ÍNDICE

Introducción. Revisión de conceptos ......................................................... 1 Tema 1. Bases de la Química del Carbono ................................................. 9 Tema 2. Estructura y reactividad química................................................. 19 Tema 3. Estereoquímica ............................................................................ 25 Tema 4. Hidrocarburos.............................................................................. 39 Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57 Tema 6. Grupos funcionales con enlaces múltiples.................................. 67 Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85 Ejercicios y actividades de autoevaluación............................................... 93

INTRODUCCIÓN REVISIÓN DE CONCEPTOS

Introducción. Revisión de conceptos

1. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 4 átomos de carbono. 2. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cíclicos, saturados e insaturados, con 3 átomos de carbono. 3. La fórmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la fórmula general de los cicloalcanos de un solo anillo, así como la de los alquenos con un único doble enlace y la de los alquinos con un único triple enlace. 4. Representar y nombrar la fórmula estructural de todos los cicloalcanos cuya fórmula molecular es C5H10. Hacer lo mismo para los alquenos con la misma fórmula molecular. 5. Un alqueno de formula C6H12 tiene todos los átomos de hidrógeno iguales. Representarlo y nombrarlo. 6. Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehído y un ácido derivados del pentano y del hexano. 7. Nombrar los siguientes compuestos: a) H3C

CH OH

CH2

CH2

CH OH

CH3

b) H3C

CH2

CH CH2

CH2 CH3

CHO

c) O H3C CH2 C CH2 CH2 CH3

1

2-dicloroetileno y del 2-buteno. Revisión de conceptos d) NO2 CH3 e) H2N f) H3C COOH CH CH CH2Br 8. Dibujar los distintos isómeros cis-trans del 1. Escribir la fórmula estructural del acetato de etilo. indicando cuales de todos ellos son isómeros entre sí.Introducción. Formular y nombrar tres isómeros del 1-hexanol. 14. Formular y nombrar tres compuestos que contienen tres átomos de carbono. 2 . 13. Escribir la fórmula estructural del tolueno. acetato de propilo. 11. propanoato de metilo. 12. Escribir las fórmulas estructurales de todos los hidrocarburos con una instauración cuya masa molecular sea de 56. 10. Formular y nombrar 3 isómeros de la 3-hexanona. 9. uno de oxígeno y suficientes de hidrógeno para que no haya ningún doble enlace. formiato de butilo y butanoato de metilo. propanoato de etilo. la anilina y el o-xileno.

a) C5H8O b) C7H10O3 c) C5H9ON d) C11H15O3N 18...Ar : H 1. Indicar el número de insaturaciones de los compuestos correspondientes a las siguientes fórmulas moleculares y representar dos isómeros de cada uno de ellos.966 g. C 12 R = 0. Determinar la fórmula empírica. DATOS. Una muestra de 116 mg de un compuesto constituido por C.36 g L-1.7% de carbono. originó en su combustión 264 mg de CO2 y 108 mg de H2O.Ar : H 1. DATOS.82% de carbono. Su densidad a 25 ºC y 755 mmHg es de 2. C 12 R = 0.Ar : H 1.Introducción. 16. Indicar cuales de los siguientes compuestos tiene algún carbono asimétrico y señalarlo. O 16 20. Sabiendo que un litro de este gas a 0 ºC y 1 atmósfera de presión tiene una masa de 1.082 atm L mol-1 K-1 19. H y O. C 12. determinar la fórmula empírica y molecular del hidrocarburo. Determinar su fórmula molecular e indicar el número de insaturaciones que contiene. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 81. del 2pentanol y del 3-pentanol. a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 17. DATOS. Formular y nombrar los productos de oxidación sucesivos del 1-pentanol.. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 82.082 atm L mol-1 K-1 1 atm = 760 mmHg 3 . Revisión de conceptos 15.

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CH3 H3C CH2 CH2 CH3 H3C butano CH3 CH isobutano (metilpropano) CH2 CH2 CH2 CH2 ciclobutano CH2 CH CH3 metilciclopropano CH2 2. Derivados del pentano: H3C-CH(CH3)-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-COOH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2_CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH 1-pentanol (p. Cicloalcanos monociclo: CnH2n Alquenos: CnH2n Alquinos: CnH2n-2 4.Introducción. (H3C)2C=C(CH3)2 2. CH3 ciclopentano metilciclobutano H3C-CH2-CH2-CH=CH2 1-penteno H3C CH3 CH3 etilciclopropano dimetilciclopropano H3C-CH=CH-CH2-CH3 2-penteno H3C-C(CH3)=CH-CH3 2-metil-2-buteno H3C-CH2-C(CH3)=CH2 2-metil-1-buteno 5. H3C-CH2-CH3 propano H3C-CH=CH2 propeno o propileno H2C=C=CH2 propadieno H3C-C≡CH propino 3.) hexanal ácido hexanoico Derivados del hexano: 5 . ej.3-dimetil-2-buteno 6. ej.) pentanal ácido pentanoico 1-hexanol (p. Revisión de conceptos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.

2-dicloroetileno H Cl trans-1. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH=CH2 H3C-CH2-CH=CH-CHOH-CH3 12. Fórmula molecular del hidrocarburo: C4H8. Cl C C Cl Cl C C H cis-2-buteno H H3C C C H CH3 H3C C C H hexanal butileteniléter 3-hexen-2-ol H H cis-1.2dicloroetileno H CH3 trans-2-buteno 6 . a) 2. Las estructuras posibles son: H3C-CH2-CH=CH2 H3C-CH=CH-CH3 H2C CH2 H2C CH2 ciclobutano H2C C 1-buteno 2-buteno CH3 CH3 metilpropeno 10. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CH3 H3C-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3 H3C-CH(CH3)-CH2-CHOH-CH3 2-hexanol dipropiléter 4-metil-2-pentanol 11.5-hexanodiol b) 3-etilpentanal c) 3-hexanona d) meta-nitrotolueno e) ácido para-aminobenzoico f) 1-bromo-2-buteno 8.Introducción. Revisión de conceptos 7. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: CH3-CH2-CH2OH CH3-CHOH-CH3 CH3-CH2-O-CH3 1-propanol 2-propanol etilmetiléter 9.

Los carbonos asimétricos se señalan en negrita cursiva y con efecto subrayado: a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 7 . formiato de butilo y butanoato de metilo 15. propanoato de etilo. Revisión de conceptos 13.Introducción. 1-pentanol H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH → pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO → ácido pentanoico H3C-CH2-CH2-CH2-COOH 2-pentanol H3C-CH2-CH2-CHOH-CH3 → 2-pentanona H3C-CH2-CH2-CO-CH3 3-pentanol H3C-CH2-CHOH-CH2-CH3 → 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 16. CH3 CH3 tolueno anilina NH2 o-xileno CH3 14. H3C-COO-CH2-CH3 acetato de etilo H3C-CH2-COO-CH2-CH3 propanoato de etilo H3C-COO-CH2-CH2-CH3 acetato de propilo HCOO-CH2-CH2-CH2-CH3 formiato de butilo H3C-CH2-COO-CH3 propanoato de metilo H3C-CH2-CH2-COO-CH3 butanoato de metilo Son isómeros entre sí: acetato de etilo y propanoato de metilo acetato de propilo.

2 insaturaciones. No tiene insaturaciones. Fórmula empírica C3H6O 20. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CH2-CHO y H2C=CH-CHOH-CH=CH2 b) C7H10O3. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CHOH-CH2-CH2-C≡N y H2C=CH-CH2-NH-CH2-CHO d) C11H15O3N. Revisión de conceptos 17. Fórmula molecular C4H10. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CO-CH2-CH2-COOH y H3C-C≡C-CH2-CHOH-CH2COOH c) C5H9ON. Fórmula empírica = fórmula molecular C3H8 19. 3 insaturaciones. 8 .Introducción. 2 insaturaciones. a) C5H8O. 5 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: CH3 O OH H3CO NH NH2 OCH2CH3 OH O 18.

TEMA 1 BASES DE LA QUÍMICA DEL CARBONO .

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11 . 2. utilizando la notación δ+ y δ-.Bases de la Química del Carbono 1. metanol H3COH. ácido fórmico HCOOH y dimetilamina H3C-NH-CH3. Dibujar las estructuras de Lewis del etano H3C-CH3. Utilizando datos de la Tabla Periódica. Consultar los números atómicos de los elementos en una tabla periódica. Indica. metanal HCHO. ordenar los siguientes enlaces en orden decreciente de polaridad: a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S 3. Para las estructuras siguientes 1-12: Cl H3C Cl CH3 O C 7 H3 C CH3 Cl Cl Cl Cl C 11 H3C Cl 2 Cl CH3 H 3C H3C 3 Cl 4 1 Cl Cl C 8 Cl Cl Cl C H Br Br 5 Br Br H C 9 Cl Br 6 Br Cl C 10 C O 12 a) Indicar las que presentan momento dipolar b) Señalar con una flecha la dirección y el sentido del mismo en aquellas que lo tengan. etileno H2C=CH2. el agua y el agua oxigenada? d) ¿Son iguales los dos enlaces de la molécula de ozono? 4. dibujando en la medida de lo posible la geometría molecular. En los cuatro compuestos representados: O2 H2O2 (peróxido de hidrógeno) H2O O3 (ozono) a) ¿Qué átomos de oxígeno presentan hibridación sp3? b) ¿Cuántos pares de electrones no compartidos tienen todos los átomos de oxígeno? c) ¿Qué forma tienen el ozono. la polarización de los siguientes enlaces: a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C 5. propanona H3C-CO-CH3.

para todos los átomos de carbono de la siguiente molécula.+ H+ b) CH3-CH2-N=O y CH3-CH=N-OH c) O CH3 C CH2y CH3 OC CH2 d) CH3-+CH-CH=CH2 y CH3-CH=CH-+CH2 e) + O y O- f) O CH3 C CH3 y OH CH3 C CH2 12 . Indicar. Indicar si cada uno de los siguientes pares de estructuras son formas resonantes o especies en equilibrio: a) CH3-COOH y CH3-COO. Dibujar en cada caso las estructuras de resonancia que contribuyen en mayor grado a la estructura real: a) Ión formiato HCOOc) - b) Tolueno C6H5-CH3 d) H + O O C CH 2 O CH 3 8. si se trata de carbono primario. secundario o terciario.Bases de la Química del Carbono 6. CH3 CH H3C CH2 H3C H3C CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 C C CH 7.

sin tener en cuenta hibridaciones de los orbitales atómicos. dibujar el diagrama de orbitales moleculares para la molécula de nitrógeno N2 y de flúor F2. e indicando en cada caso cuantos electrones enlazantes y antienlazantes hay. En base al desarrollo hecho en clases teóricas para la molécula de oxígeno O2. así como el orden de enlace. ¿Existen electrones desapareados en estas moléculas? Los números atómicos del N y del F son 7 y 9. Dadas las siguientes moléculas. respectivamente.Bases de la Química del Carbono 9. 13 . indicar cuales de los grupos funcionales o estructuras que aparecen en la lista están presentes en cada una de ellas: OH O O HO OCH3 CH3 O NH2 CH2CH3 O Cl CH3 H3C NH O Cl OH H 3C O O CH3 C N a) aldehído e) amina i) nitrilo m) alcohol b) alqueno cis f) fenol j) haluro 1º n) alqueno trans c) éster g) amida k) cetona o) anillo aromático d) haluro 2º h) alquino l) éter 10.

