7 Reacciones cido-base

1. Indica y justifica la falsedad o veracidad de las siguientes frases: a) Segn Arrhenius, una base debe originar iones OH- al disolverla en agua. b) Segn Brnsted-Lowry, para que un cido pueda ceder protones no es necesaria la presencia de una base capaz de aceptarlos. (Canarias, 2006) a) Esta afirmacin es verdadera, ya que la propia definicin de base de Arrhenius dice que se trata de una sustancia que libera iones hidroxilo al disolverse en agua. b) Esta afirmacin es falsa, ya que en el concepto cido-base de Arrhenius est implcita la existencia de pares conjugados, de manera que para que un cido pueda ceder protones es necesario que exista una base capaz de aceptarlos. 2. El ion hidrogenosulfato es anftero. Escriba y nombre todas las especies que participan en la reaccin con agua cuando el ion acta como cido o como base, identificando los pares cido-base para las dos reacciones anteriores. (Castilla y Len, 2006) El ion hidrogenosulfato se puede comportar como una sustancia anftera, ya que acta como cido o como base dependiendo de si cede el protn que todava tiene o si acepta otro. cido: cede su protn al agua: 22+ HSO4 + H2O SO4 + H3O Pares conjugados: HSO4/SO4 Base: acepta un protn del agua: HSO4 + H2O H2SO4 + OH Pares conjugados: HSO4 /H2SO4 3. Indique cul es el cido conjugado de las siguientes especies cuando actan como base en medio acuoso: HCO3 , H2O y CH3COO-. (Andaluca, 2007) Como las especies se comportan como bases en medio acuoso, aceptan un protn del agua, generando los cidos correspondientes:
HCO cido conjugado: H2CO3 3 + H2O H2CO3 + OH + H2O+ H2O H3O + OH cido conjugado: H3O+ CH3COO + H2O CH3COOH + OH cido conjugado: CH3COOH

4.

Razonar si son ciertas o falsas las afirmaciones: a) Una disolucin de pH trece es ms bsica que otra de pH ocho. b) Cuanto menor es el pH de una disolucin, mayor es su acidez. (Extremadura, 2008)

a) Segn la definicin de pH (pH = -log [H3O+]), una disolucin de pH = 13 tiene una concentracin de protones igual a 10-13, y una disolucin de pH = 8 tiene una concentracin de protones igual a 10-8. Cuanto mayor es la concentracin de protones, mayor es la acidez. Por tanto, la afirmacin es verdadera, ya que la disolucin de pH = 13 tiene menor concentracin de protones y, por tanto, ser ms bsica. b) Esta afirmacin es verdadera, ya que, segn la definicin, cuanto menor es el pH mayor es la concentracin de protones de una especie y, por tanto, mayor es su acidez. 5. Indica cules de las siguientes afirmaciones sobre una disolucin acuosa de un cido son ciertas: a) El pH de la disolucin es bsico. b) El producto [H+][OH-] de la disolucin es 10-14 M. c) La concentracin de protones en disolucin es mayor que 10-7. d) El pOH es menor que el pH. (Castilla-La Mancha, 2007) a) Esta afirmacin es falsa, ya que si se trata de una disolucin cida, el pH no puede ser bsico; deber ser menor que 7 y, por tanto, cido. b) Esta afirmacin es verdadera, ya que en todas las disoluciones acuosas se cumple siempre que el producto de la concentracin de protones por la de iones hidroxilo, el producto inico del agua, a 25 C, es 10-14. c) Esta afirmacin es verdadera, ya que las disoluciones acuosas de un cido tienen pH < 7 y, por tanto, [H3O+] > 10-7 M. d) Esta afirmacin es falsa, ya que siempre se cumple que pH + pOH = 14, y si en una disolucin cida el pH tiene que ser menor que 7, el pOH tiene que tener un valor mayor que 7. Por tanto, el pOH ser mayor que el pH. 6. Indique los procedimientos que se utilizan en el laboratorio para medir el pH de las disoluciones, sealando las caractersticas de cada uno. Cite algn ejemplo de indicadores explicando el porqu de su cambio de color. (Galicia, 2005) Es necesario citar los dos procedimientos ms importantes: determinacin del pH utilizando un pHmetro para conocer su valor exacto o mediante el uso de indicadores cido-base y papel indicador, para tener un valor ms general. Dentro de los indicadores conocidos se puede mencionar cualquiera, indicando siempre que el color en la forma cida y bsica es distinto, y de ah su uso. (Ver pgina 241 del libro.)

7 Reacciones cido-base
7. El rojo de fenol es un indicador cido-base cuya forma cida HI es amarilla y la forma alcalina I- es roja. Sabiendo que el intervalo de viraje es pH = 6 - 8, de qu color ser una disolucin de NaOH 0,1 M y una de HClO4 0,02 M a las que se ha aadido este indicador? Razona la respuesta. Lo primero es determinar el pH de las dos disoluciones conociendo el valor de la concentracin. La disolucin de NaOH de concentracin 0,1 M tiene un valor de pH = 13, y segn la informacin del indicador, predominar la forma alcalina I-, de color rojo. Por otra parte, el pH de la disolucin 0,02 M de cido perclrico es 1,7, y la forma predominante del indicador ser la HI, de color amarillo. 8. Calcule de un modo razonado el pH de 100 mL de agua destilada y el pH de esta agua tras aadirle 0,05 cm3 de cido clorhdrico 10 M. (Castilla y Len, 2005) El pH del agua destilada, por definicin, ser igual a 7, ya que en el agua [H3O+] = [OH-] = 10-7, y: pH = -log [H3O+] = -log 10-7 pH = 7 Al aadir 0,05 cm3 de HCl al agua anterior tendremos una disolucin de un cido fuerte y su pH ser menor de 7. Para calcular su valor utilizamos la definicin, teniendo en cuenta que, al ser un cido fuerte, se disociar completamente en disolucin acuosa. Primero debemos calcular la concentracin de protones: n n HCl = nH3O+ MHCl = HCl V n HCl = M HCl V = 10 M 0,05 10-3 L = 5 10-4 mol Como se aade esta cantidad sobre los 100 mL de agua anteriores, la concentracin del cido diluido ser: [HCl] = nHCl 5 10-4 mol = = 5 10-3 M V 0,1 L
HCl Concentracin inicial Concentracin final 5 10-3 M 5 Cl 10-3 M + H3O+ 5 10-3 M

Calculamos el pH utilizando directamente la concentracin de protones: pH = -log [H+] = -log 5 10-3 pH = 2,3 Comprobamos cmo el pH del agua destilada ha disminuido al haber aadido las gotas de cido.

9.

Se tienen dos disoluciones acuosas de la misma concentracin, una de cido actico (K a = 1,8 10-5) y otra de cido saliclico (K a = 1,0 10-3). Conteste razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Cul de los dos cidos es ms dbil. b) Cul de los dos tiene mayor grado de disociacin. c) Cul de las dos disoluciones tiene menor pH. (Aragn, 2005) a) El cido ms dbil es el que tiene la constante de disociacin ms pequea, ya que estar menos disociado y habr menor cantidad de protones en disolucin. Por tanto, es el cido actico. b) El grado de disociacin es mayor cuanto ms disociado est el cido y, por tanto, cuanto mayor es su constante de acidez; en este caso, el cido saliclico. c) Como el pH = -log [H3O+], cuanto mayor sea la concentracin de protones, y, por tanto, la constante de disociacin del cido, menor ser su pH. En este caso, el cido saliclico tendr menor valor de pH.

10. La aspirina es un medicamento cuyo compuesto activo, el cido acetilsaliclico, es un cido dbil con K a = 3,27 10-4. Su equilibrio de ionizacin es:
HC9H7O4 + H2O C9H7O4 + H3O+

a) Cul es la concentracin inicial de una disolucin formada por una tableta de aspirina de 650 mg disuelta en 250 mL de agua? b) Qu pH tiene? (Castilla-La Mancha, 2005) a) La concentracin de cido acetilsaliclico (HC9H7O4) en la disolucin es: nHC9 H7O4 V 650 10-3 g mHC9 H7O4 180 g mol-1 Mm = 0,0144 M = = 0,250 L V

[HC9H7O4 ] =

b) A partir del equilibrio de disociacin calculamos el pH:

HC9H7O4 Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,0144 0,0144 - x + H2O C9H7O4 x
+

+ H3O+ x

7 Reacciones cido-base
Como conocemos K a = 3,27 10-4, podemos despejar x de la expresin (ojo!: no aproximar, est diluida): Ka = 3,27 10-4 =
+ [HC9H7O4 ][H3O ] [HC9H7O4 ]

x2 x = 2, 04 10-3 0, 0144 - x

Como [H3O+] = x = 2,04 10-3, calculando el pH: pH = -log [H3O+] = -log 2,04 10-3 pH = 2,69 11. Calcula el pH de las siguientes disoluciones: a) hidrxido de sodio 0,05 M; b) adicin de 350 mL de agua a 150 mL de la anterior. (Castilla-La Mancha, 2007) a) Como se trata de una base fuerte, se disociar por completo en disolucin acuosa:
KOH Concentracin inicial Concentracin final 0,05 M K+ 0,05 M + OH 0,05M

Calculamos el pOH utilizando la concentracin de iones hidroxilo: pOH = -log [OH-] = -log 0,05 = 1,30 pOH = 1,30 14 = pH + pOH pH = 14 - 1,30 pH = 12,70 b) Al aadir 350 mL de agua a 150 mL de la disolucin anterior, lo que hemos hecho ha sido diluirla. Para calcular el nuevo pH es necesario conocer la nueva concentracin (M f): M i V i = M f Vf 0, 05 M 0,150 L = M f 0,500 L M f = 0, 015 M Como la nueva [KOH] es 0,015 M, recalculamos el pH: pOH = -log [OH-] = -log 0,015 = 1,82 pOH = 1,82 14 = pH + pOH pH = 14 - 1,82 pH = 12,18 Como es lgico, al diluir la concentracin de la base, disminuye [OH-] y disminuye el pH. 12. La fenilamina o anilina es una base muy dbil que se disocia en agua segn el equilibrio: C6H5NH2 + H2O C6H5NH3+ + OH-. Si la constante de ionizacin de la anilina en agua es K b = 4,3 10-10, y se aaden 9,3 g de dicha sustancia en la cantidad de agua necesaria para obtener 250 mL de disolucin, calcula: a) El grado de disociacin. b) El pH de la disolucin resultante. (Canarias, 2005)

a) La concentracin de fenilamina (C6H5NH2) en la disolucin es: nC6H5NH2 V 9,3 g m C6H5NH2 93 g mol-1 Mm = = = 0,4 M V 0,250 L

[ C6H5NH2 ] =

Ahora calculamos el grado de disociacin () utilizando la constante de basicidad y el equilibrio de disociacin:

+ C6H5NH2 + H2O C6H5NH3 + OH- + H3O+

Concentracin inicial Concentracin equilibrio

0,4 0,4 (1 - )

0,4

0,4

Como sabemos que K b = 4,3 10-10, podemos despejar de la expresin: Kb = [C6H5NH3+ ][OH- ] [ C6H5NH2 ] 4,3 10-10 = 0,4 2 2 0,4 (1 - )

Por las condiciones del problema, podemos aproximar que 1 - 1, de donde = 3,28 10-5. b) Como [OH-] = 0,4 = 0,4 3,28 10-5 = 1,31 10-5, calculando el pOH: pOH = -log [OH-] = -log 1,31 10-5 = 4,88 pOH = 4,88 14 = pOH + pH pH = 14 - pOH pH = 9,12 13. 5 litros de amoniaco (gas), medidos en c. n., se hacen pasar por agua destilada hasta obtener 500 mL de disolucin. Sabiendo que K b = 1,8 10-5, calcula: a) La concentracin inicial de amoniaco. b) La concentracin de iones OH- en el equilibrio y el pH de la disolucin. (Castilla-La Mancha, 2006) a) Calculamos la concentracin inicial de la disolucin de amoniaco, teniendo en cuenta que 22,4 L es el volumen que ocupa un mol de gas ideal en c.n. y que el volumen de disolucin es de 500 mL: 5 L NH3 c. n. 1 mol NH3 22,4 L NH3 c. n. = 0,22 mol NH3 gas

