ÍNDICE

Introducción. Revisión de conceptos ......................................................... 1 Tema 1. Bases de la Química del Carbono ................................................. 9 Tema 2. Estructura y reactividad química................................................. 19 Tema 3. Estereoquímica ............................................................................ 25 Tema 4. Hidrocarburos.............................................................................. 39 Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57 Tema 6. Grupos funcionales con enlaces múltiples.................................. 67 Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85 Ejercicios y actividades de autoevaluación............................................... 93

INTRODUCCIÓN REVISIÓN DE CONCEPTOS

Introducción. Revisión de conceptos

1. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 4 átomos de carbono. 2. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cíclicos, saturados e insaturados, con 3 átomos de carbono. 3. La fórmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la fórmula general de los cicloalcanos de un solo anillo, así como la de los alquenos con un único doble enlace y la de los alquinos con un único triple enlace. 4. Representar y nombrar la fórmula estructural de todos los cicloalcanos cuya fórmula molecular es C5H10. Hacer lo mismo para los alquenos con la misma fórmula molecular. 5. Un alqueno de formula C6H12 tiene todos los átomos de hidrógeno iguales. Representarlo y nombrarlo. 6. Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehído y un ácido derivados del pentano y del hexano. 7. Nombrar los siguientes compuestos: a) H3C

CH OH

CH2

CH2

CH OH

CH3

b) H3C

CH2

CH CH2

CH2 CH3

CHO

c) O H3C CH2 C CH2 CH2 CH3

1

2 . la anilina y el o-xileno. formiato de butilo y butanoato de metilo. 14. 11. uno de oxígeno y suficientes de hidrógeno para que no haya ningún doble enlace. Revisión de conceptos d) NO2 CH3 e) H2N f) H3C COOH CH CH CH2Br 8. Formular y nombrar tres isómeros del 1-hexanol. Escribir la fórmula estructural del tolueno.Introducción. acetato de propilo. Escribir la fórmula estructural del acetato de etilo. propanoato de metilo. Formular y nombrar tres compuestos que contienen tres átomos de carbono. 12. 10. Formular y nombrar 3 isómeros de la 3-hexanona. indicando cuales de todos ellos son isómeros entre sí. Dibujar los distintos isómeros cis-trans del 1. propanoato de etilo.2-dicloroetileno y del 2-buteno. Escribir las fórmulas estructurales de todos los hidrocarburos con una instauración cuya masa molecular sea de 56. 9. 13.

82% de carbono. determinar la fórmula empírica y molecular del hidrocarburo. Indicar cuales de los siguientes compuestos tiene algún carbono asimétrico y señalarlo. Revisión de conceptos 15. originó en su combustión 264 mg de CO2 y 108 mg de H2O.Ar : H 1. Indicar el número de insaturaciones de los compuestos correspondientes a las siguientes fórmulas moleculares y representar dos isómeros de cada uno de ellos..082 atm L mol-1 K-1 19.082 atm L mol-1 K-1 1 atm = 760 mmHg 3 .Ar : H 1. DATOS. del 2pentanol y del 3-pentanol. C 12 R = 0.. a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 17. Formular y nombrar los productos de oxidación sucesivos del 1-pentanol. H y O. O 16 20. Sabiendo que un litro de este gas a 0 ºC y 1 atmósfera de presión tiene una masa de 1. C 12 R = 0.Introducción.Ar : H 1. Su densidad a 25 ºC y 755 mmHg es de 2. a) C5H8O b) C7H10O3 c) C5H9ON d) C11H15O3N 18.966 g. Determinar la fórmula empírica.7% de carbono. DATOS. Determinar su fórmula molecular e indicar el número de insaturaciones que contiene. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 81. Una muestra de 116 mg de un compuesto constituido por C. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 82..36 g L-1. DATOS. C 12. 16.

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(H3C)2C=C(CH3)2 2. H3C-CH2-CH3 propano H3C-CH=CH2 propeno o propileno H2C=C=CH2 propadieno H3C-C≡CH propino 3.3-dimetil-2-buteno 6. ej. Revisión de conceptos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.Introducción. CH3 H3C CH2 CH2 CH3 H3C butano CH3 CH isobutano (metilpropano) CH2 CH2 CH2 CH2 ciclobutano CH2 CH CH3 metilciclopropano CH2 2.) pentanal ácido pentanoico 1-hexanol (p. Cicloalcanos monociclo: CnH2n Alquenos: CnH2n Alquinos: CnH2n-2 4. Derivados del pentano: H3C-CH(CH3)-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-COOH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2_CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH 1-pentanol (p. CH3 ciclopentano metilciclobutano H3C-CH2-CH2-CH=CH2 1-penteno H3C CH3 CH3 etilciclopropano dimetilciclopropano H3C-CH=CH-CH2-CH3 2-penteno H3C-C(CH3)=CH-CH3 2-metil-2-buteno H3C-CH2-C(CH3)=CH2 2-metil-1-buteno 5.) hexanal ácido hexanoico Derivados del hexano: 5 . ej.

Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH=CH2 H3C-CH2-CH=CH-CHOH-CH3 12.2dicloroetileno H CH3 trans-2-buteno 6 . Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CH3 H3C-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3 H3C-CH(CH3)-CH2-CHOH-CH3 2-hexanol dipropiléter 4-metil-2-pentanol 11. a) 2. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: CH3-CH2-CH2OH CH3-CHOH-CH3 CH3-CH2-O-CH3 1-propanol 2-propanol etilmetiléter 9.2-dicloroetileno H Cl trans-1. Cl C C Cl Cl C C H cis-2-buteno H H3C C C H CH3 H3C C C H hexanal butileteniléter 3-hexen-2-ol H H cis-1. Las estructuras posibles son: H3C-CH2-CH=CH2 H3C-CH=CH-CH3 H2C CH2 H2C CH2 ciclobutano H2C C 1-buteno 2-buteno CH3 CH3 metilpropeno 10. Revisión de conceptos 7.Introducción.5-hexanodiol b) 3-etilpentanal c) 3-hexanona d) meta-nitrotolueno e) ácido para-aminobenzoico f) 1-bromo-2-buteno 8. Fórmula molecular del hidrocarburo: C4H8.

1-pentanol H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH → pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO → ácido pentanoico H3C-CH2-CH2-CH2-COOH 2-pentanol H3C-CH2-CH2-CHOH-CH3 → 2-pentanona H3C-CH2-CH2-CO-CH3 3-pentanol H3C-CH2-CHOH-CH2-CH3 → 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 16. H3C-COO-CH2-CH3 acetato de etilo H3C-CH2-COO-CH2-CH3 propanoato de etilo H3C-COO-CH2-CH2-CH3 acetato de propilo HCOO-CH2-CH2-CH2-CH3 formiato de butilo H3C-CH2-COO-CH3 propanoato de metilo H3C-CH2-CH2-COO-CH3 butanoato de metilo Son isómeros entre sí: acetato de etilo y propanoato de metilo acetato de propilo.Introducción. propanoato de etilo. CH3 CH3 tolueno anilina NH2 o-xileno CH3 14. Revisión de conceptos 13. Los carbonos asimétricos se señalan en negrita cursiva y con efecto subrayado: a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 7 . formiato de butilo y butanoato de metilo 15.

a) C5H8O. 3 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: CH3 O OH H3CO NH NH2 OCH2CH3 OH O 18. 2 insaturaciones.Introducción. 5 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CH2-CHO y H2C=CH-CHOH-CH=CH2 b) C7H10O3. 2 insaturaciones. Fórmula molecular C4H10. Fórmula empírica C3H6O 20. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CO-CH2-CH2-COOH y H3C-C≡C-CH2-CHOH-CH2COOH c) C5H9ON. Revisión de conceptos 17. Fórmula empírica = fórmula molecular C3H8 19. No tiene insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CHOH-CH2-CH2-C≡N y H2C=CH-CH2-NH-CH2-CHO d) C11H15O3N. 8 .

TEMA 1 BASES DE LA QUÍMICA DEL CARBONO .

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Dibujar las estructuras de Lewis del etano H3C-CH3. 2. utilizando la notación δ+ y δ-. ácido fórmico HCOOH y dimetilamina H3C-NH-CH3. etileno H2C=CH2. ordenar los siguientes enlaces en orden decreciente de polaridad: a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S 3. metanol H3COH.Bases de la Química del Carbono 1. metanal HCHO. 11 . la polarización de los siguientes enlaces: a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C 5. Indica. dibujando en la medida de lo posible la geometría molecular. el agua y el agua oxigenada? d) ¿Son iguales los dos enlaces de la molécula de ozono? 4. Para las estructuras siguientes 1-12: Cl H3C Cl CH3 O C 7 H3 C CH3 Cl Cl Cl Cl C 11 H3C Cl 2 Cl CH3 H 3C H3C 3 Cl 4 1 Cl Cl C 8 Cl Cl Cl C H Br Br 5 Br Br H C 9 Cl Br 6 Br Cl C 10 C O 12 a) Indicar las que presentan momento dipolar b) Señalar con una flecha la dirección y el sentido del mismo en aquellas que lo tengan. propanona H3C-CO-CH3. Utilizando datos de la Tabla Periódica. Consultar los números atómicos de los elementos en una tabla periódica. En los cuatro compuestos representados: O2 H2O2 (peróxido de hidrógeno) H2O O3 (ozono) a) ¿Qué átomos de oxígeno presentan hibridación sp3? b) ¿Cuántos pares de electrones no compartidos tienen todos los átomos de oxígeno? c) ¿Qué forma tienen el ozono.

Dibujar en cada caso las estructuras de resonancia que contribuyen en mayor grado a la estructura real: a) Ión formiato HCOOc) - b) Tolueno C6H5-CH3 d) H + O O C CH 2 O CH 3 8. CH3 CH H3C CH2 H3C H3C CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 C C CH 7.+ H+ b) CH3-CH2-N=O y CH3-CH=N-OH c) O CH3 C CH2y CH3 OC CH2 d) CH3-+CH-CH=CH2 y CH3-CH=CH-+CH2 e) + O y O- f) O CH3 C CH3 y OH CH3 C CH2 12 . Indicar si cada uno de los siguientes pares de estructuras son formas resonantes o especies en equilibrio: a) CH3-COOH y CH3-COO. secundario o terciario. si se trata de carbono primario.Bases de la Química del Carbono 6. para todos los átomos de carbono de la siguiente molécula. Indicar.

sin tener en cuenta hibridaciones de los orbitales atómicos. Dadas las siguientes moléculas. así como el orden de enlace. respectivamente. dibujar el diagrama de orbitales moleculares para la molécula de nitrógeno N2 y de flúor F2. e indicando en cada caso cuantos electrones enlazantes y antienlazantes hay. indicar cuales de los grupos funcionales o estructuras que aparecen en la lista están presentes en cada una de ellas: OH O O HO OCH3 CH3 O NH2 CH2CH3 O Cl CH3 H3C NH O Cl OH H 3C O O CH3 C N a) aldehído e) amina i) nitrilo m) alcohol b) alqueno cis f) fenol j) haluro 1º n) alqueno trans c) éster g) amida k) cetona o) anillo aromático d) haluro 2º h) alquino l) éter 10. 13 .Bases de la Química del Carbono 9. En base al desarrollo hecho en clases teóricas para la molécula de oxígeno O2. ¿Existen electrones desapareados en estas moléculas? Los números atómicos del N y del F son 7 y 9.