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con ángulo algo menor de 109 º. ángulos 120º angular en el oxígeno molécula plana. los átomos de O tienen dos pares de electrones no compartidos. con ángulo algo menor de 120 º. ángulos 120º H H H C H O O propanona H C H H C C H H H plana en el centro H a. así como uno de los dos átomos laterales del ozono. fórmico H O C O H dimetilamina H C H H N C H H H pirámide trigonal en el N 2. El ozono tiene forma angular. c) Ver figura. el átomo de O central tiene solamente un par de electrones no compartido. N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N 3. H H C H H H C H H etano etileno metanol metanal C H H H C H H C O carbono tetraédrico molécula plana. La molécula de H2O es también angular. 15 . Cada par de electrones. b) En las moléculas de O2. sean de enlace o no. a) Los de las moléculas de H2O y de H2O2. que a su vez tiene sus tres pares de electrones no compartidos. mientras que la molécula de H2O2 es plana angular (trans). H2O2 y H2O.Bases de la Química del Carbono SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. pues el otro está cedido a uno de los átomos de O laterales. se representa mediante una línea. En la molécula de O3.

Cl H 3C Cl CH3 H3C H 3C 3 Cl 4 1 O C 7 H3C CH3 Cl Cl Cl H C 9 Cl Cl C 11 C H O 12 Br Br 5 Br 6. 7. 5. a) δ-O-Hδ+ b) δ-N-Hδ+ c) δ-F-Cδ+ d) δ-O-Cδ+ e) δ+H-Cδ- a) Tienen momento dipolar las estructuras 1. 1 º CH3 º CH º C º C º CH 2 2º CH2 1º CH3 3 1º H3C 2º CH2 1º H3C 4 º CH2 º CH3 1º CH3 1 º CH3 4 1 1º H3C 2º CH2 3 16 . 5. 4. ya que el ozono es un híbrido de resonancia de dos formas canónicas principales: O O O O O O O O 4. b) Ver figura. 3. 11 y 12.Bases de la Química del Carbono H O O O O H H H d) Realmente los dos enlaces son iguales. 9.

m H3 C O c O CH3 i C N 10.m HO O k.o OCH3 CH3 k e.n CH3 g.m NH2 CH2CH3 O l. a) Equilibrio (ácido-base) b) Equilibrio (tautomería nitrosocompuesto .Bases de la Química del Carbono 7.oxima) c) Formas resonantes d) Formas resonantes e) Formas resonantes f) Equilibrio (tautomería ceto-enólica) 9.o Cl j.k H3C NH O Cl OH h. OH O O m.j. 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s σ2s* σ2s σ1s* σ1s σ2s* σ2s σ1s* σ1s 1s 1s N N 17 F F . a) H O C O - O H - b) O CH 3 CH 3 C c) O O H O H O O H O d) CH2 O CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 O CH3 O CH3 O CH3 O CH3 8.

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TEMA 2 ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD QUÍMICA .

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Clasificar las siguientes especies químicas como nucleófilos o electrófilos: N≡CNH3 H3C-COOH2C=CH2 H2O Br2 Hg2+ H3C-CH2-OBF3 HAg+ H+ 3. por ejemplo la anilina C6H5-NH2. Ordenar los siguientes intermedios en orden creciente de estabilidad: a) Carbocationes: + 1) CH3 2) + 3) H C H3C + CH3 4) H2C -CH=CH2 + b) Carbaniones: 1) CH3 2) CH3 -C CH3 CH3 3) CH2 4) - c) Radicales libres: 1)· CH3 2) 3) 4) · C· O · 2. son mucho menos básicas que las aminas alifáticas. Justificar. b) Las aminas aromáticas. las siguientes observaciones sobre acidez y basicidad de los compuestos orgánicos. a) Los ácidos carboxílicos R-COOH tienen un carácter ácido mucho más acusado que el de los alcoholes R-OH. si bien en ambos casos la reacción de acidez consiste en la ruptura de un enlace O-H. en base al fenómeno de resonancia. 21 .Estructura y reactividad química 1. por ejemplo la metilamina H3C-NH2.

Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La reacción A+B → D+E es exotérmica b) La reacción M+N → P+Q es concertada c) La reacción M+N → P+Q se lleva a cabo en dos etapas.Estructura y reactividad química 4. carbocationes o radicales libres f) La reacción M+N → P+Q tiene un ∆H de -30 Kj/mol g) En la reacción A+B → D+E. siendo la primera de mayor energía de activación d) La energía de activación de la etapa C → D+E tiene un valor de 50 Kj/mol e) Las especies AB# y MN# son carbaniones. la etapa primera es la limitante de la velocidad h) A la vista de los diagramas. se puede deducir que la reacción A+B → D+E es espontánea. coordenada de reacción para dos reacciones químicas distintas: A+B → D+E y M+N → P+Q. pero la reacción M+N → P+Q no lo es i) El proceso elemental directo A+B → C tiene una energía de activación mayor que el mismo proceso en sentido inverso j) La reacción D+E → A+B tiene un valor de ∆H de 30 Kj/mol 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 20 A+B C AB # # C 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 D+E M+N MN# O# O P+Q 20 Coordenada reacción Coordenada reacción 22 . La figura siguiente muestra dos diagramas de Energía potencial vs.

O R C O - O R C O NH2 - NH2 NH2 4.5-cicloheptatrienilo) > (4 alilo) > (3 isopropilo) > (1 metilo) b) Carbaniones: (4 1.3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo) c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1.Estructura y reactividad química SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. la especie desprotonada (ión carboxilato e ión alcóxido.Nu- Ag+ E+ H+ E+ Nu: H3C-COO. a) V f) F b) F g) F c) V h) F d) V i) V e) F j) V 23 . N≡C. respectivamente) resulta mucho más estable en el caso del ácido carboxílico puesto que la carga negativa se reparte entre los dos átomos de oxígeno. a) Carbocationes: (2 1. por lo que está menos disponible que en el caso de aminas aromáticas.3. En el caso de las aminas.Nu- BF3 E 3. la basicidad de la amina se debe a la existencia del par de electrones no enlazante del N. puesto que en el ión carboxilato coexisten las dos formas resonantes que se muestran en la figura.3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo) 2.NuNH3 Nu: H2C=CH2 Nu: H2O Nu: Br2 Nu: Hg2+ E+ H3C-CH2-ONu - H. En el caso de la acidez relativa de los ácidos carboxílicos y los alcoholes. en aminas aromáticas. éste está deslocalizado por el anillo en virtud de la resonancia (ver figura).

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TEMA 3 ESTEREOQUÍMICA .

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incluyendo los estereoisómeros. Indicar cuales de los siguientes alquenos presenta isomería geométrica. dibujando y nombrando los isómeros geométricos correspondientes: a) CH3 H3C CH2 C C CH2 CH2 CH3 CH3 b) Cl H2C C CH3 H 3C CH2 c) CH CH CH2I d) H3C-CH=CH-CH=CH2 f) H3C-CH=CH-CH=CH-CH3 e) H3C-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3 3. Dibujar las fórmulas estructurales de todos los isómeros del penteno. Disponer los siguientes grupos en orden de prioridad decreciente.Estereoquímica 1. 4. Asignar configuración E o Z a los siguientes isómeros geométricos: a) HO F NH2 CH3 b) H3C C H3C-CH2 C OH H c) Cl C HO C CH2OH CHO H3C-CH2 H2C=CH d) CHO OH e) CH3 HC C C C CH CH3 C CH HN=CH H2N-CH2 C f) CO-NH2 C CN g) CH3 H3C-CH C H2C=CH C CH2OH CH2CHO 27 . dos isómeros de posición y dos isómeros de grupo funcional del 3-hidroxihexanal. de acuerdo con las reglas de Cahn. Ingold y Prelog. Nombrar todos los compuestos dibujados. 2. (a) -C6H5 (fenilo) (e) -CHO (i) -CO-CH3 (b) -CH=CH2 (f) -COOH (c) -C≡N (g) -CH2-NH2 (d) -CH2I (h) -CO-NH2 5. Dibujar la estructura de dos isómeros de cadena.

Estereoquímica 6. Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no. dibujando su antípoda correspondiente en los casos en que haya isomería óptica. Señalar la razón de la quiralidad a) OH HO H H H CH3 H3C b) CH2CH2CH3 N + H CH2CH3 c) Br D OH d) CH2CH3 CH3 H e) H2N OH H O CH3 f) H g) C C C H CH3 CH3 h) HO H H OH Cl i) O j) O H H3C k) Cl Cl CH2Cl H l) ·· N H3 C H CH2CH3 H OH H OH 7. Indicar cuales de estos compuestos pueden presentar simultáneamente isomería geométrica y óptica. a) H Cl Cl b) Cl Cl c) H Cl H Cl d) Cl Cl H H H H H e) H H Cl Cl i) Cl Cl H H H Cl f) H Cl Cl H j) Cl H g) Cl H l) Cl Cl H Cl H Cl H h) H Cl m) Cl H H Cl H Cl H Cl n) Cl H k) Cl H H 28 .

29 .Estereoquímica 8. Dibujar cada una de las siguientes proyecciones de Fischer en forma comparable con los dos grupos metilo en el extremo. Dibujar las proyecciones de Fischer de todos los estereoisómeros de las siguientes moléculas e indicar cuales son ópticamente activas y cuales meso. Asignar configuraciones R y S para cada C asimétrico: a) 2.3-dibromobutano b) 4-cloro-2. ¿Son las mismas. Señalar los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): Ácido clavulánico COOH H O N O H O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH C CH2OH CH3 Piretrina H3C CH3 O O CH3 H3C O CH3 CH2 Licorina OH HO O O N 9. Se disuelven 1.3-pentanodiol 10.5 g de un enantiómero en etanol. c) Calcular la rotación medida si la disolución se diluye de 50 a 150 mL y se emplea un tubo polarimétrico de longitud 10 cm.79 º en un tubo polarimétrico de 10 cm. b) Calcular la rotación que se observará si se emplea un tubo de 5 cm. enantiómeros o diasterómeros? NH2 H H OH CH3 CH3 H3C H3C H H OH NH2 11. dando lugar a 50 mL de disolución. a) Determinar la rotación específica a 20 ºC para la línea D del Na si la disolución tiene una rotación observada de +2.

Indicar las designaciones R o S de los siguientes compuestos: a) CH3 Br CH=CH2 CH2CH3 F H CH=CH2 CH(CH3)2 H3C b) H c) C CH(CH3)2 CH d) CHO H3C OH CH2OH H3C e) NH2 H CH2OH f) CH=CH2 H Cl CH3 g) CHO HO COOH CO-CH3 h) Cl NH2 OH i) CH3 H CH2CH3 13. Indicar la configuración R o S de los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): a) H O CH3 Br O H2N H b) c) OH O CH3 Br OCH3 H H O H COOH H3C Cl Cl N H d) HO HO HO H O H H OH H e) C H=C H2 H H CH3 F N H-C H3 f) OH HOOC CH3 H3C COOH OH g) OH HOOC H CH3 H CHO H H h) COOH NH2 OH CH3 i) CHO H H3C OH COOH Cl H2N C6H5 j) CH3 H OCH3 CN 30 .Estereoquímica 12.

diaestereoisómeros. Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros. isómeros estructurales o idéntica molécula: a) CH3 H Cl Br y H Br CH3 Cl b) CH3 H Cl Br y Cl Br CH3 H c) CH3 H H CH3 Br Cl y H H CH3 CH3 Cl Br H H CH3 CH3 Br Cl d) Cl y H H CH3 CH3 Br e) CH3 H H CH3 Br Cl y H H Br Cl CH3 CH3 H CH3 CH3 Cl f) CH3 y H H CH2Cl g) CH3 H CH3 Cl y Cl CH3 CH3 H H CH3 H3C H h) H y H3C CH3 H i) H H HO OH Cl y CH3 H H OH HO OH CH3 HO Cl CH3 H H Cl j) H HO y Cl CH3 OH H k) HO H OH y H HO OH H Cl H H Cl H l) H y Cl H Cl m) H Cl H H y Cl Cl Cl Cl H H3C H OH OH H n) H Cl y HO H OH CH3 31 . isómeros geométricos.Estereoquímica 14.

utilizando las proyecciones de Newman sobre el enlace que se menciona. el confórmero más estable. a) b) c) H H H3C H CH3 CH3 H H3C H CH3 H CH3 C H3 H H C H3 C H3 H d) H H2C HH CH3 e) H H H CH3 Cl H f) H CH3 HH HCH3 H3C H CH2 HH 17. Ordenar los siguientes confórmeros del 1.Estereoquímica 15.2-dicloroetano por su estabilidad relativa: a) b) c) d) H H Cl HH Cl Cl H H H Cl H Cl Cl H H HH Cl H H Cl H H 18. a) Cl H H (1) b) (1) CH3 (CH3)2C H C(CH3)2 H (2) Cl H H CH3 H H Br Cl Cl H H Br (2) Br H H Br c) H H CH3 (1) d) (2) CH3 CH3 CH3 H3C H CH3 H CH3 CH3 H H3C (1) I H H H (2) CH3 H I Cl ClH 32 . de entre cada par. los confórmeros más estables de las siguientes moléculas: a) Butano (enlace C2-C3) b) 2-Clorobutano (enlace C2-C3) c) 2-Cloro-3-metilbutano (enlace C2-C3) 16. Dibujar. Nombrar los compuestos que se muestran en proyecciones de Newman. Señalar.