[NH3 ] =

n NH3 0,22 mol = = 0,45 M V 0,500 L

7 Reacciones cido-base
b) Calculamos el grado de disociacin () y luego el pH a partir del equilibrio de disociacin:
NH3 Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,45 0,45 (1 - ) + H2O NH4 0,45
+

+ OH 0,45

Como sabemos que K b = 1,8 10-5, podemos despejar de la expresin: Kb =

[NH+ 4 ][OH ]

[NH3 ]

1,8 10-5 =

0,45 2 1-

Por las condiciones del problema, podemos aproximar que 1 - 1, de donde = 6,32 10-3. Como [OH-] = 0,45 = 0,45 6,32 10-3 = 2,85 10-3, calculando el pOH: pOH = -log [OH-] = -log 2,85 10-3 = 2,54 pOH = 2,55 14 = pOH + pH pH = 14 - pOH pH = 11,45 14. Indique cmo preparara una disolucin acuosa de hidrxido de sodio de pH = 14,8. (C. F. Navarra, 2007) Primero hay que conocer el valor de la concentracin de la disolucin a partir del valor de pH, sabiendo que se trata de una base fuerte: pH = 14,8 y como 14 = pOH + pH pOH = 14 - pH = -0,8 pOH = -log [OH-] = -0,8 [OH-] = 10-pOH = 10-(-0,8) = 6,31 M Para preparar esta disolucin sirve cualquier disolucin cuya concentracin de NaOH sea 6,31 M; en las soluciones solo se ha dado un ejemplo. 15. Dados tres cidos monoprticos, AH, BH y CH, cuyos valores de K a son, respectivamente, 3,0 10-5, 6,2 10-7 y 2,8 10-3, ordenar sus bases conjugadas en orden decreciente de su fortaleza. Justifique el orden. (Cantabria, 2005) Cuanto mayor sea la fuerza del cido (mayor K a), menor ser la fuerza de su base conjugada. Teniendo en cuenta los equilibrios cido/base conjugada: AH + H2O A- + H3O+; K a = 3,0 10-5 BH + H2O B- + H3O+; K a = 6,2 10-7 CH + H2O C- + H3O+; K a = 2,8 10-3

El cido ms dbil es BH (menor K a) y, por tanto, su base conjugada ser la ms fuerte. Como las dems tienen que ir ordenadas de forma decreciente: B- < A- < C-. 16. Se preparan 500 mL de una disolucin que contiene 0,2 mol de un cido orgnico monoprtico cuyo pH es 5,7. Calcule: a) La constante de disociacin del cido. b) El grado de disociacin del cido en la disolucin. c) La constante K b de la base conjugada. (C. Madrid, 2002) a) Calculamos la constante a partir del pH y de la concentracin inicial de cido, teniendo en cuenta el equilibrio de disociacin: [HA] = n HA 0,2 mol = = 0,4 M V 0,500 L
HA Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,4 0,4 (1 - ) + H2O A 0,4 + H3O 0,4

As: pH = -log [H3O+] = -log (0,4) = 5,7 0,4 = 10-5,7 = 5,0 10-6 Ahora podemos calcular la constante de disociacin, K a: Ka = [H3O+ ][ A- ] [HA] = 0,4 2 0, 4 (5 10-6 )2 = = 1 10-11 1- 1 - 5 10-6 K a = 1 10-11 b) Est calculado en el apartado anterior: a = 5 10-6. c) Como sabemos que las constantes de un cido y su base conjugada se relacionan a travs del producto inico del agua: K w = K a K b = 10-14 K b = 1 10-3 17. Complete y ajuste las siguientes ecuaciones cido-base: a) HNO3 + Mg(OH)2 c) HCO3- + NaOH b) NH3 + H2SO4 d) CH3-COOH + KOH (C. Madrid, 2005) a) 2 HNO3 + Mg(OH)2 Mg(NO3)2 + 2 H2O cido ntrico + hidrxido de magnesio nitrato de magnesio + agua b) 2 NH3 + H2SO4 (NH4)2(SO4) Amoniaco + cido sulfrico sulfato amnico

7 Reacciones cido-base
c) HCO3- + NaOH NaHCO3 + OHAnin bicarbonato (o hidrogenocarbonato) + hidrxido de sodio bicarbonato de sodio (o hidrogenocarbonato de sodio) + ion hidroxilo d) CH3-COOH + KOH CH3-COOK + H2O cido actico (o etanoico) + hidrxido de potasio acetato de potasio (o etanoato de potasio) + agua 18. El pH de una disolucin de cido ntrico es 1,50. Si a 25 mL de esta disolucin se aaden 10 mL de KOH 0,04 M, calcule: a) El nmero de moles de cido ntrico sin neutralizar. b) Los gramos de base que se necesitaran para neutralizar el cido de la disolucin anterior. (Aragn, 2005) a) Tanto el HNO3 (cido ntrico) como el KOH (hidrxido de potasio) son fuertes y estn totalmente disociados. Para calcular la cantidad de cido que queda sin neutralizar necesitamos conocer su concentracin. La calculamos a partir del pH: pH = -log [H+] = 1,50 + [H ] = 10-pH = 10-1,50 = 0,032 M Como el cido est totalmente disociado: [H+] = [HNO3] = 0,032 M Al mezclar las dos disoluciones tiene lugar la neutralizacin: HNO3 + KOH 25 mL 0, 032 M 10 mL 0,04 M KNO3 + H2O

Calculamos la cantidad de sustancia de cada reactivo, para saber la cantidad de cido en exceso: n KOH = M V = 0,04 M 10 10-3 L = 4,0 10-4 mol base n HNO3 = M V = 0,032 M 25 10-3 L = 8,0 10-4 mol cido Como la reaccin es mol a mol, reaccionarn 4,0 10-4 mol de cido y el resto quedar en exceso en la disolucin: n HNO3 exceso = n iniciales - n neutralizados = = 8,0 10-4 mol - 4,0 10-4 mol = 4,0 10-4 mol b) Utilizamos la estequiometra para calcular la masa de KOH (Mm = 56,1 g mol-1) que se necesitara para neutralizar el exceso de cido: 4 10-4 mol HNO3 1 mol KOH 1 mol HNO3 56,1 g KOH 1 mol KOH = 0,022 g KOH

19. Una disolucin de cido nitroso tiene un pH de 2,5. Calcule: (K a = 4,5 10-4). a) La concentracin de cido nitroso inicial. b) La concentracin de cido nitroso en el equilibrio. c) El grado de disociacin del cido nitroso en estas condiciones, expresado en porcentaje. d) Si a 10 mL de la disolucin anterior se le aaden 5 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 0,10 M, razone si la disolucin resultante ser cida, neutra o bsica. (C. Valenciana, 2007) a) Hay que calcular C i, la concentracin inicial de cido nitroso (HNO2-dbil) a partir del equilibrio de disociacin y la constante:
HNO2 Concentracin inicial Concentracin equilibrio Ci Ci - x + H2O C6H5NH3 x
+

+ H3O+ x

Como pH = -log [H3O+]: [H3O+] = 10-pH = 10-2,5 = 3,16 10-3 M = x Como conocemos K a = 4,5 10-4, de la expresin de la constante podemos despejar C i : + [NO2 ][H3O ] Ka = [HNO2 ] 4,5 10-4 = 4,5 10-4 = x2 Ci - x

(3,16 10-3 )2 Ci = 0, 0254 M C i - 3,16 10-3

b) La concentracin de cido en el equilibrio es: C i - x = 0,0254 M - 3,16 10-3 M = 0,0222 M c) El grado de disociacin es la relacin entre la parte del cido disociado y la concentracin inicial de cido: = x 0, 0254 M = = 0,1244 12, 44 % 0, 0222 M Ci NaNO2 + H2O

d) Al mezclar las dos disoluciones tiene lugar la neutralizacin: HNO2 + NaOH 10 mL 0, 0254 M 25 mL 0,1 M

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7 Reacciones cido-base
Para razonar el pH de la mezcla tenemos que saber si hay alguno en exceso: n NaOH = M V = 0,1 M 5 10-3 L = 5,0 10-4 mol base n HNO2 = M V = 0,0254 M 10 10-3 L = 2,54 10-4 mol cido Como la reaccin es mol a mol, reaccionarn 2,54 10-4 mol de base y el resto quedar en exceso en la disolucin, por lo que el pH final de la mezcla ser bsico (pH > 7). 20. Escriba las reacciones de hidrlisis de las siguientes especies e indique si el pH resultante ser cido, bsico o neutro: a) NaCN (HCN es un cido dbil). b) HCl. c) NH4Cl. (Andaluca, 2007) a) El cianuro de sodio es la sal de un cido dbil y una base fuerte: NaCN Na+ + CN Na+: cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH) que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.  CN-: base conjugada dbil de un cido dbil (HCN); s se hidroliza segn la reaccin: CN- + H2O HCN + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo, [OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin es bsica. b) El HCl es un cido fuerte que se disocia completamente en disolucin acuosa: HCl + H2O H3O+ + ClPor tanto, su pH ser cido (pH < 7). c) El cloruro de amonio es la sal de una base dbil y un cido fuerte: + NH4Cl NH4 + Cl+  NH4: cido conjugado dbil de una base dbil (NH3); se hidroliza segn la reaccin: NH3 + H3O+ NH+ 4 + H2O  Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl); no reacciona con el agua. Como en esta hidrlisis se producen iones hidronio, [H3O+] > [OH-] y pH < 7; la disolucin es cida.
Ka Kb

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21. Determina el pH de una disolucin acuosa que es 0,4 M en cloruro amnico. K b = 1,8 10-5. (Aragn, 2008) El cloruro amnico (NH4Cl) es la sal de una base dbil y un cido fuerte: + NH4Cl NH4 + Cl+  NH4: cido conjugado dbil de una base dbil (NH3); se hidroliza segn la reaccin: NH3 + H3O+ NH+ 4 + H2O  Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl); no reacciona con el agua. Por tanto, para saber el pH de la disolucin es necesario calcularlo con la hidrlisis del catin amonio, que es la reaccin que tiene lugar. Como es un cido dbil, se hace como en un problema de este tipo. Calculamos K a a partir del dato de K b del amoniaco (base conjugada) y del producto inico del agua K w: K w = K a Kb K a = Kw 10-14 = = 5,5 10-10 Kb 1,8 10-5
Ka

Para conocer la concentracin inicial de cido tendremos que usar la disociacin de la sal:
NH4Cl NH+ 4 + Cl 0,4 M 0,4 M 0,4 M

Como la reaccin es mol a mol y la sal est totalmente disociada, la concentracin inicial de NH4Cl coincide con las de sus iones en disolucin. Se plantea el equilibrio de hidrlisis, siendo x la parte de catin amonio hidrolizado:
NH4 Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,4 0,4 - x
+

H2O

NH3 x

H3O+ x

Como conocemos K a = 5,5 10-10, hallamos x y, con ello, la concentracin de protones: Ka = x2 [NH3 ][H3O+ ] 5,5 10-10 = + [NH4 ] 0, 4 - x

En las condiciones del problema se puede aproximar 0,4 - x 0,4, y finalmente x = 1,48 10-5. Como [H3O+] = x = 1,48 10-5 M, el pH ser: pH = -log [H3O+] = -log 1,48 10-5 = 4,83

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7 Reacciones cido-base
22. Calcule el pH de una disolucin acuosa de fluoruro de potasio 1,0 M. K a (cido fluorhdrico) = 7,2 10-4. (C. F. Navarra, 2007) El fluoruro de potasio (KF) es la sal de un cido dbil y una base fuerte: KF K+ + F+  K : cido conjugado muy dbil de una base fuerte (KOH) que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.  F-: base conjugada dbil de un cido dbil (HF); s se hidroliza segn la reaccin: Kb F- + H2O HF + OHPara calcular su pH tendremos en cuenta el equilibrio de hidrlisis del ion fluoruro. Hallamos K b: K w = K a Kb Kb = 10-14 Kw = = 1,4 10-11 7,2 10-4 Ka

La concentracin inicial de la base es: KF F- + K+ 1M 1M 1M Planteamos el equilibrio de hidrlisis:

FConcentracin inicial Concentracin equilibrio 1 1-x + H2O HF x + OH x

Como conocemos K b = 1,4 10-11, despejamos x y calculamos el pH: Kb = [HF][ OH-] x2 1, 4 10-11 = x = 3,74 10-6 [F ] 1- x

Como [OH-] = x = 3,74 10-6 M, calculando el pOH: pOH = -log [OH-] = -log 3,74 10-6 pOH = 5,43 y pH = 14 - 5,43 = 8,57 23. Se dispone en el laboratorio de las siguientes sustancias: HCl, HNO3, CH3COOH, H2SO4, NaCl, KNO3, CH3COONa y K2SO4. Indicar qu par de sustancias permite formar una disolucin reguladora del pH. (P. Asturias, 2007) En principio, las disoluciones que mejor funcin tienen como reguladoras del pH son aquellas formadas por un cido o base dbil y su base o cido conjugado correspondiente.