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N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N 3. 15 . el átomo de O central tiene solamente un par de electrones no compartido. a) Los de las moléculas de H2O y de H2O2. los átomos de O tienen dos pares de electrones no compartidos. Cada par de electrones. que a su vez tiene sus tres pares de electrones no compartidos. En la molécula de O3. se representa mediante una línea. con ángulo algo menor de 109 º. ángulos 120º angular en el oxígeno molécula plana. sean de enlace o no. pues el otro está cedido a uno de los átomos de O laterales. mientras que la molécula de H2O2 es plana angular (trans). así como uno de los dos átomos laterales del ozono. c) Ver figura.Bases de la Química del Carbono SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. El ozono tiene forma angular. ángulos 120º H H H C H O O propanona H C H H C C H H H plana en el centro H a. b) En las moléculas de O2. H H C H H H C H H etano etileno metanol metanal C H H H C H H C O carbono tetraédrico molécula plana. H2O2 y H2O. La molécula de H2O es también angular. fórmico H O C O H dimetilamina H C H H N C H H H pirámide trigonal en el N 2. con ángulo algo menor de 120 º.

Bases de la Química del Carbono H O O O O H H H d) Realmente los dos enlaces son iguales. 1 º CH3 º CH º C º C º CH 2 2º CH2 1º CH3 3 1º H3C 2º CH2 1º H3C 4 º CH2 º CH3 1º CH3 1 º CH3 4 1 1º H3C 2º CH2 3 16 . 5. 4. 5. ya que el ozono es un híbrido de resonancia de dos formas canónicas principales: O O O O O O O O 4. b) Ver figura. 3. 11 y 12. Cl H 3C Cl CH3 H3C H 3C 3 Cl 4 1 O C 7 H3C CH3 Cl Cl Cl H C 9 Cl Cl C 11 C H O 12 Br Br 5 Br 6. a) δ-O-Hδ+ b) δ-N-Hδ+ c) δ-F-Cδ+ d) δ-O-Cδ+ e) δ+H-Cδ- a) Tienen momento dipolar las estructuras 1. 7. 9.

Bases de la Química del Carbono 7.m H3 C O c O CH3 i C N 10.n CH3 g. OH O O m.m NH2 CH2CH3 O l.o OCH3 CH3 k e.oxima) c) Formas resonantes d) Formas resonantes e) Formas resonantes f) Equilibrio (tautomería ceto-enólica) 9.j. 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s σ2s* σ2s σ1s* σ1s σ2s* σ2s σ1s* σ1s 1s 1s N N 17 F F .k H3C NH O Cl OH h.m HO O k.o Cl j. a) Equilibrio (ácido-base) b) Equilibrio (tautomería nitrosocompuesto . a) H O C O - O H - b) O CH 3 CH 3 C c) O O H O H O O H O d) CH2 O CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 O CH3 O CH3 O CH3 O CH3 8.

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TEMA 2 ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD QUÍMICA .

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a) Los ácidos carboxílicos R-COOH tienen un carácter ácido mucho más acusado que el de los alcoholes R-OH. 21 . Justificar. son mucho menos básicas que las aminas alifáticas. por ejemplo la metilamina H3C-NH2. si bien en ambos casos la reacción de acidez consiste en la ruptura de un enlace O-H. b) Las aminas aromáticas. las siguientes observaciones sobre acidez y basicidad de los compuestos orgánicos. Clasificar las siguientes especies químicas como nucleófilos o electrófilos: N≡CNH3 H3C-COOH2C=CH2 H2O Br2 Hg2+ H3C-CH2-OBF3 HAg+ H+ 3. en base al fenómeno de resonancia. por ejemplo la anilina C6H5-NH2. Ordenar los siguientes intermedios en orden creciente de estabilidad: a) Carbocationes: + 1) CH3 2) + 3) H C H3C + CH3 4) H2C -CH=CH2 + b) Carbaniones: 1) CH3 2) CH3 -C CH3 CH3 3) CH2 4) - c) Radicales libres: 1)· CH3 2) 3) 4) · C· O · 2.Estructura y reactividad química 1.

coordenada de reacción para dos reacciones químicas distintas: A+B → D+E y M+N → P+Q.Estructura y reactividad química 4. siendo la primera de mayor energía de activación d) La energía de activación de la etapa C → D+E tiene un valor de 50 Kj/mol e) Las especies AB# y MN# son carbaniones. La figura siguiente muestra dos diagramas de Energía potencial vs. carbocationes o radicales libres f) La reacción M+N → P+Q tiene un ∆H de -30 Kj/mol g) En la reacción A+B → D+E. la etapa primera es la limitante de la velocidad h) A la vista de los diagramas. se puede deducir que la reacción A+B → D+E es espontánea. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La reacción A+B → D+E es exotérmica b) La reacción M+N → P+Q es concertada c) La reacción M+N → P+Q se lleva a cabo en dos etapas. pero la reacción M+N → P+Q no lo es i) El proceso elemental directo A+B → C tiene una energía de activación mayor que el mismo proceso en sentido inverso j) La reacción D+E → A+B tiene un valor de ∆H de 30 Kj/mol 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 20 A+B C AB # # C 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 D+E M+N MN# O# O P+Q 20 Coordenada reacción Coordenada reacción 22 .

Nu- BF3 E 3. a) Carbocationes: (2 1. a) V f) F b) F g) F c) V h) F d) V i) V e) F j) V 23 . En el caso de la acidez relativa de los ácidos carboxílicos y los alcoholes.NuNH3 Nu: H2C=CH2 Nu: H2O Nu: Br2 Nu: Hg2+ E+ H3C-CH2-ONu - H.5-cicloheptatrienilo) > (4 alilo) > (3 isopropilo) > (1 metilo) b) Carbaniones: (4 1.3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo) c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1. en aminas aromáticas. O R C O - O R C O NH2 - NH2 NH2 4.3.3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo) 2.Nu- Ag+ E+ H+ E+ Nu: H3C-COO. por lo que está menos disponible que en el caso de aminas aromáticas. la especie desprotonada (ión carboxilato e ión alcóxido. N≡C. puesto que en el ión carboxilato coexisten las dos formas resonantes que se muestran en la figura. la basicidad de la amina se debe a la existencia del par de electrones no enlazante del N.Estructura y reactividad química SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. éste está deslocalizado por el anillo en virtud de la resonancia (ver figura). En el caso de las aminas. respectivamente) resulta mucho más estable en el caso del ácido carboxílico puesto que la carga negativa se reparte entre los dos átomos de oxígeno.

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TEMA 3 ESTEREOQUÍMICA .

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dibujando y nombrando los isómeros geométricos correspondientes: a) CH3 H3C CH2 C C CH2 CH2 CH3 CH3 b) Cl H2C C CH3 H 3C CH2 c) CH CH CH2I d) H3C-CH=CH-CH=CH2 f) H3C-CH=CH-CH=CH-CH3 e) H3C-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3 3. 2. Asignar configuración E o Z a los siguientes isómeros geométricos: a) HO F NH2 CH3 b) H3C C H3C-CH2 C OH H c) Cl C HO C CH2OH CHO H3C-CH2 H2C=CH d) CHO OH e) CH3 HC C C C CH CH3 C CH HN=CH H2N-CH2 C f) CO-NH2 C CN g) CH3 H3C-CH C H2C=CH C CH2OH CH2CHO 27 . (a) -C6H5 (fenilo) (e) -CHO (i) -CO-CH3 (b) -CH=CH2 (f) -COOH (c) -C≡N (g) -CH2-NH2 (d) -CH2I (h) -CO-NH2 5. Disponer los siguientes grupos en orden de prioridad decreciente. Dibujar las fórmulas estructurales de todos los isómeros del penteno. Nombrar todos los compuestos dibujados. 4.Estereoquímica 1. de acuerdo con las reglas de Cahn. incluyendo los estereoisómeros. Dibujar la estructura de dos isómeros de cadena. Ingold y Prelog. Indicar cuales de los siguientes alquenos presenta isomería geométrica. dos isómeros de posición y dos isómeros de grupo funcional del 3-hidroxihexanal.

dibujando su antípoda correspondiente en los casos en que haya isomería óptica. a) H Cl Cl b) Cl Cl c) H Cl H Cl d) Cl Cl H H H H H e) H H Cl Cl i) Cl Cl H H H Cl f) H Cl Cl H j) Cl H g) Cl H l) Cl Cl H Cl H Cl H h) H Cl m) Cl H H Cl H Cl H Cl n) Cl H k) Cl H H 28 .Estereoquímica 6. Señalar la razón de la quiralidad a) OH HO H H H CH3 H3C b) CH2CH2CH3 N + H CH2CH3 c) Br D OH d) CH2CH3 CH3 H e) H2N OH H O CH3 f) H g) C C C H CH3 CH3 h) HO H H OH Cl i) O j) O H H3C k) Cl Cl CH2Cl H l) ·· N H3 C H CH2CH3 H OH H OH 7. Indicar cuales de estos compuestos pueden presentar simultáneamente isomería geométrica y óptica. Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no.

3-pentanodiol 10. Dibujar cada una de las siguientes proyecciones de Fischer en forma comparable con los dos grupos metilo en el extremo.5 g de un enantiómero en etanol. 29 . c) Calcular la rotación medida si la disolución se diluye de 50 a 150 mL y se emplea un tubo polarimétrico de longitud 10 cm. b) Calcular la rotación que se observará si se emplea un tubo de 5 cm. Señalar los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): Ácido clavulánico COOH H O N O H O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH C CH2OH CH3 Piretrina H3C CH3 O O CH3 H3C O CH3 CH2 Licorina OH HO O O N 9. ¿Son las mismas. enantiómeros o diasterómeros? NH2 H H OH CH3 CH3 H3C H3C H H OH NH2 11. Se disuelven 1.Estereoquímica 8. dando lugar a 50 mL de disolución. a) Determinar la rotación específica a 20 ºC para la línea D del Na si la disolución tiene una rotación observada de +2.79 º en un tubo polarimétrico de 10 cm.3-dibromobutano b) 4-cloro-2. Asignar configuraciones R y S para cada C asimétrico: a) 2. Dibujar las proyecciones de Fischer de todos los estereoisómeros de las siguientes moléculas e indicar cuales son ópticamente activas y cuales meso.

Estereoquímica 12. Indicar la configuración R o S de los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): a) H O CH3 Br O H2N H b) c) OH O CH3 Br OCH3 H H O H COOH H3C Cl Cl N H d) HO HO HO H O H H OH H e) C H=C H2 H H CH3 F N H-C H3 f) OH HOOC CH3 H3C COOH OH g) OH HOOC H CH3 H CHO H H h) COOH NH2 OH CH3 i) CHO H H3C OH COOH Cl H2N C6H5 j) CH3 H OCH3 CN 30 . Indicar las designaciones R o S de los siguientes compuestos: a) CH3 Br CH=CH2 CH2CH3 F H CH=CH2 CH(CH3)2 H3C b) H c) C CH(CH3)2 CH d) CHO H3C OH CH2OH H3C e) NH2 H CH2OH f) CH=CH2 H Cl CH3 g) CHO HO COOH CO-CH3 h) Cl NH2 OH i) CH3 H CH2CH3 13.

Estereoquímica 14. isómeros geométricos. isómeros estructurales o idéntica molécula: a) CH3 H Cl Br y H Br CH3 Cl b) CH3 H Cl Br y Cl Br CH3 H c) CH3 H H CH3 Br Cl y H H CH3 CH3 Cl Br H H CH3 CH3 Br Cl d) Cl y H H CH3 CH3 Br e) CH3 H H CH3 Br Cl y H H Br Cl CH3 CH3 H CH3 CH3 Cl f) CH3 y H H CH2Cl g) CH3 H CH3 Cl y Cl CH3 CH3 H H CH3 H3C H h) H y H3C CH3 H i) H H HO OH Cl y CH3 H H OH HO OH CH3 HO Cl CH3 H H Cl j) H HO y Cl CH3 OH H k) HO H OH y H HO OH H Cl H H Cl H l) H y Cl H Cl m) H Cl H H y Cl Cl Cl Cl H H3C H OH OH H n) H Cl y HO H OH CH3 31 . Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros. diaestereoisómeros.