4-heptadieno H C H3C H C C C CH2CH3 H H H H E. c) Z-1-yodo-2-penteno H C H3C-CH2 C CH2I H3C-CH2 H CH2 CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH E-1-yodo-2-penteno H C C H CH2I d) Z-1.4-heptadieno H3C C H H C C C H H CH2CH3 33 .Z-2. a) y b) no presentan isomería geométrica.3-pentadieno H C C H CH3 e) Z. Ejemplos propuestos son los siguientes: a) Isómeros de cadena: CH3 H3C CH OH CH CH2 CHO H3C CH OH C CH3 b) Isómeros de posición: H3C-CH2-CHOH-CH2-CH2-CHO c) Isómeros de grupo funcional: H3C-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CHO 2.E-2.3-pentadieno H C H2C=CH C CH3 H2C=CH H E-1.E-2.4-heptadieno H3C C C C C CH2CH3 H H Z.Estereoquímica SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.4-heptadieno H C H3C H C C C H H CH2CH3 E.Z-2.

4-hexadieno H3C C H H C C C H H CH3 3.Z-2. (a) E (e) Z (b) Z (f) E (c) Z (g) Z (d) Z 6. Los antípodas son: (a) Cl H H Cl H Cl (j) Cl H H Cl Cl H H Cl Cl H (l) Cl H (f) H (g) Cl 34 . (a) quiral (C asimétrico) (d) no quiral (g) quiral (aleno) (j) quiral (C asimétrico) (b) quiral (N asimétrico) (e) quiral (C asimétrico) (h) no quiral (k) no quiral (c) quiral (C asimétrico) (f) quiral (C asimétrico) (i) no quiral (l) no quiral 7.4-hexadieno H C H3C H C C C H H CH3 E. (f). Presentan simultáneamente los dos tipos de isomería los compuestos: (a).Z-2. (j) y (l). 1-penteno H3C-CH2-CH2-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH(CH3)-CH=CH2 2-metil-2-buteno H3C-CH=C(CH3)2 2-metil-1-buteno H2C=C(CH3)-CH2-CH3 E-2-penteno H3C C H C CH2CH3 H Z-2-penteno H C H3C C CH2CH3 H 4.E-2.Estereoquímica f) E. (g). (d) > (f) > (h) > (i) > (e) > (c) > (g) > (a) > (b) 5.E) H3C C H H C C C H H CH3 Z.4-hexadieno (= Z.

a) 2. Ácido clavulánico COOH H O N * H * O * O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH * * C CH2OH CH3 * * * * Licorina Piretrina H3C CH3 * O CH3 H3C O * O CH3 CH2 OH HO O O * * * * N * 9. 8 isómeros todos ópticamente activos R.R R. ópticamente activo H H3C Br H Br CH3 S.S H H3C H Cl H OH OH CH3 H3C H H3C H H OH OH Cl H3C HO Cl H H OH H CH3 H H3C HO H3C H OH H Cl S.S.S H HO HO H3C H CH3 H Cl 35 .R.S.R R.S.S H HO H H3C H CH3 OH Cl S.R.Estereoquímica 8.R.3-pentanodiol.R.R H HO H Cl H CH3 OH CH3 S.3-dibromobutano R.S.S.S R.R.R H HO HO Cl H CH3 H CH3 S. forma meso H H3C H3C H Br Br R. ópticamente activo H Br H3C H CH3 Br b) 4-cloro-2.S = S.R.

Son enantiómeros CH3 H H CH3 NH2 OH H2N HO CH3 CH3 H H 11.39 º c) +0.93 º 12. a) H S b) S e) S h) R c) R f) S i) R b) CH3 R R c) OH H2N H S S S S O Br R R O O S Br CH3 S R H Cl H3C R OCH3 H O N H H COOH Cl d) HO HO R e) OH S f) OH R H H S CH=CH2 H H S F HO H O H R NH-CH3 CH3 HOOC CH3 H3C COOH S OH g) OH HOOC H S S H h) COOH H R NH 2 i) CHO S j) CH3 H2N C6H5 R R H CHO H R OH CH3 H H3C OH S Cl COOH OCH3 CH3 CN 36 . a) R d) R g) R 13. El resultado es: a) +93 º b) +1.Estereoquímica 10.

3-dimetilciclopentano 37 . estructurales i) misma molécula l) enantiómeros b) 2-Clorobutano C2-C3 CH3 H c) 2-Cloro-3-metilbutano C2-C3 CH3 H3C H Cl CH3 Cl H 16. 18. b) > d) > c) > a) a) (1) b) (2) c) (2) d) (2) b) dimetilpropano o neopentano d) metilciclopropano f) 1-cloro-2. a) Butano C2-C3 CH3 H H CH3 H H H H CH3 b) misma molécula e) misma molécula h) i.1-dimetilciclobutano 17.Estereoquímica 14. a) metilbutano o isopentano c) metilbutano o isopentano e) 1. geométricos cis-trans k) misma molécula n) enantiómeros c) enantiómeros f) i. a) enantiómeros d) diasterómeros g) misma molécula j) enantiómeros m) misma molécula 15.

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TEMA 4 HIDROCARBUROS .

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Hidrocarburos 1.a) es el activo. para la cloración.3-dimetilciclohexano o trans-1.e. ¿Por qué uno de dichos isómeros (el llamado γ.0. mientras que los otros 7 isómeros son poco o nada activos? 41 . secundarios y primarios son. de modo que si medimos experimentalmente el calor de combustión (∆H0c) y dividimos el valor por n. Los cicloalcanos tienen de fórmula general (CH2)n.4-dimetilciclohexano o trans-1. también llamado HCH 1. son de 5.2-dimetilciclohexano b) Cis-1.2-dimetilciclohexano o trans-1. El Lindano.e. 3.4.5. 2.3-dimetilbutano (H3C)2-CH-CH-(CH3)2 c) 2-metilbutano H3C-CH2-CH-(CH3)2 DATOS: Las reactividades relativas de los hidrógenos terciarios. Calcular los porcentajes de isómeros esperados durante la monocloración de: a) propano H3C-CH2-CH3 b) 2.a.8 y 1. ¿para qué cicloalcano el valor de Q es menor (menos negativo)? ¿Para cual es mayor? c) ¿A que se debe esta diferencia en los valores del calor de combustión? 3.2.6-hexaclorociclohexano es un insecticida que tiene un total de 8 isómeros geométricos.0 respectivamente. Indicar cual de los dos miembros de los siguientes pares de compuestos es más estable: a) Cis-1.3. con los seis Cl en posiciones respectivas e. se obtiene el calor de combustión por cada unidad CH2 (lo simbolizaremos por la letra Q) (CH2)n + 3n/2 O2 → n CO2 + n H2O ∆H0c = n· Q a) ¿Son iguales los valores de Q para los anillos de 3 a 6 miembros? b) Si la respuesta anterior es negativa.a.3-dimetilciclohexano c) Cis-1. Dibujar la estructura del confórmero más estable de los siguientes ciclohexanos sustituidos: a) Cis-1-iodo-3-metilciclohexano b) Trans-1-iodo-3-metilciclohexano c) Cis-1-iodo-4-metilciclohexano d) Trans-1-iodo-4-metilciclohexano 5.4-dimetilciclohexano 4.

Dadas las estructuras A y B A CH3 H H H H CH3 H H B H H3C H H HH HCH3 a) ¿Cuál representa a un ciclohexano bote? b) ¿Cuál de las dos es una conformación más estable? c) ¿Cuál de las dos estructuras se denomina tiene configuración cis? d) ¿Presenta la molécula A una conformación silla más estable que la representada? Si es así. dibujarla. diaestereoisómeros. e) Nombrar ambos compuestos ¿Son A y B distintas conformaciones del mismo? 7. isómeros geométricos o idéntica molécula a) H H3C H CH3 y H CH3 CH3 H b) CH3 H3C H H CH3 y H H CH3 c) H CH3 CH3 H y H3C H3C H CH3 H d) H HO H y HO H H CH3 e) OH H OH CH3 H y H CH3 H H f) H CH3 OH H OH y H CH3 42 .Hidrocarburos 6. Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros.

10.3-dimetil-1-buteno + HBr → e) 1-hexeno + HCl → f) 1-hexeno + HBr (en presencia de un peróxido) → g) cis-3-hexeno + O3 → Zn/H+ → h) 1-metilciclopenteno + O3 → Zn/H+ → i) 1-metilciclopenteno + KMnO4 → j) 1-metilciclopenteno + H2O/H+ → k) 1-metilciclopenteno + H2 (en presencia de Ni) → 9. Representar la reacción del Z-2-buteno con Br2. analizando por separado la aproximación del electrófilo a las dos caras del alqueno. Teflón) d) Poliestireno 43 . Indicar la estructura de los intermedios y la configuración R y S de los productos. Dibujar el alqueno de partida y la estructura general de los siguientes polímeros: a) Polipropileno b) Policloruro de vinilo PVC c) Politetrafluoroetileno (PTFE. frío) → c) ciclohexeno + C6H5-COOOH (ácido perbenzoico) → d) 2. 12.Hidrocarburos 8. clasificando las cuatro reacciones como syn. Escribir las fórmulas estructurales de los productos mayoritarios que se formarán en las siguientes reacciones químicas: a) 1-buteno + Br2 → b) ciclohexeno + KMnO4 (diluido.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Oxidación con un perácido Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. En la adición de Br2 a E-2-buteno a) ¿Cuántos estereoisómeros opticamente activos se formarán? b) ¿Y cuántos opticamente inactivos? 11. anti o no estereoespecíficas. Se somete el cis y el trans 3.

Cuando el 4-cloro-1-hexeno se trata con una base muy fuerte en medio alcohólico. se obtiene un 80% del producto (2) frente a un 20% del producto (1) ya que el (2) es más estable al estar más sustituido. se obtiene el 100% de 1.3-hexadieno. 14.4-hexadieno. si bien ambos están igual de sustituidos. Uno de los métodos habituales de obtener alquenos es por eliminación de HCl en los haluros de alquilo. ¿Cuáles son? 44 . ¿Por qué? 16. no obteniéndose nada del 1. Indicar qué productos se formarán en la ozonólisis de a) 1-buteno b) 2-buteno c) 2-metil-2-penteno d) ciclobuteno e) 1. en presencia de una base muy fuerte: H3C-CHCl-CH2-CH3 (RO-) → H2C=CH-CH2CH3 (1) + H3C-CH=CH-CH3 (2) En esta reacción.3-butadieno da lugar a dos productos de reacción que son isómeros. Indicar tres ensayos químicos sencillos (basados en una reacción que genere un cambio de color o un efecto similar) que permitan distinguir un alqueno de un alcano. se originan otros dos.4-hexadieno 15.Hidrocarburos 13. a) Escribir el mecanismo de la reacción. además de los productos citados. La reacción de adición de 1 mol de agua (H2O/H2SO4) a 1 mol de 1. b) ¿Cuál de los dos productos es termodinámicamente más estable? ¿Y cual de los dos productos se obtiene preferentemente atendiendo a la estructura de los intermedios de reacción? c) Si esta reacción se lleva a cabo en presencia de NaBr.