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De todas las sustancias que nos dan, la mezcla de dos de ellas, cido actico o etanoico (CH3COOH) y acetato de sodio (o etanoato de sodio), cumplen este requisito, ya que el cido actico es un cido orgnico monoprtico dbil y el acetato de sodio es una sal que contiene la base conjugada de dicho cido (CH3COO-). En cursos ms avanzados (universitarios) tambin se estudia la posibilidad de combinar un cido fuerte con la sal de un cido dbil o una base fuerte con una sal de base dbil. Como con las sustancias dadas podra existir una combinacin como la mencionada anteriormente, se ha incluido la otra respuesta. Se han elegido los cidos fuertes HCl y HNO3 y no el H2SO4, porque tiene dos disociaciones. Evidentemente, la sal de cido dbil no puede ser otra que el CH3COONa, ya que las otras dos sales incluidas (NaCl y KNO3) son sales neutras que proceden de cido fuerte y base fuerte y no cumplen el requisito principal. 24. Cul es el pH de una disolucin reguladora que se prepara disolviendo 23,1 g de HCOONa en un volumen suficiente de HCOOH 0,432 M para obtener 500 mL de disolucin? Dato: pK a HCOOH = 3,68. Para calcular el pH de una disolucin reguladora se puede utilizar la ecuacin de Henderson-Hasselbach: pH = pK a + log [base conjugada] [cido]

Calculamos la concentracin de la sal en la disolucin reguladora: n [HCOONa] = HCOONa = V 23,1 g mHCOONa 68 g mol-1 Mm = = 0,679 M V 0,500 L
Ka

HCOOH + H2O HCOO- + H3O+ 0,432 M 0,679 M Aplicando la ecuacin: pH = 3,75 + log [ 0,679 M] [ 0,432 M] pH = 3, 95

25. Dadas las especies NH3, OH- y HCl, escriba reacciones que justifiquen el carcter cido o bsico de las mismas segn la teora de Brnsted-Lowry. En cada reaccin identifique el par cido/base conjugado. (Aragn, 2005)

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7 Reacciones cido-base
El amoniaco se comporta como una base porque acepta protones del agua: + + NH3 + H2O NH4 + OH- Par base/cido conjugado: NH3 /NH4 El ion hidroxilo se comporta tambin como una base al aceptar el protn de la otra especie:
OH- + HNO3 H2O + NO3 Par base/cido conjugado: OH /H2O

El cido clorhdrico se comporta como cido al ceder protones al agua: HCl + H2O H3O+ + Cl- Par cido/base conjugada: HCl/Cl26. Sealar de forma razonada de las siguientes especies qumicas las que son cidos o bases segn la teora de Brnsted-Lowry e indicar la especie + 2, NH4 . conjugada (en disolucin acuosa) de cada una de ellas: CN-, SO4 (Canarias, 2005) El ion cianuro se comporta como una base porque acepta protones del agua: CN- + H2O HCN + OH- cido conjugado: HCN El anin sulfato se comporta tambin como una base, ya que puede aceptar un protn del agua: 2+ H2O HSOSO4 4 + OH cido conjugado: HSO4 El catin amonio se comporta como cido al ceder un protn al agua: + NH4 + H2O NH3 + H3O+ Base conjugada: NH3 27. Identifique, segn la teora de Brnsted-Lowry, comportamientos cido, bsico o ambos para las siguientes especies qumicas:
NaOH, CO3 , HCO3 , H2S 2-

(C. F. Navarra, 2007) El hidrxido de sodio se comporta como una base de Arrhenius, ya que libera iones hidroxilo en disolucin acuosa: NaOH Na+ + OHEl anin carbonato solo se puede comportar como base, ya que solo acepta protones: 2CO3 + H2O HCO3 + OH El anin bicarbonato es una sustancia anftera, ya que puede aceptar protones, comportndose como base, o cederlos, comportndose como cido: Base: HCO3 + H2O H2CO3 + OH 2cido: HCO3 + H2O CO3 + H3O+ El sulfuro de hidrgeno se comporta como cido, cediendo protones: H2S + H2O HS- + H3O+

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28. Sea una disolucin acuosa 1 M de un cido dbil monoprtico cuya K a = 10-5 a 25 C. Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. a) Su pH ser mayor que 7. b) El grado de disociacin ser aproximadamente 0,5. c) El grado de disociacin aumenta si se diluye la disolucin. d) El pH aumenta si se diluye la disolucin. (C. Madrid, 2008) a) Esta afirmacin es falsa. Si se trata de la disolucin de un cido, aunque sea dbil, el pH debe ser menor que 7, ya que sabemos que: [H3O+] [OH-] = 10-14 y en una disolucin cida [H3O+] > [OH-] [H3O+] > 10-7 y pH = -log [H3O+] pH < 7 b) Un grado de disociacin de valor 0,5 correspondera a un cido disociado al 50%, lo que es imposible para una disolucin de un cido dbil con una constante de orden 10-5 y una concentracin 1 M. En caso de duda, al tener todos los datos, se podra calcular el grado de disociacin por aproximacin, obteniendo un valor de = 3,16 10-3 (0,32%). c) Esta afirmacin es verdadera. Como la constante de equilibrio es constante, si la temperatura no vara, la relacin entre la concentracin inicial y el grado de disociacin se debe mantener constante. Por tanto, si disminuye mucho la concentracin de la disolucin, el cido estar ms disociado: Ka = [ A- ][H3O+ ] C 2 10-5 = i [HA] 1-

El alumno debe tener en cuenta que en el caso de disoluciones muy diluidas las aproximaciones dejan de ser vlidas precisamente porque el grado de disociacin aumenta mucho y deja de ser despreciable. d) Esta afirmacin es verdadera, ya que al disminuir la concentracin de cido inicial lo hace tambin la de protones y, por tanto, la disolucin ser menos cida, aumentando el pH: pH = -log [H3O+], en una dilucin [H3O+]final < [H3O+]inicial pHfinal > pHinicial Es necesario que los alumnos se den cuenta de que a pesar de que al diluir una disolucin aumenta el grado de disociacin, el producto de la concentracin por el grado de disociacin, es decir, la concentracin de protones, disminuye, con lo que la disolucin es menos cida y aumenta el pH. Si siguen teniendo dudas (lo que es bastante frecuente), lo mejor es hacer un problema numrico de este tipo (actividad 36 de la pgina 273 del libro, por ejemplo) para que al calcularlo no se les olvide.

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7 Reacciones cido-base
29. La constante de acidez del cido actico vale: K a = 1,8 10-5. Indica, justificando brevemente la respuesta y suponiendo que el volumen no se modifica, cmo afectar al pH de una disolucin de cido actico, la adicin de: a) cido clorhdrico. b) Acetato de sodio. c) Cloruro de sodio. (Aragn, 2006) Para contestar a las cuestiones es necesario tener en cuenta en primer lugar el equilibrio inico del cido actico: CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+ a) Al aadir cido clorhdrico estamos aumentando la concentracin de protones de la disolucin (efecto ion comn). Para oponerse a esta modificacin el equilibrio de disociacin del cido actico se desplaza hacia la izquierda, disminuyendo la concentracin de protones (provenientes del cido actico) e ion acetato, y aumentando la de cido actico. Pero como hemos aadido un cido fuerte, la concentracin de protones total de la disolucin aumentar, con lo que el pH de la mezcla disminuir. CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+ HCl H+ + Cl[H3O+]total = [H3O+]actico + [H3O+]HCl pHinicial > pHfinal b) Al aadir acetato de sodio, la concentracin de ion acetato aumenta (efecto ion comn) y desplaza el equilibrio del cido actico hacia la izquierda, disminuyendo la concentracin de protones y aumentando la de cido actico. Como no hay otro aporte de protones, el pH de la mezcla aumentar, habindose formado adems una disolucin tampn. CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+ CH3-COONa CH3-COO- + Na+ [H3O+] = [H3O+]actico pHinicial < pHfinal c) La adicin de cloruro de sodio, que es una sal que no contiene ninguno de los dos iones que forman parte del equilibrio de disociacin del cido actico y que adems no sufre hidrlisis, no afecta al pH de la disolucin. CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+ NaCl Cl- + Na+ [H3O+] = [H3O+]inicial actico pHinicial = pHfinal

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30. En disoluciones de la misma concentracin de dos cidos dbiles monoprticos HA y HB se comprueba que [A-] es mayor que [B-]. Justifique la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes: a) El cido HA es ms fuerte que HB. b) El valor de la constante de disociacin del cido HA es menor que el valor de la constante de disociacin de HB. c) El pH de la disolucin del cido HA es mayor que el pH de la disolucin del cido HB. (R. Murcia, 2007) Es necesario tener en cuenta los equilibrios de disociacin de los cidos: HA + H2O A- + H3O+ HB + H2O B- + H3O+ a) Esta afirmacin es verdadera. Si la concentracin del ion A- es mayor que la del B-, quiere decir que el cido HA est ms disociado, el equilibrio est ms desplazado hacia la derecha y, por tanto, es ms fuerte que el cido HB. b) Esta afirmacin es falsa, ya que si el primer equilibrio est ms desplazado hacia la formacin de iones, es porque la constante de disociacin es mayor para el cido HA que para el HB. c) Esta afirmacin es falsa. Cuanto mayor es la concentracin de protones de una disolucin, mayor es su acidez y menor es su pH. Si el cido HA es ms fuerte que el HB, esto quiere decir que su concentracin de protones es mayor y su pH es menor. 31. Justifica la variacin, si la hay, del grado de disociacin cuando se diluye con agua una disolucin 0,5 M de cido actico. (Aragn, 2007) Al diluir una disolucin de un cido o una base, si no vara la temperatura no hay variacin en el valor de la constante de disociacin. Como la relacin entre las concentraciones iniciales y el grado de disociacin se tiene que mantener, si disminuye la concentracin inicial de cido o base, el grado de disociacin debe aumentar. (Ver el ejercicio 28, apartado c.) 32. Razona la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) A igual molaridad, cuanto ms dbil es un cido menor es el pH de sus disoluciones. b) A un cido fuerte le corresponde una base conjugada dbil. c) No existen disoluciones diluidas de un cido fuerte. d) El cido sulfrico es un cido fuerte porque tiene dos hidrgenos en la estructura molecular. (Islas Baleares, 2007)

