regla de Saytzeff)
H H3C H H H Br CH3 inversión H CH3 H Br H eliminación H H H H

A

CH3

H H3C H

H Br inversión

H H

Br H H H eliminación eliminación CH3

H

A'
H

H

CH3

CH3

H H H

B

CH3

112

Ejercicios y actividades de autoevaluación

20. a) CH2CH3 H3C HS H d) H3C CH2CH3 H CH3
H H3C H

b)
CH2CH3 CH3 NH2

c) H3C CH2CH3

H3C

CH2CH3

mezcla racémica e) CH3 CH3

f) H3C-CH=CH-CH3

H

CH3

CH3 h) CHO CHO S i) S j)
O

g) H3C-CO-CH2-CH3

O

21. a)
CH2CH3 H3C H

b) H H2N H3C CH2CH3 H CH3 H3C H3C

c) CH2CH3

H SH

CH3

mezcla racémica

CH2CH3

d) 2 OHC-CH2-CHO 22.
HO HO HO HO CH2OH O

e) H3C-CO-CH2-COOH

Figura (a)
CHO HO HO HO CH2OH OH HO H OH HO H CHO H CH2OH CHO H

113

Ejercicios y actividades de autoevaluación

22.
HO HO

Figura (b)
CHO O OH CH2OH OH HO OH CH2OH H OH HO H CHO CH2OH CHO H

23.

a) El ácido ciclohexilfórmico c) El ciclohexanotiol e) El ácido p-nitrobenzoico g) El ión amonio NH4+

b) El fenol d) El ácido propanoico f) El ácido 2-cloropropanoico h) El ión anilinio (ácido conj. de la anilina)

24. Si el compuesto A actúa como Nu- y se adiciona sobre el B, se obtienen los siguientes estereoisómeros:

CH2OH HO OHC H H OH OH CH2OH HO HO H

CH2OH H CHO OH CH2OH H OHC H

CH2OH OH OH OH CH2OH H HO H

CH2OH OH CHO OH CH2OH

Y si el compuesto B actúa como Nu- y se adiciona sobre el A, se obtienen los siguientes estereoisómeros CHO H H H H OH OH OH OH CH2OH HO H H H CHO H OH OH OH CH2OH H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH HO HO H H CHO H H OH OH CH2OH

25.

(e) < (d) < (c) < (b) < (a)

114

(c) Imidazol N (a). (d) ·· N H Consultar teoría 27. (d) Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N (a). (c) ·· ·· N H (b). Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H (b).Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. H3C C CH2 CH3 H2C CH2 H3C-CH2 C H CH2 115 . (c) Indol (a). (c) (b).

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