Indicar los reactivos empleados en cada caso: a) b) CH3 c) H3C H3C COOCH3 COOCH3 d) H3CO H3CO CN CN CH3 e) CHO CHO f) g) CN h) CHO H3C O COOH COOH 45 . Dibujar las fórmulas estructurales de los productos que se obtendrán en las siguientes reacciones de Diels-Alder: a) 1.3-butadieno + el producto de (f) → h) 1. Los siguientes productos se pueden obtener mediante la reacción de Diels-Alder.3-butadiendo + etileno → b) ciclopentadieno + propileno → c) 2 ciclopentadieno → d) O + O O O e) OCH3 + OCH3 CN O CN f) + O g) 1.3-butadieno + acetileno → i) 1.3-butadieno + el producto de (h) → 18.Hidrocarburos 17.

Marcar los sistemas aromáticos de los siguientes compuestos: a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20.Hidrocarburos 19. Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una reacción de sustitución electrofílica a) b) Cl c) CH3 d) CHO e) CH3 f) CHO Cl Cl OCH3 NO2 21. Indicar en los siguientes compuestos la/s posicion/es en que se producirá una nueva sustitución electrofílica: a) CH3 b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH e) COOH CH3 O 2N OH 46 .

S .Hidrocarburos 22. Indicar que producto o productos principales se obtendrán en las siguientes reacciones: a) Benceno (exceso) + 2-cloro-2-metilpropano/FeCl3 → b) Benceno + 1-bromopropano/AlBr3 → c) Tolueno + Cl2/FeCl3 → d) Ácido benzoico (C6H5-COOH) + HNO3/H2SO4 → e) Benzaldehído + Cl-CO-CH3 /AlCl3 → f) terc-butilbenceno ((CH3)3C-C6H5) + HNO3/H2SO4 → g) m-Xileno + H2SO4 → 25.. la nitración y sulfonación de la anilina es un proceso que requiere condiciones extremas y se obtiene el producto m-sustituido? ¿Qué proceso se sigue para obtener el derivado nitrado o sulfonado en posición para? 24. Indicar cual de estos compuestos es aromático y cual no: H . b) c) d) f) + g) h) i) 23. Indicar los reactivos a emplear para realizar las siguientes transformaciones: a) Benceno en etilbenceno (1 paso) b) Benceno en 1-pentilbenceno (2 pasos) c) Benceno en anilina (2 pasos) d) Nitrobenceno en p-cloroanilina (4 pasos) e) Nitrobenceno en m-cloroanilina (2 pasos) f) Etilbenceno en o-bromoetilbenceno (3 pasos) 47 .. en base a consideraciones ácido-base.. El grupo amino -NH2 es un activante del anillo aromático muy potente y orienta a las posiciones orto y para. + + e) a) . ¿Por qué.

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4-dimetilciclohexano Son compuestos distintos. con los sustituyentes en distintas posiciones 49 .9% 2-cloro-2-metilbutano 23. c) Esto se debe al fenómeno de tensión angular (consultar la teoría).e.5% 2-cloro-3-metilbutano 35.8% a) No son iguales b) Q es menor (menos negativo) para el ciclohexano y mayor (más negativo) para el ciclopropano.3-dimetilbutano 45. y reconocen estructuras moleculares tridimensionales. 4. siendo así capaces de diferenciar entre distintos isómeros.a-hexaclorociclohexano porque la capacidad insecticida de un compuesto está basada en la influencia sobre una actividad biológica esencial para el insecto. y dichas actividades biológicas están controladas por enzimas.Hidrocarburos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.3-dimetilciclohexano B trans-1.e. a) 1-cloropropano 44% b) 1-cloro-2.2% 1-cloro-2-metilbutano 27. a) H H I H3C H b) H CH3 I H CH3 c) H I H3C H d) H I 5.a. El isómero activo es el e.3-dimetilbutano 54. tanto geométricos como ópticos.1% 2. a) La B b) La A c) La A d) Si que existe una conformación silla más estable.a.5% c) 1-cloro-3-metilbutano 13. con los metilos en posición ecuatorial H H3C H H H CH3 H H e) A cis-1. a) El isómero trans b) El isómero cis c) El isómero trans 3. 2-cloropropano 56%. 2-cloro-2. que son estereoespecíficos. 6.

geométricos E-Z e) diasterómeros c) enantiómeros f) enantiómeros b) c) O OH OH d) H3C Br CH3 H CH3 e) H3C-CHCl-CH2-CH2-CH2-CH3 f) H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2Br CH3 g) H3C-CH2-CHO h) H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO i) H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO j) OH CH3 k) CH3 9. 50 . que es ópticamente inactivo por tratarse de un compuesto meso. el S.Hidrocarburos 7.R-2.3-dibromobutano. a) H3C-CH2-CHBr-CH2Br H H b) i. a) misma molécula d) diasterómeros 8. Solamente se forma un isómero. H H H3C H CH3 H H3C Reactivo + Br H CH3 H3C Br + H CH3 H H3C Br Br R-R H H3C Br S-S Producto Br H CH3 H H3C H CH3 H H3C Br S-S Br Br R-R Producto H CH3 Br H CH3 Intermedio 10.

. SS. Adición SYN. 13... F F F F F F F F Cl Cl Cl . c) En ambos casos se obtiene una mezcla equimolecular de los cuatro estereoisómeros RR. SR y RS (en este caso. 14. c) Disminución de la presión de H2 en presencia de un alqueno y un catalizador adecuado.. CH3 CH3 CH3 ... a) Formaldehído HCHO + propanal H3C-CH2-CHO b) Acetaldehído H3C-CHO c) Acetona H3C-CO-CH3 + propanal d) Butanodial HOC-CH2-CH2-CHO e) Formaldehído + propanodial HOC-CH2-CHO + acetaldehído 51 .. DISTINTOS. F F F F F F F F . DISTINTOS.. en este caso del anillo de oxirano.. a) Reacción de alquenos con agua de bromo y decoloración de la misma. Cl . mientras que a partir del isómero trans se obtiene una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS. Adición ANTI. b) Oxidación de alquenos con disolución de KMnO4. d) C6H5-CH=CH2 . DISTINTOS. los isómeros RS y SR son enantiómeros. a) H3C-CH=CH2 CH3 .Hidrocarburos 11.. b) Cl-CH=CH2 c) F2C=CF2 . Adición SYN. . b) La hidrogenación del compuesto cis produce el compuesto meso RS. mientras que en a partir del isómero trans se obtiene el compuesto meso RS. Decoloración de la disolución de oxidante (violeta muy intenso) y en ocasiones formación de un precipitado marrón de MnO2. d) A partir del isómero geométrico cis del alqueno se obtiene otro isómero geométrico cis.. a) La adición de Br2 al compuesto cis produce una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS. no el compuesto meso).... Lo mismo ocurre con el compuesto trans.. Adición NO ESTEREOESPECÍFICA.. 12.

en este caso el 2-buten-1-ol (adición 1. mucho más estable que el 1. ya que es el que se forma a partir del intermedio (carbocatión) más estable (secundario). c) y Br Br 17. Si la reacción se lleva bajo control cinético. se obtiene el producto más estable. a) H2SO4 + + OH OH H2O b) Si la reacción se lleva a cabo bajo control termodinámico. que es el 2-buten-3-ol (adición 1. a) b) c) d) O O e) H3CO CN f) O O H3CO CN O O g) O h) i) O 52 . Porque el 1.4). 16.3-hexadieno es un dieno conjugado.4hexadieno al ser aislado. ya que es el más sustituido en el doble enlace.2).Hidrocarburos 15. se obtiene el producto que se forma más rápidamente.

a) 2 d) H3CO + H3CO CN H3C CN g) CN + CHO b) H3C + CH3 e) OHC c) H3C + H3C COOCH3 COOCH3 f) COOH + COOH h) CHO O 19.Hidrocarburos 18. f < d < b < a < c < e 53 . a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20.

que no se protona y orienta preferentemente a la posición para ya que la posición orto está impedida por efecto estérico. obteniéndose el derivado nitrado o sulfonado de la anilina en posición para. a) Aromático (2 e.p) i) Aromático 23. La nitración y sulfonación se realizan en medio ácido concentrado (H2SO4). a) CH3 * CH3 O 2N * * * b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH * * * e) COOH OH 22. la anilina se transforma en la acetamida correspondiente (acetanilida. y el grupo amino protonado es desactivante y orientador a la posición meta. y por último se hidroliza la amida en el derivado p-sustituido de la acetanilida. condiciones en las que la anilina está protonada (C6H5-NH3+).p) g) Aromático h) No aromático (no plano. C6H5-NH-CO-CH3) mediante reacción con anhidrido acético (CH3-CO-O-CO-CH3).de tipo p) f) Antiaromático (plano con 4 e. H3C O NH2 H3C O O O CH3 NH HNO3/H 2SO4 NH H2O/H+ H3C O NH2 NO2 NO2 54 .Hidrocarburos 21.de tipo p) e) No aromático (no es plano. se realiza la nitración o sulfonación de la acetanilida. y tiene 8 e. y tiene 12 e. y tiene 16 e.p) c) Aromático d) No aromático (no es plano.por cada doble enlace C=C y 2 que aporta el S de sus pares solitarios b) Antiaromático (plano con 8 e. Para obtener el derivado p-sustituido.

transformación de ésta en acetanilida. HNO3 H2SO4 d) Reducción del nitrobenceno a anilina. b) La alquilación de Friedel-Crafts da lugar a transposiciones en el electrófilo atacante. CH2-CH3 c) Nitración del benceno seguido de reducción del grupo nitro a amina.Hidrocarburos 24. Se ha de emplear acilación de Friedel-Crafts con cloruro de pentanoilo y reducción de la cetona resultante.4-dimetilbencenosulfónico. H3C(CH2)3COCl AlCl 3 CO(CH2)3CH3 Zn/H + CH2(CH2)3CH3 25. cloración de la acetanilida en posición para y finalmente hidrólisis de la cloroacetanilida. ya que el etilo que se ha unido al anillo lo activa de cara a una nueva sustitución. La posición entre los dos metilos está impedida estéricamente a) Mediante alquilación de Friedel-Crafts. Se produce pro transposición de un grupo metilo en el carbocatión formado al tratar el 1-bromopropano con el AlBr3 c) o-clorotolueno y p-clorotolueno d) Ácido m-nitrobenzoico e) m-formilfeniletanona o m-formilacetofenona (m-CHO-C6H4-CO-CH3) f) p-terbutilnitrobenceno (la posición orto está muy impedida estéricamente) g) Ácido 2. H3C-CH2Cl AlCl 3 El benceno se ha de añadir en exceso. a) 2-fenil-2-metilpropano (terc-butilbenceno) b) 2-fenilpropano (isopropilbenceno o cumeno). NO2 Fe/H+ NH2 55 . pues en caso contrario se añaden nuevos grupos etilo al benceno.