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7 Reacciones cido-base
a) Esta afirmacin es falsa. Cuanto ms dbil es un cido, menor es la concentracin de protones en la disolucin y mayor es el pH de la misma. b) Esta afirmacin es verdadera. Cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada. Se podra decir incluso que si un cido es muy fuerte, su base conjugada es muy dbil. c) Esta afirmacin es falsa. La concentracin de la disolucin de un cido es independiente de su fuerza. La concentracin puede ser mayor (concentrada) o menor (diluida) para el mismo cido. d) Esta afirmacin es falsa. El cido sulfrico se considera un cido fuerte porque las constantes de acidez de los equilibrios en los que pierde el primer y segundo protn son muy altas y, por tanto, se disocia con mucha facilidad. La fuerza de un cido es independiente del nmero de tomos de hidrgeno que contenga. 33. Justifique con cul de las dos especies qumicas de cada apartado reaccionar el HF (acuoso) en mayor medida. Escriba las reacciones correspondientes: a) NO3- o NH3 c) Mg(OH)2 o H2O b) Cl o NaOH d) CH3-COOH o CH3-COODatos: (K a /K b): HF = 6,6 10-4 HAc = 1,85 10-5 NH3 = 1,8 10-5 (C. Madrid, 2004) El cido fluorhdrico (HF) es un cido relativamente dbil (K a = 6,6 10-4), que se comportar cediendo un protn a una especie capaz de aceptarlo. a) El anin nitrato (NO3) se comportar como base muy dbil, ya que proviene de la disociacin de un cido muy fuerte (HNO3) y tendr poca tendencia a aceptar protones. El amoniaco (NH3) se comporta como una base relativamente dbil que s tendr + tendencia a aceptar protones, generando la especie NH4. Por tanto, el cido HF tendr ms tendencia a reaccionar con el amoniaco segn la reaccin: + HF + NH3 F- + NH4 b) El anin cloruro (Cl-) es una base muy dbil que proviene de la disociacin de un cido muy fuerte (HCl) y no tendr tendencia a aceptar protones. El hidrxido de sodio (NaOH) es una base fuerte y reaccionar con el cido fluorhdrico neutralizndolo segn la reaccin: HF + NaOH NaF + H2O

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c) El hidrxido de magnesio (Mg(OH)2) es una base fuerte que reaccionar con el HF neutralizndolo y tendr, por tanto, ms tendencia a reaccionar con l que el agua, que se comporta como una base dbil. 2 HF + Mg(OH)2 MgF2 + 2 H2O d) El cido actico (CH3-COOH) no tiene tendencia a aceptar el protn del HF, ya que tambin es un cido. Por tanto, en este caso est claro que la especie que reaccionar ser el ion acetato (CH3-COO-) que s puede aceptar un protn del cido fluorhdrico: CH3-COO- + HF F- + CH3-COOH 34. A 25C, una disolucin de amoniaco contiene 0,17 g de este compuesto por litro y est ionizado en un 4,24%. Calcule: a) La constante de ionizacin del amoniaco a la temperatura mencionada. b) El pH de la disolucin. (Andaluca, 2006) a) Para calcular la constante hallamos la concentracin inicial de amoniaco y planteamos el equilibrio de ionizacin, sabiendo que = 0,0424. nNH3 = V 0,17 g 17 g mol-1 1,0 L
NH3 Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,01 0,01 (1 - )

[NH3 ] =

0,01 mol = 0,01 M 1,0 L

NH4 0,01
+

+ H2O

OH 0,01

Kb =

[NH+ 4 ][ OH ]

[NH3 ]

0,01 2 0, 01 0, 04242 = = 1, 877 10-5 1- 0, 9576

b) Para calcular el pH partimos de la concentracin de iones hidroxilo: [OH-] = 0,01 = 0,01 0,0424 = 4,24 10-4 M Calculando el pOH: pOH = -log [OH-] = -log 4,24 10-4 = 3,37 pOH = 3,37 14 = pOH + pH pH = 14 - pOH pH = 10,63

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7 Reacciones cido-base
35. El cido butanoico es un cido dbil de K a = 1,85 10-5. Calcule: a) El grado de disociacin de una disolucin 0,02 M del cido butanoico. b) El pH de la disolucin 0,02 M. c) El pH de la disolucin que resulta de aadir 0,05 moles de HCl a 250 mL de una disolucin 0,02 M de cido butanoico. Suponer que no hay variacin de volumen. (C. Madrid, 2007) a) Para calcular el grado de disociacin planteamos el equilibrio y utilizamos los datos:
CH3(CH2)2COOH + H2O CH3(CH2)2COO- + H3O+ Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,02 0,02 (1 - ) 0,02 0,02

Ka =

[H3O+ ][BuO- ] [HBu]

0,02 2 = 1, 85 10-5 = 0, 03 1-

b) Calculamos el pH: pH = -log [H3O+] = -log 0,02 = -log 6,0 10-4 = 3,22 c) Se trata de un problema de efecto ion comn en equilibrio cido-base. Se plantea la disociacin del cido butanoico y la del clorhdrico. Como el H3O+ es un ion comn y el butanoico es un cido dbil, su equilibrio de disociacin estar desplazado hacia el cido y habr menos protones en disolucin de los que habra si estuviera l solo. CH3 (CH2 )2COOH + H2O CH3 (CH2 )2COO- + H3O+ 250 mL 0,02 M HCl + H2O Cl- + H3O+ 0,05 mol La cantidad de sustancia de cada uno es: n HBu = M V = 0, 02 M 250 10-3 L = 5 10-3 mol n HCl = 0,05 mol Como el HCl es un cido fuerte y se disocia totalmente, n HCI = n H3O+.
Ka

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El equilibrio cido-base tras la adicin del HCl, llamando x al nmero de moles de butanoico que se disocian, es:
HBu n equilibrio 0,005 - x + H2O BuOx + H3O+ 0,05 + x

Como conocemos K a = 1,85 10-5, podemos escribir la expresin: n BuO- n H3O+ Ka = [BuO ][H3O ] = [HBu] (0, 05 + x ) x 1, 85 10-5 = 0,250
2 + 2 V TOTAL nHBu VTOTAL

0, 005 - x

(0, 05 + x ) x 0,250 (0, 005 - x )

0,250 Como x es despreciable frente a las concentraciones de HBu y H3O+, se puede simplificar la expresin: 1, 85 10-5 = 0, 05 x x = 4,625 10-7 0,25 0, 005

Hallamos el pH a partir de la concentracin total de protones provenientes de los dos cidos: [H3O+ ]TOTAL = [H3O+ ]HCl + [H3O+ ]HBu = = nHCl + nHBu 0,05 + x mol = = 0,2 M VTOTAL 0,25 L

pH = -log [H3O+] = -log 0,2 pH = 0,699 Como se puede ver, la concentracin de protones procedentes del cido butanoico es despreciable frente a la de protones procedentes del cido clorhdrico. Pero esto se sabe despus de haber hecho todos los clculos y no antes, ya que en otras situaciones s podra ser importante la aportacin de la especie dbil (ver los ejercicios 9 de la pgina 246 y 41 de la pgina 273 del libro). 36. Una disolucin acuosa de amoniaco de uso domstico tiene de densidad 0,85 g cm-3 y el 8% de NH3 en masa. Dato: K a = 1,8 10-5. a) Calcule la concentracin molar de amoniaco en dicha disolucin. b) Si la disolucin anterior se diluye 10 veces, calcule el pH de la disolucin resultante. c) Determine las concentraciones de todas las especies + , OH- y H+) en la disolucin diluida 10 veces. (NH3, NH4 (C. Madrid, 2006)

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7 Reacciones cido-base
a) Para calcular la molaridad de la disolucin inicial utilizamos factores de conversin y los datos de la disolucin comercial: [NH3 ] = 0,85 g dis. NH3 1 mL dis. 8 g NH3 100 g dis. NH3 1000 mL dis. NH3 1 L dis. NH3 =4M

1 mol NH3 17 g NH3

b) Calculamos la molaridad de la disolucin diluida sabiendo que el volumen final es 10 veces el volumen inicial: M cc Vcc = M dil Vdil 4 M V (L) = M dil 10 V (L) M dil = 0, 4 M Ahora calculamos el pH sabiendo que se trata de una base dbil:
NH2 Concentracin inicial Concentracin equilibrio Ci 0,4 (1 - ) + H2O NH4 0,4
+

+ OH 0,4

Kb =

[NH4+ ][ OH- ] [NH3 ]

1, 8 10-5 =

0,4 2 1-

Aproximando y despejando, = 6,71 10-3. Por tanto, [OH-] = 2,68 10-3. pOH = -log [OH-] = 2,57; y como pH + pOH = 14 pH = 11,43 c) Como piden la concentracin de todas las especies en el equilibrio, adems de las que aparecen en la tabla, no debemos olvidar la [H3O+] proveniente del equilibrio inico del agua. De la tabla: + [NH4 ] = [OH-] = 0,4 = 2,68 10-3 M [NH3] = 0,4 (1 - ) = 0,397 M Del equilibrio inico del agua: K w = [H3O+] [OH-] = 10-14 10-14 10-14 + [H3O ] = = = 3,73 10-12 M [OH ] 2,68 10-3 37. Una disolucin 0,01 M de cido hipocloroso tiene un pH de 4,75. Calcular la constante de disociacin de este cido. (Cantabria, 2005)

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Calculamos la constante a partir del pH y de la concentracin inicial de cido teniendo en cuenta el equilibrio de disociacin:
HClO Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,01 0,01 - x + H2O ClO x + H3O+ x

-5 pH = -log [H3O+] = -log x = 4,75 x = 1,78 10

Ahora podemos calcular la constante de disociacin, K a: Ka = = [H3O+ ][ ClO- ] [HClO] = x2 = 0,01 - x

(1,78 10 ) = 3,17 10-8 K a = 3,17 10-8 0, 01 - 1,78 10-5

-5 2

38. Para preparar 0,50 L de disolucin de cido actico 1,2 M se dispone de un cido actico comercial del 96% de riqueza en peso y densidad 1,06 g/mL. Sabiendo que k a (actico) = 1,8 10-5, calcule: a) El volumen de disolucin de cido actico comercial necesario para preparar la disolucin deseada. b) El pH de la disolucin obtenida. c) El grado de disociacin del cido actico en la disolucin preparada. (Aragn, 2005) a) Calculamos la molaridad de la disolucin comercial y la cantidad necesaria de la misma para preparar la diluida: [CH3COOH]comercial = 96 g cido 100 g dis. 1,06 g dis. 1 mL dis. 1 mol cido 60 g cido 1000 mL dis. 1 L dis.

= 16,96 M

M cc Vcc = M dil Vdil Vcc = M dil Vdil 1,2 M 0,5 L = = 0,035 L (35 mL) M cc 16,96 M

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7 Reacciones cido-base
b) Conociendo la constante, planteamos el equilibrio de disociacin y hallamos el grado de disociacin y el pH:
CH3COOH Concentracin inicial Concentracin equilibrio 1,2 1,2 (1 - ) + H2O CH3COO- + H3O+ 1,2 1,2

Ka =

[H3O+ ][ Ac- ] [HAc]

1,2 2 = 1, 8 10-5 = 3, 87 10-3 1-

pH = -log [H3O+] = -log 1,2 = -log 4,65 10-3 = 2,33 c) Ver el apartado anterior: = 3,87 10-3. 39. Una disolucin acuosa de cido cianhdrico (HCN) 0,01 M tiene un pH de 5,6. Calcule: a) La concentracin de todas las especies qumicas presentes. b) El grado de disociacin de HCN y el valor de su constante de acidez. (Andaluca, 2007) a) A partir del valor del pH y del equilibrio calculamos la concentracin de todas las especies qumicas presentes sin olvidar el ion hidroxilo:
HCN Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,01 0,01 - x + H2O CN x + H3O+ x

De la tabla: [H3O+] = [CN-] = 2,51 10-6 M [HCN] = 0,01 - x = 9,997 10-3 M

-6 pH = -log [H3O+] = -log x = 5,6 x = 2,51 10

Del equilibrio inico del agua: K w = [H3O+] [OH-] = 10-14 [OH-] = 3,98 10-9 M b) Calculamos el grado de disociacin y la constante de acidez: = x 2,51 10-6 = = 2,51 10-4 Ci 0, 01 = x2 (2,51 10-6 )2 = = 0,01 - x 0, 01 - 2,51 10-6

Ka =

[H3O+ ][CN- ] [HCN]

= 6, 30 10-10 K a = 6, 30 10-10

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40. El cido lctico es el responsable de las agujetas que padecemos despus de realizar un ejercicio fsico intenso sin estar acostumbrados a ello. Desde el punto de vista qumico, se trata de un cido dbil que podemos indicar como HL. Al medir el pH de una disolucin 0,05 M de este cido, se obtiene un valor de 2,59. Calcula: a) La concentracin de H+ en la disolucin. b) El valor de su constante de acidez. c) La concentracin de OH- de la disolucin. (Castilla-La Mancha, 2007) a) A partir del valor del pH y del equilibrio calculamos la concentracin de protones:
HL Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,05 0,05 - x + H2O L- + H3O+ x x