2-dicloroetano por su estabilidad relativa: a) b) c) d) H H Cl HH Cl Cl H H H Cl H Cl Cl H H HH Cl H H Cl H H 18. Nombrar los compuestos que se muestran en proyecciones de Newman. el confórmero más estable. a) b) c) H H H3C H CH3 CH3 H H3C H CH3 H CH3 C H3 H H C H3 C H3 H d) H H2C HH CH3 e) H H H CH3 Cl H f) H CH3 HH HCH3 H3C H CH2 HH 17. a) Cl H H (1) b) (1) CH3 (CH3)2C H C(CH3)2 H (2) Cl H H CH3 H H Br Cl Cl H H Br (2) Br H H Br c) H H CH3 (1) d) (2) CH3 CH3 CH3 H3C H CH3 H CH3 CH3 H H3C (1) I H H H (2) CH3 H I Cl ClH 32 . Ordenar los siguientes confórmeros del 1. Dibujar. los confórmeros más estables de las siguientes moléculas: a) Butano (enlace C2-C3) b) 2-Clorobutano (enlace C2-C3) c) 2-Cloro-3-metilbutano (enlace C2-C3) 16.Estereoquímica 15. utilizando las proyecciones de Newman sobre el enlace que se menciona. de entre cada par. Señalar.

4-heptadieno H3C C C C C CH2CH3 H H Z.Z-2. c) Z-1-yodo-2-penteno H C H3C-CH2 C CH2I H3C-CH2 H CH2 CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH E-1-yodo-2-penteno H C C H CH2I d) Z-1.4-heptadieno H C H3C H C C C H H CH2CH3 E. a) y b) no presentan isomería geométrica.E-2.3-pentadieno H C C H CH3 e) Z.Z-2.Estereoquímica SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Ejemplos propuestos son los siguientes: a) Isómeros de cadena: CH3 H3C CH OH CH CH2 CHO H3C CH OH C CH3 b) Isómeros de posición: H3C-CH2-CHOH-CH2-CH2-CHO c) Isómeros de grupo funcional: H3C-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CHO 2.4-heptadieno H C H3C H C C C CH2CH3 H H H H E.4-heptadieno H3C C H H C C C H H CH2CH3 33 .3-pentadieno H C H2C=CH C CH3 H2C=CH H E-1.E-2.

E-2. Presentan simultáneamente los dos tipos de isomería los compuestos: (a).Z-2. (j) y (l). (a) E (e) Z (b) Z (f) E (c) Z (g) Z (d) Z 6.E) H3C C H H C C C H H CH3 Z. (f).4-hexadieno H C H3C H C C C H H CH3 E. Los antípodas son: (a) Cl H H Cl H Cl (j) Cl H H Cl Cl H H Cl Cl H (l) Cl H (f) H (g) Cl 34 .Z-2.4-hexadieno H3C C H H C C C H H CH3 3.4-hexadieno (= Z. (g).Estereoquímica f) E. (a) quiral (C asimétrico) (d) no quiral (g) quiral (aleno) (j) quiral (C asimétrico) (b) quiral (N asimétrico) (e) quiral (C asimétrico) (h) no quiral (k) no quiral (c) quiral (C asimétrico) (f) quiral (C asimétrico) (i) no quiral (l) no quiral 7. 1-penteno H3C-CH2-CH2-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH(CH3)-CH=CH2 2-metil-2-buteno H3C-CH=C(CH3)2 2-metil-1-buteno H2C=C(CH3)-CH2-CH3 E-2-penteno H3C C H C CH2CH3 H Z-2-penteno H C H3C C CH2CH3 H 4. (d) > (f) > (h) > (i) > (e) > (c) > (g) > (a) > (b) 5.

R H HO H Cl H CH3 OH CH3 S.R R.R.S.R.R H HO HO Cl H CH3 H CH3 S.3-dibromobutano R.S H HO HO H3C H CH3 H Cl 35 . 8 isómeros todos ópticamente activos R.S. ópticamente activo H Br H3C H CH3 Br b) 4-cloro-2.S R.S = S. ópticamente activo H H3C Br H Br CH3 S.R R.S.R.Estereoquímica 8.S H HO H H3C H CH3 OH Cl S.S. forma meso H H3C H3C H Br Br R.R.S H H3C H Cl H OH OH CH3 H3C H H3C H H OH OH Cl H3C HO Cl H H OH H CH3 H H3C HO H3C H OH H Cl S.S.R. Ácido clavulánico COOH H O N * H * O * O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH * * C CH2OH CH3 * * * * Licorina Piretrina H3C CH3 * O CH3 H3C O * O CH3 CH2 OH HO O O * * * * N * 9. a) 2.3-pentanodiol.R.

a) H S b) S e) S h) R c) R f) S i) R b) CH3 R R c) OH H2N H S S S S O Br R R O O S Br CH3 S R H Cl H3C R OCH3 H O N H H COOH Cl d) HO HO R e) OH S f) OH R H H S CH=CH2 H H S F HO H O H R NH-CH3 CH3 HOOC CH3 H3C COOH S OH g) OH HOOC H S S H h) COOH H R NH 2 i) CHO S j) CH3 H2N C6H5 R R H CHO H R OH CH3 H H3C OH S Cl COOH OCH3 CH3 CN 36 .Estereoquímica 10.39 º c) +0. a) R d) R g) R 13.93 º 12. El resultado es: a) +93 º b) +1. Son enantiómeros CH3 H H CH3 NH2 OH H2N HO CH3 CH3 H H 11.

1-dimetilciclobutano 17. a) Butano C2-C3 CH3 H H CH3 H H H H CH3 b) misma molécula e) misma molécula h) i. estructurales i) misma molécula l) enantiómeros b) 2-Clorobutano C2-C3 CH3 H c) 2-Cloro-3-metilbutano C2-C3 CH3 H3C H Cl CH3 Cl H 16.3-dimetilciclopentano 37 . a) enantiómeros d) diasterómeros g) misma molécula j) enantiómeros m) misma molécula 15. 18. b) > d) > c) > a) a) (1) b) (2) c) (2) d) (2) b) dimetilpropano o neopentano d) metilciclopropano f) 1-cloro-2. geométricos cis-trans k) misma molécula n) enantiómeros c) enantiómeros f) i. a) metilbutano o isopentano c) metilbutano o isopentano e) 1.Estereoquímica 14.

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TEMA 4 HIDROCARBUROS .

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2-dimetilciclohexano b) Cis-1.a.8 y 1.3-dimetilciclohexano o trans-1.6-hexaclorociclohexano es un insecticida que tiene un total de 8 isómeros geométricos.4-dimetilciclohexano o trans-1.3-dimetilciclohexano c) Cis-1. para la cloración.4-dimetilciclohexano 4.e. son de 5. con los seis Cl en posiciones respectivas e.5.2. Dibujar la estructura del confórmero más estable de los siguientes ciclohexanos sustituidos: a) Cis-1-iodo-3-metilciclohexano b) Trans-1-iodo-3-metilciclohexano c) Cis-1-iodo-4-metilciclohexano d) Trans-1-iodo-4-metilciclohexano 5. también llamado HCH 1.e.2-dimetilciclohexano o trans-1. El Lindano. Calcular los porcentajes de isómeros esperados durante la monocloración de: a) propano H3C-CH2-CH3 b) 2. ¿Por qué uno de dichos isómeros (el llamado γ.3-dimetilbutano (H3C)2-CH-CH-(CH3)2 c) 2-metilbutano H3C-CH2-CH-(CH3)2 DATOS: Las reactividades relativas de los hidrógenos terciarios.0.3. de modo que si medimos experimentalmente el calor de combustión (∆H0c) y dividimos el valor por n. se obtiene el calor de combustión por cada unidad CH2 (lo simbolizaremos por la letra Q) (CH2)n + 3n/2 O2 → n CO2 + n H2O ∆H0c = n· Q a) ¿Son iguales los valores de Q para los anillos de 3 a 6 miembros? b) Si la respuesta anterior es negativa. Los cicloalcanos tienen de fórmula general (CH2)n.0 respectivamente.a) es el activo. Indicar cual de los dos miembros de los siguientes pares de compuestos es más estable: a) Cis-1. 3. ¿para qué cicloalcano el valor de Q es menor (menos negativo)? ¿Para cual es mayor? c) ¿A que se debe esta diferencia en los valores del calor de combustión? 3. secundarios y primarios son. mientras que los otros 7 isómeros son poco o nada activos? 41 . 2.Hidrocarburos 1.4.a.

isómeros geométricos o idéntica molécula a) H H3C H CH3 y H CH3 CH3 H b) CH3 H3C H H CH3 y H H CH3 c) H CH3 CH3 H y H3C H3C H CH3 H d) H HO H y HO H H CH3 e) OH H OH CH3 H y H CH3 H H f) H CH3 OH H OH y H CH3 42 . Dadas las estructuras A y B A CH3 H H H H CH3 H H B H H3C H H HH HCH3 a) ¿Cuál representa a un ciclohexano bote? b) ¿Cuál de las dos es una conformación más estable? c) ¿Cuál de las dos estructuras se denomina tiene configuración cis? d) ¿Presenta la molécula A una conformación silla más estable que la representada? Si es así. Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros.Hidrocarburos 6. dibujarla. e) Nombrar ambos compuestos ¿Son A y B distintas conformaciones del mismo? 7. diaestereoisómeros.

En la adición de Br2 a E-2-buteno a) ¿Cuántos estereoisómeros opticamente activos se formarán? b) ¿Y cuántos opticamente inactivos? 11. Teflón) d) Poliestireno 43 . frío) → c) ciclohexeno + C6H5-COOOH (ácido perbenzoico) → d) 2.3-dimetil-1-buteno + HBr → e) 1-hexeno + HCl → f) 1-hexeno + HBr (en presencia de un peróxido) → g) cis-3-hexeno + O3 → Zn/H+ → h) 1-metilciclopenteno + O3 → Zn/H+ → i) 1-metilciclopenteno + KMnO4 → j) 1-metilciclopenteno + H2O/H+ → k) 1-metilciclopenteno + H2 (en presencia de Ni) → 9.Hidrocarburos 8. Indicar la estructura de los intermedios y la configuración R y S de los productos. 12. Se somete el cis y el trans 3. clasificando las cuatro reacciones como syn. Dibujar el alqueno de partida y la estructura general de los siguientes polímeros: a) Polipropileno b) Policloruro de vinilo PVC c) Politetrafluoroetileno (PTFE. Representar la reacción del Z-2-buteno con Br2. anti o no estereoespecíficas.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Oxidación con un perácido Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. 10. Escribir las fórmulas estructurales de los productos mayoritarios que se formarán en las siguientes reacciones químicas: a) 1-buteno + Br2 → b) ciclohexeno + KMnO4 (diluido. analizando por separado la aproximación del electrófilo a las dos caras del alqueno.

Indicar tres ensayos químicos sencillos (basados en una reacción que genere un cambio de color o un efecto similar) que permitan distinguir un alqueno de un alcano. ¿Cuáles son? 44 . no obteniéndose nada del 1. La reacción de adición de 1 mol de agua (H2O/H2SO4) a 1 mol de 1. b) ¿Cuál de los dos productos es termodinámicamente más estable? ¿Y cual de los dos productos se obtiene preferentemente atendiendo a la estructura de los intermedios de reacción? c) Si esta reacción se lleva a cabo en presencia de NaBr. Uno de los métodos habituales de obtener alquenos es por eliminación de HCl en los haluros de alquilo.Hidrocarburos 13. se obtiene el 100% de 1. se obtiene un 80% del producto (2) frente a un 20% del producto (1) ya que el (2) es más estable al estar más sustituido.3-butadieno da lugar a dos productos de reacción que son isómeros. a) Escribir el mecanismo de la reacción. se originan otros dos.3-hexadieno. Indicar qué productos se formarán en la ozonólisis de a) 1-buteno b) 2-buteno c) 2-metil-2-penteno d) ciclobuteno e) 1. si bien ambos están igual de sustituidos. Cuando el 4-cloro-1-hexeno se trata con una base muy fuerte en medio alcohólico. ¿Por qué? 16.4-hexadieno. además de los productos citados. 14. en presencia de una base muy fuerte: H3C-CHCl-CH2-CH3 (RO-) → H2C=CH-CH2CH3 (1) + H3C-CH=CH-CH3 (2) En esta reacción.4-hexadieno 15.