NO2 Cl Cl2 AlCl 3 Cl NO2 + Fe/H NH2 f) La bromación conduciría a isómeros en orto y en para. seguido de bromación en posición orto y eliminación del grupo ácido sulfónico por calentamiento.Hidrocarburos H3C NO 2 Fe/H + NH2 O O O CH3 NH-CO-CH3 Cl2 AlCl 3 NH2 H2O/H+ Cl NH-CO-CH3 Cl e) Cloración del nitrobenceno en posición meta y reducción del grupo nitro. mayoritariamente el último debido a impedimento estérico. CH2CH3 SO3 H2SO4 CH2CH3 Br 2 FeBr 3 HO3S ∆ CH2CH3 CH2CH3 HO3S Br Br 56 . Se ha de bloquear la posición para mediante sulfonación.

TEMA 5 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES SENCILLOS .

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indicar cual es el más fuerte: a) H3C-S. Indicar cuales son los productos A a F.y R-OH 59 . Indicar cuales de las siguientes proposiciones están relacionadas con la sustitución nucleofílica SN1.y OHc) Br. En los siguientes pares de nucleófilos.y Cld) R3N: y :NH3 e) R-OH y H2O f) R-O.y HSb) HS. En las siguientes reacciones químicas participan haluros de alquilo. Lewis H3C A CH3 Cl H3C-CH2Cl D CH3 Cl + E + 2 Na CH3 H C H C CH3 CH3 + HCl F 2. + Cl2 CH3 H3C CH3 H3C Cl + Mg C OH + B hν Ac. a) Es estereoespecífica b) Está más favorecida en yoduros y menos en fluoruros c) La velocidad de la reacción no depende de la concentración del nucleófilo d) Compite la reacción de eliminación e) A partir de un enantiómero se obtiene una mezcla racémica f) Está favorecida en haluros terciarios g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes h) Es sensible a impedimentos estéricos i) Puede dar lugar a transposiciones j) Está favorecida cuando el nucleófilo es de fuerza media-baja k) Es una reacción concertada l) Se pasa por un único estado de transición 3. cuales con la SN2 y cuales son aplicables a ambos mecanismos.Grupos funcionales con enlaces sencillos 1.

c) Si la reacción se lleva a cabo en presencia de metanol. Indicar el producto principal que se obtendrá al hacer reaccionar el 1-clorobutano con: a) Etóxido sódico H3C-CH2O.Grupos funcionales con enlaces sencillos 4. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción: a) 1-cloropropano + NH3 → b) 2-cloropropano + H2O → c) 2-cloropropano + H2S (DMSO) → d) C6H5-CH2Cl + CH3OH → 6.Na+ b) Amoníaco NH3 c) Tributilamina (H3C-CH2-CH2-CH2)3N d) Magnesio 5. Indicar la estructura de los dos productos más abundantes distintos del indicado.S)-2-cloro-3-metilpentano g) (S.4-dimetilpentano 60 . sustituyéndose el átomo de cloro por un grupo hidroxilo -OH y dando lugar a 3-metil-3hexanol a) ¿Se trata de una SN2 o una SN1? b) Indicar la estereoquímica del producto obtenido. incluso en mayor proporción que el 3-metil-3hexanol.3-dimetilpentano c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano C6H11-CHCl-CH3 d) 1-cloro-1-metilciclohexano e) (R. d) Si la reacción se lleva a cabo con una disolución de hidróxido sódico. El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado. Indicar la estereoquímica del producto cuando sea necesario. mediante tratamiento con terc-butóxido sódico. indicar si se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2. a) (R)-2-cloro-3-metilbutano b) (S)-2-cloro-3. 7. Dibujar el producto principal que se obtendrá al someter a eliminación (E2) los siguientes haluros de alquilo. se obtienen varios productos.R)-2-cloro-3-metilpentano f) (S. Indicar su estructura. Predecir si en las siguientes reacciones se obtendrá el producto de SN2 o de E2. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción a) 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH → b) 2-bromopropano + NH3 → c) 2-bromopropano + (CH3)3C-ONa → d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/∆ → 8. En las siguientes reacciones de sustitución nucleofílica de haluros de alquilo. además del producto indicado se obtiene otro subproducto.R)-2-cloro-3-metilpentano h) 3-cloro-2.

y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo cis. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) 2-butanol + HCl → b) 1-propanol + clorometano → c) 2-metil-2-propanol + clorometano → d) 1-butanol + Na → e) C6H5-OH + NaOH → f) 2-propanol + ácido propanoico → g) 1-butanol + H2SO4/140 ºC → h) 2-metil-2-propanol + H2SO4/180 ºC → i) 3-metil-1-butanol + KMnO4/H+ → → j) 3-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → k) 2-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → l) dietiléter + HI/∆ → m) óxido de etileno + HBr → n) óxido de etileno + amoníaco → ñ) 1. No obstante. Indicar qué alcohol se obtendrá a partir de cada una de las siguientes reacciones: a) 2-cloro-3-metilbutano + NaOH → b) metilisobutilcetona + LiAlH4 → c) 2-metil-2-penteno + H2SO4 → d) óxido de propileno + H2O → 12. A’ y B. indicar cual de los grupos -OH posee el H más ácido: a) Metanol y 1-propanol b) 1-propanol y 2-propanol c) ciclohexanol y fenol d) fenol y p-nitrofenol 11. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A.2-ciclohexanodiol + KMnO4 → o) 1. El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metóxido sódico. En las siguientes parejas de compuestos. indicar cuales son los productos A. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. el isómero cis da lugar a dos productos A’ (enantiómero de A) y B.2-ciclohexanodiol + NaIO4 → p) OH [ox] OH q) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] 61 .Grupos funcionales con enlaces sencillos 9. 10.

d) un alcohol primario. a) acetaldehído H3C-CHO (2 moles) b) formaldehído HCHO y acetaldehído H3C-CHO c) acetona H3C-CO-CH3 y formaldehído HCHO d) pentanodial OHC-(CH2)3-CHO e) propanodial OHC-CH2-CHO (2 moles) 14. Describir ensayos químicos simples que permitan distinguir entre: a) un alcohol y un alcano. por ejemplo 1-butanol y butanal. 62 . qué compuesto da lugar al producto o productos que se muestran por reacción de oxidación con peryodato (IO4-). c) un alcohol primario y un aldehído. b) un alcohol y un alqueno. en cada caso.Grupos funcionales con enlaces sencillos 13. por ejemplo 1-butanol y octano. por ejemplo 1-butanol y 1-octeno. uno secundario y uno terciario. Indicar.

a) butiletiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3 b) n-butilamina H3C-CH2-CH2-CH2-NH2 c) Cloruro de tetrabutilamonio (H3C-CH2-CH2-CH2)4N+ Cld) Cloruro de butilmagnesio H3C-CH2-CH2-CH2MgCl a) CH3-CH2-CH2-NH2 + HCl (SN2) b) CH3-CHOH-CH3 + HCl (SN1) c) CH3-CH(SH)-CH3 + HCl (SN2) d) C6H5-CH2-O-CH3 + HCl (SN1) catión bencílico más estable a) SN1 b) Se obtiene una mezcla racémica: CH2CH3 HO CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 OH CH2CH2CH3 5.Grupos funcionales con enlaces sencillos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. 6. A Cl B HBr H3C D CH3 H3C CH3 H3C E Cl CH3 H H F Cl CH3 CH3 C CH3 MgCl H 2. c) Se obtiene una mezcla racémica del éter metílico correspondiente: 63 . 4. a) SN2 g) SN1 a) H3C-Sd) R3N: b) Ambas h) SN2 c) SN1 i) SN1 b) HSe) R-OH d) Ambas j) SN1 e) SN1 k) SN2 c) Brf) R-O- f) SN2 l) SN2 3.

a) 2-metil-2-buteno H3C CH3 CH3 b) 3. a) CH3-CH2-CH2-O-CH3 + NaBr (SN2) c) CH2=CH-CH3 + HBr (E2) b) CH3-CH(NH2)-CH3 + HBr (SN2) d) CH2=C(CH3)2 + HCl (E2) 8.3. Br A CH3 H CH3 Br H3C H H H3C A' + B H3C H Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno más sustituido. tiene lugar la reacción de eliminación. a) metanol b) 1-propanol c) fenol d) p-nitrofenol 64 . favorecida en haluros terciarios.3-dimetil-1penteno H3C H3C CH3 CH2 c) etiliden ciclohexano CH CH3 d)1-metil ciclohexeno CH3 e) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 f) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 g) Z-2-penteno H3C H CH2CH3 CH3 h) 2.4-trimetil-2penteno CH3 H3C CH3 CH3 CH3 H3C H3C 9.Grupos funcionales con enlaces sencillos CH2CH3 H3C-O CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 O-CH3 CH2CH2CH3 d) En medio alcalino. Saytzeff) 10. Los alquenos que se obtienen preferentemente son los más sustituidos: CHCH3 CH3 CH2CH2CH3 H3C CHCH2CH3 CH2CH3 7.

rápida para el alcohol 3º. Si se trata de un alcohol de cadena corta. la solubilidad en agua también sería una prueba.2-propanodiol H-CHOH-CHOH-CH3 c) 2-metil-1.2-propanodiol H-CHOH-COH-(CH3)2 d) 1. a) 3-metil-2-butanol c) 2-metil-2-pentanol b) 4-metil-2-butanol d) 1. b) Decoloración del Br2. Cu2+). lenta para el alcohol 2º y ensayo negativo para el alcohol 1º. 65 . positiva para el alcohol pero negativa para el alcano.2-ciclopentanodiol HO HO e) 1. a) 2.4.3-butanodiol H3C-CHOH-CHOH-CH3 b) 1. positiva para el aldehído pero negativa para el alcohol.Grupos funcionales con enlaces sencillos 11.Na+ e) fenolato sódico C6H5-O. a) Reacción con Cr (IV).5-ciclohexanotetraol HO OH HO OH 14. a) 2-clorobutano H3C-CH2-CHCl-CH3 b) metilpropiléter H3C-CH2-CH2-O-CH3 c) metil-terc-butiléter H3C-O-C(CH3)3 d) butóxido sódico H3C-CH2-CH2-CH2-O.Na+ f) propanoato de isopropilo H3C-CH2-CO-O-CH(CH3)2 g) dibutiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3 h) metilpropeno H3C-C(CH3)=CH2 i) 3-metilbutanal j) 3-metilbutanono k) no da reacción l) yoduro de etilo I-CH2-CH3 m) 2-bromoetanol Br-CH2-CH2-OH n) 2-aminoetanol H2N-CH2-CH2-OH ñ) ácido hexanodioico HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH o) hexanodial OHC-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO p) orto-quinona q) S S 13.2.2-propanodiol 12. d) Prueba de Lucas: reacción con HCl. positiva para el alqueno pero negativa para el alcohol c) Oxidación con un oxidante débil (Ag+.

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TEMA 6 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES MÚLTIPLES .