-3 pH = -log [H3O+] = -log x = 2,59 x = 2,57 10 + 3 [H3O ] = 2,57 10 M b) El valor de la constante de acidez es:

Ka =

[H3O+ ][L- ] [HL]

x2 (2,57 10-3 )2 = = 0,05 - x 0, 05 - 2,51 10-3

= 1, 39 10-4 K a = 1, 39 10-4 c) Del equilibrio inico del agua: K w = [H3O+] [OH-] = 10-14 [OH-] = 3,89 10-12 M 41. Calcule el pH de una disolucin 0,2 M de cido metanoico (K a = 1,0 10-4). Calcule ahora el pH y el grado de disociacin del cido frmico cuando a 40 mL de dicha disolucin se le aaden 10 mL de HNO3 0,05 M. (La Rioja, 2005) Primero calculamos el pH de la disolucin de cido metanoico (HCOOH):
HCOOH + H2O HCOO- + H3O+ Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,2 0,2 - x x x

Ka =

[H3O+ ][HCOO- ] [HCOOH]

x2 = 1, 0 10-4 x = 4, 47 10-3 0,2 - x

pH = -log [H3O+] = -log x = -log 4,47 10-3 = 2,35

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7 Reacciones cido-base
La segunda parte corresponde a una mezcla de cido fuerte y dbil, donde hay que tener en cuenta el efecto ion comn en equilibrio cido-base. Se plantea la disociacin del cido metanoico y la del clorhdrico. Al ser el H3O+ un ion comn, el equilibrio del cido metanoico est desplazado hacia la izquierda y habr menos protones de los que haba antes de aadir el cido ntrico. HCOOH + H2O HCOO- + H3O+ 40 mL 0,2 M
+ HNO3 + H2O NO3 + H3O 10 mL 0,05 M

Ka

La cantidad de sustancia de cada uno es: n HCOOH = M V = 0,2 M 40 10-3 L = 8 10-3 mol n HNO3 = M V = 0, 05 M 10 10-3 L = 5 10-4 mol El HNO3 es un cido fuerte y se disocia totalmente: n HNO3 = n H3O+. El nuevo equilibrio ser:
HCOOH n equilibrio 0,008 - x + H 2O HCOO- + x H3O+ 0,0005 + x

n HCOO- nH3O+ Ka = [HCOO- ][H3O+ ] [HCOOH] =

2 V TOTAL nHCOOH VTOTAL

(0, 0005 + x ) x 1, 0 10-4 = 0, 050 0, 008 - x

2

(0, 0005 + x ) x 0, 05 (0, 008 - x )

0, 050 Como x es despreciable frente a las concentraciones de HCOOH y H3O+, se puede simplificar la expresin: 0, 0005 x x = 8, 0 10-5 0, 05 0, 008 Hallamos el pH a partir de la concentracin total de protones provenientes de los dos cidos: n + nHCOOH = [H3O+ ]TOTAL = [H3O+ ]HNO3 + [H3O+ ]HCOOH = HNO3 V TOTAL 1, 0 10-4 = = 0,0005 + x mol 0,0005 + 8 10-5 mol = = 0,0116 M 0,05 L 0,05 L pH = -log [H3O+] = -log 0,0116 pH = 1,94

27

En este caso la concentracin de protones no es tan despreciable como en ejercicios anteriores. El pH sin tener en cuenta el equilibrio del cido metanoico sera 2, y aunque parezca una variacin muy pequea, en anlisis qumico s sera significativo. El grado de disociacin del cido metanoico tras la adicin de cido ntrico ser: x 8, 0 10-5 = = = 0, 01 ni 0,008 42. Se aaden 1,08 g de HClO2 a 427 mL de una disolucin de NaClO2 0,015 M. Admitiendo que el volumen de la disolucin no vara, calcula las concentraciones finales de todas las especies presentes sabiendo que la constante de ionizacin del cido HClO2 es K a = 1,1 10-2. (Aragn, 2006) Se trata tambin de un problema de efecto ion comn en equilibrio cido-base, aunque en este caso el ion comn no es el protn, sino el ion clorito (ClO2 ). La forma de resolverlo es igual.
+ HClO2 + H2O ClO2 + H3O 1,08 g + NaClO2 ClO2 + Na 427 mL 0,015 M

Ka

La cantidad de sustancia de cada uno es: n HClO2 = 1, 08 g m = = 0, 0158 mol 68,45 g mol-1 Mm

n NaClO3 = M V = 0, 015 M 427 10-3 L = 6,405 10-3 mol

-. Como el NaClO2 es una sal, n NaCIO3 = n CIO2 El equilibrio tras el efecto ion comn ser:

HClO2 n equilibrio 0,0158 - x

+ H2O

ClO2

+ H3O+ x

6,405 10-3 + x

nClO nH3O+ 2 Ka =
+ [ClO2 ][H3O ]

[HClO2 ]

2 V TOTAL nHCl O2 VTOTAL

(0, 0064 + x ) x 1,1 10-2 = 0, 427 2 0, 0158 - x 0, 427 = (0, 0064 + x ) x 0, 427 (0, 0158 - x )

28

7 Reacciones cido-base
Como el valor de la constante de acidez del HClO2 es relativamente alto, en este caso es mejor resolver la ecuacin: 0 = x 2 + 0, 011 097x - 7, 42 10-5 x = 4,698 10-3 Las concentraciones de las especies implicadas son: [H3O+] = n V TOTAL = x mol 4,698 10-3 mol = = 0, 011 M 0,427 L 0,427 L

K w = [H3O+ ] [OH- ] = 10-14 [OH- ] = Kw 10-14 = = 9, 09 10-13 M [H3O+ ] 0,011 [ClO2] = = n = VTOTAL

0, 0064 + x mol 0, 0064 + 4,698 10-3 mol = 0,026 M = 0,427 L 0,427 L [HClO2 ] = n = V TOTAL

0, 016 - x mol 0, 016 - 4,698 10-3 mol = = 0,026 M 0,427 L 0,427 L

43. Se disuelven 23 g de cido metanoico, HCOOH, en agua hasta obtener 10 L de disolucin. La concentracin de H3O+ es 0,003 M. Calcule: a) El grado de disociacin del cido en disolucin. b) El valor de la constante K a. (Andaluca, 2007) a) Calculamos la concentracin de cido metanoico y, utilizando el equilibrio de disociacin, los datos que se piden: n = V m Mm V 23 g 46 g mol-1 10 L

[HCOOH] =

= 0, 05 M
H3O+ x = 0,003 M

HCOOH + H2O HCOO- + Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,05 0,05 - x x

29

Como tenemos directamente el dato de la concentracin de protones podemos calcular el grado de disociacin: = x 0, 003 = = 0, 06 (6 %) Ci 0, 05 [H3O+ ][HCOO-] [HCOOH]

b) Calculamos el valor de K a a partir de la expresin: Ka = = =

0, 0032 x2 = = 1, 91 10-4 K a = 1, 91 10-4 0,05 - x 0, 05 - 0, 003

44. Se prepara una disolucin de un cido dbil como el actico (etanoico) disolviendo 0,3 moles de este cido en agua. El volumen total de la disolucin es de 0,05 L. Si la disolucin resultante tiene un pH = 2, cul es la concentracin molar de los iones hidronio? Calcule la constante de acidez del actico. (Galicia, 2006) a) Calculamos la concentracin de cido actico y utilizamos el equilibrio de disociacin: n 0,3 mol [CH3COOH] = = =6M V 0,05 L
CH3COOH + H2O Concentracin inicial Concentracin equilibrio 6 6-x CH3COO x + H3O+ x

Como tenemos directamente el dato de la concentracin de protones podemos calcular el grado de disociacin: pH = -log [H3O+] = -log x = 2 x = 0,01 [H3O+] = 0,01 M b) Calculamos el valor de K a a partir de la expresin: Ka = [H3O+ ][CH3COO- ] [CH3COOH] = 0, 012 x2 = = 1,67 10-5 6-x 6 - 0,0 01

K a = 1,67 10-5 45. Cul es el porcentaje de ionizacin del cido actico en agua para las dos concentraciones siguientes: 0,6 M y 6,0 10-4 M. Explicar la diferencia en el resultado. (K a = 1,85 10-5.) (Castilla y Len, 2006)

30

7 Reacciones cido-base
Planteamos el equilibrio inico y calculamos el grado de disociacin para cada una de las dos concentraciones iniciales:
CH3COOH Concentracin inicial Concentracin equilibrio Ci Ci (1 - ) + H2O CH3COO- + Ci H3O+ Ci

Clculos para C i = 0,6 M (se puede aproximar): Ka = [H3O+ ][ Ac- ] 0,6 2 = = 1, 85 10-5 = 5,55 10-3 [HAc ] 1-

Clculos para C i = 6,0 10-4 M (no se puede aproximar, la disolucin est muy diluida): Ka = 6 10
-4

[H3O+ ][ Ac- ] [HAc ]

2

6 10-4 2 = 1, 85 10-5 1-

+ 1,85 10-5 - 1,85 10-5 = 0 = 0,16

46. Normalmente el cido fluorhdrico concentrado tiene una concentracin del 49% en peso y una densidad de 1,17 g/mL. a) Calcule la molaridad de dicha disolucin. b) Calcule su pH, sabiendo que K a = 3,55 10-4. c) Si se mezclan 450 mL de esta disolucin con 750 mL de disolucin de cido fluorhdrico 2,5 M, cul ser la molaridad de la disolucin resultante? (La Rioja, 2006) a) La molaridad de la disolucin comercial es: [HF]comercial = 1,17 g dis. 1 mL dis. 1000 mL dis. 1 L dis. = 28,67 M 49 g cido 100 g dis.

1 mol cido 20 g cido

b) Conociendo la constante, planteamos el equilibrio de disociacin y calculamos el pH:

HF Concentracin inicial Concentracin equilibrio 28,67 28,67 - x + H2O F- + H3O+ x x

31

Entonces: Ka = [H3O+ ][F -] [HF]

2

x2 = 3,55 10-4 28,67 - x

0 = x + 3,55 10-4 x - 0, 0102 x = 0,1008 El pH ser: pH = - log [H3O+] = - log x = - log 0,1008 = 0,996 pH = 0,996 c) Calculamos ahora la molaridad de la mezcla, siendo los dos cidos iguales: n HF cc = M V = 28,67 M 450 10-3 L = 12,90 mol n HF dil = M V = 2,5 M 750 10-3 L = 1,875 mol Y queda: [HF]mezcla = n HF cc + n HF dil VTOTAL = 12, 90 + 1, 875 mol = 12,31 M 1,2 L

47. Escribir la reaccin del cido actico con el agua, la expresin de la constante de acidez y calcular el pH de una disolucin 0,25 M de cido actico. Escribir la reaccin de la base conjugada del cido actico con el agua, la expresin de la constante de basicidad y calcular su valor numrico. K a (actico) = 1,8 10-5. (P. Asturias, 2007) Planteamos el equilibrio:
HF Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,25 0,25 - x + H2O CH3COO- + H3O+ x x

Ka =

[H3O+ ][ Ac- ] [HAc ]

x2 = 1, 8 10-5 x = 2,12 10-3 0,25 - x

pH = -log [H3O+] = -log x = 2,67 La reaccin de hidrlisis de la base conjugada, la expresin de la constante y su valor numrico son: CH3COO- + H2O CH3COOH + OHKb = K w = K a Kb Kb = [OH- ][HAc ] [ Ac- ]