3-butadieno + el producto de (f) → h) 1.Hidrocarburos 17.3-butadiendo + etileno → b) ciclopentadieno + propileno → c) 2 ciclopentadieno → d) O + O O O e) OCH3 + OCH3 CN O CN f) + O g) 1.3-butadieno + acetileno → i) 1. Los siguientes productos se pueden obtener mediante la reacción de Diels-Alder. Dibujar las fórmulas estructurales de los productos que se obtendrán en las siguientes reacciones de Diels-Alder: a) 1. Indicar los reactivos empleados en cada caso: a) b) CH3 c) H3C H3C COOCH3 COOCH3 d) H3CO H3CO CN CN CH3 e) CHO CHO f) g) CN h) CHO H3C O COOH COOH 45 .3-butadieno + el producto de (h) → 18.

Marcar los sistemas aromáticos de los siguientes compuestos: a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20.Hidrocarburos 19. Indicar en los siguientes compuestos la/s posicion/es en que se producirá una nueva sustitución electrofílica: a) CH3 b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH e) COOH CH3 O 2N OH 46 . Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una reacción de sustitución electrofílica a) b) Cl c) CH3 d) CHO e) CH3 f) CHO Cl Cl OCH3 NO2 21.

en base a consideraciones ácido-base. ¿Por qué. S .Hidrocarburos 22. Indicar cual de estos compuestos es aromático y cual no: H . Indicar los reactivos a emplear para realizar las siguientes transformaciones: a) Benceno en etilbenceno (1 paso) b) Benceno en 1-pentilbenceno (2 pasos) c) Benceno en anilina (2 pasos) d) Nitrobenceno en p-cloroanilina (4 pasos) e) Nitrobenceno en m-cloroanilina (2 pasos) f) Etilbenceno en o-bromoetilbenceno (3 pasos) 47 . + + e) a) . El grupo amino -NH2 es un activante del anillo aromático muy potente y orienta a las posiciones orto y para... la nitración y sulfonación de la anilina es un proceso que requiere condiciones extremas y se obtiene el producto m-sustituido? ¿Qué proceso se sigue para obtener el derivado nitrado o sulfonado en posición para? 24. Indicar que producto o productos principales se obtendrán en las siguientes reacciones: a) Benceno (exceso) + 2-cloro-2-metilpropano/FeCl3 → b) Benceno + 1-bromopropano/AlBr3 → c) Tolueno + Cl2/FeCl3 → d) Ácido benzoico (C6H5-COOH) + HNO3/H2SO4 → e) Benzaldehído + Cl-CO-CH3 /AlCl3 → f) terc-butilbenceno ((CH3)3C-C6H5) + HNO3/H2SO4 → g) m-Xileno + H2SO4 → 25.. b) c) d) f) + g) h) i) 23.

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con los metilos en posición ecuatorial H H3C H H H CH3 H H e) A cis-1. que son estereoespecíficos.8% a) No son iguales b) Q es menor (menos negativo) para el ciclohexano y mayor (más negativo) para el ciclopropano.a. 4.a.5% 2-cloro-3-metilbutano 35.Hidrocarburos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. 2-cloropropano 56%.3-dimetilbutano 45.2% 1-cloro-2-metilbutano 27. siendo así capaces de diferenciar entre distintos isómeros. a) El isómero trans b) El isómero cis c) El isómero trans 3. c) Esto se debe al fenómeno de tensión angular (consultar la teoría). 2-cloro-2. con los sustituyentes en distintas posiciones 49 .3-dimetilbutano 54.9% 2-cloro-2-metilbutano 23. 6.e.5% c) 1-cloro-3-metilbutano 13. a) 1-cloropropano 44% b) 1-cloro-2.4-dimetilciclohexano Son compuestos distintos. a) La B b) La A c) La A d) Si que existe una conformación silla más estable. y dichas actividades biológicas están controladas por enzimas.a-hexaclorociclohexano porque la capacidad insecticida de un compuesto está basada en la influencia sobre una actividad biológica esencial para el insecto. a) H H I H3C H b) H CH3 I H CH3 c) H I H3C H d) H I 5. tanto geométricos como ópticos.1% 2.e. y reconocen estructuras moleculares tridimensionales. El isómero activo es el e.3-dimetilciclohexano B trans-1.

que es ópticamente inactivo por tratarse de un compuesto meso. Solamente se forma un isómero. a) H3C-CH2-CHBr-CH2Br H H b) i.Hidrocarburos 7. geométricos E-Z e) diasterómeros c) enantiómeros f) enantiómeros b) c) O OH OH d) H3C Br CH3 H CH3 e) H3C-CHCl-CH2-CH2-CH2-CH3 f) H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2Br CH3 g) H3C-CH2-CHO h) H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO i) H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO j) OH CH3 k) CH3 9. a) misma molécula d) diasterómeros 8.R-2. el S.3-dibromobutano. 50 . H H H3C H CH3 H H3C Reactivo + Br H CH3 H3C Br + H CH3 H H3C Br Br R-R H H3C Br S-S Producto Br H CH3 H H3C H CH3 H H3C Br S-S Br Br R-R Producto H CH3 Br H CH3 Intermedio 10.

13. b) Oxidación de alquenos con disolución de KMnO4... CH3 CH3 CH3 . mientras que a partir del isómero trans se obtiene una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS.. en este caso del anillo de oxirano. d) A partir del isómero geométrico cis del alqueno se obtiene otro isómero geométrico cis. b) La hidrogenación del compuesto cis produce el compuesto meso RS. a) H3C-CH=CH2 CH3 ... DISTINTOS.. F F F F F F F F Cl Cl Cl ..Hidrocarburos 11.. a) Formaldehído HCHO + propanal H3C-CH2-CHO b) Acetaldehído H3C-CHO c) Acetona H3C-CO-CH3 + propanal d) Butanodial HOC-CH2-CH2-CHO e) Formaldehído + propanodial HOC-CH2-CHO + acetaldehído 51 ... F F F F F F F F .. 12. a) La adición de Br2 al compuesto cis produce una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS.. SS. Adición SYN. c) Disminución de la presión de H2 en presencia de un alqueno y un catalizador adecuado. DISTINTOS. Lo mismo ocurre con el compuesto trans. c) En ambos casos se obtiene una mezcla equimolecular de los cuatro estereoisómeros RR. mientras que en a partir del isómero trans se obtiene el compuesto meso RS. DISTINTOS. SR y RS (en este caso. 14.. Adición SYN. no el compuesto meso). Cl .. a) Reacción de alquenos con agua de bromo y decoloración de la misma.. b) Cl-CH=CH2 c) F2C=CF2 . . los isómeros RS y SR son enantiómeros. Adición ANTI.. d) C6H5-CH=CH2 . Decoloración de la disolución de oxidante (violeta muy intenso) y en ocasiones formación de un precipitado marrón de MnO2. Adición NO ESTEREOESPECÍFICA.

a) H2SO4 + + OH OH H2O b) Si la reacción se lleva a cabo bajo control termodinámico.3-hexadieno es un dieno conjugado. Porque el 1. se obtiene el producto más estable. ya que es el más sustituido en el doble enlace. 16. Si la reacción se lleva bajo control cinético. a) b) c) d) O O e) H3CO CN f) O O H3CO CN O O g) O h) i) O 52 .4).4hexadieno al ser aislado. c) y Br Br 17. que es el 2-buten-3-ol (adición 1.2). ya que es el que se forma a partir del intermedio (carbocatión) más estable (secundario). mucho más estable que el 1.Hidrocarburos 15. se obtiene el producto que se forma más rápidamente. en este caso el 2-buten-1-ol (adición 1.

f < d < b < a < c < e 53 . a) 2 d) H3CO + H3CO CN H3C CN g) CN + CHO b) H3C + CH3 e) OHC c) H3C + H3C COOCH3 COOCH3 f) COOH + COOH h) CHO O 19. a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20.Hidrocarburos 18.

de tipo p) e) No aromático (no es plano. y el grupo amino protonado es desactivante y orientador a la posición meta. que no se protona y orienta preferentemente a la posición para ya que la posición orto está impedida por efecto estérico.Hidrocarburos 21. Para obtener el derivado p-sustituido. y por último se hidroliza la amida en el derivado p-sustituido de la acetanilida. H3C O NH2 H3C O O O CH3 NH HNO3/H 2SO4 NH H2O/H+ H3C O NH2 NO2 NO2 54 . C6H5-NH-CO-CH3) mediante reacción con anhidrido acético (CH3-CO-O-CO-CH3).p) i) Aromático 23. y tiene 8 e. se realiza la nitración o sulfonación de la acetanilida. la anilina se transforma en la acetamida correspondiente (acetanilida.p) g) Aromático h) No aromático (no plano.por cada doble enlace C=C y 2 que aporta el S de sus pares solitarios b) Antiaromático (plano con 8 e. y tiene 16 e. a) CH3 * CH3 O 2N * * * b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH * * * e) COOH OH 22.de tipo p) f) Antiaromático (plano con 4 e. a) Aromático (2 e. y tiene 12 e. obteniéndose el derivado nitrado o sulfonado de la anilina en posición para. La nitración y sulfonación se realizan en medio ácido concentrado (H2SO4).p) c) Aromático d) No aromático (no es plano. condiciones en las que la anilina está protonada (C6H5-NH3+).

ya que el etilo que se ha unido al anillo lo activa de cara a una nueva sustitución. Se produce pro transposición de un grupo metilo en el carbocatión formado al tratar el 1-bromopropano con el AlBr3 c) o-clorotolueno y p-clorotolueno d) Ácido m-nitrobenzoico e) m-formilfeniletanona o m-formilacetofenona (m-CHO-C6H4-CO-CH3) f) p-terbutilnitrobenceno (la posición orto está muy impedida estéricamente) g) Ácido 2. H3C-CH2Cl AlCl 3 El benceno se ha de añadir en exceso.4-dimetilbencenosulfónico. CH2-CH3 c) Nitración del benceno seguido de reducción del grupo nitro a amina. Se ha de emplear acilación de Friedel-Crafts con cloruro de pentanoilo y reducción de la cetona resultante. H3C(CH2)3COCl AlCl 3 CO(CH2)3CH3 Zn/H + CH2(CH2)3CH3 25. b) La alquilación de Friedel-Crafts da lugar a transposiciones en el electrófilo atacante. La posición entre los dos metilos está impedida estéricamente a) Mediante alquilación de Friedel-Crafts.Hidrocarburos 24. pues en caso contrario se añaden nuevos grupos etilo al benceno. HNO3 H2SO4 d) Reducción del nitrobenceno a anilina. cloración de la acetanilida en posición para y finalmente hidrólisis de la cloroacetanilida. transformación de ésta en acetanilida. a) 2-fenil-2-metilpropano (terc-butilbenceno) b) 2-fenilpropano (isopropilbenceno o cumeno). NO2 Fe/H+ NH2 55 .