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Dibujar el producto que se obtendrá al hacer reaccionar ciclopentanona con: a) Amoníaco b) Etilamina c) Isopropilamina d) Hidrazina H2N-NH2 e) 2. D-glucosa CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH HO H H D-fructosa CH2OH O H OH OH CH2OH 5. ¿Por qué? 4.Grupos funcionales con enlaces múltiples 1. Dibujar el mecanismo de la adición de agua a ciclohexanona en medio ácido. 2. se forman acetales cíclicos con gran facilidad. primero en proyección de Fischer y después en proyección tridimensional. pero en realidad forman un hemiacetal interno. Los monosacáridos de cinco y seis átomos de carbono se representan habitualmente como una cadena lineal. La adición de agua a aldehídos y cetonas para dar lugar a gem-dioles tiene lugar mediante catálisis ácida.2-propanodiol (relación molar 1:1) d) Butanona con 1. Dibujar. dando lugar a una estructura cíclica con un anillo de cinco o seis átomos (ver cuestión anterior). apartados (c) y (d). para cada uno de los dos monosacáridos. destacando la conformación de silla en los anillos de seis miembros. el hemiacetal cíclico de 6 átomos y el de 5 átomos.4-dinitrofenilhidrazina H2N-NH-C6H4(NO2)2 f) Hidroxilamina H2N-OH g) Semicarbazida H2N-NH-CO-NH2 69 . por lo que en cada caso habrá que dibujar dos diastereoisómeros (anómeros). En el ejercicio anterior. A continuación se dan las proyecciones de Fischer de la D-glucosa y la D-fructosa. Indicar la estructura de los hemiacetales y acetales que se obtendrán al hacer reaccionar: a) Etanal con etanol b) Butanal con 2-butanol c) Butanona con 1. Tener en cuenta que el carbono carbonílico se hace asimétrico al formarse el acetal.3-propanodiol (relación molar 1:1) 3.

a) acetona b) acetona y formaldehído c) acetona y acetaldehído d) acetaldehído y benzaldehído e) formaldehído y benzofenona f) hexanodial g) en compuesto siguiente. Indicar la estructura de los aldoles que se obtendrán al someter las siguientes mezclas de compuestos carbonílicos a condensación aldólica por calentamiento en medio alcalino. De los siguientes pares de compuestos carbonílicos. a) O OH O O y H3C CH3 H3C CH3 b) O y c) O O d) O O y O O O y O O 7. indicar cual de ellos está más desplazado hacia la forma enólica. 70 . Indicar la estructura de los productos que se obtienen de la deshidratación de todos los aldoles del ejercicio anterior. teniendo en cuenta que algunos de ellos pueden reaccionar consigo mismo.Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. y que un compuesto dicarbonílico puede dar lugar a condensación intramolecular. considerar solamente la condensación intramolecular O CHO H3C CH3 8.

Grupos funcionales con enlaces múltiples 9. Dibujar los compuestos que. dan lugar a los compuestos carbonílicos siguientes: a) b) H O c) O O d) O 71 . Indicar qué producto o productos se obtendrán de la descomposición de los siguientes aldoles. a) b) O H3C OH CH3 H3C H3C c) O CH3 d) OH OH O H3C OH O 10. por condensación aldólica. La condensación aldólica es una reacción reversible. y de hecho los aldoles se pueden transformar en los compuestos carbonílicos de partida.

11.7% de carbono. 13. Deducir la estructura del compuesto problema.93 g/L.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11.→ g) acetona + hidroxilamina → h) etanal + 1.→ f) metilfenilcetona + I2 + OH. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) etanal + NaOH/∆ → b) propanona + H2O → c) propanal + HCN → d) 2. La densidad de su vapor a 75 ºC y 740 mmHg es de 2. pero un exceso de yodo en medio alcalino acuoso da lugar a una disolución transparente.3-propanodiol → + i) 5-hidroxipentanal + H /D → j) 2. pero al adicionar nitrato de plata en medio amoniacal a la sustancia problema no se aprecia ningún cambio. Al hacer reaccionar el compuesto con 2.63% de hidrógeno y el resto oxígeno. Un compuesto orgánico tiene 69. Completar las siguientes reacciones red-ox de compuestos carbonílicos: a) b) O H3C H Ag+ NH3 O H NaBH4 c) O H OH- d) O Cu2+ Tartrato/OH- e) O H OH f) LiAlH4 OH g) OH - h) CH2OH CH3 + COOH CH3 Ag NH3 + O HO O OH 12.2-dimetilpropanal + NaOH/D → 72 .2-dimetilpropanal + acetona + NaOH/∆ → e) etanal + [Ag(NH3)2]+ + OH. El compuesto es capaz de incorporar yodo a su estructura.4-dinitrofenilhidrazina se forma un precipitado amarillo.

En las siguientes moléculas. señalar e identificar los fragmentos de las mismas que corresponden a los siguientes grupos funcionales derivados de los ácidos carboxílicos: a) Ácido carboxílico b) Amida primaria c) Amida secundaria d) Amida terciaria e) Anhídrido f) Haluro de ácido g) Éster h) Nitrilo i) Urea O H N O N O O O O NH2 O C N H N O H N Cl N CH3 HO O O O O 15. indicar cual de los dos es más ácido: a) ácido acético y ácido propanoico b) ácido butanoico y ácido 2-metilpropanoico c) ácido propanoico y ácido 2-cloropropanoico d) ácido 2-cloropropanoico y ácido 3-cloropropanoico e) ácido cloroacético y ácido tricloroacético f) ácido ciclohexilmetanoico y ácido benzoico g) ácido benzoico y ácido m-nitrobenzoico h) ácido benzoico y ácido m-hidoxibenzoico i) ácido m-hidoxibenzoico y ácido o-hidroxibenzolico 16. Señalar en cada compuesto el hidrógeno más ácido: a) b) O H3C CH2 d) O H3C CH2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N + c) O O OH H3C H O H3C CH2 f) CH2 O O O - CH3 17.Grupos funcionales con enlaces múltiples 14. Indicar qué producto se obtendrá al hacer reaccionar ácido 2-metilbutanoico con: a) amoníaco b) anilina c) 2-propanol/H+ d) tricloruro de fósforo e) LiAlH4 f) Bromo/P 73 . En los siguientes pares de ácidos carboxílicos.

Indicar qué reactivos ciclohexanocarbonilo son necesarios para transformar el cloruro de O Cl en los compuestos que se citan a continuación: 74 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 18. a) O H3C Cl O O O CH3 y H3C H3C H3C O O b) H3C H3C CH3 NH2 y O H3C H3C c) O H3C O CH3 O y H3C OH H3C H3C O d) O H3C H3C y OH OH H3C e) O H3C O y OH H3C OH 19. En las siguientes parejas de compuestos. indicar cual de los dos es más reactivo en cuanto a la reacción de transferencia del grupo acilo.

Dibujar la estructura general de los polímeros que se obtendrían a partir de: a) ácido 4-metilheptanodioico + etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2) b) ácido m-ftálico (meta HOOC-C6H4-COOH) + etilenglicol (HO-CH2-CH2-OH) c) Ácido hexanodioico (adípico) + hexametilendiamina (H2N-(CH2)6-NH2) d) ácido p-ftálico y etilenglicol 21. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) ácido acético + etanol/H+ → b) anhídrido acético + ácido o-hidroxiacético → c) cloruro de acetilo + metanol → d) anhídrido acético + etilamina → e) cloruro de acetilo + H2O → f) ácido acético + Cl2SO → g) benzoato de metilo C6H5-CO-O-CH3 + etanol (exceso) → h) ácido 2-butenoico CH3-CH=CH-COOH + LiAlH4 → i) ácido 2-metilpropanoico + Cl2/PCl3 → j) ácido propanoico + Cl2/PCl3 → k) ClCO-CH2-CH2-COCl + OH-CH2-CH2-CH2-OH → l) NH2-CH2-CH2-NH2 + ClOC-CH2-CH2-CH2-COCl → 75 .Grupos funcionales con enlaces múltiples a) O O b) c) O OH O N CH3 CH3 d) OH e) f) Br O OH (dos pasos)= Br (dos pasos) 20.

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Porque se forman anillos de 5 y 6 átomos. 77 .Grupos funcionales con enlaces múltiples SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. · ·· O· + H+ O H O H + ·· H2O HO OH2 + HO OH 2. muy estables debido a la ausencia de tensión angular. a) H3C O H HO-CH2-CH3 H3C H O-CH2-CH3 OH HO-CH2-CH3 H3C H CH3 O OH H3C H CH3 H3C OH H3C CH3 O O H H3C CH3 CH3 CH3 O-CH2-CH3 O-CH2-CH3 b) H3C CH3 H3C O H OH c) CH3 O H3C HO OH CH3 H3C OH OH d) CH3 O H3C HO OH H C 3 OH HO CH3 O H3C O CH3 O CH3 O CH3 H3C O CH3 CH3 O 3.

a) NH b) N-CH2-CH3 c) CH3 N-CH CH3 f) g) N-OH d) N-NH2 e) N-NH O 2N NO2 N-NH-CO-NH2 78 . a excepción del carbono anomérico) H H O H H HO H CH2OH OH OH H OH H CH2OH O OH HO H HO H O HO H CH2OH H OH H OH H CH2OH O H HO OH OH OH H H O HO H HO CHOH CH2OH H OH H H O HO CHOH CH2OH H HO OH O OH CHOH-CH2OH HO H O OH OH CHOH-CH2OH HO HO HO HO Para la D-fructosa CH2OH HO H H H OH H OH OH H O HO HO H H H CH2OH H OH OH H OH O OH OH CH2OH CH2OH HO H CH2OH OH H OH H O HO HO H CH2OH CH2OH H OH H O O HO OH OH O CH2OH OH HO HO CH2OH O OH OH CH2OH CH2OH HO O OH OH CH2OH 5. Para la D-glucosa (se representan únicamente los enlaces C-OH para simplificar la figura.Grupos funcionales con enlaces múltiples 4.

a) O H3C O CH3 b) O c) O O O d) O O 7. No obstante. a) H3C-CO-CH2-C(CH3)2-OH b) El producto de a) más H3C-CO-CH2-CH2-OH c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CHOH-CH2-CHO H3C-CO-CH2-CHOH-CH3 OHC-CH2-C(CH3)3-OH d) H3C-CHOH-CH2-CHO más C6H5-CHOH-CH2-CHO e) La mezcla de formaldehido y benzofenona no da lugar a ningún producto de condensación aldólica. ya que ninguno de los dos compuestos tiene hidrógenos en posición α. a) H3C-CO-CH=C(CH3)2 b) El producto de a) más H3C-CO-CH=CH2 c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CH=CH-CHO H3C-CO-CH=CH-CH3 OHC-CH=C(CH3)2 d) H3C-CH=CH-CHO más C6H5-CH=CH-CHO (aldehído cinámico) 79 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. en medio alcalino el formaldehído reacciona consigo mismo según la reacción de Cannizaro: 2 HCHO → CH3OH + HCOOH f) Se formaría un producto de condensación intramolecular (izquierda) y otro intermolecular (derecha): CHO OH H O O HO H O H g) El producto de la condensación intramolecular es el siguiente: H3C H3C OH CHO 8.

Grupos funcionales con enlaces múltiples f) CHO O H O H O H g) H3C H3C CHO 9. a) O y H3C H O c) O H y H3C O 2 H d) O CH3 O b) O 80 . a) O y H3C H H3C CH3 O H3C H3C c) O H CH3 O CH3 O CH3 d) O O H y H3C b) O 10.

2-dimetilpropanoico 14.2-propanodiol c) 1-ciano-1-propanol d) (CH3)3C-CH=CH-CO-CH3 + H3C-CO-CH=C(CH3)2 e) ácido acético + NH3 + Ag f) ácido benzoico + I3CH g) acetonoxima (CH3)2C=N-OH h) i) O CH3 O O OH j) 2. a) 2-butenal b) 2.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11.2-dimetilpropanol y ácido 2. El compuesto problema es 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 13. O O (g) O (b) NH 2 O (h) N C N (d) O O H N H N O O (d) N CH3 HO O (i) H (c) N Cl (f) (a) O (e) O O 81 . a) O H3C c) CH2OH + e) LiAlH4 o NaBH4 COOH OH b) CH2OH d) No reacciona f) O g) O h) O H CH3 H H O 12.