Kw 10-14 = = 5,55 10-10 M Ka 1,8 10-5

32

7 Reacciones cido-base
48. Las disoluciones de cido frmico (metanoico) pueden producir dolorosas quemaduras en la piel; de hecho, algunas hormigas (Formica) utilizan este cido en sus mecanismos de defensa. Se dispone de 250 mL de una disolucin de metanoico que contiene 1,15 g de este cido. Dato: K a = 2 10-4. a) Calcule el pH de esta disolucin. b) Si a 9 mL de la disolucin anterior se le aaden 6 mL de una disolucin de NaOH 0,15 M, explique si la disolucin resultante ser cida, neutra o bsica. (C. Valenciana, 2006) a) Calculamos la concentracin inicial, planteamos el equilibrio y hallamos el pH: 1,15 g m 46 g mol-1 n Mm [HCOOH] = = = = 0,1 M V 0,250 L V
HCOOH + H2O HCOO- + H3O+ Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,1 0,1 - x x x

Ka =

[H3O+ ][HCOO- ] [HCOOH]

x2 = 2 10-4 x = 4,4 47 10-3 0,1 - x

pH = - log [H3O+] = -log x = 2,35 b) Se trata de una reaccin de neutralizacin cido-base. Como la reaccin es mol a mol, calculamos la cantidad de sustancia de cada especie para saber el pH de la mezcla. HCOOH + NaOH 9 mL 0,1 M 6 mL 0,15 M HCOONa + H2O

n NaOH = M V = 0,15 M 6 10-3 L = 9,0 10-4 mol base n HCOOH = M V = 0,1 M 9 10-3 L = 9,0 10-4 mol cido Como la cantidad de sustancia de ambas especies es la misma, para conocer el pH final recurrimos a la hidrlisis de la sal: HCOONa Na+ + HCOO+  Na : cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH) que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.  HCOO-: base conjugada dbil de un cido dbil (HCOOH); se hidroliza segn la reaccin: HCOO- + H2O HCOOH + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo, [OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin ser bsica.
Kb

33

49. Calcular el pH de una disolucin de amoniaco 0,1 M si K b = 1,8 10-5 y el volumen de esta disolucin necesario para neutralizar 100 mL de cido sulfrico 0,2 M. (Pas Vasco, 2006) Planteamos el equilibrio inico y calculamos el pH a partir de la expresin de K b:
NH3 Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,1 0,1 (1 - )
[NH+ 4 ][OH ]

H2O

NH4

OH+ 0,1

0,1

Kb =

[NH3 ]

1, 8 10-5 =

0,1 2 1-

Aproximando y despejando, = 0,013. Por tanto: [OH-] = 1,34 10-3 pOH = -log [OH-] = 2,87 Y como pH + pOH = 14: pH = 14 - 2,87 pH = 11,13 La reaccin de neutralizacin es: 2 NH3 + H2SO4 (NH4 )2SO4 V ? 0,1 M 100 mL 0,2 M Calculamos el volumen utilizando factores de conversin: VNH3 = 0,1 L H2SO4 0,2 mol H2SO4 1 L H2SO4 2 mol NH3 1 mol H2SO4

1 L NH3 0,1 mol NH3

= 0,4 L (400 mL)

50. Se tiene una disolucin de cido ntrico de pH = 2,30. a) Determine el nmero de moles de ion nitrato en disolucin sabiendo que el volumen de la misma es de 250 mL. b) Calcule la masa de hidrxido de sodio necesaria para neutralizar 25 mL de la disolucin anterior. c) Determine el pH de la disolucin obtenida al aadir 25 mL de hidrxido sdico 0,001 M a 25 mL de la primera disolucin de cido ntrico, suponiendo que los volmenes son aditivos. (C. Madrid, 2008)

34

7 Reacciones cido-base
a) Como el cido ntrico es fuerte, se disocia por completo:
HNO3 Concentracin inicial Concentracin final Ci
NO3

H+ Ci

Ci

De la disociacin y de la estequiometra de la reaccin se deduce que:

+ -pH [NO= 10-2,3 = 5,012 10-3 M 3] = [H ] = 10

Como nos piden la cantidad de sustancia en 250 mL: 250 10-3 L dis. nitrato 5,012 10-3 mol nitrato 1 L dis. nitrato = 1,25 10-3 mol

b) Se trata de una reaccin de neutralizacin cido fuerte-base fuerte: HNO3 25 mL 5, 012 10 +

-3

NaOH NaNO3 + H2O M m? 5,012 10-3 mol cido 1 L dis. cido

25 10-3 L dis. c. ntrico 1 mol NaOH 1 mol cido

40 g NaOH 1 mol NaOH

= 5, 012 10-3 g NaOH

c) Tambin es una neutralizacin, pero en este caso para saber el pH final necesitamos calcular la cantidad de sustancia de cada reactivo para comprobar si alguno est en exceso: n NaOH = M V = 0,001 M 0, 025 L = 2,5 10-5 mol iniciales n HNO3 = M V = 5,012 10-3 M 0, 025 L = 1,25 10-4 mol iniciales El HNO3 est en exceso y, por tanto, el pH de la disolucin ser cido: n HNO3 exceso = n iniciales - n neutralizados = = 1,25 10-4 - 2,5 10-5 = 1 10-4 mol Para calcular el pH hallamos la concentracin [H+] que hay en exceso. Como el HNO3 es un cido fuerte, se disocia totalmente y [HNO3] = [H+]. El volumen final se considera aditivo (50 mL; 0,05 L): [H+] = n exceso 1 10-4 mol = = 2 10-3 M V total 0,05 L

pH = -log [H+] = -log 2 10-3 = 2,7

35

51. Determine: a) La concentracin de una disolucin de cido benzoico, cido monoprtico de frmula C6H5COOH, sabiendo que para neutralizar 20 mL de la misma se han utilizado 15,2 mL de disolucin de hidrxido de bario 0,5 M. b) Sabiendo que el hidrxido de bario es una base fuerte, determine el valor del pH en el punto de equivalencia. K a (C6H5COOH) = 6,5 10-5. (Aragn, 2007) a) Escribimos la reaccin de neutralizacin y calculamos la concentracin con estequiometra: 2 C6H5COOH 20 mL M ? + Ba(OH)2 15,2 mL 0,5 M (C6H5COO)2Ba + 2 H2O 0,5 mol base 1 L base

[C6H5COOH] = 15,2 10-3 L base 2 mol cido 1 mol base

1 = 0,76 M 20 10-3 L cido

b) Como el hidrxido de bario es una base fuerte, el nico ion que sufre hidrlisis es el benzoato: (C6H5COO)2Ba Ba2+ + 2 C6H5COOHay que calcular la concentracin de sal para poder calcular la parte que se hidroliza: [(C6H5COO)2Ba] = 15,2 10-3 L base 0,5 mol base 1 L base 1 mol sal 1 mol base 1 = 0,216 M 35,2 10-3 L disolucin

C6H5COO-: base conjugada dbil de un cido dbil (C6H5COOH); s se hidroliza segn la reaccin: C6H5COO- + H2O C6H5COOH + OHEste es el equilibrio que utilizamos para calcular el pH de la disolucin en el punto de equivalencia. Como se puede ver en la disociacin, no partiremos de una concentracin 0,216 M, sino del doble: 0,432 M, ya que hay el doble de iones benzoato en disolucin.
C6H5COO- + H2O Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,432 0,432 - x C6H5COOH + OH x x
Kb

36

7 Reacciones cido-base
K w = K a Kb Kb = Kw 10-14 = = 1,54 10-10 Ka 6,5 10-5 [C6H5COO- ]

Kb =

[C6H5COOH][OH- ]

1,54 10-10 =

x2 x = 8,16 10-6 0, 432 - x

Como [OH-] = x = 8,16 10-6, al calcular el pOH: pOH = -log [OH-] = -log 8,16 10-6 pOH = 5,09 y pH = 14 - pOH = 8,91 52. Se preparan dos disoluciones, una con 1,61 g de cido metanoico en agua hasta un volumen de 100 cm3 y otra de HCl, de igual volumen y concentracin. Calcule: (Datos: K a (metanoico) = 1,85 10-5.) a) El grado de disociacin del cido metanoico. b) El pH de las dos disoluciones. c) El volumen de hidrxido potsico 0,15 M necesario para alcanzar el punto de equivalencia, en una neutralizacin cido-base, de la disolucin del cido metanoico. d) Los gramos de NaOH que aadido sobre la disolucin de HCl proporcionen un pH de 1. Considerar que no existe variacin de volumen. (C. Madrid, 2006) a) Calculamos la concentracin de cido metanoico y, con el equilibrio y la expresin de la constante, el grado de disociacin y el pH: n = V m Mm V 1,61 g 46 g mol-1 0,100 L
H2O

[HCOOH] =

=
+

= 0, 35 M

HCOOH Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,1 0,35 (1 - )

HCOO- + H3O+ 0,35 0,35

Ka =

[H3O+ ][HCOO- ] [HCOOH]

0,35 2 = 2 10-4 = 0, 024 1-

b) Primero calculamos el pH del cido metanoico: pH = -log [H3O+] = -log 0,35 = -log 8,4 10-3 = 2,07 pH = 2,07

37

Como el HCl es un cido fuerte, est completamente disociado y [HCl] = [H3O+]: pH = -log [H3O+] = -log 0,35 = 0,45 pH = 0,45 c) Escribimos la reaccin de neutralizacin y calculamos la concentracin con estequiometra: HCOOH + KOH HCOONa + H2O 100 mL 0,35 M V ? 0,15 M VKOH = 100 10-3 L HCOOH 1 L dis. KOH 0,15 mol KOH 0,35 mol cido 1 L cido 1 mol base 1 mol cido

= 0,233 L (233 mL)

d) Como la reaccin de neutralizacin no es completa porque sigue teniendo pH cido, la cantidad de NaOH aadida ser igual a la diferencia de concentracin del HCl al principio y al final de la adicin. Con el pH hallamos la concentracin de HCl neutralizada, y con ella, la masa de NaOH gastada para hacerlo: HCl + NaOH NaCl + H2O 100 mL 0,35 M m? pHfinal = 1 pHfinal = -log [H3O+] = 1 [H3O+]final = 0,1 Teniendo en cuenta que el volumen de disolucin son 100 mL y que n = M V : n H3O+ neutralizados = n H3O+ iniciales - n H3O+ finales = = 0,35 M 0,1 L - 0,1 M 0,1 L = 0,025 mol m NaOH = 0, 025 mol HCl 1 mol base 1 mol cido 40 g base 1 mol NaOH = 1,0 g

53. En disolucin acuosa un cido benzoico 0,05 M est ionizado en un 3,49%. Calcule: a) La constante de ionizacin en agua de dicho cido. b) El pH de la disolucin que se obtiene al diluir, con agua, 3 mL del cido 0,05 M hasta un volumen de 10 mL. c) El volumen de KOH 0,1 M necesario para neutralizar 20 mL del cido 0,05 M. (R. Murcia, 2006)

38

7 Reacciones cido-base
a) Para calcular la constante tenemos en cuenta que el grado de ionizacin es 3,49% (0,0349):
C6H5COOH Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,05 0,05 (1 - ) + H2O C6H5COO- + H3O+ 0,05 0,05

Como tenemos directamente el dato de la concentracin de protones, podemos calcular el grado de disociacin: Ka = = [H3O+ ][C6H5COO- ] [C6H5COOH] =

0, 05 2 0, 05 0, 03492 = = 6, 3 10-5 K a = 6, 31 10-5 1 - 0, 0349 1-

b) Calculamos la concentracin de la disolucin diluida y el nuevo pH: M cc Vcc = M dil Vdil 0, 05 M 3 mL = M dil 10 mL M dil = 0, 015 M
C6H5COOH Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,015 0,015 - x + H2O C6H5COO- + H3O+ x x

Ka =

[H3O+ ][C6H5COO- ] [C6H5COOH]

x2 = 6, 31 10-5 0,015 - x

x = 9,72 10-5 pH = -log [H3O+] = -log x = -log 9,72 10-5 pH = 3,1 c) Calculamos el volumen de KOH necesario para neutralizar el volumen de cido: C6H5COOH + KOH 20 mL 0,05 M V ? 0,1 M VKOH = 0, 02 L cido 1 L KOH 0,1 mol KOH C6H5COOK + H2O 1 mol base 1 mol cido

0,05 mol cido 1 L cido

= 0,01 L (10 mL)

39

54. Se desean preparar 200 mL de cido clorhdrico 0,4 M a partir de un cido comercial de 1,18 g/mL de densidad y una riqueza del 36,2% en peso. Calcular: a) La molaridad del cido comercial. b) Cuntos mL de cido comercial se necesitan? c) Calcular el pH obtenido al aadir 15 mL de hidrxido sdico 0,15 M a 5 mL de cido clorhdrico 0,4 M. d) Cuntos mL de hidrxido sdico 0,15 M neutralizan a 5 mL de cido clorhdrico 0,4 M? (Canarias, 2006) a) Calculamos la concentracin molar del cido comercial: [HCl]comercial = 1,18 g dis. 1 mL dis. 1000 mL dis. 1 L dis. = 11,7 M 36,2 g cido 100 g dis.