NO2 Cl Cl2 AlCl 3 Cl NO2 + Fe/H NH2 f) La bromación conduciría a isómeros en orto y en para.Hidrocarburos H3C NO 2 Fe/H + NH2 O O O CH3 NH-CO-CH3 Cl2 AlCl 3 NH2 H2O/H+ Cl NH-CO-CH3 Cl e) Cloración del nitrobenceno en posición meta y reducción del grupo nitro. mayoritariamente el último debido a impedimento estérico. Se ha de bloquear la posición para mediante sulfonación. seguido de bromación en posición orto y eliminación del grupo ácido sulfónico por calentamiento. CH2CH3 SO3 H2SO4 CH2CH3 Br 2 FeBr 3 HO3S ∆ CH2CH3 CH2CH3 HO3S Br Br 56 .

TEMA 5 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES SENCILLOS .

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y Cld) R3N: y :NH3 e) R-OH y H2O f) R-O. Indicar cuales son los productos A a F.y HSb) HS.Grupos funcionales con enlaces sencillos 1. indicar cual es el más fuerte: a) H3C-S.y R-OH 59 . Indicar cuales de las siguientes proposiciones están relacionadas con la sustitución nucleofílica SN1. a) Es estereoespecífica b) Está más favorecida en yoduros y menos en fluoruros c) La velocidad de la reacción no depende de la concentración del nucleófilo d) Compite la reacción de eliminación e) A partir de un enantiómero se obtiene una mezcla racémica f) Está favorecida en haluros terciarios g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes h) Es sensible a impedimentos estéricos i) Puede dar lugar a transposiciones j) Está favorecida cuando el nucleófilo es de fuerza media-baja k) Es una reacción concertada l) Se pasa por un único estado de transición 3. En las siguientes reacciones químicas participan haluros de alquilo. cuales con la SN2 y cuales son aplicables a ambos mecanismos. + Cl2 CH3 H3C CH3 H3C Cl + Mg C OH + B hν Ac.y OHc) Br. En los siguientes pares de nucleófilos. Lewis H3C A CH3 Cl H3C-CH2Cl D CH3 Cl + E + 2 Na CH3 H C H C CH3 CH3 + HCl F 2.

incluso en mayor proporción que el 3-metil-3hexanol. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción: a) 1-cloropropano + NH3 → b) 2-cloropropano + H2O → c) 2-cloropropano + H2S (DMSO) → d) C6H5-CH2Cl + CH3OH → 6.R)-2-cloro-3-metilpentano f) (S. En las siguientes reacciones de sustitución nucleofílica de haluros de alquilo. Indicar su estructura.S)-2-cloro-3-metilpentano g) (S. Indicar la estructura de los dos productos más abundantes distintos del indicado. a) (R)-2-cloro-3-metilbutano b) (S)-2-cloro-3. Indicar la estereoquímica del producto cuando sea necesario. Indicar el producto principal que se obtendrá al hacer reaccionar el 1-clorobutano con: a) Etóxido sódico H3C-CH2O.R)-2-cloro-3-metilpentano h) 3-cloro-2.3-dimetilpentano c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano C6H11-CHCl-CH3 d) 1-cloro-1-metilciclohexano e) (R. El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado. d) Si la reacción se lleva a cabo con una disolución de hidróxido sódico. se obtienen varios productos. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción a) 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH → b) 2-bromopropano + NH3 → c) 2-bromopropano + (CH3)3C-ONa → d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/∆ → 8. indicar si se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2. mediante tratamiento con terc-butóxido sódico. Predecir si en las siguientes reacciones se obtendrá el producto de SN2 o de E2.Grupos funcionales con enlaces sencillos 4. c) Si la reacción se lleva a cabo en presencia de metanol. además del producto indicado se obtiene otro subproducto. Dibujar el producto principal que se obtendrá al someter a eliminación (E2) los siguientes haluros de alquilo. 7. sustituyéndose el átomo de cloro por un grupo hidroxilo -OH y dando lugar a 3-metil-3hexanol a) ¿Se trata de una SN2 o una SN1? b) Indicar la estereoquímica del producto obtenido.4-dimetilpentano 60 .Na+ b) Amoníaco NH3 c) Tributilamina (H3C-CH2-CH2-CH2)3N d) Magnesio 5.

2-ciclohexanodiol + KMnO4 → o) 1. 10.2-ciclohexanodiol + NaIO4 → p) OH [ox] OH q) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] 61 . En las siguientes parejas de compuestos. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metóxido sódico. Indicar qué alcohol se obtendrá a partir de cada una de las siguientes reacciones: a) 2-cloro-3-metilbutano + NaOH → b) metilisobutilcetona + LiAlH4 → c) 2-metil-2-penteno + H2SO4 → d) óxido de propileno + H2O → 12.Grupos funcionales con enlaces sencillos 9. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) 2-butanol + HCl → b) 1-propanol + clorometano → c) 2-metil-2-propanol + clorometano → d) 1-butanol + Na → e) C6H5-OH + NaOH → f) 2-propanol + ácido propanoico → g) 1-butanol + H2SO4/140 ºC → h) 2-metil-2-propanol + H2SO4/180 ºC → i) 3-metil-1-butanol + KMnO4/H+ → → j) 3-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → k) 2-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → l) dietiléter + HI/∆ → m) óxido de etileno + HBr → n) óxido de etileno + amoníaco → ñ) 1. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo cis. indicar cual de los grupos -OH posee el H más ácido: a) Metanol y 1-propanol b) 1-propanol y 2-propanol c) ciclohexanol y fenol d) fenol y p-nitrofenol 11. A’ y B. indicar cuales son los productos A. No obstante. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. el isómero cis da lugar a dos productos A’ (enantiómero de A) y B.

a) acetaldehído H3C-CHO (2 moles) b) formaldehído HCHO y acetaldehído H3C-CHO c) acetona H3C-CO-CH3 y formaldehído HCHO d) pentanodial OHC-(CH2)3-CHO e) propanodial OHC-CH2-CHO (2 moles) 14. qué compuesto da lugar al producto o productos que se muestran por reacción de oxidación con peryodato (IO4-). 62 . por ejemplo 1-butanol y octano. d) un alcohol primario. Describir ensayos químicos simples que permitan distinguir entre: a) un alcohol y un alcano. Indicar. b) un alcohol y un alqueno. uno secundario y uno terciario. en cada caso. por ejemplo 1-butanol y 1-octeno. por ejemplo 1-butanol y butanal. c) un alcohol primario y un aldehído.Grupos funcionales con enlaces sencillos 13.

4.Grupos funcionales con enlaces sencillos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) butiletiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3 b) n-butilamina H3C-CH2-CH2-CH2-NH2 c) Cloruro de tetrabutilamonio (H3C-CH2-CH2-CH2)4N+ Cld) Cloruro de butilmagnesio H3C-CH2-CH2-CH2MgCl a) CH3-CH2-CH2-NH2 + HCl (SN2) b) CH3-CHOH-CH3 + HCl (SN1) c) CH3-CH(SH)-CH3 + HCl (SN2) d) C6H5-CH2-O-CH3 + HCl (SN1) catión bencílico más estable a) SN1 b) Se obtiene una mezcla racémica: CH2CH3 HO CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 OH CH2CH2CH3 5. c) Se obtiene una mezcla racémica del éter metílico correspondiente: 63 . 6. A Cl B HBr H3C D CH3 H3C CH3 H3C E Cl CH3 H H F Cl CH3 CH3 C CH3 MgCl H 2. a) SN2 g) SN1 a) H3C-Sd) R3N: b) Ambas h) SN2 c) SN1 i) SN1 b) HSe) R-OH d) Ambas j) SN1 e) SN1 k) SN2 c) Brf) R-O- f) SN2 l) SN2 3.

a) CH3-CH2-CH2-O-CH3 + NaBr (SN2) c) CH2=CH-CH3 + HBr (E2) b) CH3-CH(NH2)-CH3 + HBr (SN2) d) CH2=C(CH3)2 + HCl (E2) 8.3-dimetil-1penteno H3C H3C CH3 CH2 c) etiliden ciclohexano CH CH3 d)1-metil ciclohexeno CH3 e) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 f) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 g) Z-2-penteno H3C H CH2CH3 CH3 h) 2. Los alquenos que se obtienen preferentemente son los más sustituidos: CHCH3 CH3 CH2CH2CH3 H3C CHCH2CH3 CH2CH3 7.3. favorecida en haluros terciarios.Grupos funcionales con enlaces sencillos CH2CH3 H3C-O CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 O-CH3 CH2CH2CH3 d) En medio alcalino. a) metanol b) 1-propanol c) fenol d) p-nitrofenol 64 . a) 2-metil-2-buteno H3C CH3 CH3 b) 3. tiene lugar la reacción de eliminación. Br A CH3 H CH3 Br H3C H H H3C A' + B H3C H Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno más sustituido.4-trimetil-2penteno CH3 H3C CH3 CH3 CH3 H3C H3C 9. Saytzeff) 10.

a) Reacción con Cr (IV). 65 .2. a) 3-metil-2-butanol c) 2-metil-2-pentanol b) 4-metil-2-butanol d) 1.2-propanodiol H-CHOH-CHOH-CH3 c) 2-metil-1. Si se trata de un alcohol de cadena corta. positiva para el aldehído pero negativa para el alcohol. positiva para el alcohol pero negativa para el alcano.2-propanodiol 12. rápida para el alcohol 3º. a) 2.Grupos funcionales con enlaces sencillos 11.5-ciclohexanotetraol HO OH HO OH 14.Na+ f) propanoato de isopropilo H3C-CH2-CO-O-CH(CH3)2 g) dibutiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3 h) metilpropeno H3C-C(CH3)=CH2 i) 3-metilbutanal j) 3-metilbutanono k) no da reacción l) yoduro de etilo I-CH2-CH3 m) 2-bromoetanol Br-CH2-CH2-OH n) 2-aminoetanol H2N-CH2-CH2-OH ñ) ácido hexanodioico HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH o) hexanodial OHC-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO p) orto-quinona q) S S 13. a) 2-clorobutano H3C-CH2-CHCl-CH3 b) metilpropiléter H3C-CH2-CH2-O-CH3 c) metil-terc-butiléter H3C-O-C(CH3)3 d) butóxido sódico H3C-CH2-CH2-CH2-O.Na+ e) fenolato sódico C6H5-O. b) Decoloración del Br2. Cu2+). la solubilidad en agua también sería una prueba.2-propanodiol H-CHOH-COH-(CH3)2 d) 1.2-ciclopentanodiol HO HO e) 1.4. d) Prueba de Lucas: reacción con HCl.3-butanodiol H3C-CHOH-CHOH-CH3 b) 1. positiva para el alqueno pero negativa para el alcohol c) Oxidación con un oxidante débil (Ag+. lenta para el alcohol 2º y ensayo negativo para el alcohol 1º.

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TEMA 6 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES MÚLTIPLES .

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apartados (c) y (d).2-propanodiol (relación molar 1:1) d) Butanona con 1. En el ejercicio anterior. Tener en cuenta que el carbono carbonílico se hace asimétrico al formarse el acetal. Dibujar. se forman acetales cíclicos con gran facilidad. Indicar la estructura de los hemiacetales y acetales que se obtendrán al hacer reaccionar: a) Etanal con etanol b) Butanal con 2-butanol c) Butanona con 1. Dibujar el mecanismo de la adición de agua a ciclohexanona en medio ácido. Los monosacáridos de cinco y seis átomos de carbono se representan habitualmente como una cadena lineal. primero en proyección de Fischer y después en proyección tridimensional. destacando la conformación de silla en los anillos de seis miembros. 2.Grupos funcionales con enlaces múltiples 1. pero en realidad forman un hemiacetal interno. para cada uno de los dos monosacáridos. el hemiacetal cíclico de 6 átomos y el de 5 átomos. por lo que en cada caso habrá que dibujar dos diastereoisómeros (anómeros). Dibujar el producto que se obtendrá al hacer reaccionar ciclopentanona con: a) Amoníaco b) Etilamina c) Isopropilamina d) Hidrazina H2N-NH2 e) 2.3-propanodiol (relación molar 1:1) 3. La adición de agua a aldehídos y cetonas para dar lugar a gem-dioles tiene lugar mediante catálisis ácida. D-glucosa CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH HO H H D-fructosa CH2OH O H OH OH CH2OH 5.4-dinitrofenilhidrazina H2N-NH-C6H4(NO2)2 f) Hidroxilamina H2N-OH g) Semicarbazida H2N-NH-CO-NH2 69 . dando lugar a una estructura cíclica con un anillo de cinco o seis átomos (ver cuestión anterior). A continuación se dan las proyecciones de Fischer de la D-glucosa y la D-fructosa. ¿Por qué? 4.

Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. teniendo en cuenta que algunos de ellos pueden reaccionar consigo mismo. indicar cual de ellos está más desplazado hacia la forma enólica. De los siguientes pares de compuestos carbonílicos. 70 . considerar solamente la condensación intramolecular O CHO H3C CH3 8. Indicar la estructura de los aldoles que se obtendrán al someter las siguientes mezclas de compuestos carbonílicos a condensación aldólica por calentamiento en medio alcalino. Indicar la estructura de los productos que se obtienen de la deshidratación de todos los aldoles del ejercicio anterior. y que un compuesto dicarbonílico puede dar lugar a condensación intramolecular. a) O OH O O y H3C CH3 H3C CH3 b) O y c) O O d) O O y O O O y O O 7. a) acetona b) acetona y formaldehído c) acetona y acetaldehído d) acetaldehído y benzaldehído e) formaldehído y benzofenona f) hexanodial g) en compuesto siguiente.

dan lugar a los compuestos carbonílicos siguientes: a) b) H O c) O O d) O 71 . La condensación aldólica es una reacción reversible. por condensación aldólica. y de hecho los aldoles se pueden transformar en los compuestos carbonílicos de partida. a) b) O H3C OH CH3 H3C H3C c) O CH3 d) OH OH O H3C OH O 10. Dibujar los compuestos que. Indicar qué producto o productos se obtendrán de la descomposición de los siguientes aldoles.Grupos funcionales con enlaces múltiples 9.

63% de hidrógeno y el resto oxígeno. 13. Completar las siguientes reacciones red-ox de compuestos carbonílicos: a) b) O H3C H Ag+ NH3 O H NaBH4 c) O H OH- d) O Cu2+ Tartrato/OH- e) O H OH f) LiAlH4 OH g) OH - h) CH2OH CH3 + COOH CH3 Ag NH3 + O HO O OH 12.→ f) metilfenilcetona + I2 + OH. Un compuesto orgánico tiene 69.2-dimetilpropanal + NaOH/D → 72 .3-propanodiol → + i) 5-hidroxipentanal + H /D → j) 2.→ g) acetona + hidroxilamina → h) etanal + 1.4-dinitrofenilhidrazina se forma un precipitado amarillo.7% de carbono.2-dimetilpropanal + acetona + NaOH/∆ → e) etanal + [Ag(NH3)2]+ + OH.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11. El compuesto es capaz de incorporar yodo a su estructura. pero al adicionar nitrato de plata en medio amoniacal a la sustancia problema no se aprecia ningún cambio. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) etanal + NaOH/∆ → b) propanona + H2O → c) propanal + HCN → d) 2. La densidad de su vapor a 75 ºC y 740 mmHg es de 2.93 g/L. 11. pero un exceso de yodo en medio alcalino acuoso da lugar a una disolución transparente. Al hacer reaccionar el compuesto con 2. Deducir la estructura del compuesto problema.

Señalar en cada compuesto el hidrógeno más ácido: a) b) O H3C CH2 d) O H3C CH2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N + c) O O OH H3C H O H3C CH2 f) CH2 O O O - CH3 17. En los siguientes pares de ácidos carboxílicos. En las siguientes moléculas. indicar cual de los dos es más ácido: a) ácido acético y ácido propanoico b) ácido butanoico y ácido 2-metilpropanoico c) ácido propanoico y ácido 2-cloropropanoico d) ácido 2-cloropropanoico y ácido 3-cloropropanoico e) ácido cloroacético y ácido tricloroacético f) ácido ciclohexilmetanoico y ácido benzoico g) ácido benzoico y ácido m-nitrobenzoico h) ácido benzoico y ácido m-hidoxibenzoico i) ácido m-hidoxibenzoico y ácido o-hidroxibenzolico 16.Grupos funcionales con enlaces múltiples 14. Indicar qué producto se obtendrá al hacer reaccionar ácido 2-metilbutanoico con: a) amoníaco b) anilina c) 2-propanol/H+ d) tricloruro de fósforo e) LiAlH4 f) Bromo/P 73 . señalar e identificar los fragmentos de las mismas que corresponden a los siguientes grupos funcionales derivados de los ácidos carboxílicos: a) Ácido carboxílico b) Amida primaria c) Amida secundaria d) Amida terciaria e) Anhídrido f) Haluro de ácido g) Éster h) Nitrilo i) Urea O H N O N O O O O NH2 O C N H N O H N Cl N CH3 HO O O O O 15.

a) O H3C Cl O O O CH3 y H3C H3C H3C O O b) H3C H3C CH3 NH2 y O H3C H3C c) O H3C O CH3 O y H3C OH H3C H3C O d) O H3C H3C y OH OH H3C e) O H3C O y OH H3C OH 19.Grupos funcionales con enlaces múltiples 18. En las siguientes parejas de compuestos. indicar cual de los dos es más reactivo en cuanto a la reacción de transferencia del grupo acilo. Indicar qué reactivos ciclohexanocarbonilo son necesarios para transformar el cloruro de O Cl en los compuestos que se citan a continuación: 74 .

Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) ácido acético + etanol/H+ → b) anhídrido acético + ácido o-hidroxiacético → c) cloruro de acetilo + metanol → d) anhídrido acético + etilamina → e) cloruro de acetilo + H2O → f) ácido acético + Cl2SO → g) benzoato de metilo C6H5-CO-O-CH3 + etanol (exceso) → h) ácido 2-butenoico CH3-CH=CH-COOH + LiAlH4 → i) ácido 2-metilpropanoico + Cl2/PCl3 → j) ácido propanoico + Cl2/PCl3 → k) ClCO-CH2-CH2-COCl + OH-CH2-CH2-CH2-OH → l) NH2-CH2-CH2-NH2 + ClOC-CH2-CH2-CH2-COCl → 75 . Dibujar la estructura general de los polímeros que se obtendrían a partir de: a) ácido 4-metilheptanodioico + etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2) b) ácido m-ftálico (meta HOOC-C6H4-COOH) + etilenglicol (HO-CH2-CH2-OH) c) Ácido hexanodioico (adípico) + hexametilendiamina (H2N-(CH2)6-NH2) d) ácido p-ftálico y etilenglicol 21.Grupos funcionales con enlaces múltiples a) O O b) c) O OH O N CH3 CH3 d) OH e) f) Br O OH (dos pasos)= Br (dos pasos) 20.

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a) H3C O H HO-CH2-CH3 H3C H O-CH2-CH3 OH HO-CH2-CH3 H3C H CH3 O OH H3C H CH3 H3C OH H3C CH3 O O H H3C CH3 CH3 CH3 O-CH2-CH3 O-CH2-CH3 b) H3C CH3 H3C O H OH c) CH3 O H3C HO OH CH3 H3C OH OH d) CH3 O H3C HO OH H C 3 OH HO CH3 O H3C O CH3 O CH3 O CH3 H3C O CH3 CH3 O 3. muy estables debido a la ausencia de tensión angular. 77 . · ·· O· + H+ O H O H + ·· H2O HO OH2 + HO OH 2. Porque se forman anillos de 5 y 6 átomos.Grupos funcionales con enlaces múltiples SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.

Para la D-glucosa (se representan únicamente los enlaces C-OH para simplificar la figura. a excepción del carbono anomérico) H H O H H HO H CH2OH OH OH H OH H CH2OH O OH HO H HO H O HO H CH2OH H OH H OH H CH2OH O H HO OH OH OH H H O HO H HO CHOH CH2OH H OH H H O HO CHOH CH2OH H HO OH O OH CHOH-CH2OH HO H O OH OH CHOH-CH2OH HO HO HO HO Para la D-fructosa CH2OH HO H H H OH H OH OH H O HO HO H H H CH2OH H OH OH H OH O OH OH CH2OH CH2OH HO H CH2OH OH H OH H O HO HO H CH2OH CH2OH H OH H O O HO OH OH O CH2OH OH HO HO CH2OH O OH OH CH2OH CH2OH HO O OH OH CH2OH 5. a) NH b) N-CH2-CH3 c) CH3 N-CH CH3 f) g) N-OH d) N-NH2 e) N-NH O 2N NO2 N-NH-CO-NH2 78 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 4.

a) H3C-CO-CH2-C(CH3)2-OH b) El producto de a) más H3C-CO-CH2-CH2-OH c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CHOH-CH2-CHO H3C-CO-CH2-CHOH-CH3 OHC-CH2-C(CH3)3-OH d) H3C-CHOH-CH2-CHO más C6H5-CHOH-CH2-CHO e) La mezcla de formaldehido y benzofenona no da lugar a ningún producto de condensación aldólica.Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. en medio alcalino el formaldehído reacciona consigo mismo según la reacción de Cannizaro: 2 HCHO → CH3OH + HCOOH f) Se formaría un producto de condensación intramolecular (izquierda) y otro intermolecular (derecha): CHO OH H O O HO H O H g) El producto de la condensación intramolecular es el siguiente: H3C H3C OH CHO 8. ya que ninguno de los dos compuestos tiene hidrógenos en posición α. No obstante. a) O H3C O CH3 b) O c) O O O d) O O 7. a) H3C-CO-CH=C(CH3)2 b) El producto de a) más H3C-CO-CH=CH2 c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CH=CH-CHO H3C-CO-CH=CH-CH3 OHC-CH=C(CH3)2 d) H3C-CH=CH-CHO más C6H5-CH=CH-CHO (aldehído cinámico) 79 .

a) O y H3C H H3C CH3 O H3C H3C c) O H CH3 O CH3 O CH3 d) O O H y H3C b) O 10.Grupos funcionales con enlaces múltiples f) CHO O H O H O H g) H3C H3C CHO 9. a) O y H3C H O c) O H y H3C O 2 H d) O CH3 O b) O 80 .

a) O H3C c) CH2OH + e) LiAlH4 o NaBH4 COOH OH b) CH2OH d) No reacciona f) O g) O h) O H CH3 H H O 12. a) 2-butenal b) 2.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11. O O (g) O (b) NH 2 O (h) N C N (d) O O H N H N O O (d) N CH3 HO O (i) H (c) N Cl (f) (a) O (e) O O 81 .2-dimetilpropanol y ácido 2.2-propanodiol c) 1-ciano-1-propanol d) (CH3)3C-CH=CH-CO-CH3 + H3C-CO-CH=C(CH3)2 e) ácido acético + NH3 + Ag f) ácido benzoico + I3CH g) acetonoxima (CH3)2C=N-OH h) i) O CH3 O O OH j) 2.2-dimetilpropanoico 14. El compuesto problema es 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 13.