Grupos funcionales con enlaces múltiples

15. a) ácido acético c) ácido 2-cloropropanoico e) ácido tricloroacético g) ácido m-nitrobenzoico i) ácido o-hidroxibenzoico (salicílico) 16. a) O H3C C H2 d) O H3C C H2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N
+

b) ácido butanoico d) ácido 2-cloropropanoico f) ácido benzoico h) ácido benzoico

b) O OH H3C H O H3C

c) O CH2 f) CH2 O O CH3 O
-

17. a)
O H3C CH3 NH2

b)
O H3C CH3 N H

c)
O H3C CH3 O CH3 CH3

d)
O H3C CH3 Cl

e)
H3C CH3 OH
H3C

f)
Br O OH CH3

18. a) El haluro
O H3C
H3C

b) El éster
O O CH3

c) El éster
O H3C O CH3

d) El 2º
O H3C OH

e) El 1º
O H3C OH

Cl
H3C

H3C

H3C

82

Grupos funcionales con enlaces múltiples

19. a) fenol d) reductor LiAlH4 20. a)
H N O O CH3 H N N H CH3 O O N H H N

b) H2O/H+ e) 1º) H2O/H+: 2º) Br2/P

c) dietilamina f) 1º) LiAlH4; 2º) HBr

b)
O O O O O O O O O

c) Nylon 6,6
O N H O H N N H

d) polietilenterftalato (PET)
O O O O O O O O O

21. a) acetato de etilo b) ácido acetil salicílico c) acetato de metilo d) N-etilacetamida e) ácido acético (hidrólisis) f) cloruro de acetilo + SO2↑ + HCl g) benzoato de etilo (transesterificación) h) 2-butenol CH3-CH=CH-CH2OH i) ácido 2-cloro-2-metilpropanoico j) ácido 2,2-dicloropropanoico (herbicida dalapón) k) poliéster: -O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-Ol) poliamida -NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO-NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO83

TEMA 7 AMINAS Y OTROS COMPUESTOS .

.

utilizando yoduro de metilo. por ejemplo etilo. a) ¿Qué ocurriría si se utilizara yoduro de un alquilo de cadena más larga. En los siguientes pares de aminas. propilo o butilo? Escribir las reacciones que tendrían lugar al tratar la 1-propilamina con yoduro de etilo y posterior calentamiento en presencia de Ag2O/H2O. en primer lugar se ha de generar la sal de amonio cuaternario por tratamiento con exceso de yoduro de metilo. Indicar el producto mayoritario que se obtendrá al someter a eliminación de Hoffmann.Aminas y otros compuestos 1. Para transformar una amina en un alqueno por eliminación de Hoffman. de fórmula molecular HN=C(NH2)2. La guanidina. indicar cual de ellas es más básica: a) Etilamina y dimetilamina b) ciclohexilamina y anilina c) anilina y m-nitroanilina d) anilina y m-metoxianilina e) Etilamina y vinilamina H2C=CH-NH2 f) metilamina y 1-propilamina 2. Dibujar los productos que se obtendrán al hacer reaccionar la 2-metil-1-butilamina (isómero S) con: a) 1-cloropropano b) 2-cloropropano c) anhídrido propanoico d) anhídrido orto-ftálico 4. las siguientes aminas: a) b) c) d) H3C NH2 CH3 H3C NH2 CH3 CH3 H3C NH2 CH3 N H (1 ciclo) h) e) f) g) N H (2 ciclos) N (1 ciclo) N (2 ciclos) N (3 ciclos 87 . 3. b) ¿Qué alquenos se obtendrán con 3-metil-1-butilamina y yoduro de propilo? 5. Indicar las causa de su gran basicidad. es una amina fuertemente básica.

¿Cuáles de ellos tienen carácter de base de Lewis? a) b) c) d) ·· N ·· N H e) f) ·· N H ·· O ·· g) ·· ·· N H h) N ·· N ·· N N ·· N ·· ·· N H ·· N N N ·· ·· 88 .Aminas y otros compuestos 6. Nombrar los siguientes heterociclos e indicar qué electrones no compartidos de los heteroátomos forman parte del sistema π aromático. terciarias y aromáticas. Indicar cómo se puede utilizar la reacción de diazotación para distinguir entre aminas primarias. apartado (d) con: a) fenol b) anilina c) tolueno 8. Dibujar la estructura del compuesto que resulta del tratamiento del producto del ejercicio anterior. Indicar qué productos se obtendrán al tratar con NaNO2/HCl las siguientes aminas: a) 1-butilamina b) etilmetilamina c) trimetilamina d) p-nitroanilina 7. 9. secundarias.

Si el amonio cuaternario se genera con cadenas más largas. se obtendrá únicamente el producto deseado. Si solamente el radical alquílico original tiene hidrógenos en posición β -tratamiento con yoduro de metilo-. conteniendo hidrógenos en posición β. se elimina el amonio cuaternario junto con un átomo de hidrógeno en posición β.Aminas y otros compuestos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) En la eliminación de Hoffman. estas cadenas también sufrirán eliminación. a) H3C H N Cl CH3 H H + - b) CH3 CH3 H3C H d) N ClCH3 H H + CH3 c) H H3C O N H CH3 CH3 O H N OH H3C H CH3 + ácido propanoico O 4. H H NH2 H3C H H I H3C H H CH2 H I + - N(CH2CH3)3 CH2 CH2 H H Ag 2O/H2O ∆ H3C + H2C CH2 CH2 H3C N CH2CH2CH3 N(CH2CH3)2 b) Se obtendrían propeno y 3-metil-1-buteno. La basicidad de la guanidina se debe a que al protonarse se genera un catión muy estabilizado por resonancia: ·· NH NH NH NH NH + H + 2 2 2 2 H2N NH2 H2N NH2 H2N + + + NH2 H2N NH2 H2N NH2 3. a) dimetilamina d) m-metoxianilina b) ciclohexilamina e) etilamina c) anilina f) 1-propilamina 2. 89 . y se generarán mezclas de alquenos y de aminas terciarias.

2-butanol y ciclobutano b) Se obtiene el N-óxido de amina H H3C N CH3 NaNO2 HCl N H3C N O CH3 c) Las aminas terciarias no reaccionan con ácido nitroso d) Se obtiene la sal de diazonio aromática O 2N NH2 NaNO2 HCl O 2N N + N Cl - 7.Aminas y otros compuestos 5. a) H3C NH2 NaNO2 HCl H3C N + H3C N + N2 CH2 + El carbocatión genera 1-buteno. 1-butanol. a) O 2N N N OH b) O 2N N N NH2 c) O 2N N N CH3 90 . a) H2C CH3 H3C b) CH3 H3C CH3 CH3 c) H3C d) H2C N CH3 CH3 CH3 e) f) H2C H2C h) H3C N H2C g) H2C H3C N CH3 CH2 H2C CH2 6.

aceite o burbujeo. que se separa de la disolución acuosa en forma de precipitado o de aceite amarillo. a) Imidazol Base de Lewis b) Indol No base de Lewis c) Furano Base de Lewis d) Pirazol Base de Lewis ·· N ·· N H ·· N H ·· O ·· g) Pirimidina Base de Lewis ·· N H N ·· e) Piridina Base de Lewis f) Purina Base de Lewis h) Isoquinoleina Base de Lewis ·· N ·· N N ·· N N ·· N ·· ·· N H N ·· ·· 91 . y una amina aromática reacciona con el ácido nitroso. Una amina primaria da lugar a una sal de diazonio inestable que se rompe generando N2. 9. La reacción de las aminas con el ácido nitroso permite diferenciar entre los distintos tipos de aminas ya que la reactividad y los productos de la reacción son muy diferentes en cada caso. una amina que no reaccione con mezcla NaNO2/H+ es una amina terciaria -la ausencia de reacción se puede poner de manifiesto a través del poder reductor del ión nitrito-.Aminas y otros compuestos 8. En primer lugar. y además si se añade fenol u otro compuesto aromático con el anillo activado. Una amina secundaria da lugar a una N-nitrosamina. da lugar a un colorante. no genera ningún precipitado. que se detecta visualmente como un burbujeo de la disolución.

.

EJERCICIOS Y ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN .

.

Datos: Los números atómicos son: H = 1. 95 . Describir brevemente la relación entre la estructura molecular (enlaces químicos. si bien en ambos casos la acidez supone la ruptura de un enlace O-H.Ejercicios y actividades de autoevaluación 1. a) Los compuestos polares tienen temperatura de ebullición menor que los compuestos apolares de peso molecular similar. C = 6. Justificar la respuesta. El metanol H3COH es un ácido mucho más débil que el ácido fórmico HCOOH.) de una sustancia y la solubilidad de la misma en agua y en otros disolventes. ya que forma puentes de hidrógeno entre los átomos de Cl y los átomos de H del agua. d) La molécula de diclorometano CH2Cl2 es apolar. En los tres compuestos representados: H2N-NH2 (diazano o hidrazina) HN=NH (diazeno o diimida) N≡N a) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más largo? b) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más corto? c) ¿En que caso los dos nitrógenos son sp3? d) ¿Qué forma tienen las dos moléculas con hidrógeno? e) ¿En qué caso los nitrógenos presentan un par de electrones no compartido? 2. 4. ya que la polaridad de un enlace C-Cl anula a la del otro. O = 8 3. c) El cis-2-buteno tiene una temperatura de fusión mayor que el trans-2-buteno. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. indicando: a) Los enlaces entre los átomos y los pares electrónicos no enlazantes. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula de ácido fórmico o metanoico HCOOH. e) El cloroformo CHCl3 es muy soluble en agua. geometría molecular. fuerzas intermoleculares. Explicar brevemente la razón de esta diferencia en comportamiento químico de ambas moléculas. b) La energía del enlace doble C=C es aproximadamente igual a la mitad de la energía del enlace sencillo C-C. etc. b) La hibridación de los átomos de O y de C c) La estructura tridimensional aproximada de la molécula. 5.

1. si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. 2. Si en (d) se sustituye el átomo de deuterio por uno de hidrógeno convencional 1 H. (a) y (c) son enantiómeros entre sí. (a) no tiene actividad óptica. 3. (a) y (b) son diasterómeros entre sí. 7. 5. asignar la configuración E-Z a los compuestos con isomería geométrica y R-S a los centros quirales a) H2C H2C CH C C CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 b) HOOC HO d) OH COOH H2C=CH c) OH F COOH OH CHO H HOOC HO COOH HO 96 . (b) y (c) tienen actividad óptica en la misma intensidad pero de sentido contrario. En las siguientes moléculas. pero (d) sí que la tiene. 4. justificando la respuesta. Para las siguientes moléculas representadas en proyección de Fischer: (a) (b) (c) (d) CH3 H H CH3 OH OH HO H CH3 H OH CH3 HO H H CH3 CH3 OH HO HO H CH3 CH3 D D = deuterio 2H Indicar.Ejercicios y actividades de autoevaluación 6. se obtiene el enantiómero de (a).

En los siguientes pares de confórmeros.Ejercicios y actividades de autoevaluación 8. indicar cual de ellos es más estable. a) H H3C H H Cl Cl H CH3 H H H3C H3C b) H F H I I I H F I H F F c) H H H3C H3C H CH3 H CH3 CH3 H H CH3 d) H Cl H I H I Cl H e) Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 97 . Justificar la respuesta.

CH3 CH3 CH3 H H H C H3 H CH3 CH3 H 5. H Br Cl H (a) H CH3 OH (b) (c) CH3 H HO Cl Br H H3C Br H OH Cl H H H CH3 OH Cl Br 98 . 1.Ejercicios y actividades de autoevaluación 9. CH3 Cl 3. H H Cl H OH (a) Cl CH3 HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) H Cl H Cl H Cl (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) H CH3 (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) C H3 H Cl H OH Cl Cl H 4. (b). Indicar. (c). es exactamente la misma molécula que el modelo de la izquierda. H Cl OH 2. justificando la respuesta. cual de las tres representaciones de la derecha (a).

Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. ¿Cuáles de estas moléculas tienen actividad óptica y cuales no? a) Cl H O O CH3 b) Cl OH HO d) CH3 CH2CH3 H OH c) OH H3C Cl H Cl OH H OH CH3 H H CH3 H 11. de modo que la cadena carbonada se sitúe en la dirección vertical de la proyección (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). a) OH OHC OH OH CH2OH H3C Cl H b) OH Cl OH CHO c) d) OH HO Cl OH Cl F O NH2 H OH CH3 CH2CH3 99 . Asignar configuración R o S a los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). Dibujar las siguientes moléculas en proyección de Fischer.

