Instrumentos de medicin de pH

Objetivos:
Al finalizar la sesin el participante estar en condiciones de identificar y comprender el funcionamiento, calibracin y configuracin de los instrumentos de medicin de pH Industriales

Generalidades En 1909, el qumico dans Sorensen defini el potencial hidrgeno (pH) como el logaritmo negativo de la concentracin molar de los iones hidrgeno. Esto es:

pH = - log [H + ]
Desde entonces, el trmino pH ha sido universalmente utilizado por la facilidad de su uso, evitando as el manejo de cifras largas y complejas. Por ejemplo, una concentracin de [H+] = 1x10-8 M (0.00000001) es simplemente un pH de 8 ya que : pH= - log[10-8] = 8 La relacin entre pH y concentracin de iones H se puede ver en las siguiente tablas, en las que se incluyen valores tpicos de algunas sustancias conocidas:

Valores del pH de algunos materiales

Agua Jugo pura de naranja Leche Magnesia Jugo Queso Huevo de limn Cerveza Leche

10 11 12 13 14

Productos conocidos

Valores del pH de algunos materiales

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

HCl 0.37% HCN 0.27% (0.1N) (0.1N) cido actico NH4OH 0.017% (0.01N) H2SO4 0.6% (0.1N) Acetato de Potasio 0.98% (0.1N) 4.9% (1N) Bicarbonato de sodio 0.84% (0.1N)

NaOH 4% CaOH (sat) NH4OH 1.7% 1.0N

Productos Qumicos

El pH es un indicador de la acidez de una sustancia. Est determinado por el nmero de iones libres de hidrgeno (H+) en una sustancia. El resultado de una medicin de pH viene determinado por una consideracin entre el nmero de protones (iones H+) y el nmero de iones hidroxilo (OH-). Cuando el nmero de protones iguala al nmero de iones hidroxilo, el agua es neutra. Tendr entonces un pH alrededor de 7.

La palabra pH es la abreviatura de "pondus Hydrogenium". Esto significa literalmente el peso del hidrgeno. El pH no tiene unidades; se expresa simplemente por un nmero.
Cuando los cidos entran en contacto con el agua, los iones se separan. Por ejemplo, el cloruro de hidrgeno se disociar en iones hidrgeno y cloro (HCL-- H+ + CL-). Las bases tambin se disocian en sus iones cuando entran en contacto con el agua. Cuando el hidrxido de sodio entra en el agua se separar en iones de sodio e hidroxilo (NaOH-- Na+ + OH-).

Por qu medimos el pH?

Para obtener productos con propiedades definidas Para obtener productos con menor costo Para evitar daos a las personas, materiales y medio ambiente Para cumplir reglamentos y legislaciones Para adquirir nuevos conocimientos El valor del pH en el agua, es utilizado tambin cuando nos interesa conocer su tendencia corrosiva o incrustante, y en las plantas de tratamiento de agua. Un pH muy cido o muy alcalino, puede ser indicio de una contaminacin industrial.

La determinacin del pH en el agua es una medida de la tendencia de su acidez o de su alcalinidad. Un pH menor de 7.0 indica una tendencia hacia la acidez, mientras que un valor mayor de 7.0 muestra una tendencia hacia lo alcalino. El pH es un factor logartmico; cuando una solucin se vuelve diez veces ms cida, el pH disminuir en una unidad. Si una solucin se vuelve cien veces ms bsica, el pH aumentar en dos unidades.

Mtodos de determinacin del pH

Existen varios mtodos para medir el pH. Los ms usados son el mtodo del colormetro y el mtodo del electrodo. Mtodo del Colormetro. Usa un trozo de papel indicador del pH. Cuando se introduce el papel en una solucin, ste cambia de color. Cada color diferente indica un valor de pH diferente. Este mtodo no es muy preciso y no es apropiado para determinar valores de pH exactos. Existen tiras de test disponibles, capaces de determinar valores ms pequeos de pH, tales como 3.5 o 8.5.