1 mol cido 36,5 g cido

b) Calculamos el nmero de mL de disolucin concentrada necesarios para preparar la diluida: M cc Vcc = M dil Vdil 11,7 M Vcc = 0,4 M 200 mL Vcc = 6, 84 mL c) Como es una neutralizacin, comprobamos la cantidad de sustancia de cido y base para poder calcular el pH: HCl + NaOH NaCl + H2O 5 mL 0, 4 M 15 mL 0,15 M n NaOH = M V = 0,15 M 15 10-3 L = 2,25 10-3 mol base n HCl = M V = 0,4 M 5 10-3 L = 2,0 10-3 mol cido Hay exceso de base, ya que la reaccin es mol a mol, por lo que el pH final de la mezcla ser bsico. Calculamos la cantidad de sustancia en exceso y la concentracin de NaOH para hallar el pH: n NaOH exceso = n iniciales - n neutralizados = = 2,25 10-3 - 2, 0 10-3 = 2,5 10-4 mol Como la NaOH es una base fuerte, se disocia totalmente y [NaOH] = [OH-]. El volumen final se considera aditivo (20 mL; 0,02 L): n exceso 2,5 10-4 mol [OH- ] = = = 0,0125 M V total 0,02 L pOH = -log [OH-] = -log 0,0125 = 1,9 pOH = 1,9 y pH = 12,1

40

7 Reacciones cido-base
d) La neutralizacin completa tiene lugar cuando la reaccin se lleva a cabo mol a mol segn la estequiometra de la reaccin. HCl + 5 mL 0, 4 M NaOH NaCl + H2O V ? 0,15 M 0,4 mol cido 1 L cido 1 mol base 1 mol cido

V NaOH = 0, 005 L HCl 1 L KOH 0,15 mol KOH

= 0,0133 L (13,3 mL)

55. En la valoracin del NH3 contenido en 50 mL de un limpiador se gastaron 20 mL de H2SO4 0,1 M. a) Dibujar el montaje experimental para llevar a cabo esta volumetra, indicando en dicho dibujo los materiales y las sustancias utilizadas. b) En el laboratorio se dispone de fenolftalena (intervalo de viraje 8,3-10) y anaranjado de metilo (intervalo de viraje 3,1-4,4). Proponer cul es el indicador ms adecuado para esta valoracin y escribir las reacciones qumicas que justifican la eleccin realizada. c) Calcular la concentracin molar de amoniaco en el producto de limpieza. (P. Asturias, 2005) a) El montaje experimental de una volumetra cido-base se puede ver en la pgina 254 del libro. Para este ejercicio sera necesario poner el NH3 en el Erlenmeyer y el H2SO4 en la bureta, ya que es el valorante y es la sustancia de la que hemos medido el volumen gastado. b) Se trata de una valoracin de una base dbil (NH3) con un cido fuerte (H2SO4), cuya reaccin es: 2 NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4 La sal que se produce, al provenir de una base dbil, s se hidrolizara por la parte del catin amonio: + 2(NH4)2SO4 2 NH4 + SO4 NH3 + H3O+ NH+ 4 + H2O Como en esta hidrlisis se producen iones hidronio, [H3O+] > [OH-] y pH < 7; la disolucin resultante sera cida en el punto de equivalencia. Por esta razn no se podra utilizar fenolftalena para detectar el punto de equivalencia, ya que su intervalo de viraje se sita a pH bsico. Sera mejor utilizar el anaranjado de metilo, ya que s tiene un intervalo de viraje situado en la zona de pH cido (3,1-4,4).
Ka

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c) Teniendo en cuenta la reaccin de neutralizacin y los datos del ejercicio: 2 NH3 + H2SO4 (NH4 )2SO4 50 mL M ? 20 mL 0,1 M [NH3 ] = 20 10-3 L cido 0,1 mol cido 1 L cido 2 mol base 1 mol cido

1 = 0,08 M 50 10-3 L cido

56. El cido actico es un cido monoprtico dbil que proviene de la oxidacin del etanol (alcohol etlico) y se encuentra en el vinagre del vino. Valoramos 15 mL de una disolucin de cido actico con una disolucin de NaOH 0,860 M, y la curva de valoracin obtenida es la que se representa en la figura.
14 12 10 8 6 4 2 0 0 4 8 12 Disolucin de NaOH (mL) 16 20 Punto de equivalencia pH

a) Calcule la molaridad de la disolucin de actico. b) Observe la curva, indique el pH de la disolucin de cido actico y calcule el grado de ionizacin del cido en esta disolucin. c) Calcule K a. (Catalua, 2007) a) De la grfica tomamos la lectura del volumen de NaOH gastado en la neutralizacin del cido actico: 10 mL: CH3COOH 15 mL M ? + NaOH CH3COONa + H2O 10 mL 0,860 M 0,860 mol base 1 L base

[CH3COOH] = 10 10-3 L NaOH 1 mol cido 1 mol base

1 = 0,573 M 15 10-3 L cido

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7 Reacciones cido-base
b) De la curva se deduce que el pH en el punto de equivalencia es 2,5. Con el equilibrio de ionizacin calculamos el grado de ionizacin del cido:
CH3COOH Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,015 0,573 (1 - ) + H2O CH3COO- + H3O+ 0,573 0,573

Como tenemos directamente el dato de la concentracin de protones, podemos calcular el grado de disociacin: pH = -log [H3O+] = -log 0,573 = 2,5 = 5,52 10-3 c) La constante de acidez es: Ka = = [H3O+ ][C6H5COO- ] [C6H5COOH] = 0,573 2 = 1-

0,573 (5,52 10-3 )2 = 1,76 10-5 K a = 1,76 10-5 1 - 5,52 10-3

57. Se hace reaccionar una cierta cantidad de NaCl con H2SO4 segn la ecuacin: 2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl El resultado se valora con una disolucin de NaOH 0,5 M, consumindose 20 mL de esta. Cuntos gramos de NaCl han reaccionado? (Extremadura, 2005) El producto de la reaccin descrita contiene HCl, que es valorado con NaOH: HCl + NaOH NaCl + H2O A partir de esta valoracin se puede conocer la cantidad de sustancia de HCl desprendida, y con ella, el nmero de moles de cloruro de sodio empleados en su formacin (segn la reaccin del enunciado). 0,5 mol NaOH 1 L NaOH
Valoracin 1 mol HCl

m NaCl = 0, 020 L NaOH 2 mol NaCl 2 mol HCl

Reaccin del enunciado

1 mol NaOH

58,5 g NaCl 1 mol NaCl

= 0,585 g

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58. 10 mL de una disolucin acuosa de hidrxido de sodio se mezclan con 20 mL de otra disolucin de cido clorhdrico 1 M. La mezcla obtenida tiene carcter cido y necesita para su valoracin 15 mL de hidrxido de sodio 0,5 M. Calcule: a) La concentracin de la disolucin inicial de hidrxido de sodio en g L-1. b) El pH de la disolucin cida obtenida al mezclar las disoluciones iniciales de hidrxido de sodio y cido clorhdrico. (C. Madrid, 2004) El esquema de lo que ha ocurrido es: HCl + NaOH NaCl + H2O 20 mL 1 M 10 mL M ? pH < 7 Mezcla pH < 7 (HCl no neutralizado) + NaOH (neutraliza la mezcla) 15 mL 0,5 M a) Para calcular la concentracin de NaOH inicial se ha llevado a cabo una valoracin por retroceso. A partir de los datos de la neutralizacin del exceso podemos calcular la cantidad de HCl no neutralizada al principio. Si restamos a esta cantidad la cantidad inicial de HCl podemos calcular la cantidad de NaOH que se ha aadido al principio: n HCl exceso = 0, 015 L NaOH 0,5 mol NaOH 1 L NaOH 1 mol HCl 1 mol NaOH =

= 7,5 10-3 mol n HCl neutralizados al principio = n iniciales - n exceso = = 0, 02 - 7,5 10-3 = 0, 0125 mol Como la reaccin del HCl con la NaOH es mol a mol, esta misma cantidad de sustancia ser la que inicialmente se haba aadido en los 10 mL de NaOH. Para calcular la concentracin en g L-1 utilizamos factores de conversin: C NaOH = 0,0125 mol NaOH 10 10-3 L NaOH 40 g NaOH 1 mol NaOH = 50 g L-1

b) Para calcular el pH (cido) de la mezcla inicial utilizamos el nmero de moles de HCl no neutralizados al principio, teniendo en cuenta el volumen total (volmenes aditivos) y que, como es un cido fuerte, [HCl] = [H3O+]: [H3O+ ] = n exceso 7,5 10-3 mol = = 0,25 M V total 0,03 L

pH = -log [H3O+] = -log 0,25 = 0,6 pH = 0,6

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7 Reacciones cido-base
59. Se valora una disolucin acuosa de cido actico con hidrxido sdico. Calcule la concentracin del cido sabiendo que 25 mL han necesitado 20 mL de NaOH 0,1 M para alcanzar el punto de equivalencia. (R. Murcia, 2007) La valoracin es una neutralizacin cido-base. Para calcular la concentracin de cido necesaria para gastar 25 mL en el punto de equivalencia con la base se utilizan factores de conversin, sabiendo que los clculos son estequiomtricos: CH3COOH 25 mL M ? + NaOH 20 mL 0,1 M CH3COONa + H2O 1 mol cido 1 mol base

[CH3COOH] = 20 10-3 L NaOH

0,1 mol base 1 L base

1 = 0,08 M 25 10-3 L cido

60. Se valoraron 36 mL de una disolucin de KOH con 10 mL de cido sulfrico del 98% en peso y densidad 1,8 g/mL. Qu concentracin, expresada en g/L, tena la disolucin de hidrxido? (Extremadura, 2006) Se ajusta la reaccin de neutralizacin y se halla la concentracin de KOH con factores de conversin: H2SO4 + 10 mL 98 % 1,8 g mL-1 [KOH] = 10 mL dis. cido 1 mol cido 98 g cido 36 10
-3

2 KOH K 2SO4 + 2 H2O 36 mL C ? 1,8 g dis. cido 1 mL dis. cido 98 g cido 100 g dis.

2 mol base 1 mol cido

56 g base 1 mol base

1 = 560 g L-1 L dis. base

61. Se necesitaron 32,6 mL de una disolucin de hidrxido de sodio de concentracin desconocida para valorar 50 mL de una disolucin de cido actico 0,112 M. Sabiendo que K a = 1,85 10-5: a) Cul es el pH de la disolucin de cido actico? b) Cul es la concentracin de la disolucin de hidrxido de sodio? (La Rioja, 2007)

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a) Para calcular el pH del cido actico planteamos el equilibrio y calculamos [H3O+]:

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,112 0,112 - x x x

Ka =

[H3O+ ][ Ac- ] x2 = = 1, 85 10-5 x = 1, 44 10-3 [HAc ] 0,112 - x pH = -log [H3O+] = -log x = 2,84

b) Para calcular la concentracin de NaOH que ha neutralizado al cido actico utilizamos factores de conversin: CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O 50 mL 0,112 M 32,6 mL M ? [NaOH] = 50 10-3 L CH3COOH 1 mol base 1 mol cido 0,112 mol cido 1 L cido

1 = 0,17 M 32,6 10-3 L base

62. Conteste razonadamente a las siguientes preguntas: a) Ordene, de menor a mayor, el pH de las disoluciones acuosas de igual concentracin de los compuestos KCl, HF y HNO3. b) Ordene, de menor a mayor, el pH de las disoluciones acuosas de igual concentracin de las sales NaClO2, HCOONa y NaIO4. Datos: K a(HF) = 10-3; K a(HClO2) = 10-2; K a(HCOOH) = 10-4; K a(HIO4) = 10-8. (C. Madrid, 2007) a) Estudiamos uno por uno el pH de las disoluciones y luego ordenamos: KCl: sal de cido y base fuerte y no se hidroliza. KCl K+ + Cl K+: cido conjugado dbil de una base fuerte (KOH); no se hidroliza.  Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl); no reacciona con el agua. Como en esta hidrlisis no se producen iones hidronio ni hidroxilo, [H3O+] = [OH-] y pH = 7; la disolucin es neutra.