En los terpenos y carotenoides siguientes.Ejercicios y actividades de autoevaluación 12. anti o no estereoselectivas. Citronelol (presente en el aceite del geranio) H2C C CH3 CH3 HC H2C C CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH γ-Terpineno (presente en el aceite de cilantro) C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C C CH3 C C CH3 CH3 CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 Escualeno 100 .4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Ozonólisis e) Oxidación con KMnO4 diluído y en frío Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. 13. identificar las unidades de isopreno. Se somete el cis y el trans 3. clasificándolas como syn. rodeándolas con un círculo.

Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas: a) + ∆ b) H3C-CH2-CH=C-CH2-CH3 CH3 H2O c) O3 Zn/HCl d) CHO ClCH 3 AlCl 3 e) CH3 C CH3 CH3 H3C-CO-Cl AlCl 3 101 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 14.

etc.5ciclohexatrieno -es decir.3. en cuanto a estructura. Indicar las diferencias entre la molécula de benceno y la hipotética molécula 1. detallando la estereoquímica cuando sea necesario. a) Br Br H CH3 Cl HCl H3C CH2 + H3C CHO Cl A b) Br2 H3C H B C d) c) (no tener en cuenta la estereoquímica) + ∆ CHO O CH3 Cl D H3C AlCl3 E [red] H3C C CH3 CH2-CH3 17. 16. En base al mecanismo de la reacción. geometría. 102 . energía. un alqueno cíclico sin tener en cuenta fenómenos de conjugación y aromaticidad-. propiedades químicas (reacciones). obteniéndose muy poca cantidad de 1-clorobutano. justificar por qué la adición de HCl al 1-buteno produce 2-clorobutano como producto mayoritario. enlace químico. Indicar cuales son las moléculas A-E en las siguientes transformaciones.Ejercicios y actividades de autoevaluación 15.

A’ y B. indicar cuales son los productos A. 103 . el isómero 1e-bromo2a.5e-dimetilciclohexano da lugar a dos productos A’ (diasterómero de A) y B. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo 1e-bromo-2a. El 1e-bromo-2e. H+ 19. No obstante. detallando la estereoquímica cuando sea necesario: a) CH3 HNO3 H2SO4 O H b) H3C-CH2 H3C c) H3C H d) + CH3 CH2-CH3 HCl CH3 CH2-CH3 H2 Pt e) KMnO 4 conc.5e-dimetilciclohexano reacciona con metóxido sódico.Ejercicios y actividades de autoevaluación 18.5e-dimetilciclohexano. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A.

Dibujar.Ejercicios y actividades de autoevaluación 20. a) b) CH2CH3 H3C H3C H c) CH2CH3 HS SN2 H H3C H d) H Br CH3 Br NH3 SN1 CH2CH3 H H3C H CH3 e) CH2CH3 tBuO E2 - CH3 Br H H3C H3C H H Br tBuO E2 f) OH H2SO4/∆ intramolecular CH3 H H3C Cl CH3 H tBuO E2 H3C C H CH2 CH3 g) OH H3C C H i) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] CH2 CH3 Cr2O7 2- h) OH IO 4OH j) OH [ox] OH 104 . el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario.

(1) CH2OH O OH OH OH OH HO HO OH O CH2OH (2) a) Dibujar las dos moléculas en proyección de Fischer y con estructura abierta no hemiacetálica.Ejercicios y actividades de autoevaluación 21. Dibujar. b) Algunas reacciones del anabolismo de los hidratos de carbono consisten en una ruptura de la cadena mediante una reacción inversa a la adición aldólica. Indicar la estructura de los productos que se obtendrían en una primera ruptura a partir de los dos hidratos de carbono del apartado anterior. a) CH3 H3C H3C-CH2 H Br H HS SN2 b) H Br H3C CH2CH3 H CH3 NH3 SN1 c) CH2CH3 H H3C H CH3 CH3 Br H tBuO E2 d) HO OH IO4HO OH e) OH H3C C H CH2 CH2OH Cr2O72- 22. Las siguientes figuras corresponden a dos monosacáridos en forma hemiacetálica cíclica (solamente se representan los grupos hidroxilo para simplificar el dibujo). detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. 105 .

14-eicosadienoico (ácido homo-γ-linoleico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)9-COOH d) Ácido 8. a) CH2OH y COOH OH y b) OH c) OH y SH d) H3C-CH2-CH2-COOH y H3C-CH2-COOH e) COOH y O 2N COOH f) Br-CH2-CH2-COOH y Cl-CH2-CH2-COOH g) NH4+ y H3C-NH3+ h) NH3 + NH3 y + 24.14-eicosatetraenoico (araquidónico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH 106 . a) Ácido eicosanoico (araquídico): H3C-(CH2)18-COOH b) Ácido eicosenoico (delta 11): H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)9-COOH c) Ácido 11. Justificar brevemente la respuesta. que se obtendrían a partir de la reacción de adición aldólica de estas dos moléculas. CHO H H OH OH CH2OH H H CHO OH A B 25. sin contar la adición de una molécula consigo misma.11.Ejercicios y actividades de autoevaluación 23. Dibujar la estructura de todos los productos.14-eicosatrienoico (ácido di-homo-γ-linolénico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)6-COOH e) Ácido 5.11. Ordenar los siguientes ácidos grasos naturales en orden creciente de temperatura de fusión. indicar cual de ellos es más ácido. En los siguientes pares de compuestos.8. Justificar la respuesta. incluyendo estereoisómeros.

utilizando las letras a.. Indicar la importancia de dos de ellos. 5. c y d: a) Aquellos que son aromáticos sin la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos b) Aquellos que son aromáticos gracias a la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos c) Aquellos que pueden comportarse como bases de Lewis d) Aquellos que no pueden comportarse como bases de Lewis Nota: un mismo compuesto puede cumplir más de una propiedad arriba citada Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N Indol Imidazol N ·· ·· N H ·· N H Varios de estos heterociclos son importantes en bioquímica. indicar las estructuras de todos los productos de la eliminación de Hoffmann de la sal de amonio cuaternario que se indica a continuación. b. marcar. Teniendo en cuenta el cumplimiento de la regla de Hoffmann. H3C H H3C-CH2 Configuración "S" C CH CH2 N CH3 CH3 Cl CH3 CH2CH3 107 .En los siguientes compuestos heterocícliclos. 27.Ejercicios y actividades de autoevaluación 26.

.

Todas las afirmaciones son falsas. 109 .Ejercicios y actividades de autoevaluación SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Consultar teoría. Los dos C asimétricos tienen configuración “R” c) Isómero geométrico E. tal como se muestra en la figura anterior. geometría plana triangular 120 º Hibridación sp2 H C O Hibridación sp3 H O geometría angular 3. 2. la representación correcta es la (c). 9. mientras que la diimida es plana angular (trans). 5. como se muestra en la figura: H N H H N H H H N N N N e) en todos los casos. 7. Consultar teoría. 4. En los cinco casos. 6. 1V 2V 3V 4F 5F a) Isómero geométrico Z b) Isómero geométrico E. los nitrógenos tienen un par de electrones no compartido. La molécula no tiene C asimétricos d) Los dos C asimétricos tienen configuración “S” a) derecha b) derecha c) izquierda d) izquierda e) izquierda 8. a) H2N-NH2 b) N≡N c) H2N-NH2 d) La hidrazina tiene forma aproximada de “silla de montar”.

adición syn c) mismo compuesto. adición no estereoespecífica d) mismo compuesto. a) b) CH3 HO Cl Cl OH CHO Cl HO F OH NH2 O c) d) CHO OH OH OH CH2OH CH3 HO Cl H OH CH2CH3 12. adición anti b) distinto compuesto. adición syn 110 . a) distinto compuesto.Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. meso) CH3 S OH H3C R H H R CH3 Cl H Cl H OH H R OH CH3 11. a) SI tiene actividad óptica b) NO tiene actividad óptica (comp. adición no estereoespecífica e) distinto compuesto. meso) Cl R H S O O S H S CH3 Cl R OH CH2CH3 OH S HO c) SI tiene actividad óptica d) NO tiene actividad óptica (comp.

Consultar teoría.Ejercicios y actividades de autoevaluación 13. Citronelol H2C C CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH HC H2C γ-Terpineno CH3 C CH2 CH C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C CH3 C C CH3 CH3 Escualeno C CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 14. 111 . a) b) OH H3C-CH2-CH2-C-CH2-CH3 CH3 d) e) O C CH3 C CH3 CH3 c) 2 HOC-CH2-CHO H3C CHO H3C 15.

Ejercicios y actividades de autoevaluación

16. A
H3C H CH3 H

B

C (cis o trans)
H CHO

H

CHO

D
CH3 C CH3 CH3

E
O C H3C CH3 C CH3 CH3

17. 18.

Consultar teoría

a)
NO 2 OHC CH3

b)
H Et Me H Me Et Me H

c)
Cl Me Et

H

RR y SS d)

mezcla racémica e) Butanona + Ácido acético

19. Se obtiene preferentemente el isómero B (regla de Saytzeff)
H H3C H H H Br CH3 inversión H CH3 H Br H eliminación H H H H

A

CH3

H H3C H

H Br inversión

H H

Br H H H eliminación eliminación CH3

H

A'
H

H

CH3

CH3

H H H

B

CH3

112

Ejercicios y actividades de autoevaluación

20. a) CH2CH3 H3C HS H d) H3C CH2CH3 H CH3
H H3C H

b)
CH2CH3 CH3 NH2

c) H3C CH2CH3

H3C

CH2CH3

mezcla racémica e) CH3 CH3

f) H3C-CH=CH-CH3

H

CH3

CH3 h) CHO CHO S i) S j)
O

g) H3C-CO-CH2-CH3

O

21. a)
CH2CH3 H3C H

b) H H2N H3C CH2CH3 H CH3 H3C H3C

c) CH2CH3

H SH

CH3

mezcla racémica

CH2CH3

d) 2 OHC-CH2-CHO 22.
HO HO HO HO CH2OH O

e) H3C-CO-CH2-COOH

Figura (a)
CHO HO HO HO CH2OH OH HO H OH HO H CHO H CH2OH CHO H

113

Ejercicios y actividades de autoevaluación

22.
HO HO

Figura (b)
CHO O OH CH2OH OH HO OH CH2OH H OH HO H CHO CH2OH CHO H

23.

a) El ácido ciclohexilfórmico c) El ciclohexanotiol e) El ácido p-nitrobenzoico g) El ión amonio NH4+

b) El fenol d) El ácido propanoico f) El ácido 2-cloropropanoico h) El ión anilinio (ácido conj. de la anilina)

24. Si el compuesto A actúa como Nu- y se adiciona sobre el B, se obtienen los siguientes estereoisómeros:

CH2OH HO OHC H H OH OH CH2OH HO HO H

CH2OH H CHO OH CH2OH H OHC H

CH2OH OH OH OH CH2OH H HO H

CH2OH OH CHO OH CH2OH

Y si el compuesto B actúa como Nu- y se adiciona sobre el A, se obtienen los siguientes estereoisómeros CHO H H H H OH OH OH OH CH2OH HO H H H CHO H OH OH OH CH2OH H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH HO HO H H CHO H H OH OH CH2OH

25.

(e) < (d) < (c) < (b) < (a)

114

Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. (c) ·· ·· N H (b). (c) Indol (a). (c) (b). Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H (b). (d) ·· N H Consultar teoría 27. (c) Imidazol N (a). (d) Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N (a). H3C C CH2 CH3 H2C CH2 H3C-CH2 C H CH2 115 .