El mtodo del Electrodo Este mtodo determina el pH, midiendo el potencial generado (milivolts ) por un electrodo de vidrio que es sensible a la actividad del in H+, Este potencial es comparado con un electrodo de referencia, que genera un potencial constante e independiente del pH. El electrodo de referencia que se utiliza es el de calomel saturado con cloruro de potasio, el cual sirve como puente salino que permite el paso de los milivolts generados hacia al circuito de medicin. El potencial de las cargas determina el nmero de iones H+ y OH- y cuando esto haya sido determinado el pH aparecer digitalmente en el pHmetro. El potencial depende de la temperatura de la solucin. Es por eso que el pHmetro tambin muestra la temperatura.

Cadena de medicin
U = Emedicin - E referencia

Electrodos separados
Conector Entrada de electrolito

Hilo de Medicin Electrolito Elemento de referencia

Cuerpo de Vidrio

Buffer Interno Membrana Diafragma

Electrodos combinados
Conector Entrada de electrolito

Electrolito

Elemento de Referencia Hilo de Medicin Diafragma Membrana Buffer interno

Membrana de medicin
Membrana
membrana de vidrio - carga negativa --

+ carga + positiva +

Buffer interno
+ +

H+

H+
membrana de vidrio (0.2 - 0.5mm) pelcula de gel esp. 100 m

Electrodo de Referencia
El potencial del electrodo de medicin no puede ser medido individualmente. Es necesario un electrodo de referencia. El potencial de este electrodo debe ser independiente del potencial de la muestra.

Sistema de referencia Ag/AgCl

Hilo de Plata

Electrolito de referencia (solucin de KCl)

Cloruro de Plata

E = Eo + 2.3RT logaClF
Diafragma

Cl- es alto y constante para que E sea constante

El pHmetro
El pHmetro es un sensor utilizado en el mtodo electroqumico para medir el pH de una disolucin. La determinacin de pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a travs de una fina membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentracin de protones.

Consiste en un par de electrodos, uno de calomel (mercurio, cloruro de mercurio) y otro de vidrio, sumergidos en la disolucin en la que queremos encontrar el pH. La barita de soporte del electrodo es de vidrio comn y no es conductor, mientras que el bulbo sensible, que es el extremo sensible del electrodo, esta formado por un vidrio polarizable (vidrio sensible de pH). Se llena el bulbo con la solucin de acido clorhdrico 0.1N saturado con cloruro de plata. El voltaje al interior del bulbo es constante, porque se mantiene su pH constante (pH 7) de manera que la diferencia de potencial solo depende del pH del medio externo. El alambre que se sumerge al interior (normalmente Ag/AgCl) permite conducir este potencial hasta un amplificador.

Mantenimiento de los electrodos

El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las interferencias del color, turbidez, material coloidal, cloro libre, oxidante y reductor. La medida se afecta cuando la superficie de la membrana de vidrio est sucia con grasa o material orgnico insoluble en agua, que le impide hacer contacto con la muestra, por lo tanto, se recomienda la limpieza escrupulosa de los electrodos. Los electrodos tienen que ser enjuagados con agua destilada entre muestras. No se tienen que secar con un trapo, porque se podran cargar electrostticamente. Luego se deben colocar suavemente sobre un papel, sin pelusa, para quitar el exceso de agua.

Calibracin
Como los electrodos de vidrio de pH miden la concentracin de H+ relativa a sus referencias, tienen que ser calibrados peridicamente para asegurar la precisin. Por eso se utilizan buffers de calibracin (disoluciones reguladoras de pH conocido).

 Cmo es calibrado un electrodo de pH?

1 Punto Cero: pH7 buffer 2 Slope: pH4, pH9.2, pH10 u otro buffer

3 Use siempre buffers nuevos y fiables

4 Lave y seque el electrodo entre los buffers NUNCA RASPE EL ELECTRODO

Calibracin del Punto Cero

mV Calibrado Antes de la calibracin

pH

+mV

Ajuste del Slope

mV Calibrado

pH

4 Antes de la calibracin

175

175 mV = slope terico a 20oC

+mV

 Con qu frecuencia debemos calibrar ?