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7 Reacciones cido-base
HF: cido dbil que se disocia parcialmente en disolucin acuosa. HF + H2O H3O+ + FSu pH ser cido (pH < 7), aunque siempre menos cido que el de un cido fuerte. HNO3: es un cido fuerte, que se disocia completamente en disolucin acuosa. HNO3 + H2O H3O+ + NO3Su pH ser cido (pH < 7). Por tanto, el orden de menor a mayor pH ser: HNO3 < HF < KCl Como haba que ordenarlos de mayor a menor acidez: Ms cido cido ntrico > cloruro potsico > etanoato de sodio Menos cido b) Estudiamos la hidrlisis de las sales propuestas y su pH en disolucin: NaClO2: sal de cido dbil y base fuerte. NaClO2 Na+ + ClO2 Na+: cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH) que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.  ClO2-: base conjugada dbil de un cido dbil (HClO2); s se hidroliza segn la reaccin:
ClO2 + H2O HClO2 + OH

Kb

Como en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo, [OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin es bsica. HCOONa: sal de cido dbil y base fuerte: HCOONa Na+ + HCOO Na+: cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH) que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.  HCOO-: base conjugada dbil de un cido dbil (HCOOH); s se hidroliza segn la reaccin: HCOO- + H2O HCOOH + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo, [OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin es bsica. NaIO4: sal de cido dbil y base fuerte: NaIO4 Na+ + IO4 Na+: cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH) que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.  IO4-: base conjugada dbil de un cido dbil (HIO4); s se hidroliza segn la reaccin:
IO4 + H2O HIO 4 + OH

Kb

Kb

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Como en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo, [OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin es bsica. Las tres disoluciones de las sales son bsicas, as que para saber cul de ellas tiene menor pH y poder ordenarlas necesitamos recurrir a sus constantes de basicidad. Cuanto mayor es la constante del cido, menor es la de la base conjugada. Por tanto, ser menos bsica y tendr menor pH la disolucin cuyo cido conjugado sea ms cido, el que tenga mayor valor de K a. K a (HClO2) = 10-2 > K a (HCOOH) = 10-4 > K a (HIO4) = 10-8 K b(ClO2) < K b (HCOO ) < K b(IO4) Por tanto: pH (ClO2) < pH (HCOO ) < pH (IO4) 63. Ordene de mayor a menor acidez las siguientes disoluciones acuosas de la misma concentracin: etanoato de sodio, cido ntrico y cloruro potsico, formulando las ecuaciones inicas que justifican la respuesta. (Galicia, 2006) El etanoato de sodio (CH3COONa) es la sal de un cido dbil y una base fuerte: CH3COONa Na+ + CH3COO+  Na : cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH) que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.  CH3COO-: base conjugada dbil de un cido dbil (CH3COOH); s se hidroliza segn la reaccin: CH3COO- + H2O CH3COOH + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo, [OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin es bsica. El cido ntrico (HNO3) es un cido fuerte, que se disocia completamente en disolucin acuosa: HNO3 + H2O H3O+ + NO3 Por tanto, su pH ser cido (pH < 7). El cloruro de potasio (KCl) es una sal proveniente de cido y base fuerte y no se hidroliza: KCl K+ + Cl K+: cido conjugado dbil de una base fuerte (KOH); no se hidroliza.  Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl); no reacciona con el agua. Como en esta hidrlisis no se producen iones hidronio ni hidroxilo, [H3O+] = [OH-] y pH = 7; la disolucin es neutra.
Kb

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7 Reacciones cido-base
64. Escriba la reaccin correspondiente al proceso qumico que tiene lugar al disolver en agua cada una de las siguientes sustancias indicando si su pH ser cido, bsico o neutro: nitrato de sodio, cianuro de potasio, bromuro de litio, cloruro de amonio y acetato de sodio. Datos: K a (cianhdrico) = 4,0 10-10; K a (actico) = 1,8 10-5; K b (amoniaco) = 1,8 10-5. (La Rioja, 2007) El cloruro de potasio (KNO3) es una sal proveniente de cido y base fuerte y no se hidroliza: KNO3 K+ + NO3 +  K : cido conjugado dbil de una base fuerte (KOH); no se hidroliza.  NO3-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HNO3); no reacciona con el agua. Como en esta hidrlisis no se producen iones hidronio ni hidroxilo, [H3O+] = [OH-] y pH = 7; la disolucin es neutra. El cianuro de potasio (KCN) es una sal de un cido dbil y una base fuerte: KCN K+ + CN+  K : cido conjugado muy dbil de una base fuerte (KOH) que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.  CN-: base conjugada dbil de un cido dbil (HCN); s se hidroliza segn la reaccin: CN- + H2O HCN + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo, [OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin es bsica. El bromuro de litio (LiBr) es una sal proveniente de cido y base fuerte y no se hidroliza: LiBr Li+ + Br Li+: cido conjugado dbil de una base fuerte (LiOH); no se hidroliza.  Br-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HBr); no reacciona con el agua. Como en esta hidrlisis no se producen iones hidronio ni hidroxilo, [H3O+] = [OH-] y pH = 7; la disolucin es neutra. El cloruro de amonio (NH4Cl) es una sal de una base dbil y un cido fuerte: + NH4Cl NH4 + Cl+  NH4: cido conjugado dbil de una base dbil (NH3); se hidroliza segn la reaccin: NH3 + H3O+ NH+ 4 + H2O
Ka Kb

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 Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl); no reacciona con el agua. Como en esta hidrlisis se producen iones hidronio, [H3O+] > [OH-] y pH < 7; la disolucin es cida. El acetato de sodio (CH3COONa) es una sal de cido dbil y base fuerte. CH3COONa Na+ + CH3COO+  Na : cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH) que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.  CH3COO-: base conjugada dbil de un cido dbil (CH3COOH); s se hidroliza segn la reaccin: CH3COO- + H2O CH3COOH + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo, [OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin es bsica. 65. Considere disoluciones acuosas, de idntica concentracin, de los compuestos: HNO3, NH4Cl, NaCl y KF. Datos: K b (NH3) = 1,8 10-5, K a (HF) = 10-3. a) Deduzca si las disoluciones sern cidas, bsicas o neutras. b) Ordnelas razonadamente en orden creciente de pH. (C. Madrid, 2006) a) Estudiamos cada una de las disoluciones por separado. HNO3: cido fuerte que se disocia totalmente HNO3 + H2O H3O+ + NO3 Su disolucin tendr carcter cido. NH4Cl: sal de una base dbil y un cido fuerte: + NH4Cl NH4 + Cl+  NH4: cido conjugado dbil de una base dbil (NH3); se hidroliza segn la reaccin: NH3 + H3O+ NH+ 4 + H2O  Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl); no reacciona con el agua. Como en esta hidrlisis se producen iones hidronio, [H3O+] > [OH-] y pH < 7; la disolucin tendr carcter cido. NaCl: sal de cido y base fuerte; no se hidroliza: NaCl Na+ + Cl+  Na : cido conjugado dbil de una base fuerte (NaOH); no se hidroliza.  Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl); no reacciona con el agua.
Ka Kb

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7 Reacciones cido-base
Como en esta hidrlisis no se producen iones hidronio ni hidroxilo, [H3O+] = [OH-] y pH = 7; la disolucin ser neutra. KF: sal de cido dbil y base fuerte. KF K+ + F K+: cido conjugado muy dbil de una base fuerte (KOH) que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.  F-: base conjugada dbil de un cido dbil (HF); s se hidroliza segn la reaccin: F- + H2O HF + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo, [OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin tendr carcter bsico. b) Cuanto ms cida sea la disolucin, menor ser el valor del pH. Si tenemos en cuenta lo anterior y que el pH de un cido fuerte como el ntrico siempre es menor que el de una sal cida (que suele ser cercano a 5 o 6), el orden ser: pH HNO3 < pH NH4Cl < pH NaCl < pH KF 66. Calcule el pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,2 M de acetato sdico. K a = 1,8 10-5. Calcule ahora el pH de la disolucin que resulta de mezclar 50 mL de la disolucin anterior con 150 mL de agua. (R. Murcia, 2005) El acetato de sodio (CH3COONa) es una sal de cido dbil y base fuerte y, como se ha visto en ejercicios anteriores, solo sufrir hidrlisis el ion acetato: CH3COO- + H2O CH3COOH + OHPara calcular el pH y el grado de disociacin tendremos en cuenta este equilibrio. Hallamos primero K b: K w = K a Kb Kb = Kw 10-14 = = 5,55 10-10 Ka 1,8 10-4
Kb Kb

La concentracin inicial de la base ser: CH3COONa CH3COO- + Na+ 0,2 M 0,2 M 0,2 M Planteamos el equilibrio de hidrlisis:
CH3COO Concentracin inicial Concentracin equilibrio 0,2 0,2 - x + H2O CH3COOH + OH+ x x

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Como conocemos Kb = 5,55 10-10, despejamos x y calculamos el pH: Kb = [CH3COOH][OH- ] [CH3COO- ]

5,55 10-10 =

x2 x = 1, 05 10-5 2-x 0,2

Como [OH-] = x = 1,05 10-5, calculando el pOH: pOH = -log [OH-] = -log 1,05 10-5 pOH = 4,98 y pH = 9,02 El grado de disociacin ser: = x 1, 05 10-5 = = 5,25 10-5 Ci 0,2 M cc Vcc = M dil Vdil 0,2 M 50 mL = M dil 200 mL M dil = 0, 005 M Haciendo los clculos igual que antes, con este nuevo dato, = 3,33 10-4 y pH = 8,22. Se comprueba una vez ms que en las disoluciones diluidas aumenta el grado de disociacin. 67. Se tiene una disolucin de KCN 0,5 M. (Datos: K a = 7,25 10-10, K w = 10-14.) a) Calcular el pH y el grado de hidrlisis de esa disolucin. b) Cul debera ser el valor de la constante K b de una base BOH 0,5 M para que nos diera el mismo pH que la disolucin anterior? (Cantabria, 2006) a) El KCN es una sal de cido dbil y base fuerte; de nuevo solo sufre hidrlisis el ion cianuro: CN- + H2O HCN + OHPara calcular el pH y el grado de disociacin tendremos en cuenta este equilibrio. Hallamos primero K b: K w = K a Kb Kb = Kw 10-14 = = 1,38 10-5 Ka 7,25 10-10
Kb

El pH de la disolucin diluida ser:

La concentracin inicial de la base ser: KCN CN- + K+ 0,5 M 0,5 M 0,5 M

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7 Reacciones cido-base
Planteamos el equilibrio de hidrlisis:
CNConcentracin inicial Concentracin equilibrio 0,015 0,5 (1 - ) + H2O HCN 0,5 + OH 0,5

Como conocemos K b = 1,38 10-5, despejamos (grado de hidrlisis) y calculamos el pH: Kb = [HCN][OH- ] 0,5 2 -5 1 38 10 = = 5,25 10-3 , [CN- ] 1- pOH = -log [OH-] = -log 0,5 = -log 2,63 10-3 pOH = 2,58 y pH = 14 -2,58 pH = 11,42 b) Como la concentracin de la base, BOH, es la misma que la del ion cianuro, la concentracin inicial tambin, as como el valor de pH de la disolucin, el valor de la constante ser tambin el mismo de la K b ya calculada para el ion cianuro, K b = 1,38 10-5.

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