Grupos funcionales con enlaces múltiples

15. a) ácido acético c) ácido 2-cloropropanoico e) ácido tricloroacético g) ácido m-nitrobenzoico i) ácido o-hidroxibenzoico (salicílico) 16. a) O H3C C H2 d) O H3C C H2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N
+

b) ácido butanoico d) ácido 2-cloropropanoico f) ácido benzoico h) ácido benzoico

b) O OH H3C H O H3C

c) O CH2 f) CH2 O O CH3 O
-

17. a)
O H3C CH3 NH2

b)
O H3C CH3 N H

c)
O H3C CH3 O CH3 CH3

d)
O H3C CH3 Cl

e)
H3C CH3 OH
H3C

f)
Br O OH CH3

18. a) El haluro
O H3C
H3C

b) El éster
O O CH3

c) El éster
O H3C O CH3

d) El 2º
O H3C OH

e) El 1º
O H3C OH

Cl
H3C

H3C

H3C

82

Grupos funcionales con enlaces múltiples

19. a) fenol d) reductor LiAlH4 20. a)
H N O O CH3 H N N H CH3 O O N H H N

b) H2O/H+ e) 1º) H2O/H+: 2º) Br2/P

c) dietilamina f) 1º) LiAlH4; 2º) HBr

b)
O O O O O O O O O

c) Nylon 6,6
O N H O H N N H

d) polietilenterftalato (PET)
O O O O O O O O O

21. a) acetato de etilo b) ácido acetil salicílico c) acetato de metilo d) N-etilacetamida e) ácido acético (hidrólisis) f) cloruro de acetilo + SO2↑ + HCl g) benzoato de etilo (transesterificación) h) 2-butenol CH3-CH=CH-CH2OH i) ácido 2-cloro-2-metilpropanoico j) ácido 2,2-dicloropropanoico (herbicida dalapón) k) poliéster: -O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-Ol) poliamida -NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO-NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO83

TEMA 7 AMINAS Y OTROS COMPUESTOS .

.

Para transformar una amina en un alqueno por eliminación de Hoffman. utilizando yoduro de metilo. en primer lugar se ha de generar la sal de amonio cuaternario por tratamiento con exceso de yoduro de metilo. propilo o butilo? Escribir las reacciones que tendrían lugar al tratar la 1-propilamina con yoduro de etilo y posterior calentamiento en presencia de Ag2O/H2O. La guanidina. 3. Indicar las causa de su gran basicidad. las siguientes aminas: a) b) c) d) H3C NH2 CH3 H3C NH2 CH3 CH3 H3C NH2 CH3 N H (1 ciclo) h) e) f) g) N H (2 ciclos) N (1 ciclo) N (2 ciclos) N (3 ciclos 87 . a) ¿Qué ocurriría si se utilizara yoduro de un alquilo de cadena más larga. b) ¿Qué alquenos se obtendrán con 3-metil-1-butilamina y yoduro de propilo? 5.Aminas y otros compuestos 1. Dibujar los productos que se obtendrán al hacer reaccionar la 2-metil-1-butilamina (isómero S) con: a) 1-cloropropano b) 2-cloropropano c) anhídrido propanoico d) anhídrido orto-ftálico 4. de fórmula molecular HN=C(NH2)2. En los siguientes pares de aminas. Indicar el producto mayoritario que se obtendrá al someter a eliminación de Hoffmann. es una amina fuertemente básica. indicar cual de ellas es más básica: a) Etilamina y dimetilamina b) ciclohexilamina y anilina c) anilina y m-nitroanilina d) anilina y m-metoxianilina e) Etilamina y vinilamina H2C=CH-NH2 f) metilamina y 1-propilamina 2. por ejemplo etilo.

Indicar cómo se puede utilizar la reacción de diazotación para distinguir entre aminas primarias. 9. Nombrar los siguientes heterociclos e indicar qué electrones no compartidos de los heteroátomos forman parte del sistema π aromático.Aminas y otros compuestos 6. secundarias. Dibujar la estructura del compuesto que resulta del tratamiento del producto del ejercicio anterior. ¿Cuáles de ellos tienen carácter de base de Lewis? a) b) c) d) ·· N ·· N H e) f) ·· N H ·· O ·· g) ·· ·· N H h) N ·· N ·· N N ·· N ·· ·· N H ·· N N N ·· ·· 88 . terciarias y aromáticas. Indicar qué productos se obtendrán al tratar con NaNO2/HCl las siguientes aminas: a) 1-butilamina b) etilmetilamina c) trimetilamina d) p-nitroanilina 7. apartado (d) con: a) fenol b) anilina c) tolueno 8.

Si el amonio cuaternario se genera con cadenas más largas. se obtendrá únicamente el producto deseado. H H NH2 H3C H H I H3C H H CH2 H I + - N(CH2CH3)3 CH2 CH2 H H Ag 2O/H2O ∆ H3C + H2C CH2 CH2 H3C N CH2CH2CH3 N(CH2CH3)2 b) Se obtendrían propeno y 3-metil-1-buteno. conteniendo hidrógenos en posición β.Aminas y otros compuestos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) En la eliminación de Hoffman. se elimina el amonio cuaternario junto con un átomo de hidrógeno en posición β. 89 . estas cadenas también sufrirán eliminación. a) H3C H N Cl CH3 H H + - b) CH3 CH3 H3C H d) N ClCH3 H H + CH3 c) H H3C O N H CH3 CH3 O H N OH H3C H CH3 + ácido propanoico O 4. La basicidad de la guanidina se debe a que al protonarse se genera un catión muy estabilizado por resonancia: ·· NH NH NH NH NH + H + 2 2 2 2 H2N NH2 H2N NH2 H2N + + + NH2 H2N NH2 H2N NH2 3. Si solamente el radical alquílico original tiene hidrógenos en posición β -tratamiento con yoduro de metilo-. y se generarán mezclas de alquenos y de aminas terciarias. a) dimetilamina d) m-metoxianilina b) ciclohexilamina e) etilamina c) anilina f) 1-propilamina 2.

a) H2C CH3 H3C b) CH3 H3C CH3 CH3 c) H3C d) H2C N CH3 CH3 CH3 e) f) H2C H2C h) H3C N H2C g) H2C H3C N CH3 CH2 H2C CH2 6. 1-butanol. 2-butanol y ciclobutano b) Se obtiene el N-óxido de amina H H3C N CH3 NaNO2 HCl N H3C N O CH3 c) Las aminas terciarias no reaccionan con ácido nitroso d) Se obtiene la sal de diazonio aromática O 2N NH2 NaNO2 HCl O 2N N + N Cl - 7. a) H3C NH2 NaNO2 HCl H3C N + H3C N + N2 CH2 + El carbocatión genera 1-buteno. a) O 2N N N OH b) O 2N N N NH2 c) O 2N N N CH3 90 .Aminas y otros compuestos 5.

da lugar a un colorante. y además si se añade fenol u otro compuesto aromático con el anillo activado. que se separa de la disolución acuosa en forma de precipitado o de aceite amarillo. En primer lugar. a) Imidazol Base de Lewis b) Indol No base de Lewis c) Furano Base de Lewis d) Pirazol Base de Lewis ·· N ·· N H ·· N H ·· O ·· g) Pirimidina Base de Lewis ·· N H N ·· e) Piridina Base de Lewis f) Purina Base de Lewis h) Isoquinoleina Base de Lewis ·· N ·· N N ·· N N ·· N ·· ·· N H N ·· ·· 91 . Una amina secundaria da lugar a una N-nitrosamina. una amina que no reaccione con mezcla NaNO2/H+ es una amina terciaria -la ausencia de reacción se puede poner de manifiesto a través del poder reductor del ión nitrito-. no genera ningún precipitado. Una amina primaria da lugar a una sal de diazonio inestable que se rompe generando N2. que se detecta visualmente como un burbujeo de la disolución. aceite o burbujeo. y una amina aromática reacciona con el ácido nitroso. 9. La reacción de las aminas con el ácido nitroso permite diferenciar entre los distintos tipos de aminas ya que la reactividad y los productos de la reacción son muy diferentes en cada caso.Aminas y otros compuestos 8.

.

EJERCICIOS Y ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN .

.

b) La energía del enlace doble C=C es aproximadamente igual a la mitad de la energía del enlace sencillo C-C.) de una sustancia y la solubilidad de la misma en agua y en otros disolventes. Explicar brevemente la razón de esta diferencia en comportamiento químico de ambas moléculas. 4. indicando: a) Los enlaces entre los átomos y los pares electrónicos no enlazantes. e) El cloroformo CHCl3 es muy soluble en agua. 95 . c) El cis-2-buteno tiene una temperatura de fusión mayor que el trans-2-buteno. b) La hibridación de los átomos de O y de C c) La estructura tridimensional aproximada de la molécula. En los tres compuestos representados: H2N-NH2 (diazano o hidrazina) HN=NH (diazeno o diimida) N≡N a) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más largo? b) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más corto? c) ¿En que caso los dos nitrógenos son sp3? d) ¿Qué forma tienen las dos moléculas con hidrógeno? e) ¿En qué caso los nitrógenos presentan un par de electrones no compartido? 2. fuerzas intermoleculares. ya que forma puentes de hidrógeno entre los átomos de Cl y los átomos de H del agua.Ejercicios y actividades de autoevaluación 1. 5. Datos: Los números atómicos son: H = 1. El metanol H3COH es un ácido mucho más débil que el ácido fórmico HCOOH. Describir brevemente la relación entre la estructura molecular (enlaces químicos. Justificar la respuesta. C = 6. geometría molecular. ya que la polaridad de un enlace C-Cl anula a la del otro. etc. si bien en ambos casos la acidez supone la ruptura de un enlace O-H. O = 8 3. a) Los compuestos polares tienen temperatura de ebullición menor que los compuestos apolares de peso molecular similar. d) La molécula de diclorometano CH2Cl2 es apolar. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula de ácido fórmico o metanoico HCOOH.

(a) y (c) son enantiómeros entre sí. Para las siguientes moléculas representadas en proyección de Fischer: (a) (b) (c) (d) CH3 H H CH3 OH OH HO H CH3 H OH CH3 HO H H CH3 CH3 OH HO HO H CH3 CH3 D D = deuterio 2H Indicar. Si en (d) se sustituye el átomo de deuterio por uno de hidrógeno convencional 1 H. 1. justificando la respuesta. 4. asignar la configuración E-Z a los compuestos con isomería geométrica y R-S a los centros quirales a) H2C H2C CH C C CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 b) HOOC HO d) OH COOH H2C=CH c) OH F COOH OH CHO H HOOC HO COOH HO 96 . (b) y (c) tienen actividad óptica en la misma intensidad pero de sentido contrario.Ejercicios y actividades de autoevaluación 6. 5. (a) no tiene actividad óptica. 7. En las siguientes moléculas. 3. pero (d) sí que la tiene. si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. se obtiene el enantiómero de (a). (a) y (b) son diasterómeros entre sí. 2.

indicar cual de ellos es más estable. Justificar la respuesta. En los siguientes pares de confórmeros. a) H H3C H H Cl Cl H CH3 H H H3C H3C b) H F H I I I H F I H F F c) H H H3C H3C H CH3 H CH3 CH3 H H CH3 d) H Cl H I H I Cl H e) Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 97 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 8.

CH3 CH3 CH3 H H H C H3 H CH3 CH3 H 5. cual de las tres representaciones de la derecha (a). es exactamente la misma molécula que el modelo de la izquierda. Indicar. CH3 Cl 3. (c). 1. H H Cl H OH (a) Cl CH3 HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) H Cl H Cl H Cl (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) H CH3 (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) C H3 H Cl H OH Cl Cl H 4. H Br Cl H (a) H CH3 OH (b) (c) CH3 H HO Cl Br H H3C Br H OH Cl H H H CH3 OH Cl Br 98 . justificando la respuesta. (b).Ejercicios y actividades de autoevaluación 9. H Cl OH 2.