La frecuencia depende de : La naturaleza de la solucin a ser medida La precisin deseada

La calidad del electrodo

Precauciones
El electrodo debe mantenerse humedecido siempre. Se recomienda que se guarde en una solucin de 4M KCl; o en un buffer de solucin de pH 4 o 7. No se debe guardar el electrodo en agua destilada, porque eso causara que los iones resbalaran por el bulbo de vidrio y el electrodo se volvera intil.

Errores que afectan a las mediciones de pH con electrodo de vidrio

-Error Alcalino: Los electrodos de vidrio ordinarios se vuelven sensibles a los materiales alcalinos con valor de pH mayores a 9. -Error cido: En un pH menor a cero, los valores obtenidos tienden a ser ms altos. -Deshidratacin: Resultados falsos. -Temperatura: La medicin de pH varia con la temperatura, esta variacin puede compensarse.

Error Alcalino
Un error considerable ocurre cuando hacemos
mediciones de pH con membranas convencionales, en valores arriba de 12 La membrana pasa a ser sensible tambin a iones Na+

Error Alcalino
pH
0.6

[Na+] = 0.1 mol/L (25oC)

0.4

LoT
0.2

A41 HA
7 8 9 10 11 12 13 14 pH

 De qu depende una medicin de pH precisa ? Calibracin Procedimiento correcto Buffers nuevos y preciso (Certificados) Frecuencia adecuada Esperar la estabilidad

 De qu depende una medicin de pH precisa ?

Calibracin Temperatura

Diferencias entre calibracin y medicin

 De qu depende una medicin de pH precisa ?

Calibracin

Temperatura Electrodo Diafragma limpio Tipo correcto Instalacin correcta Muestra homogeneizada (Agitacin)

 De qu depende una medicin de pH precisa ?

Calibracin

Temperatura Electrodo Precisin real: Laboratorio: Proceso:

+ 0.02

pH + 0.1 pH

Almacenamiento de electrodos de pH
Nunca guarde electrodos sin electrolito Guarde siempre en el electrolitos adecuado Nunca guarde en agua destilada !!!

Lnea de productos Electrodos de pH

Electrodos Gel

Linea DPA
InPro 3200

Electrodos Xerolyt

Linea DXK

InPro 4200

Electrodos Xerolyt

InPro 4010 InPro 4500 VP

Electrodos con electrolitos lquidos

Linea 465 InPro 2000

Lnea de productos
Transmisores de pH

Value line pH 2050

4 Hilos Funcin Control P 2 rels de contacto 1 rel de lavado o alarma Instalacin en panel

Value line pH 2100

4 o 2 Hilos Ex / Hart / Profibus 2 rels de contacto 1 rel de lavado 1 rel de alarma Protecin IP65 Sensocheck

Value line pH 2500

4 Hilos RS485 Protecin IP65 Sensocheck Funcin InClean Log Book

Lnea de productos

Soportes

Soportes fijos

InFit 761 InFit 764

Soportes retractiles

InTrac

Soportes de inmersin

InDip

Lnea de productos

Accesorios

Soluciones
Buffers de calibracin Soluciones de mantenimiento Electrlitos

Lnea de laboratorio

Equipos Porttiles Equipos de Lab Accesrios

Sonda ATC. Thermosensor colocado en la muestra junto con electrodo de pH. pHmetro, permite ajustarse a los cambios en la

temperatura de la muestra.

Figura 4. Temperatura y pH. Medidores que pueden compensar el efecto de la temperatura sobre la respuesta de los electrodos de medicin, como un grfico en esta cifra. Sin embargo, los medidores no compensan los cambios en el pH de la muestra que son dependientes de la temperatura.

Salida para conectar una grabadora

Volver medidor de pH.

ATC sonda se conecta aqu

Cable de alimentacin

Electrodo se conecta aqu