Dibujar las siguientes moléculas en proyección de Fischer. de modo que la cadena carbonada se sitúe en la dirección vertical de la proyección (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). ¿Cuáles de estas moléculas tienen actividad óptica y cuales no? a) Cl H O O CH3 b) Cl OH HO d) CH3 CH2CH3 H OH c) OH H3C Cl H Cl OH H OH CH3 H H CH3 H 11. a) OH OHC OH OH CH2OH H3C Cl H b) OH Cl OH CHO c) d) OH HO Cl OH Cl F O NH2 H OH CH3 CH2CH3 99 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. Asignar configuración R o S a los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar).

Se somete el cis y el trans 3. En los terpenos y carotenoides siguientes. clasificándolas como syn. identificar las unidades de isopreno. rodeándolas con un círculo. Citronelol (presente en el aceite del geranio) H2C C CH3 CH3 HC H2C C CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH γ-Terpineno (presente en el aceite de cilantro) C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C C CH3 C C CH3 CH3 CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 Escualeno 100 . anti o no estereoselectivas.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Ozonólisis e) Oxidación con KMnO4 diluído y en frío Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no.Ejercicios y actividades de autoevaluación 12. 13.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 14. Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas: a) + ∆ b) H3C-CH2-CH=C-CH2-CH3 CH3 H2O c) O3 Zn/HCl d) CHO ClCH 3 AlCl 3 e) CH3 C CH3 CH3 H3C-CO-Cl AlCl 3 101 .

16. energía. enlace químico. Indicar cuales son las moléculas A-E en las siguientes transformaciones. detallando la estereoquímica cuando sea necesario. obteniéndose muy poca cantidad de 1-clorobutano. Indicar las diferencias entre la molécula de benceno y la hipotética molécula 1. a) Br Br H CH3 Cl HCl H3C CH2 + H3C CHO Cl A b) Br2 H3C H B C d) c) (no tener en cuenta la estereoquímica) + ∆ CHO O CH3 Cl D H3C AlCl3 E [red] H3C C CH3 CH2-CH3 17. en cuanto a estructura.5ciclohexatrieno -es decir. etc. geometría. justificar por qué la adición de HCl al 1-buteno produce 2-clorobutano como producto mayoritario.3. propiedades químicas (reacciones). 102 . En base al mecanismo de la reacción.Ejercicios y actividades de autoevaluación 15. un alqueno cíclico sin tener en cuenta fenómenos de conjugación y aromaticidad-.

A’ y B. indicar cuales son los productos A.5e-dimetilciclohexano reacciona con metóxido sódico. detallando la estereoquímica cuando sea necesario: a) CH3 HNO3 H2SO4 O H b) H3C-CH2 H3C c) H3C H d) + CH3 CH2-CH3 HCl CH3 CH2-CH3 H2 Pt e) KMnO 4 conc. 103 . el isómero 1e-bromo2a. Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas. El 1e-bromo-2e. No obstante.Ejercicios y actividades de autoevaluación 18. H+ 19.5e-dimetilciclohexano. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo 1e-bromo-2a. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos.5e-dimetilciclohexano da lugar a dos productos A’ (diasterómero de A) y B.

Dibujar. el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. a) b) CH2CH3 H3C H3C H c) CH2CH3 HS SN2 H H3C H d) H Br CH3 Br NH3 SN1 CH2CH3 H H3C H CH3 e) CH2CH3 tBuO E2 - CH3 Br H H3C H3C H H Br tBuO E2 f) OH H2SO4/∆ intramolecular CH3 H H3C Cl CH3 H tBuO E2 H3C C H CH2 CH3 g) OH H3C C H i) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] CH2 CH3 Cr2O7 2- h) OH IO 4OH j) OH [ox] OH 104 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 20.

el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. Dibujar. 105 . (1) CH2OH O OH OH OH OH HO HO OH O CH2OH (2) a) Dibujar las dos moléculas en proyección de Fischer y con estructura abierta no hemiacetálica. Las siguientes figuras corresponden a dos monosacáridos en forma hemiacetálica cíclica (solamente se representan los grupos hidroxilo para simplificar el dibujo). detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario.Ejercicios y actividades de autoevaluación 21. b) Algunas reacciones del anabolismo de los hidratos de carbono consisten en una ruptura de la cadena mediante una reacción inversa a la adición aldólica. a) CH3 H3C H3C-CH2 H Br H HS SN2 b) H Br H3C CH2CH3 H CH3 NH3 SN1 c) CH2CH3 H H3C H CH3 CH3 Br H tBuO E2 d) HO OH IO4HO OH e) OH H3C C H CH2 CH2OH Cr2O72- 22. Indicar la estructura de los productos que se obtendrían en una primera ruptura a partir de los dos hidratos de carbono del apartado anterior.

Justificar la respuesta.14-eicosatetraenoico (araquidónico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH 106 .14-eicosatrienoico (ácido di-homo-γ-linolénico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)6-COOH e) Ácido 5.11.8. a) Ácido eicosanoico (araquídico): H3C-(CH2)18-COOH b) Ácido eicosenoico (delta 11): H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)9-COOH c) Ácido 11. CHO H H OH OH CH2OH H H CHO OH A B 25. indicar cual de ellos es más ácido.Ejercicios y actividades de autoevaluación 23. que se obtendrían a partir de la reacción de adición aldólica de estas dos moléculas. En los siguientes pares de compuestos. a) CH2OH y COOH OH y b) OH c) OH y SH d) H3C-CH2-CH2-COOH y H3C-CH2-COOH e) COOH y O 2N COOH f) Br-CH2-CH2-COOH y Cl-CH2-CH2-COOH g) NH4+ y H3C-NH3+ h) NH3 + NH3 y + 24. Justificar brevemente la respuesta. Ordenar los siguientes ácidos grasos naturales en orden creciente de temperatura de fusión.11. Dibujar la estructura de todos los productos. incluyendo estereoisómeros. sin contar la adición de una molécula consigo misma.14-eicosadienoico (ácido homo-γ-linoleico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)9-COOH d) Ácido 8.

En los siguientes compuestos heterocícliclos. H3C H H3C-CH2 Configuración "S" C CH CH2 N CH3 CH3 Cl CH3 CH2CH3 107 .. b. Teniendo en cuenta el cumplimiento de la regla de Hoffmann. marcar. 5.Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. utilizando las letras a. 27. c y d: a) Aquellos que son aromáticos sin la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos b) Aquellos que son aromáticos gracias a la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos c) Aquellos que pueden comportarse como bases de Lewis d) Aquellos que no pueden comportarse como bases de Lewis Nota: un mismo compuesto puede cumplir más de una propiedad arriba citada Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N Indol Imidazol N ·· ·· N H ·· N H Varios de estos heterociclos son importantes en bioquímica. indicar las estructuras de todos los productos de la eliminación de Hoffmann de la sal de amonio cuaternario que se indica a continuación. Indicar la importancia de dos de ellos.

.

mientras que la diimida es plana angular (trans). 6. La molécula no tiene C asimétricos d) Los dos C asimétricos tienen configuración “S” a) derecha b) derecha c) izquierda d) izquierda e) izquierda 8. 1V 2V 3V 4F 5F a) Isómero geométrico Z b) Isómero geométrico E. la representación correcta es la (c). los nitrógenos tienen un par de electrones no compartido. como se muestra en la figura: H N H H N H H H N N N N e) en todos los casos. 4. a) H2N-NH2 b) N≡N c) H2N-NH2 d) La hidrazina tiene forma aproximada de “silla de montar”. Todas las afirmaciones son falsas. geometría plana triangular 120 º Hibridación sp2 H C O Hibridación sp3 H O geometría angular 3. Consultar teoría. 109 . 7.Ejercicios y actividades de autoevaluación SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Los dos C asimétricos tienen configuración “R” c) Isómero geométrico E. Consultar teoría. 9. 2. 5. En los cinco casos. tal como se muestra en la figura anterior.

adición no estereoespecífica d) mismo compuesto. adición anti b) distinto compuesto. meso) CH3 S OH H3C R H H R CH3 Cl H Cl H OH H R OH CH3 11. adición syn c) mismo compuesto. adición no estereoespecífica e) distinto compuesto.Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. a) SI tiene actividad óptica b) NO tiene actividad óptica (comp. meso) Cl R H S O O S H S CH3 Cl R OH CH2CH3 OH S HO c) SI tiene actividad óptica d) NO tiene actividad óptica (comp. a) b) CH3 HO Cl Cl OH CHO Cl HO F OH NH2 O c) d) CHO OH OH OH CH2OH CH3 HO Cl H OH CH2CH3 12. a) distinto compuesto. adición syn 110 .

111 . Consultar teoría. Citronelol H2C C CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH HC H2C γ-Terpineno CH3 C CH2 CH C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C CH3 C C CH3 CH3 Escualeno C CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 14.Ejercicios y actividades de autoevaluación 13. a) b) OH H3C-CH2-CH2-C-CH2-CH3 CH3 d) e) O C CH3 C CH3 CH3 c) 2 HOC-CH2-CHO H3C CHO H3C 15.

Ejercicios y actividades de autoevaluación

16. A
H3C H CH3 H

B

C (cis o trans)
H CHO

H

CHO

D
CH3 C CH3 CH3

E
O C H3C CH3 C CH3 CH3

17. 18.

Consultar teoría

a)
NO 2 OHC CH3

b)
H Et Me H Me Et Me H

c)
Cl Me Et

H

RR y SS d)

mezcla racémica e) Butanona + Ácido acético

19. Se obtiene preferentemente el isómero B (regla de Saytzeff)
H H3C H H H Br CH3 inversión H CH3 H Br H eliminación H H H H

A

CH3

H H3C H

H Br inversión

H H

Br H H H eliminación eliminación CH3

H

A'
H

H

CH3

CH3

H H H

B

CH3

112

Ejercicios y actividades de autoevaluación

20. a) CH2CH3 H3C HS H d) H3C CH2CH3 H CH3
H H3C H

b)
CH2CH3 CH3 NH2

c) H3C CH2CH3

H3C

CH2CH3

mezcla racémica e) CH3 CH3

f) H3C-CH=CH-CH3

H

CH3

CH3 h) CHO CHO S i) S j)
O

g) H3C-CO-CH2-CH3

O

21. a)
CH2CH3 H3C H

b) H H2N H3C CH2CH3 H CH3 H3C H3C

c) CH2CH3

H SH

CH3

mezcla racémica

CH2CH3

d) 2 OHC-CH2-CHO 22.
HO HO HO HO CH2OH O

e) H3C-CO-CH2-COOH

Figura (a)
CHO HO HO HO CH2OH OH HO H OH HO H CHO H CH2OH CHO H

113

Ejercicios y actividades de autoevaluación

22.
HO HO

Figura (b)
CHO O OH CH2OH OH HO OH CH2OH H OH HO H CHO CH2OH CHO H

23.

a) El ácido ciclohexilfórmico c) El ciclohexanotiol e) El ácido p-nitrobenzoico g) El ión amonio NH4+

b) El fenol d) El ácido propanoico f) El ácido 2-cloropropanoico h) El ión anilinio (ácido conj. de la anilina)

24. Si el compuesto A actúa como Nu- y se adiciona sobre el B, se obtienen los siguientes estereoisómeros:

CH2OH HO OHC H H OH OH CH2OH HO HO H

CH2OH H CHO OH CH2OH H OHC H

CH2OH OH OH OH CH2OH H HO H

CH2OH OH CHO OH CH2OH

Y si el compuesto B actúa como Nu- y se adiciona sobre el A, se obtienen los siguientes estereoisómeros CHO H H H H OH OH OH OH CH2OH HO H H H CHO H OH OH OH CH2OH H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH HO HO H H CHO H H OH OH CH2OH

25.

(e) < (d) < (c) < (b) < (a)

114

(c) Indol (a). (d) ·· N H Consultar teoría 27. (d) Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N (a). H3C C CH2 CH3 H2C CH2 H3C-CH2 C H CH2 115 . (c) (b).Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. (c) ·· ·· N H (b). Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H (b). (c) Imidazol N (a).

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